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Aniones 2012

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aniones universidad, quimica analitica cualitativa, san marcos
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Primer grupo de aniones

Aniones que lo constituyen: S=; CO3=; Cl-; SO4=; NO3-. Sulfuro (S-2) Principales minerales galena: PbS blenda o esfalerita: ZnS pirrotina: FeS pirita: FeS2 calcopirita: FeCuS2 argentita: Ag2S cinabrio: HgS covellina: CuS calcosina: Cu2S Reacciones de identificación de S-2 Reactivo de identificación: PbAc2 Medio: HCl. Se identifica sobre muestra sólida, finamente dividida, por acción del HCl, que provoca, en caliente, el desprendimiento de H2S gaseoso, que reacciona con el Pb+2 de un papel embebido en Pb(Ac)2, dando una mancha negra con brillo metálico de PbS.
-2 +1

S

+ 2H

 ↔ H2S(g)

H2S + Pb+2 ↔ PbS + 2 H+1
(gris oscuro a negro)

Interferencia: HNO3, dado que oxida al sulfuro, según: 2 (NO3-1 + 4 H+1 + 3 e-1 ↔ NO + 2 H2O) 3 (S-2 ↔ S° + 2 e-1) Carbonato (CO3-2) Puede estar presente en muestras líquidas como H2CO3, HCO3-1 ó CO3-2, y en muestras sólidas formando carbonatos como por ejemplo: Calcita: CaCO3 (trigonal) Aragonita: CaCO3 (rómbico) Dolomita: MgCO3 . CaCO3 ó CaMg(CO3)2 Magnesita: MgCO3 Estroncianita: SrCO3 Witherita: BaCO3 Siderita: FeCO3

6 H2O ó MgCl2 . la aparición de un precipitado blanco de BaCO3 indica la presencia de anión CO3=. Medio: HNO3. KCl . con KMnO4. en medio de ácido nítrico. que no es volátil. se adiciona HCl y se tapa el tubo rápidamente. 3 H2O Querargirita: AgCl Reacción de identificación del Cl-1 Reactivo de identificación: AgNO3. 6 H2O Karnalita: KMgCl3 . 6 H2O Cainita: KCl . Se coloca la muestra en un tubo de ensayo. (no se usa HCl por razones obvias) Se identifica por precipitación con AgNO3. CaCO3 + 2 H+1 ↔ Ca+2 + H2CO3 (del HCl) Ø H2CO3 ↔ CO2 (g) + H2O CO2 (g) ↑ + Ba(OH)2 ↔ BaCO3  + H2O (blanco) Interferencia: presencia del anión SO3= (sulfito). MgSO4 . Se identifica sobre muestra sólida o líquida. o formando sales como: Halita: NaCl Silvita: KCl Hischofita:MgCl2 . para evitar esta interferencia se lo oxida a anión SO4= . Esta identificación es válida para todas las especies carbónicas: H2CO3. El SO3= da con el Ba+2 un compuesto de características similares. Cloruro (Cl-1) En la naturaleza está presente en muestras líquidas como anión Cl-1. con un tapón perforado provisto de un tubo de desprendimiento de gases. . Al igual que la reacción para S= se basa en el desplazamiento del anión en presencia de un ácido fuerte. El otro extremo de éste se sumerge en otro tubo que contiene agua de barita (solución saturada de Ba(OH)2).Cerusita: PbCO3 Rodocrosita: MnCO3 Smithsonita: ZnCO3 Reacciones de identificación del CO3-2 Reactivo de identificación: Ba(OH)2 (agua de barita) Medio: HCl. HCO3-1 y CO3-2.

Este último se forma por reacción en medio ácido de SiO3= con F-1. ferrocianuro (Fe(CN)6-4). 7 H2O Hexaidrita: MgSO4 . según: SiO3-2 + 6 F-1 + 6 H+1 ↔ SiF6-2 + 3 H2O Luego: SiF6-2 + Ba+2 ↔ BaSiF6  (blanco) . por eso es necesario el medio ácido. Dados los precipitados AgCl. 6 H2O Kieserita: MgSO4 . Medio: HCl. ioduro (I-1) (debido al desplazamiento de los halógenos). en medio de HCl. AgCl + 2 NH4OH ↔ [Ag(NH3)2]+1 + Cl-1 + 2 H2O Sulfato (SO4-2) Principales minerales: Yeso: CaSO4 . cuyas constantes del producto de solubilidad respectivas son del orden de: KpsAgCl= 10-10 KpsAgBr= 10-12 KpsAgI= 10-14 el AgCl se disuelve en NH4OH 7M (solución 1:1).Ag+1 + Cl-1 ↔ AgCl (blanco) Interferencias: en estas condiciones precipitan los aniones bromuro (Br-1). MgSO4 . cianuro (CN-1). b) anión SiF6=. SO4-2 + Ba+2 ↔ BaSO4  (blanco) Interferencias: con el BaCl2 también pueden precipitar los siguientes aniones: a) anión F-1. sulfocianuro (SCN-1). ferricianuro (Fe(CN)6-3). H2O Celestina: SrSO4 Baritina: BaSO4 Anglesita: PbSO4 Reacciones de identificación del SO4-2 Reactivo de identificación: BaCl2. Se identifica por precipitación con BaCl2. 2 H2O Anhidrita: CaSO4 Tenardita: Na2SO4 Bloedita: Na2SO4 . dando un precipitado blanco de BaSO4. 4 H2O Epsomita: MgSO4 . AgBr e AgI. De todos estos aniones los únicos que tienen importancia geológica son los haluros. el AgBr lo hace en NH4OH concentrado (14M) y el AgI aún continúa precipitado.

se adiciona Na2CO3 sólido (que es un fundente.Confirmación del precipitado: el precipitado se confirma por reducción del anión SO4= a S= (sulfuro) y posterior identificación de este último.+ 2 Na+ H2S(g) + Pb+2 ↔ PbS  + 2 H+1 (gris oscuro a negro) Identificación del sulfuro La confirmación no se realiza ya que el Laboratorio no dispone de una mufla. se deja enfriar y se agrega HCl. Medio: NaOH. Nitrato (NO3-1) nitratina o nitro de Chile: NaNO3 nitrato de potasio: KNO3 forman parte del salitre junto con Ca(NO3)2. Ø 3 (NO3 -1 + 6 H2O + 8 e -1 ↔ NH3(g) + 9 OH-1) 8 (Al + 4 OH-1 ↔ AlO2-1 + 2 H2O + 3 e-1) 3 NO3-1 + 8 Al + 2 H2O + 5 OH-1 ↔ 3 NH3(g) + 8 AlO2-1 Interferencias: esta reacción puede ser interferida por la presencia de: a) anión NO2-1 b) catión NH4+1 . El NO3-1 es un anión oxidante y se lo identifica por reducción a NH3. en medio alcalino fuerte de NaOH. como se ha visto más arriba. Reacciones de identificación del NO3-1 Reactivos de identificación: alguno de los utilizados para identificar NH4+1. con Al (una lámina de aluminio metálico). Una vez precipitado el BaSO4. se calienta hasta fusión total (¡atención!! puede fundir el tubo). El NH3 que se desprende se identifica con alguna de las reacciones vistas en el 5to grupo de cationes. Ø Fusión alcalina Reducción del sulfato Desplazamiento del sulfuro BaSO4 + Na2CO3 ↔ BaCO3 Ø + Na2SO4 Na2SO4 + 4 C ↔ Na2S + 4 CO(g) Ø Na2S + 2 HCl ↔ H2S(g) + 2 Cl. necesario dado que el BaSO4 es una sal muy poco soluble) y algodón (calcina dando carbono). se desecha el líquido sobrenadante. por último se constata el desprendimiento de H2S como se ha visto en la identificación de S=. Na2SO4 y NaCl.

se adicionan a la muestra sales de amonio (puede ser NH4Cl ó (NH4)2SO4) y se calienta. se agrega la lámina de Al para llevar a cabo la identificación de NO3-1.a) Para eliminar NO2. así: Ø NO2-1 + NH4+1 ↔ N2(g) + 2 H2O Ø NO2-1 + 6 e-1 + 8 H+1 ↔ N2 (g) + 4 H2O Ø 2 NH4+1 ↔ N2 (g) + 6 e-1 + 8 H+1 b) Las sales de NH4+1 se eliminan por el agregado de NaOH hasta reacción francamente alcalina y calentamiento. como se ha visto más arriba. Ø NH4 +1 + OH -1 ↔ NH3 (g) + H2O --------------*-------------- . Una vez que cesa el desprendimiento de NH3.

La reacción se produce en medio fuertemente ácido. El HCl interfiere la reacción pues da un complejo con el Mo+6: el (MoCl8-2). En estas condiciones se forma un precipitado blanco cristalino de fosfato amónicomagnésico. Medio: amoniacal (NH4OH) y presencia de sales de amonio (NH4Cl). BO3-3 y F-1 Fosfato (PO4-3) Los minerales más importantes son: Apatita: Ca3(PO4)2 ó Ca5(PO4)3(OH. entre 50C y 60C. con intensa agitación para evitar la formación de una suspensión coloidal. impidiendo la formación del precipitado amarillo. Ø 3 NH4 +1 + PO4 -3 + 12 MoO4 -2 + 24 H +1 ↔ [(NH4)3PO4. SiO3-2.12MoO3] + 12 H2O (amarillo) El medio fuertemente ácido y la alta temperatura evitan la formación de MoO3. Medio: HNO3 y presencia de sales de amonio. 8-12 H2O Reacciones de identificación del PO4-3 La identificación puede realizarse con dos reactivos diferentes: a) Reactivos de identificación: con reactivo molíbdico (molibdato de amonio: (NH4)2MoO4).meta-autunita: Ca[(UO2)(PO4)]2 . Por otra parte no se puede usar H2SO4 pues si están presentes Ba+2 o Pb+2 precipitan como sulfatos y de esa forma se pierde el medio adecuado. PO4-3 + Mg+2 + NH4+2 ↔ MgNH4PO4 (blanco) . con intensa agitación.Segundo grupo de aniones Aniones que lo constituyen: PO4-3. altamente insoluble. que disminuye la concentración de reactivo. Condiciones de trabajo: 50C y 60C. b) Reactivo de identificación: Mixtura magnesiana: ([MgCl2-NH4OH-NH4Cl]). dando un precipitado amarillo de fosfomolibdato de amonio.Cl) Monacita: CePO4 Cenotima: YPO4 Turquesa: CuAl6[(OH)2(PO4)]4 .F. Interferencia: HCl. 4 H2O Autunita .

La reacción se produce en iguales condiciones que la identificación de PO4-3. con fuerte agitación. Interferencia: presencia de anión AsO4-3 Los arseniatos dan. un color amarillo en la solución puede deberse a la presencia de fosfomolibdato de amonio en lugar de sílicomolibdato de amonio. si el color del precipitado pasa a amarillo confirma la presencia de fosfatos (Ag3PO4). Condiciones de trabajo: 50C y 60C. Ø 2 NH4 +1 + SiO3 -2 + 12 MoO4 -2 + 24 H +1 ↔ [(NH4)2SiO3.soluble) Como en el caso de la identificación de fosfatos. anfíboles. impidiendo la formación de la solución amarilla. cuarzo. en estas condiciones. muy poco disociado. es decir. piroxenos. que disminuye la concentración de reactivo. micas. Confirmación de la presencia de SiO3-2=: debido a la tendencia del anión PO4-3 a mantenerse en dispersión coloidal. el medio fuertemente ácido y la alta temperatura evitan la formación de MoO3. sobre el precipitado libre de cloruros se adicionan gotas de AgNO3. en medio fuertemente ácido. de sílicomolibdato de amonio. también de color amarillo. se separa el líquido y a éste se le agregan gotas de solución acuosa de ácido oxálico (COOH2) al 2%.El medio amoniacal es necesario para que el PO4-3 se encuentre como tal y no como H3PO4. un precipitado igual al del fosfato. arcillas. Para distinguir entre ambos se procede del siguiente modo: una vez formado el precipitado se lo lava con agua amoniacal hasta que en las aguas de lavado la reacción de Cl-1 de negativa. se centrifuga. feldespatos. Las sales de amonio evitan la precipitación del Mg+2 como hidróxido. Reacciones de identificación del SiO3-2 La identificación puede realizarse con dos reactivos diferentes: a) Reactivos de identificación: con reactivo molíbdico (molibdato de amonio: (NH4)2MoO4). u oxalato. por lo tanto es necesario confirmarlo. Este reactivo destruye al fosfomolibdato de amonio que pudiera estar presente pero no al sílicomolibdato . altamente insoluble y no se puede usar H2SO4 pues si están presentes Ba+2 o Pb+2 precipitan como sulfatos. Medio: HNO3 y presencia de sales de amonio. si pasa a color chocolate es arseniato (Ag3AsO4). Interferencia: HCl.12MoO3] + 12 H2O (amarillo. pero en este caso se forma un compuesto soluble. Si además del color amarillo en la solución hay un precipitado presente. Silicato (SiO3-2) Minerales: olivinas. con intensa agitación. etc. entre 50C y 60C. El HCl interfiere la reacción pues da un complejo con el Mo+6: el (MoCl8-2).

La solución con posible presencia de BO3-3 se acidifica y con la ayuda de una varilla de vidrio se moja un papel embebido en cúrcuma. 10 H2O kernita: Na2B4O7 . o se la expone a sus vapores: si la mancha pasa a color violáceo confirma la presencia de BO3-3. dando un color azul del Molibdeno reducido. En estas condiciones los silicatos precipitan como SiO2. El color se hace notable alrededor de ellos. 4 H2O ulexita: CaNa(B5O6)(OH)6. La reacción debe realizarse en medio de baja acidez y como la solución estaba en medio ácido fuerte (HNO3). la desaparición del precipitado confirma la presencia de SiO3-2. nH2O o gel de sílice. Fe+3. se agregan los cristales de NaAc que. Para ello se toca la mancha seca con una gota de NaOH o de NH4OH. Fluoruros (F-1) Principales minerales: Fluorita: CaF2 Apatita: Ca5(PO4)3(OH. La aparición de una mancha rojiza cuyo color se intensifica al secar.de amonio. secado posteriormente. Interferencias: Cl-1. Se utiliza un papel de filtro embebido en una solución alcohólica de tintura de cúrcuma. El H2SO4 actúa como deshidratante y desplaza la reacción hacia la derecha. Ø SiO2 + 4 HF ↔ SiF4(g) + 2 H2O (blanco) H2SO4 Borato (BO3-2) Los minerales que contienen boratos son principalmente evaporitas: bórax: Na2B4O7 . MoO4-2. Si aún persistiese el color amarillo se procede a confirmar la presencia de SiO3-2 por el agregado del reactivo orgánico bencidina y de cristales de acetato de sodio (NaAc). Ti+4 Confirmación de la presencia de BO3-3: dado que muchos aniones dan una reacción similar es necesario confirmar la presencia de BO3-3. además del color azul de la bencidina oxidada. producen OH-1.F. La bencidina reduce al Mo+6 del sílicomolibdato de amonio.5H2O (Salar del Hombre Muerto sector oriental-Puna) La reacción de identificación de BO3-3 es empírica. Confirmación de la presencia de SiO3-2: se trata al precipitado (en vaso de plástico o teflón) con gotas de HF en presencia de H2SO4 y se calienta. Zr+4. b) Identificación por precipitación y evaporación Medio: HCl o HNO3 La solución conteniendo SiO3= se lleva a seco dos veces en medio HCl o HNO3.Cl) . Un precipitado blanco indica posible presencia de SiO3-2. De este modo el color amarillo de la solución original pasa a azul verdoso. indica presencia de BO3-3. por hidrólisis.

Los aniones CO3= y S= se determinan directamente sobre el material molido. ácido.se lleva a seco en medio NaOH: (F2Ca ---> 2 F-1 + Ca+2) (NaOH ---> Na+1 + OH-1) F. Éste ataca al silicato del vidrio esmerilándolo. una vez que se agrega H2SO4. Debe efectuarse bajo campana. La solución con posible presencia de F. sus características físicas. con excepción de CO3-2 y S-2. Una vez disuelta la muestra se procederá al análisis cualitativo de la misma. ataca la materia orgánica y el operador puede sufrir daños graves.Identificación por esmerilado Medio: H2SO4 La identificación de F. 2. etc. Estas determinaciones son importantes para determinar cuales serán las posibles interferencias de algunos de ellos en la identificación de los cationes de 4to y 5to grupo (en 2do grupo de aniones).) o de su disgregación. En caso de muestras de aguas. que se identifican sobre muestra sólida (ver 1er grupo de aniones). Alícuota 1: esta primera alícuota se utiliza para al identificación de NH4+1 (ver 5to grupo de cationes). se la cubre con un vidrio de reloj limpio y perfectamente seco y se calienta para evaporar el HF.se basa en el ataque del vidrio por acción del HF (esmerilado). mezcla de ácidos. Las muestras sólidas deben ser molidas antes de su disolución en el solvente adecuado (agua. Alícuota 2: Identificación de aniones: esta alícuota se divide en porciones adecuadas para la identificación de cada uno de ellos. . 3 y 4. el pH.+ Na+1 ↔ NaF El residuo seco de NaF se acidifica con H2SO4 concentrado Ø 2 NaF + H2SO4 ↔ 2 HF(g) + Na2SO4 Todo el proceso anterior se lleva a cabo en una cápsula (de plástico o teflón). Ø CaSiO3 + 2 HF(g) ↔ CaF2 + H2SiO3 (vidrio) (esmerilado) Se debe tener sumo cuidado al realizar este ensayo ya que si bien el HF es un ácido débil. Muestra sólida Procedimiento para una marcha general En caso de una muestra sólida. así como los datos sobre su procedencia. pueden orientar sobre su composición química (por ejemplo: reconocimiento de minerales). dividiéndola en cuatro alícuotas: 1. sus características organolépticas y su procedencia pueden ser factores orientadores.

más gotas de HCl. en frío. Cu+2. se separan por centrifugación. Al igual que en el paso anterior. El NH4+1. La solución más las aguas de lavado separadas en el paso anterior se tratan con solución de NaOH. integrante del 5to grupo.D. El precipitado se disuelve y se procede a la identificación de Ag+1. el precipitado se lava con A. Co+2. El precipitado se disuelve y se procede a la identificación de Fe+3. Alícuota 4: Identificación de los cationes de 4to y 5to grupo: sobre esta alícuota se identifican Ca+2. se lo lava con A. Pb+2 y Hg2+2 (ver 1er grupo de cationes).Alícuota 3: Identificación de los cationes de 1er. para eliminar los cationes que pudieran haber quedado retenidos. La solución más las aguas de lavado que contienen los cationes del 3 er grupo como aniones solubles: AlO2-1. MnO4-2 (ver 3er grupo de cationes). SnO3-2-2. --------------*-------------- . SnO2-2. más gotas de NaOH y las aguas de lavado se incorporan a la solución.D. según se ha indicado en el procedimiento detallado. Hg+2 y Mn+2 (el Fe+2 generalmente se ha oxidado a Fe+3) (ver 2do grupo de cationes). teniendo en cuenta los resultados obtenidos en la identificación de aniones (alícuota 2). K+1 y Mg+2. El precipitado se separa de la solución por centrifugación. 2do y 3er grupo: la solución se trata con gotas de HNO3 (a fin de oxidar al Fe+2) y HCl 3M. Na+1. Ba+2. ZnO2-2. se obtiene así un precipitado de los hidróxidos del 2do grupo y una solución que contiene al 3er grupo (además del 4to y 5to). se ha identificado en la alícuota 1. se centrifuga y las aguas de lavado se agregan a la solución reservada anteriormente. Ni+2. Sr+2. obteniéndose un precipitado de los cationes de 1er grupo (precipitan como Cl-) y una solución que se reserva para identificar 2do y 3er grupo.

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