Primer grupo de aniones

Aniones que lo constituyen: S=; CO3=; Cl-; SO4=; NO3-. Sulfuro (S-2) Principales minerales galena: PbS blenda o esfalerita: ZnS pirrotina: FeS pirita: FeS2 calcopirita: FeCuS2 argentita: Ag2S cinabrio: HgS covellina: CuS calcosina: Cu2S Reacciones de identificación de S-2 Reactivo de identificación: PbAc2 Medio: HCl. Se identifica sobre muestra sólida, finamente dividida, por acción del HCl, que provoca, en caliente, el desprendimiento de H2S gaseoso, que reacciona con el Pb+2 de un papel embebido en Pb(Ac)2, dando una mancha negra con brillo metálico de PbS.
-2 +1

S

+ 2H

 ↔ H2S(g)

H2S + Pb+2 ↔ PbS + 2 H+1
(gris oscuro a negro)

Interferencia: HNO3, dado que oxida al sulfuro, según: 2 (NO3-1 + 4 H+1 + 3 e-1 ↔ NO + 2 H2O) 3 (S-2 ↔ S° + 2 e-1) Carbonato (CO3-2) Puede estar presente en muestras líquidas como H2CO3, HCO3-1 ó CO3-2, y en muestras sólidas formando carbonatos como por ejemplo: Calcita: CaCO3 (trigonal) Aragonita: CaCO3 (rómbico) Dolomita: MgCO3 . CaCO3 ó CaMg(CO3)2 Magnesita: MgCO3 Estroncianita: SrCO3 Witherita: BaCO3 Siderita: FeCO3

Se coloca la muestra en un tubo de ensayo. se adiciona HCl y se tapa el tubo rápidamente. Medio: HNO3. El otro extremo de éste se sumerge en otro tubo que contiene agua de barita (solución saturada de Ba(OH)2). . para evitar esta interferencia se lo oxida a anión SO4= . 6 H2O ó MgCl2 . Esta identificación es válida para todas las especies carbónicas: H2CO3. Cloruro (Cl-1) En la naturaleza está presente en muestras líquidas como anión Cl-1. 3 H2O Querargirita: AgCl Reacción de identificación del Cl-1 Reactivo de identificación: AgNO3. Se identifica sobre muestra sólida o líquida. que no es volátil. Al igual que la reacción para S= se basa en el desplazamiento del anión en presencia de un ácido fuerte. con un tapón perforado provisto de un tubo de desprendimiento de gases. 6 H2O Cainita: KCl . (no se usa HCl por razones obvias) Se identifica por precipitación con AgNO3. CaCO3 + 2 H+1 ↔ Ca+2 + H2CO3 (del HCl) Ø H2CO3 ↔ CO2 (g) + H2O CO2 (g) ↑ + Ba(OH)2 ↔ BaCO3  + H2O (blanco) Interferencia: presencia del anión SO3= (sulfito). HCO3-1 y CO3-2. en medio de ácido nítrico. MgSO4 . KCl .Cerusita: PbCO3 Rodocrosita: MnCO3 Smithsonita: ZnCO3 Reacciones de identificación del CO3-2 Reactivo de identificación: Ba(OH)2 (agua de barita) Medio: HCl. con KMnO4. la aparición de un precipitado blanco de BaCO3 indica la presencia de anión CO3=. 6 H2O Karnalita: KMgCl3 . El SO3= da con el Ba+2 un compuesto de características similares. o formando sales como: Halita: NaCl Silvita: KCl Hischofita:MgCl2 .

ferrocianuro (Fe(CN)6-4). MgSO4 . b) anión SiF6=. por eso es necesario el medio ácido. cianuro (CN-1). Este último se forma por reacción en medio ácido de SiO3= con F-1. ferricianuro (Fe(CN)6-3). 4 H2O Epsomita: MgSO4 . 2 H2O Anhidrita: CaSO4 Tenardita: Na2SO4 Bloedita: Na2SO4 .Ag+1 + Cl-1 ↔ AgCl (blanco) Interferencias: en estas condiciones precipitan los aniones bromuro (Br-1). cuyas constantes del producto de solubilidad respectivas son del orden de: KpsAgCl= 10-10 KpsAgBr= 10-12 KpsAgI= 10-14 el AgCl se disuelve en NH4OH 7M (solución 1:1). Se identifica por precipitación con BaCl2. en medio de HCl. el AgBr lo hace en NH4OH concentrado (14M) y el AgI aún continúa precipitado. ioduro (I-1) (debido al desplazamiento de los halógenos). dando un precipitado blanco de BaSO4. Dados los precipitados AgCl. AgBr e AgI. De todos estos aniones los únicos que tienen importancia geológica son los haluros. sulfocianuro (SCN-1). 6 H2O Kieserita: MgSO4 . según: SiO3-2 + 6 F-1 + 6 H+1 ↔ SiF6-2 + 3 H2O Luego: SiF6-2 + Ba+2 ↔ BaSiF6  (blanco) . SO4-2 + Ba+2 ↔ BaSO4  (blanco) Interferencias: con el BaCl2 también pueden precipitar los siguientes aniones: a) anión F-1. AgCl + 2 NH4OH ↔ [Ag(NH3)2]+1 + Cl-1 + 2 H2O Sulfato (SO4-2) Principales minerales: Yeso: CaSO4 . 7 H2O Hexaidrita: MgSO4 . H2O Celestina: SrSO4 Baritina: BaSO4 Anglesita: PbSO4 Reacciones de identificación del SO4-2 Reactivo de identificación: BaCl2. Medio: HCl.

necesario dado que el BaSO4 es una sal muy poco soluble) y algodón (calcina dando carbono). Una vez precipitado el BaSO4. se deja enfriar y se agrega HCl.Confirmación del precipitado: el precipitado se confirma por reducción del anión SO4= a S= (sulfuro) y posterior identificación de este último. Ø Fusión alcalina Reducción del sulfato Desplazamiento del sulfuro BaSO4 + Na2CO3 ↔ BaCO3 Ø + Na2SO4 Na2SO4 + 4 C ↔ Na2S + 4 CO(g) Ø Na2S + 2 HCl ↔ H2S(g) + 2 Cl. Medio: NaOH. se calienta hasta fusión total (¡atención!! puede fundir el tubo). se desecha el líquido sobrenadante. se adiciona Na2CO3 sólido (que es un fundente. Ø 3 (NO3 -1 + 6 H2O + 8 e -1 ↔ NH3(g) + 9 OH-1) 8 (Al + 4 OH-1 ↔ AlO2-1 + 2 H2O + 3 e-1) 3 NO3-1 + 8 Al + 2 H2O + 5 OH-1 ↔ 3 NH3(g) + 8 AlO2-1 Interferencias: esta reacción puede ser interferida por la presencia de: a) anión NO2-1 b) catión NH4+1 . como se ha visto más arriba. en medio alcalino fuerte de NaOH. Reacciones de identificación del NO3-1 Reactivos de identificación: alguno de los utilizados para identificar NH4+1. por último se constata el desprendimiento de H2S como se ha visto en la identificación de S=.+ 2 Na+ H2S(g) + Pb+2 ↔ PbS  + 2 H+1 (gris oscuro a negro) Identificación del sulfuro La confirmación no se realiza ya que el Laboratorio no dispone de una mufla. El NO3-1 es un anión oxidante y se lo identifica por reducción a NH3. con Al (una lámina de aluminio metálico). El NH3 que se desprende se identifica con alguna de las reacciones vistas en el 5to grupo de cationes. Nitrato (NO3-1) nitratina o nitro de Chile: NaNO3 nitrato de potasio: KNO3 forman parte del salitre junto con Ca(NO3)2. Na2SO4 y NaCl.

a) Para eliminar NO2. Ø NH4 +1 + OH -1 ↔ NH3 (g) + H2O --------------*-------------- . como se ha visto más arriba.se adicionan a la muestra sales de amonio (puede ser NH4Cl ó (NH4)2SO4) y se calienta. así: Ø NO2-1 + NH4+1 ↔ N2(g) + 2 H2O Ø NO2-1 + 6 e-1 + 8 H+1 ↔ N2 (g) + 4 H2O Ø 2 NH4+1 ↔ N2 (g) + 6 e-1 + 8 H+1 b) Las sales de NH4+1 se eliminan por el agregado de NaOH hasta reacción francamente alcalina y calentamiento. se agrega la lámina de Al para llevar a cabo la identificación de NO3-1. Una vez que cesa el desprendimiento de NH3.

Por otra parte no se puede usar H2SO4 pues si están presentes Ba+2 o Pb+2 precipitan como sulfatos y de esa forma se pierde el medio adecuado. altamente insoluble. Medio: amoniacal (NH4OH) y presencia de sales de amonio (NH4Cl). con intensa agitación para evitar la formación de una suspensión coloidal. con intensa agitación.meta-autunita: Ca[(UO2)(PO4)]2 . que disminuye la concentración de reactivo. dando un precipitado amarillo de fosfomolibdato de amonio. entre 50C y 60C.Segundo grupo de aniones Aniones que lo constituyen: PO4-3. SiO3-2.12MoO3] + 12 H2O (amarillo) El medio fuertemente ácido y la alta temperatura evitan la formación de MoO3. Condiciones de trabajo: 50C y 60C. b) Reactivo de identificación: Mixtura magnesiana: ([MgCl2-NH4OH-NH4Cl]).Cl) Monacita: CePO4 Cenotima: YPO4 Turquesa: CuAl6[(OH)2(PO4)]4 . Interferencia: HCl.F. En estas condiciones se forma un precipitado blanco cristalino de fosfato amónicomagnésico. Ø 3 NH4 +1 + PO4 -3 + 12 MoO4 -2 + 24 H +1 ↔ [(NH4)3PO4. Medio: HNO3 y presencia de sales de amonio. BO3-3 y F-1 Fosfato (PO4-3) Los minerales más importantes son: Apatita: Ca3(PO4)2 ó Ca5(PO4)3(OH. 4 H2O Autunita . impidiendo la formación del precipitado amarillo. La reacción se produce en medio fuertemente ácido. El HCl interfiere la reacción pues da un complejo con el Mo+6: el (MoCl8-2). 8-12 H2O Reacciones de identificación del PO4-3 La identificación puede realizarse con dos reactivos diferentes: a) Reactivos de identificación: con reactivo molíbdico (molibdato de amonio: (NH4)2MoO4). PO4-3 + Mg+2 + NH4+2 ↔ MgNH4PO4 (blanco) .

un precipitado igual al del fosfato. también de color amarillo. por lo tanto es necesario confirmarlo. si el color del precipitado pasa a amarillo confirma la presencia de fosfatos (Ag3PO4). Interferencia: presencia de anión AsO4-3 Los arseniatos dan. en medio fuertemente ácido. en estas condiciones. con intensa agitación. Para distinguir entre ambos se procede del siguiente modo: una vez formado el precipitado se lo lava con agua amoniacal hasta que en las aguas de lavado la reacción de Cl-1 de negativa. El HCl interfiere la reacción pues da un complejo con el Mo+6: el (MoCl8-2). Reacciones de identificación del SiO3-2 La identificación puede realizarse con dos reactivos diferentes: a) Reactivos de identificación: con reactivo molíbdico (molibdato de amonio: (NH4)2MoO4). es decir. impidiendo la formación de la solución amarilla. entre 50C y 60C.El medio amoniacal es necesario para que el PO4-3 se encuentre como tal y no como H3PO4. arcillas. Ø 2 NH4 +1 + SiO3 -2 + 12 MoO4 -2 + 24 H +1 ↔ [(NH4)2SiO3. Confirmación de la presencia de SiO3-2=: debido a la tendencia del anión PO4-3 a mantenerse en dispersión coloidal. Condiciones de trabajo: 50C y 60C. se separa el líquido y a éste se le agregan gotas de solución acuosa de ácido oxálico (COOH2) al 2%. sobre el precipitado libre de cloruros se adicionan gotas de AgNO3. altamente insoluble y no se puede usar H2SO4 pues si están presentes Ba+2 o Pb+2 precipitan como sulfatos. de sílicomolibdato de amonio. Este reactivo destruye al fosfomolibdato de amonio que pudiera estar presente pero no al sílicomolibdato . anfíboles. etc. Las sales de amonio evitan la precipitación del Mg+2 como hidróxido. que disminuye la concentración de reactivo. pero en este caso se forma un compuesto soluble. u oxalato. La reacción se produce en iguales condiciones que la identificación de PO4-3. cuarzo. se centrifuga. con fuerte agitación. Si además del color amarillo en la solución hay un precipitado presente. si pasa a color chocolate es arseniato (Ag3AsO4). Silicato (SiO3-2) Minerales: olivinas. muy poco disociado. Interferencia: HCl. piroxenos. el medio fuertemente ácido y la alta temperatura evitan la formación de MoO3.soluble) Como en el caso de la identificación de fosfatos. micas. feldespatos. un color amarillo en la solución puede deberse a la presencia de fosfomolibdato de amonio en lugar de sílicomolibdato de amonio.12MoO3] + 12 H2O (amarillo. Medio: HNO3 y presencia de sales de amonio.

Fluoruros (F-1) Principales minerales: Fluorita: CaF2 Apatita: Ca5(PO4)3(OH. La aparición de una mancha rojiza cuyo color se intensifica al secar. La bencidina reduce al Mo+6 del sílicomolibdato de amonio. producen OH-1. 10 H2O kernita: Na2B4O7 . Un precipitado blanco indica posible presencia de SiO3-2. b) Identificación por precipitación y evaporación Medio: HCl o HNO3 La solución conteniendo SiO3= se lleva a seco dos veces en medio HCl o HNO3. La reacción debe realizarse en medio de baja acidez y como la solución estaba en medio ácido fuerte (HNO3). La solución con posible presencia de BO3-3 se acidifica y con la ayuda de una varilla de vidrio se moja un papel embebido en cúrcuma. El H2SO4 actúa como deshidratante y desplaza la reacción hacia la derecha. De este modo el color amarillo de la solución original pasa a azul verdoso. Interferencias: Cl-1. En estas condiciones los silicatos precipitan como SiO2. Zr+4. se agregan los cristales de NaAc que. Se utiliza un papel de filtro embebido en una solución alcohólica de tintura de cúrcuma. nH2O o gel de sílice. indica presencia de BO3-3. la desaparición del precipitado confirma la presencia de SiO3-2. Fe+3. Ti+4 Confirmación de la presencia de BO3-3: dado que muchos aniones dan una reacción similar es necesario confirmar la presencia de BO3-3. por hidrólisis. Confirmación de la presencia de SiO3-2: se trata al precipitado (en vaso de plástico o teflón) con gotas de HF en presencia de H2SO4 y se calienta. o se la expone a sus vapores: si la mancha pasa a color violáceo confirma la presencia de BO3-3. dando un color azul del Molibdeno reducido. Para ello se toca la mancha seca con una gota de NaOH o de NH4OH. MoO4-2. además del color azul de la bencidina oxidada.Cl) .5H2O (Salar del Hombre Muerto sector oriental-Puna) La reacción de identificación de BO3-3 es empírica. Si aún persistiese el color amarillo se procede a confirmar la presencia de SiO3-2 por el agregado del reactivo orgánico bencidina y de cristales de acetato de sodio (NaAc). El color se hace notable alrededor de ellos.de amonio.F. secado posteriormente. 4 H2O ulexita: CaNa(B5O6)(OH)6. Ø SiO2 + 4 HF ↔ SiF4(g) + 2 H2O (blanco) H2SO4 Borato (BO3-2) Los minerales que contienen boratos son principalmente evaporitas: bórax: Na2B4O7 .

se basa en el ataque del vidrio por acción del HF (esmerilado).) o de su disgregación. pueden orientar sobre su composición química (por ejemplo: reconocimiento de minerales). Muestra sólida Procedimiento para una marcha general En caso de una muestra sólida. Alícuota 2: Identificación de aniones: esta alícuota se divide en porciones adecuadas para la identificación de cada uno de ellos. etc. Alícuota 1: esta primera alícuota se utiliza para al identificación de NH4+1 (ver 5to grupo de cationes). se la cubre con un vidrio de reloj limpio y perfectamente seco y se calienta para evaporar el HF. La solución con posible presencia de F. 3 y 4. En caso de muestras de aguas. Ø CaSiO3 + 2 HF(g) ↔ CaF2 + H2SiO3 (vidrio) (esmerilado) Se debe tener sumo cuidado al realizar este ensayo ya que si bien el HF es un ácido débil. . 2. una vez que se agrega H2SO4. Las muestras sólidas deben ser molidas antes de su disolución en el solvente adecuado (agua. así como los datos sobre su procedencia. ácido.Identificación por esmerilado Medio: H2SO4 La identificación de F. ataca la materia orgánica y el operador puede sufrir daños graves.se lleva a seco en medio NaOH: (F2Ca ---> 2 F-1 + Ca+2) (NaOH ---> Na+1 + OH-1) F. con excepción de CO3-2 y S-2. dividiéndola en cuatro alícuotas: 1. sus características físicas. Una vez disuelta la muestra se procederá al análisis cualitativo de la misma. el pH. que se identifican sobre muestra sólida (ver 1er grupo de aniones).+ Na+1 ↔ NaF El residuo seco de NaF se acidifica con H2SO4 concentrado Ø 2 NaF + H2SO4 ↔ 2 HF(g) + Na2SO4 Todo el proceso anterior se lleva a cabo en una cápsula (de plástico o teflón). sus características organolépticas y su procedencia pueden ser factores orientadores. Éste ataca al silicato del vidrio esmerilándolo. Debe efectuarse bajo campana. Los aniones CO3= y S= se determinan directamente sobre el material molido. Estas determinaciones son importantes para determinar cuales serán las posibles interferencias de algunos de ellos en la identificación de los cationes de 4to y 5to grupo (en 2do grupo de aniones). mezcla de ácidos.

Al igual que en el paso anterior. ZnO2-2. en frío. se centrifuga y las aguas de lavado se agregan a la solución reservada anteriormente. obteniéndose un precipitado de los cationes de 1er grupo (precipitan como Cl-) y una solución que se reserva para identificar 2do y 3er grupo. El precipitado se separa de la solución por centrifugación. 2do y 3er grupo: la solución se trata con gotas de HNO3 (a fin de oxidar al Fe+2) y HCl 3M. se separan por centrifugación. La solución más las aguas de lavado que contienen los cationes del 3 er grupo como aniones solubles: AlO2-1.D. El NH4+1. K+1 y Mg+2.D. teniendo en cuenta los resultados obtenidos en la identificación de aniones (alícuota 2). Sr+2. SnO2-2. se lo lava con A. más gotas de NaOH y las aguas de lavado se incorporan a la solución. Cu+2. Na+1. integrante del 5to grupo. Hg+2 y Mn+2 (el Fe+2 generalmente se ha oxidado a Fe+3) (ver 2do grupo de cationes). para eliminar los cationes que pudieran haber quedado retenidos. según se ha indicado en el procedimiento detallado. Pb+2 y Hg2+2 (ver 1er grupo de cationes). MnO4-2 (ver 3er grupo de cationes). el precipitado se lava con A. Ba+2. El precipitado se disuelve y se procede a la identificación de Ag+1. más gotas de HCl. --------------*-------------- . Co+2. SnO3-2-2. La solución más las aguas de lavado separadas en el paso anterior se tratan con solución de NaOH.Alícuota 3: Identificación de los cationes de 1er. Alícuota 4: Identificación de los cationes de 4to y 5to grupo: sobre esta alícuota se identifican Ca+2. Ni+2. se ha identificado en la alícuota 1. se obtiene así un precipitado de los hidróxidos del 2do grupo y una solución que contiene al 3er grupo (además del 4to y 5to). El precipitado se disuelve y se procede a la identificación de Fe+3.

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