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INTRODUCCIN
Qu es Refinacin? Es el proceso de purificacin de una sustancia qumica obtenida muchas veces a partir de un recurso natural. Por ejemplo: El petrleo. Este proceso para el caso del petrleo se realiza en las instalaciones denominadas Refineras.
INTRODUCCIN
Qu es una Refinera? Es una instalacin industrial, en la cual el Petrleo, gasolinas naturales u otras fuentes de Hidrocarburos son convertidos en Combustibles Lquidos. Puede incluir la elaboracin de productos diferentes a los combustibles como Lubricantes, Asfaltos y Breas, Solventes, etc.
INTRODUCCIN
TRANSPORTE REFINERIAS
I N D U S T R I A S
EXPLORACIN
EXPLOTACIN
T R A N S P O R T E
TRANSPORTE GRIFOS
MAYORISTAS Y MINORISTAS ALMACENAMIENTO
INTRODUCCIN
Qu es el Petrleo? Es una mezcla de Hidrocarburos que se encuentran en estado lquido a las condiciones iniciales de presin y temperatura del Reservorio y que mayormente se mantiene en estado lquido a condiciones atmosfricas. No incluye condensados, lquidos del Gas Natural o Gas Natural Licuado.
INTRODUCCIN
Tipos de Petrleo:
Petrleo Parafnico Parafinas y/o Olefinas de cadena abierta. Petrleo Naftnico Parafinas y/o Olefinas de cadena cerrada. Petrleo Aromtico Familia del Benceno.
INTRODUCCIN
Parafinas
Metano: CH4
Etano: C2H5
Propano: C3H8
Butano: C4H10
Pentano: C5H12
INTRODUCCIN Olefinas
Etileno: C2H4
Propileno: C3H6
INTRODUCCIN Naftnicos
CicloHexano: C6H12
INTRODUCCIN
Aromticos
Benceno: C6H6
INTRODUCCIN Aromticos
Tolueno: C7H8
Xileno: C8H10
INTRODUCCIN
Composicin Elemental del Petrleo
: : : : : :
83 - 87.0 %m 10 - 14.0 %m 0,05 - 6.0 %m 0,1 - 2.0 %m 0,05 - 1.5 %m 0,001 - 0,1 %m
DERIVADOS DE LA REFINACIN
Gas licuado del Petrleo Solvente 1 Nafta (Gasolina) Solvente 3 Kerosene y/o Turbo A1 Gas oil (Diesel) Aceites lubricantes Fuel oil (Petrleo Industrial) Asfaltos
C3 a C4 C5 a C6 C6 a C8 C9 a C11 C10 a C13 C14 a C17 C18 a C25 C26 a C35 > C39
PARAMETROS DE CALIDAD
API Es una escala arbitraria donde el agua tiene un valor de 10. Es til como medida de identificacin y aplicable a cualquier hidrocarburo. Se puede determinar mediante la ecuacin:
123.5
65.8 60.4 43.2 35.3 27.9
0.555
0.717 0.737 0.809 0.848 0.887
15.7
8.8
0.961
1.008
Permite determinar las caractersticas de volatilidad y calidad del combustible. Es aplicable a cualquier hidrocarburo Son medidas segn el procedimiento ASTM D 86.
PARAMETROS DE CALIDAD
Aplicaciones
Calefaccin domstica e industrial Lavandera Carburante para automviles Materia prima para productos qumicos Lmpara de alumbrado, aviacin
Gas licuado del Petrleo Solvente 1 Nafta (Gasolina) Solvente 3 Kerosene y/o Turbo A1
C 3 a C4 C5 a C6 C6 a C8
C9 a C11
<20C
Fracciones Ligeras
Fracciones Medias
Fracciones
Valor numrico basado en la condicin anti-detonante de gasolina en una prueba de motor comparado con combustibles especficos referenciales. Un trmino que indica numricamente el valor antidetonante de la gasolina. El nmero de octano se basa sobre una comparacin con el isooctano de los combustibles de la referencia (nmero de octano 100) y el n-heptano (nmeros de octano 0). El nmero de octano de un combustible desconocido es el porcentaje por volumen del isooctano con el n-heptano que empareja el combustible desconocido en tendencias antidetonantes bajo sistema especificado de condiciones.
Gasolina de 90 Octanos
N-heptano
Escala de Octanos
Escala de Octanos
PARAMETROS DE CALIDAD
Ejemplos:
RON
95 >100 61.7 92.3
HC
i- C8H18
RON
100
90.9 102.5 76.4
HC
BENCENO TOLUENO E-BENCENO m-XILENO
RON
117.0 120.0 107.4 117.5
PARAFINAS
AROMATICOS
n-C6H14
2-MTP 3-MTP 2,2-DMB 2,3-DMB n-C7H16 2-MTH 2,4-DMH
24.8
83.0 86.0 91.8 96.0 0.0 42.4 83.1
3,3-DMP=
2,3,3-TMP= 3,4,4-TMP= CP DMCP CH MCH
103.5
106.4 102.5 101.3 92.3 83.0 74.8
p-XILENO
M,E-BENCENO M,P-BENCENO
116.4
102.0 112.1
NAFTENOS
PARAMETROS DE CALIDAD
Calculo del ndice de Octano:
ndice de Octano = (RON + MON)/2 MON : Motor Octane Number RON : Research Octane Number
Es un parmetro que mide la capacidad de vaporizacin de la gasolina. Es muy importante ya que pueden darse dos tipos de fenmenos dependiendo si la volatilidad es baja o muy alta. Si la gasolina no es voltil, el encendido del motor se dificulta, la temperatura de operacin del motor es baja lo que trae como consecuencia que la distribucin del carburante en el cilindro no sea homognea y se incrementen los depsitos nocivos por todos lados. Si la gasolina es muy voltil se vaporiza muy rpidamente y ebulle en las bombas que la transportan al carburador, y dentro de l las temperaturas son elevadas.
PARAMETROS DE CALIDAD
ndice de Cetano
Es la medida de la calidad de ignicin y capacidad antidetonante del Diesel y es indicativo del grado de eficiencia de la combustin de este combustible en el motor, de forma tal que se produzca la mxima cantidad de energa aprovechable. La escala de medicin del ndice de cetano se basa en las caractersticas de ignicin de dos hidrocarburos, el Hexadecano y Heptametilnonano. El n-hexadecano tiene un periodo corto de retardo durante la ignicin y se le asigna un cetano de 100; el heptametilnonano tiene un periodo largo de retardo y se le ha asignado un cetano de 15.
PARAMETROS DE CALIDAD
ndice de Cetano
El ndice de cetano se incrementa a medida que aumenta la longitud de la cadena. Tpicamente los motores se disean para utilizar ndices de cetano de entre 40 y 55, debajo de 38 se incrementa rpidamente el retardo de la ignicin.
El plomo se usaba como aditivo mejorador del octanaje en las gasolinas. Sin embargo, debido a los problemas que causaba a la salud y medio ambiente, se tuvo que dejar de usar en el mundo refinero. Ante a esta situacin, en el Per se implement un cronograma para la reduccin de la aditivacin del plomo en las gasolinas.
PARAMETROS DE CALIDAD
Reduccin del Plomo en la Gasolina
1.40 1.20 1.00 1.16 0.84
MAXIMO PERMISIBLE
gr/lt
0.80 0.60 0.40 0.20 0.00 ANTES 14-oct-98 01-jul-03 31-dic-04 0.14 0
El 14 de julio de 1998 el MTC con el DS N 019-98 MTC, establece el cronograma de reduccin del uso de plomo en las gasolinas. Nota (1): Con DS N 034-2003-MTC del 27.06.2003 se prorroga el lmite de 0.84 gr/lt de plomo en la gasolina 84 de las refineras con menos de 4,000 Bls/da de capacidad hasta el 31.12.2004
El Azufre en los combustibles principalmente en el Diesel es considerado un txico contaminante para la salud humana cuando est en forma de SO2. Para el Medio Ambiente puede generar la llamada lluvia cida ocasionando efectos en la vida acutica, en la vida silvestre, corrosin en los motores, etc. Ante esta situacin se estn creando nuevas tcnicas para reducir el contenido de azufre en los combustibles. Por ejemplo: Plantas desulfurizadoras, biodiesel, etc. En el Per se ha propuesto un cronograma para la reduccin progresiva del Azufre en el Diesel.
PARAMETROS DE CALIDAD
Evaluacin de las Normas Tcnicas y Legales sobre la Reduccin del Azufre en el Diesel N 2 en el tiempo 10000 -Azufre Total en D-2, ppm
5000 --
2500 --
D2 importado
50 --
NTP 321.003-89
06/09/2005
01/01/2010
PARAMETROS DE CALIDAD
LA REFINACIN EN EL MUNDO
3
4
BP PLC
Sinopec
3.867.000
2.793.000
5
6 7 8 9 10
2.641.000
2.622.000 2.615.000 2.063.000 2.061.000 1.965.000
LA REFINACIN EN EL MUNDO
Las Compaas de Mayor Capacidad
Posicin
11 12 13 14 15 16 17 18 19
Compaa Valero EnergyCorp. Petrleos Mexicanos China National Petroleum Corp. National Iranian Oil Co. Nippon Oil Co. Ltd. OAO Lukoil RepsolYPF Kuwait National Petroleum Co. OAO Yukos Pertamina
1.930.000 1.851.000 1.782.000 1.474.000 1.157.000 1.150.000 1.106.000 1.085.000 1.048.000 993.000
LA REFINACIN EN EL MUNDO
LA REFINACIN EN EL MUNDO
LA REFINACIN EN EL PER
Posicin
1
2 3 4 5
Compaa
102.000
62.000 15.500 10.500 3.300
6
7
2.000
1.700
197.000
SHIVIYACU
LA REFINACIN EN EL PER
PAGINAS DE INTERES
British Petroleum http://www.bp.com/ Item recomendado: Statistical Review of World Energy
Secretara de Energa Mxico http://www.energia.gob.mx tems recomendados: Informacin Bsica sobre Energa SIE Sistema de Informacin Energtica. Organizacin Latinoamericana de Energa http://www.olade.org.ec
PAGINAS DE INTERES
Informacin tcnica y de negocios para la industria de hidrocarburos en Amrica Latina. Agncia Nacional do Petrleo - Brasil http://www.anp.gov.br/ Asociacin Regional de Empresas de Petrleo y Gas Natural en Latinoamrica y el Caribe ARPEL http://www.arpel.org/ex/ World LP Gas Association http://www.worldlpgas.com/
Canadian Association of Petroleum Producers http://www.capp.ca Item recomendado: How our Industry Works
Organizacin de Pases Exportadores de Petrleo http://www.opec.org Energy Information Administration www.eia.doe.gov
PROCESOS DE REFINACIN
UNIDADES DE PROCESO
Unidades de Proceso Existentes en las Refineras del Per:
REFINERIAS
UNIDADES DE PROCESAMIENTO Destilacin Primaria Destilacin al Vacio Craqueo Cataltico Recuperacin de Gases Torre de Fracionamiento Reformado Cataltico Hidrotratamiento (Desulfurizacin) Viscorreduccin (Visbreaking) Planta de Asfalto
LA PAMPILLA TALARA CONCHAN EL MILAGRO IQUITOS PUCALLPA SHIVIYACU
2 2 1 1 1 1 1 1 1
1 2 1 1 1
1 1
UNIDADES DE PROCESO
Unidades de Proceso Auxiliares Existentes en las Refineras del Per:
REFINERIAS
PROCESOS AUXILIARES
LA PAMPILLA TALARA CONCHAN EL MILAGRO IQUITOS PUCALLPA SHIVIYACU
MEROX
Planta de Aminas
Planta de Cogeneracin
UNIDADES DE PROCESO
Otras Instalaciones Auxiliares Existentes en las Refineras del Per:
REFINERIAS
PLANTA PARA TRATAMIENTO DE GASES Antorcha (Flare) PLANTA PARA TRATAMIENTO EFLUENTES Poza API Poza Sptica Poza CPI LA PAMPILLA TALARA CONCHAN EL MILAGRO IQUITOS PUCALLPA SHIVIYACU
2 1
1 1
3 1 1 1 1 1 1
UNIDADES DE PROCESO
Tendencias de los Procesos de Refinacin
Proceso
Destilacin Atmosfrica Destilacin al Vaco Hidrotramiento Reformacin Cataltica Isomerizacin Alkylacin Craqueo Cataltico Fluido
Hidrocracking Visbreaking
Cracking Trmico Retardado
-X
--
-X
--
-X
X
X X
X
UNIDADES DE PROCESO
Tendencia a la Produccin de Combustibles
Produccin de Combustibles
Fuel Oil
Diesel-2
Gasolina
1980
1990
1970
Aos
2000
UNIDADES DE PROCESO
Calidad de los Combustibles e Inversin
% Azufre Inversin
1980
1970
Aos
1990
2000
UNIDADES DE PROCESO
Procesos Fsicos:
-Procesos Catalticos *Hidrotramiento de Naftas *Reformacin Cataltica *Isomerizacin C5/C6 *Alkylacin *Craqueo Cataltico *Hidrocracking - Procesos Trmicos *Visbreaking *Cracking Trmico
UNIDADES DE PROCESO
DESTILACION ATMOSFRICA
Es el primer proceso que se le practica al petrleo crudo en las Refineras. Su objetivo es fraccionar el crudo en cortes adecuados que den lugar, a los productos comerciales. El proceso fundamental utilizado es la Destilacin o fraccionamiento, pero tal como se ver, se encuentran asociados a ste otros dos procesos fundamentales: El Intercambio y Transferencia de Calor. Una Unidad de Destilacin est constituida de: Un tren de precalentamiento, Desalador, Horno de carga, seccin de destilacin y los circuitos de agua.
UNIDADES DE PROCESO
UNIDAD DE DESTILACION ATMOSFRICA
UNIDADES DE PROCESO
DESTILACION ATMOSFRICA
ZONA DE DESALADO DEL CRUDO
El propsito de este proceso, es eliminar las sales e impurezas que contiene el crudo. Los slidos en suspensin y las sales disueltas en muy pequeas gotas de agua, dispersas en el seno del petrleo son extrados en los desaladores. El proceso de desalacin consiste en precalentar el crudo para disminuir la viscosidad, inyectar agua de lavado (exenta de sales), producir una mezcla intima entre ambos, contactarla con el agua residual del crudo y posteriormente separar el agua contendiendo la mayor proporcin de impurezas.
UNIDADES DE PROCESO
DESTILACION ATMOSFRICA ZONA DE DESALADO DEL CRUDO
La disolucin de las sales presentes en el crudo forma pequeos electrolitos (gotas), sensibles a las variaciones de un campo elctrico. Las fuerzas elctricas dentro del campo provocan que las pequeas gotitas coalezcan, formando gotas ms grandes que pueden decantar en el equipo. El crudo libre de sales (crudo desalado) sale por la parte superior del equipo.
UNIDADES DE PROCESO
ZONA DE DESALADO DEL CRUDO
UNIDADES DE PROCESO
DESTILACION ATMOSFRICA
ZONA DE FRACCIONAMIENTO La destilacin permite la separacin de los componentes de una mezcla de hidrocarburos, como lo es el petrleo, en funcin de sus temperaturas de ebullicin, aprovechando las diferencias de volatilidad de los mismos. La carga parcialmente vaporizada ingresa en la zona flash o zona de carga. Los hidrocarburos vaporizados ascienden por la columna fraccionadora a travs de bandejas o platos de fraccionamiento, donde se contactan ntimamente lquidos y vapores, producindose la transferencia de masa y calor necesaria para fraccionar los diferentes combustibles.
UNIDADES DE PROCESO
ZONA DE FRACCIONAMIENTO
UNIDADES DE PROCESO
PERFIL DE TEMPERATURA
UNIDADES DE PROCESO
CONTACTO VAPOR/LIQUIDO
UNIDADES DE PROCESO
DESTILACION ATMOSFRICA
ZONA DE FRACCIONAMIENTO
Los productos obtenidos por la parte superior o cabeza son gases y nafta. El gas es comprimido y enviado a unidades de concentracin de gases. La Nafta es fraccionada nuevamente para obtener dos cortes. La nafta liviana que se enva a isomerizacin o a tanque como carga petroqumica y nafta pesada que es enviada a las unidades de Hidrotratamiento donde se eliminan los contaminantes, venenos, de los catalizadores de Reformado Cataltico.
UNIDADES DE PROCESO
Tope de Columna
UNIDADES DE PROCESO
DESTILACION ATMOSFRICA ZONA DE FRACCIONAMIENTO
Los productos son extrados lateralmente mediante platos colectores y enviados a torres despojadoras, strippers, donde se ajusta el punto de inflamacin de los cortes. El primer corte lateral es el kerosene, el cual se enva a tanque. Previamente intercambia calor con crudo y es enfriado a temperatura de almacenaje mediante aeroenfriadores y enfriadores con agua. El segundo corte lateral es el gas ol liviano, el cual es tratado en forma semejante al kerosene.
UNIDADES DE PROCESO
Cortes Laterales
UNIDADES DE PROCESO
DESTILACION ATMOSFRICA ZONA DE FRACCIONAMIENTO
El tercer y ultimo corte lateral es el gas ol pesado de Topping, el cual es enviado como carga a las unidades de lsomax o Craqueo Cataltico Fluido. El producto de fondo es el residuo que no se vaporiz en el horno, ya que seria necesario elevar la temperatura por sobre el umbral de craqueo o descomposicin trmica de los hidrocarburos de alto peso molecular. Por tal motivo esta corriente es enviada a la unidad de Vaco.
UNIDADES DE PROCESO
Fondo de Columna
UNIDADES DE PROCESO
DESTILACION AL VACIO
Es la destilacin de fracciones pesadas a presiones muy bajas (0.010.05atm). La reduccin de la presin promueve a la disminucin de la temperatura de ebullicin de la carga. En una menor temperatura es posible retirar las fracciones deseadas sin que ocurra una descomposicin trmica como ocurrira en el caso de temperaturas elevadas. La carga es el residual atmosfrico o crudo reducido y sus productos son el LVGO, HVGO y el Residual de Vaco, no hay producto de tope.
UNIDADES DE PROCESO
UNIDAD DE DESTILACION AL VACO
UNIDADES DE PROCESO
UNIDAD DE DESTILACION AL VACO
UNIDADES DE PROCESO
DESTILACION AL VACIO
Las unidades de Vaco, estn diseadas para operar en condiciones termodinmicas adecuadas para destilar las fracciones pesadas del crudo, sin que se produzca la descomposicin trmica de los mismos. Para lograrlo se baja la presin de trabajo hasta alcanzar presiones absolutas de 20 mmHg en la zona de carga de la columna de destilacin. El Vaco es obtenido con eyectores de vapor.
UNIDADES DE PROCESO
ZONA DE GENERACION DE VACIO
UNIDADES DE PROCESO
DESTILACION AL VACIO
Diseo de la Columna La torre tiene caractersticas particulares, que la diferencian de las fraccionadoras atmosfricas. El dimetro de la columna es diferente en la diferentes zonas. La zona de condensacin o fraccionamiento tiene el mayor dimetro ya que las perdidas de carga deben ser despreciables para mantener el Vaco homogneo en la totalidad de la torre. La zona de cabeza es de dimetro menor ya que el caudal de vapores en esta zona es muy bajo debido a que los productos solo son obtenidos lateralmente y no por cabeza.
UNIDADES DE PROCESO
DESTILACION AL VACIO Diseo de la Columna
El fondo de la columna tiene el menor dimetro, para minimizar el tiempo de residencia del asfalto y evitar la descomposicin trmica y formacin de carbn. Los dispositivos o elementos mecnicos para producir el contacto liquido vapor, son rellenos especiales (flexi rings, ubicados en lechos ordenados) que permiten incrementar la superficie de interfase, favoreciendo la transferencia de masa.
UNIDADES DE PROCESO
PERFIL DE TEMPERATURA
UNIDADES DE PROCESO
DISEO DE LA COLUMNA
UNIDADES DE PROCESO
PRODUCTOS OBTENIDOS
El primer corte lateral producido es el Gas Ol Liviano de Vaco (LVGO), el cual es carga de la unidad de Isomax (Hidrocracking) o en todo caso al pool de Diesel 2. El segundo corte lateral es el Gas Ol Pesado de Vaco (HVGO) y es la carga por excelencia de las unidades de Cracking Cataltico Fluido (FCC). El producto de fondo es residuo asfltico, que es enviado a las unidades de Cracking Trmico como visbreaking.
UNIDADES DE PROCESO
PRODUCTOS OBTENIDOS
UNIDADES DE PROCESO
HIDROTRAMIENTO DE NAFTAS
El objetivo principal del hidrotratamiento de naftas es acondicionar la carga a las unidades de Reforming Cataltico e Isomerizacin. La remocin de metales, junto con la eliminacin de azufre, oxigeno y nitrgeno es necesaria debido a que estos son venenos para los catalizadores de los procesos mencionados arriba.
UNIDADES DE PROCESO
HIDROTRAMIENTO DE NAFTAS
Son procesos donde se hace reaccionar hidrgeno con hidrocarburos insaturados (olefinas y aromticos) transformndolos en saturados (parafnicos y naftnicos) Adems el hidrgeno reacciona con compuestos de azufre, nitrgeno y oxigenados transformndolos en cido sulfhdrico (SH2), amoniaco (NH3) y agua (H2O). La carga esta constituida por naftas pesadas de destilacin primaria (Topping). Luego de ser calentada, la carga pasa por un sistema de reaccin donde el hidrocarburo toma contacto con el hidrgeno en presencia de un catalizador.
UNIDADES DE PROCESO
HIDROTRAMIENTO DE NAFTAS La corriente de salida del sistema de reaccin pasa por un separador de alta presin donde se separa el hidrgeno que no reaccion junto con parte del cido sulfhdrico y amonaco formado, luego la corriente pasa a una torre estabilizadora donde se elimina una pequea cantidad de gases por la parte superior. Por el fondo sale nafta hidrotratada.
UNIDADES DE PROCESO
HIDROTRAMIENTO DE NAFTAS Diagrama de Proceso
UNIDADES DE PROCESO
Reacciones de Hidrotratamiento
Las principales reacciones que se llevan a cabo en las Unidades de Hidrotratamiento son: Desmetalizacin (Remocin de Metales de la Carga) Saturacin de Olefinas Remocin de Azufre Remocin de Nitrgeno Remocin de Oxgeno La remocin de metales es completa cuando la temperatura de reaccin supera los 315C.
UNIDADES DE PROCESO
Metales en la Carga
A continuacin se presenta una tabla donde se muestra el origen de los metales que se encuentran en la carga a los hidrotratamientos:
UNIDADES DE PROCESO
Reacciones de Hidrotratamiento
Saturacin de Olefinas
La reaccin de saturacin de olefinas es muy rpida y altamente exotrmica. Mediante la hidrogenacin las olefinas se convierten en parafinas o cicloparafinas
UNIDADES DE PROCESO
Reacciones de Hidrotratamiento
UNIDADES DE PROCESO
Reacciones de Hidrotratamiento Desulfurizacin
UNIDADES DE PROCESO
Reacciones de Hidrotratamiento
UNIDADES DE PROCESO
Reacciones de Hidrotratamiento
Desnitrificacin
UNIDADES DE PROCESO
Reacciones de Hidrotratamiento
Remocin de Oxgeno