Termodinmica Unidad I Unidad I: Fundamentos de la Termodinmica Debe quedar claro que la Termodinmica es una ciencia y, quiz la herramienta ms importante

en la ingeniera, ya que se encarga de describir los procesos que implican cambios en temperatura, la transformacin de la energa, y las relaciones entre el calor y el trabajo. Sistema termodinmico: es una cantidad de materia en estudio separada del especio exterior por un limites (frontera) fijos o movibles. As todo lo que lo rodea es entonces el entorno o el medio donde se encuentra el sistema. La envoltura imaginaria que encierra un sistema y lo separa de sus inmediaciones (entorno) se llama frontera del sistema y puede pensarse que tiene propiedades especiales que sirven para: a) aislar el sistema de su entorno b) permitir la interaccin de un modo especfico entre el sistema y su ambiente. Es muy importante definir la frontera del sistema como una superficie y no otro sistema, debe quedar claro que el espesor de una superficie es matemticamente cero por lo que la frontera no puede contener materia u ocupar algn lugar en el espacio. El valor de una propiedad que es medida en el punto exacto de la frontera debe ser por tanto el valor del sistema as como del entorno, ya que despus de todo el sistema y el entorno estn en contacto en ese punto. Los sistemas termodinmicos se pueden clasificar como: 1. Aislados 2. Cerrados 3. Abiertos Sistemas aislados: es el sistema que no puede intercambiar materia ni energa con su entorno, cuya frontera o lmite del sistema impide cualquier tipo de intercambio. Sistema cerrado: es el sistema que slo puede intercambiar energa con su entorno, pero no materia, es decir, aquel cuya frontera admite nicamente el intercambio de energa (no hay variacin en la masa). Sistema abierto: es el sistema que puede intercambiar materia y energa con su entorno (hay variacin de masa). Al trabajar con dispositivos tales como motores es a menudo til definir el sistema dentro de un volumen identificable ya sea fijo o deformable donde se presentan tanto flujo de entrada como flujo de salida. Esto se llama un volumen de control. Estado de un sistema: refiere a la condicin de un sistema descrito por sus propiedades, o sea, la existencia de un sistema termodinmico en un determinado instante de tiempo se describe por un conjunto interrelacionado de cantidades susceptibles de ser medidas llamadas Propiedades Termodinmicas. La condicin descrita por dichas propiedades define un Estado.

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Termodinmica Unidad I Podemos decir que una propiedad termodinmica es una caracterstica macroscpica y observable de un sistema, tales como: masa, volumen, energa, presin, temperatura, y sus valores dependen estrictamente de la condicin instantnea durante la cual son medidos . Para describir un sistema y predecir su comportamiento se requiere del conocimiento de sus propiedades. Las propiedades termodinmicas cuyos valores dependen del tamao del sistema son llamadas propiedades extensivas (masa, volumen, capacidad calorfica, entropa, etc.). Las propiedades extensivas son aditivas, as, si el sistema se divide en un nmero de subsistemas, el valor de la propiedad para el sistema entero es igual a la suma de los valores de los subsistemas. Por otro lado las propiedades intensivas no dependen de la cantidad presente de materia y stas no son aditivas, y pueden variar de un punto a otro dentro del sistema, como es el caso de la temperatura, la presin, la viscosidad, volumen especifico, etc. Propiedades especificas son las propiedades extensivas por unidad de masa, ejemplo: volumen especifico (v = V/m), energa total especifica (e = E/m). Las propiedades intensivas podran ser funciones del espacio y del tiempo, mientras que las extensivas en su mayora varan con el tiempo. Para mostrar la diferencia entre las propiedades extensivas e intensivas veamos el siguiente ejemplo, sea una cantidad de materia cuya temperatura es uniforme, si la divide en dos partes. La masa total es la suma de cada masa parcial y el volumen total es la suma de los volmenes parciales, sin embargo, la temperatura total no es la suma de las temperaturas de cada parte, ya que es la misma para cada parte. La masa y el volumen son extensivas y se denotan con letras en minscula, pero la temperatura es intensiva, se denotan con letras en mayscula. Equilibrio: Un sistema est en equilibrio termodinmico cuando no se observa ningn cambio en sus propiedades termodinmicas a lo largo del tiempo. Los estados de equilibrio son, por definicin, estados independientes del tiempo. Un sistema en equilibrio termodinmico satisface: 1. Equilibrio mecnico (ningunas fuerzas desequilibradas) 2. Equilibrio trmico (ningunas diferencias de la temperatura) 3. Equilibrio qumico. Un estado de no equilibrio es un estado con intercambios netos de masa o energa y sus parmetros caractersticos dependen en general de la posicin y del tiempo. Si no dependen del tiempo, pero necesitan de la intervencin del entorno para mantener sus valores se dice que se trata de un estado estacionario fuera del equilibrio. Proceso: es una transformacin que produce un cambio de estado en un sistema, se refiere al cambio de estado desde un estado inicial hasta un estado final. Conocer el proceso significa conocer no slo los estados final e inicial sino las interacciones experimentadas por el sistema mientras est en comunicacin con su medio o entorno (transferencia de trabajo, transferencia de calor, transferencia de masa, transferencia de entropa). La trayectoria o ruta del proceso es la sucesin de estados que ha seguido o recorrido el sistema desde

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Termodinmica Unidad I el estado inicial hasta el estado final. Proceso isotrmico: es aquel durante el cual la temperatura es constante, proceso isobrico: es aquel durante el cual la presin es constante y proceso isocrico o isomtrico: es aquel durante el cual el volumen especifico permanece constante. Para describir un proceso se deben especificar su estado inicial y final as como la trayectoria que siguen las iteraciones con el medio (Fig. IA) Propiedad A
Estado 2 P B

Trayectoria del proceso Estado 1

Propiedad B Fig I.A

Fig I.B

Un ciclo termodinmico es un proceso especial en el cual el estado inicial coincide con el estado final. Esto significa que las propiedades del sistema al inicio y la final del proceso son iguales. Supongamos que el estado de un sistema cualquiera sea funcin de dos propiedades por ejemplo la presin (P) y el volumen especifico (v) y que A es el estado inicial (Fig. IB), un proceso es AMB; si del estado B se continua con el segundo proceso BNA, el sistema vuelve a sus estado inicial, entones diremos que ha recorrido un ciclo. Aunque un sistema ha vuelto a su estado original y ha terminado un ciclo, el estado de los alrededores pudo haber cambiado. Procesos Cuasiequilibrio (cuasiestaticos): es aquel proceso en el cual las desviaciones a partir del equilibrio son infinitesimales, de manera que es posible considerar como estados de equilibrio a todos los estados por los que atraviesa el sistema durante el proceso. Un proceso Cuasiequilibrio se denota con una lnea continua, mientras que con una lnea no contina el que no lo es (Fig. IA). Ecuacin de estado: como indicamos anteriormente un estado queda definido por el conjunto de valores que toman sus propiedades termodinmicas en un instante de tiempo (variables de estado). Es un hecho experimental que dos propiedades son necesarias para definir el estado de cualquier sustancia pura en equilibrio o que experimenta un proceso cuasiestatico, As para un gas compresible simple como aire, P = f(v, T ) , o bien v = f(P, T ), o bien T = f(P, v) donde T es la temperatura, P la presin y v es el volumen por unidad de masa (el inverso de la densidad 1/).En pocas palabras, si conocemos dos de las propiedades termodinmicas cuales fueran, la tercera est definida. La relacin funcional que liga las variables de estado se llama ecuacin de estado. Es decir: E = f(x1, x2, x3......xn) Ing. F Duran 3

Termodinmica Unidad I Funciones de estado: son aquellas que no dependen de la trayectoria seguida cuando se produce un cambio de estado, o sea que existe un valor definido para cada propiedad que corresponde a un estado. Las diferenciales de las funciones de estado son diferenciales exactas y la integracin es simple Podemos hablar del volumen del estado 1 y del volumen del estado 2, y el cambio de volumen depender solamente de los estados inicial y final. Funciones de trayectoria: son aquellas que dependen de la trayectoria seguida cuando se produce un cambio de estado. Las diferenciales de las funciones de trayectoria son diferenciales inexactas. 2 W =W12 1

dV = V2 V1

Lo cual indica el trabajo realizado durante el cambio de estado 1 al 2, nunca escribiremos W2 W1. Temperatura: la temperatura de un cuerpo es su estado trmico considerado con referencia a su posibilidad de transmitir calor. Es una propiedad intensiva. Escalas de temperatura: toda escala debe referirse a puntos fijos, los cuales deben corresponder a estados trmicos perfectamente definidos, las distintas escalas trmicas son: Centgrada: O tambin conocida como Celsius, que asigna al cero al estado trmico correspondiente al punto de congelacin del agua y 100 grados al punto de ebullicin del agua, designndose con la abreviatura oC. Fahrenheit: Que establece los grados 32 y 212 para los estados trmicos mencionados, designndose con la abreviatura oF. Estas dos escalas, la Fahrenheit y la Centgrada, son relativas; esto es; el punto correspondiente al cero fue establecido arbitrariamente por sus investigadores. Frecuentemente es necesario utilizar las temperaturas absolutas (o temperatura termodinmica) en lugar de los valores relativos. En las escalas absolutas las temperaturas son independientes de cualquier sustancia termomtrica. Kelvin: Escala absoluta relacionada con los grados Centgrados, a la cual corresponde los grados 273 y 373 para los estados trmicos mencionados, designndose la abreviatura oK. Ranking: Escala absoluta relacionada con los grados Fahrenheit a la cual corresponde los grados 460 y 672 para los estados trmicos mencionados, designndose la abreviatura oR. Las relaciones entre las temperaturas relativas y absolutas se establecen matemticamente como sigue:
o

5 C = ( o F 32) 9

9 F = o C + 32 5

K =o C + 273

R =o F + 460

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Termodinmica Unidad I Ley cero de la Termodinmica: establece que cuando dos cuerpos tiene igualdad de temperatura con un tercero, estos dos estn en equilibrio trmico uno con el otro. Esta ley como las dems leyes de la termodinmica, es una observacin basada en la experiencia. Si un cuerpo caliente se pone en contacto con otro fri la temperatura de los cuerpos cambiaran. Sin embargo, despus de cierto tiempo la temperatura deja de cambiar, cuando esto sucede se dice que los cuerpos estn en equilibrio trmico. Por tanto los cuerpos en equilibrio trmico estn a la misma temperatura. La naturaleza del contacto trmico, de acuerdo a la Ley cero de la Termodinmica, es a travs de una pared no adiabtica, ya que la adiabtica no permite un efecto trmico. Cualquier aislante ideal se llama pared adiabtica, Cuando un sistema se somete a un proceso encerrado por una pared adiabtica, el proceso se llama Adiabtico. Un proceso que ocurre a temperatura constante se llama Isotrmico. Un proceso adiabtico no es necesariamente isotrmico, y uno isotrmico no es necesariamente adiabtico. Energa: es la capacidad que posee un cuerpo o un sistema de cuerpos para poder desarrollar un trabajo. Todos los cuerpos, pueden poseer energa debido a su movimiento, a su composicin qumica, a su posicin, a su temperatura, a su masa y a algunas otras propiedades. Debe quedar claro que la energa es una propiedad y sus diferentes manifestaciones es lo que comnmente llamamos diferentes formas de energa. La energa potencial y la energa cintica son dos elementos a considerar, tanto en la mecnica como en la termodinmica. Estas formas de energa se originan por la posicin y el movimiento de un sistema en conjunto, y se conocen como la energa externa del sistema. Sin duda, un tema muy importante en la termodinmica es analizar la energa interior de la materia, la energa asociada con el estado interno de un sistema se llama energa interna. Cuando se especifica un nmero suficiente de propiedades termodinmicas, como por ejemplo, temperatura y presin, se determina el estado interno de un sistema y se fija su energa interna. En general, la energa total, E, de un sistema puede descomponerse en la energa cintica Ec, la energa potencial Ep, y la energa interna U , esto es: E = Ec + Ep + U Energa cintica: es la que posee un cuerpo o un sistema en movimiento en virtud de su masa y de la velocidad que lleva. Se expresa por la formula: E = mV2 En donde m es la masa del cuerpo y V su velocidad. Energa Potencial: es la que posee un cuerpo o un sistema en virtud de su posicin en un campo gravitatorio. Se expresa por la formula: Ep = mgh = Ph En donde m es la masa del cuerpo g la aceleracin de gravedad y P el peso. Energa interna: de un sistema corresponde a la energa cintica traslacional de las molculas, a la energa cintica debido a la rotacin de las molculas relativas a sus centros de masa y a la energa cintica asociada con los movimientos vibracionales dentro de las molculas. As como la energa

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Termodinmica Unidad I almacenada en los enlaces qumicos entre los tomos que forman las molculas y la energa almacenada en los niveles atmicos, incluyendo la asociada con los estados orbtales de los electrones, la orbita nuclear y la fuerza de enlace de los ncleos. Se le asigna la letra U. El cambio de energa total de un sistema puede expresarse como: E = Ec + Ep + U E2 E1 = (Ec2 Ec1) + (Ep2 Ep1) + (U2 U1) E2 E1 = m(V22 V21) + mg(h2 h1) + (U2 U1) Unidades: Joule (j) que es igual a Newton por metro (N.m), 1 Kj = 1000 j. Presin: se define como la componente normal de la fuerza por unidad de superficie, cuando tratamos con lquidos y gases damos su presin, para slidos usamos el trmino esfuerzo. Se expresa por la formula:
p= F A

Unidades: puesto que la presin se define como fuerza por unidad de rea, tiene como unidad de presin Newtons por metro cuadrado(N/m 2) la cual se conoce como pascal (Pa). N 1Pa = 2 m Esta unidad es pequea para lo fines practico de ah que usaremos sus mltiplos Kilopascal (KPa) que equivale a 10 3 Pa y el Megapascal (MPa) que equivale a 106 Pa, otras unidades de presin son el bar, atmsfera estndar y Kilogramos fuerza por centmetro cuadrado: 1 bar = 105 Pa = 0,1 MPa = 100 KPa 1 atm = 101.325 Pa = 101,324 KPa = 1,01325 bars
1 kgf/cm2 = 9,807 N/cm2 = 9,807 x 104 N/m2 = 9,807 x 104 Pa = 0,9807 bar = 0,9679 atm

Calor y Trabajo Los cambios de estado en un sistema son producidos por interacciones con el entorno o medio a travs del calor y del trabajo, que son dos distintos modos de la transferencia de energa. Durante estas interacciones es necesario considerar equilibrio termodinmico (un proceso esttico o cuasiesttico) para que las ecuaciones sean validas al relacionar una con otra las propiedades del sistema. Calor: El calor es una forma de transferencia de energa debido nicamente a la diferencia de temperatura. Se representa con la letra Q. 1. La transferencia de calor puede alterar el estado del sistema, y se transmite del sistema de mayor temperatura al de menor temperatura y solo ocurre cuando hay una diferencia de temperatura cuando se alcanza el equilibrio trmico cesa la transferencia de calor. 2. Los cuerpos no contienen calor; el calor es energa en transito y se identifica mientras sta pasa a travs de los lmites del sistema; 3. La cantidad de calor necesaria para ir de un estado a otro es dependiente de la trayectoria, esto es, la cantidad de calor transmitida cuando el

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Termodinmica Unidad I sistema sufre un cambio de estado, depende de la trayectoria que siga el sistema durante el cambio de estado. 4. Los procesos adiabticos son aquellos en los que no se transfiere calor, por lo que Q = 0. 5. La convencin de signos utilizada para una cantidad de calor Q es opuesta a la que se utiliza para el trabajo. El calor aadido a un sistema se da con un valor positivo, en tanto que el calor extrado de un sistema se da con un valor negativo.

Calor absorbido por el sistema Q>0

Sistema

Q<0 por el sistema

Calor cedido

Calor: convenio de signos

Unidades: calora (cal) que se define como la cantidad de energa transferida necesaria para incrementar la temperatura de 1 g (gramo) de agua en un grado desde 14,5 oC hasta 15,5 oC. Btu (unidad trmica britnica): que se define como la cantidad de energa transferida requerida para incrementar la temperatura de 1 lb (libra) de agua en un grado desde 63 oF hasta 64 oF. Es muy utilizada tambin la unidad de energa joule (j) cuando se describen procesos trmicos 1 cal = 4.186 j Debido a que el calor es una diferencial inexacta, escribiremos 2 Q12 = Q 1 Trabajo: Como se indic, el calor es una manera de transferencia de energa en un sistema en virtud solamente de la diferencia de temperatura. Cualquier otro mecanismo de transferencia de energa en un sistema se llama trabajo. El trabajo en termodinmica siempre representa un intercambio de energa entre un sistema y su entorno, y presenta dimensiones de energa. Cuando un sistema sufre una transformacin, este puede provocar cambios en su entorno. Si tales cambios implican el desplazamiento (variacin) de las fuerzas que ejerce el entorno sobre el sistema, o ms precisamente sobre la frontera entre el sistema y el entorno, entonces se ha produccin un trabajo. Dependiendo del origen fsico de las fuerzas aplicadas al sistema se distinguen diferentes formas de trabajo realizado. Podemos tener trabajo de movimiento reciproco (un pistn-cilindro, levantando un peso), trabajo elctrico y magntico (un motor elctrico), trabajo qumico, trabajo de la tensin superficial, el trabajo elstico, etc. El trabajo mecnico ocurre cuando una fuerza que acta sobre el sistema lo mueve una cierta distancia. Tal como en mecnica este trabajo se define por la integral
W = Fdl

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Termodinmica Unidad I donde F es la componente de la fuerza que acta en la direccin del desplazamiento dl. En forma diferencial esta ecuacin se escribe: W = Fdl En termodinmica, a menudo se encuentra trabajo efectuado por una fuerza distribuida sobre un rea, por ejemplo, por una presin P que acta a travs de un volumen V, como en el caso de una presin de fluido ejercida sobre un pistn. En esta situacin, el trabajo diferencial se expresa ms convenientemente como W = PdV Trabajo realizado sobre W<0 el sistema Trabajo W>0 realizado por el sistema

Sistema

Trabajo: convenio de signos

Capacidad calorfica: representa la cantidad de calor que cede o toma el cuerpo al variar su temperatura en un grado, la capacidad calorfica es una caracterstica de cada cuerpo y se expresa en J/K. Se expresa mediante la relacin:
C= Q T

Donde Q es el calor absorbido y T el incremento de temperatura. La capacidad calorfica es una propiedad extensiva porque depende de la cantidad de sustancia que forma el sistema. Como la cantidad de calor para provocar un mismo incremento T a la misma cantidad de masa, vara segn las condiciones en que se lo suministre, la capacidad calorfica de un cuerpo depender tambin del proceso que se haya seguido en la transferencia de calor. As por ej., para elevar en un grado la temperatura de un gas a volumen constante, se requiere menos calor que si se lo calienta a presin constante. Esto significa que la capacidad calorfica a volumen constante es menor que la capacidad calorfica a presin constante. Todo proceso implica una transferencia de energa, entre el sistema y su medio ambiento excepto los adiabticos. Cuando el hielo se funde, para eso necesita absorber cierta cantidad de calor desde el medioambiente. Esta cantidad de calor, intercambiada entre el sistema y su medioambiente, medida a presin constante es la entalpa (H). Para el caso que mencion (la fusin del hielo) este calor absorbido por el hielo para transformarse en agua lquida es la entalpa de fusin.

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