Resumen: E-034

UNIVERSIDAD NACIONAL DEL NORDEST E Comunicaciones Cientficas y Tecnolgicas 2006

Componentes voltiles del aceite esencial de Lima Rangpur.

Acevedo, Beln A. - Ricciardi, Gabriela L. - Dellacassa, Eduardo - Avanza, Jorge R. 1.Laboratorio de Tecnologa Qumica - 2.Laboratorio Qumica Orgnica. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales y Agrimensura. UNNE. Avenida Libertad 5400. 3400. Corrientes. TE: (03783) 457996-Int 104. belen@exa.unne.edu.ar 3.Facultad de Qumica, Universidad de la Repblica. Avenida General Flores 2124. Montevideo, Uruguay.
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ANTECEDENTES
Lima Rangpur (Citrus limonia Osbeck) es un hbrido originario del Noroeste de la India agrupndose dentro de las limas cidas. Aceites esenciales de limas provenientes de la cscara han sido ampliamente estudiados (Guzmn, 1970; Shaw, 1976; Alessandro, 1985; Khurdiya, 1988; Pino, 1988; Mondello, 1995a; Njoroge, 1996; Lawrence, 1982, 1985a, 1991, 1996). En limas cidas fueron investigadas (Citrus aurantifolia Swing y Citrus latifolia Tan.) (Haro, 1985; Dugo, 1997; Lota, 2002). No existen estudios sobre el aceite esencial de Lima Rangpur del Nordeste Argentino. El objetivo del presente trabajo es conocer la composicin del aceite esencial de lima Rangpur con vistas a su posible utilizacin prctica.

MATERIALES Y METODOS Obtencin del aceite esencial: Se trabaj con frutas de lima Rangpur en estado maduro provenientes de la provincia de Corrientes. Se pelaron los frutos, el aceite se extrajo por expresin manual del lado del flavedo recogindose mediante un embudo de vidrio en un frasco color caramelo. Se sec el aceite con sulfato de sodio anhidro y posterior filtracin. Se almacen a -20C en atmsfera inerte previo a su anlisis. Caractersticas fsico-qumicas: Se determin el rendimiento y el indice de refraccin. Cromatografa gaseosa/FID y Cromatografa gaseosa-Espectrometra de masa: El anlisis de los componentes del aceite esencial se realiz por mtodos cromatogrficos, utilizando GC/FID y GC/MS para determinar la proporcin e identidad de los constituyentes. Para ello, se utilizaron los siguientes equipamientos y condiciones: CG Shimadzu 14B, detector FID, procesador de datos EZ-Chrom, con columna capilar SE 52 (Mega, Legnano, Italy) unida qumicamente (25 m x 0,32 mm de dimetro interno y 0,25 m de espesor de fase fija), recubierta con 5% de fenil-polimetilsiloxano (0,40-0,45 m de espesor de fase fija), temperatura en la columna: 60 C (8 min), aumentando hasta 180 C (3 C/min); luego hasta 250 C (20 C/min) y 250 C (10 min). Temperatura en el inyector: 250 C, en el detector 280 C, modo de inyeccin split, relacin de split 1:30; volumen de inyeccin de 0,2 l de esencia. Fase mvil hidrgeno, 55 kPa. La identificacin y cuantificacin se realiz por comparacin de sus ndices de Retencin Lineal (IRL) determinados en relacin a la serie homloga de n-alcanos (C9-C26) con los de bibliografa (Adams, 2001; Davies, 1990). La cuantificacin se realiz considerando el rea de picos, expresndose las proporciones relativas como porcentajes obtenidos por normalizacin de la misma. Para la identificacin de los componentes, se utiliz un equipo GC/MS Shimadzu modelo QP 5050, con dos columnas capilares: una SE 52 (Mega, Legnano, Italy) unida qumicamente (25 m x 0,25 mm de dimetro interno; 0,25 m de espesor de fase fija), recubierta con 5% de fenil-polimetilsiloxano (0,25 m de espesor de fase fija) temperatura en la columna: 60 C (8 min.), aumentndo hasta 180 C a 3 C/min; luego hasta 230 C a 20 C/min. Temperatura del inyector 250 C, modo de inyeccin split; relacin de split 1:40; volumen de inyeccin: 0,2 l de aceite. Fase mvil: helio, 122,2 kPa (51,6 cm/seg), temperatura de interfase: 250 C; rango de adquisicin de masa 40-400 m/z. La otra fue una columna capilar de slice fundida BP-20 (SGE, Australia) (25 m x 0,25 mm de dimetro interno, recubierta con polietilenglicol 20.000 (0,25 m de espesor de fase fija). Temperatura en la columna 40 C (8 min), aumentando hasta 180 C (3 C/min), y a 230 C (20 C/min). Temperatura del inyector 250 C, modo de inyeccin split, relacin de split 1:40; volumen inyectado: 0,2 l de aceite. Fase mvil: helio, 92,6 kPa (55,9 cm/seg), temperatura en interfase: 250 C; rango de adquisicin de masas: 40-400 m/z. Los patrones de fragmentacin de cada componente se compararon con los almacenados en la biblioteca de espectros del software (Adams, 2001; Mc Lafferty, 1991).

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UNIVERSIDAD NACIONAL DEL NORDEST E Comunicaciones Cientficas y Tecnolgicas 2006 DISCUSION DE RESULTADOS El rendimiento del aceite esencial de lima Rangpur es de 0,045 %P/P respecto a cscara hmeda, valor comparable dentro de los citrus. El ndice de refraccin es 1,3719, menor en comparacin con otras limas cidas: lima Key: 1.4852 y lima de Persia: 1.4818 (Dugo et al 1997). Un total de 24 compuestos fueron identificados representando el 96,5% del aceite esencial. Dichos componentes se muestran en la tabla 1. En estudios anteriores de lima Rangpur se identificaron 36 componentes, representando el 97,1%-99,2% del total del aceite esencial. (Lota, 2002). Son categorizados en hidrocarburos monoterpnicos, monoterpenos oxigenados, hidrocarburos sesquiterpnicos y sesquiterpenos oxigenados. Tabla 1 IRL 928 971 971 988 1000 1007 1028 1028 1045 1056 1063 1084 1100 1100 1145 1179 1200 1237 1267 1418 1436 1457 1489 1508
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Constituyentes identificados -Pineno Sabineno -Pineno -Mirceno Octanal -Terpineno Limoneno -(Z)-Ocimeno -(E)-Ocimeno -Terpineno Hidrato de (Z)-Sabineno -Terpinoleno Hidrato de (E)-Sabineno Linalol Citronelal -Terpineol Decanal Neral Geranial -Cariofileno -(Z)-Farneseno -(E)-Farneseno Germacreno D -Bisaboleno Total

% 0,4 tr 4,3 1,2 0,2 0,2 68,8 tr 0,2 13,1 tr 0,6 tr 0,4 1 0,6 0,1 0,1 0,1 0,8 1,1 0,2 0,6 2,5 96,5

Componentes registrados segn el orden de elusin con sus respectivos ndices de retencin lineal experimentales, calculados en columna SE 52.

El aceite esencial de lima Rangpur posee un 88,8% de hidrocarburos monoterpnicos, un 2,5% de monoterpenos oxigenados, un 5,2% de hidrocarburos sesquiterpnicos, no presentando sesquiterpenos oxigenados. De los hidrocarburos monoterpnicos el Limoneno es el que se encuentra en mayor proporcin (68,8%), seguido por el -Terpineno (13,1%) y el -Pineno (4,3%). Los monoterpenos acclicos como el Mirceno y el cis--Ocimeno tienen un olor dulce-refrescante (Sook Choi, 2000). El Limoneno es el principal componente de aceites esenciales de citrus: pomelo (Citrus paradisi Macfadyen) 91,1% (Njoroge, 2005); limn (Citrus limn Eureka) 70,5% (Lota, 2002);

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UNIVERSIDAD NACIONAL DEL NORDEST E Comunicaciones Cientficas y Tecnolgicas 2006 calamondin (Citrus mitis Blanco) 91,26% (Moshonas, 1996); lima de Persia (Citrus latifolia Tanaka) 49,35%; lima Key (Citrus aurantifolia Swingle) 56,65% (Dugo, 1997). Lota (2002) estudi el aceite esencial de lima Rangpur en distintos estados de maduracin siendo el Limoneno el principal componente, presentando en el estado maduro un 62% de dicho componente, seguido por -Pineno (14,6%) y -Terpineno (4,6%). Este ltimo disminuye durante el perodo de maduracin, mientras que el p-Cimeno presenta un comportamiento inverso concomitante. Esencias de lima de Persia y lima Key contienen niveles similares de hidrocarburos monoterpnicos a los de lima Rangpur, (88.68% y 86.33%, respectivamente). Los monoterpenos oxigenados se subdividen en aldehdos (1,5%) y alcoholes (1%), no presentando steres en proporciones detectables. El Citronelal (1%) es el componente que ms contribuye al primer subgrupo, siendo el Terpineol (0,6%) el compuesto ms importante del segundo subgrupo. El aceite esencial de pomelos, naranjas y mandarinas generalmente contiene bajos contenidos de hidrocarburos sesquiterpnicos (< 1%) (Njoroge, 2005). El -Bisaboleno (2,5%) es el principal hidrocarburo sesquiterpnico en el aceite de lima Rangpur, siendo su contenido menor en la composicin de esencias de otras limas. El porcentaje de hidrocarburo sesquiterpnico en lima Key es de 7.61%, en cambio para lima de Persia es 4.38%. (Dugo, 1997). CONCLUSION El aceite esencial de la cscara de frutos de lima Rangpur cultivados en Corrientes tiene una composicin similar a la informada en la bibliografa para cultivos implantados en Crcega (Francia). Se destaca la presencia del hidrocarburo sesquiterpnico, ()Farneseno y la ausencia, fundamentalmente de pCimeno, (E)--bergamoteno, -Felandreno y -Tuyona, en la esencia proveniente de nuestra regin.

Estas conclusiones son de carcter preliminar dado que se contina trabajando sobre el tema. BIBLIOGRAFIA -Adams R. P; 2001; Identification of Essential Oil Components by Gas Chromatography / Quadrupole Mass Spectroscopy; Allured: Carol Stream, IL. -Alessandro, R. T.; Adams, J. M.; Miskiewicz, M. A. Gas cromatographic-mass spectrometric detection of adulteration of natural lime oil. J. Assoc. Off. Anal. Chem. 1985, 68, 1154-1159. -Davies NW; 1990; J Chromatogr; 503: 1-24. -Dugo, P.; Mondillo, L.; Lamonica, G., Dugo, G.; Characterization of cold-pressed Key and Persian lime oils by Gas chromatography, Gas chromatography/Mass spectroscopy, High-performance liquid chromatography, and Phisicochemical indices. J. Agric. Food Chem. 1997, 45, 3608-3616. -Guenther, E.The essential oil. Van Wostrand Co; Tomo I, 1964. -Guzman, L. H.; Huet, R. Lhile essentielle de lime en Mexique. (Essential oil of lime in Mexico (Citrus aurantifolia).) Fruits, 1970, 25, 887-899. -Haro, L.; Faas, W. E. Comparative study of the essential oils of Key and Persian limes. Perfum. Flavor, 1985, 10(5), 67-72. -Khurdiya, D. S.; Maheshwari, M. L.; Lime peel oil and its composition. Pafai J. 1988 (2), 25-28. -Lawrence, B. M. Progress in essential oils. Perfum. Flavor; 1982, 7 (3), 57-65; 1985a, 10 (2), 51-60; 1991, 16 (2), 5967; 1996, 21 (4), 57-67. -Lota, M. L.; de Rocca Serra, Dominique; Tomi, Flix; Jacquemond, Camilla; Casanova, Joseph. Volatile components of peel and leaf oils of lemon and lime species. J. Agric. Food Chem. 2002, 50, 796-805. -McLafferty FW, Stauffer DB; 1991; The Wiley/NBS Registry of Mass Spectral Data, 5th edn. Wiley: New York. -Mozonas, M.; Shaw, P.; Volatele components of calamondin peel oil. J. Agric. Food Chem. 1996, 44, 1105-1107. -Njoroge, M.; Koaze, H.; Naranja, P.; Sawamura, M.; Volatile constituents of Redblush Grapecfruit (Citrus paradisi) and Pummelo (Citrus grandis) peel essential oils from Kenya. J. Agric. Food Chem. 2005, 53, 9790-9794. -Shaw, P. E.; Wilson, C. W. Comparison of extracted peel oil composition and juice flavor for Rouge lemon, Persian lime, and a lemon-lime cross. J. Agric. Food Chem. 1976, 24, 664-666. -Sook Choi, H.; Sawamura, M.; Composition of the essential oil of Citrus tamurana Hort. Ex Tanaka (Hyuganatsu). J.Agric. Food Chem. 2000, 48, 4868-4873.