Primer grupo de aniones

Aniones que lo constituyen: S=; CO3=; Cl-; SO4=; NO3-. Sulfuro (S-2) Principales minerales galena: PbS blenda o esfalerita: ZnS pirrotina: FeS pirita: FeS2 calcopirita: FeCuS2 argentita: Ag2S cinabrio: HgS covellina: CuS calcosina: Cu2S Reacciones de identificación de S-2 Reactivo de identificación: PbAc2 Medio: HCl. Se identifica sobre muestra sólida, finamente dividida, por acción del HCl, que provoca, en caliente, el desprendimiento de H2S gaseoso, que reacciona con el Pb+2 de un papel embebido en Pb(Ac)2, dando una mancha negra con brillo metálico de PbS.
-2 +1

S

+ 2H

 ↔ H2S(g)

H2S + Pb+2 ↔ PbS + 2 H+1
(gris oscuro a negro)

Interferencia: HNO3, dado que oxida al sulfuro, según: 2 (NO3-1 + 4 H+1 + 3 e-1 ↔ NO + 2 H2O) 3 (S-2 ↔ S° + 2 e-1) Carbonato (CO3-2) Puede estar presente en muestras líquidas como H2CO3, HCO3-1 ó CO3-2, y en muestras sólidas formando carbonatos como por ejemplo: Calcita: CaCO3 (trigonal) Aragonita: CaCO3 (rómbico) Dolomita: MgCO3 . CaCO3 ó CaMg(CO3)2 Magnesita: MgCO3 Estroncianita: SrCO3 Witherita: BaCO3 Siderita: FeCO3

. Se identifica sobre muestra sólida o líquida. El otro extremo de éste se sumerge en otro tubo que contiene agua de barita (solución saturada de Ba(OH)2). CaCO3 + 2 H+1 ↔ Ca+2 + H2CO3 (del HCl) Ø H2CO3 ↔ CO2 (g) + H2O CO2 (g) ↑ + Ba(OH)2 ↔ BaCO3  + H2O (blanco) Interferencia: presencia del anión SO3= (sulfito). 6 H2O ó MgCl2 . en medio de ácido nítrico. Esta identificación es válida para todas las especies carbónicas: H2CO3. para evitar esta interferencia se lo oxida a anión SO4= . 6 H2O Cainita: KCl . HCO3-1 y CO3-2. con un tapón perforado provisto de un tubo de desprendimiento de gases. MgSO4 . se adiciona HCl y se tapa el tubo rápidamente.Cerusita: PbCO3 Rodocrosita: MnCO3 Smithsonita: ZnCO3 Reacciones de identificación del CO3-2 Reactivo de identificación: Ba(OH)2 (agua de barita) Medio: HCl. Medio: HNO3. con KMnO4. Se coloca la muestra en un tubo de ensayo. (no se usa HCl por razones obvias) Se identifica por precipitación con AgNO3. 6 H2O Karnalita: KMgCl3 . Cloruro (Cl-1) En la naturaleza está presente en muestras líquidas como anión Cl-1. El SO3= da con el Ba+2 un compuesto de características similares. Al igual que la reacción para S= se basa en el desplazamiento del anión en presencia de un ácido fuerte. la aparición de un precipitado blanco de BaCO3 indica la presencia de anión CO3=. o formando sales como: Halita: NaCl Silvita: KCl Hischofita:MgCl2 . 3 H2O Querargirita: AgCl Reacción de identificación del Cl-1 Reactivo de identificación: AgNO3. que no es volátil. KCl .

2 H2O Anhidrita: CaSO4 Tenardita: Na2SO4 Bloedita: Na2SO4 . 6 H2O Kieserita: MgSO4 .Ag+1 + Cl-1 ↔ AgCl (blanco) Interferencias: en estas condiciones precipitan los aniones bromuro (Br-1). según: SiO3-2 + 6 F-1 + 6 H+1 ↔ SiF6-2 + 3 H2O Luego: SiF6-2 + Ba+2 ↔ BaSiF6  (blanco) . Este último se forma por reacción en medio ácido de SiO3= con F-1. en medio de HCl. AgBr e AgI. AgCl + 2 NH4OH ↔ [Ag(NH3)2]+1 + Cl-1 + 2 H2O Sulfato (SO4-2) Principales minerales: Yeso: CaSO4 . De todos estos aniones los únicos que tienen importancia geológica son los haluros. 4 H2O Epsomita: MgSO4 . SO4-2 + Ba+2 ↔ BaSO4  (blanco) Interferencias: con el BaCl2 también pueden precipitar los siguientes aniones: a) anión F-1. Se identifica por precipitación con BaCl2. dando un precipitado blanco de BaSO4. sulfocianuro (SCN-1). ferricianuro (Fe(CN)6-3). H2O Celestina: SrSO4 Baritina: BaSO4 Anglesita: PbSO4 Reacciones de identificación del SO4-2 Reactivo de identificación: BaCl2. ferrocianuro (Fe(CN)6-4). 7 H2O Hexaidrita: MgSO4 . cianuro (CN-1). ioduro (I-1) (debido al desplazamiento de los halógenos). cuyas constantes del producto de solubilidad respectivas son del orden de: KpsAgCl= 10-10 KpsAgBr= 10-12 KpsAgI= 10-14 el AgCl se disuelve en NH4OH 7M (solución 1:1). Dados los precipitados AgCl. por eso es necesario el medio ácido. b) anión SiF6=. el AgBr lo hace en NH4OH concentrado (14M) y el AgI aún continúa precipitado. MgSO4 . Medio: HCl.

Nitrato (NO3-1) nitratina o nitro de Chile: NaNO3 nitrato de potasio: KNO3 forman parte del salitre junto con Ca(NO3)2. Una vez precipitado el BaSO4. necesario dado que el BaSO4 es una sal muy poco soluble) y algodón (calcina dando carbono). como se ha visto más arriba. se desecha el líquido sobrenadante. Ø Fusión alcalina Reducción del sulfato Desplazamiento del sulfuro BaSO4 + Na2CO3 ↔ BaCO3 Ø + Na2SO4 Na2SO4 + 4 C ↔ Na2S + 4 CO(g) Ø Na2S + 2 HCl ↔ H2S(g) + 2 Cl.+ 2 Na+ H2S(g) + Pb+2 ↔ PbS  + 2 H+1 (gris oscuro a negro) Identificación del sulfuro La confirmación no se realiza ya que el Laboratorio no dispone de una mufla. se calienta hasta fusión total (¡atención!! puede fundir el tubo). Ø 3 (NO3 -1 + 6 H2O + 8 e -1 ↔ NH3(g) + 9 OH-1) 8 (Al + 4 OH-1 ↔ AlO2-1 + 2 H2O + 3 e-1) 3 NO3-1 + 8 Al + 2 H2O + 5 OH-1 ↔ 3 NH3(g) + 8 AlO2-1 Interferencias: esta reacción puede ser interferida por la presencia de: a) anión NO2-1 b) catión NH4+1 . El NO3-1 es un anión oxidante y se lo identifica por reducción a NH3.Confirmación del precipitado: el precipitado se confirma por reducción del anión SO4= a S= (sulfuro) y posterior identificación de este último. se deja enfriar y se agrega HCl. por último se constata el desprendimiento de H2S como se ha visto en la identificación de S=. en medio alcalino fuerte de NaOH. Reacciones de identificación del NO3-1 Reactivos de identificación: alguno de los utilizados para identificar NH4+1. con Al (una lámina de aluminio metálico). Medio: NaOH. Na2SO4 y NaCl. se adiciona Na2CO3 sólido (que es un fundente. El NH3 que se desprende se identifica con alguna de las reacciones vistas en el 5to grupo de cationes.

Ø NH4 +1 + OH -1 ↔ NH3 (g) + H2O --------------*-------------- .se adicionan a la muestra sales de amonio (puede ser NH4Cl ó (NH4)2SO4) y se calienta. así: Ø NO2-1 + NH4+1 ↔ N2(g) + 2 H2O Ø NO2-1 + 6 e-1 + 8 H+1 ↔ N2 (g) + 4 H2O Ø 2 NH4+1 ↔ N2 (g) + 6 e-1 + 8 H+1 b) Las sales de NH4+1 se eliminan por el agregado de NaOH hasta reacción francamente alcalina y calentamiento. como se ha visto más arriba. Una vez que cesa el desprendimiento de NH3. se agrega la lámina de Al para llevar a cabo la identificación de NO3-1.a) Para eliminar NO2.

Segundo grupo de aniones Aniones que lo constituyen: PO4-3. BO3-3 y F-1 Fosfato (PO4-3) Los minerales más importantes son: Apatita: Ca3(PO4)2 ó Ca5(PO4)3(OH. Ø 3 NH4 +1 + PO4 -3 + 12 MoO4 -2 + 24 H +1 ↔ [(NH4)3PO4. entre 50C y 60C. SiO3-2. que disminuye la concentración de reactivo. con intensa agitación para evitar la formación de una suspensión coloidal. La reacción se produce en medio fuertemente ácido. con intensa agitación.12MoO3] + 12 H2O (amarillo) El medio fuertemente ácido y la alta temperatura evitan la formación de MoO3. PO4-3 + Mg+2 + NH4+2 ↔ MgNH4PO4 (blanco) .Cl) Monacita: CePO4 Cenotima: YPO4 Turquesa: CuAl6[(OH)2(PO4)]4 . Condiciones de trabajo: 50C y 60C. Interferencia: HCl. El HCl interfiere la reacción pues da un complejo con el Mo+6: el (MoCl8-2). altamente insoluble. Medio: amoniacal (NH4OH) y presencia de sales de amonio (NH4Cl).meta-autunita: Ca[(UO2)(PO4)]2 . impidiendo la formación del precipitado amarillo. Medio: HNO3 y presencia de sales de amonio. b) Reactivo de identificación: Mixtura magnesiana: ([MgCl2-NH4OH-NH4Cl]). 8-12 H2O Reacciones de identificación del PO4-3 La identificación puede realizarse con dos reactivos diferentes: a) Reactivos de identificación: con reactivo molíbdico (molibdato de amonio: (NH4)2MoO4). Por otra parte no se puede usar H2SO4 pues si están presentes Ba+2 o Pb+2 precipitan como sulfatos y de esa forma se pierde el medio adecuado.F. 4 H2O Autunita . En estas condiciones se forma un precipitado blanco cristalino de fosfato amónicomagnésico. dando un precipitado amarillo de fosfomolibdato de amonio.

Medio: HNO3 y presencia de sales de amonio. micas. muy poco disociado. pero en este caso se forma un compuesto soluble. Si además del color amarillo en la solución hay un precipitado presente. en medio fuertemente ácido. Confirmación de la presencia de SiO3-2=: debido a la tendencia del anión PO4-3 a mantenerse en dispersión coloidal. un color amarillo en la solución puede deberse a la presencia de fosfomolibdato de amonio en lugar de sílicomolibdato de amonio. La reacción se produce en iguales condiciones que la identificación de PO4-3. Para distinguir entre ambos se procede del siguiente modo: una vez formado el precipitado se lo lava con agua amoniacal hasta que en las aguas de lavado la reacción de Cl-1 de negativa. altamente insoluble y no se puede usar H2SO4 pues si están presentes Ba+2 o Pb+2 precipitan como sulfatos. Ø 2 NH4 +1 + SiO3 -2 + 12 MoO4 -2 + 24 H +1 ↔ [(NH4)2SiO3. u oxalato. Las sales de amonio evitan la precipitación del Mg+2 como hidróxido. con intensa agitación. Silicato (SiO3-2) Minerales: olivinas. anfíboles. feldespatos. si el color del precipitado pasa a amarillo confirma la presencia de fosfatos (Ag3PO4). también de color amarillo. sobre el precipitado libre de cloruros se adicionan gotas de AgNO3. impidiendo la formación de la solución amarilla. que disminuye la concentración de reactivo. con fuerte agitación.soluble) Como en el caso de la identificación de fosfatos.El medio amoniacal es necesario para que el PO4-3 se encuentre como tal y no como H3PO4. El HCl interfiere la reacción pues da un complejo con el Mo+6: el (MoCl8-2). entre 50C y 60C. Interferencia: presencia de anión AsO4-3 Los arseniatos dan. etc. si pasa a color chocolate es arseniato (Ag3AsO4). el medio fuertemente ácido y la alta temperatura evitan la formación de MoO3. se centrifuga. de sílicomolibdato de amonio. Reacciones de identificación del SiO3-2 La identificación puede realizarse con dos reactivos diferentes: a) Reactivos de identificación: con reactivo molíbdico (molibdato de amonio: (NH4)2MoO4). por lo tanto es necesario confirmarlo. arcillas. un precipitado igual al del fosfato. es decir. Este reactivo destruye al fosfomolibdato de amonio que pudiera estar presente pero no al sílicomolibdato . en estas condiciones. cuarzo.12MoO3] + 12 H2O (amarillo. Interferencia: HCl. se separa el líquido y a éste se le agregan gotas de solución acuosa de ácido oxálico (COOH2) al 2%. Condiciones de trabajo: 50C y 60C. piroxenos.

De este modo el color amarillo de la solución original pasa a azul verdoso. Si aún persistiese el color amarillo se procede a confirmar la presencia de SiO3-2 por el agregado del reactivo orgánico bencidina y de cristales de acetato de sodio (NaAc). dando un color azul del Molibdeno reducido. Para ello se toca la mancha seca con una gota de NaOH o de NH4OH. Se utiliza un papel de filtro embebido en una solución alcohólica de tintura de cúrcuma. además del color azul de la bencidina oxidada. Un precipitado blanco indica posible presencia de SiO3-2. En estas condiciones los silicatos precipitan como SiO2. secado posteriormente. MoO4-2. La solución con posible presencia de BO3-3 se acidifica y con la ayuda de una varilla de vidrio se moja un papel embebido en cúrcuma.Cl) .5H2O (Salar del Hombre Muerto sector oriental-Puna) La reacción de identificación de BO3-3 es empírica. indica presencia de BO3-3. b) Identificación por precipitación y evaporación Medio: HCl o HNO3 La solución conteniendo SiO3= se lleva a seco dos veces en medio HCl o HNO3. Confirmación de la presencia de SiO3-2: se trata al precipitado (en vaso de plástico o teflón) con gotas de HF en presencia de H2SO4 y se calienta. 10 H2O kernita: Na2B4O7 . La bencidina reduce al Mo+6 del sílicomolibdato de amonio. producen OH-1. por hidrólisis. Zr+4. se agregan los cristales de NaAc que. El H2SO4 actúa como deshidratante y desplaza la reacción hacia la derecha. Ø SiO2 + 4 HF ↔ SiF4(g) + 2 H2O (blanco) H2SO4 Borato (BO3-2) Los minerales que contienen boratos son principalmente evaporitas: bórax: Na2B4O7 . Fe+3.de amonio. nH2O o gel de sílice. Ti+4 Confirmación de la presencia de BO3-3: dado que muchos aniones dan una reacción similar es necesario confirmar la presencia de BO3-3. o se la expone a sus vapores: si la mancha pasa a color violáceo confirma la presencia de BO3-3. Interferencias: Cl-1. Fluoruros (F-1) Principales minerales: Fluorita: CaF2 Apatita: Ca5(PO4)3(OH. La reacción debe realizarse en medio de baja acidez y como la solución estaba en medio ácido fuerte (HNO3). La aparición de una mancha rojiza cuyo color se intensifica al secar. 4 H2O ulexita: CaNa(B5O6)(OH)6.F. El color se hace notable alrededor de ellos. la desaparición del precipitado confirma la presencia de SiO3-2.

una vez que se agrega H2SO4.se basa en el ataque del vidrio por acción del HF (esmerilado).Identificación por esmerilado Medio: H2SO4 La identificación de F. Éste ataca al silicato del vidrio esmerilándolo. que se identifican sobre muestra sólida (ver 1er grupo de aniones). sus características físicas. pueden orientar sobre su composición química (por ejemplo: reconocimiento de minerales). ácido. así como los datos sobre su procedencia. Estas determinaciones son importantes para determinar cuales serán las posibles interferencias de algunos de ellos en la identificación de los cationes de 4to y 5to grupo (en 2do grupo de aniones). Debe efectuarse bajo campana. el pH. ataca la materia orgánica y el operador puede sufrir daños graves. Las muestras sólidas deben ser molidas antes de su disolución en el solvente adecuado (agua. Ø CaSiO3 + 2 HF(g) ↔ CaF2 + H2SiO3 (vidrio) (esmerilado) Se debe tener sumo cuidado al realizar este ensayo ya que si bien el HF es un ácido débil.+ Na+1 ↔ NaF El residuo seco de NaF se acidifica con H2SO4 concentrado Ø 2 NaF + H2SO4 ↔ 2 HF(g) + Na2SO4 Todo el proceso anterior se lleva a cabo en una cápsula (de plástico o teflón). etc. 3 y 4.se lleva a seco en medio NaOH: (F2Ca ---> 2 F-1 + Ca+2) (NaOH ---> Na+1 + OH-1) F. mezcla de ácidos. 2. Alícuota 2: Identificación de aniones: esta alícuota se divide en porciones adecuadas para la identificación de cada uno de ellos. La solución con posible presencia de F.) o de su disgregación. dividiéndola en cuatro alícuotas: 1. Los aniones CO3= y S= se determinan directamente sobre el material molido. se la cubre con un vidrio de reloj limpio y perfectamente seco y se calienta para evaporar el HF. . Una vez disuelta la muestra se procederá al análisis cualitativo de la misma. En caso de muestras de aguas. sus características organolépticas y su procedencia pueden ser factores orientadores. Muestra sólida Procedimiento para una marcha general En caso de una muestra sólida. Alícuota 1: esta primera alícuota se utiliza para al identificación de NH4+1 (ver 5to grupo de cationes). con excepción de CO3-2 y S-2.

Alícuota 4: Identificación de los cationes de 4to y 5to grupo: sobre esta alícuota se identifican Ca+2. El precipitado se disuelve y se procede a la identificación de Ag+1. para eliminar los cationes que pudieran haber quedado retenidos. Ni+2. K+1 y Mg+2. 2do y 3er grupo: la solución se trata con gotas de HNO3 (a fin de oxidar al Fe+2) y HCl 3M. El NH4+1. La solución más las aguas de lavado que contienen los cationes del 3 er grupo como aniones solubles: AlO2-1. --------------*-------------- . se lo lava con A. Pb+2 y Hg2+2 (ver 1er grupo de cationes). El precipitado se separa de la solución por centrifugación. SnO2-2. se separan por centrifugación.D. en frío. se obtiene así un precipitado de los hidróxidos del 2do grupo y una solución que contiene al 3er grupo (además del 4to y 5to). Al igual que en el paso anterior. más gotas de HCl. El precipitado se disuelve y se procede a la identificación de Fe+3. más gotas de NaOH y las aguas de lavado se incorporan a la solución.D. integrante del 5to grupo.Alícuota 3: Identificación de los cationes de 1er. se ha identificado en la alícuota 1. Cu+2. Co+2. Sr+2. según se ha indicado en el procedimiento detallado. obteniéndose un precipitado de los cationes de 1er grupo (precipitan como Cl-) y una solución que se reserva para identificar 2do y 3er grupo. Na+1. Hg+2 y Mn+2 (el Fe+2 generalmente se ha oxidado a Fe+3) (ver 2do grupo de cationes). La solución más las aguas de lavado separadas en el paso anterior se tratan con solución de NaOH. Ba+2. se centrifuga y las aguas de lavado se agregan a la solución reservada anteriormente. ZnO2-2. SnO3-2-2. el precipitado se lava con A. teniendo en cuenta los resultados obtenidos en la identificación de aniones (alícuota 2). MnO4-2 (ver 3er grupo de cationes).