Primer grupo de aniones

Aniones que lo constituyen: S=; CO3=; Cl-; SO4=; NO3-. Sulfuro (S-2) Principales minerales galena: PbS blenda o esfalerita: ZnS pirrotina: FeS pirita: FeS2 calcopirita: FeCuS2 argentita: Ag2S cinabrio: HgS covellina: CuS calcosina: Cu2S Reacciones de identificación de S-2 Reactivo de identificación: PbAc2 Medio: HCl. Se identifica sobre muestra sólida, finamente dividida, por acción del HCl, que provoca, en caliente, el desprendimiento de H2S gaseoso, que reacciona con el Pb+2 de un papel embebido en Pb(Ac)2, dando una mancha negra con brillo metálico de PbS.
-2 +1

S

+ 2H

 ↔ H2S(g)

H2S + Pb+2 ↔ PbS + 2 H+1
(gris oscuro a negro)

Interferencia: HNO3, dado que oxida al sulfuro, según: 2 (NO3-1 + 4 H+1 + 3 e-1 ↔ NO + 2 H2O) 3 (S-2 ↔ S° + 2 e-1) Carbonato (CO3-2) Puede estar presente en muestras líquidas como H2CO3, HCO3-1 ó CO3-2, y en muestras sólidas formando carbonatos como por ejemplo: Calcita: CaCO3 (trigonal) Aragonita: CaCO3 (rómbico) Dolomita: MgCO3 . CaCO3 ó CaMg(CO3)2 Magnesita: MgCO3 Estroncianita: SrCO3 Witherita: BaCO3 Siderita: FeCO3

Cloruro (Cl-1) En la naturaleza está presente en muestras líquidas como anión Cl-1. CaCO3 + 2 H+1 ↔ Ca+2 + H2CO3 (del HCl) Ø H2CO3 ↔ CO2 (g) + H2O CO2 (g) ↑ + Ba(OH)2 ↔ BaCO3  + H2O (blanco) Interferencia: presencia del anión SO3= (sulfito). para evitar esta interferencia se lo oxida a anión SO4= . con un tapón perforado provisto de un tubo de desprendimiento de gases. (no se usa HCl por razones obvias) Se identifica por precipitación con AgNO3.Cerusita: PbCO3 Rodocrosita: MnCO3 Smithsonita: ZnCO3 Reacciones de identificación del CO3-2 Reactivo de identificación: Ba(OH)2 (agua de barita) Medio: HCl. 6 H2O Karnalita: KMgCl3 . en medio de ácido nítrico. la aparición de un precipitado blanco de BaCO3 indica la presencia de anión CO3=. que no es volátil. El otro extremo de éste se sumerge en otro tubo que contiene agua de barita (solución saturada de Ba(OH)2). 3 H2O Querargirita: AgCl Reacción de identificación del Cl-1 Reactivo de identificación: AgNO3. Se identifica sobre muestra sólida o líquida. con KMnO4. HCO3-1 y CO3-2. 6 H2O Cainita: KCl . KCl . . Esta identificación es válida para todas las especies carbónicas: H2CO3. Medio: HNO3. se adiciona HCl y se tapa el tubo rápidamente. Se coloca la muestra en un tubo de ensayo. MgSO4 . El SO3= da con el Ba+2 un compuesto de características similares. 6 H2O ó MgCl2 . o formando sales como: Halita: NaCl Silvita: KCl Hischofita:MgCl2 . Al igual que la reacción para S= se basa en el desplazamiento del anión en presencia de un ácido fuerte.

Medio: HCl. SO4-2 + Ba+2 ↔ BaSO4  (blanco) Interferencias: con el BaCl2 también pueden precipitar los siguientes aniones: a) anión F-1. según: SiO3-2 + 6 F-1 + 6 H+1 ↔ SiF6-2 + 3 H2O Luego: SiF6-2 + Ba+2 ↔ BaSiF6  (blanco) . ferricianuro (Fe(CN)6-3).Ag+1 + Cl-1 ↔ AgCl (blanco) Interferencias: en estas condiciones precipitan los aniones bromuro (Br-1). Dados los precipitados AgCl. cuyas constantes del producto de solubilidad respectivas son del orden de: KpsAgCl= 10-10 KpsAgBr= 10-12 KpsAgI= 10-14 el AgCl se disuelve en NH4OH 7M (solución 1:1). 4 H2O Epsomita: MgSO4 . 6 H2O Kieserita: MgSO4 . Este último se forma por reacción en medio ácido de SiO3= con F-1. cianuro (CN-1). Se identifica por precipitación con BaCl2. 2 H2O Anhidrita: CaSO4 Tenardita: Na2SO4 Bloedita: Na2SO4 . sulfocianuro (SCN-1). ferrocianuro (Fe(CN)6-4). H2O Celestina: SrSO4 Baritina: BaSO4 Anglesita: PbSO4 Reacciones de identificación del SO4-2 Reactivo de identificación: BaCl2. AgCl + 2 NH4OH ↔ [Ag(NH3)2]+1 + Cl-1 + 2 H2O Sulfato (SO4-2) Principales minerales: Yeso: CaSO4 . b) anión SiF6=. por eso es necesario el medio ácido. el AgBr lo hace en NH4OH concentrado (14M) y el AgI aún continúa precipitado. AgBr e AgI. dando un precipitado blanco de BaSO4. De todos estos aniones los únicos que tienen importancia geológica son los haluros. ioduro (I-1) (debido al desplazamiento de los halógenos). MgSO4 . en medio de HCl. 7 H2O Hexaidrita: MgSO4 .

se calienta hasta fusión total (¡atención!! puede fundir el tubo).Confirmación del precipitado: el precipitado se confirma por reducción del anión SO4= a S= (sulfuro) y posterior identificación de este último. Ø Fusión alcalina Reducción del sulfato Desplazamiento del sulfuro BaSO4 + Na2CO3 ↔ BaCO3 Ø + Na2SO4 Na2SO4 + 4 C ↔ Na2S + 4 CO(g) Ø Na2S + 2 HCl ↔ H2S(g) + 2 Cl. Ø 3 (NO3 -1 + 6 H2O + 8 e -1 ↔ NH3(g) + 9 OH-1) 8 (Al + 4 OH-1 ↔ AlO2-1 + 2 H2O + 3 e-1) 3 NO3-1 + 8 Al + 2 H2O + 5 OH-1 ↔ 3 NH3(g) + 8 AlO2-1 Interferencias: esta reacción puede ser interferida por la presencia de: a) anión NO2-1 b) catión NH4+1 . como se ha visto más arriba. El NO3-1 es un anión oxidante y se lo identifica por reducción a NH3. Na2SO4 y NaCl. Medio: NaOH. se desecha el líquido sobrenadante. El NH3 que se desprende se identifica con alguna de las reacciones vistas en el 5to grupo de cationes. Reacciones de identificación del NO3-1 Reactivos de identificación: alguno de los utilizados para identificar NH4+1. con Al (una lámina de aluminio metálico). en medio alcalino fuerte de NaOH. Una vez precipitado el BaSO4. se adiciona Na2CO3 sólido (que es un fundente. necesario dado que el BaSO4 es una sal muy poco soluble) y algodón (calcina dando carbono). se deja enfriar y se agrega HCl.+ 2 Na+ H2S(g) + Pb+2 ↔ PbS  + 2 H+1 (gris oscuro a negro) Identificación del sulfuro La confirmación no se realiza ya que el Laboratorio no dispone de una mufla. por último se constata el desprendimiento de H2S como se ha visto en la identificación de S=. Nitrato (NO3-1) nitratina o nitro de Chile: NaNO3 nitrato de potasio: KNO3 forman parte del salitre junto con Ca(NO3)2.

se agrega la lámina de Al para llevar a cabo la identificación de NO3-1.a) Para eliminar NO2.se adicionan a la muestra sales de amonio (puede ser NH4Cl ó (NH4)2SO4) y se calienta. como se ha visto más arriba. Ø NH4 +1 + OH -1 ↔ NH3 (g) + H2O --------------*-------------- . así: Ø NO2-1 + NH4+1 ↔ N2(g) + 2 H2O Ø NO2-1 + 6 e-1 + 8 H+1 ↔ N2 (g) + 4 H2O Ø 2 NH4+1 ↔ N2 (g) + 6 e-1 + 8 H+1 b) Las sales de NH4+1 se eliminan por el agregado de NaOH hasta reacción francamente alcalina y calentamiento. Una vez que cesa el desprendimiento de NH3.

Medio: HNO3 y presencia de sales de amonio. con intensa agitación. Condiciones de trabajo: 50C y 60C. 8-12 H2O Reacciones de identificación del PO4-3 La identificación puede realizarse con dos reactivos diferentes: a) Reactivos de identificación: con reactivo molíbdico (molibdato de amonio: (NH4)2MoO4). Interferencia: HCl. En estas condiciones se forma un precipitado blanco cristalino de fosfato amónicomagnésico. El HCl interfiere la reacción pues da un complejo con el Mo+6: el (MoCl8-2). Medio: amoniacal (NH4OH) y presencia de sales de amonio (NH4Cl). altamente insoluble. La reacción se produce en medio fuertemente ácido. PO4-3 + Mg+2 + NH4+2 ↔ MgNH4PO4 (blanco) . 4 H2O Autunita .12MoO3] + 12 H2O (amarillo) El medio fuertemente ácido y la alta temperatura evitan la formación de MoO3. con intensa agitación para evitar la formación de una suspensión coloidal. dando un precipitado amarillo de fosfomolibdato de amonio. BO3-3 y F-1 Fosfato (PO4-3) Los minerales más importantes son: Apatita: Ca3(PO4)2 ó Ca5(PO4)3(OH. impidiendo la formación del precipitado amarillo. Ø 3 NH4 +1 + PO4 -3 + 12 MoO4 -2 + 24 H +1 ↔ [(NH4)3PO4. que disminuye la concentración de reactivo.Cl) Monacita: CePO4 Cenotima: YPO4 Turquesa: CuAl6[(OH)2(PO4)]4 .F.Segundo grupo de aniones Aniones que lo constituyen: PO4-3. b) Reactivo de identificación: Mixtura magnesiana: ([MgCl2-NH4OH-NH4Cl]). Por otra parte no se puede usar H2SO4 pues si están presentes Ba+2 o Pb+2 precipitan como sulfatos y de esa forma se pierde el medio adecuado.meta-autunita: Ca[(UO2)(PO4)]2 . entre 50C y 60C. SiO3-2.

un precipitado igual al del fosfato. Confirmación de la presencia de SiO3-2=: debido a la tendencia del anión PO4-3 a mantenerse en dispersión coloidal. Este reactivo destruye al fosfomolibdato de amonio que pudiera estar presente pero no al sílicomolibdato . es decir. el medio fuertemente ácido y la alta temperatura evitan la formación de MoO3. Interferencia: presencia de anión AsO4-3 Los arseniatos dan. sobre el precipitado libre de cloruros se adicionan gotas de AgNO3. se separa el líquido y a éste se le agregan gotas de solución acuosa de ácido oxálico (COOH2) al 2%.12MoO3] + 12 H2O (amarillo. un color amarillo en la solución puede deberse a la presencia de fosfomolibdato de amonio en lugar de sílicomolibdato de amonio. se centrifuga. por lo tanto es necesario confirmarlo. altamente insoluble y no se puede usar H2SO4 pues si están presentes Ba+2 o Pb+2 precipitan como sulfatos. con intensa agitación. si pasa a color chocolate es arseniato (Ag3AsO4). etc. piroxenos. El HCl interfiere la reacción pues da un complejo con el Mo+6: el (MoCl8-2). arcillas. feldespatos. con fuerte agitación. impidiendo la formación de la solución amarilla. Las sales de amonio evitan la precipitación del Mg+2 como hidróxido. Interferencia: HCl. en medio fuertemente ácido.El medio amoniacal es necesario para que el PO4-3 se encuentre como tal y no como H3PO4. micas. en estas condiciones. Si además del color amarillo en la solución hay un precipitado presente. pero en este caso se forma un compuesto soluble. muy poco disociado. que disminuye la concentración de reactivo. Medio: HNO3 y presencia de sales de amonio. si el color del precipitado pasa a amarillo confirma la presencia de fosfatos (Ag3PO4). cuarzo. Ø 2 NH4 +1 + SiO3 -2 + 12 MoO4 -2 + 24 H +1 ↔ [(NH4)2SiO3. La reacción se produce en iguales condiciones que la identificación de PO4-3. Reacciones de identificación del SiO3-2 La identificación puede realizarse con dos reactivos diferentes: a) Reactivos de identificación: con reactivo molíbdico (molibdato de amonio: (NH4)2MoO4). u oxalato. Condiciones de trabajo: 50C y 60C. de sílicomolibdato de amonio. entre 50C y 60C. Para distinguir entre ambos se procede del siguiente modo: una vez formado el precipitado se lo lava con agua amoniacal hasta que en las aguas de lavado la reacción de Cl-1 de negativa. Silicato (SiO3-2) Minerales: olivinas.soluble) Como en el caso de la identificación de fosfatos. anfíboles. también de color amarillo.

En estas condiciones los silicatos precipitan como SiO2. El H2SO4 actúa como deshidratante y desplaza la reacción hacia la derecha. Interferencias: Cl-1. o se la expone a sus vapores: si la mancha pasa a color violáceo confirma la presencia de BO3-3. Ti+4 Confirmación de la presencia de BO3-3: dado que muchos aniones dan una reacción similar es necesario confirmar la presencia de BO3-3.5H2O (Salar del Hombre Muerto sector oriental-Puna) La reacción de identificación de BO3-3 es empírica. 4 H2O ulexita: CaNa(B5O6)(OH)6. El color se hace notable alrededor de ellos. indica presencia de BO3-3. secado posteriormente. Se utiliza un papel de filtro embebido en una solución alcohólica de tintura de cúrcuma. 10 H2O kernita: Na2B4O7 . De este modo el color amarillo de la solución original pasa a azul verdoso. dando un color azul del Molibdeno reducido. La solución con posible presencia de BO3-3 se acidifica y con la ayuda de una varilla de vidrio se moja un papel embebido en cúrcuma. Zr+4. La aparición de una mancha rojiza cuyo color se intensifica al secar.Cl) . además del color azul de la bencidina oxidada. producen OH-1. Para ello se toca la mancha seca con una gota de NaOH o de NH4OH.de amonio. b) Identificación por precipitación y evaporación Medio: HCl o HNO3 La solución conteniendo SiO3= se lleva a seco dos veces en medio HCl o HNO3. se agregan los cristales de NaAc que. Si aún persistiese el color amarillo se procede a confirmar la presencia de SiO3-2 por el agregado del reactivo orgánico bencidina y de cristales de acetato de sodio (NaAc). La bencidina reduce al Mo+6 del sílicomolibdato de amonio. MoO4-2. por hidrólisis.F. nH2O o gel de sílice. Un precipitado blanco indica posible presencia de SiO3-2. Fe+3. Ø SiO2 + 4 HF ↔ SiF4(g) + 2 H2O (blanco) H2SO4 Borato (BO3-2) Los minerales que contienen boratos son principalmente evaporitas: bórax: Na2B4O7 . la desaparición del precipitado confirma la presencia de SiO3-2. Confirmación de la presencia de SiO3-2: se trata al precipitado (en vaso de plástico o teflón) con gotas de HF en presencia de H2SO4 y se calienta. La reacción debe realizarse en medio de baja acidez y como la solución estaba en medio ácido fuerte (HNO3). Fluoruros (F-1) Principales minerales: Fluorita: CaF2 Apatita: Ca5(PO4)3(OH.

3 y 4. con excepción de CO3-2 y S-2. En caso de muestras de aguas. dividiéndola en cuatro alícuotas: 1. mezcla de ácidos. Alícuota 2: Identificación de aniones: esta alícuota se divide en porciones adecuadas para la identificación de cada uno de ellos. etc. sus características organolépticas y su procedencia pueden ser factores orientadores. 2. Ø CaSiO3 + 2 HF(g) ↔ CaF2 + H2SiO3 (vidrio) (esmerilado) Se debe tener sumo cuidado al realizar este ensayo ya que si bien el HF es un ácido débil. La solución con posible presencia de F. Debe efectuarse bajo campana. Alícuota 1: esta primera alícuota se utiliza para al identificación de NH4+1 (ver 5to grupo de cationes). sus características físicas.se lleva a seco en medio NaOH: (F2Ca ---> 2 F-1 + Ca+2) (NaOH ---> Na+1 + OH-1) F. Muestra sólida Procedimiento para una marcha general En caso de una muestra sólida. se la cubre con un vidrio de reloj limpio y perfectamente seco y se calienta para evaporar el HF. que se identifican sobre muestra sólida (ver 1er grupo de aniones). Éste ataca al silicato del vidrio esmerilándolo.) o de su disgregación.+ Na+1 ↔ NaF El residuo seco de NaF se acidifica con H2SO4 concentrado Ø 2 NaF + H2SO4 ↔ 2 HF(g) + Na2SO4 Todo el proceso anterior se lleva a cabo en una cápsula (de plástico o teflón). una vez que se agrega H2SO4. Las muestras sólidas deben ser molidas antes de su disolución en el solvente adecuado (agua. ataca la materia orgánica y el operador puede sufrir daños graves. pueden orientar sobre su composición química (por ejemplo: reconocimiento de minerales). el pH.se basa en el ataque del vidrio por acción del HF (esmerilado). así como los datos sobre su procedencia. Una vez disuelta la muestra se procederá al análisis cualitativo de la misma. Los aniones CO3= y S= se determinan directamente sobre el material molido. ácido. Estas determinaciones son importantes para determinar cuales serán las posibles interferencias de algunos de ellos en la identificación de los cationes de 4to y 5to grupo (en 2do grupo de aniones).Identificación por esmerilado Medio: H2SO4 La identificación de F. .

Al igual que en el paso anterior. Sr+2. El precipitado se disuelve y se procede a la identificación de Ag+1. Hg+2 y Mn+2 (el Fe+2 generalmente se ha oxidado a Fe+3) (ver 2do grupo de cationes). SnO2-2. integrante del 5to grupo. para eliminar los cationes que pudieran haber quedado retenidos. ZnO2-2. SnO3-2-2. el precipitado se lava con A. MnO4-2 (ver 3er grupo de cationes). Ni+2.Alícuota 3: Identificación de los cationes de 1er. se obtiene así un precipitado de los hidróxidos del 2do grupo y una solución que contiene al 3er grupo (además del 4to y 5to). Alícuota 4: Identificación de los cationes de 4to y 5to grupo: sobre esta alícuota se identifican Ca+2. El NH4+1. K+1 y Mg+2. Ba+2. La solución más las aguas de lavado que contienen los cationes del 3 er grupo como aniones solubles: AlO2-1. El precipitado se disuelve y se procede a la identificación de Fe+3. Cu+2. se centrifuga y las aguas de lavado se agregan a la solución reservada anteriormente. Na+1. 2do y 3er grupo: la solución se trata con gotas de HNO3 (a fin de oxidar al Fe+2) y HCl 3M. La solución más las aguas de lavado separadas en el paso anterior se tratan con solución de NaOH. --------------*-------------- . se separan por centrifugación. se ha identificado en la alícuota 1.D. Pb+2 y Hg2+2 (ver 1er grupo de cationes). en frío.D. El precipitado se separa de la solución por centrifugación. teniendo en cuenta los resultados obtenidos en la identificación de aniones (alícuota 2). según se ha indicado en el procedimiento detallado. se lo lava con A. Co+2. obteniéndose un precipitado de los cationes de 1er grupo (precipitan como Cl-) y una solución que se reserva para identificar 2do y 3er grupo. más gotas de NaOH y las aguas de lavado se incorporan a la solución. más gotas de HCl.

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