Primer grupo de aniones

Aniones que lo constituyen: S=; CO3=; Cl-; SO4=; NO3-. Sulfuro (S-2) Principales minerales galena: PbS blenda o esfalerita: ZnS pirrotina: FeS pirita: FeS2 calcopirita: FeCuS2 argentita: Ag2S cinabrio: HgS covellina: CuS calcosina: Cu2S Reacciones de identificación de S-2 Reactivo de identificación: PbAc2 Medio: HCl. Se identifica sobre muestra sólida, finamente dividida, por acción del HCl, que provoca, en caliente, el desprendimiento de H2S gaseoso, que reacciona con el Pb+2 de un papel embebido en Pb(Ac)2, dando una mancha negra con brillo metálico de PbS.
-2 +1

S

+ 2H

 ↔ H2S(g)

H2S + Pb+2 ↔ PbS + 2 H+1
(gris oscuro a negro)

Interferencia: HNO3, dado que oxida al sulfuro, según: 2 (NO3-1 + 4 H+1 + 3 e-1 ↔ NO + 2 H2O) 3 (S-2 ↔ S° + 2 e-1) Carbonato (CO3-2) Puede estar presente en muestras líquidas como H2CO3, HCO3-1 ó CO3-2, y en muestras sólidas formando carbonatos como por ejemplo: Calcita: CaCO3 (trigonal) Aragonita: CaCO3 (rómbico) Dolomita: MgCO3 . CaCO3 ó CaMg(CO3)2 Magnesita: MgCO3 Estroncianita: SrCO3 Witherita: BaCO3 Siderita: FeCO3

3 H2O Querargirita: AgCl Reacción de identificación del Cl-1 Reactivo de identificación: AgNO3. en medio de ácido nítrico. CaCO3 + 2 H+1 ↔ Ca+2 + H2CO3 (del HCl) Ø H2CO3 ↔ CO2 (g) + H2O CO2 (g) ↑ + Ba(OH)2 ↔ BaCO3  + H2O (blanco) Interferencia: presencia del anión SO3= (sulfito). El SO3= da con el Ba+2 un compuesto de características similares. Se coloca la muestra en un tubo de ensayo. Cloruro (Cl-1) En la naturaleza está presente en muestras líquidas como anión Cl-1. KCl . la aparición de un precipitado blanco de BaCO3 indica la presencia de anión CO3=. para evitar esta interferencia se lo oxida a anión SO4= . que no es volátil. (no se usa HCl por razones obvias) Se identifica por precipitación con AgNO3. se adiciona HCl y se tapa el tubo rápidamente. 6 H2O ó MgCl2 . con KMnO4. Esta identificación es válida para todas las especies carbónicas: H2CO3. Medio: HNO3. con un tapón perforado provisto de un tubo de desprendimiento de gases. El otro extremo de éste se sumerge en otro tubo que contiene agua de barita (solución saturada de Ba(OH)2). 6 H2O Karnalita: KMgCl3 . 6 H2O Cainita: KCl . o formando sales como: Halita: NaCl Silvita: KCl Hischofita:MgCl2 .Cerusita: PbCO3 Rodocrosita: MnCO3 Smithsonita: ZnCO3 Reacciones de identificación del CO3-2 Reactivo de identificación: Ba(OH)2 (agua de barita) Medio: HCl. HCO3-1 y CO3-2. Se identifica sobre muestra sólida o líquida. Al igual que la reacción para S= se basa en el desplazamiento del anión en presencia de un ácido fuerte. MgSO4 . .

ioduro (I-1) (debido al desplazamiento de los halógenos). 7 H2O Hexaidrita: MgSO4 . 4 H2O Epsomita: MgSO4 . cianuro (CN-1). Medio: HCl. según: SiO3-2 + 6 F-1 + 6 H+1 ↔ SiF6-2 + 3 H2O Luego: SiF6-2 + Ba+2 ↔ BaSiF6  (blanco) . sulfocianuro (SCN-1). 6 H2O Kieserita: MgSO4 . dando un precipitado blanco de BaSO4. ferrocianuro (Fe(CN)6-4). Dados los precipitados AgCl. AgBr e AgI. cuyas constantes del producto de solubilidad respectivas son del orden de: KpsAgCl= 10-10 KpsAgBr= 10-12 KpsAgI= 10-14 el AgCl se disuelve en NH4OH 7M (solución 1:1).Ag+1 + Cl-1 ↔ AgCl (blanco) Interferencias: en estas condiciones precipitan los aniones bromuro (Br-1). b) anión SiF6=. el AgBr lo hace en NH4OH concentrado (14M) y el AgI aún continúa precipitado. Este último se forma por reacción en medio ácido de SiO3= con F-1. MgSO4 . SO4-2 + Ba+2 ↔ BaSO4  (blanco) Interferencias: con el BaCl2 también pueden precipitar los siguientes aniones: a) anión F-1. por eso es necesario el medio ácido. H2O Celestina: SrSO4 Baritina: BaSO4 Anglesita: PbSO4 Reacciones de identificación del SO4-2 Reactivo de identificación: BaCl2. en medio de HCl. De todos estos aniones los únicos que tienen importancia geológica son los haluros. 2 H2O Anhidrita: CaSO4 Tenardita: Na2SO4 Bloedita: Na2SO4 . Se identifica por precipitación con BaCl2. AgCl + 2 NH4OH ↔ [Ag(NH3)2]+1 + Cl-1 + 2 H2O Sulfato (SO4-2) Principales minerales: Yeso: CaSO4 . ferricianuro (Fe(CN)6-3).

Una vez precipitado el BaSO4. Ø 3 (NO3 -1 + 6 H2O + 8 e -1 ↔ NH3(g) + 9 OH-1) 8 (Al + 4 OH-1 ↔ AlO2-1 + 2 H2O + 3 e-1) 3 NO3-1 + 8 Al + 2 H2O + 5 OH-1 ↔ 3 NH3(g) + 8 AlO2-1 Interferencias: esta reacción puede ser interferida por la presencia de: a) anión NO2-1 b) catión NH4+1 . El NO3-1 es un anión oxidante y se lo identifica por reducción a NH3. se deja enfriar y se agrega HCl. Nitrato (NO3-1) nitratina o nitro de Chile: NaNO3 nitrato de potasio: KNO3 forman parte del salitre junto con Ca(NO3)2. necesario dado que el BaSO4 es una sal muy poco soluble) y algodón (calcina dando carbono).Confirmación del precipitado: el precipitado se confirma por reducción del anión SO4= a S= (sulfuro) y posterior identificación de este último. se calienta hasta fusión total (¡atención!! puede fundir el tubo). Ø Fusión alcalina Reducción del sulfato Desplazamiento del sulfuro BaSO4 + Na2CO3 ↔ BaCO3 Ø + Na2SO4 Na2SO4 + 4 C ↔ Na2S + 4 CO(g) Ø Na2S + 2 HCl ↔ H2S(g) + 2 Cl. Reacciones de identificación del NO3-1 Reactivos de identificación: alguno de los utilizados para identificar NH4+1. se desecha el líquido sobrenadante. El NH3 que se desprende se identifica con alguna de las reacciones vistas en el 5to grupo de cationes. con Al (una lámina de aluminio metálico). como se ha visto más arriba. por último se constata el desprendimiento de H2S como se ha visto en la identificación de S=. se adiciona Na2CO3 sólido (que es un fundente. en medio alcalino fuerte de NaOH.+ 2 Na+ H2S(g) + Pb+2 ↔ PbS  + 2 H+1 (gris oscuro a negro) Identificación del sulfuro La confirmación no se realiza ya que el Laboratorio no dispone de una mufla. Medio: NaOH. Na2SO4 y NaCl.

se adicionan a la muestra sales de amonio (puede ser NH4Cl ó (NH4)2SO4) y se calienta. Ø NH4 +1 + OH -1 ↔ NH3 (g) + H2O --------------*-------------- . se agrega la lámina de Al para llevar a cabo la identificación de NO3-1.a) Para eliminar NO2. así: Ø NO2-1 + NH4+1 ↔ N2(g) + 2 H2O Ø NO2-1 + 6 e-1 + 8 H+1 ↔ N2 (g) + 4 H2O Ø 2 NH4+1 ↔ N2 (g) + 6 e-1 + 8 H+1 b) Las sales de NH4+1 se eliminan por el agregado de NaOH hasta reacción francamente alcalina y calentamiento. como se ha visto más arriba. Una vez que cesa el desprendimiento de NH3.

impidiendo la formación del precipitado amarillo. Interferencia: HCl. PO4-3 + Mg+2 + NH4+2 ↔ MgNH4PO4 (blanco) . 8-12 H2O Reacciones de identificación del PO4-3 La identificación puede realizarse con dos reactivos diferentes: a) Reactivos de identificación: con reactivo molíbdico (molibdato de amonio: (NH4)2MoO4). La reacción se produce en medio fuertemente ácido.Cl) Monacita: CePO4 Cenotima: YPO4 Turquesa: CuAl6[(OH)2(PO4)]4 .F. 4 H2O Autunita . b) Reactivo de identificación: Mixtura magnesiana: ([MgCl2-NH4OH-NH4Cl]).Segundo grupo de aniones Aniones que lo constituyen: PO4-3. En estas condiciones se forma un precipitado blanco cristalino de fosfato amónicomagnésico. Medio: amoniacal (NH4OH) y presencia de sales de amonio (NH4Cl). Por otra parte no se puede usar H2SO4 pues si están presentes Ba+2 o Pb+2 precipitan como sulfatos y de esa forma se pierde el medio adecuado. BO3-3 y F-1 Fosfato (PO4-3) Los minerales más importantes son: Apatita: Ca3(PO4)2 ó Ca5(PO4)3(OH.meta-autunita: Ca[(UO2)(PO4)]2 . Condiciones de trabajo: 50C y 60C. dando un precipitado amarillo de fosfomolibdato de amonio.12MoO3] + 12 H2O (amarillo) El medio fuertemente ácido y la alta temperatura evitan la formación de MoO3. altamente insoluble. con intensa agitación para evitar la formación de una suspensión coloidal. entre 50C y 60C. Ø 3 NH4 +1 + PO4 -3 + 12 MoO4 -2 + 24 H +1 ↔ [(NH4)3PO4. con intensa agitación. que disminuye la concentración de reactivo. SiO3-2. El HCl interfiere la reacción pues da un complejo con el Mo+6: el (MoCl8-2). Medio: HNO3 y presencia de sales de amonio.

entre 50C y 60C. etc. Si además del color amarillo en la solución hay un precipitado presente. que disminuye la concentración de reactivo. Medio: HNO3 y presencia de sales de amonio. Para distinguir entre ambos se procede del siguiente modo: una vez formado el precipitado se lo lava con agua amoniacal hasta que en las aguas de lavado la reacción de Cl-1 de negativa. Silicato (SiO3-2) Minerales: olivinas. con fuerte agitación. cuarzo. si pasa a color chocolate es arseniato (Ag3AsO4). piroxenos. altamente insoluble y no se puede usar H2SO4 pues si están presentes Ba+2 o Pb+2 precipitan como sulfatos. u oxalato. en estas condiciones. Condiciones de trabajo: 50C y 60C. un color amarillo en la solución puede deberse a la presencia de fosfomolibdato de amonio en lugar de sílicomolibdato de amonio. micas. se centrifuga. anfíboles. Confirmación de la presencia de SiO3-2=: debido a la tendencia del anión PO4-3 a mantenerse en dispersión coloidal. un precipitado igual al del fosfato. El HCl interfiere la reacción pues da un complejo con el Mo+6: el (MoCl8-2).soluble) Como en el caso de la identificación de fosfatos. Este reactivo destruye al fosfomolibdato de amonio que pudiera estar presente pero no al sílicomolibdato .El medio amoniacal es necesario para que el PO4-3 se encuentre como tal y no como H3PO4. La reacción se produce en iguales condiciones que la identificación de PO4-3. de sílicomolibdato de amonio. Interferencia: presencia de anión AsO4-3 Los arseniatos dan. Reacciones de identificación del SiO3-2 La identificación puede realizarse con dos reactivos diferentes: a) Reactivos de identificación: con reactivo molíbdico (molibdato de amonio: (NH4)2MoO4). el medio fuertemente ácido y la alta temperatura evitan la formación de MoO3. es decir. con intensa agitación. muy poco disociado. sobre el precipitado libre de cloruros se adicionan gotas de AgNO3. impidiendo la formación de la solución amarilla. Las sales de amonio evitan la precipitación del Mg+2 como hidróxido. arcillas. se separa el líquido y a éste se le agregan gotas de solución acuosa de ácido oxálico (COOH2) al 2%.12MoO3] + 12 H2O (amarillo. Ø 2 NH4 +1 + SiO3 -2 + 12 MoO4 -2 + 24 H +1 ↔ [(NH4)2SiO3. si el color del precipitado pasa a amarillo confirma la presencia de fosfatos (Ag3PO4). pero en este caso se forma un compuesto soluble. feldespatos. también de color amarillo. en medio fuertemente ácido. por lo tanto es necesario confirmarlo. Interferencia: HCl.

El H2SO4 actúa como deshidratante y desplaza la reacción hacia la derecha. Fe+3. Para ello se toca la mancha seca con una gota de NaOH o de NH4OH. Se utiliza un papel de filtro embebido en una solución alcohólica de tintura de cúrcuma. nH2O o gel de sílice. producen OH-1. 4 H2O ulexita: CaNa(B5O6)(OH)6. Ø SiO2 + 4 HF ↔ SiF4(g) + 2 H2O (blanco) H2SO4 Borato (BO3-2) Los minerales que contienen boratos son principalmente evaporitas: bórax: Na2B4O7 . Zr+4. Interferencias: Cl-1. Si aún persistiese el color amarillo se procede a confirmar la presencia de SiO3-2 por el agregado del reactivo orgánico bencidina y de cristales de acetato de sodio (NaAc). La solución con posible presencia de BO3-3 se acidifica y con la ayuda de una varilla de vidrio se moja un papel embebido en cúrcuma. 10 H2O kernita: Na2B4O7 . Confirmación de la presencia de SiO3-2: se trata al precipitado (en vaso de plástico o teflón) con gotas de HF en presencia de H2SO4 y se calienta. indica presencia de BO3-3. secado posteriormente. b) Identificación por precipitación y evaporación Medio: HCl o HNO3 La solución conteniendo SiO3= se lleva a seco dos veces en medio HCl o HNO3. De este modo el color amarillo de la solución original pasa a azul verdoso. la desaparición del precipitado confirma la presencia de SiO3-2. se agregan los cristales de NaAc que.F. Fluoruros (F-1) Principales minerales: Fluorita: CaF2 Apatita: Ca5(PO4)3(OH. o se la expone a sus vapores: si la mancha pasa a color violáceo confirma la presencia de BO3-3. En estas condiciones los silicatos precipitan como SiO2. MoO4-2. dando un color azul del Molibdeno reducido.de amonio. Un precipitado blanco indica posible presencia de SiO3-2. La bencidina reduce al Mo+6 del sílicomolibdato de amonio. Ti+4 Confirmación de la presencia de BO3-3: dado que muchos aniones dan una reacción similar es necesario confirmar la presencia de BO3-3. por hidrólisis. El color se hace notable alrededor de ellos. además del color azul de la bencidina oxidada.Cl) . La aparición de una mancha rojiza cuyo color se intensifica al secar. La reacción debe realizarse en medio de baja acidez y como la solución estaba en medio ácido fuerte (HNO3).5H2O (Salar del Hombre Muerto sector oriental-Puna) La reacción de identificación de BO3-3 es empírica.

3 y 4. Éste ataca al silicato del vidrio esmerilándolo. ácido. que se identifican sobre muestra sólida (ver 1er grupo de aniones). .se basa en el ataque del vidrio por acción del HF (esmerilado). Alícuota 2: Identificación de aniones: esta alícuota se divide en porciones adecuadas para la identificación de cada uno de ellos.Identificación por esmerilado Medio: H2SO4 La identificación de F. Debe efectuarse bajo campana. mezcla de ácidos. Una vez disuelta la muestra se procederá al análisis cualitativo de la misma. 2.+ Na+1 ↔ NaF El residuo seco de NaF se acidifica con H2SO4 concentrado Ø 2 NaF + H2SO4 ↔ 2 HF(g) + Na2SO4 Todo el proceso anterior se lleva a cabo en una cápsula (de plástico o teflón). etc. Los aniones CO3= y S= se determinan directamente sobre el material molido. el pH. En caso de muestras de aguas. una vez que se agrega H2SO4.se lleva a seco en medio NaOH: (F2Ca ---> 2 F-1 + Ca+2) (NaOH ---> Na+1 + OH-1) F. Las muestras sólidas deben ser molidas antes de su disolución en el solvente adecuado (agua. pueden orientar sobre su composición química (por ejemplo: reconocimiento de minerales). La solución con posible presencia de F.) o de su disgregación. Estas determinaciones son importantes para determinar cuales serán las posibles interferencias de algunos de ellos en la identificación de los cationes de 4to y 5to grupo (en 2do grupo de aniones). ataca la materia orgánica y el operador puede sufrir daños graves. Alícuota 1: esta primera alícuota se utiliza para al identificación de NH4+1 (ver 5to grupo de cationes). se la cubre con un vidrio de reloj limpio y perfectamente seco y se calienta para evaporar el HF. así como los datos sobre su procedencia. Ø CaSiO3 + 2 HF(g) ↔ CaF2 + H2SiO3 (vidrio) (esmerilado) Se debe tener sumo cuidado al realizar este ensayo ya que si bien el HF es un ácido débil. dividiéndola en cuatro alícuotas: 1. Muestra sólida Procedimiento para una marcha general En caso de una muestra sólida. sus características organolépticas y su procedencia pueden ser factores orientadores. sus características físicas. con excepción de CO3-2 y S-2.

Ni+2. 2do y 3er grupo: la solución se trata con gotas de HNO3 (a fin de oxidar al Fe+2) y HCl 3M.Alícuota 3: Identificación de los cationes de 1er.D. el precipitado se lava con A. según se ha indicado en el procedimiento detallado. El NH4+1. SnO3-2-2. Al igual que en el paso anterior. El precipitado se disuelve y se procede a la identificación de Ag+1. Na+1. se separan por centrifugación. se ha identificado en la alícuota 1.D. más gotas de HCl. MnO4-2 (ver 3er grupo de cationes). El precipitado se disuelve y se procede a la identificación de Fe+3. se obtiene así un precipitado de los hidróxidos del 2do grupo y una solución que contiene al 3er grupo (además del 4to y 5to). Alícuota 4: Identificación de los cationes de 4to y 5to grupo: sobre esta alícuota se identifican Ca+2. se lo lava con A. más gotas de NaOH y las aguas de lavado se incorporan a la solución. obteniéndose un precipitado de los cationes de 1er grupo (precipitan como Cl-) y una solución que se reserva para identificar 2do y 3er grupo. SnO2-2. Pb+2 y Hg2+2 (ver 1er grupo de cationes). Ba+2. en frío. ZnO2-2. --------------*-------------- . K+1 y Mg+2. Cu+2. Sr+2. para eliminar los cationes que pudieran haber quedado retenidos. se centrifuga y las aguas de lavado se agregan a la solución reservada anteriormente. integrante del 5to grupo. La solución más las aguas de lavado que contienen los cationes del 3 er grupo como aniones solubles: AlO2-1. El precipitado se separa de la solución por centrifugación. La solución más las aguas de lavado separadas en el paso anterior se tratan con solución de NaOH. teniendo en cuenta los resultados obtenidos en la identificación de aniones (alícuota 2). Hg+2 y Mn+2 (el Fe+2 generalmente se ha oxidado a Fe+3) (ver 2do grupo de cationes). Co+2.