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CUESTIONES PRCTICAS CORRESPONDIENTES AL TEMA 3: 1) Estimar el radio crtico de los ncleos estables de plata pura cuando tiene lugar

una solidificacin homognea. Calcular el nmero de tomos de plata que contienen dichos ncleos. rc = 2GsTf/HfT donde rc = Radio crtico; Gs = Energa libre superficial (Energa que se opone a la formacin de embriones y ncleos); Tf = Temperatura de fusin; Hf = Calor latente de fusin; T = Cantidad de subenfriamiento a la que se ha formado el ncleo. T = 227K Gs = 126*10-7 J/cm3 Hf = 1097 J/cm3 Tf = 1253 K rc = 1.2498*10-7 cm V del ncleo de rc = 4/3 rc3 = 8.1773*10-21 cm3 V de una celda unidad de Ag cuya estructura es FCC: a = 0.40856 nm; n tomos por celdilla unidad = 4 V/n tomos = a3/4 = 1.7049*10-23 cm3/tomos V ncleo/(V/tomos) = 479.6352 ~ 480 tomos (comisin C del GRUPO 8) 2) Discutir el grado relativo (*) de solubilidad slida en aluminio que los siguientes elementos pueden presentar (para ello emplese las reglas de Hume-Rothery): cobre, manganeso, magnesio, cinc y silicio (se necesitan los datos de la tabla de la pgina 139 Smith). (*) muy alto 70-100%, alto 30-70%, moderado 10-30%, bajo 1-10% y muy bajo <1%. De entre las cuatro reglas de Hume-Rothery que determinan la posible solubilidad de dos o ms elementos qumicos (diferencia de tamao relativo, de electronegatividad, de valencia o de estructura cristalina), podramos decir que la ms importante y decisiva es la concerniente al grado de parecido entre sus radios atmicos.1 Por ello, las predicciones se hacen principalmente a partir de las diferencias de radios atmicos. Haciendo uso de los datos de la tabla que se facilita en la pgina 139 Smith y de acuerdo a la expresin siguiente: Diferencia de radios atmicos (%)=100(radio final-radio inicial)/radio inicial

Asumiendo que no existiera una diferencia enorme en alguna de las otras tres reglas.

Se puede calcular la diferencia relativa de los tamaos de los elementos Cu, Mn, Mg, Zn y Si (radio final) respecto al Al (radio inicial). As, por ejemplo para el sistema Al-Cu tenemos que: Diferencia radio atmico (%)=100(RCu-RAl)/RAl=-10.5% Cuanto menor sea la diferencia de radio atmico, mayor grado relativo de solubilidad slida. Representamos los resultados en la siguiente tabla: Sistema Diferencia de Grado relativo radio atmico de solubilidad (%) slida -10,5 21,7 11,9 -7 -18,2 Alto Muy bajo Moderado Muy alto2 Bajo

Al Cu Al Mn Al Mg Al Zn Al Si (comisin C del GRUPO 4)

3) Calcular la concentracin de vacantes por metro cbico en el equilibrio en aluminio puro a 550C. Suponga que la energa de formacin de una vacante en aluminio puro es de 0.76 eV. Cul es la fraccin o porcentaje de vacantes a 600C? Datos adicionales: peso atmico del aluminio, Pa=26.98g/mol; densidad del aluminio, =2.7106 g/m3; k=8.6210-5 eV/K, Ev=0.76eV El nmero de vacantes existentes en un metal a una temperatura T determinada viene dado por la siguiente expresin: nv=NCexp(-Ev/kT) donde C=1, N es el nmero de posiciones reticulares del material, E v la energa de creacin de una vacante y k la constante de Boltzmann. Para el caso del aluminio, calculamos primero el valor de N del siguiente modo. N A 2.7 106 g / m3 6.023 1023 atomos / mol 28 3
N = Pa = 26.98 g / mol = 6.026 10 atomos / m

a) Substituyendo todos los datos en la frmula anterior, el nmero de vacantes en el aluminio a una temperatura de 550C (823K) ser: nv=1.341024 vacantes/m3

Si la solubilidad no es completa se debe a la diferencia de estructura cristalina

b) Para calcular la fraccin de vacantes a una temperatura de 600C (873K) basta volver a utilizar la citada expresin con el nuevo valor de la temperatura n v/N=exp(-0.76eV/ 8.62105 eV/K873K) Finalmente, nv/N=4.1110-5 (comisin C del GRUPO 7) 4) Se desea disminuir un 1% la densidad de una pieza de hierro mediante la introduccin de vacantes en dicha pieza. Calclese el nmero de vacantes necesario por cm3 y la temperatura a la que habra que calentar la muestra. Supngase que la energa de formacin de una vacante para el hierro fuera 20 Kcal/mol. Datos adicionales: peso atmico del hierro, Pa=55.85 g/mol; densidad del hierro puro, =7.87 g/cm3; Ev=20000 cal/mol; R=1.987 cal/Kmol Al introducir vacantes en el hierro, este material pesar menos con el mismo volumen, esto es, tendr una densidad menor *. En nuestro caso, la disminucin de densidad es del 1%, luego *=7.7913 g/cm3. La diferencia entre ambas densidades (hierro puro y hierro con vacantes) se debe a las vacantes introducidas y el nmero de ellas se puede calcular del siguiente modo: N A 0.0787 g / cm3 6.023 10 23 atomos / mol 20 3
nv = PA = 55.85 g / mol = 8.49 10 vacantes / cm

El nmero de posiciones reticulares de la red de hierro puro se puede calcular de forma similar a lo explicado en el problema 3. Por tanto: N A 7.87 g / cm3 6.023 1023 atomos / mol 22 3
N = Pa = 55.85 g / mol = 8.49 10 atomos / cm

Para crear todas aquellas vacantes, es preciso elevar la temperatura del hierro hasta cierto valor To y enfriarlo rpidamente. Este valor se puede obtener a partir de la expresin:
nv = N exp( Ev / RTo )

Substituyendo los datos y despejando el valor de la temperatura, llegamos al resultado To=2182.41K (comisin C del GRUPO 5) 5) La densidad del aluminio puro es 2.69955 g/cm3. Explique cmo fabricara una aleacin de aluminio que tuviera una densidad de 2.6450 g/cm3. Idem. si la densidad de la aleacin tuviera que ser 2.7450 g/cm3. a) Un mtodo para reducir la densidad del metal es introducir vacantes (vase el problema anterior). Para conocer el nmero de vacantes necesario para reducir la densidad del aluminio desde 2.69955 hasta 2.6450 g/cm3, podemos aplicar la expresin mostrada en el ejercicio anterior: N A (2.69955 2.6450) g / cm3 6.023 10 23 atomos / mol 21 3
nv = PA = 27 g / mol = 1.2 10 vacantes / cm

En principio bastara con crear el nmero de vacantes calculado para provocar la disminucin de la densidad del Aluminio que se pide. Clculo accesorio: Para estimar la temperatura a la que habra que calentar el aluminio y formar las vacantes calculadas se puede emplear la expresin nv = N exp(Ev / RTo ) . Con ayuda de los datos del problema 3, se llega a que To=2240.71K b) Un mtodo para elevar la densidad del metal es introducir cierta cantidad de otro elemento MS pesado y que, obviamente, sea soluble en el aluminio. Podemos revisar los resultados del problema 2 (solubilidad del Mg, Mn, Si, Cu y Zn en Aluminio) y, as, buscar el candidato ideal. - Descartamos el Mg y el Si por tener densidades menores que el aluminio. - El Mn tiene una solubilidad muy baja en Al. - El Cu y el Zn seran muy buenos candidatos pues son ms pesados que el aluminio y con alta solubilidad en el Al. Si, por ejemplo, eligiramos el Zn (=7.14 g/cm3 y Pa=65.37g/mol), la cantidad necesaria de tomos de Zn para aumentar la densidad del Aluminio sera: N A ( 2.7450 2.69955) g / cm3 6.023 10 23 atomos / mol 20
nv = PA = 65.37 g / mol

= 4.18 10 atomosdeZn / cm3

(comisin C del GRUPO 6) 6) La fraccin de vacantes respecto a los puntos de la red para cierto material es 810 -5 a 600C. Cunto valdr dicha fraccin a 1000C? Determinar asimismo la energa de formacin de una vacante en ese material. Datos: nv/N=8x10-5; T=600C=873K; C=1; K=8.62x10-5 eV/k Aplicamos la expresin siguiente con los datos arriba indicados: nv/N=C. exp (-Ev/KT) 8x10-5=exp(-Ev/KT) y por tanto Ev=0.70989 eV Para la segunda parte, nv/N=exp(-0.70989/8.62x10-5 .1273) y por tanto nv/N=1.55x10-3 (comisin C del GRUPO 1) 7) Un contenedor esfrico de 4 cm. de dimetro y 0.5 mm de espesor, hecho de hierro bcc contiene nitrgeno a 700C. La concentracin en la superficie interna es 0.05% at. de N y en la externa es 0.002% at. de N. Calcular el gradiente de concentraciones de N en la pared del contenedor y el nmero de gramos de nitrgeno que pierde el contenedor por hora. Datos: Dimetro = 4 cm; Radio = 2 cm; Espesor (x) = 0,5 mm = 0,05 cm Hierro (BCC): 2 tomos/celda; Parmetro de la celda bcc del hierro, a = 2,866.10-8 cm C superficie interna = 0,05 % tomos de N; C superficie exterior = 0,002 % tomos de N a) Calcular el gradiente de concentraciones: c / x

Calcular el nmero de gramos de nitrgeno que pierde el contenedor por hora. c / x = (0,002 0.05)/0.05 cm = -0,96 % tomos de N/cm Para calcular el gradiente en funcin de tomos/cm 3.cm, hay que determinar el volumen de la celdilla unidad: V celda = a3 = (2,866.10-8 cm)3 = 2,35. 10-23 cm3/celda Se tiene una C interior de 0,05 % tomos de N = (5 tomos N/10000 t Fe) x 100 Hay que ver el volumen de los 10.000 tomos de hierro: V 10.000 ts Fe = nmero de celdas que hay en 104 tomos x V celda V 10.000 ts Fe = (10.000/2) ts Fe /ts celda x 2,35. 10-23 cm3/celda = 1,175. 10-19 cm3 Con este dato se calcula la concentracin de N en tomos/ cm3 Cinterior = 5 tomos de N/ 1,175. 10-19 cm3 = 4,25. 1019 ts N /cm3 Cexterior = 0,2 tomos N / 1,175. 10-19 cm3 = 1,702. 1018 ts N /cm3 Con estos datos se calcula el gradiente de concentraciones: c / x = (1,702. 1018 4,25. 1019) ts N/cm3 / 0,05 cm = -8,16. 1020 ts N/cm3. cm b) Para saber el nmero de gramos que se pierden por hora, hay que ver la difusin: D = D0 .exp (-Q/RT) = 0, 0047 cm2/s exp (-18000 cal.mol-1/1,987 cal.mol-1.K-1x 973K) = 3, 64. 10-7 cm2/s D0 = 0, 0047 cm2/s; Q= 18300 cal/mol R= 1,987 cal/mol.K Cuando se sabe cuanto difunde el N en hierro (bcc) se calcula el flujo: J = - D. c / x 1 Ley de Fick J = -3,64. 10-7 cm2/s x (- 8,16. 1020) tsN/cm3. cm = 2, 97. 1014 tsN/cm2.s Ahora se calcula el nmero de tomos de N totales = Jxrea ts totales = 2, 97. 1014 tsN/cm2.s x 4x x r2 = 1, 49. 1016 ts N/s Para saber el nmero de gramos por hora, se hace un cambio de unidades: 1,49x1016 tsN/s x 3600 s/1H x 1/Na (ts/mol) x 14 g/mol = 0,00125 g N/hora (comisin C del GRUPO 2) 8) Se desea fabricar un depsito esfrico con un espesor de pared de 2 cm y que nos asegure de que no se perdern ms de 50 kg de hidrgeno por ao. El depsito tiene que operar a 500 C y puede ser fabricado con alguno de los siguientes materiales: nquel, aluminio y cobre. Cul es el material ms idneo? Utilizar los datos de la siguiente tabla: Coeficiente de difusin D0Energa de activacin E* Material (cm2/s) para la difusin (cal/mol) Nquel 0,0055 8900 Aluminio 0,16 10340 9380 Cobre 0,011 El material ms idneo para fabricar el depsito ser aquel que en condiciones de idntico tamao y temperatura impida en mayor medida la difusin o prdida de hidrgeno a travs de sus paredes en comparacin con los otros. Esto es tanto como decir, aquel material donde el hidrgeno se difunda menos.

El coeficiente de difusin de un elemento en un (o a travs) de un material viene dado por la expresin tipo Arrhenius: D (T ) = D0 exp(Q / RT ) Donde D0 es el coeficiente de difusin nominal, Q (o E*) es la energa de activacin, R la constante de los gases y T la temperatura. Substituyendo los datos de la tabla en dicha expresin, se pueden calcular los coeficientes de difusin del hidrgeno en los tres elementos metlicos y a una temperatura de 500C (773K). Como ejemplo, podemos mostrar explcitamente el clculo para el hidrgeno en el nquel:
8900cal / mol 5 2 D (773K ) Nquel = 0.005cn 2 / s exp = 1.67 10 cm / s 1.987cal / molK 773K

Del mismo modo, obtenemos: D(773K)Aluminio=1.9110-4cm2/s

D(773K)Cobre=2.4510-5cm2/s

Se ve claramente que D(773K)Aluminio > D(773K)Cobre > D(773K)Nquel Luego el Nquel es el material idneo (Comisin C del GRUPO 3)