Facultad de Bioqumica y Ciencias Biolgicas Asignatura: QUMICA SANI A!IA Apuntes del Tema ANALISIS GRAVIMTRICO 1.

Introduccin El objetivo del presente trabajo es el estudio de otro tipo de anlisis qumico, el anlisis gravimtrico, que surge como aplicacin directa del equilibrio heterogneo. El trmino gravimtrico se refiere a las mediciones de peso, as, se califica de gravimtrico a todo mtodo de anlisis que termina con una operacin de pesada. e modo representativo, un anlisis gravimtrico comprende dos determinaciones de peso, la primera, el peso de la muestra inicial, ! la segunda el peso final de una fase pura, separada del resto de los componentes de la muestra que contiene el constitu!ente que se desea determinar. icha fase pura puede ser el constitu!ente mismo o un compuesto de composicin conocida ! definida" a partir del peso de este #ltimo se halla el peso del constitu!ente buscado. $a separacin del constitu!ente a determinar del resto de los constitu!entes de la muestra puede efectuarse de varias formas. %. &lasificacin de los mtodos gravimtricos $a clasificacin de los mtodos gravimtricos se basa fundamentalmente en los mtodos de separacin empelados' 1 ( )todos de precipitacin % ( )todos de volatili*acin o desprendimiento. + ( )todos gravimtricos de electroanlisis o electrogravimtricos. , ( )todos especiales -e.traccin, fraccionamiento, etc./ %.1 )todos de precipitacin El constitu!ente que se est determinando se precipita en forma de compuesto mu! poco soluble ! se determina el peso de ste #ltimo -o de la sustancia en la cual puede ser ventajoso convertir la forma precipitada antes de pesarla/. 0or ejemplo. 1l determinar cloro se trata una solucin de la muestra con e.ceso de 23+1g para precipitar 1g&l" se filtra el precipitado, se lava para liberarlo de sustancias solubles, se seca ! se pesa como 1g&l. En base al peso del precipitado seco se halla fcilmente el peso ! el porcentaje de cloro como cloruro. 4recuentemente, el constitu!ente en cuestin se pesa en una forma distinta de aquella en que fue precipitado. 1s, por ejemplo, el calcio se determina precipitndolo como o.alato de calcio monohidratado, pero se pesa preferiblemente como carbonato de calcio. $as determinaciones electrolticas, en las cuales se separan metales como tales sobre el ctodo o algunos aniones se depositan como sales poco solubles sobre un nodo de metal adecuado -haluros como haluros de plata sobre un nodo de plata/ conocidos como )todos Electrogravimtricos, pertenecen a la clase de procesos de precipitacin. $os mtodos de precipitacin son de aplicacin general.

%.% )todos de volatili*acin o desprendimiento En este caso, uno o ms constitu!entes de la muestra son voltiles o pueden transformarse en sustancias voltiles. 5e dividen en' a. M"todos directos' el constitu!ente volatili*ado o desprendido se absorbe en un medio adecuado ! se determina el aumento de peso. El mtodo es especfico si no ha! presentes otros componentes voltiles que puedan absorberse. 0or ejemplo, puede determinarse agua en un slido calentando la muestra a una temperatura adecuada ! absorbiendo el agua volatili*ada en un deshidratante adecuada tal como -&l3,/%)g anhidro. 1#n si hubiera &3+%6 en la muestra, el &3% desprendido por calentamiento 23 interferir, !a que el gas no es retenido por el -&l3,/%)g. 1nlogamente puede determinarse el &3 % presente como &3+%6 o 7&3+6 , tratando la muestra con e.ceso de cido ! absorbiendo el gas en una sustancia apropiada tal como cal sodada, despus que la corriente del gas ha sido pasada a travs de un deshidratante para eliminar el vapor de agua. 0or lo tanto, tenemos en este caso una separacin qumica de dos constitu!entes voltiles. 1 veces se efect#a la separacin de componentes voltiles por mtodos fsicos como la condensacin fraccionada. Evidentemente es fcil hacer la determinacin de modo que puedan obtenerse simultneamente el contenido de 7%3 ! de &3%. Este procedimiento tiene una aplicacin importante en el anlisis elemental de compuestos orgnicos, en el cual se quema la muestra con una corriente de o.geno, ! el agua ! el &3 %, formados por o.idacin del hidrgeno ! el & respectivamente, se absorben separadamente en un dispositivo adecuado de absorcin. b. M"todos indirectos #$or di%erencia&: en este caso se determina el peso del residuo que queda despus de la volatili*acin de un constitu!ente ! se determina la cantidad del constitu!ente buscado -que puede ser tanto el volatili*ado como el que queda en el residuo/ en base al cambio de peso. Este mtodo es mu! simple, pero no aplicable a menudo, !a que puede haber mas de una sustancia voltil en la muestra o esta puede sufrir cambios qumicos que condu*can a cambios de peso del residuo -o.idacin por ejemplo/. &omo ejemplo simple, supongamos que se desea hallar la cantidad de sal -o sales/ disuelta en una disolucin acuosa. Esto puede hacerse evaporado el agua, secando el residuo a una temperatura adecuada ! pesndolo. El mtodo tiene importancia prctica en la determinacin indirecta de agua. 5i la muestra no se descompone por calentamiento puede determinarse su contenido acuoso, calentando a la temperatura suficientemente alta como para e.pulsar toda el agua ! pesando luego el residuo. 5i la sustancia se descompone ! desprende productos voltiles a la temperatura requerida para e.pulsar el agua, a veces es posible agregar a la muestra una cantidad pesada de un slido no voltil que se combine con los productos voltiles de descomposicin ! los retenga. %.+ )todos especiales' la solubilidad diferencial de los componentes de la me*cla tambin es una propiedad que resulta #til en el anlisis gravimtrico.

$os mtodos basados en este principio se usan frecuentemente en anlisis orgnico, pero menos frecuentemente en anlisis inorgnico. 0uede citarse como ejemplo la separacin ! determinacin de potasio en presencia de sodio por la e.traccin de los percloratos en esos metales con un solvente orgnico. El 8&l3, es insoluble en alcohol absoluto mientras que el 2a&l3, es fcilmente soluble. Es decir, lo consideramos como un mtodo e.tractivo gravimtrico. En estos mtodos, los componentes e.tra9os que acompa9an, son disueltos con un solvente apropiado ! separado del componente o compuesto a determinar. $uego el residuo es pesado luego de haberse secado. 3tro ejemplo, es la determinacin de oro en aleaciones de plata que lo contienen en poca cantidad. 5e disuelve con cido ntrico fumante la plata ! se pesa el oro. Este mtodo es usado si tiene por lo menos :;< de plata. +. 0ropiedades del anlisis gravimtrico' El anlisis gravimtrico puede sobrepasar el anlisis volumtrico en e.actitud ! precisin. =olviendo a los mtodos de precipitacin que son los que merecen ma!or difusin, esquemticamente podemos compararlo con el anlisis volumtrico del siguiente cuadro. >ravimetra - por precipitacin/ ?eacciones de precipitacin. 2o es necesario que sean estequiomtricas ! cuantitativas. El reactivo puede no estar en solucin ni ser de concentracin e.actamente conocida. Ej.' 57% E.ceso de reactivo o de agente precipitante -asegurarse la precipitacin/ 5e separa el precipitado -filtracin !@o centrifugacin/, se lava ! se transforma para pesar. 5e pesa, se calcula mediante el factor gravimtrico. )a!or e.actitud El residuo calcinado se puede anali*ar despus de pesarlo para determinar las sustancias e.tra9as -impure*as/ que pueden estar presentes ! aplicar correcciones si es necesario. =olumetra -lquida/ &ualquier tipo de reaccin pero estequiomtrica ! cuantitativa. ?eactivo en solucin, de concentracin preferentemente conocida -sol. valorada/. ?eactivo en cantidad equivalente -requiere indicador/ el volumen agregado se deduce el porcentaje del compuesto investigado )enor tiempo 2o son especficos

0odra objetarse que las operaciones de los mtodos gravimtricos son lentas ! tediosas, ! que requiere cuidadosa atencin frente a los anlisis titulomtricos. 5in embargo, las determinaciones titulomtricas, seg#n vemos, no son suficientemente especficas,

mientras que el anlisis gravimtrico tiene la ventaja de que el componente a determinar o su derivado conocido, puede ser directamente pesado, ! su identidad ! pure*a controlada. ,. &ondiciones ! requisitos para el anlisis por precipitacin gravimtrica' 4.1 Formas de precipitacin An precipitado debe cumplir una serie de requisitos en una medida satisfactoria, para poder ser utili*ado como base de un mtodo gravimtrico aceptable. '()(a(* +l com$onente deseado ,a de ser $reci$itado cuantitati-amente icho de otro modo la forma precipitada debe ser tan poco soluble en la me*cla de donde se lo precipita, de manera que la cantidad del componente deseado que queda en solucin sea una fraccin despreciable de la cantidad total original de ese componente. 5e considera que una mono precipitacin u otra operacin en la misma escala no e.cede de B,1 mg., limite de sensibilidad com#n en la balan*a analtica. '()(.(* +l $reci$itado ,a de ser $uro o/ $or lo menos/ ,a de ser de grado de $ure0a conocido en el momento de la medicin %inal( El precipitado en el momento de su formacin, no ha de incluir cantidades significativas de cualquier otra sustancia, a menos que estas sustancias puedan separarse fcilmente en los pasos de lavado ! desecacin que forman parte del procedimiento. 1dems las sustancias e.tra9as no deben impedir la precipitacin. '()(c(* +l $reci$itado ,a de estar en %orma %sica o estructura mor%olgica adecuada/ $ara su mane1o su.siguiente Es decir debe ser fcilmente filtrable ! lavable. 0or ejemplo, no basta que el precipitado tenga la composicin qumica correcta, sino que adems el tama9o de las partculas primarias o secundarias debe ser tal que el precipitado sea retenido sobre el filtro durante la filtracin ! lavados subsecuentes. '()(d(* 2e.e ser de una com$osicin estequiom"trica o ser convertible en una forma de pesada de composicin definida, preferentemente de manera simple. Codo el proceso de precipitacin ha de plantearse ! efectuarse de manera que satisfaga estos requisitos, es decir una suerte de compromiso, para reunir las cuatro condiciones dadas. $as decisiones en cuanto a diversos factores, como la eleccin del compuesto que ha de precipitar, seleccin del agente de precipitacin adecuado, volumen ! concentraciones de las soluciones de reactivos, presencia e intervalos de concentracin de otros componentes, eleccin del disolvente, temperatura, p7, velocidad de adicin del reactivo precipitante ! tiempo ! mtodo de digestin ! lavado, han de basarse todas en el cumplimiento de los requisitos anteriores. $os mismos estn ntimamente relacionados entre s ! una condicin que pudiera ser conveniente desde el punto de vista de uno de los requisitos, podra afectar de manera adversa al cumplimiento de otro requisito. 0or ello, el procedimiento adoptado #ltimamente para un proceso de precipitacin ser necesariamente el resultado de una serie de compromisos a los que se llegar con el fin de conseguir sea ptimo el grado hasta el cual se satisfagan los requisitos enunciados. 2o obstante, el #ltimo requisito ( pure*a6 es el mas difcil de conseguir en la prctica. $os reactivos precipitantes en general carecen de especificidad o a#n de selectividad.

0or esta ra*n a veces es necesario separar el constitu!ente cu!a cantidad se desea determinar de los otros constitu!entes de la muestra, antes de poderlo precipitar en forma pura. 5i la separacin se hace por precipitacin del constitu!ente buscado, a veces es necesario disolver la forma de separacin ! reprecipitar el constitu!ente en una forma que sea adecuada para pesar, o que pueda convertirse en ella. 1 la inversa, pueden precipitarse los constitu!entes interferentes con un reactivo adecuado ! dejar en solucin el constitu!ente deseado, para precipitarlo en otra forma. ;. 4ormas de pesada &on frecuencia el constitu!ente que se determina no se pesa en la forma en que fue precipitado ! esto se debe a una serie de ra*ones. Ana de ellas es que la forma de precipitacin puede tener composicin indefinida. 0or ejemplo, el hierro frrico se precipita a menudo como .ido frrico hidratado, 4e%3+ D 7%3 pero nunca se pesa como tal, pues despus de secarlo a temperatura ambiente o a 1BBE& el precipitado contiene una cantidad indefinida de agua que depende de las condiciones particulares en que se ha precipitado ! secado. 5in embargo, es mu! simple calcinar el .ido hidratado para convertirlo en la forma anhidra 4e%3+ ! pesarlo as. e tal manera las condiciones ! cualidades deseables en la forma de pesada son' a. ebe tener una composicin definida ! conocida. b. ebe poderse obtener a partir de la forma de precipitacin a temperatura relativamente baja. c. 5er estable -2o descomponible ni voltil/ a altas temperaturas, de modo que pueda efectuarse fcilmente la conversin con los artefactos de calentamiento comunes en el laboratorio sin control crtico de la temperatura en el caso que se requieran altas temperaturas para reali*ar con ellos. d. El residuo seco o calcinado no debe absorber los componentes del aire ni reaccionar con ellos. e. 1 igualdad de otros factores la forma de pesada ser mejor para este propsito cuando ma!or sea su peso molecular, o e.presado mas e.actamente, cuando ma!or sea la relacin del peso de la sustancia pesada a la del constitu!ente que se determina. Este aspecto es particularmente importante cuando la muestra contiene solamente una peque9a cantidad del constitu!ente buscado.