Primer grupo de aniones

Aniones que lo constituyen: S=; CO3=; Cl-; SO4=; NO3-. Sulfuro (S-2) Principales minerales galena: PbS blenda o esfalerita: ZnS pirrotina: FeS pirita: FeS2 calcopirita: FeCuS2 argentita: Ag2S cinabrio: HgS covellina: CuS calcosina: Cu2S Reacciones de identificación de S-2 Reactivo de identificación: PbAc2 Medio: HCl. Se identifica sobre muestra sólida, finamente dividida, por acción del HCl, que provoca, en caliente, el desprendimiento de H2S gaseoso, que reacciona con el Pb+2 de un papel embebido en Pb(Ac)2, dando una mancha negra con brillo metálico de PbS.
-2 +1

S

+ 2H

 ↔ H2S(g)

H2S + Pb+2 ↔ PbS + 2 H+1
(gris oscuro a negro)

Interferencia: HNO3, dado que oxida al sulfuro, según: 2 (NO3-1 + 4 H+1 + 3 e-1 ↔ NO + 2 H2O) 3 (S-2 ↔ S° + 2 e-1) Carbonato (CO3-2) Puede estar presente en muestras líquidas como H2CO3, HCO3-1 ó CO3-2, y en muestras sólidas formando carbonatos como por ejemplo: Calcita: CaCO3 (trigonal) Aragonita: CaCO3 (rómbico) Dolomita: MgCO3 . CaCO3 ó CaMg(CO3)2 Magnesita: MgCO3 Estroncianita: SrCO3 Witherita: BaCO3 Siderita: FeCO3

con KMnO4. 6 H2O ó MgCl2 . HCO3-1 y CO3-2. la aparición de un precipitado blanco de BaCO3 indica la presencia de anión CO3=. Esta identificación es válida para todas las especies carbónicas: H2CO3. con un tapón perforado provisto de un tubo de desprendimiento de gases. Cloruro (Cl-1) En la naturaleza está presente en muestras líquidas como anión Cl-1. se adiciona HCl y se tapa el tubo rápidamente. KCl . El SO3= da con el Ba+2 un compuesto de características similares. (no se usa HCl por razones obvias) Se identifica por precipitación con AgNO3. en medio de ácido nítrico. Se identifica sobre muestra sólida o líquida. para evitar esta interferencia se lo oxida a anión SO4= .Cerusita: PbCO3 Rodocrosita: MnCO3 Smithsonita: ZnCO3 Reacciones de identificación del CO3-2 Reactivo de identificación: Ba(OH)2 (agua de barita) Medio: HCl. . CaCO3 + 2 H+1 ↔ Ca+2 + H2CO3 (del HCl) Ø H2CO3 ↔ CO2 (g) + H2O CO2 (g) ↑ + Ba(OH)2 ↔ BaCO3  + H2O (blanco) Interferencia: presencia del anión SO3= (sulfito). 6 H2O Cainita: KCl . o formando sales como: Halita: NaCl Silvita: KCl Hischofita:MgCl2 . Se coloca la muestra en un tubo de ensayo. MgSO4 . 3 H2O Querargirita: AgCl Reacción de identificación del Cl-1 Reactivo de identificación: AgNO3. Al igual que la reacción para S= se basa en el desplazamiento del anión en presencia de un ácido fuerte. 6 H2O Karnalita: KMgCl3 . que no es volátil. Medio: HNO3. El otro extremo de éste se sumerge en otro tubo que contiene agua de barita (solución saturada de Ba(OH)2).

dando un precipitado blanco de BaSO4. H2O Celestina: SrSO4 Baritina: BaSO4 Anglesita: PbSO4 Reacciones de identificación del SO4-2 Reactivo de identificación: BaCl2. AgCl + 2 NH4OH ↔ [Ag(NH3)2]+1 + Cl-1 + 2 H2O Sulfato (SO4-2) Principales minerales: Yeso: CaSO4 . ioduro (I-1) (debido al desplazamiento de los halógenos). Dados los precipitados AgCl. SO4-2 + Ba+2 ↔ BaSO4  (blanco) Interferencias: con el BaCl2 también pueden precipitar los siguientes aniones: a) anión F-1. el AgBr lo hace en NH4OH concentrado (14M) y el AgI aún continúa precipitado. Este último se forma por reacción en medio ácido de SiO3= con F-1.Ag+1 + Cl-1 ↔ AgCl (blanco) Interferencias: en estas condiciones precipitan los aniones bromuro (Br-1). 4 H2O Epsomita: MgSO4 . 7 H2O Hexaidrita: MgSO4 . cianuro (CN-1). en medio de HCl. De todos estos aniones los únicos que tienen importancia geológica son los haluros. Se identifica por precipitación con BaCl2. b) anión SiF6=. 6 H2O Kieserita: MgSO4 . 2 H2O Anhidrita: CaSO4 Tenardita: Na2SO4 Bloedita: Na2SO4 . sulfocianuro (SCN-1). MgSO4 . cuyas constantes del producto de solubilidad respectivas son del orden de: KpsAgCl= 10-10 KpsAgBr= 10-12 KpsAgI= 10-14 el AgCl se disuelve en NH4OH 7M (solución 1:1). por eso es necesario el medio ácido. Medio: HCl. ferricianuro (Fe(CN)6-3). AgBr e AgI. según: SiO3-2 + 6 F-1 + 6 H+1 ↔ SiF6-2 + 3 H2O Luego: SiF6-2 + Ba+2 ↔ BaSiF6  (blanco) . ferrocianuro (Fe(CN)6-4).

Confirmación del precipitado: el precipitado se confirma por reducción del anión SO4= a S= (sulfuro) y posterior identificación de este último. en medio alcalino fuerte de NaOH. Reacciones de identificación del NO3-1 Reactivos de identificación: alguno de los utilizados para identificar NH4+1. se deja enfriar y se agrega HCl. Ø Fusión alcalina Reducción del sulfato Desplazamiento del sulfuro BaSO4 + Na2CO3 ↔ BaCO3 Ø + Na2SO4 Na2SO4 + 4 C ↔ Na2S + 4 CO(g) Ø Na2S + 2 HCl ↔ H2S(g) + 2 Cl. El NO3-1 es un anión oxidante y se lo identifica por reducción a NH3. como se ha visto más arriba. se adiciona Na2CO3 sólido (que es un fundente. necesario dado que el BaSO4 es una sal muy poco soluble) y algodón (calcina dando carbono). con Al (una lámina de aluminio metálico). Ø 3 (NO3 -1 + 6 H2O + 8 e -1 ↔ NH3(g) + 9 OH-1) 8 (Al + 4 OH-1 ↔ AlO2-1 + 2 H2O + 3 e-1) 3 NO3-1 + 8 Al + 2 H2O + 5 OH-1 ↔ 3 NH3(g) + 8 AlO2-1 Interferencias: esta reacción puede ser interferida por la presencia de: a) anión NO2-1 b) catión NH4+1 . por último se constata el desprendimiento de H2S como se ha visto en la identificación de S=.+ 2 Na+ H2S(g) + Pb+2 ↔ PbS  + 2 H+1 (gris oscuro a negro) Identificación del sulfuro La confirmación no se realiza ya que el Laboratorio no dispone de una mufla. Na2SO4 y NaCl. se calienta hasta fusión total (¡atención!! puede fundir el tubo). Una vez precipitado el BaSO4. El NH3 que se desprende se identifica con alguna de las reacciones vistas en el 5to grupo de cationes. Medio: NaOH. Nitrato (NO3-1) nitratina o nitro de Chile: NaNO3 nitrato de potasio: KNO3 forman parte del salitre junto con Ca(NO3)2. se desecha el líquido sobrenadante.

se adicionan a la muestra sales de amonio (puede ser NH4Cl ó (NH4)2SO4) y se calienta. Una vez que cesa el desprendimiento de NH3. Ø NH4 +1 + OH -1 ↔ NH3 (g) + H2O --------------*-------------- .a) Para eliminar NO2. se agrega la lámina de Al para llevar a cabo la identificación de NO3-1. así: Ø NO2-1 + NH4+1 ↔ N2(g) + 2 H2O Ø NO2-1 + 6 e-1 + 8 H+1 ↔ N2 (g) + 4 H2O Ø 2 NH4+1 ↔ N2 (g) + 6 e-1 + 8 H+1 b) Las sales de NH4+1 se eliminan por el agregado de NaOH hasta reacción francamente alcalina y calentamiento. como se ha visto más arriba.

La reacción se produce en medio fuertemente ácido. Medio: amoniacal (NH4OH) y presencia de sales de amonio (NH4Cl).Segundo grupo de aniones Aniones que lo constituyen: PO4-3. entre 50C y 60C. Por otra parte no se puede usar H2SO4 pues si están presentes Ba+2 o Pb+2 precipitan como sulfatos y de esa forma se pierde el medio adecuado. altamente insoluble. PO4-3 + Mg+2 + NH4+2 ↔ MgNH4PO4 (blanco) . b) Reactivo de identificación: Mixtura magnesiana: ([MgCl2-NH4OH-NH4Cl]). En estas condiciones se forma un precipitado blanco cristalino de fosfato amónicomagnésico. 4 H2O Autunita . BO3-3 y F-1 Fosfato (PO4-3) Los minerales más importantes son: Apatita: Ca3(PO4)2 ó Ca5(PO4)3(OH. Ø 3 NH4 +1 + PO4 -3 + 12 MoO4 -2 + 24 H +1 ↔ [(NH4)3PO4. 8-12 H2O Reacciones de identificación del PO4-3 La identificación puede realizarse con dos reactivos diferentes: a) Reactivos de identificación: con reactivo molíbdico (molibdato de amonio: (NH4)2MoO4). SiO3-2.meta-autunita: Ca[(UO2)(PO4)]2 .Cl) Monacita: CePO4 Cenotima: YPO4 Turquesa: CuAl6[(OH)2(PO4)]4 . Condiciones de trabajo: 50C y 60C. El HCl interfiere la reacción pues da un complejo con el Mo+6: el (MoCl8-2). dando un precipitado amarillo de fosfomolibdato de amonio. impidiendo la formación del precipitado amarillo. con intensa agitación para evitar la formación de una suspensión coloidal. Interferencia: HCl.F. Medio: HNO3 y presencia de sales de amonio. que disminuye la concentración de reactivo.12MoO3] + 12 H2O (amarillo) El medio fuertemente ácido y la alta temperatura evitan la formación de MoO3. con intensa agitación.

Reacciones de identificación del SiO3-2 La identificación puede realizarse con dos reactivos diferentes: a) Reactivos de identificación: con reactivo molíbdico (molibdato de amonio: (NH4)2MoO4). La reacción se produce en iguales condiciones que la identificación de PO4-3. Interferencia: HCl.12MoO3] + 12 H2O (amarillo. en medio fuertemente ácido. se centrifuga. un color amarillo en la solución puede deberse a la presencia de fosfomolibdato de amonio en lugar de sílicomolibdato de amonio. Si además del color amarillo en la solución hay un precipitado presente. el medio fuertemente ácido y la alta temperatura evitan la formación de MoO3. con intensa agitación. es decir. u oxalato. si el color del precipitado pasa a amarillo confirma la presencia de fosfatos (Ag3PO4). El HCl interfiere la reacción pues da un complejo con el Mo+6: el (MoCl8-2). sobre el precipitado libre de cloruros se adicionan gotas de AgNO3. Ø 2 NH4 +1 + SiO3 -2 + 12 MoO4 -2 + 24 H +1 ↔ [(NH4)2SiO3. etc. anfíboles. se separa el líquido y a éste se le agregan gotas de solución acuosa de ácido oxálico (COOH2) al 2%. pero en este caso se forma un compuesto soluble. Medio: HNO3 y presencia de sales de amonio. también de color amarillo. arcillas. micas.El medio amoniacal es necesario para que el PO4-3 se encuentre como tal y no como H3PO4. altamente insoluble y no se puede usar H2SO4 pues si están presentes Ba+2 o Pb+2 precipitan como sulfatos. Interferencia: presencia de anión AsO4-3 Los arseniatos dan. entre 50C y 60C. muy poco disociado. Este reactivo destruye al fosfomolibdato de amonio que pudiera estar presente pero no al sílicomolibdato . feldespatos. con fuerte agitación.soluble) Como en el caso de la identificación de fosfatos. un precipitado igual al del fosfato. Condiciones de trabajo: 50C y 60C. por lo tanto es necesario confirmarlo. Para distinguir entre ambos se procede del siguiente modo: una vez formado el precipitado se lo lava con agua amoniacal hasta que en las aguas de lavado la reacción de Cl-1 de negativa. de sílicomolibdato de amonio. cuarzo. Las sales de amonio evitan la precipitación del Mg+2 como hidróxido. Silicato (SiO3-2) Minerales: olivinas. impidiendo la formación de la solución amarilla. piroxenos. en estas condiciones. si pasa a color chocolate es arseniato (Ag3AsO4). que disminuye la concentración de reactivo. Confirmación de la presencia de SiO3-2=: debido a la tendencia del anión PO4-3 a mantenerse en dispersión coloidal.

En estas condiciones los silicatos precipitan como SiO2. o se la expone a sus vapores: si la mancha pasa a color violáceo confirma la presencia de BO3-3.de amonio. Se utiliza un papel de filtro embebido en una solución alcohólica de tintura de cúrcuma. 10 H2O kernita: Na2B4O7 . se agregan los cristales de NaAc que. La reacción debe realizarse en medio de baja acidez y como la solución estaba en medio ácido fuerte (HNO3). Ø SiO2 + 4 HF ↔ SiF4(g) + 2 H2O (blanco) H2SO4 Borato (BO3-2) Los minerales que contienen boratos son principalmente evaporitas: bórax: Na2B4O7 . Interferencias: Cl-1.Cl) . Zr+4. Fe+3. El H2SO4 actúa como deshidratante y desplaza la reacción hacia la derecha. De este modo el color amarillo de la solución original pasa a azul verdoso. Ti+4 Confirmación de la presencia de BO3-3: dado que muchos aniones dan una reacción similar es necesario confirmar la presencia de BO3-3. 4 H2O ulexita: CaNa(B5O6)(OH)6. secado posteriormente. La bencidina reduce al Mo+6 del sílicomolibdato de amonio. producen OH-1. Un precipitado blanco indica posible presencia de SiO3-2. además del color azul de la bencidina oxidada. dando un color azul del Molibdeno reducido. La solución con posible presencia de BO3-3 se acidifica y con la ayuda de una varilla de vidrio se moja un papel embebido en cúrcuma. indica presencia de BO3-3. b) Identificación por precipitación y evaporación Medio: HCl o HNO3 La solución conteniendo SiO3= se lleva a seco dos veces en medio HCl o HNO3.5H2O (Salar del Hombre Muerto sector oriental-Puna) La reacción de identificación de BO3-3 es empírica. Fluoruros (F-1) Principales minerales: Fluorita: CaF2 Apatita: Ca5(PO4)3(OH. Confirmación de la presencia de SiO3-2: se trata al precipitado (en vaso de plástico o teflón) con gotas de HF en presencia de H2SO4 y se calienta. MoO4-2. por hidrólisis. la desaparición del precipitado confirma la presencia de SiO3-2. Si aún persistiese el color amarillo se procede a confirmar la presencia de SiO3-2 por el agregado del reactivo orgánico bencidina y de cristales de acetato de sodio (NaAc). La aparición de una mancha rojiza cuyo color se intensifica al secar. Para ello se toca la mancha seca con una gota de NaOH o de NH4OH. El color se hace notable alrededor de ellos. nH2O o gel de sílice.F.

. ataca la materia orgánica y el operador puede sufrir daños graves. Alícuota 1: esta primera alícuota se utiliza para al identificación de NH4+1 (ver 5to grupo de cationes). Muestra sólida Procedimiento para una marcha general En caso de una muestra sólida. Éste ataca al silicato del vidrio esmerilándolo. sus características organolépticas y su procedencia pueden ser factores orientadores. se la cubre con un vidrio de reloj limpio y perfectamente seco y se calienta para evaporar el HF. 2. mezcla de ácidos. Los aniones CO3= y S= se determinan directamente sobre el material molido. Alícuota 2: Identificación de aniones: esta alícuota se divide en porciones adecuadas para la identificación de cada uno de ellos. La solución con posible presencia de F.se lleva a seco en medio NaOH: (F2Ca ---> 2 F-1 + Ca+2) (NaOH ---> Na+1 + OH-1) F. Las muestras sólidas deben ser molidas antes de su disolución en el solvente adecuado (agua.) o de su disgregación. Una vez disuelta la muestra se procederá al análisis cualitativo de la misma. En caso de muestras de aguas. 3 y 4.se basa en el ataque del vidrio por acción del HF (esmerilado).Identificación por esmerilado Medio: H2SO4 La identificación de F. una vez que se agrega H2SO4. así como los datos sobre su procedencia. sus características físicas. Debe efectuarse bajo campana. Ø CaSiO3 + 2 HF(g) ↔ CaF2 + H2SiO3 (vidrio) (esmerilado) Se debe tener sumo cuidado al realizar este ensayo ya que si bien el HF es un ácido débil. ácido. dividiéndola en cuatro alícuotas: 1. el pH. Estas determinaciones son importantes para determinar cuales serán las posibles interferencias de algunos de ellos en la identificación de los cationes de 4to y 5to grupo (en 2do grupo de aniones). que se identifican sobre muestra sólida (ver 1er grupo de aniones). con excepción de CO3-2 y S-2. etc.+ Na+1 ↔ NaF El residuo seco de NaF se acidifica con H2SO4 concentrado Ø 2 NaF + H2SO4 ↔ 2 HF(g) + Na2SO4 Todo el proceso anterior se lleva a cabo en una cápsula (de plástico o teflón). pueden orientar sobre su composición química (por ejemplo: reconocimiento de minerales).

Hg+2 y Mn+2 (el Fe+2 generalmente se ha oxidado a Fe+3) (ver 2do grupo de cationes). se lo lava con A. para eliminar los cationes que pudieran haber quedado retenidos. Ni+2.D. más gotas de HCl. integrante del 5to grupo. 2do y 3er grupo: la solución se trata con gotas de HNO3 (a fin de oxidar al Fe+2) y HCl 3M. --------------*-------------- . El precipitado se disuelve y se procede a la identificación de Fe+3. MnO4-2 (ver 3er grupo de cationes). obteniéndose un precipitado de los cationes de 1er grupo (precipitan como Cl-) y una solución que se reserva para identificar 2do y 3er grupo. en frío. se centrifuga y las aguas de lavado se agregan a la solución reservada anteriormente. El precipitado se separa de la solución por centrifugación. SnO2-2. Ba+2. se separan por centrifugación. Pb+2 y Hg2+2 (ver 1er grupo de cationes). Sr+2. El precipitado se disuelve y se procede a la identificación de Ag+1. se obtiene así un precipitado de los hidróxidos del 2do grupo y una solución que contiene al 3er grupo (además del 4to y 5to). Cu+2. el precipitado se lava con A. Co+2. Na+1. más gotas de NaOH y las aguas de lavado se incorporan a la solución. Alícuota 4: Identificación de los cationes de 4to y 5to grupo: sobre esta alícuota se identifican Ca+2.Alícuota 3: Identificación de los cationes de 1er. Al igual que en el paso anterior. se ha identificado en la alícuota 1. La solución más las aguas de lavado separadas en el paso anterior se tratan con solución de NaOH. según se ha indicado en el procedimiento detallado.D. SnO3-2-2. El NH4+1. ZnO2-2. teniendo en cuenta los resultados obtenidos en la identificación de aniones (alícuota 2). K+1 y Mg+2. La solución más las aguas de lavado que contienen los cationes del 3 er grupo como aniones solubles: AlO2-1.

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