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Teoras Cinticas

1. Teora de Colisiones 2. Teora del Estado de Transicin o del Complejo Activado 3. Reacciones Unimoleculares. Mecanismo de Lindemann

Qumica Fsica I

Teoras Cinticas

La cintica de una reaccin qumica elemental est caracterizada, desde el punto de vista macroscpico, por el valor de la constante de velocidad y su dependencia con la temperatura. El objetivo de las teoras cinticas es calcular cuantitativamente estas constantes de velocidad en funcin de la temperatura, para explicar por qu unas reacciones son ms rpidas que otras o por qu la dependencia con la temperatura de las constantes de velocidad es distinta para distintas reacciones.

1. Teora de Colisiones
Esta teora, en su versin ms simplificada, la Teora Simple de Colisiones (TSC), fue la primera en ser usada por los qumicos y, para obtener una expresin de la constante de velocidad en una reaccin elemental bimolecular en fase gas, parte de las siguientes suposiciones:

(a) Las molculas son esferas rgidas. (b) Para que se produzca una reaccin, las molculas de los reactivos (A y B) deben chocar. (c) No todos los choques dan lugar a reaccin. Slo aquellos en los que la energa cintica traslacional relativa, a lo largo de la lnea que une los centros (lc) de las molculas que colisionan, supera una cierta energa umbral E 0 (d) Durante la reaccin, se mantiene la distribucin de equilibrio de MaxwellBoltzmann para las velocidades moleculares.

vA vA,lc vB,lc vB

Suponer que las molculas son esferas rgidas es muy drstico, principalmente para molculas poliatmicas que tienen una cierta estructura. S parece razonable, sin embargo, que slo los choques que superen una cierta energa sean efectivos y

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permitan romper enlaces para producir la reaccin. De acuerdo con esta suposicin, slo reaccionan las molculas ms rpidas, lo que significa que de la mezcla desaparecen continuamente las molculas reactivas de mayor energa. Si esto es as, cmo es posible que se mantenga la distribucin de equilibrio para las velocidades moleculares? Debido a las colisiones moleculares. En la mayora de las reacciones, la energa umbral es mucho mayor que la energa traslacional media de las molculas, esto hace que slo una pequea fraccin de colisiones de lugar a reaccin. Como la frecuencia de colisiones es mayor que la velocidad de desaparicin de las molculas reactivas de alta energa, estas colisiones permiten redistribuir la energa y mantener la distribucin de Maxwell-Boltzmann de velocidades durante la reaccin. Por otro lado, si la energa umbral es aproximadamente cero, prcticamente todas las colisiones AB dan lugar a reaccin, por lo que estn desapareciendo de la mezcla tanto las molculas de alta como las de baja energa.

Vamos a considerar la colisin de dos esferas rgidas, A y B, con radios rA y rB y velocidades v A y v B . Suponemos que B est en reposo y A se mueve con una velocidad relativa v = v A v B . Se define el parmetro de impacto b, como la distancia mnima de
A vA v A b B vB
d = rA + rB

aproximacin perpendicular a la direccin de aproximacin. Debido a la colisin, la molcula A sale dispersada un ngulo . Cuando b = 0 , = y hay una colisin frontal, cuando

b > d = rA + rB , = 0 y no hay
colisin; es decir, slo hay colisin si > 0 . Esto permite definir la seccin eficaz de colisin ( ), que es el rea efectiva de choque que presenta B a A y que viene dada por = d 2 . La molcula A se mueve en el espacio, donde existen NB molculas de B por unidad de volumen, entonces cuntas veces choca A en la unidad de tiempo?

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Para que A choque con B, el centro de B tiene que estar situado dentro del rea = d 2 .
No choca (>d) Choca (<d) rea

rA rB

d
Choca (<d) No choca (>d)

rea

La molcula A recorre en la unidad de tiempo el volumen de un cilindro de base d2 y lado v , por lo tanto recorre el volumen d2 v . Si en ese volumen hay NB molculas de B, el nmero de colisiones de la molcula A ser NB d 2 v . Si en ese volumen hay N A molculas de A, el nmero total de choques AB es

Z AB ( v ) = N A NB d2 v .
Sin embargo, en un gas a una temperatura T no todas las molculas tienen la misma velocidad, sino que en una situacin de equilibrio existe una distribucin de
v 4 v 2 a2 e velocidades dada por la ley de Maxwell-Boltzmann f ( v ) = a3
2

El nmero de colisiones AB por unidad de volumen y de tiempo a la temperatura T [ Z AB (T ) ] se obtiene promediando Z AB ( v ) sobre la distribucin f ( v ) Z AB (T ) = Z AB ( v )f ( v )dv lo que da Z AB (T ) = N A NB d 0
2 8k B T 1 2

a=

2kBT , donde k es la constante de Boltzmann y = m A m B la masa reducida (donde m es B i m A + mB

la masa de la molcula i)

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De acuerdo con esta expresin, si el nico requisito necesario para que haya reaccin fuese que las molculas choquen, entonces todos los choques daran reacciones y Z AB (T ) = v . La velocidad de reaccin sera 2 v = k(T )N A NB = Z AB (T ) = N A NB d
2 8k B T 1 2

y k(T ) = d

2 8k B T

1 2

Sin embargo, la experiencia demuestra que no todas las colisiones son reactivas, de acuerdo con la suposicin (c), es necesario que las molculas sobrepasen una barrera energtica para reaccionar (esta idea fue propuesta por Arrhenius). Slo las colisiones que superen el valor umbral E 0 darn una reaccin qumica.

Energa

E0

Reactivos Productos

Coordenada de Reaccin

Si tenemos en cuenta ese requerimiento energtico, la energa efectiva no es


E= 1 2 v , sino slo la fraccin de ella a lo largo de la lnea que une los centros de 2

las dos molculas, que puede llamarse Energa radial (ER ).

Las unidades de k estn dadas en cm 3 molecula 1s 1 . Para transformarla en cm3mol1s1 hay que

multiplicar por el nmero de Avogadro ( N Av ) y para transformarla en las unidades ms corrientes

Lmol 1s 1 se multiplica por NAv 103

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ER =

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1 2 v R donde v R = v cos 2

vR
A

cos =

rA d

2 2 d 2 = b 2 + rA rA = d2 b 2 ,

rA

d2 b 2 d2 b 2 cos = y vR = v . d d

b2 d2 b 2 1 2 2 ER = E1 2 Por lo tanto, ER = v cos = E d d2 2


Todos los choques en los que ER > E 0 sern efectivos. Es decir, se requiere que

b2 E1 2 E 0 0 . Por lo tanto, el valor mximo de b (bmax) se obtiene resol d


2 b max viendo: E 1 2 d

E 2 E 0 = 0, b max = d2 1 0 , lo que da una seccin efi E

E E 2 caz reactiva R = b max = d2 1 0 R = 1 0 y para k(T ) la exE E presin:

8k B T k(T ) = d2

1 2

E0 k BT

, que se denomina constante cintica de la TSC y

es del tipo de la ecuacin de Arrhenius. Esta ecuacin puede escribirse como k(T ) = e
3

E0 RT

, donde = d

2 8k B T

1 2

d ln k Como la energa de activacin viene dada por la expresin E a = RT 2 , si dT

sustituimos la expresin de k(T ) en esta ecuacin y derivamos, se obtiene

ln k(T ) = ln cte + ln T

1 2

E0 d ln k(T ) 1 1 E 0 = + y RT dT 2 T RT 2

R = N Av k B

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1 E 1 1 + 02 E a = RT + E 0 E 0 = E a RT , sustituyendo en E a = RT 2 2 2 2T RT

la expresin de la constante cintica de la TSC se obtiene k(T ) = e


1 1 Ea RT RT 2

k( T ) =

E 1 a 2 RT e e

que comparada con la ecuacin de

Arrhenius ( k(T ) = Ae A=

Ea RT

) nos da el valor de A = d
2 8k B T 1 2

1 e 2

1 2

Para poder comparar la TSC con los datos experimentales habra que calcular E 0 y A, lo que suele ser difcil. En la prctica, la TSC se utiliza para obtener los valores de A, para lo que se necesita conocer los dimetros moleculares, que suelen tomarse a partir de datos de la Teora Cintica de Gases (p. ej. viscosidad). Sin embargo, puesto que la nica consideracin estructural viene dada por el parmetro d, la TSC da generalmente valores de A muy altos comparados con los experimentales y siempre del mismo orden, independientemente de la estructura molecular de los reactivos.
log A / cm 3 molecula 1s 1

Energa de Reaccin
NO + O 3 NO 2 + O 2

(kcalmol )
1

activacin

Calculado por Experimental 11.9 12.8 13.0 10.6 11.9 10.5 TSC 13.7 13.8 13.8 13.4 13.9 13.7

2.5 7.0 24.5 0 6.9 8.5

NO + O 3 NO 3 + O
2 NOCl 2 NO + Cl 2

2ClO Cl 2 + O 2
NO + NO 2 Cl NOCl + NO 2 F2 + ClO 2 FClO 2 + F

Otra razn por la que hay una gran diferencia entre los experimentos y la teora es que la TSC no tiene en cuenta un factor estrico que indica que no todas las orientaciones relativas de los reactivos son igualmente efectivas para producir la re Cristina Daz Oliva. UAM 2010 6

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A exp A

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accin. Este factor se representa por p =

y es el cociente entre los factores

pre-exponenciales experimentales y el calculado para el modelo de esferas rgidas. La incorporacin de este factor lleva a
k(T ) = pe
E0 RT

donde es la frecuencia de colisiones.

El punto dbil de la teora de colisiones es que no permite calcular E 0 ni p, por lo que slo es un intento cualitativo para interpretar los fenmenos. En general, sirve para estimar el lmite superior de k(T ) que se obtiene haciendo p = 1 y E 0 el menor valor posible (si la reaccin es exotrmica se considera E 0 = 0 , si es endotrmica se toma E 0 = H0 que sera el menor valor posible). La insensibilidad de la teora de colisiones a la hora de mostrar la dependencia de A con la estructura molecular, hace necesaria una teora ms compleja que incorpore en su tratamiento la distinta estructura molecular, sobre todo de los reactivos. Inicio

2. Teora del Estado de Transicin (TET) o del Complejo Activado (TCA)


Esta teora, igual que la teora de colisiones, supone que para que se produzca la reaccin, los tomos o molculas deben pasar a un estado activado, para lo cual es necesario que se agrupen en una cuasi-molcula, denominada complejo activado, y que est en equilibrio con las molculas de reactivos. Sin embargo, a diferencia de la Teora de Colisiones no tiene en cuenta la dinmica de la colisin. La Teora del Estado de Transicin o Teora del Complejo Activado intenta seguir la reaccin por los cambios de energa potencial de los reactivos al transformarse en complejos activados y estos en los productos.

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Teoras Cinticas Esta evolucin se representa me-

Complejo activado Energa potencial

Estado de transicin

diante el perfil de reaccin que muestra que, a medida que los reactivos entran en contacto, se distorsionan y empiezan a intercambiar o desprender tomos. La energa po-

Reactivos Productos

tencial aumenta hasta un mximo y la agrupacin de tomos correspondiente a esta regin cercana al

Coordenada de Reaccin

mximo es lo que se denomina

complejo activado.
Despus del mximo, los tomos se van reordenando y la energa potencial disminuye hasta alcanzar el valor caracterstico de los productos. En el punto de mxima energa potencial, dentro de una pequea distancia , las molculas de reactivos estn muy prximas y muy distorsionadas de manera que una leve distorsin adicional las transforma en productos. A esta configuracin del mximo se la denomina estado de transicin ( ) de la reaccin 4. Una de las hiptesis bsica de la TCA es que, aunque algunas molculas que alcanzan el estado de transicin pueden volver a ser reactivos, si atraviesan la configuracin

del estado de transicin, inevitablemente se transforman en productos.

Es decir, el estado de transicin es un corredor sin retorno.

2.1. Ecuacin de Velocidad


Para establecer la ecuacin de velocidad hay que utilizar algunos conceptos de la termodinmica estadstica. De acuerdo con ella, las molculas se distribuyen en una serie de estados o niveles de energa, y esta distribucin se representa mediante la

funcin de particin: z = gi e

/ k BT

donde i es la energa del estado i rela-

tiva al punto cero y gi es la degeneracin de estados (es decir, el nmero de estados de energa correspondientes al nivel i). Adems la energa total de las molculas

Cualquier configuracin cercana al mximo se define como la del complejo activado y se reserva la

correspondiente al mximo como la del estado de transicin, que suele representarse por el signo .

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tiene contribuciones de energa electrnica, vibracional, rotacional y traslacional, y si suponemos que estas contribuciones son independientes, la funcin de particin total se puede expresar como el producto de las funciones de particin electrnica, vibracional, rotacional y traslacional: z = z e z v z r z t
Movimiento Grados Funcin de Particin* Orden de Magnitud 1031 1032 m-3

Traslacin

(2mk B T ) 12
h
2
3

Rotacin

(8 Ik T )
h
1 1 e
h k BT

B 2

10 102

Vibracin

1 10

* En el caso de la traslacin, la funcin es por unidad de volumen

Para la reaccin A+B X

kr

productos

donde suponemos que el complejo activado ( X ), situado en el mximo de la curva de Energa potencial, est en equilibrio con los reactivos, la constante de equili-

[X ] brio es K = , que puede expresarse utilizando las funciones de particin co[ A ][B]
mo
[X ] z K= = e RT donde E 0 es la diferencia, en energa por mol, entre el [ A ][B] z A z B E0

nivel ms bajo del complejo activado y los reactivos. Es la energa de activacin a 0 K, es decir, la energa que deben adquirir los reactivos a 0 K para que puedan reaccionar.

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De los tres grados de libertad traslacionales del complejo activado, uno corresponde al movimiento del complejo a travs del estado de transicin ( z t ) 5, de manera que puede expresarse como z = z z t donde z es una nueva funcin de particin que no incluye la traslacin a lo largo de y z t es la funcin de particin traslacional de una partcula de masa

en una longitud

zt

(2m k T ) =
B

1 2

E0

z RT e tenemos que De manera que despejando [ X ] = [ A ][B] z A zB


[X

(2m k T ) ] = [ A ][B]
B

1 2

z z A zB e

E0 RT

Por otro lado, la velocidad de reaccin es igual al nmero de complejos por unidad de volumen que pasan de izquierda a derecha por la barrera de potencial en la unidad de tiempo
v= 1 [ X ] 2 t
slo se tienen en cuenta los complejos que se mueven hacia la derecha

De acuerdo con la teora cintica de gases, la velocidad media de los complejos


2k T para un movimiento en una dimensin ( v x ) es v x = B m
1 2

y el tiempo que

tardan los complejos en pasar por el estado de transicin, en su camino hacia los

m = productos es t = 2k T vx B

1 2

El movimiento del complejo activado a lo largo de la coordenada de reaccin se puede considerar

tambin una vibracin anmala, sin embargo, independientemente de que supongamos que el grado de libertad menos que tiene el complejo activado es traslacional o vibracional se obtiene la misma expresin.

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z 1 [X ] 1 [A][B] 2m k B T 2 RT y Entonces, v = = e 1 2 t z z 2 h A B m 2 2k T B
E 0 kBT z v= e RT [ A ][B] h z A zB

E0

Si v = k r [ A ][B] . La constante de velocidad para la reaccin bimolecular que estamos considerando viene dada por:
E 0 kBT z RT donde kr = e h z A zB

z z A zB

E0 RT

= K , se puede considerar una

constante de equilibrio modificada (se ha eliminado un grado de libertad) y

kr =

kBT K . h

Puede darse el caso de que no todos los complejos activados que cruzan la barrera formen productos, algunos pueden volver hacia atrs de manera que la reaccin no tenga lugar. Esto se tiene en cuenta mediante el parmetro denominado coefi-

ciente de transmisin , que es la fraccin de molculas que cruzan el Estado

kBT K . El valor de en principio de Transicin para dar productos, y k r = h


se podra calcular si se conociese perfectamente la superficie de energa potencial. En la mayora de los casos, su valor es muy cercano a la unidad.

2.2. Formulacin Termodinmica de la TET


Algunas veces en lugar de expresar las constantes de velocidad utilizando funciones de particin, es ms conveniente emplear funciones termodinmicas, como por ejemplo, cuando se trata de reacciones en disolucin, ya que para la fase lquida es difcil calcular funciones de particin.

La formulacin termodinmica de las constantes de velocidad se basan en el equilibrio: reactivos complejo activado.

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E0

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z [ X ] Puesto que hemos dicho que K = = e RT es similar a una cons[ A ][B] z A z B

tante de equilibrio, es posible relacionarla con otras magnitudes termodinmicas.

La variacin de la Energa libre de Gibbs al pasar del estado inicial al activado vale: G = RT ln K y K = e
G RT

k T por lo tanto k r = B e h

G RT

que indica

que la constante de velocidad de una reaccin depende nicamente del aumento de energa libre de Gibbs al ir desde el estado inicial a un estado intermedio activado. kr =
S H kBT R e e RT

Como G = H TS

donde H es el

calor de activacin y S la entropa de activacin. Si comparamos esta expresin de k r con la ecuacin de Arrhenius, k = Ae vemos que
Ea RT

d ln k 1 H RT + H k T S H ln k ( TET ) = ln B + = + = R RT dT T RT 2 RT 2 h

ln k ( Arrhenius ) = ln A

Ea E d ln k = a2 RT dT RT

Igualando ambas expresiones tenemos que E a = H + RT , aplicable a reac-

ciones en fase condensada. En el caso de gases, es ms conveniente usar la constante de equilibrio referida a las
6

presiones

( K p ) que est relacionada con

K = K C

por

En termodinmica, el estado estndar de referencia es 1 atm. En cintica, las constantes de velocidad

se suelen expresar en funcin de concentraciones y es ms conveniente utilizar un estado de referencia de concentracin unidad en lugar de uno con presin unidad. Si estndar para

k r se expresa en Lmol 1s 1 , el estado

G , H y S es 1 mol
L

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K p = (RT )n K donde n es el aumento del nmero de molculas cuando se


forma el complejo activado a partir de los reactivos 7. Sustituyendo en k r = tenemos que k r =
kBT K p (RT ) n y h

kBT K h

d(ln K p ) H kB , si deriln k r = ln T n ln(RT ) + ln K p . Sabiendo que = dT h RT 2

vamos la expresin anterior con respecto a T, tenemos: d ln k r 1 n H (1 n )RT + H , que comparada con la de Arr= + = dT T T RT 2 RT 2 henius: (1 n )RT + H RT 2 = Ea RT 2
E a = H + (1 n )RT

y puesto que n = 1 n , donde n es la molecularidad de la reaccin, entonces

TET ) E a = H + nRT . Si sustituimos el valor de H = E a nRT en la k ( ter

nemos que

kr =
cin

S H kBT R e e RT

kr =
da un

Ea S k B T R n RT e e e

, que comparada con la ecuafactor pre-exponencial (A):

de

Arrhenius
S R

valor

para

el

k T A = en B e h

. Para la mayora de las reacciones, S suele ser negativo de-

bido a que la formacin del complejo activado conlleva la prdida de grados de libertad. Aunque hay ms grados de libertad vibracionales, hay menos traslacionales y rotacionales que en los reactivos y las contribuciones de las vibraciones son menores que las de otros grados de libertad. Inicio

Por ejemplo, en el caso de una reaccin bimolecular, en que dos molculas de reactivos dan una de

complejo activado n = 1

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3. Reacciones Unimoleculares. Mecanismo de Lindemann


La mayora de las reacciones elementales son bimoleculares ( A + B P ) o unimoleculares ( A P ). Dentro de las reacciones unimoleculares se encuentran las isomerizaciones
H C Cl C Cl H H Cl C C Cl H

cis-1,2-dicloroetano o las descomposiciones


CH3CH2I

trans-1,2-dicloroetano

CH2 CH2 + HI

Las reacciones bimoleculares se pueden explicar mediante el choque de dos molculas A y B. Si al chocar su energa cintica relativa es mayor que la energa de activacin, se puede producir la rotura de unos enlaces y la formacin de otros. Entonces, si es necesario el choque de dos molculas para que haya reaccin, cmo se explica una reaccin unimolecular? Si la molcula A adquiere la Energa de activacin necesaria para reaccionar por colisin con otras molculas deberamos pensar en una cintica de segundo orden (reaccin bimolecular) y no de primer orden como se ha observado para las reacciones unimoleculares. Para explicar esto, Lindemann propuso el siguiente mecanismo para las reacciones unimoleculares: k1 k _1 A* k2 P

A+M

A* + M

De acuerdo con este mecanismo, una molcula de reactivo A se transforma en una molcula excitada energticamente (A*), por colisin con una molcula M. M puede ser otra molcula A, una molcula de producto (P), o una molcula de otra especie presente en el medio pero que no aparece en la reaccin unimolecular global A productos. Una vez producida, la molcula A* puede: Cristina Daz Oliva. UAM 2010 14

Qumica Fsica I (a) desexcitarse por colisin para dar A (etapa 1) o

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(b) transformarse en productos mediante una etapa unimolecular (etapa 2).

Si la etapa unimolecular es suficientemente lenta como para ser la etapa limitante de la velocidad, la reaccin global ser de primer orden
v= d[P] = k 2 [ A *] dt

Aplicando la aproximacin del estado estacionario a A*, tenemos:


d[ A *] = 0 = k 1[ A ][M] k 1[ A *][M] k 2 [ A *] dt

k 1[ A ][M] = (k 1[M] + k 2 )[ A *] [ A *] =
es

k 1[ A ][M] y la ecuacin de velocidad k 1[M] + k 2

v = k 2 [ A *] =

k 1k 2 [ A ][M] , que no tiene un orden definido (en estas condik 1[M] + k 2

ciones, la ecuacin de velocidad no es de primer orden, depende de la concentracin de M). Existen dos casos lmite para esta ecuacin: (a) Lmite de alta Presin. En el que hay una gran probabilidad de que las molculas excitadas se desexciten por choques antes de dar los productos, por lo tanto se cumple que: k 1[M] >> k 2 y v =
k uni =

k 1k 2 [ A ] = k uni [ A ] donde k 1

k 1k 2 , lo que supone una cintica de primer orden. En estas conk 1

diciones, puede hablarse de un equilibrio: A+M k1 k _1 A* + M

K=

k [ A *][M] = 1 [ A ][M] k 1

[ A *] =

k1 [A] k 1

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(b) Lmite de bajas presiones. A bajas presiones, habr muy pocas colisiones y la probabilidad de desexcitacin es pequea. Casi todas las molculas excitadas darn productos, es decir:

k 1[M] << k 2

v=

k 1k 2 [ A ][M] k 1k 2 [ A ][M] = = k 1[ A ][M] , lo que supone una cintica de k 1[M] + k 2 k2

segundo orden. En estas condiciones, las colisiones no pueden mantener el


suministro de molculas excitadas, deja de cumplirse el equilibrio A+M k1 k _1 y la etapa 1 es la que determina la velocidad, segn se va formando A* reacciona para dar productos. A* + M

Un caso particular se da cuando las velocidades de desactivacin y de formacin de productos son iguales: k 1[ A *][M] 1 = k 2 [ A *] donde [M] 1 es la concen2 2

tracin de M a la que se cumple esta condicin. En este caso, la probabilidad de que A* se transforme en productos es slo del 50% y la velocidad ser:

v1 =
2

k 1k 2 [ A ] 1 [M] 1
2

k 1[M] 1 + k 2
2

k 1k 2 [ A ] 1 [M] 1
2

2k 1[M] 1

1 k 1k 2 1 [ A ] 1 v 1 = k uni [A] 1 2 k 1 2 2 2 2

justo la mitad de la que se obtiene en el lmite de altas presiones.


k uni

De la ecuacin v =

k 1k 2 [M] k 1k 2 [ A ][M] se deduce que k uni = k 1[M] + k 2 k 1[M] + k 2

k1 k 1 = k2 1+ k 1[M] k2

La representacin de k uni frente a [M] es una hiprbola. El coeficiente de primer orden, k uni , es constante en el rango de altas concentraciones (cuando [M] es
grande k uni k uni ), pero disminuye a bajas concentraciones.

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1
k uni

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k uni

k uni
k uni 2

Teor.

[M] =

k2 k 1

Exptal

[M]

1/[M]

Por otro lado, k uni =

k uni cuando k 1[M] = k 2 y la [M] a la que esto ocurre es 2

[M] 1

k 2 k uni = = k 1 k1

La validez del mecanismo de Lindemann puede comprobarse con el inverso de

la ecuacin k uni

k1 k 1 1 k 1 = 1 + = k uni k1k 2 k1[M] . Segn esta ecuacin, la k2 1+ k 1[M] k2

inversa de k uni debera variar linealmente con la inversa de la presin inicial de los reactivos. Sin embargo, cuando se hace una representacin de este tipo a partir de datos experimentales, se obtiene una curva ms o menos pronunciada, lo que indica que la ecuacin no se cumple estrictamente. Inicio

Bibliografa
1. Bertrn-Rusca, J.; Nez-Delgado, J. Qumica Fsica, vol. 2, Ed. Ariel, Barcelona, 2002. 2. Daz-Pea, M.; Roig-Muntaner, A. Qumica Fsica, vol. 2, Ed. Alhambra, Madrid, 1988. 3. Gonzlez-Urea, A. Cintica Qumica, Ed. Sntesis, Madrid, 2001.

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