Primer grupo de aniones

Aniones que lo constituyen: S=; CO3=; Cl-; SO4=; NO3-. Sulfuro (S-2) Principales minerales galena: PbS blenda o esfalerita: ZnS pirrotina: FeS pirita: FeS2 calcopirita: FeCuS2 argentita: Ag2S cinabrio: HgS covellina: CuS calcosina: Cu2S Reacciones de identificación de S-2 Reactivo de identificación: PbAc2 Medio: HCl. Se identifica sobre muestra sólida, finamente dividida, por acción del HCl, que provoca, en caliente, el desprendimiento de H2S gaseoso, que reacciona con el Pb+2 de un papel embebido en Pb(Ac)2, dando una mancha negra con brillo metálico de PbS.
-2 +1

S

+ 2H

 ↔ H2S(g)

H2S + Pb+2 ↔ PbS + 2 H+1
(gris oscuro a negro)

Interferencia: HNO3, dado que oxida al sulfuro, según: 2 (NO3-1 + 4 H+1 + 3 e-1 ↔ NO + 2 H2O) 3 (S-2 ↔ S° + 2 e-1) Carbonato (CO3-2) Puede estar presente en muestras líquidas como H2CO3, HCO3-1 ó CO3-2, y en muestras sólidas formando carbonatos como por ejemplo: Calcita: CaCO3 (trigonal) Aragonita: CaCO3 (rómbico) Dolomita: MgCO3 . CaCO3 ó CaMg(CO3)2 Magnesita: MgCO3 Estroncianita: SrCO3 Witherita: BaCO3 Siderita: FeCO3

. El otro extremo de éste se sumerge en otro tubo que contiene agua de barita (solución saturada de Ba(OH)2). con KMnO4. se adiciona HCl y se tapa el tubo rápidamente. HCO3-1 y CO3-2. Medio: HNO3. 6 H2O ó MgCl2 . Se identifica sobre muestra sólida o líquida.Cerusita: PbCO3 Rodocrosita: MnCO3 Smithsonita: ZnCO3 Reacciones de identificación del CO3-2 Reactivo de identificación: Ba(OH)2 (agua de barita) Medio: HCl. o formando sales como: Halita: NaCl Silvita: KCl Hischofita:MgCl2 . la aparición de un precipitado blanco de BaCO3 indica la presencia de anión CO3=. Al igual que la reacción para S= se basa en el desplazamiento del anión en presencia de un ácido fuerte. El SO3= da con el Ba+2 un compuesto de características similares. 6 H2O Cainita: KCl . 6 H2O Karnalita: KMgCl3 . MgSO4 . Se coloca la muestra en un tubo de ensayo. que no es volátil. KCl . 3 H2O Querargirita: AgCl Reacción de identificación del Cl-1 Reactivo de identificación: AgNO3. para evitar esta interferencia se lo oxida a anión SO4= . (no se usa HCl por razones obvias) Se identifica por precipitación con AgNO3. CaCO3 + 2 H+1 ↔ Ca+2 + H2CO3 (del HCl) Ø H2CO3 ↔ CO2 (g) + H2O CO2 (g) ↑ + Ba(OH)2 ↔ BaCO3  + H2O (blanco) Interferencia: presencia del anión SO3= (sulfito). Cloruro (Cl-1) En la naturaleza está presente en muestras líquidas como anión Cl-1. Esta identificación es válida para todas las especies carbónicas: H2CO3. en medio de ácido nítrico. con un tapón perforado provisto de un tubo de desprendimiento de gases.

AgCl + 2 NH4OH ↔ [Ag(NH3)2]+1 + Cl-1 + 2 H2O Sulfato (SO4-2) Principales minerales: Yeso: CaSO4 . por eso es necesario el medio ácido. Este último se forma por reacción en medio ácido de SiO3= con F-1. cuyas constantes del producto de solubilidad respectivas son del orden de: KpsAgCl= 10-10 KpsAgBr= 10-12 KpsAgI= 10-14 el AgCl se disuelve en NH4OH 7M (solución 1:1). 2 H2O Anhidrita: CaSO4 Tenardita: Na2SO4 Bloedita: Na2SO4 . ferrocianuro (Fe(CN)6-4). AgBr e AgI. Dados los precipitados AgCl. ferricianuro (Fe(CN)6-3). Medio: HCl. De todos estos aniones los únicos que tienen importancia geológica son los haluros. 7 H2O Hexaidrita: MgSO4 . SO4-2 + Ba+2 ↔ BaSO4  (blanco) Interferencias: con el BaCl2 también pueden precipitar los siguientes aniones: a) anión F-1. ioduro (I-1) (debido al desplazamiento de los halógenos). cianuro (CN-1). dando un precipitado blanco de BaSO4. en medio de HCl. MgSO4 . según: SiO3-2 + 6 F-1 + 6 H+1 ↔ SiF6-2 + 3 H2O Luego: SiF6-2 + Ba+2 ↔ BaSiF6  (blanco) . H2O Celestina: SrSO4 Baritina: BaSO4 Anglesita: PbSO4 Reacciones de identificación del SO4-2 Reactivo de identificación: BaCl2. sulfocianuro (SCN-1). b) anión SiF6=. Se identifica por precipitación con BaCl2. 4 H2O Epsomita: MgSO4 .Ag+1 + Cl-1 ↔ AgCl (blanco) Interferencias: en estas condiciones precipitan los aniones bromuro (Br-1). el AgBr lo hace en NH4OH concentrado (14M) y el AgI aún continúa precipitado. 6 H2O Kieserita: MgSO4 .

como se ha visto más arriba.+ 2 Na+ H2S(g) + Pb+2 ↔ PbS  + 2 H+1 (gris oscuro a negro) Identificación del sulfuro La confirmación no se realiza ya que el Laboratorio no dispone de una mufla. Una vez precipitado el BaSO4. se calienta hasta fusión total (¡atención!! puede fundir el tubo). por último se constata el desprendimiento de H2S como se ha visto en la identificación de S=. Na2SO4 y NaCl. Reacciones de identificación del NO3-1 Reactivos de identificación: alguno de los utilizados para identificar NH4+1. El NO3-1 es un anión oxidante y se lo identifica por reducción a NH3. se desecha el líquido sobrenadante. Medio: NaOH. con Al (una lámina de aluminio metálico). El NH3 que se desprende se identifica con alguna de las reacciones vistas en el 5to grupo de cationes. Ø 3 (NO3 -1 + 6 H2O + 8 e -1 ↔ NH3(g) + 9 OH-1) 8 (Al + 4 OH-1 ↔ AlO2-1 + 2 H2O + 3 e-1) 3 NO3-1 + 8 Al + 2 H2O + 5 OH-1 ↔ 3 NH3(g) + 8 AlO2-1 Interferencias: esta reacción puede ser interferida por la presencia de: a) anión NO2-1 b) catión NH4+1 .Confirmación del precipitado: el precipitado se confirma por reducción del anión SO4= a S= (sulfuro) y posterior identificación de este último. se deja enfriar y se agrega HCl. en medio alcalino fuerte de NaOH. Nitrato (NO3-1) nitratina o nitro de Chile: NaNO3 nitrato de potasio: KNO3 forman parte del salitre junto con Ca(NO3)2. necesario dado que el BaSO4 es una sal muy poco soluble) y algodón (calcina dando carbono). Ø Fusión alcalina Reducción del sulfato Desplazamiento del sulfuro BaSO4 + Na2CO3 ↔ BaCO3 Ø + Na2SO4 Na2SO4 + 4 C ↔ Na2S + 4 CO(g) Ø Na2S + 2 HCl ↔ H2S(g) + 2 Cl. se adiciona Na2CO3 sólido (que es un fundente.

a) Para eliminar NO2. como se ha visto más arriba. Una vez que cesa el desprendimiento de NH3. Ø NH4 +1 + OH -1 ↔ NH3 (g) + H2O --------------*-------------- . se agrega la lámina de Al para llevar a cabo la identificación de NO3-1.se adicionan a la muestra sales de amonio (puede ser NH4Cl ó (NH4)2SO4) y se calienta. así: Ø NO2-1 + NH4+1 ↔ N2(g) + 2 H2O Ø NO2-1 + 6 e-1 + 8 H+1 ↔ N2 (g) + 4 H2O Ø 2 NH4+1 ↔ N2 (g) + 6 e-1 + 8 H+1 b) Las sales de NH4+1 se eliminan por el agregado de NaOH hasta reacción francamente alcalina y calentamiento.

BO3-3 y F-1 Fosfato (PO4-3) Los minerales más importantes son: Apatita: Ca3(PO4)2 ó Ca5(PO4)3(OH. La reacción se produce en medio fuertemente ácido. que disminuye la concentración de reactivo. Interferencia: HCl.Segundo grupo de aniones Aniones que lo constituyen: PO4-3. El HCl interfiere la reacción pues da un complejo con el Mo+6: el (MoCl8-2). Medio: amoniacal (NH4OH) y presencia de sales de amonio (NH4Cl). con intensa agitación. impidiendo la formación del precipitado amarillo.Cl) Monacita: CePO4 Cenotima: YPO4 Turquesa: CuAl6[(OH)2(PO4)]4 . con intensa agitación para evitar la formación de una suspensión coloidal. 8-12 H2O Reacciones de identificación del PO4-3 La identificación puede realizarse con dos reactivos diferentes: a) Reactivos de identificación: con reactivo molíbdico (molibdato de amonio: (NH4)2MoO4).12MoO3] + 12 H2O (amarillo) El medio fuertemente ácido y la alta temperatura evitan la formación de MoO3.F. PO4-3 + Mg+2 + NH4+2 ↔ MgNH4PO4 (blanco) . dando un precipitado amarillo de fosfomolibdato de amonio. entre 50C y 60C. SiO3-2. b) Reactivo de identificación: Mixtura magnesiana: ([MgCl2-NH4OH-NH4Cl]). altamente insoluble.meta-autunita: Ca[(UO2)(PO4)]2 . Condiciones de trabajo: 50C y 60C. 4 H2O Autunita . Medio: HNO3 y presencia de sales de amonio. Por otra parte no se puede usar H2SO4 pues si están presentes Ba+2 o Pb+2 precipitan como sulfatos y de esa forma se pierde el medio adecuado. En estas condiciones se forma un precipitado blanco cristalino de fosfato amónicomagnésico. Ø 3 NH4 +1 + PO4 -3 + 12 MoO4 -2 + 24 H +1 ↔ [(NH4)3PO4.

Silicato (SiO3-2) Minerales: olivinas. se separa el líquido y a éste se le agregan gotas de solución acuosa de ácido oxálico (COOH2) al 2%. Este reactivo destruye al fosfomolibdato de amonio que pudiera estar presente pero no al sílicomolibdato . piroxenos. un color amarillo en la solución puede deberse a la presencia de fosfomolibdato de amonio en lugar de sílicomolibdato de amonio. un precipitado igual al del fosfato. cuarzo. feldespatos. pero en este caso se forma un compuesto soluble. impidiendo la formación de la solución amarilla. también de color amarillo. sobre el precipitado libre de cloruros se adicionan gotas de AgNO3. micas. muy poco disociado. Confirmación de la presencia de SiO3-2=: debido a la tendencia del anión PO4-3 a mantenerse en dispersión coloidal. u oxalato.El medio amoniacal es necesario para que el PO4-3 se encuentre como tal y no como H3PO4. Si además del color amarillo en la solución hay un precipitado presente. entre 50C y 60C.soluble) Como en el caso de la identificación de fosfatos. si el color del precipitado pasa a amarillo confirma la presencia de fosfatos (Ag3PO4). La reacción se produce en iguales condiciones que la identificación de PO4-3. se centrifuga. que disminuye la concentración de reactivo. altamente insoluble y no se puede usar H2SO4 pues si están presentes Ba+2 o Pb+2 precipitan como sulfatos. con intensa agitación.12MoO3] + 12 H2O (amarillo. El HCl interfiere la reacción pues da un complejo con el Mo+6: el (MoCl8-2). etc. Las sales de amonio evitan la precipitación del Mg+2 como hidróxido. Interferencia: HCl. Reacciones de identificación del SiO3-2 La identificación puede realizarse con dos reactivos diferentes: a) Reactivos de identificación: con reactivo molíbdico (molibdato de amonio: (NH4)2MoO4). Para distinguir entre ambos se procede del siguiente modo: una vez formado el precipitado se lo lava con agua amoniacal hasta que en las aguas de lavado la reacción de Cl-1 de negativa. por lo tanto es necesario confirmarlo. arcillas. con fuerte agitación. el medio fuertemente ácido y la alta temperatura evitan la formación de MoO3. anfíboles. es decir. Interferencia: presencia de anión AsO4-3 Los arseniatos dan. en estas condiciones. Ø 2 NH4 +1 + SiO3 -2 + 12 MoO4 -2 + 24 H +1 ↔ [(NH4)2SiO3. si pasa a color chocolate es arseniato (Ag3AsO4). en medio fuertemente ácido. de sílicomolibdato de amonio. Condiciones de trabajo: 50C y 60C. Medio: HNO3 y presencia de sales de amonio.

la desaparición del precipitado confirma la presencia de SiO3-2. b) Identificación por precipitación y evaporación Medio: HCl o HNO3 La solución conteniendo SiO3= se lleva a seco dos veces en medio HCl o HNO3. Para ello se toca la mancha seca con una gota de NaOH o de NH4OH.de amonio. La bencidina reduce al Mo+6 del sílicomolibdato de amonio. De este modo el color amarillo de la solución original pasa a azul verdoso. Fe+3. por hidrólisis. indica presencia de BO3-3. La aparición de una mancha rojiza cuyo color se intensifica al secar.Cl) . Zr+4.5H2O (Salar del Hombre Muerto sector oriental-Puna) La reacción de identificación de BO3-3 es empírica. En estas condiciones los silicatos precipitan como SiO2. El color se hace notable alrededor de ellos. Fluoruros (F-1) Principales minerales: Fluorita: CaF2 Apatita: Ca5(PO4)3(OH. 4 H2O ulexita: CaNa(B5O6)(OH)6. secado posteriormente. Confirmación de la presencia de SiO3-2: se trata al precipitado (en vaso de plástico o teflón) con gotas de HF en presencia de H2SO4 y se calienta. El H2SO4 actúa como deshidratante y desplaza la reacción hacia la derecha. 10 H2O kernita: Na2B4O7 . Se utiliza un papel de filtro embebido en una solución alcohólica de tintura de cúrcuma.F. nH2O o gel de sílice. La reacción debe realizarse en medio de baja acidez y como la solución estaba en medio ácido fuerte (HNO3). o se la expone a sus vapores: si la mancha pasa a color violáceo confirma la presencia de BO3-3. Interferencias: Cl-1. Un precipitado blanco indica posible presencia de SiO3-2. producen OH-1. Ti+4 Confirmación de la presencia de BO3-3: dado que muchos aniones dan una reacción similar es necesario confirmar la presencia de BO3-3. dando un color azul del Molibdeno reducido. La solución con posible presencia de BO3-3 se acidifica y con la ayuda de una varilla de vidrio se moja un papel embebido en cúrcuma. Si aún persistiese el color amarillo se procede a confirmar la presencia de SiO3-2 por el agregado del reactivo orgánico bencidina y de cristales de acetato de sodio (NaAc). se agregan los cristales de NaAc que. Ø SiO2 + 4 HF ↔ SiF4(g) + 2 H2O (blanco) H2SO4 Borato (BO3-2) Los minerales que contienen boratos son principalmente evaporitas: bórax: Na2B4O7 . además del color azul de la bencidina oxidada. MoO4-2.

Las muestras sólidas deben ser molidas antes de su disolución en el solvente adecuado (agua. . dividiéndola en cuatro alícuotas: 1.) o de su disgregación. 3 y 4. La solución con posible presencia de F. con excepción de CO3-2 y S-2.+ Na+1 ↔ NaF El residuo seco de NaF se acidifica con H2SO4 concentrado Ø 2 NaF + H2SO4 ↔ 2 HF(g) + Na2SO4 Todo el proceso anterior se lleva a cabo en una cápsula (de plástico o teflón).se basa en el ataque del vidrio por acción del HF (esmerilado). así como los datos sobre su procedencia. Éste ataca al silicato del vidrio esmerilándolo. En caso de muestras de aguas. Una vez disuelta la muestra se procederá al análisis cualitativo de la misma. mezcla de ácidos. etc. Estas determinaciones son importantes para determinar cuales serán las posibles interferencias de algunos de ellos en la identificación de los cationes de 4to y 5to grupo (en 2do grupo de aniones). Muestra sólida Procedimiento para una marcha general En caso de una muestra sólida. Los aniones CO3= y S= se determinan directamente sobre el material molido. se la cubre con un vidrio de reloj limpio y perfectamente seco y se calienta para evaporar el HF. ataca la materia orgánica y el operador puede sufrir daños graves. una vez que se agrega H2SO4.se lleva a seco en medio NaOH: (F2Ca ---> 2 F-1 + Ca+2) (NaOH ---> Na+1 + OH-1) F. que se identifican sobre muestra sólida (ver 1er grupo de aniones). sus características físicas. sus características organolépticas y su procedencia pueden ser factores orientadores. el pH. Debe efectuarse bajo campana. Alícuota 2: Identificación de aniones: esta alícuota se divide en porciones adecuadas para la identificación de cada uno de ellos. ácido. Alícuota 1: esta primera alícuota se utiliza para al identificación de NH4+1 (ver 5to grupo de cationes). pueden orientar sobre su composición química (por ejemplo: reconocimiento de minerales). Ø CaSiO3 + 2 HF(g) ↔ CaF2 + H2SiO3 (vidrio) (esmerilado) Se debe tener sumo cuidado al realizar este ensayo ya que si bien el HF es un ácido débil.Identificación por esmerilado Medio: H2SO4 La identificación de F. 2.

Alícuota 3: Identificación de los cationes de 1er. Ni+2. La solución más las aguas de lavado separadas en el paso anterior se tratan con solución de NaOH. Hg+2 y Mn+2 (el Fe+2 generalmente se ha oxidado a Fe+3) (ver 2do grupo de cationes). teniendo en cuenta los resultados obtenidos en la identificación de aniones (alícuota 2). Ba+2. K+1 y Mg+2. Cu+2. SnO2-2. Co+2. más gotas de HCl. se lo lava con A. se centrifuga y las aguas de lavado se agregan a la solución reservada anteriormente. obteniéndose un precipitado de los cationes de 1er grupo (precipitan como Cl-) y una solución que se reserva para identificar 2do y 3er grupo. integrante del 5to grupo. se obtiene así un precipitado de los hidróxidos del 2do grupo y una solución que contiene al 3er grupo (además del 4to y 5to). Pb+2 y Hg2+2 (ver 1er grupo de cationes).D. --------------*-------------- . el precipitado se lava con A. El precipitado se disuelve y se procede a la identificación de Fe+3. La solución más las aguas de lavado que contienen los cationes del 3 er grupo como aniones solubles: AlO2-1. SnO3-2-2. según se ha indicado en el procedimiento detallado. Al igual que en el paso anterior. El precipitado se separa de la solución por centrifugación. 2do y 3er grupo: la solución se trata con gotas de HNO3 (a fin de oxidar al Fe+2) y HCl 3M. Alícuota 4: Identificación de los cationes de 4to y 5to grupo: sobre esta alícuota se identifican Ca+2. El NH4+1. en frío. Sr+2. se ha identificado en la alícuota 1. más gotas de NaOH y las aguas de lavado se incorporan a la solución. MnO4-2 (ver 3er grupo de cationes). se separan por centrifugación.D. ZnO2-2. Na+1. para eliminar los cationes que pudieran haber quedado retenidos. El precipitado se disuelve y se procede a la identificación de Ag+1.

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