Principios Elementales de Los Procesos Químicos Felder 1

ive YO | ‘Slay WiEDF Principios elementales de losEMER ene ks Olen Race ms Ce Mur M CE Mcrae nie tados por la ingenieria quimica en las Ultimas décadas. En esta nueva edicion totalmente revisada y actualizada se consideran las nuevas areas de aplicacion de la ingenieria, como la ingenieria ambiental, la biotecnologia y la microelectronica. Principios elementales de los procesos quimicos presenta una introduccion realista, informativa y positiva al ejercicio de la ingenieria quimica en el ambito profesional. Es un libro de texto excelente para comprender conceptos fundamentales de ingenieria quimica, aprender a formular y resolver balances de materia y de energia en los sistemas de procesos quimicos, e iniciar alos estudiantes en la resolucién de problemas de termodinamica. PSM a ic ene + La claridad de exposici6n. a STAC y 1) ERAS Omer eon CUE C me SUL Onn cc mn UU Seas Mer Ce er TO CMe RSC Kee 1ce1s) CLL + Incluye un CD-ROM con material de apoyo para el texto que ofrece una enciclopedia visual del equipo usado en los procesos quimicos, una base de datos de propiedades BSCR er CEN aeaie lca eRe le leo ACL CS DEW NC EN: A) oN Ten oR EMULE ll || es BL PNAC Meo dPRINCIPIOS ELEMENTALES DE LOS PROCESOS QUIMICOS‘TABLAS Y FIGURAS SELECTAS. Diversos Factores para conversién de unidades Pesos y nimeros atémicos Diagrama psicrométrico (de humedad): unidades St Diagrama psicrométrico (de humedad): unidades del Sistema Americano de Ingenieria Datos selectos de propiedades fisicas (pesos moleculares, gravedades especificas de slides y liquidos, puntos de fusin y ebullicién, calores de fusién y vaporizacién, temperatura y presién critica, calores es- {indar de formacién y combustién) Leyes de los gases (relaciones PVT) La constante de los gases Condiciones estindar para los gases Factores acéntricos de Pitzer Griticas de compresibilidad Datos de presién de vapor Diagrama de Cox de las grafieas de presién de vapor PresiOn de vapor del agua Constantes de Ta ecuacién de Antoine Datos termodinémicos Capacidades calorificas Propiedades del vapor saturado: tabla de temperaturas, Propiedades del vapor saturado: tabla de presiones Propiedades del vapor sobrecalentado Entalpias especificas de gases sclectos: unidades SI Entalpias especificas de gases selectos: unidades del Sistema Americano de Ingenieria Capacidades calorficas atémicas para la regla de Kopp Calores integrales de solucién y mezela a 25°C Datos para sistemas especificos Diagrama triangular de fases para agua-acetona-metil isobutil eetona a 25°C Diagrama de entalpis-concentracién para H»SOs-H20 Diagrama de entalpia-concentracién para NH3-H20 Pagina de enfrente Peniltima guarda 385. 386 632-638 Peniltima guarda 194 201 208-211 247 642-643 644-645 639-641 646-647 648-653 654-655 656 656 687 657 24 399 403,FACTORES PARA CONVERSION DE UNIDADES. Cantidad ‘Valores equivalentes Masa 2.20462 Ib = 35.27392 02 153.593 = 0.453593 ke Longitud 1 m= 100 em = 1000 mm = 10 micrones (um) = 10"° angstroms (A) 39.37 pulgada = 3.2808 pie ~ 1.0936 yard = 0.0006214 milla ‘yarda = 0.3048 m= 30.48 em Volumen 1000 L = 108 em? = 108 mL 20.83 galones imperiales = 264.17 gal 1056.68 cuarto | pie? = 1728 pulgada? = 7.4805 gal ~ 0.028317 m? = 28.317 L = 28,317 em! Fuerza LN = 1 kg = mis? = 105 dinas = 108 g «emis? = 0.22481 bp 1 Ibe 32.174 by» pis? = 4.4482 N = 4.4482 % 108 dinas Presién 1 atm = 1.01325 X 105 N/m (Pa) = 101.325 kPa = 1.01325 bar = 1.01325 x 108 dinas/em? 160 mm Hg a 0°C (torr) ~ 10.333 m HO a 4°C 4.696 Ibgpulgada? (psi) = 33.9 pie HO a 4°C 9.921 pulgada Hg a 0°C Energia N+ m= 107 ergs 107 dina + em 778 x 10-7 KW - h= 0.23901 cal 7376 pie-lby= 9.486 X 10™ Btu Poteneia 1 Bis = 0.23901 cal’s = 0.7376 pie “Ibs = 9.486 10-4 Bw's 1341 X 10° hp jemplo: El fector para convertn gramos en by es (mere) 1000 gpial, ee 4: ee - al quart = ae ey Se a oe - fie= seh? sa as et ol ae an tat Fc = 7 Bees cepymis caus eins oe eee | Se or =e Se on . air ae th sf =5,° a4 i ae aiPRINCIPIOS ELEMENTALES DE LOS PROCESOS QUIMICOS Tercera edicién Richard M. Felder ALIMUSA WILEY ®)Felder, Richard Principios elementates de los procesos guimicos = Elementary principles of chemical processes / Richard Felder. ~ 30, ed. ~ Maxico : Limusa, Wiley, 2004 686 p. i; 20 om. ISBN 968-18-6169-8, Inetuye CD. Ristica |, Procesos quimicos LRonald W. Rousseau ,coaut I. Maria Teresa Aguilar Ortega de Sandoval, tr Lc: P1857 Dewey: 660.284'4 ~ de21 ‘Versi Auronzsok 2 EpA0. GEL OAR PeRLCADA ER ‘ues cow x rau ELEMENTARY PRINCIPLES OF CHEMICAL Processes @ Joni Wey & Sons, h., New York OncxesTE, Bhissine, Snearort, Tonoro aso Wench Cozanonaona ena rasoucesone MARIA TERESA AGUILAR ORTEGA DE SANDOVAL ‘Quiton om LA FacusAo o= Quai OF Lx UNVERSOAD Naciona Auroncna oe Meo, Penson ENRIQUE ARRIOLA GUEVARA Doctor. Proreso® nvesmieon GE. OgeAMAMENTO DE ‘Nees auvin ont Cento Uneetistao Oe CANIS Exactas inceuenias (CUCED), 0€ tx UnvESSOAD DE GunoaLasna, Jasco, Ménco, Lammesbmicon yosPoscioNeN COMNNTO DE PRINCIPIOS ELEMENTALES DE LOS PAOCESOS QUIMICOS on moran Det EDR, NNOLNA PATE OF ESTA OBNA SISTEMA 0 METODD, EECTAONCOOMECHNICD (NELIYENDD RECUPERACION ¥ ALMACENAMIENTO DE INFORMACION), SL Densowos nesemnnos: (© 2004, EDITORIAL LIMUSA, SA 0: CV. GRUPO NORIEGA EDITORES Buenas 98, Moxco, DE CP. 06040 ‘8503 8050 (01(800) 708 9100 © 5512 2003 1x fuse @noregscom mx ‘novia. comm, CANIEM Now. 121 Heoio ev Meuco ISBN 968° 16-6160-8 13Dedicatoria Dedicamos este libro a nuestros primeros y mas importantes maestros, nuestros padres: Shirley Felder y el finado Robert Felder, y Dorothy Rousseau e Ivy John Rousseau.Acerca de los autores Richard M. Felder imparte la citedra Hoechst Celanese de Ingenieria Quimica en la Universidad Es- tatal de Carolina del Norte, Es autor y coautor de més de 100 articulos sobre ingenieria de los proce- 808 quimicos y la ensefianza en ingenieria; asimismo, ha impartido seminarios,talleres y cursos breves sobre ainbos temas en instituciones industriales y de investigacién, asi como en universidades de Estados Unidos y el extranjero. Desde 1990 es codirector del National Effective Teaching Institute, auspiciado por la American Society for Engineering Education (ASEE). Ha recibido diversos premios por sus contribuciones @ la ensefianza en ingenieria, como el Chemical Manufacturers Association National Catalyst Award de 1989, los Wickenden Awards de 1988, 1989 y 1996 por el articulo mis destacado del Journal of Engineering Education (ASE), los Corcoran Awards de 1986 y 1993 por el articulo mas destacado del Chemical Engineering Education (Division de Ingenieria Quimica de la ASE), y el Carlson Award de 1997 por sus innovaciones en la ensefianza de ingenieria (ASE), En 1991 fue designado delegado oficial del AICHE, y en 1996 miembro oficial de la ASEE. Ronald W. Rousseau es catedritico y miembro del consejo directivo de la Escuela de Ingenieria Qui- mica del Instituto de Tecnologia de Georgia. Ha publicado més de 140 articulos en revistas ¢ infor mes técnicos y ha ofrecido mas de 170 presentaciones sobre sus investigaciones y actividades relacionadas. Su trabajo, tanto de investigacién como de ensefanza, esta orientado a la tecnologia de procesos de separacién, En particular, ha investigado la nucleacién y el crecimiento de eristales y el papel de estos fenémenos para determinar la calidad de los cristales. La Divisién de Separaciones Es) 0368 (2.2-4) (Observe cémo se cancelan las unidades anteriores y queda la unidad deseada.) Otra alternativa para escribir esta ecuacion es usar una linea vertical en vez del simbolo de multiplicacién: 36 my 1g 1000 mg = 0.036 5 Escribir las unidades en los célculs de est tipo constituye la mejor manera de evitar el error comin ‘de mukiplicar cuando se desea dividir 0 viceversa. En el ejemplo dado, se sabe que el resultado es correc- tw porque los miligramos se cancelan y solo quedan gramos del lado izquierdo, mientras que el resultado 36mg | 1000 m; 5 aig TE = 36000 me"/s evidentemente es incorreeto. (De manera mis precisa, no es aquéllo que se desea calcula.) ‘Cuando se tiene una cantidad con unidades compuestas[p. ej, millas/h,cal(g-*C],y se desea trans- formarla a su equivalente en términos de otro conjunto de unidades, se plantea una ecuactén dimen- sonal: se escribe la cantidad dada y sus unidades ala izquierda, se escriben las unidades de los factores de conversién para cancelar las unidades anteriores y reemplazarlas con las deseadas, se anotan los valores de los factores de conversion, y se lleva a cabo la operaci6n indicada para obtener el valor deseado, (Vea el ejemplo 2.2-1,) 1. Qué es un factor de conversion? 2. Cuil es el factor de conversién para s/min (s = segundo)? 3. {Cual es el factor de conversion para min*/s?? (Vea la ecuacién 2.2-3). 4, {Cual es el factor de conversién para m'/em??10 Capitulo 2 Introduccién a los céleulos de ingenieria EJEMPLO 2.2-1 SOLUCIO} 2.3. SISTEMAS DE Conversién de unidades Convierta una aceleracién de 1 em/s* a su equivalente en knv/afio?. 2a? | 365% iat | Im | 1km Pano? | 10% em | 10? m _ 3500 24 365) 4 1X10" ato! ~ Este ejemplo ilustra el principio de que, al elevar una cantidad (en particular, un factor de conver- si6n) a una potencia, sus unidades también se elevan a la misma potencia, Por lo tanto, el factor de con- versién para h*/dta? es el euadtado del factor para hidia 2 GRR) 546 Tdia 9.95 % 10° kan/atio® UNIDADES Un sistema de unidades tiene los siguientes componentes: 1. Unidades fundamentales para masa, longitud, tiempo, temperatura, corriente eléetrica e intensidad luminosa, 2. Unidades miiltiplo, que se definen como miiltiplos o fracciones de las unidades fundamentales; por ejemplo, minutos, horas, milisegundos, que se definen en términos de la unidad fundame tal: el segundo, Los miltiplos de las unidades se definen por conveniencia mas que por neve dad: sencillamente, es més prictico hacer referencia a 3 afios que a 94 608 000 s. 3. Unidades derivadas, que se obtienen de alguna de las siguientes maneras: (a) Multiplicando y dividiendo las unidades fundamentales 0 sus miltiplos (em?, fimin, kg-mis*, etcétera). Las unidades derivadas de este tipo se denominan unidades compuestas. (b) Como equivalentes definidos de unidades compuestas(p. ej, 1 erg = (Igremvs?), | Ibp= 32.174 Tbprft’?). El*“Systéme Internationale d'Unités", cuyas siglas son SI, ha ganado amplia aceptacién en las comu- nidades cientifica y de ingenieria. Dos de las unidades SI fundamentales —el ampere para la cortiente cléctrica y la candela para la intensidad luminosa— no se mencionardn en este libro. Una tercera, los kelvin para la temperatura, se analiza mas adelante. Las otras son: el metro (m) para la longitud, el kilo- ‘etamo (kg) para la masa, y el segundo (3) para el tiempo. EI ST emplea prefijos para indicar potencias de 10. Los prefijos mis comunes y sus abreviaturas son ‘mega (M) para 10° (1 megawatt = 1 MW = 108 watts), kilo (k) para 10°, centi (¢) para 10-2, mili (m) para 10, micro (1) para 10~§ y nano (n) para 10~®, Los factores de conversion entre, digamos, cen timetros y metros son, por tanto, 10-2 m/cm y 10? em/m. La tabla 2.3-1 resume las principales unidades Sly sus prefijos. EI sistema CGS es casi idéntico al SI; la principal diferencia es que en 61 se emplean gramos (g) y centimetros (cm), en lugar del kilogramo y el metro, como unidades fundamentales de masa y longitu La tabla 2.3-1 muestra las principales unidades del sistema CGS Las unidades fundamentales del sistema americano de ingenieria son el pie (ft) para la longitud, la libra-masa (Ib) para la masa y el segundo (s) para el tiempo. Este sistema plantea dos dificultades importantes: la primera son sus Factores de conversion (p. ej, 1/12 in), os cuales, a diferencia de aque- Ios de los sistemas métricos, no son miiltiplos de 10; la segunda se refiere a la unidad de fuerza y se discute en la siguiente seecién. Los factores para convertir de un sistema de unidades a otro se pueden determinar a partir de las razones. ‘que aparecen en la tabla de Ia cara interna de la cubierta delantera de este libro, En las paginas 1-4 a 1-20 del ‘Manual de Percy det Ingeniero Quimico! encontraré una tabla més amplia de factores de conversion. TCH. Perry yD. W. Green, compiladores, Perry's Chemical Engineers" Handbook, 7, eicién, McGraw-Hill, Nueva York,AUTOEVALUACION SOLUCION Tabla 23-1 Unidades Sly CGS 23 Sistemas de unidades 11 Unidades fundamentates Cantidad Unidad Simbolo Longitud ‘metro (SD) = 2.78 x 10°2.5 Caileulos y estimados numéricos 15 Por tiltimo, una regla de la experiencia para redondear los nimeros en los cuales el digito que se va a retirar es un 5, es hacer que el iltimo digito del nimero redondeado sea par: AUTOEVALUACION 135 = 14 125 312 41. Exprese las siguientes cantidades en notacién cientifica indique eusintas ciftas significativas tiene cada una (@) 12,200 (b) 12,2000) 0.003040 2. Exprese las siguientes eantidades en forma decimal normal ¢ indique cuntas ciftas signficati- vas tiene cada una, (@) 134% 105 (b) 1.340 X 10-2 —__(@) 0.00420 x 108 3. {Cuantas cifras significativas tendria la solucién de cada uno de los siguientes problemas? {{Cuiles son las soluciones del inciso (c) y del inciso (4)? (a) (5.74(38.27)(0.001250)—_(@) 1.000 + 102 (0) (1.76 x 101}(0.12 x 10°) (@) 18.76-7 4. Redondee cada uno de los siguientes nimeros con tres cifras significativas: (1465) 1335 (©) 1.765 x 10-7 5. Cuando se da el valor de un nlimero, las cftas significativas constituyen una indicacién de ta incertidumbre de dicho valor; por ejemplo, un valor de 2.7 indica que el nimero se encuentra entre 2.65 y 2.75. Diga dentro de qué rango se encuentra cada uno de los siguientes valores: (43 (@) 2500 (b) 430 (©) 2.500 x 10° (92.778 x 10-3 2.5b Validacién de resultados Cualquier problema que resuelva, ya sea en este curso o en otros, 0 a lo largo de su carrera profesional, plica dos preguntas criticas: (1) ;cbmo obtener la solucién? (2) Una vez obtenida, ebmo saber si es co- rrecia? La mayor parte de est libro esta dedicado a la primera pregunta —es decir, a los métodos para resolver problemas que surgen en el disefio y analisis de los procesos quimicos—. Sin embargo, la segunda pregunta también es importante y pueden surgir problemas graves sino se plantea. Todo ingeniero con éxi- to tiene el hibito de formulirsela al resolver problemas y desarrolla diversas estrategias para responderia Entre los métodos que se pueden emplear para validar la solucién de un problema cuantitativo se ‘encuentran la sustitucién retrospectiva, la estimacién del orden de magnitud y la comprobacién de una respuesta logica. ° La sustitucin retrospectiva es directa: tras resolver un conjunto de ecuaciones, se sustituye la solu cin de nuevo en dichas ecuaciones para asegurarse de que funcione. Laestimacién del orden de magnitud significa obtener con facilidad una aproximacion gruesa de la respuesta al problema y asegurarse de que la solucién mis exacta sea bastante cereana a ella. ‘Comprobar si la respuesta es ldgica significa verificar que la solucién tenga sentido. Por ejemplo, si la velocidad calculada del flujo de agua en una tuberia es mas rapida que la velocidad de la luz, © si Ia temperatura calculada para un reactor quimico es mayor que la temperatura interior del Sol, debe sospechar que cometié algin error. El procedimiento para verificar un célculo aritmético mediante la estimacién del orden de magnitud cs el siguiente: 1. Todas las eantidades numéricas se sustituyen con enteros simples usando potencias de 10 (notacién cientifica) para los ndimeros muy grandes y muy pequefios. 27.36 > 20 0 30 (el que faclite mas las operaciones subsecuentes) 63,472 6 x 108 0.002887 > 3 x 10-316 Capitulo 2 Introduecién a los eéleulos de ingenieria 2. Realice los siguientes céleulos aritméticos a mano, y luego redondee las respuestas intermedias: (36,72030.0624) _ (4x 108VSx10 0.000478 5x104 x12 = 4106 La solucién correcta (obtenida con una calculadora) es 4.78 X 106. Si obtiene esta solucién, ‘como es de la misma magnitud que la estimacidn, puede tener la suficiente confianza en que ‘no cometié un error grave en los eéleulos, 3. Al sumar un nimero a otro mucho més pequefio, no incluya el segundo miimero en la apro- ximacién. 1 1 4134004762 4 La solucién que da Ia calculadora es 0.239, =0.25 EJEMPLO 25-1 Estimacién del orden de magnitud El cileulo de la velocidad de flujo volumétrco de una corriente de proceso condujo a la formula siguiente: , ase tS 1 (0.879}(62.4) * (0.866)(62.4) |” (31.3145)(60) Estime ¥sin usar caleuladora. (La solucién exacta es 0.00230.) SoLUCION i [eg x1. 5 92107? = 0.002 50 90} (4x10'y6x10') 25x10? La tercera forma de verificar un resultado numérico —y quiza lo primero que debe hacer al obtener un resultado— es comprobar si la respuesta es razonable. Por ejemplo, calcular que un cilindro contiene 4.23 X 10% kg de hidrégeno cuando sabe que la masa del Sol es de s6lo 2 10°° kg, debe motivarle a repetir sus céleulos. También debe preocuparse si calcula que el volumen de un reactor es mayor que el de a Tierra (102! m’) 0 que la temperatura ambiente es lo bastante alta como para fundir el hierro (1535°C). Si se forma el habito de preguntarse “(Es légica esta respuesta?” cada vez que obtenga la solucién de un problema —tanto de ingenieria como de otros aspectos de su vide—se ahorrard muchas penas y dificultades. 2.5e los valores medidos: media de la muestra Suponga que se leva a cabo una reaccién quimica de la forma A -> Productos, comenzando con A puro en ef reactor y manteniendo la temperatura del reactor constante a 45°C. Transcutridos dos minutos se toma una muestra del reactor y se analiza para obtener X, el poreentaje de A en la alimentacién que ha reaccionado, Temporata) Retigeranta (pare eontcar a temperatura, X04 do conversion) araizador En teoria, X deberia tener un valor nico; sin embargo, en un reactor real X'es una variable aleatoria, y ‘cambia de manera impredecible de una corrida a otra en las mismas condiciones experimentales. Los va-25. Cileulos y estimados numéricos 17 lores de X obtenides tras 10 corridas sucesivas podrian ser los siguientes: Corrida_ | 1 CB 3 4 5 6 # 8g 9 | xe) | 71 | 73.1 | 096 | 674 | 710 | 682 [94 [o82 | 637 | 702 ¢Por qué no se obtiene el mismo valor de X en cada corrida? Hay varias razones: © Es imposible reproducir las condiciones experimentales de manera exacta en los experimentos sucesivos. Un cambio de una corrida a otra, de apenas 0.1 grados, en la temperatura del reactor puede bastar para modificar el valor medido de X. © Aunque las condiciones fueran idénticas en dos corridas, sera imposible obtener la muestra exactamente en el tiempo t= 2.000... minutos ambas veces, y una diferencia de un segundo podria ocasionar una diferencia medible en X. © Las variaciones en los procedimientos de muestreo y de andlisis quimico introducen, siempre, dis- persién en los valores medidos. En este punto se podrian formular dos preguntas sobre el sistema: 1. @Cuél es el valor verdadero de X? En teoria, deberia haber un “alor verdadero” —es decir, el valor que mediriamos si fuera posible fijar la temperatura exactamente a 45,0000... grados, iniciar la reaceién, mantener la temperatura y todas las demés vatiables experimentales que afectan a X perfectamente constantes, y después efectuar el muestreo y el anilisis eon precisién total y en el tiempo exacto = 2.0000... minutos. Sin embargo, en la prictica es imposible realizar todo esto. También se podria definir el verdadero valor de X como el valor ‘que se obtendria al efectuar un numero infinito de mediciones y promediar los resultados, pero tampoco hay una manera pretica para llevar esto a cabo. Lo mas que se puede hacer es estimar el valor verdadero de Xa partir de un niimero finito de valores medics. 2. {Cémo se puede estimar el valor verdadero de X? La estimacién mas comin es la media de la muestra (0 media aritmética). Se reimnen N valores medi dos de. (X), Naxos Xu) y después se calcula Media de ta muestra: @254) Para los datos, obtendriamos Ia siguiente est a 1% +73.1%+-+++70.2%) = 69.3% En forma grifiea, los datos y la media de la muestra tendrian la apariencia que se muestra a continuacién, Los valores medidos se encuentran dispersos en torno a la media de la muestra, como es de esperar. Raona% Entre mis mediciones se hacen de una variable aleatoria, es mejor el valor estimado con base en la ‘media de la muestra. Sin embargo, incluso con un gran niimero de mediciones la media de la muestra constituye, cuando mucho, una aproximacién del valor verdadero y, de hecho, puede estar muy alejada de {ste (p. ¢. si los instrumentos o procedimientos que se utilizan para medir X no funeionan bien).18 Capitulo 2 _Introduccién a los céleulos de ingenieri AUTOEVALUACION Los indices semanales de produccién de cierto producto farmacéutico en las iltimas seis semanas fueron 37, 17, 39, 4, 40 y 40 lotes por semana 1. Piense en las explicaciones posibles para la variacién observada en el indice de produceién se- rmanal 2. Si empleara como base la media de la muestra de los datos proporcionados, ;qué valor pronos- ticaria para el siguiente indice de produccién semanal? 3. Haga una mejor prediceién y explique su razonamiento 28d Varianza de la muestra de datos dispersos Considere dos conjuntos de mediciones de una variable aleatoria, X—por ejemplo, el porcentaje de con- versién en un mismo reactor por lotes medido por dos técnicas experimeniales distintas—. En la figura 2.5-1 se muestran diagramas de dispersin de X contra el niimero de la corrida. La media de la muestra de ca- b, Grifica de4 contra (r+3). 4. sen y= a(x? — 4), Grifica de sen y contra (x? ~ 4). La linea que pasa por los datos debe eruzar ppor el origen. (,Por qué?)26 Capitulo 2 Introduccién a los céleulos de ingenieria Aunque la ecuacién original no sea de la forma adecuada para generar una grifica lineal, en ocasiones es posible reordenarla para obtener una forma de este tipo: 1 1 Sys atege-c, Gg, ye Grafique contra x. Pendiente = Cy, interseccion = 2 6. pelea? +n)!? = GAY me? +n Grafique Pendiente = m, interseccién = n. ‘A continuacién se resume el procedimiento, Si se tienen (x, datos y se desea ajustarlos a una ecuacidn que pueda escribirse en la forma fix, ») = ag(x, )) +: 1. Cateule fix, ») y gly) para cada punto (x,y) tabulado, y grafique f contra g. 2. Silos puntos trazados caen sobre una recta, la ecuacién se ajusta a los datos. Elija dos puntos sobre la linea —(@i. fi) ¥ (2.2) —y caleule a y b como se describe en Ia seccidn anterior. Bot b= f- an obien, b= Aan a= EJEMPLO 27-2 Ajuste de datos no lineales a una recta ‘Se mide la velocidad de flujo de la masa mi(g/s) como funcién de la temperatura 71°C). r | 10 20 40 80 m | 14.76 | 20.14 | 27.73 | 38.47 Hay motivos para creer que rir varia linealmente con la raiz.cuadrada de 7: ars Use una grafica lineal para verificar esta formula y determinar los valores de ay b. SOLUCION Sila formula es correcta, la grafica de rin contra 7"? seria lineal, con pendiente = a ¢ interseecién = b, A continuacién se agrega la fila de 7! a la tabla de datos: Tr 10 20 40 80 ri? [3102 | aan | 6325 | 8948 m_— | 1476 | 2014 | 27.73 | 38.47 y se grafica i contra 7"? : “ 20 wf ol er re ‘Como se obtiene una linea, se verifica la fErrmula propuesta. Al trazar dicha linea a través de los datos puntuales, ésta pasa por el primer y el tiltimo puntos, de modo que los puntos pueden emplearse para calcular la pendiente y la interseceién:2.7 Representacién y anilisis de los datos de proceso 27 m= aT 24h | rt? = 3.162, m= 14.76) 4) (TY? = 8.944, rin = 38.47) a= align _ 38A7=-14.76 Pendiem = WPT! 8944—3.162 10 gfs-°C2) Interseccién: «jy gf? =14.76—(4.10)8.162) = 1.80 0's (verifique las unidades), de modo que Comprobacién: en el panto (2), 4.107 3? + 1.8 (4.10)(8.944) + 1,80 = 38.47 =n. Dos fuunciones no lineales que a menudo se encuentran en el andlisis de proceso son Ia funcidn exponen cial, y= ae [o y= a exp(bx)], donde e = 2.7182818, y la ley de poteneia, y= ax. Antes de describir c6- mo se determinan los parmetros de estas funciones por ajuste a una linea reeta, repasaremos algunos conceptos de élgebra El logaritmo natural (In) es el inverso de la funcién exponencial: P=®2eInP=O 2.78) De ahi se deduce que Infe\=Q yy chP=P 27-6) E! logaritmo natural de un nimero puede calcularse a partir de su logaritmo decimal (logo 0 simplemente log) mediante la relacién Inx=2,302585 logiox rn Las reglas conocidas para obtener logartinos de productos y potencias se aplican a los logaritmos naturales; si y= ax, entonees In y= In a+ In x; 7 siy~2", entonces In y = In x. Estas propiedades su- gieren maneras de ajustar las leyes de las funciones exponenciales y de potencia a los datos (x,y): y= a exp (bx) = Iny=Ina+ br 27-8) ‘Grifiea de In y contra x. Pendiente = 6, interseceién = In a.) ax? = Iny=Ina+binx \ @rsy ifica de In y contra In x. Pendiente =, interseccién = Ina.) Una vez que se determina que In a ¢s la interseccién de cualquiera de estas grifieas, se puede calcular @ 1 partir de la ecuacién 2.7-6 como exp (In @); por ejemplo, si In a = 3.00, entonces a = exp (3.00) = 20.1 AUTOEVALUACION 1. _La siguiente grifica se generé a partir de datos experimentales (x, »): #2 {Qué ecuacién emplearia para relacionar x y y? 2. {Como graficaria los datos (x, ») para obtener una recta, y eémo determinaria @ y b para cada tuna de las siguientes funciones? (@) y=avEt ‘Solucién: Grafieando y contra V5; sea (7, lea = (2 — yMOR — VAD, B= y1 ~ aN. 1) y 63,32) los dos puntos sobre la linea; calcu-28 Capitulo 2 Introduccién a tos edleulos de ingenieria () Ly =a(e—32+ 5 ©) y= (a? -b)'8 (@) sen) =xax +b)? 2.74 Coordenadas logaritmicas Supongamos que se desea ajustar una funcién exponencial y~a exp (bx) a datos (x,y) obtenidos por me- dicién, Se cuenta con muchos datos puntuales, calcular el logaritmo de cada valor y (necesario pata graficar In y contra x) probablemente requerirfa mas tiempo que el procedimiento de ajuste en si mismo. Sin ‘embargo, suponga que se dibuja una escala adicional paralela al eje In y, sobre la cual se indican los va~ lores de y adyacentes a los valores correspondientes de In y sobre la primera escala, (Vea la figura 2.7-2.) ‘Ahora, en vez de tener que calcular In y para cada valor tabulado de y con el fin de ubicar los datos puntuales sobre la erica, es posible obtener los valores de y en la segunda escala y ubicar los puntos directamente, Si se dibujara el mismo tipo de escala (lamada escala logaritmica) en forma paralela al otwo eje, tambign se podrian graficar los valores de In x sin tener que calcularlos a partir de los datos tabulados de x. Una grifica con escalas logaritmicas en ambos ejes se denomina gréfiea logaritmica, y si tiene un ee logaritmico y otro rectangular (de intervalos iguales) se denomine geaifiea semilogaritmica, El ‘papel jogaritmico pata hacer trazos tiene escalas logaritmicas en ambos ees, y el papel semilogaritmico tiene un eje logaritmico y otro rectangular. La mayoria de los paquetes para graficar por computadora permiten clegir escalas logaritmicas o semilogaritmicas como alternativa de las escalas rectangulares. Al graficar los valores de una variable y sobre una escala logaritmica, en realidad se grafica el logaritmo de y sobre una escala rectangular. Supongamos, por ejemplo, que yy x se relacionan por la ecua- ign y = @ exp (bx)(in y= In a + fx), Para determinar a y b es posible graficar y contra x en una grifica semilogaritmica,eligiendo dos puntos (xy, y1) y (x, 2) sobre la linea resultante, pero también se puede graficar In y contra x sobre ejes rectangulares y dibujar la linea a través de los dos puntos correspondientes (si, In yt) y (xa Iny2). En ambos casos, by a se obtienen como p= arctan _ Ina / 9) %-4 ra Ina=Inyy ~ Bx ° = [a=exp (ing) Ina=Inyz ~ br En resumen, 1, Silos datos de y contra x forman una recta en una grifiea semilogaritmica, entonees In y contra x serfa lineal en una grfica reetangular, y los datos pueden, en consecuencia, correlacionarse ‘mediante una funcién exponencial y= a exp (bx). (Vea la ecuacion 2.7-8,) o4 Figura 2.7-2 Construccién de una escalalogaritmica,ESEMPLO 2.7-3, SOLUCION AUTOEVALUACION 2.7 RepresentaciGn y anilisis de los datos de proceso 29 2. Silos datos de y contra x forman una linea en una grifiea logaritmica, entonces In y contra In x seria lineal en una gréfica rectangular y, por tanto, los datos pueden correlacionarse mediante la ley de potencias y = ax’. (Vea la ecuacién 2.7-9,) 3. Si al graficar valores de una variable z sobre un ee logaritmico se obtiene una linea recta que pasa por dos puntes con los valores de coordenadas z y 22, reemplace 22 — 21 por in (23/21) = (in zz ~ In z)) en la formula de la pendiente. 4. Si grafica los valores de In z en una escala logaritmica, no espere obtener nada de wilidad, Ajuste de curvas en gréficas logaritmicas y semilogaritmicas La grifica de F contra t produce una linea que pasa por los puntos (#) = 15, F\ = 0.298) y (tp = 30, Fy = 0.0527) en: (1) una grafica semilogaritmica, y (2) una grifica logaritmica. Caleule, para cada caso, la ecuacién que relaciona a Fy f. 1. Grifica semilogaritmica InF=b1+Ina (pues la gréfica forma una linea) 4 ae = ALL AD In(0.0527 0.298) __9 1155 rar (0-15) Ina=In Fy ~ br = In (0.298) + (0.115515) = 0.5218 a= exp(0.5218) = 1.685 obien, F= 1.685 exp (—0.11550) Comprobacién: F(tz) = 1.685 exp (—0.1155 X 30) = 0.0527. 2. Grifiea logaritmica InF=6lnt+Ina (pues la grifica forma una linea) F=at In(F/ Fi) _ In0.0527/0.298) _ b= - =-250 In(-4) 1n(30/15) In a= In Fy ~ bint, = In (0.298) +25 In (15) = 5.559 a= exp (5.559) = 260 o bien, P= 2607-25 Comprobacién: F(tz) = 260(30)-*5 = 0.0527. 1, Las siguientes grificas dan lineas rectas. Qué ecuaciones relacionan a las variables? (a) P contra t en coordenadas rectangulares. (b) P (¢je logaritmico) contra r en una grafica semilogaritmica,30° Capitulo 2 Introduecién a los edleulos de ingenieria (©) Pcontra 1 en una grifica logaritmica (@) »? ~ 3 (ee logaritmieo) contra 1x? en una grifica semilogaritmica. (Exprese la respuesta ‘como una funeién exponencial) (© VF contra ? — 4 sobre una grifica logaritmica. (Exprese la respuesta como ley de potencias.) . En las siguientes relaciones,diga las variables que graficaria una contra otra y l tipo de ejes que usaria para obtener una linea recta (considerando que ay b son constantes). (a) P=aexp(b) (©) P= exp(at +6) ) @ UP=ar— ay? 2.7e Ajuste de una linea a datos dispersos 2.8 RESUMEN Es muy ficil adaptar una linea a datos come los siguientes: Sin embargo, como la realidad es may te apariencia ‘Cuando Tos datos dan puntos tan dispersos como éstos, es posible dibujar muchas lineas diferentes que, cn apariencia, se adaptan muy bien a los puntos (o muy mal, dependiendo del punto de vista de lector). Lo importante es decidir eudl usar. Hay un sinniimero de técnicas estadisticas para ajustar una funcién a un conjunto de datos disper sos, La aplicacién de la mas comin —Ia regresién lineal 0 el método de los minimos cuadrados— para ‘ajustar una linea recta a una serie de datos puntuales y contra x, se describe e ilustra en el Apéndice A.1, yes necesatio aplicar dicha técnica para resolver los problemas 2.39 a 2.42 que se encuentran al final del «capitulo. Este capitulo presenta algunas herramientas fundamentales para resolver problemas que el lector necesi- tari durante el resto del curso, en estudios posteriores de ingenieria y ciencias, y casi en todo momento de su vida profesional al realizar célculos matemiticos. Los principales temas del capitulo son ‘© La forma de convertir una cantidad expresada en un tipo de unidades a su equivalente en otras unidades dimensionalmente consistentes empleando factores de conversién, coma los dela tabla que se encuentra en la cara interna de la pasta delantera del libro, © El peso es ta fuerza que cjerce la atraccién gravitacional sobre un objeto. El peso de un objeto de ‘masa m puede calcularse como 1W'~ mg, donde g es la accleracin de la gravedad en el sitio donde se encuentra el objeto. A nivel del mar y sobre la Terra, g = 9.8066 mis? = 32.174 fs’. Para transformar un peso (0 cualquier fuerza) en unidades naturales, como kgs? o IbqfUS? a su equivalente en una unidad de fuerza derivada, como N o Ib utilice Ia tabla de factores de conversié, © Las cifras significativas (cs.) con las cuales se escribe un nimero especifican la precisién con la cual se conoce dicho niimero, Por ejemplo, x=3.0 (2...) indica que x tiene un valor intermedio en-PROBLEMAS, Problemas 31 tre 2.95 y 3.05, mientras que x = 3.000 (4 c.s.)sefiala que su valor se halla entre 2.9995 y 3.0005. ‘Al multiplicar y dividir cantidades, el mimero de cifras significativas del resultado es igual al nimero menor de cifras significativas en cualquiera de los factores. En los célculos complejos, conserve el mayor nimero de cifras significativas hasta obtener el resultado final, y después redondee dicho resultado, © Si-Xes una variable de proceso medida, la media de la muesira de un conjunto de valores medidos, X,¢s el promedio del conjunto (a suma de valores dividida entre el nimero de éstos). Es una esti rmacién de la media verdadera, cl valor que se obtendria calculando el promedio de un nimero infi nite de mediciones. La varianza de la muestra del conjunto, <2, es una medida de la dispersién de los valores medidos en torno a la media de la muestra y se ealcula mediante la ecuacién 2.5-3. La desviacién estindar de la muestra sx es la raiz cuadrada de la varianza de la muestra ‘© Sise determinan X’y sx a partir de un conjunto de corridas normales de proceso y el valor de X medido en forma subsecuente se encuentra a mis de 2.x de distancia de X, es muy probable que algo haya cambiado en el proceso, y habré menos de 10% de probabilidad de que la dispersién normal pueda explicar esta desviacidn. Si la desviacién es mayor de 3sx, habré menos de 1% de probabilidad de que Ja dispersién normal sea la causa. Los porcentajes exactos dependen de la manera en que los valores ‘medidos se distribuyan en torno a la media—p. cj. si siguen una distribucién gaussiana— y del nimero de puntos que posee el conjunto de datos empleado para calcular la media y la desviacién estindar. © Suponga que le dan un conjunto de valores de una variable dependiente y, los cuales corresponden alos valores de una variable independiente x y desea caleular el valor y para un valor especifico de +x Puede suponer dependencia rectlinea de los dos datos que limitan el valor especificado de x y em plear una interpolacién lineal de dos puntos (ecuacién 2.7-1), 0 ajustar una funcién a los datos puntuales y emplearia para el célculo deseado. {© Silos datos (x, y) parecen estar dispersos en torno a una recta en la grifica de 3° contra x, se puede ajustar la linea empleando las ecuaciones (2.7-3) y (2.7-4) 0, para mayor precision y para estimar Ia cexactitud del trazo, se puede empleer el método de los minimos cuadrados (Apéndice A.1), Sila grifica de y contra x no es lineal, puede intentar ajustar diversas funciones no lineales graficando funciones dex y y de manera que den una recta. Por ejemplo, para adaptar una funcion y? = ax + ba ‘contra I/x. Si el ajuste es bueno, la grfica serd una recta con pendiente 4 interscocion 6 © Grafica y (en escalalogartmica) contra x (en escala lineal) en una grificasemilogaiimica equiva- Te‘ graficar In y contra en ees rectangulares. Sila gréfica es lineal en cualquiera de estos casos, "ry estan relacionds por tna funcién exponencal y= a! © Graficary conta x sobre ees logaritmicos equvale a graficar In y contra In.xenejs rectangulres Si la griifica es lineal en cualquiera de estos casos, x y y estardn relacionados por una funcién de la ley de potencia y = ax’, 2.1, Empleando ecuaciones dimensionales, transforme: (a) Tres semanas a milisegundos. (0) 554 m*/(diaxkg) a em*((min-g). (b) 38.1 {Usa millas/hora, 2.2, Use la tabla de factors de conversin que esti en la cara interna de la cubiertadelantera, para transformar: (a) 760 millashoraa ms. (c) 5.37 X 10° ki/min a hp. (b). 921 kg/m? a Tby/ ft 2.3. Utilice una sola ecuacién dimensional para calcular el nero de pelotas de golf que necesitaria para Henar su salén de clases. 24, Estime, mediante una sola ecuacién dimensional, el niimero de pasos que requeritia, caminando de ma- nnera normal, para llegar desde la Tierra hasta Alfa Centauri, que se encuentra a 4.3 ailos luz de distancia, La velocidad de la nz es 1.86 X 10° millas's. 2.5. En cierta ocasién, una profesora frustrada dijo que si apilara todos los trabajos escolaves que habia califica- ‘do en su vida profesional, legarian de l Tierra ala Luna. Suponga que un trabajo promedio tiene un grosor ‘aproximado de 10 hojas de papel para impresora. Emplee una sola ecuaciGn dimensional para calcular el mi ‘mero de trabajos que la profesora tendria que haber calificado para que su aseveracién fuera cieta, 2.6. Quiere comprar un automévil y debe escoger entre dos de ellos. El primero fue fabricado en Estados Unidos, cuesta $14 500 délares y tiene un rendimiento de 28 millas/gal de gasolina. El segundo32 Capitulo 2 Introduccién a los céleulos de ingenieria 27. 28. 29. 2.10. 2A. 212, 243. 24. 215, 216. automévil es europeo, cuesta $21,700 délares y rinde 19 km/L. Si el costo de la gasolina es de $1.25 dlares/galy silos automéviles realmente tienen el rendimiento indicado, ealcule por cudntas millas tenia «que mangjar el segundo automvil para que su menor consumo de combustible compensara su mayor cost, Un avién supersénico consume 5320 galones imperiales de queroseno por hora de vuelo y vuela un promedio de 14 horas diarias. Se requieren casi 7 toneladas de petréleo crudo para produit una tonela- ‘da de queroseno. La densidad del queroseno es 0.965 glem’. {Cudntos aviones serian necesarios para ‘consumir toda la produccién anual de 4.02 X 10? toneladas métricas de petréleo crudo? Caleute: (a) El peso en Ibyde un abjeto de 25.0 Ib. (b) La masa en kg de un objeto que pesa 25 newtons, (©) El peso en dinas de un objeto de 10 toneladas (no son toneladas métricas), Un tanque para tratamiento de descchos mide 50 m de largo por 15m de ancho, y su profundidad promedio es de 2 m. La densidad de los desechos es 85.3 Iby/ft?. Caleule el peso del contenido del tangue en Ibrempleando una sola ecuacién dimensional Se van a cargar 500 Ib, de nitrégeno en un pequetio cilindro metilico a 25°C y bajo una presién tal, ‘que la densidad del gas es 11.5 kg/m’. Estime, sin emplear la calculadora, el volumen que debe tener elcilindro. Muestre su trabajo. Segiin el principio de Arquimedes, la masa de un objeto flotante es igual a la masa de liquide que dicho ‘objeto desplaza. Aplique este principio para resolver los siguientes problemas: (@)_ Uncilindro de madera de 30.0 em de alto flota verticalmente en una tina de agua (densidak gem), La parte superior del cilindro se encuentra a 14.1 em por encima de la superficie del liq do. {Qué densidad tiene la madera? (b) El mismo clindro Mota verticalmente en un liquide de densidad desconocida. La parte superior de cilindro se encuentra a 20.7 em por encima de la superficie del liquido, ;Cuil es la densidad del fuido? Un cono circular recto con radio de la base R, altura H, y densidad conocida py, flota con la base hacia abajo en un liquido de densidad desconocida p Una porcién de altura h del cono asoma sobre la superficie del iquido. Derive una Formula para pyen términos de p,, R y h/H, simplificindola algebraica- ‘mente lo mas posible. [Recuerde el principio de Arquimedes, que se menciona en el problema anterior, y observe que el volumen del cono es igual a (drea de la base)(alturay3.] Un tambor cilindrico horizontal tiene 2.00 m de didmetro y 4.00 m de largo. Se llena poco @ poco con benceno (densidad = 0.879 g/cm’), Derive una formula para HV, el peso en newtons del benceno en el tangue, como una funeidn de fi, la profundidad del liquido en centimettos. I 2m Un poundal es ta fuerza necesaria para acelerar una masa de I Thy a la velocidad de 1 fs? y un slug ces la masa de un objeto que se acelera a velocidad de 1 fs? cuando se somete a una fuerza de 1 iby (a) Calcule la masa en slugs y el peso en poundals de un hombre de 175 Ibj, (i) en la Tierra y ii) en la Luna, donde la aceleracidn de la gravedad es la sexta parte de su valor en la Tietta (b) Se ejerve una fuerza de 355 poundals sobre un objeto de 25.0 slugs. ZA qué velocidad (m/s?) se acelera el objeto? El fern se define como la unidad de fuerza necesaria para acelerar una unidad de masa, llamada el bung, con la aceleracidn gravitacional en la superficie de la Luna, que es un sexto de la aceleracién ‘gravitacional normal en la Tierra (a) {Qué factor de conversién deberia emplearse para transformar una fuerza de las unidades naturales 4 las unidades derivadas en este sistema? (Indique tanto su valor numérico como sus unidades.) (b) {Cuil es el peso en ferns de un objeto de 3 bungs que se encuentra sobre la Luna? {Cudnto pesa cel mismo objeto en Lizard Lick, Carolina del Norte? Haga los siguientes cilculos. En cada caso, estime primero la soluciéa sin usar calculadora, siguiendo el procedimiento que se describe en la seccién 2.5b y, después, efectie el célculo prestando atencién a las cifras significativas. (a) (2.798.632) (©) 2.365 +1252 (b) 3.600 x 10-445. (a). (4.753 X 104) ~ (9 x 10°)247. 218. 239, "220, Problemas 33 Al resolver un problema, se obtuvo la siguiente expresin: (0.6700\264, 980)(6"S 386% 10") 8.14159}(0.479 x10") El factor 6 es un entero puro, Estime el valor de R sin usar caleuladora siguiendo el procedimiento que se describe en la seccién 2.5b, Después calcule R, expresando su respuesta en notacién cientifiea y de- imal, asegurindose de que tenga el nimero correcto de cifras significativas. Para probar dos termopares (dispositivos para medir la temperatura) se insertaron sus sondas en agua hirviendo, se registraron las lecturas, se retiraron y secaron las sondas, y luego se reptié el proceso. Los resultados de cinco mediciones fueron los siguientes ‘TeC}—TermoparA | 724 | 734 | 726 | 28 | 730 TeC)—Termopar B | 973 | 1014 | 987 | 1031 | 1004 (a) Caleule, para cada conjunto de lecturas de temperatura, la media, el rango y la desviacién estin- ar de la muestra, (b) {Qué lecturas del termopar presentan mayor grado de dispersin? {Cuil termopar es mis exacto? El control de calidad (CC) es un proceso muy dificil en la industria de fabricacién de tintes: cualquier variacidn leve en las condiciones de reaccién produce cambios notorios en el color del producto y, co- ‘mo los clientes siempre requieren alta reproducibilidad de color de un lote al siguiente, hasta el mas ix igero cambio de tonalidad puede ocasionar que se rechace el producto. Suponga que los diversos valores de frecuencia e intensidad del color que comprenden el andlisis, de éste se combinan, para determinado tinte amarillo, en un solo valor numérico llamado C. Durante un petiodo de prueba en el cual se controlan cuidadosamente las condiciones del reactor, y éste se limpia a fondo entre lotes sucesivos (Io cual no es un procedimiento usual), el anélisis del producto de 12 lotes corridos en dias stcesivos da las siguientes lecturas de color: tore] if 2]3]4]s}e6f7]s}]o jwfu jr cc [743] 718] 72.0] 73.1 | 75. | 726 | 75.3 | 73.4 | 748 | 72.6 | 73.0 | 73.7 (a) La especificacién de CC para la produccién de rutina es que un lote que se aleje mas de dos desviaciones estindar de la media del periodo de prueba, debe ser rechazado y reprocesad, Determi- ne los valores minimo y maximo aceptables para C. (b)__Uneexperto en estadistica que trabaja en control de calidad y un ingeniero de produccién diseuten: Frank desea aumentar la especificacién de CC a tres desviaciones estindar y Joanne desea redu- cirla a una. Volver a procesar los lotes toma tiempo, es caro y muy poce popular entre los ingenic~ ros que tienen que hacerlo, ;Quién es mas probable que sea el experto en estadistica y quién el ingeniero? Explique su respuesta (©) Suponga que en las primeras semanas de operacidn se producen muy pocos lotes inaceptables, pe- +o después su niimero comienza a aumentar en forma constante. Proponga cinco causas posibles © indique eémo determinarfa cul de ellas es la responsable de la catda en la calidad. La compafia donde trabaja fabrica envotturas de plistico para almacenar alimentos. La resistencia al desgarre de la envoltura, que se representa como X, debe controlarse para que ésta pueda desprenderse del rollo sin esfuerzo, pero que, al mismo tiempo, sea dificil ramperla con el uso normal, En tna serie de corridas de prucba, se fabrican 15 rollos de envoltura en condiciones controladas con gran cuidado y se mide la resistencia al desgarre de cada rollo. Los resultados se emplean como base de tna especificactin de control de calidad (vea el problema 2.19). Si el valor X para un rollo que se produce después se aleja mas de dos desviaciones estindar del promedio correspondiente al periodo de prueba, se declara que el proceso est fuera de Ia especificacién y se suspende la produecién para dar ‘mantenimiento de rutina Problema de computadora.34° Capitulo 2 Introduceién @ los eéleulos de ingenieria 221. 222, 223, 224, Los datos obtenidos en una serie de prueba son los siguientes: Roto [1] 2[3[4[sfo]7] 8] 9]io] ul] 2] 3]u]is x 134] 131 | 129] 133] 135] 131 | 134] 130] 131] 136| 129] 130] 133 | 130] 133 (a) Alimente en una hoja de eélculo los datos de la serie de prueba y calcule la media de Ia muestra Fy la desviacién estindar de la muestra (sx), de preferencia empleando funciones del programa para efectuar los edlculos. (b)_ Se obtienen los siguientes valores de resistencia al desgarre para los rollos produeidos en 14 corridas consecutivas de produccién subsecuentes a la serie de prueba: 128, 131, 133, 130, 133, 129, 133, 135, 137, 133, 137, 136, 137, 139. En la hoja de edleulo (de preferencia empleand la capacidad de graficar de la misma), elabore una grifica de control de X’ contra el numero de corrida, indicando con lineas horizontales los valores que correspondan a X,.¥ — 2s y X-+ 2sx el periodo de prueba, ¢ indique qué puntos corresponden a las 14 cortidas de produecin, (Vea It figura 2.5-2.) {Qué mediciones ocasionaron que se suspendiera la produccion? (©) Tras la iltima corrida de produccién, el ingeniero en jefe de Ia planta regresa de sus vacaciones, exa- mina el registro diario de la planta y comenta que es evidente que el mantenimiento de rutina no fue suficiente y que debié detenerse el proceso en algtin momento de las dos semanas en las cuales estu- vo ausente para dar mantenimiento al sistema, ;Cusindo hubiese sido razonable hacer estoy por qué? Se reporta que la variable Q tiene el valor de 2.360 X 10~! kemm?/h. (@)_Eseriba una ecuacién dimensional para Q’, el valor de la variable equivalente expresada en unidades emericanas de ingenieria, empleando a los segundos como unidad de tiempo. (b)_Estime Q’ sin usar calculadora, mediante el procedimiento rpido que se menciona en la seceién 2.5b, (Muestre sus céleulos.) Después, determine Q mediante una caleuladora y exprese su respuesta en no- tacién cientifiea y decimal, asegurdndose de que tenga el nimero corresto de citfas significativas El ndimero de Prandtl, Np, es un grupo adimensional importante en los eéleulos de transferencia de calor y se define como C,tvk, donde G; es la capacidad calorfica del fluido, yes la viscosidad del fuido y kes la conductividad térmica. Para un fluido dado, Cy = 0.583 Mg-°C), k= 0.286 Wim=C), y = 1936 Iba/(fth). Estime el valor de Np, sin emplear calculadora (recuerde: es adimensional), y muestre sus céleulos; después, compruebe con su calculadora, El miimero de Reynolds es un grupo adimensionsl que se define como sigue para un liquido que fiu- ‘ye por una tuberia: Re= Dipl donde D es el didmetro de la tuberia, u es la velocidad del fluido, p es su densidad y y su viscosided. Cuando el valor del niimero de Reynolds es menor de, aproximadamente, 2100, el flujo es laminar —es decir ef liquido se mueve en lineas de flujo suave—. Para nimeros de Reynolds mayores de 2100, el flujo es turbulento, caracterizado por considerable agitacién. La met til cetona (MEK) liquida fluye a través de una tuberia con diémetro intemo de 2.067 pulgadas a velocidad promedio de 0.48 ft/s. Si la temperatura del fluido es 20°C, la densidad de la MEK liquida es 0.805 g/cm? y la viscosidad es 0.43 centipoises (1 cP = 1.00 X 10? kg(m-s)]. Sin emplear la caleuladora, determine si el flujo es laminar 0 turbulento, Muestre sus edleulos. La siguiente ecuacién empirica correlaciona los valores de las variables de un sistema que contiene particulas sélidas en suspension en un gas que fluye: $e 200+ 000{ 45) (22) 2 pw) (a Ambon, (ue) y dp son gps atimnsionls fy sun confine qe expe vlad a Incl una epi dase ante dl ga spars tia) os coficetes 2.009 0600 son Ponte epctnle Ge oto she Gaon cieieyaln qu ohren nope go devotes dels wrabln lcomeion Es oven conocer el valor de ly par scar un actor calico, Como es dif deteminr ce concent en fora diva ls tlre dens dam rales mien extant ela dad, Las lees es varie sn ls sige 3.00 mm P=0100"” (dimension!228, 226. 221. 2.28. "229, Problemas 35 0.100 ems 1,00 1075 Nesim? 1.00 1073 glem? 10.0 ms (2) {Cua es el valor estimado de fy? (Indique su valor y sus unidades.) (b) Por qué podria diferr de manera significativa el valor verdadero de ky del reactor con respecto al valor calculado en el inciso (a)? (Mencione varias posibilidades.) *(@) Elabore una hoja de céleulo que contenga hasta cinco conjuntos de valores de las variables dadas (dy aw) on las columnas y ealeule los valores correspondientes de ky, Pruebe su programa con los siguientes conjuntos de variables: () los valores que se dan arriba (ji) los mismos valores, pero con el doble del diimetro de particula «(de modo que sea 10.00 mm); (ii) los mismos valores, pero con el doble de difusibilidad D; (iv) los mismos valores, pero con el doble de viscosidad a; (¥) los mismos valores, pero con el doble de la velocidad u. Reporte los cinco valores calculados dehy Un cristal iniciador de dimetro D (mm) se coloca en una solucién de sal disuelta y se observa la nu- cleacién de nuevos cristales (formacidn) a velocidad constante r (cristales‘min). Los experimentos con cristal iniciadores de diferente tamaiio indican que la velocidad de mucleacién varia, segin el didmetro de éstos, como sigue: ‘(eristalesimin) = 2000-100? (Den mm) (2) {Cudles son las unidades de las constantes 200 y 10? (Suponga que la ecuacién dada es valida, por tanto, dimensionalmente homogénea.) () Cateule a velocidad de mucleacin en cristales/s que correspond al didmetro del exstal de 0,050 pulgadas. (©). Derive una formula para r(cristales's) en términos de D{pulgadas). (Vea el ejemplo 26-1.) Verifi- que la formula con el resultado del inciso(b). La densidad de un Mido se obtiene mediante la siguiente ecuacién empiri p= 705 exp(8.27 X 10-7P) donde p es la densidad (Ilg/f?) y P es la presién (bin), (a) ;Cuéles son las unidades de 70.5 y 8.27 x 10°"? (b)_Calcule la densidad en giem’ para una presién de 9.00 X 106 Nim? (©). Derive una formula para p(g/em) en funeién de P¢N/n2). (Vea el ejemplo 2.6-1,) Comprucbe st resultado empleando la solucién del inciso (b). El volumen de un cultivo microbiano aumenta segin la formula Vem) = donde res el tiempo en segundos. (a) Calcule la expresién pata Min) en términos de 1h), (b) La fancién exponencial y su angumento deben ser adimensionales. En apariencia, la funcién dada, ‘contradice ambas reglas y, sin embargo, es vilida, Explique esta paradoja. [Sugerencia: observe el resultado del inciso (a)] Cierta concentracién C (mol/L) varia con el tiempo (min) segin la ecuacién C= 3.00 exp (~2.00) (a) {Cuiles son las unidades de 3.00 y 2.002 (b)_ Suponga que la concentracién se mide en ‘min, Emplee la interpolacion o la extrapo- lacién lineal de dos puntos para calcular C(¢= 0.6 min) y (C= 0.10 moV/L) a partir de los valores medidos y compare estos resultados con los valores verdaderos de estas cantidades. (©) Dibyje una curva de C contra 1, y sefale en la grifica los puntos que determind en el inciso (b). La siguiente tabla muestra la presin de vapor del I-clorotetradecano a varias temperaturas: TPC) 985 | 131.8 | 1482 | 1662 | 1998 | 215.5 PraamHg| 1 | s | 10 | 20 | 60 | 100 Problema de compuadora36° Capitulo 2 Introduecién a los edlculos de ingenieria 230, 231. (2) Emplee una intexpotaein lineal de dos puntos para estimar el valor de p* a T= 185°C (@) Escriba una subrutina de eomputacidn para caleular Ia presién de vapor del I-clorotetmadecano a cualquier temperatura entre 98.5°C y 215.5°C empleando la interpola lineal de dos puntos, Di- cha subrutina debe determina las dos temperatura tabuladas que abarcan la temperatura dada y aplicar na interpolacin para estimar p*(Z). A contiquacién, eseriba un programa principal para leery guardar los valores de p* y T'dados en la tabla y para generar una tabla de presiones de vapor a las temperaturas 7™= 100°C, 105°C, 110°C,... 215°C, empleando la subrutina para estimar (p* a cada temperatura. Compruebe su programa empleando el resultado del inciso (a). Construya las grificas que se describen a continuacién y caleule las ecuaciones para (x) a partir dela informacion que proporcionamos. Todas las réficas son linea rectas. Observe que las coordenadas dadas se refieren ala abscise y la ordenada, y no a valores de x y y. [La solucion del inciso (a) se da co- ‘mo ejemplo.] (@) Una grfica de In y contra x en coordenadas reetangulares pasa por (1.0, 0.693) y (2.0, 0.0) (es decit, en el primer punto x= 1.0 y Iny = 0.693). Solucién: Iny= bs +ina = y=aeh be (lays ~ Inia ~ x1) =O ~ Ina= In y; ~ bx, = 0,693 + 0.693 « 1.0 = 1.386 => a= el 386 1.693)/(2.0 ~ 1.0) = ~0.693, 0 [y= 4.0068 (b) Una grifica semilogaritmica de y (eje logaritmico) contra x atraviesa por (1,2) y (2,1). (©) Una gratia logartmica de y contra x pasa por (1,2) y (2). (© Una grifia semilogaritmica de xy (je logaritmico) conta ys, pasa por (1.0, 40.2) y (20, 807.0), (©) Una grifica logaritmica de y*/x contra (x — 2) pasa por (1.0, 40.2) y (2.0, 807.0). Diga que graficaria para obtener una recta si tuviera que correlacionar datos experimentales de (x, y) ‘mediante ias siguientes ecuaciones, eindique cules seria la pendientes y las interseociones en térmi= nos de los parémetros de las relaciones. Si se pudieran aplicar en forma convenient dos tipos distintos de gréficas (pe, rectangular o semilogaritmica),indique qué grafieara en cada caso (La solucin del inciso (a) se da como ejemplo.} @ yaa. Solucién: Construya una grifica semilogaritmica de »? conta I/x © una grifica de In) contra ‘Ux en coordenadas rectangulares. Pendiente = ~b, intersecion = In a (b) P= mein (© Ming-3)=U+axe yb @ OF P= fae — 3! (©) y= explart +b) (© xy= lo = yr8} @) y= [or+ buy Un higrémetro, el cual mide la humedad ea una corsiente de gas, se vaa ealibrar con el aparato que se bia [ea 4 Hiremer = ‘Secor Evaporador Vapor233. 234, Problemas 37 Se alimentan vapor y aire seco a velocidades de flujo conocidas y se mezclan para formar uma corriente de gas con contenido de agua conocido, Se anota la lectura del higrémetro. Luego, se modifica la velocidad de flujo, ya sea del agua o del aire, para producir una corriente con diferente contenido de agua ¥ se anota la nueva lectura, y asi sucesivamente. Se obtienen los siguientes datos: Fraceién masica Teetura del del agua, y higrémetro, R ort 0.044 0.083 0.126 0.170 Bsss8u (@)Dibuje una curva de calibracién y determine una ecuacién para y(R). (b)_ Suponga que se introduce una muestra de gas de combustin en la cémara del higrimetro y se obtiene una lectura de R = 43. Si la velocidad de flujo masico del gas de combustién es 1200 keh, euil es la velocidad de flujo misico del vapor de agua en el gas? La temperatura de una unidad de proceso se controla haciendo pasar agua a velocidad controlada a tra- vés de tna chaqueta de enfriamiento que envuelve a dicha unidad. nia reo. Chaguoe: La relacién exacta entre la temperatura unitaria 7(°C) y la velocidad de flujo del agua de entfia- rmiento $(L/s) es muy compleja, y se desea derivar una formula empirica simple para aproximar esta re- lacién en un rango limitado de velocidades de flujo y temperaturas. Se toman datos de 7 contra p. Las ‘grficas de T contra @ en coordenadas rectangulares y semilogaritmicas dan eurvas definidas (descar- tando T= ap +b y T= ae’ como posibles funciones empiricas), pero la grifica logaritmica tiene la si- ‘uiente apariencia: 00 mre) 200 m0 10 tous) Al trazar la Iinea que pasa por los datos se observa que atraviesa los puntos (9 = 25, Ti (@2= 40, T,= 120). (a) Cuil es la relacién empirica entre g y 7? (b) Empleando la ecuacién derivada, calcule las velocidades de flujo del agua de enftiamiento necesarias para mantener Ia temperatura de la unidad de proceso a 85°C, 175°C y 290°C. (©) {Cuil de las tres estimaciones del inciso (b) le parece la més confiable y cudl la menos confiable? Explique su razonamiento, Se lleva a cabo una reaccién quimica A -> B en un recipiente cerrado y se obtienen los siguientes datos para la concentracién de A, Ca(g/L), en funcién del tiempo, (min), desde el inicio de la reaccién: 210) y38° Capitulo 2 Introduccién a los céleulos de ingeniesia 238, 2.36. 231. 100 bra1e a1028 ors iy ° ey [osezs cA EI mecanismo de reaccién propuesto predice que C, y 1 deben estar relacionadas por la expresién donde & es Ia constante de Ia velocidad de reacetén. (8) {Apoyan is datos esta prediccién? En caso afirmatvo, determine el valor de & (Emplee una gré- fica semilogactmica para resolver este problema.) (©) Sil volumen del tanque es 30.5 galones y B no existe en el tanque euando de B(g) contend dicho tangue transcurridas dos horas? FI momento culminante de la pelicula “La berenjena que engullé a Nueva Jersey” se produce cuando joven y destacado cientifico anuncia que descubrié la ecuacin para determina el volumen de la berenjena: | gqué cantidad Mia) = 353 x 10°? expr) donde ¢¢s el tiempo en horas desde el momento en que el vampiro inyeet6 en la berenjena una solu- cid preparada con la sangre de la hermosa higienista dental (a) Cuil son las unidades de 3.53 x 10°? y 22 (b) El cienifico obtuvo la formula midiendo V contra 1 y determinando los coeficentes por regresién lineal. Cul variable grafied contra cual otra y en qué tipo de coordenadas? ;Qué habria abteni- do como la pendiente y la interseccién en esta grtica? (©). Eldistribuidor europea dela pelicula insiste en que la fSrmula para el volumen se dé en m? en fan- cin de (3) Derive a formula La relacién entre la presién P y el volumen ¥’ de aire en un cilindro durante el ascenso de un pistén en una compresora de aire puede expresarse como sigue PRC donde & y C son constantes. En una prueba de compresin se obtienen los siguientes resultados: Ptmm Ha) {760 [ 1140 | 1520 | 2280 | 3040 | 3800 Mem) | 483 | 374] 313] 241] 200] 174 Determine los valores de ky C que se ajusten mejor a los datos. (Indique los valores numéticos y las uunidades.) ‘Al modelar el efecto de una impureza sobre el ereci GG G-G Kc™ nto de un cristal, se derivé Ia siguiente ecuacién: donde C es la concentracién de la impureza, Gj, es la velocidad limitante del crecimiento, Go es la velo- id de crecimiento del cristal cuando no hay impareza presente, y Ky m son parimetros del modelo, En un experimento dado, Gp ~ 3.00 X 10? mm/min, y Gi. = 1.80 X 10-3 mm/min, Se miden las velocidades de crecimiento a diversas concentraciones de la impureza C (partes por millén, © ppm), con Jos siguientes resultados:238. 2.39 2.40, Problemas 39 Ceopm) | 500 | 750 | 100.0 | 1250 | 150.0 G{onmw/emin) x 10* | 2.50 | 2.20 | 2.04 | 1.95 | 1.90 {Por ejemplo, cuando C= $0.0 ppm, G=2.50 X 10-3 mm/min). (a). Determine Xi, y m, indicando los valores numéricos y las unidades.. (b) Se alimenta al cristalizador con una solucién cuya concentracién de impureza es 475 ppm. Ja velocidad esperada de crecimiento del cristal en (mm/min). Después, explique por qué tomaria este resultado con mucho escepticismo. Se eree que la lectura de un instrumento de proceso, Z(volts), se felaciona con la velocidad de flujo de la corriente de proceso (Ls) y la presién P{KPa) por la siguiente expresién: Z= al? Pe Se obtuvieron datos del proceso en dos conjuntos de corridas —en una se mantuvo V constante y en la otra P constante—. Los datos obtenidos fueron: Punto rf2ft3fa[s]e6]r ves» | 06s | 1.02 | 1.75 | 3.43 | 102 | 1.02 | 1.02 Popa | 2 | n2 | u2] 2] o1 | 76 | sa Zvoksy | 227 | 258 | 372 | 52i | 350 | 419 | 599 a) Suponga que sélo hubiese efeetuado las corridas 2,3 5. Caleule , b ye algebraicamente a par= tir de los resultados de estas tres corti. (b) Ahora emplee un método grificoy todos los datos para calcular a,b ye. Comente por qué tendria mis confianza en este resultado que en el del iniso (a). (Sugerencia:necesitara por lo menos dos srificas) juste, alos siguientes datos (a) una linea y (b) una linea que pase pore origen usando el método de Jos minimos cuadrados (Apéndice A.1): x|o3 | 19 [32 y fos] 21 | 3 Incluya ambas lineas ajustadas y los datos puntuales en una sola gritfica, Un tanque de almacenamiento se carga con una solucién que eontiene desechos peligrosos y ésta se so- ‘mete a un tratamiento quimico para descomponer los deseclos en productos inofensivos. Se ha visto que la concentracién del desecho que se descompone, C, varia con el tiempo de acuerdo con Ia formula Cm a+ bp) ‘Cuando ha transeurrido el tiempo suficiente para que la concentracién descienda a 0.01 g/L. el contenido del tangue se descarga en un rio que pasa junto a la planta ‘Se obtienen los siguientes datos para Cy t: am [| 10 | 20] 30| 40] so ewe) | 1.43 | 1.02 | 0.73 | 053 | 038 (a) Sila férmula que se indica es correcta, ;qué grifiea daria una recta que le permitiera determinar los pardmetzos a y b? (b) Caleule a y 6 empleando ef método de los minimos cuadrados (Apéndice A.1). Determine la pre cisidn del ajuste generando una grifiea de C contra f que muestre tanto los valores medidos de C ‘conto los predichos. (©) Empleando los resultados del inciso (b), estime la concentracién inicial de desecho en el tangue y el tiempo necesario para que C alcance el nivel de descarga. (@) Es probable que tenga muy poca confianza en el tiempo estimado en el inci (c). Explique por qué.40° Capitulo 2 Introduceién a los cileulos de ingenieria 241. 243. 22. (©) Hay otros problemas potenciales en el procedimiento completo para la eliminacién de desechos. ue varios de ellos. Se registraron los siguientes datos de (x,y) x jos | 14 | % y [220 | 430 | 615 (@)_ Grafique los datos en ees logaritmicos. () Determine los coeficientes de una expresion de ley de potencia y= ax* por el método de los minimos cuadrados. (Recuerde lo que en realidad esté graficando —en este e480, es imposible evitar el uso de os logartmos de las coordenadas de los datos puntuales.) (©) Dibuje la linea caleulada en la misma grafiea de los datos. El estudio publicado sobre una reaccién quimica, A ~ P, indica que cuando el reactor contieneinicial- mente A a la concentracién Cao(g/L) y la temperatura de reaccién, T, se mantiene constante, entonces Ja concentracién de P en el reactor aumenta con ol tempo segin Is formula Co(g/L) = Caoll ~~) La constante de velocidad, K(s~!), es, desde luego, slo una funcién de la temperatura de reaccién. Para comprobar este hecho, se leva a cabo la reaccién en custro laboratorios distints. Los datos experimentales reportados son los siguientes: Laboratorio 1 | Laboratorio2 | Laboratorio3 | Laboratorio 4 278°C T= 278°C 278°C T=215°C Cag= 483, Cao= 12.2 Cyo= 5.14 Cap = 3.69 4s) Coe/h) 0 00 00 00 00 10 0.287 1.21 0.310 0.245 20 0.594 243 0.614 0.465 30 0.871 3.38 0.885 0.670 60 151 5.89 1.64 1.20 120 202 8.90 2.66 2.06 240 391 12 3.87 3.03 360 430 121 461 3.32 480 4a 11 489 3.54 600 4.68 122 5.03 3.59 (8) Qué gréfica daria una recta si la ecuacién dada es correcta? (b) note los datos proporcionados en una hoja de célculo. Genere la gréfica del inciso (a) y determine el valor correspondiente de & para cada conjunto de valores (Cp contra‘) (Es probable que su programa de hoja de célculo incluya una funcién para llevar @ cabo una regresién lineal sobre los datos en las dos columns indicadas.) (©) Emplee los resultados de inciso (b) para obtener una buena estimacién del valor de ka 275°C. Ex- plique eémo la obtuva, (@ Sirealizé los cileulos del inciso (b) de manera correcta, uno de los valores caleulados para k es- taré muy desviado con respecto a los demis. Piense en todas las explicaciones posibles para este resultado (hasta diez). Suponga que tiene n datos puntuales (x, 94) (82592)s-» (tm Ya) ¥ desea ajustar a ellos una linea que pase por el origen (y= ax) usando el método de los minimos cuadrados. Derive la ecuacién A.1-6 (Apén- dice A.1) para la pendiente de la linea escribiendo la expresién para la distancia vertical d desde el ‘-Gsimo dato puntual (x,y) hasta la linea, ydespuss eseriba la expresién para @ = 3d°,y encuentre por diferenciacin el valor de « que minimice esta funcién, “Problema de computadoraProblemas 41 "244, Escriba un programa de computadora para ajustar una linea recta y= ax + h a datos tabulados (x,) poniendo que no se tomardn mis de 100 datos puntuales en cualquier corrida, Su programa debe leer y almacenar los datos, evaluar la pendiente a y la interseccién b de la mejor linea que pase por los datos cempleando las ecuaciones A.1-3 a A.1-S del Apéndice A, y después imprimir los valores medidos de x _¥.% ¥ los valores calculados de = ax + 6) por cada valor tabulado de x. Pruebe su programa ajustando una linea a los datos de la siguiente tabla: x|1o [1s [20] 25 | 30 y [23 | 553 [ 892 | iis | 1538 2.45. La velocidad a la cual una sustancia atraviesa una membrana semipermeable se determina por la difisivi- dad Demis) del gas. D varia con la temperatura de la membrana T(X) segin la ecuacién de Arrhenius: D= Dy Exp (~EIRT) donde DO = factor preexponencial ‘energia de activacién por difusion R= 1.987 cal(molK). Se miden, a diversas temperaturas, las difusividades de $03 en un tubo de hulle de fluorosilicona, y se ‘obtienen los siguientes resultados: Cs) ‘D (ems) x 10° 347.0 134 “(tanto que D = 1.34 x10~Sem/s 3742 250 396.2 435 420.7 832 440.7 14.07 an 19.99 (a) (Cuiles son las unidades de Dg y £? (b)_ {Cémo se deben graficar Ios datos para obtener una recta en coordenadas rectangulares? (©) Grafique los datos como se indica en el inciso (b) y determine Dg y E a partir de la linea resultane. *(d)_Escriba un programa de computadora w hoja de céleulo para leet los datos (T, D) y ealeular Dy y E por el métode de los minimos euadrados (Apéndice A.1). Después, corra el programa e impri- ‘ma los resultados. "Problema de computadrs,pial, ee 4: ee - al quart = ae ey Se a oe - fie= seh? sa as et ol ae an tat Fc = 7 Bees cepymis caus eins oe eee | Se or =e Se on . air ae th sf =5,° a4 i ae aiCapitulo 3 Procesos y variables de proceso Un proceso es cualquier operacién o serie de operaciones por las cuales se logra un objetivo particular, Este texto habla sobre las operaciones que pravocan un cambio fisico 0 quimico en una sustancia 0 mezcla de sustancias. El material que entra en un proceso se denomina alimentacién o material de entrada, y cl que sale se denomina producto o material de salida, A menudo los pro- ‘cesos constan de rmiltiples pasos, y cada uno de ellos se lleva a cabo en una unidad de proceso, ca- dda una de las cuales esté asociada a un conjunto de corrientes de proceso de entrada y de salida. ‘Como ingeniero quimico, ¢s posible que tenga que disefar u operar algiin proceso en determi nado momento. Este disefio incluye la formulacién de un diagrama de flujo del proceso (plan), ademas de la especificacién de las unidades individuales del proceso —como reactores, equipo de separacién, cambiadores de calor— y las variables operativas asociadas. La operacién implica el funcionamiento continuo del proceso. Este iltimo y todo el equipo deben generar alain producto a una velocidad determinada y con caracteristicas especificas. Aiin mas, quiza en un momento dado tenga que responsabilizarse de preservar la competitividad econdmica del proceso identificando medidas de abatimiento de costos, para redueir el uso de materia prima o energia. Habra momentos en que el proceso no funcione bien y tenga que ejercitar su capacidad para resolver problemas con el fin de encontrar sus causas. Quizé las condiciones del mercado dieten una velocidad de produccién mayor de la que se puede alcanzar con el equipo existente en las condiciones actuales de operacién y la eliminacién de los cuetlos de botella estaria a la orden; a veces oeurtiré lo contrario y seri necesario reducir Ia velocidad de produccién y la caida de esta iiltima sera la preocupacién. ‘Todas las actividades y funciones deseritas en el pairrafo anterior se relacionan mediante las eorrientes de proceso que conectan a las unidades de éste y constituyen su diagrama de flujo. Para llevar a eabo estas funciones es necesario conocer las cantidades, composiciones y condiciones de dichas corrientes y de los materiales que se encuentran en el interior de las unidades de proceso. De- be ser capaz de medir 0 calcular este tipo de informacién para unidades ya existentes, o de especificar y calcular dicha informacién para el diseito de unidades. Este capitulo incluye definiciones, técnicas ilustrativas de medicién y métodos para calcular las variables que caracterizan la operacién de procesos y unidades individuates de proceso. En capitu- Jos posteriores analizaremos cémo emplear los valores medidos de algunas de estas variables para calcular las cantidades relacionadas con el proceso que no pueden medirse de manera directa, pero que deben conocerse para diseflar o evaluar el proceso en su totalidad. 3.0 OBJETIVOS DE APRENDIZAJE Al terminar este capitulo, deberd ser capaz de: © Explicar con sus propias palabras y sin lenguaje especial: (a) la diferencia entre densidad y gra~ vvedad especifica; (b) el significado de gramo-mol, 1b-mol, mol y kmol; (c) cuando menos dos métodos para medir la temperatura y otros dos para medir la presién de un fluido; (d) el signi- 4B44 Capitulo 3 Procesos y variables de proceso ficado de los términos presidn absoluta y presién manométriea; (e) por qué Ia presién atmosfé- rica no es necesariamente | atm. © Calcular la densidad en g/cm? o Iby/ft? de una especie liquida o sélida a partir de su gravedad especifica, y viceversa. © Calcular dos cantidades de masa (o velocidad de flujo de masa), volumen (o velocidad de flujo volumétrico) y moles (0 velocidad de flujo molar), a partir del conocimiento de una tercera pa- 1a cualquier especie con densidad y peso molecular conocidos.. © Dada la composicién de una mezcla expresada en términos de fraceién mésica, calcula su composicidn en términos de fracciones molares, y viceversa, © Determinar el peso molecular promedio de una mezcla a partir de la composicién molar o mé- siva de la mezcla. © Transformar una presién expresada como cabeza de un fluido a la presién equivalente expresa- dda en fuerza por unidad de drea, y viceversa, © Convertir una lectura manométrica a una diferencia de presién para un manémetro de extremo abjerto, un mandmetro de extremo cerrado y un mandmetro diferencial. ‘© Efectuar conversiones entre temperaturas expresadas en K, °C, °F y °R. 3.1 MASAY VOLUMEN La densidad de una sustancia es su masa por unidad de volumen (kg/m, giem}, Iby/ft, eteétera). El volumen espeeifico de una sustancia es el volumen que ocupa una masa unitaria de esa susten- cia; es el inverso de la densidad, La densidades de los sélidos y liquidos puros son bisicamente independientes de la presién y varian relativamente poco con Ia temperatura. La variacién de ésta Lltima puede producirse en cualquier sentido; por ejemplo, la densidad del agua liquida aumenta de 0.999868 g/cm? a 0°C a 1.00000 g/cm’ a 3.98°C y después disminuye a 0.95838 giem? a 100°C. Las densidades de innumerables compuestos puros, soluciones y mezclas pueden encontrarse en referen- cigs estandar (como el Manual de Perry del Ingeniero Ouimico, pp. 2-7 a 2-47 y 2-91 a 2-120). El capitulo 5 de este libro proporeiona métodos para estimar las densidades de gases y mezelas de liquidos. La densidad de una sustancia puede emplearse como factor de conversién para relacionar la ma~ say el volumen de una cantidad determinada de dicha sustancia. Por ejemplo, la densidad del tetracloruro de carbono es 1.595 glen: Ia masa de 20.0 em de CCly ¢s, por tanto, 200m? | 1.595 g em y el volumen de 6.20 Ibm de CCly es 6.20 Ibm_|_ 454g Lom? Tb, | 1.595 ¢ La gravedad especifiea de una sustancia es la relacién entre la densidad p de la sustancia y la densidad p,er de la sustancia de referencia en condiciones especificas: SG =plprer Gat) RL. Party y DW. Green ds, Perry} Chemica! Engincers'Hondbook, 7. edcibn, McGraw-Hill, Nueva York,AUTOEVALUACION EJEMPLO 3.1-1 SOLUCION 3.1 Masa y volumen 45 La sustancia de referencia que se emplea con mayor freeuencia para soidos y liquidos es el agua a 4.0°C, que tiene la siguiente densidad: G.1-2) 2.43 lb/ft? ‘Observe que la densidad de un liquido o un sétido en gf cifica de esa sustancia. La notacién es numéricamente igual a la gravedad espe- so=0.62% fe significa que la gravedad especifica de una sustancia a 20°C con respecto al agua a 4°C es 0.6. Si conoce la gravedad especifica de una sustancia, multipliquela por la densidad de referencia en cual- 4quier unidad para obtener la densidad de ta sustancia en las mismas unidades. Por ejemplo, sila gravedad especifica de un liquido es 2.00, su densidad es 2.00 X 10° kg/m? 2.00 g/cm} o 125 Iby/f?. La tabla BB. presenta las gravedades especificas de algunos s6lidos y liquidos selectos. ‘Nota: En ocasiones se emplean unidades especiales de densidad lamadas grados Baumé (°Bé), grados API (CAPD y grados Twaddell (°Tw), en particular en la industria petrolera. Las definiciones y los factores de conversion de estas unidades se dan en las paginas 1-20 del Manual de Perry del Ingeniero Quimico. 1, ;Cuales son las unidades de la gravedad especifica? 2. La gravedad especifica de un liquido es de 0.50, ;Cual es su densidad en g/em?? ;Cuél es su volumen especifico en em?/g? ,Cudl es su densidad en Iby/f? ;Cusl es la masa de 3.0 om? de este liquido? {Qué volumen ocupan 18 2? 3. Silas sustancias A y B tienen, ambas, una densidad de 1.34 glem®, gtendrn la misma masa 3 cem? de A que 3 cm! de B? 4. Silas sustancias A y B tienen, ambas, una gravedad especifica de 1.34, ztendrin 3 cm? de A la misma masa que 3 cm? de B? ,Por qué no? 8. Si congela una botella totalmente llena de agua ésta se rompe, pero si congela un recipiente de paredes flexibles perfectamente sellado y leno de alcohol r-butilico, sus patedes se vuelven ccéncavas. ; Qué puede concluir sobre las densidades de las formas liquida y sélida de estas dos sustancias? 6. Diga si la densidad del mercurio Liquido aumenta 0 disminuye al elevarse la temperatura, Justi- fique su respuesta empleando un termémetro para ilustrarla, ‘Masa, volumen y densidad Caleule ta densidad del mercurio en Iby/ ft) a partir de una gravedad especifica tabulada, y calcule el vo- Iumen en ft? que ocupan 215 kg de mercurio. La tabla B.1 muestra que la gravedad especifica del mercurio a 20°C es 13.546, Por tanto, Ib, 1b, - 2. 2 un (.ts{ a }- 845.75 isk Lb ee oe = [0.560 fi ashkg | 85.7 Ib46 Capitulo 3 Procesos y variables de proceso EJEMPLO 3.1-2 32 SOLUCION Como sefalamos antes, la temperatura y la presién no tienen gran influencia sobre la densidad de sélidos y liquidos. Sin embargo, el hecho de que el mercurio del termémetro ascienda o descienda con los cambios de temperatura indica que es posible medir el efecto de la temperature sobre la densidad del liquido. Los coeficientes de expansién térmica lineal y etibiea (Volumétrica) de algunos slides y liquidos se dan como funciones polinomiales empiricas de la temperatura en las pp. 2-128 a 2-131 del Ma- nual de Perry del tngeniero Quimico, Por ejemplo, este manval sefala que el volumen del mercurio depende de la temperatura como sigue VT) = Vo (1 + 0.18182 x 10-374 0.0078 x 10-672) G.1-3) donde (7) es el volumen de una masa dada de mercurio a la temperatura 7(°C) y Vp es el volumen de la misma masa de mercurio a 0°C. Bfecto de la temperatura sobre la densidad de un liquido En el ejemplo 3.1-1, se determiné que 215 kg de mercurio ocupaban 0.560 f a 20°C. (1) ,Qué volumen ‘cupara el mercurio a 100°C? (2) Suponga que el mercurio se encuentra en un cilindro con 0.25 in, de dlidmetto, ;Qué cambio se observaré en la altura del mercurio al calentarlo de 20°C a 100°C? 1. Dela ecuacién 3.1-3 (100°C) = Voll + 0.18182 10-3(100) + 0.0078 x 10-6(100)2] V(Q0°C) = 0.560 ft = Fol! + 0.18182 x 10-%(20) + 0.0078 x 10-%20))] Despejando Vp de la segunda ecuacién y sustituyéndoto en Ia primera da vane) = [0.568 2 2. El volumen del mercurio es igual a2D*#'4, donde D es el didmetro del cilindro y Hes su altura, Como D es constante, ¥(100°C)—V(20°C) 4 H (100°C) — 20°C) a | D= (0.25/12) = [2st VELOCIDAD DE FLUJO 3.2a Velocidad de flujo masico y flujo volumétrico La mayoria de los procesos implican el paso de material de un punto a otro —en ocasiones, entre unidades de proceso, 0 de una instalacién de produccién a una bodega—. La velocidad a la cual se transporta cl material a través de una linea de proceso constituye la velocidad de flujo de ést La velocidad de flujo de una cortiente de proceso puede expresarse como velocidad de flujo masi- «0 (masa/tiempo), 0 como velocidad de flujo volumétrico (volumen/tiempo). Suponga que un fluido (g28 0 liquido) se desplaza por la tuberiacilindrica que aparece abajo, donde el érea sombreada represen ik ids) Wn? iis)AUTOEVALUACION 3.2b Medicién de Ia 3.2 Velocidad de flujo 47 ta un corte perpendicular al sentido del flujo. Si la velocidad de flujo mésico del fluido es ri(ka/s), entonces cada segundo pasan m kilogramos de éste a través del corte transversal. Si la velocidad de flujo volumétrico del fluido en el corte transversal dado es ¥(m°/s), entonces cada segundo pasan V metros ctibicos del fluido a través del corte transversal. No obstante, la masa m y el volumen V del ‘luido —en este caso del que atraviesa el corte transversal cada segundo— no son cantidades independientes, sino que se relacionan por la densidad del fluido, p: p= miv= mv G21) De este modo, 1a densidad de un fluido puede emplearse para transformar la velocidad de flujo volumétrico conocida de una corriente de proceso en velocidad de flujo mésico, o viceversa. Es preciso conocer las velocidades de flujo masico de las corrientes de proceso para realizar muchos célculos de dicho proceso, pero con frecuencia es mas conveniente medir las velocidades de flujo volu- rétrico. Por tanto, un procedimiento comin consiste en medir Vy calcular mi a partir de Py la densidad de la corriente de fluido. 1, La velocidad de flujo masico det n-hexano (o = 0.659 g/cm?) en una tuberia es 6.59 w/s. {Cua 5 su velocidad de flujo volumétrico? 2. La velocidad de flujo volumétrico del CCl, (p = {Cual es su velocidad de flujo misico? 3. Suponga que un gas fluye a través de una tuberia de forma cénica. 595 g/cm?) en una tuberia es 100.0 em3/min, Cémo se comparan las velocidades de flujo mésico del gas en la entrada y en la salida? (Re- cuerde la ley de conservacién de la masa.) Si la densidad del gas es constante, ,cémo se comparan las velocidades de flujo volumétrico en estos dos puntos? {Qué sucederia si la densidad disminuyera de la entrada a la salida? velocidad de flujo Un flujémetro es un dispositivo que se monta en una linea de proceso para obtener una lectura continua de la velocidad de flujo en dicha linea. La figura 3.2-1 muestra los esquemas de dos flujémetros comunes: el rotémetro y el medidor de orificio, £1 Manual de Perry del Ingeniero Quimico, pp. 5-7 a 5-17, describe muchos otros. Figura 32-1 Flujémetros: (a) rotimetro y (6) medidor de orifcio. 3 as variables cuyos simiboles inluyen un punto () son velocidades: por ejemplo, es la velocidad de jo misico y Ves a veo dad de jo volumetric.48 Capitulo 3 Procesos y variables de proceso AUTOEVALUACION El rotimetro es un tubo eénico vertical que contiene un flotador, el cual se va elevando en el interior del tubo al aumentar la velocidad del flujo. EI medidor de orificio es una obstruccién en el canal de flujo que tiene una abertura angosta a través de la cual pasa el fluido, La presién de dicho fluido desciende (disminuye) desde la parte anterior (aguas arriba) del orificio, hacia la parte posterior (aguas abajo) a éste; la caida de presién (que puede medirse con diversos dispositivos, incluyendo ‘un manémetro diferencial, el cual se describe en la siguiente seccién) varia con la velocidad de flujo —al aumentar la velocidad de flujo, es mayor la caida de presi Los problemas al final del capitulo ilustran la calibracién y el uso de ambos tipos de flujémetros. 1. Una corriente de agua de flujo constante se vacfa en una probeta graduada exactamente por 30 s. Durante este tiempo se recolectan 50 mL. ,Cual es la velocidad de flujo volumétrico de Ia corriente? ZY la velocidad de flujo masico? 2. Qué es un rotémetro? ;Y un medidor de orificio? 3. Se obtiene la curva de calibracién de un rotémetro (velocidad de flujo contra posicién del flotador) empleando un liquido, y se utiliza por error para medir la velocidad de flujo de un gas. La velocidad de flujo del gas determinada de esta manera, ¢seré demasiado alta o demasiado baja? EJERCICIO DE CREATIVIDAD El siguiente es el primero de una serie de ejercicios que contiene este libro titulados “Ejercicios de creatividad”, que difieren en forma notoria de los problemas que por lo general se asignan como ta- reas y examenes breves. Estos iltimos casi siempre proporcionan cierta informacién y piden una so- lucién correcta para el problema. Los ¢jercicios de creatividad requieren que el lector proponga tantas respuestas como se le ocurran sin dedicar demasiado tiempo a ello. No existe una respuesta “correcta”, ni siquiera “buenas” o “malas” respuestas. La idea es buscar la cantidad y no la calidad, usar la imaginacién (hasta el sentido del humor), en lugar de lo "correcto", Intente suspender su jui- cio eritico por completo y proponer el mayor numero posible de ideas, sin importar si son eficaces, costeables o siquiera si funcionan. En a situacién industrial real, este método de “Mluvia de ideas” para la solucién creativa de proble- ‘mas es, con frecuencia, el primer paso para resolver los problemas més dificiles que enfrenta la compaiia Estos ejercicios le aytdaran a inctementar su habilidad para realizar con éxito las llavias de ideas y, al mis- mpo, le proporcionarin una comprensién més amplia de los conceptos contenidos en el texto, Aqui esta, entonces, el primer ejercicio: invente todos los dispositivos que erea que podrian emplearse como flujémetros para gases, liquids o ambos. Describa el dispositivo en cada caso e indique qué me- dita. (Bjemplo: colocar una propela en una corriente que fluye y medir su velocidad rotacional.) 3.3. COMPOSICION QUIMICA La mayoria de los materiales que hay en la naturaleza y en los sistemas de procesos quimicos son ‘mezelas de diversas especies. Las propiedades fisicas de una mezela dependen en gran medida de la composicién de la misma. En esta seccién se describen distintos modos de expresar la composicién de las mezclas, y mas adelante se describen métodos para estimar las propiedades fisicas de una mezcla a partir de las propiedades de los componentes puros. 33a Moléculas y peso molecular El peso atémico de un elemento es la masa de un atomo en una eseala que asigna al !2C (el isdto- po del carbono cuyo nicleo contiene 6 protones y 6 neutrones) una masa exacta de 12. Los pesos ‘atémicos de todos los elementos en sus proporciones isot6picas naturales aparecen en Ia tabla de la cubierta posterior del libro. El peso molecular de un compuesto es la suma de los pesos atémicos de los étomos que constituyen una molécula del compuesto: el oxigeno atémico (0), por ejemplo,EJEMPLO 33-1 SOLUCION 3.3. Composicién quimica 49 tiene un peso atémico aproximado de 16 y, por tanto, el oxigeno molecular (02) tiene un peso molecular cereano a 32. La tabla B.1 presenta los pesos moleculares de diversos compuestos. Un gramo/mol (g-mol, © mol en unidades SI) de una especie, es la cantidad de ésta cuya masa en ¢gramos es numéricamente igual a su peso molecular. (Si la especie es un elemento, es correcto, desde el punto de vista técnico, hacer referencia a un gramo-itomo en vez de a un gramo-mol. En este libro no consideraremos dicha diferencia, y emplearemos los moles para elementos y compuestos.) Otros tipos de roles (es decir, kg-mol o kmol, lb-mol, ton-mol) se definen de manera similar. El monoxide de carbono (CO), por ejemplo, tiene un peso molecular de 28; en consecuencia, 1 mol de CO contiene 28 g, 1 Tb-mol contiene 28 Ibn, 1 tonelada-mol contiene 28 toneladas, eteétera. Si el peso molecular de una sustancia es M, entonces hay M kg/kmol, M g/mol, y MIbp/Ib-mol de esta sustancia. Asi el peso molecular puede emplearse como factor de conversién para relacionar la masa con el nimero de moles de una cantidad de la sustancia, Por ejemplo, 34 kg de emoniaco (NH3: M™= 17) es equivalenie a 34kgNH3 |_| kmol NH =2.0 kmol NH 34) 17 kg NH y 40 Ib-mol de amoniaco equivalen a 4.0 Ib-mol NHs__|_17 Tb) NH = 68 by NHs G32) 1 Ib-mol NH (En las conversiones entre masa y motes, a menudo resulta tt incluir la fSrmula quimica en la ecuacién dimensional, como se ilustra arriba.) Las mismos factores que se emplean para transformar masas de una nidad a otra pueden utilizarse pa 1a comvertr unidades molares equivatentes: por ejemplo, 454 g/Ibm, equivalen a 454 mo/Ib-mol sin importar Ia sustancia de la cual se trate. (Compruébelo —transforme I Tb-mol de una sustancia con peso molecular ‘Ma gramos-mol.) Un gramo-mol de cualquier especie contiene aproximadamente 6.02. X 103 (el miimero de Avogadro) ‘moléculas de dicha especie. Conversién entre masa y moles {Qué cantidad de las siguientes sustancias contienen 100.0 g de CO> (f= 44.01)? (1) mol CO>; (2) Ib ‘mol COs; (3) mol C; (4) mol O; (3) mol Oz; (6) g O; (7) g O2: (8) moléculas de CO>. . 100.0 gCO2 |_|! mol CO = [2.273 mol CO, 44.01 g COz 2 2.273 mol COr 1 Ib-mol = [5.011 x 10 to-mol COs 453.6 mol Cada molécula de CO» contiene un dtomo de C, una molécula de O2 y dos iitomos de O. Por tanto, cada 6.02 X 10 moléculas de CO; (1 mol) contienen 1 mol de C, 1 mol de O», y 2 mol de O. Entonees, 3 2.273 mol CO» | 1 mol C = [2273 mol € T mol COz 4 2.273 mol COr | 2 mol O = [4.546 mol 0 T mol COz 5 2.273 mol CO | 1 mol Or —_ = [2273 mot 0 T mol COz50 AUTOEVALUACION lo 3 Procesos y variables de proceso 6. 4.546 mol O | 16.0 gO = [2780 1 mol 0 h 2.273 mol O2 | 32.0 g 0 T mol 02 8. 2.273 mol CO» | 6.02 x 10°? moléculas T mol ‘Nota: \a parte 7 también podria haberse realizado observando que, por la férmula molecular, cada 44.0 g de CO; contienen 32.0 g de O» 0 de O, de modo que 100.0 g CO: | 32.0. 02 = 72.720; 44.0 ¢ CO> EI peso molecular de una especie se puede utilizar para relacionar ta velocidad de flujo masico de una corriente continua de dicha especie con la velocidad de flyjo molar correspondiente. Pot ejemplo, si el dié- xido de carbono (CO): M = 44.0) fluye por una tuberia a una velocidad de 100 kg/h, la velocidad de flujo molar del CO> es 100KeCO: | _IkmolCOr kml CO 277 3 h 44.0 kg CO2 bh Ge) Si la corriente de salida de un reactor quimico contiene CO; que fluye a una velocidad de 850 Ib-mol/min, la velocidad de flujo mésico correspondiente es 850 Ib-moles CO> | 44.0 IbyCO2 IyCO2 G34) = 37,400 min Ib-nol CO; min 1, {Cuainto es un mol de una especie de peso molecular M, en términos de: (a) el niimero de mo- léculas; (b) la masa? 2. ;Cuanto es una tonelada-mol de una especie? 3. ;Cudntas Ib-mol y Tb, de (a) Hz y (b) H contiene una Ib-mol de H30? 4. ;,Cuiantos gramos-mol de CsHg contienen 2 kmol de esta sustancia? 5. Se alimenta a un reactor con 100 kilogramos de hidrégeno molecular (Ha) por hora, :Cual es la velocidad de flujo molar de esta corriente en gramos-mol/hora? 3.3b _Fraccién mésiea, fraecién molar y peso molecular promedio ‘Algunas veces, las cortientes ce proceso contienen una sola sustancia, pero es mi frecuente que conten- ‘gan mezclas de liquids o gases, 0 soluciones con uno o mis solutos en un solvente liquido. Los siguientes términos pueden emplearse para definir la composicién de una mezcla de sustancias, ue incluye a la especie A: Fraccién mésica: masa total masa de A( kg A > BA 0 Ib A Fraceién molar: ake A(inol A mA Bemis A) gay total de moles\” kmol mol Ib mol El poreentaje por masa de A es 100xa, y cl porcentaje molar de A es 100y..3.3 Composicién quimica $1 EJEMPLO 33-2 Comersiones usando fraceiones mésicas y molares Una solucién contiene 15% de A por masa (x4 = 0.15) y 20 mol% de B (yy = 0.20). 1. Calcule la masa de A en 175 kg de la solucién 175 kg solucién | 0.15 kg A kg solucién 2. Caleule la velocidad de flujo mésico de A en una corriente de la solucién que fluye a una velocidad de $3 Ibyy/h. 26k A 53 Ib | 0.15 Ib A Tow ——— = | 80 h bm h (Si una unidad de masa o molar —como Ib, en 53 Iby//h—no va seguida por el nombre de una especie, de- bbe considerarse que la unidad se refiere a la mezcla total 0 a la solucién y no a un componente especifico.) 3. Caloule la velocidad de flujo molar de B en una corriente que fluye a una velocidad de 1000 mol/min, 1000 mol | 0.20 mol B ‘mol B —}—— = | 200 mi mol 4. Calcule la velocidad de flujo total de I solucién que corresponde a una velocidad de flujo molar de 28 kmol Bis. 28 kmol B | 1 kmol solucién kmol solucion = | 140 ——— s 0.20 kmol B s 5. Calcule la masa de la solucién que contiene 300 lbp, de A. 300 Ib, A 1 Ib, solucién = [2000 tb, solucién 0.15 Thm A Observe que ef valor numérico de una fracetén mésica 0 una fraccién molar no depende de tas unidades de masa del numerador y el denominador, siempre y cuando estas unidades sean las mismas. Sila frac cidn mésica del benceno (CsHe) en una mezcla es 0.25, entonces xcqtg es igual a 0.25 kg CeHe/kg totales, 0.25 g CoHe/g totales, 0.25 Ibm, CoHo/Ibm totals, eteétera. Un conjunto de fracciones misicas puede transformarse en otto equvalente de fracciones molares si (a) se toma como base de edleulo una masa de la mezcla(p. ej, 100 kg 0 100 Ib); (b) se usan las fracciones ‘masicas conocidas para calcular la masa de cada componente en la cantidad base y convirtiendo estas masas a moles; y (c) se determina la proporeién de moles de cada componente respecto al niimero total de moles, Se sigue un procedimiento andlogo para transformar fracciones molares a fracciones misicas, el cual s6lo difiere en que se toma un nimero total de moles como base para el célculo (p. ¢)., 100 mol 0 100 Ib-mol) EJEMPLO 33-3 Conversién de una composicién por masa a una molar Una mezela de gases tiene la siguiente composicién por masa: O 16% (60, = 0.16 g Ov/g total) co 4.0% co 17% No 63% {Cul es su composicién molar?52 Capitulo 3 Procesos y variables de proceso SOLUCION Base: 100 g de la mezela Una manera conveniente de llevar a cabo los céleulos es construyendo una tabla. Componente Frectin masin Masa) Pagaleair Motes Fracein mola ( (G19) = she Mitginol) aml, nt Os 0.6 16 0500 0180 co 0.4 + oss ouoss co: 0.7 0 0386 ou20 Ne os 6 2250 1650 Total 1.00 100 329 1.000 [La masa de una especie es el producto de la fraccién mésica de dicha especie por In masa total (tomando como base 100 g), El mtimero de moles de una especie es la masa de ésta dividida entre su peso molecular. Por iltimo, lafaccién molar de una especie es el nimero de moles de éstadividido entre et miimero total de moles (3.279 mob) El peso molecular promedio (o peso molecular medio) de una mezela, 7 (ke/no, by/b-mol, etc.), es la relacién entre la masa de una muestra de la mezcla (m,) y el mimero de moles de todas las especies (1) que contiene dicha muestra, Si ela faccién molar del -ésimo componente de la mezcla y Mes el peso molecular de este componente, entonces, Hayate yMy+ = (Bjercicio: derive 1a ecuacién 33-7 tomando como base I mol de la mezela y calculando m por el procedimiento del ejemplo 3.3-3.) Six; es la fraceién masica del i-ésimo componente, se tiene -y 4 “>a 638) (Comprusbeto.) EJEMPLO 3.3-4 Cilculo del peso molecular promedio Calcule el peso molecular promedio del aire partiendo de: (1) su composicién molar aproximada de 79% Nz, 21% Os, y (2) tina composicién aproximada por masa de 76.7% No, 23.3% O» SOLUCION 1, Por Ia ecuacin 3.3-7, si vy = 0.79, yoy = 0.21, = yygMyy + YoMo, 0.79 kmolNz | 28kgNz | 0.21 kmol Oz | 32 ks Oz kmol kmol mol kmol =|29 He | (= 29_Ibm_- 998 ismol) (* 7° Tiemol ~ °? ol3.3 Composicién quimica $3 2. De la ecuacién 3.3-8, 1 0767gNrg (0.233 g Orig mol = = + ————_- = 0035 — M | 28g Nzimol 32 g Oximol 8 =29 gimol Nota: el aire contiene pequefias cantidades de diéxido de carbono, argén y otros gases que no se tomaron ‘en cuenta en estos cleus, ya que su presencia no afecta de manera signficativa el valor caleulado de ¥. AUTOEVALUACION 1. El peso molecular aproximado del hirégeno atémico es 1, y el del bromo atémico es 80. Diga cuél es (a) la fraccién mésica y (b) la fraccién molar del bromo en ef HBr puro, 2. Si 100 Ibq/min de A (M, = 2) y 300 Ibq/min de B (Mp =3) fuyen por una tuber jeuales son las fracciones misicas y molares de A y B, la velocidad de flujo misico de A, la velocidad de flu- {jo molar de B, la velocidad de flujo mésico totaly la velocidad de flujo molar total de la mezela? 33 Concentracién La concentracién mésica de un componente en una mezcla o solucién es la masa de este componente por unidad de Volumen de la mezcla (g/cm, Ib /f®, ke/in....). La coneentracién molar de un componente es el nimero de moles de éste por unidad de volumen de la mezela (kmolm’, Ib-mol/f,..). La molaridad de una solucién es el valor de la concentracién molar del soluto expresado en gramos/mol de soluto/itro de solucién (por ejemplo, una solucién 2 molar de A contiene 2 mol A/litro de solucién). La concentracién de una sustancia en una mezcla o solucién puede emplearse como factor de conversin para relacionar la masa (o los moles) de un componente en una muestra de la mezela con el volumen de la muestra, o para retacionar la velocidad de flujo msico (o molar) de un componente ce una corriente con- {inua con la velocidad total de flujo volumétrico de la corriente. Considere, por ejemplo, una solucién 0.02 molar de NaOH (es decir, una solucién que contiene 0.02 mol dé NaOH/L): 5 L de esta solucién contienen 51. | 0.02 mol NaOH 5 =0.1 mol NaOH y sila corriente de esta solucién fluye a una velocidad de 2 L/min, la velocidad de flujo molar del NaOH es. 2. L | 0.02 mol NaOH mol NaOH, =t min) L ‘min AUTOEVALUACION Una solucin con volumen M{L contene nmol) de un soluto A con peso molecular M(g A/mo) En tr mminos de Vn y My: 1. {Cuil es la concentracién molar de A? 2. {Cual es la concentracién misica de A? En términos de Cq(mol A/L) = y ea(g AL): 3. :Qué volumen de la solucién contiene 20 mol de A? 4. {Cual es la velocidad de flujo masico de A en uma corriente cuya velocidad de flujo volumétri- 0.5 120 L/h? EJEMPLO 3.3-5 _Conversiones entre las velocidades de flujo mésico, molar y volumétrico de una sol Una solucién acuosa 0.50 molar de deido sulfirieo fluye hacia una unidad de proceso a una velocidad de 1.25 m/min. La gravedad especifica de la solucidn es 1.03. Calcule: (1) la concentracién misica del HzSOj en kg/m’, (2) la velocidad de flujo masico del H,SO, en kg/s, y (3) la fraccién masica del H»SO,,54 Capitulo 3 Provesos y variables de proceso SOLUCION 1 0.50 mol H2S0, | 98 Tkg | 108 einso,{ #EH2S%4).. 12805 | 98 ¢ g a a? L mol | 10°g 1m’ =| 49k HeSOs m 2 kg H. 1.25m° | 49kg HSO, | 1 min kg H)SO5 a ete a : 2h yy 2 BS : win m ‘160s 3. La fraccién masica del HySO, es igual a la relacién entre la velocidad del flujo masico del H,SO, —la cual conocemos— y la velocidad de flujo mésico total la cual puede calcularse partir de la velocidad de flujo volumétrico total y la densidad de la solucién, Pasucién = (09{ 20 \ Lo30 88 m kg’ __ 1.25 m3 solucién | 1030 ke min ke ‘itsoracion | = 21.46 — Ss, ‘min ‘misolucion | 60s 5 sintss04 LOkgHSOvs [5,5 _ KB H:S0, nyso, = —L = 48 ——— W284 “jr solucion 21.46 kg soluciénis kg solucién EJERCICIO DE CREATIVIDAD Mencione todos los métodos que se le ocurran para medir Ia concentracién de un soluto en una solucién, (Ejemplo: si el soluto absorbe luz de determinada longitud de onda, se puede hacer pasar a través de la solucién un rayo luminoso de esta longitud de onda y medir la fraccién de éste que se absorbe.) 3.3d artes por millén y partes por billon Las unidades llamadas partes por millén (ppm) y partes por billén (ppb)° se usan para expresar las concentraciones de tracas de especies (especies presentes en cantidades minimas) en mezclas de gases 0 iquidos. Las definiciones pueden referirse a relaciones de masa (lo cual es comiin para liquidos) o relaciones molares (que se utilizan con frecuencia para gases) e indican cuantas partes (gramos, moles) de la especie estin presentes por millén o por billon (gramos, moles) de partes de la mezela. Si; sla frae~ cidn del componente i, entonces, por definicién, ppm, =y X 106 839) ppb; =; X 10° 6310) Por ejemplo, suponga que el aire en les cercanias de una planta de energia contiene 15 ppm de SO> (15 partes por millén de didxido de azufre). Suponiendo que se empled una base molar (lo cual es co- ‘iin para los gases), lo anterior significa que cada millén de moles de aire contiene 15 moles de SO 0, de manera equivalente, que la fraccién molar de SO2 en el aire es 15 X 106, En los iltimos ails, el uso de unidades como las ppm y ppb se ha hecho més comin debido al aumento de la preocupacién pi- blica sobre la presencia de trazas de especies potencialmente dafinas en el ambiente. ‘Se emplea la definici estindar americana de billén como 10° 6 1000 millones, en contrast eon la defiiciin ingles de 1034 Presién 58 AUTOEVALUACION Se reporta que un liquido constituido por agua casi en su totalidad contiene 125 ppb de fenol (con base 34 PRESION en masa), 1. {Cul es la fracci6n masica de fenol en el liquide? 2. {Cuintos miligramos de fenol contiene un kilogramo del liquide? 3. {Cuil es la concentracién aproximada de fenol en el liquido en g/L? 34a Presién de un fluido y eabeza hidrostitica La prestén es la relaci6n entre una fuerza y el rea sobre la cual aetia la misma. En consecuencia, las ‘unidades de presién son unidades de fuerza entre unidades de Area (p. ¢j., Nim?, dinaslem? y Ibyin2 0 psi). La unidad de presin SI, N/m, se llama paseal (Pa). CConsidere un fluido (gas 0 liquido) contenido en un recipiente cerrado 0 que fluye por una tuberia, {y suponga que, como se ve en la figura 3.41, se hace un hoyo de area A en la pared de dicho recipien- tc. La presin del fluldo puede definirse como la relacién F/4, donde Fes la fuerza minima que tendria ‘que ejercerse sobre un tapén sin friccién colocado en el hoyo para impedir que el fluido eseape, Para explicar el concepto de presién atmosfériea y discutir los métodos comunes para medir las presiones de fluidos en tanques y tuberias, es preciso introducir una definicién adicional de presién del ‘ido, Suponga que una columna vertical del fluido tiene una altura h(m) y un dea de corte transversal luniforme (a). Suponga, ademis, que el fluido tiene densidad p(kg/m’), y que se ejerce tna presién Po(N/m?) sobre la superficie superior de la columna. (Vea la figura 3.4-2.) Por-definicién, la presion P dei fluido en la base de la columna —llamada presién hidrostatica del fluido—es la fuerza F ejercida sobre la base dividida entre el area de la base 4. Por tanto, F es igual a la fuerza sobre Ia superficie superior mis el peso del fluido de la eolumna. Es sencillo demostrar que: P= Po+ pgh aa) FN) Figura 3.41 Presidn del Muido en un tanque y en un tubo. Panny 2) ensidad de fide tka) Figura 34-2 _Presin en Ia base de ena columna de fluido.56 Capitulo 3 Procesos y variables de proceso EJEMPLO 34-1 SOLUCION EJEMPLO 3-4-2 SOLUCION (Vea si puede derivar esta ecuacién,) Como A no aparece en la ecuacién, la férmula es aplicable para una ‘columna de fluco tan estrecha como un tubo de ensayo o tan amplia como el oeéano. ‘demas dle expresarse como fuerza por unidad de Area, Ia presién también puede expresarse como la eabeza de un fluido dado —es decir, como la altura de una colunmna hipotética de este fluido que ejerceria la presién dada en su base si la presién en la parte superior fuese cero—. Por tanto, es posible hablar de una presién de 14.7 psi o, de manera equivalente, de una presion (0 cabeza) de 33.9 fi de agua (33.9 ft HO) 0 76 cm de mercurio (76 em Hg). La equivalencia entre una presién P (fuerzaldrea) y la cabeza correspondiente Py (altura del luido) se indica en la ecwacién 3.4-1 con Py = 0: {Bais 9 Asie de i 42) Cileulo deta presiin como cabeza de fuido Exprese una presin de 2.00 108 Pa en términos de mm Hg. Despeje Py(mm Hg) en la ecuacién 3.4-2, suponiendo que g = 9.807 m/s? y observando que Ia densidad del mercurio es 13.6 X 1000 kg/m? = 13 600 kgim’, P pelt Pug 2.00 x 105N n 108 mi 1,50 10 mm Hg 13,600 ke [9.807 m N m La relacién entre la presién en la base de una columna de fluido de altura h y la presion en la parte superior es muy sencilla si dichas presiones se expresan como cabezas del fluido dado; sila columna fuera de mercurio, por ejemplo, se tenia Fy(mm Hg) = Po(mm Hg) + A(Gnm Hg) 43) Los mm de Hg pueden sustituirse, en esta ecuacién, con cualquier otra unidad de longitud y especie quimica, En la tabla de conversién en la cara interna de la cubierta delantera del libro hay una lista de los valores de presién expresados en diversas unidades comunes de fuerza/irea y como eabezas de mercurio y agua. El uso de esta tabla para la conversién de unidades de presién se ilustra mediante la conversién de 20.0 psi acm de Hg: 20.0 psi | 76.0. em Hg 103 em Hi re 103 em Hg Presin por debajo de la superficie de un fluido {Cuil es la presién a 30.0 m por debajo de la superficie de un lago? La presién atmosférica (Ia presién en la superficie) es 10.4 m H20, y la densidad del agua es 1000.0 kg/m. Suponga que g tiene un valor de 9.807 mis? Primero la forma dificil, aplicando la ecuacién 3.4-1: Py= Po +pgh “104m HzO | 1.013 x 10° Nim? 1000.0 kg/m | 9.807m | 300m] IN = am 0 | Lon ae er + - 10.33 m HO = Tkg-mi = [3.96 x 105 Nim? (Pa)AUTOEVALUACION 34. Presion 7 obien, Ph = 396 kPa| el método ficil, con la ecuacién 3.4-3: A continuacién, Py= 10.4 m HzO + 30.0 m Ho = [404 mH,0 (Comprucbe que las dos presiones calculadas sean equivalentes.) Nota: en adelante, emplearemos una P sin subindice para denotar la presién expresada como (fuerza: firea) © como la cabeza de un fluido, 1. Defina (a) la presin de un fluido que corre por una tuberia (b) la presién hidrostética, y (c) Ia ccabeza de un fluido correspondiente a una presién dada, 2. Considere el tanque de la figura 3.4-1. ;Dependeré la presién sobre el tapén de la altura ala cual se encuentra la abertura en el tanque? (Indicacién: Si.) ;Por qué? ;Esperaria que la presién en la parte superior fuese muy distinta de la presién en la parte inferior si el luido fuera aire? {Qué hay del agua? ;Y del mercurio? 3. Suponga que la presién en el tanque de la figura 3.4-1 es 1300 mm Hg, :Indica algo este dato respecto a la altura del tanque? Si le dieran el area del orficio (p. ej. 4 em”), ge6mo calcularfa la fucrza necesaria para mantener el tapén en el hoyo? 4. Suponga que la presién en un punto dentro de una columna de mereurio en un tubo es 74 mm Hg. Cuil es la presién $ mm por debajo de este punto? (Si tarda mas de un segundo en respon der este problema, es probable que lo haya resuelto mal.) 3b Presiones atmosférica, absoluta y manométrica AUTOEVALUACION La presion de la atmésfera puede considerarse como la presién en la base de una columna de fuido (aire) ubicada en el punto de medicién (p. ej, @ nivel del mar). La ecuacién 34-1 permite calculat Ia presidn atmosférica, suponiendo que la presién en la parte superior de la columna (Pp) es igual a 0 y que p yg son los valores promedio de ln densidad del aie y aceleracién de la gravedad entre la parte superior 4e la atmésfera y el punto donde se realiza la medicién. El valor tipico de la presién atmosférica a nivel del mar, 760.0 mm Hg, se design como presién estén dar de | anmdsfera. En la tabla de conversiones de Ia cara interna dela cubierta delantera del libro hay una lista de los valores equivalentes de esta presién en diversas unidades. Las presiones de fluido mencionadas hasta ahora han sido presiones absolutas, ya que la presién cero corresponde a un vacio perfecto. Muchos dispositivos para medir la presién sefalan la presién ma- nométrica del fluido, o la presin en relacidn con la presién atmosférica, Una presién manométrica de cero indica que la presién absoluta del fluido es igual a la presién atmosférica, La relacién para hacer conversiones entre la presién absoluta y la manométrica es Peacta = Pmanomcica * Parmostrica B44) Las abreviaturas psia y psig se emplean de manera comin para denotar la presin absoluta y Ia manomé- trica en Ibyin2 Asimismo, es comin referrse a las presiones manomeétricas negativas (presiones absolutas menores que la atmosférica) como cantidades positivas de vacio: por ejemplo, la presién manométrica de -1 cm Hg (75.0 cm Hg de presidn absoluta si la atmosférica es 76,0 cm Hg) también se denomina 1 em de vacio 1, La presién atmosférica, ges siempre igual a 1 atm? 2. {Qué es la presidn absoluta? ;Y la manométrica?58 3.de Capitulo 3 Procesos y variables de proceso 3. Lapresién manométrica de un gas es -20 mm Hg en un punto donde la presién atmosfériea es 755 mm Hg. ;De qué otra manera se puede expresar la presién de un gas en términos de mm Hg? (Mencione dos valores.) 4. Una columna de mercurio esté abierta y en contacto con la atmésfera un dia en el cual Ia pre- sién atmosférica es 29.9 in, Hg. {Cuil seri la presion manométrica 4 pulgadas por debajo de la superficie? ;Y la presién absoluta? (DE las respuestas en in. Hg.) Medicién de ta presién de un fluido El Manual de Perry del Ingeniero Quimico (pp. 8-47 a 8-48) clasifica los dispositivos para medir la presién como sigue © métodos de clemento elastico —ealibradores de Bourdon, fuelles 0 diaftagmas © métodos de columna de liquide —manémetros, © métodos eléctricos —manémetros de tensién, transductores piezorresist eléctricas, fy transductores piezo- Limitaremos nuestra discusién a los calibradores le Bourdon y Jos mandmetras, pero reconocemos la im- Pportancia de otros métodos como Ios sensores de proceso modernos. El dispositive mecdnieo més comiin para medir la presién es el calibrador de Bourdon, cl cual es un tubo huevo cerrado en un extremo y doblado en forma de C, El extremo abierto del tubo queda expuesto al fluido cuya presién se desea medir. Conforme la presién aumenta, el tubo tiende a enderezarse, haciendo girar a una manecilla unida al tubo. La posicién de la manecilla sobre una caritula calibrada sefala la pre- \én manométrica del fluido. La figura 3.4-3 muestra el esquema de un calibrador de Bourdon, Los calibradores de Bourdon se emplean para medir presiones de fluidos desde el vacio casi perfec to hasta cerca de 7000 atm, Los manémetros permiten obtener mediciones mis exactas de presiones menores de 3 atm, El manémetro es un tubo en forma de U parcialmente Heno con un fluido de densidad conocida (el fluide manométrico). Al exponer los extremos del tubo a distintas presiones, el nivel de campo desciende en el brazo de alta presién y aumenta en el de baja presién. La diferencia entre las presiones puede calcularse midiendo la diferencia entre los niveles de liquido en cada brazo. ‘Los manémettos se usan de distintas maneras, como se muestra en la figura 3.4-4, En cada diagrama, la presién Py es mayor que la presidn Pp La figura 3.4-4a muestra un manémetro de extremo abierto: uno de sus extremos esti expuesto a un liquido cuya presién se desea medir, y el otro esti en contacto con la atmésfera, La figura 34-4 representa un manémetro difereneial, el cual se utiliza para medir la diferencia de presién entre dos puntos en una linea de proceso. En la figura 3.4-4e se ve un manémetro de extremo sellado, que presenta ‘un cuasivacio en el extremo cerrado. (Parte del liquido se evapora hacia el espacio vacio, evitando asi que cxista un vacio perfecto.) Al exponer el brazo abierto de un mandmetro de extremo sellado a Ia atmésfe- 1a (P= Py), el dispositive funciona como barémetro, Tuto de Bourdon Faanecity Po Eniace t h ® Figura 34-3 Calibrador de Bourdon,34. Presién $9. —— 7 = =a gy. Fam g a pmo (@)De extame abiro (©) Dveronciat ( De extome sete Figura 34-4 Manémetrs. La formula que relaciona la diferencia de presién Py ~ P: con la diferencia en los niveles de liquido de un manémetro, se basa en el principio de que la presién de dicho liquide debe ser la misma en dos puntos cualesquiera que se encuentren a la misma altura en un fluido continuo. En particular, la presn a la altura de la superficie més baja del luido lel manémetro es la misma en ambos brazos. (Nea a figura 3.4-5.) Al escribir e igualar expresiones para las presiones en los puntos (a) y (b) de la figura 3.4-5, se btiene la ecuacién manométrica general Ecuacién manométrica general: Py + pigs = Pat pagda + pigh G45) . En este caso, En un manémetro diferencial, os fluidos 1 y 2 son iguales, yen consecuencia p =, Ia ecuacién manométrica general se reduce a P)— P= Ecuacién manométrica diferencit 1 — pigh B.4-6) Si cualquiera de los fluidos 1 0 2 es un gas a presién moderada (p. ej., si un brazo esté abierto a la atmésfera), Ja densidad de este fuido es de 100 a 1000 veces menor que la del fluido del manémetro, de ‘modo que el término pgd correspondiente en la ecuacién 3.4-5 es despreciable. Si ambos fluids son ga~ ses, entonces la ecuacién se transforma en Pi Pa =prgh y si Pi y P2 se expresan como cabezas del fluido manométrico, entonces Férmula manométrica para los gases: =h 47) Si Py es la presién armosférica, entonces ta presién manométrica en el punto | es simplemente ta diferencia cenire los niveles del fluid manométrico. Densisad ol Denisa cel so ‘manera y Figura 34-5 Variables manométrcas60 Capitulo 3 Procesos y variables de proceso EJEMPLO 34-3 Medicién de la presién con manémetros 1. Se emplea un manémetro diferencial para medir la caida de presién entre dos puntos en una Ii= nea de proceso que contiene agua. La gravedad especifica del fluido manomético es 1.05. A ‘continuacién se muestran los niveles medidos en cada brazo, Calcule la caida de presién entre Jos puntos | y 2 en dinas/em? y= 108 gent 2. La presién de un gas extraido a través de una tuberia mediante una bomba de vacio se mide con un manémetro de mercurio de extremo abierto, y se obtiene una lectura de 2 in, Cuil es la presign manométrica del gas en pulgadas de mercurio? ;Cual es su presiOn absoluta si Pagn = 30 in. Hg? = ain = SOLUCION = (382 374) mm ~ 8 mm, Por la ecuacién 3.4-6, P= P2=(e~pigh (1.05 ~ 1.00) g | 980.7em | Idina | 8mm] tem om Tgremis 10mm 40 dinas © emt 2. De la ecuacién 3.4-7 y Ia definicién de presién manométrica, Pu Pat Prasoméiea = [=2 in. Hg P\ = Pam + Pranomésica = (30 ~ 2) in. Hg AUTOEVALUACION 1. .Quées un calibrador de Bourdon? ;En qué rango de presiones puede util en forma normal, ;mide la presién manométrica o la absoluta? 2. ,Qué es un manémetro de extremo abierto? ;Y un mandmetro diferencial? ,Y un manémetro de extremo sellado? use? Si se calibra35 Temperatura 61 3. Diga si las siguientes afirmaciones son falsas 0 verdaderas: (a) Un manémetro de extremo abierto proporciona una lectura directa de la presién manométri- cade um gas (b) Un manémetro de extremo sellado proporciona una lectura directa de la presién absoluta de tun gas, siempre y cuando la presién del gas en el extremo sellado sea despreciable. (©) La lectura de un manémetro diferencial no depende de la densidad del liquido en la tuber sino s6lo de la densidad det fluido manométrico. 4. La presién de un gas en una tuberia se mide con un manémetro de mercurio de extremo abjer- to. El nivel de mercurio en el brazo conectado con la tuberia es 14 mm més alte que el del bra- 20 abierto. ;Cuil es la presién manométrica para el gas en la tuberia? EJERCICIO DE CREATIVIDAD Piense en varios dispositivos que puedan usarse para medir las presiones de fluidos; sea tan imaginativo como pueda. (Ejemplo: Ilene un globo calibrado con el gas a la presién que se va a medir y mida el di- ‘metro final del globo.) 3.5 TEMPERATURA La temperatura de una sustancia en determinado estado de agregacién (sido, liquide o gas) es una medida de la energia cinétca promedio de sus moléculas. Debido a que es imposible medi esta energia de ‘manera directa, la temperatura debe determinarse en forma indirecta midiendo alguna propiedad fisica 4e la sustancia cuyo valor dependa de la temperatura de manera conocida. Estas propiedades, y los dis positivos para medir Ia temperatura que se basan en ells, incluyen la resistencia eléerica de un conduc- {or (Kermémetro de resistencia), cl voltaje de la unién de dos metalesdistintos (termopar, los espectros de radiacién emitia (pirémetro) y el volumen de una masa fija de Muido (termémetro). Las escalas de temperatura pueden definirse en términos de cualquiera de estas propiedades, 0 con base en feriimenos fisicos como la congelacion y la fusién, que se dan a temperatura y presiones dads. Por ejemplo, se puede hacer referencia a “Ia temperatura ala cual la resistividad de un alambre de cobre ¢ 1.92 X 10-® ohms/em®” o a “la temperatura situada a dos teceras partes de la distancia entre el pun to de ebullcion del agua a | atm y el punto de fusién del NaC?’ ‘Adcmas de estas escalas fisicas, es conveniente contar con una escala simple de temperatura de ti- ‘po numérico —entre otros motivos para no tener que usar 25 palabras con el fin de referrse al valor de tuna sola temperatura—. Una eseala definida de temperatura se obtiene asignendo en forma arbitraria valores numnéricos a dos temperaturas medibles de manera reproducible: por ejemplo, asignan el valor de 0 al punto de congelacién del agua y el valor de 100 a su punto de ebullicién a 1 atm. Los valores asigna- dos especifican la escala por completo, ya que ademas de ubicar los dos puntos establecen que la longitud de un interval unitario de temperatura (llamado grado) es lg de la distancia entre los dos puntos de referencia en la escala. Las dos escalas de temperatura mas comunes se definen utilizando el punto de congelacién (7) y el, punto de ebullicién (Fy) del agua a una presién de 1 atm. Escala Celsius (o centigrada): A Tyse el asigna un valor de 0°C, y a Tp se le asigna un valor de 100°C. En esta escala, el cero absoluto (en teoria, la temperatura mis baja en la naturaleza) es ~273.15°C, Escala Fahrenheit: \ T; se le asigna un valor de 32°F y a Ti un valor de 212°F. El cero absoluto es ~459.67°F, Las escalas Kelvin y Rankine se definen de manera tal, que el cero absoluto tiene un valor de 0 y el tamaio de un grado es el mismo que el de los grados Celsius (escala Kelvin) o el de los grados Fah- renheit (escala Rankine).62 Capitulo 3 Procesos y variables de proceso EJEMPLO 3.5-1 SOLUCION Las siguientes relaciones pueden emplearse para transformar una temperatura expresada en una es cala unitaria definida en su equivalente en otra escala: MR) = TEC) + 273.15 B51) TER) = TER) + 459.67 52) TER) = 187K) @53) TCE) = 1.87 (°C) +32 G54) Las expresiones de este tipo siempre tienen la forma de la ecuacién lineal (y= ax + 8). Si °A) y (°B) re- presentan dos tunidades cualesquiera de temperatura, para derivar la ecuacién para 7(°B) en términos de TCA) es necesario conocer valores equivalentes en cada escala de las dos temperaturas —por ejemplo, Tiy T—. Entonees, 1. Seescribe 1°8) = a7(°A) + b 2._ Se sustituye 71(°B) y T)(°A) en ln ecuacién —se tiene entonces una ecuacién con dos incégnitas (ay b}— Se sustituye T°B) y T2(°A) para obtener una segunda ecuacién con estas dos incég- nits y se resuelve para ay h Derivaciin de una formula para convertr temperaturas Derive la ecuacién 3.5-4 para 7(°F) en términos de 71°C). Use T; = 0°C (32°F) y 7) = 100°C (212°F). 1°) TEC) +b Sustituyendo 7): 32=(a)(0) +s = b=32 Sustituyendo 7): 212 = (a)(100) +32 = a=1.8 TCR) 87°C) + 32 Un grado constituye tanto una temperauura como wn intervato de temperatura, hecho que suele provocar confusiones. Considérese el intervalo de temperatura de 0°C a 5°C, Hay nueve grados Fahrenheit y rnueve grados Rankine en dicho intervalo y s6lo cinco grados Celsius y cinco Kelvin. En consecuencia, tun intervalo de un grado Celsius o uno Kelvin contiene 1.8 grados Fahrenheit o Rankine, lo eval conct- ce a los siguientes factores de conversién LSE 18°R IF SC ae 55) CT 1K UPRLK G55) We A 1 2 3 4 5 1K) ~~ 273 274 275 276 2m 278 TF) 32 3343S 3H 37 BR 3D TER) —- 492 493 494495496 49749849950003.5 Temperatura 63 Nota: Estos factores de conversién se refieren a imervalos de temperatura, no a temperaturas.* Por ejemplo, para encontrar el nimero de grados Celsius entre 32°F y 212°F se puede decir que amc) 3 | PC Soe isle 18°F pero para encontrar la temperatura Celsius que corresponde a 32°F se debe usar la ecuacién 3.5-4; no es posible decir que ogy = FI HE ne 18°F Una temperattra Un iniévalo de temperatura AUTOEVALUACION 1, Suponga que le dan un tubo de vidrio que contiene mercurio pero sin mareas de ninguna esca- Ja, y nada mas le proporcionan un vaso de precipitados con agua, un congelador, y un mechero de Bunsen para trabajar. :Cémo calibraria el termémetro para obtener lecturas en °C? 2. {Qué es més caliente, 1°C 0 1°F? 3. {Qué refleja un mayor cambio de temperatura, un aumento de 1°C 0 de 1°F? EJEMPLO 35-2 Conversién de temperaturas Considere el intervalo de 20°F a 80°F. 1. Calcule las temperaturas equivalentes en °C y el intervalo entre ellas. 2. Caleule de modo directo el intervalo en °C entre las temperaturas. SOLUCION 1. Por la ecuacién 3.5-4, req =7D=2 18 de modo que ¥ Ty — Ty = 266 ~ (-6.7))°C =33.3°C 2. Por la ecuacién 35-5, ATC) | WC _ (80 -20)°F| 1°C ATEC)= - eed = 333°C 18°F 18°F "Algunos autores han propuesto variar la posicin gel smibolo de gatos para indica si epresenta una temperatura o un interval de temperaturas es deci, $°C se refiare a una temperatura de eineo grads Celsius, y SC° sigifics un interval de eincogrados Cel- sus. Esta ides, aunque en prineipio e excelente, no ha tenido mucha sceptacién, de modo que cada quien reve qu hacer la distin. cn Seg elContexto en el cual aparezca la unidad64 Capitulo 3 Provesos y v EJEMPLO 3.5-3 SOLUCION iables de proceso a Conversiones de temperatura y homogeneidad dimensio La eapacidad calorifica del amoniaco, definida como la cantidad de calor necesaria para elevar la temperatura de una unidad de masa de amoniaco precisamente un grado a presién constante, en un interva- Io limitado de temperaturas, estt dada por la expresion A87+2.29 10 TOF) Determine Ia expresién para EI °F en las unidades de G, se refiere a un intervalo de temperatura, mientras que Ta unidad de Tes una temperatura, Conviene realizar el edleulo en dos pasos. Gy en Jhg-°C) en términos de 7°C) 1, Sustituir 7(°F) y simplificar la ecuacién resultante: {Be Lb, SF 1487 +2.29 x 10 [1.87(°C) +32] 1494+4.12x 104 T(°C) 2. Convertir I unidad del intervalo de temperatura deseado mediante la ecuacién 3.5-5: 1 5 (Bu) | 18° u 1 lbp of = [0.494+4.12x 10 7C)] ——_ gc (lby°F) [10°C | 9.486% 10-4 Btu [454 .06+1.72x10S7(°C) EJERCICIOS DE CREATIVIDAD 3.6 RESUMEN 1. Invente varios dispositivos para medir la temperatura. Describa cada dispositivo y diga lo que medird, (Ejemplo: coloque en una habitacién un conejillo de Indias sobre una caminadora y mida la velocidad a la cual corre para mantenerse caliente.) (Bueno, jpodria funcionat! 2. Piense en todas las maneras en que podria usar un bloque sélido como dispositivo para medir la temperatura. (Eemplo: coléquelo en un horno equipado con una ventana y observe el color con el que brilla.) Este capitulo describe cémo se determinan cantidades de material, velocidades de flujo, composiciones, presiones y temperaturas a partir de mediciones directas, 0 cémo se calculan con base en mediciones -ypropiedades fisicas. También describe emo efectuar conversiones entre los diferentes m&todos para expresar estas variables. Algunos puntos importantes son: © La densidad de una sustancia es la relacion entre su masa y su volumen. Por ejemplo, la densidad de In acetona liquida a 20°C es 0.791 g/cm’, de modo que un centimetto cibico de acetona liquid 2 20°C tiene una masa de 0.791 gramos. La densidad puede considerarse como un factor de conversion entre Ja masa y el volumen, 0 entre la velocidad de flujo mésico y la velocidad de flujo volumétrco. © La gravedad especifica de una sustancia es la relacién entre la densidad de ésta y la de un material de referencia (por lo general, agua a 4°C). La tabla B.1 indica las gravedades especificas de diver- 0s liquidos y s6lidos, empleando como referencia la densidad del agua liquida a 4°C (1,00 giem?, 1.00 kg/L, 62.43 lbq/ft?). La densidad de una sustancia es el producto de su gravedad especifica por la densidad de referencia en las unidades deseadas.3.6 Resumen 65 El peso atimico de un elemento es la masa de un étomo de dicho elemento en una escala en la que se asigna al '2C una masa de exactamente 12. Los pesos atémicos de los elementos en sus propot- ciones isotdpicas naturales se dan en la tabla de la cara interna en la cubierta posterior del libro. El ‘peso molecular de un compuesto es la suma de los pesos atdmicos de los étomos que constituyen una molécula de ést. Un gramo-mol o un mol de un compuesto es el peso molecular de éste en gramos; por ejemplo, | mol de HHO tiene una masa de 18.01 gramos. Una libra/mot o Ubimol es el peso molecular en libras masa; por ejemplo, 1 Ib-mol de H30 tiene una masa de 18.01 lbjy. En consecuencia, el peso molecular del agua puede expresarse como 18.01 g/mol, 18.01 Iby/lb-mol, eteétera, ves posible usarlo para transformar masas en moles, o velocidades de flujo misico en velocidades de flujo molar y viceversa La fiaceién masica de un componente en una mezcla es la relacién entre la masa del componente y la masa total de la mezela. Si 100 gramos de una mezcla contienen 30 gramos de nitrégeno, Ia fraccién masica del nitrégeno es 0.30 g No/g mezcla. (En general, se omite la palabra “mezcla”,) La frac- cién masica también es 0.30 kg Na/kg Y 0:30 lby, No/Iby. y el poreentaje por masa 0 poreentaje por peso del nitrégeno es 30%. La fiacctén moar de un componente se define de manera similar. Si 10.0, kmol de tna mezcla contienen 6.0 kmol de metanol, la fraccién molar de metanol es 0.60 kmol CH OH/kmol ( = 0.60 Ib-mol CHOH/Ib-mol), y el poreentaje molar del metanol es 60% El peso molecular promedio de una mezcla es a Felacién entre la masa total y el niimero total de moles de todas las especies. La conceniracién de un componente en una mezcla es la relacién entre la masa o los moles de éste respecto al volumen total de la mezcla. La molaridad del componente de una solueién es la concen tracién del componente expresada en mol/L. La presién en determinado punto de un fluido (gas 0 liquido) es la fuerza por unidad de drea que el fuido ejerceria sobre Ia superficie de um plano que atravesara dicho punto. Las unidades estindar de presién de los fluidos son Nim? (pascal o Pa) en el sistema SI, dina/em en el sistema CGS, y Ibyft? cn el sistema americano de ingenieria. La unidad lbpin2 (psi) también es comdn en el sistema americano de ingenieria La presion en la base de una columna vertical de fluido con densidad py altura h esta dada por la expresion, Po+pgh (4a) donde P es Ia presign que se ejerve sobre la parte superior de la columna y g ela aceleracién de la zgravedad. Este resultado da lugar a dos formas para expresar la presién de in fluido: como fuerza por unidad de area (p. ej., P = 14.7 Ibyin2) 0 como una cabeza de presion equivalente, Ph = P/ pg (p. ej Py = 760 mm Hg), la altura de una columna del fluido dado con presidn cero en la parte superior ‘que ejerceria la presién que se especifica en la parte inferior. La atmésfera terrestre puede considerarse como una columna de fluido con presién cero en la parte superior. La presién de fluido en la base de esta colurma es la presién atmosferica 0 barométrica, agg. Aunque la presién atmosférica varia con la altitud y las condiciones climticas, su valor a nivel del mar siempre es cercano a 1.01325 105 Nim? (= 14.696 Iby/in2 ~ 760 mm Hg). Este valor de presidn se ha designado como / atmésfeva. En la cara interna de la cubierta delantera del libro se incluyen otros equivalentes de 1 atm en diversas unidades La presién absolua de un fluido es su presién con relacién a un vaeio perfecto (P = 0). La presion ‘manomstvica es Ia presin en relacién con la presién atmostrica: Prmomérica = Pabs ~ Pann. LOS ™a- rnémetros comunes para determinar la presién, como el de Bourdon y el de extremo abierto, permni- ten obtener una lectura directa de Ia presién manométrica. Si la presién atmosférica no puede obtenerse del reporte metereologico de una lectura manométrica, por lo general es razonable suponer que Pain ~ | atm al efectuar conversiones entre la presién absoluta y la manométrica Las escalas de temperatura se cbtienen asignando valores numéricos a dos temperaturas experimen talmente reproducibles. Por ejemplo, la escala Celsius se obtiene asignando un valor de 0°C al pun- to de congelacién del agua pura a 1 atm y un valor de 100°C al punto de ebullicién del agua pura a 1 atm, En consecuencia, al decir 40°C se indica, de manera abreviada, “la temperatura a 40% de dis- taneia entre el punto de congelacién del agua a | atm y el punto de ebulicién del agua a 1 atm”. Las cuatro escalas de temperatura mas comunes son Ceisius (°C), Fahrenheit (°F), y las de temperatura absoluta Kelvin (K) y Rankine (°R), Las temperaturas expresadas en alguna de estas escalas se pueden transformar alas temperaturas equivalentes en otra escala mediante las ecuaciones 3.5-1 a 3.5-466 Capitulo 3 PROBLEMAS Procesos y variables de proceso © Las temperaturas no deben confundiise con los intervalos de temperatura, Por ejemplo, una temperatura de 10°C equivale a una de 50°F (Segtin la ecuacién 3.5-4), pero un intervalo de temperatura de 10°C (p. ej, el intervalo entre T= 10°C y T= 20°C), equivale a uno de 18°F (el intervalo entre 50°F 1y 68°F), Un intervalo de 1 gtado Celsius y 1 Kelvin equivale a 1.8 grados Fahrenheit o Rankine. 3.1. Realice las siguientes estimaciones sin usar calculadora: (a) Estime la masa de agua (en kg) en una alberca olimpica (b) Se lena un vaso con egua con una jarra. Estime la velocidad de flujo misico del agua (o/s). (6) Por coincidencia, doce boxeadores de peso pesado suben a un mismo elevador en Gran Bretaia En la pared del elevador hay un letrero que indica el peso maximo admisible combinedo de los Pasajeros como Wis en stones (1 stone = 14 Thy = 6 kg). Si usted fuera uno de los boxeadores, calcule el menor valor de Wry Con el eual se sentria tranguilo de permanecer en el elevador (@_ Un oleoducto que atraviesa Alaska tiene 4.5 ft de diimetro y $00 millas de largo. ;Cudintos barr- les de petrdieo se requieren para llenarto? () Estime el volumen de su cuerpo en em? de dos maneras distintas. (Muestre su tabaio,) (8, Un bloque sotido cae dentro del agua y Mega al fondo eon gran lentitud. Calcule su gravedad especifica 3.2, Determine las densidades de la siguientes sustancias en Ib: (@)_ Un liguido eon densidad de 995 g/m. Use (i) los factores de conversin de la tabla que se en- cuenta en la cara interna de Ia cubierta delantera del libro, y i) la ecuacién 3.1-2. (0) Un sido con gravedad especifiea de 5.7 3.3. La gravedad especifica aproximada de la gasolina es 0.70. (2). Determine la masa (en kg) de 50.0 litros de gasolina. (©) La velocidad de flujo masico de a gasolina que sale de un tangue de refineria es 1150 ke time la velocidad de flujo volumétrico en ltrs’. (©) Calcule la velocidad promedio del Mujo masico (Ib /min) que suminstra una bomba de gasolina (@) Se combinan gasolina y queroseno (graveded especifiea = 0.82) para obtener una mezcla con sgravedad especifiea de 0.78. Caleule la relaci6n volumétrica (volumen de gasolina)/volumen de {queroseno) de Tos dos compuesios en la mezcla, suponiendo que Visa = Es zaotina + Vaerosena 34. Suponga que el precio aproximado de la gasolina en Francia es de 5 francos franceses por lito y el tipo de cambio es 5.22 francos por délar estadounidense. ;Cusinto pagaria, en délares, por 50.0 kg de gasolina en Francia, suponiendo que la gasolina tiene una gravedad especifiea de 0.70? ;Cuanto le ‘costaria la misma cantidad de gasolina en los Estados Unidos a razén de $1.20 dlares por gal6n? 3.5. Se mezclan benceno liguido y n-hexano liquido para formar una cortiente que Mluye a una velocidad de 700 Iby/h. Un densitémetro (instrumento que se utiliza para determinar la densidad) colocado en a linea indica que la corriente tiene una densidad de 0.850 g/mL. Empleando las gravedades especificas de la tabla B.1, calcule las velocidades de alimentacién mésica y volumétrica de ambos hidrocarburos hacia el recipiente de mezelado (en unidades americanas de ingenieria). Indique por lo menos dos suposiciones necesarias para obtener una estimacién a partir de los datos anteriores, 3.6. Una solucién acuosa a 25°C que contiene 35,0% por peso de H;S0, tiene una gravedad especifica de 1.2563. Se requiere una cantidad de la solucién al 35% que contenga 195.5 kg de H2SOs, (a) Calcule el volumen necesario (L) de la solucién utilizando la gravedad especifica que se indica. (b)_Estime el poreentaje de error que hubiera resultado si se hubieran usado las gravedades especiti- cas de los componentes puros del H»SO, (GE = 1.8255) y del agua para el cileulo, en vez de la sravedad especitfica de la mezela indicada, 3.7. Un bloque rectangular de carbén sélido (grafito) flota en la interfase de dos iquidos inmiscibles. El ligui= do de abajo es un aceite lubricante bastante pesado, y el liquido de arriba es agua. El $4.2% del volumen total del Bloque esti sumergido en el aceite y la parte restante en el agua. En un experimento aparte se pe- st un matraz vacio; 35.3 om’ del aceite lubricante se vacian al matraz y éte se vuelve a pesar. Si a lectu- ade a escala es 1248 w en la primera pesada, ;eual seria en la segunda pesada? (Sugerencia: recuerde cl principio de Arquimedes y realice el balance de las Fuerzas que actian sobre el blogue.) 3.8. Un bloque rectangular flota en agua pura y 0.5 in, sobresalen de la superficie y 1.5 in. estin bajo ella Al colocarlo en una solucién acuosa, el bloque flota con 1 in, bajo la superficie. Estime las gravedades39. 3.10. 3.1. Problemas 67 especificas del blogue y dela solucién. (Sugerencia: Hame A al érea de la seccién transversal horizontal del bloque. A debe cancelarse en sus céleulos.) Un objeto de densidad p,, volumen Vy peso se arroja desde un bote de remos que flota en la superficie de un pequeiio estangue y Hega al fondo. El peso del bote de remos sin el objeto es If. Antes de tirar el objeto, la profundidad del estanque era fp, y el fondo del bote estaba a una distancia fy, por encima del fondo del estanque. Después de que el objeto se hunde, los valores de estas cantidades son Tina Y Iya. El dea del estanque es Ap y la del bote es As, Se puede suponer que ay es constante, de modo que el volumen de agua desplazado por el bote es Ay(ly ~ I). (a) Derive una expresién para el cambio de profundidad del estanque (po ~ fps). Diga si el nivel det liguido del estangue aumenta, disminuye o es indeterminado. (b) Derive una expresién para el cambio de altura del foro del bote por encima de! fondo del estan- aque (haz ~ fy). Diga si el bote se eleva o desciende en relacién con el fondo del estanque, 0 si es- to es indeterminado, Se almacenan partculas de piedra caliza (carbonato de caleio) en bolsas de $0 L. La fraccén vaefa de la materia partculada es 0.30 (ltros de espacio vacio por ltro de volumen total), y la gravedad especi fica del carbonato de calcio sélido ¢s 2.93. (@)_Estime la densidad total del contenido de la botsa (kg CaCOyllito del volumen total) (b) Calcule el peso (17) de las bolsas llenas. Diga qué dejé de lado en su estimacién. (©) El contenido de tres bolsas se alimenta en un molino de bolas, dispositive similar a una secadora rotatoria para ropa que contiene bolas de acero. El efecto de tamboreo de las bolas aplasta las particulas de piedra caliza pulverizéndolas. (Vea la p. 20-31 del Manual de Perry del Ingeniero Qui- ‘mico.) El polvo que sale del molino se coloca de nuevo en bolsas de 50 L. Diga si el producto: (i) Menara las tres bolsas, (if) no aleanzar a Hear las tres bolsas,o (ii) Henaré més de tres bolsas, y explique brevemente su respuesta, ‘Una medida itil de fa condicidn fisica de un individuo es la faecidn de su cuerpo constituida por grasa. Este problema describe una tgenica simple para estimardicha fraeeién pesando dos veces al indivi- «duo, una vez en aie y otra sumergido en agua. (2) Unhombre tiene una masa corporal m, = 122.5 ka. Sie para sobre una bisculacalibrada para dar Tecturas en newtons, Zque lectura obtendra? Si después se para sobre una bascula mientras est so- ‘mergido por completo en agua a 30°C (gravedad especifica = 0,996) y Ia escala da una lectura de 44.0 N, cual es el volumen de su cuerpo (en litros)? (Sugerencia: recuerde que, seein el principio de Arquimedes, el peso de un objeto sumergido es igual al peso del aire menos la fuerza de flotacién sobre el objeto, lo euala su vez es igual al peso del agua desplazada por dicho objeto. Ignore la fuerza de flotacién del aire.) Cuil es la densidad de su cuerpo en-py (ke/L)? (b) Suponga que el cuerpo del hombre se divide en componentes grasos y no grasos, y que X¢(kilo- ramos de grasa/kilogramos de masa corporal total) es la fraccién de masa total del cuerpo que corresponde a grasa: as Compruebe que a Par donde ps, pry parson las densidades promedio de todo el everpo, del componente graso y del no _raso, respectivamente. [Sugerencia: comience determinando lis masas (mry m) y los volirmenes (Wry Vo) del componente graso y de todo el cuerpo, y luego escriba expresiones para ls tres den sidades en trminos de estas cantidades. Después, elimine los volimenes en forma algebraica y cobtenga tna expresién para mm en términos de las densidades°] (©) Sila gravedad especifica promedio de la grasa corporal es 0.9 y Ia del edo no graso es 1.1 qué fraccién del cuerpo del hombre correspond a la grasa en el inciso (a)? (@ El volumen corporal calculado en el inciso (a) incluye los volimenes que ocupa el gas del spara- to digestivo, los senos y los pulmones. La suma aproximada de los primeros dos volimenes es de Sino puede demostrar fs eeuscidn, tome la fala que se da como vida y proeda la siguiente pare68 Capitulo 3 Procesos y variables de proceso 32, 313. 100 mL y el volumen de los pulmones se acerca a los 1.2 litros. La masa del gas es despreciable. Use esta informacién para mejorar su estimacién de x Se preparan soluciones acuosas del aminoicido L-isoleucina (Ile) colocande 100.0 gramos de agua pu- rien seis matraces y agregando cantidades distintas, pesadas con precisién, de Me en cada matraz. A continuacidn se miden las densidades de las soluciones a 50.0 = 0.0$°C con un densitéimetro de precision y se obtienen los siguientes resultados: r(g tle/100 g H20) | 0.0000 | 0.8821 | 1.7683 | 2.6412 | 3.4093 | 4.2064 Pig solucionlens) | 0.98803 | 0.98984] 0.99148 | 0.99297 | 0.99430 | 0.99580 (a) Trace una curva de calibracién indicando ta retacién de fa masa, r, en funcién de la densidad de la solueién, p, y ajuste una linea recta a los datos para obtener une ecuacién de la forma r= ap *b. (b) La velocidad de flujo volumétrco de una solucidn acuosa de Ile @ 50°C de temperatura es 150 L/h. Se mide la densidad de una muestra de lacorriente y se determina que es 0.9940 gem’, Use la ecua~ cin de ealibracién para calcular la velocidad de flujo masico de Ile en la corriente (kg de Tle’), (©) Se acaba de descubrir que el termopar que se us6 para medir la temperatura de la corriente estaba mal calibrado y que la temperatura era en realidad 47°C. Indique si la velocidad de Mujo masico de Hle calculada en el inciso (b) fue demasiado alta 0 demasiado baja. Deseriba todas las suposiciones que haga y explique brevemente su razonamiento. Para que un rotimetro pueda usarse en la medicin de una velocidad de flujo desconocida, es necesario preparar una curva de calibracion de la velocidad de flujo contra Ia lectura del rotimetro. A conti- ruacién se ilustra una téenica de calibracién para liquidas. La velocidad de flujo se establece ajustando la velocidad de la bomba; se anota la lectura del rotimetro y se recolecta en una probeta graduada el efluente que sale del rotimetro en un tiempo determinado. El procedimiento se leva a cabo dos veces ppara cada velocidad de In bomb. Towra del Tiempo de Volumen rotimetro _recoleecién (min) recolectado em’) 2 1 297 2 1 301 4 1 454 RoTANETRO 4 1 48 6 os 300 cxonueTno 6 os 208 [| 8 05 m1 weed 8 05 377 sane eo 0 os 440 YELODOAD 10 os 453, el, Apliod Serves fr Emgincers, MeGrawHill, Nuova York, pp. (a) Suponiendo que el liquido es agua a 25°C, dibuje una curva de calibracién de velocidad de flujo misico, rt (kg/min), contra la Lectura del rotimetro, R, y dsela para calcular la velocidad de flujo de ‘masa de una corriente de agua para la cual la fectura def rotimetro es 5.3. (b) La diferencia media entre duplicados, D,, proporeiona una estimacion de la desviacién estindar de una sola medida, a la cual se adjudica el simbolo s, en la pagina 18 del capitulo 2. k 2 Mis atin, ¢s posible determinar con buena aproximacién los limites de confianza de los valores medidos utilizando la media de ta diferencia entre los duplicados. Por ejemplo, si una sola medi- ‘cién de ¥ da un valor Yoegiss entonces hay una probabilidad del 95% de que el valor verdadero de Y eaiga dentro de los limites de confianza de 95% (Yinesiss ~ 1.74D)) ¥ (Ynaica * 1.74D) Caleu- Te, para una velocidad de flujo medida de 610 g/min, os limites de confianza de 95% para la ve~ locidad de flujo verdadera Dj = 0.88620,34. 3.16. 37. 38. 3.19, 3.20, Problemas 69 Qué cantidades de las siguientes se encuentran en 15.0 kmol de benceno (CHa)? (a) ke CoH; (b) mol CH; (c)Ib-mol CaHg;(€) mol (g-itomo) C; () mol H: (f) g C; (g) gH: (h) moléculas de CoH. El olueno liquide fluye por una tuberia «una velocidad de 175 m*/h (a) {Cuiles la velocidad de flujo misico de esta corriente en kg/min? (b) {Cuil es la velocidad de flujo molar en mols? (©) De hecho, la respuesta al inciso (a) constituye s6lo una aproximacién y sin duda incluye un lige- 10 error. {Qué suposicion efectud para obtener la respuesta? ‘Una mezela de metanol y acetato de metlo contiene 15.0% por peso de metanol (@) Use una ecuacién dimensional para determinar los g-mol de metanol en 200.0 ke de la mezeta, (b) Se requiere que la velocidad de Mujo del acetato de metilo en la mezcla sea 100.0 Ib-moV. {Cua debe ser la velocidad de flujo de la mezcla en lbq/h? La limentaci6n a un reactor de sintesis de amoniaco contiene 25 molY% de nitrdgeno y el hidrisgeno necesario en cantidad estequiométrica, La velocidad de flujo de la corriente ex 3000 kg/h. Caleule la velocidad de flujo del nitrdgeno al reactor en kg/h. (Sugerencia: ealcule primero el peso molecular promedio de la mezela.) ‘Una suspensién de particulas de carbonato de ealeio en agua fluye por une tuberia, Le piden que determine la velocidad de flujo y la composicién de este lechada,Procede entonces a tomar una muestra de Ia corriente en una probeta graduada durante 1.00 min; después, pesa la probeta, evapora el agua recolectada y vuelve a pesar la probeta, obteniendo los siguientes resultados: Masa de la probeta vacia: 65.0 g ‘Masa de la probeta + la lechada recolectada: 565 g ‘Volumen recolectado: 458 mL ‘Masa de la probeta tras la evaporacién: 215 g Caleule: (2) las velocidades de flujo voluméttico y mésico de Ia suspensién. (b) Ia densidad de la suspension (©) fraccién misica de CaCOs en la suspensi6n. ‘Una mezcla contiene 10.0 mol% de alcohol etilico, 75.0 mol% de acetato de elo (CaHHgO3), y 15.0 ‘mol% de dcido acético, Calcule las frecciones misicas de eada compuesto. ,Cual es el peso molecular promedio de la mezcla? {Cus seria la masa (en kg) de una muestra que contuviera 25.0 kmol de acetato de etilo? Ciertas sustancias sidas, Namadas compuestos hidratados, contienen proporciones moleculares bien definidas de agua unidas a alguna otra especie, que a menndo es una sel. Por ejemplo, el sulfato de calcio dinidratado (cuyo nombre comiin es yeso, CaS042H20), tiene 2 moles de agua por mol de sulfato decalcio; asimismo, se puede decir ue un mol de yeso consta de | mol de sulfate de calcio y 2 moles de agua. El agua que contienen tales sustancias se denomina agua de hidratacién, (El capitulo 6 incluye formacién sobre las sales hidratadas.) En um eristalizador se forma yeso sélido que sale de la unidad como un fodo (una suspensin de particulas sélidas en un liquido) formado por particulas de yeso s6lido suspendidas en una solucién acuosa de CaSO,, El Jodo fluye del cristalizador a un filtro en el cual se recolectan las particulas como torta de filtracién. Diba tora, que contiene 95.0% por peso de yeso sido y el resto de solucién de Ca$O,, se alimenta a un secador en el cual se extrae toda el agua (incluyendo el agua de hidratacion de los ristales) para dar CaSO, anhideo (libre ce agua) como producto. Un diagrama de flujo y los datos importantes del proceso aparecen a continuacién: ‘Contenido de sélidos del lodo que sale del crstalizador: 0.35 kg CaS0,:2H20IL de lodo Contenido de CaSO, en el liquido del lodo: 0.209 g CaSO4/100 g H20 Gravedades especificas: CaSOy2Hy0(3), 2.32; soluciones liquidas, 1.05 veya enaae [#804 SH Forstauzanon| > | rirno | tase [secan0R Diagrama de fivjo incompleto | "70 Capitulo 3 Procesos y variables de proceso 321. 3.22. 3.23. 324, (a) _Explique en forma breve y con sus propias palabras las fnciones de las tres unidades (cristalizador, filtro y secador) (b)_Tomando como base un litro de la solucién que sale del cristalizador, calcule la masa (kg) y el volu- ‘men (L) de yeso solido, la masa de CaSO, en el yeso, y Ia masa de CaSO, en la solueién liquid, (©) Caleule ef porcentaje de recuperacién del CaSO, —es decir, el porcentaje de CaSO, total (precipitado més disuelto) que sale del cristalizador y se recupera como CaSO, anhidro sélido, Todo iba bien en el turno de la medianoche a las 8.00 am. en la planta piloto de Breaux Bridge Drug Co., hasta que Therése Lagniappe, Ia operadora del reactor, dejé la hoja de instrucciones demasiado cerca de Ia estufa Coleman que empleaba para calentar el agua con la cual preparaba su taza de café cada dos horas. Esto provocé la pérdida total de la hoja de la corrida, del café y de una porcién importante de la novela que Lagniappe estaba escribiendo. Recordando la reaccién poco entusiasta de su supervisor la itima vez que le hablé a medianoche, Lagniappe decicié confiar en su memoria para fijar Ia velocidad de flujo requerida. Los dos liquidos {que se alimentaban al reactor del tanque de agitacién eran fcido citculostoico (CSA: PM = 75, GE = 0,90) y fubitol (FB: PM = 90, GE = 0.75). El sistema producia un ffirmaco popular OTC para curar de ‘manera simulténea la hipertensi6n y la torpeza. La relacién molar de las dos corrientes de alimentacién tenia que encontrarse entre 1.05 y 1.10 mol de CSA/mol de FB para evitar que el contenido del reactor formara un tapén sélido. En el momento del accidente, la velocidad de flujo del CSA era 45,8 Li Lagniappe ajust6 el flujo de flubitol al valor que, segin ella, estaba en la hoja de la corrida: $5.2 L/ aHlizo lo eorrecto? Si no fue asi, ;cémo podria haber aprendide algo de su error? (Nota: el reactor era 4e acero inoxidable, lo cual impedia ver su contenido.) Una mezela de etanol (alcohol etiico) y agua contiene 60.0% de agua en masa. (a) Suponiendo que los componentes tienen aditividad de Volumen, calcule la gravedad especifica de la muestra a 20°C. {Qué Volumen (en litros) de esta mezcla se requiere para suministrar 150 mol de etanol? (b)__Repita el inciso (a) con la informacién adicional de que la gravedad especifica de la muestra @ 20°C es 0.93518 (y, en consecuencia, no es necesario suponer aditividad de volumen). ;Qué porcentaje de error resulta de la suposicién de aditividad de volumen? ‘Una mezela de metano y aire s6lo puede inflamarse si el porcentaje molar de metano se encuentra entre 5% y 13%, Una mezcla que contiene 9.0 mol% de metano en aire y que fluye a una velocidad de 700.0 kg/h se va a diluir con aire puro para reducir la concentracién del metano al limite inferior de inflamabilidad. Catcule la velocidad de flujo de aire necesaria en moV/h y el porcentaje por masa del oxi geno en el producto gaseoso. (Nota: considere que el aire esté formado por 21 mol% de Op y 79% de Nz y que su peso molecular promedio es de 29.0.) ‘Se prepara una mezela liquida combinando NW liquidos diferentes con densidades pa. py: El volt ‘men del componente i que se agrega a la mezcla es ¥; y la fraccién mésica de éste en la mezela es. ‘Los componentes son miscibles por completo. Determine cul de las dos formulas siguientes debe usarse para estimar la densidad de la mezcla liquida, 2, si el volumen de la mezcla es igual ala suma de los voliimenes de los componentes puros.? N Yaa Determine si (A) 0 (B) es la formula correcta (muestre su comprobacién), y después aplique la ccua- cién correcta para estimar la densidad (g/em?) de una mezela liquida que contiene 60.0% de acetona por peso, 25.0% de dcido acético por peso, y 15.0% de tetracloruro de carbono por peso. Se analiza una mezcla gaseosa de CO, COp, CHy y No con un eromatégrafo de gases (vea el problema 3.26) y se obtiene la siguiente grifica en el registrador: Eso consttuye ua aproximacién para la mayoria dels liguidos, a diferencia de a decloracionexacta de que la masa de la mezela ces suma de las mass de sus componentes.Problemas 71 Para cada una de las tres especies, el drea bajo el pico es proporcional de manera aproximada al nimero de moles de la sustancia indicada en la muestra. Ademis, se sabe, por otra informacién, que la rela- ccién molar del metano (CH,) respecto al nitrogeno es 0.200. (a) Cuiles son las fracciones molares de las cuatro especies en el gas? (b) {Cuil es el peso molecular promedio del gas? 3.26. El eromatdgrafo de gases (CG) es un dispositive que se emplea para separar fos componentes de tna ‘muestra, que puede ser una mezcla gaseosa o liquida, y medir su concentracién en dicha muestra, Ca- si siempre el resultado de un anilisis eromatografico toma la forma de una serie de picos en una wrti- cca trazada en un registrador. (Vea el problema anterior.) Cada pico cortesponde a un componente cspecifico, y el drea bajo el mismo es proporcional a la cantidad de dicho componente en la muestra [n(mol) = £4, donde 4, es el area del pico correspondiente a la I~ésima especie). Las constantes de roporcionalidad (se determinan por separado en experimentos de calibracién, inyectando cantida- ‘des conocidas de los componentes en la celdilla para la muestra del cromatégrafo y midiendo las éreas de los picos correspondientes. (@)_ Prepare una hoja de cdlculo para determinar la composicién de una mezcla a partir de un conjun- to de areas de picos obtenidas de un eromatégrafo. La hoja de cilculo debe tener la siguiente apa- Area del | Fraccién | Fraceién Muestra_| Especie | PM. | k pico | molar | _misica 1 cH, | 16.04 | 0.150 36 - Cas | 30.07 | 0.287 28 — CsHs | — | 0.467 24 — 0383 CaHo | — _ | 0.583 17, = 2 cry | 1604 | 0.150 78 — = aH 24 Puede emplear columnas adicionales para anotar cantidades intermedias al calcular la fraccién misica y la fraccién molar. En la hoja de calculo real, los guiones (—) se reemplazarian con nimeros. Pruebe su programa con datos para cinco mezclas de metano, etano, propano y n-butano. Los va lores de k para estas especies se dan en Ia tabla anterior y los picos medides se dan a eontinuacién. Por ejemplo, el srea cle! pico del metano para la primera mezela es 3.6, el rea del pico del etano para la misma mezela es 2,8, y asi sucesivamente Mucsita ay assy 360 28 24 17 78 24 56 04 34 45 26 08 48 25 13 02 6479 48 23 (b)_Elabore un programa de computadora (que no sea una hoja de céleulo) para llevar a cabo la mis rma tarea, es decir, calcular las fracciones molares y las masicas a partir de las reas medidas de los picos cromatogrificos. El programa debe realizar los siguientes pasos: I. Iker, en N, el nimero de especies que se van a analizar; fi, leer, en My, Mo, Ms... My los pesos moleculares de las especies; Hil. Teer, en ky, ka, Asus ky as constantes de calibracién de las especies; 1, leer, en Nj, el nimero de andlisis cromatogrificos efectuados: ¥. para el primer andlisis, leer en las éreas medidas de los picos 41, roblema de computadorn Capitulo 3 Procesos y variables de proceso 327. 3.28. 3.29, 3.30. vi. calcular e imprimir el nimero de la muestra y las fracciones molares y mésicas de cada especie cen dicha muestra; y repetir los pasos v y vi para cada uno de los anlisis restantes. Pruebe su programa con los cinco conjuntos de datos de la muestra del inciso (2). La combustidn de biomasa —o la quema de bosques, pastizales, desechos agricolas y otros tipos de material bioldgico— se reconoce como una grave amenaza ambiental. La siguiente tabla muestra la dis- tribucién de los compuestos de carbono que las fuentes de combustién liberan a la aimésfera en todo el ‘mundo, y la poreién de ellos derivada de la quema de biomasa. Toneladas métricas de C, _Toneladas métricas de C, Compuesto de todas las fuentes % ptocedente de la biomasa CO; 8700 40 co 1100 26 CHy 380 10 Los nimeros de la column central reflejan las cantidades anuales de earbono liberadas a la atmésfera por el compuesto indicado; por ejemplo, 8700 toneladas métricas de este elemento (8.7 X 10° kg C) se liberaron en forma de didxido de carbono, (2) Determine ta iberacién anual combinada (en toneladas métricas) de ls tres especies resultantes de la combustin de biomasa y el peso molecular promedia de los gases combinados () Encuentre una teferencia sobre contaminacion atmosférica y elabore una lista de los riesgos ambientales asociads con la liberacién de CO y CO>. ;Que otros elementos podria liberarse en formas peligrosas para el ambiente al quemar la biomasa? Una solucin acuosa de deido sulfirico al 5.00% por peso (p= 1.03 g/mL) fluye por una tuberia de 45 m de Fongitud y 6.0 em de dimetro @ una velocidad de 87 Limin {a) Cuil es in molaridad del Acido sulfrico en la solucién? (b) Cuno tiempo (en segundos) tardaria en enarse un tambor de SS galones y cudnto acide sulfi- Tico (Ibm) conte dicho tambor? (Debe obtener sus espuestas empleando dos ecuaciones di- rmensionales.) (©) La velocidad media de un fluido en una tubera es igual ala velocidad de Ayjo volumétrco dividida ene el érea de seeciin transversal normal al sentido del flujo. Use esta informacion para estimar ‘eudnto tempo (en segundos) tarda la solucin en lur desde la entrada hasta la salida de la tuber Una corriente gaseosa contene 18.0 mol% de hexano y el resto de ntbgeno,Dicha cortiente fiye hacia un condensador, donde su temperatura se reduce y parte del hexano se licua. La faceién molar de hhexano en ta corrente de gas que sale del condensador es 0.0500, El condensado de hexano liquido se recupera a una velocidad de 1.50 Limi Jy 80m) cota tso0m 9) Suttons) conaensapon |e SS — SOL Cy linn (a) {Cuil es a velocidad de flujo en mol’min de Ia cortiente de gas que sale del condensador? (Suge rencia; calcule primero la velocidad de flujo molar del condensado y observe que las velocidades a las cuales el CoH y No entran a la unidad deben ser iguales a Ins velocidades totales a las euales salen en las dos corrientes de salida,) (b) {Qué porcentaje del hexano que entra al condensador se recupera como liquido? El nauseum, una tierra rara poco conocida (peso atémica = 172), tiene la interesante propiedad de ser insoluble por completo en todo, excepto en el whiskey aiejado 12 alos. Este hecho eurioso se desc brié en el laboratorio del profesor Ludwig von Schlimazel, el eminente quimico alemn cuya inveneién "Chemical Engincering News, 68,4 (mareo 26 de 1990),331. 3.22, 3.33. Problemas 73 dol anillo para tinas le valié un Premio Nobel. Tras intentar durante 10 afos disolver, sin éxito, el mar sewn en 7642 solventes distintos, Schlimazel decidié probar por tilkimo con 30 mL de la antigua bebi da Old Aardvark Bottled-in-Bond, el tinico liquido que quedaba en su laboratorio. Siempre dispuesto a suftir pérdidas personales en nombre de la ciencie, Sehlimazel caleulé la cantidad de nawsewn neces sia para preparar una solueién 0,03 molar: puso la botella de Aardvark sobre el escritorio de su fiel te nico Edgar P Settera; pes6 la cantidad calculada de nauseum y la colocé junto a la botella, y luego ceseribié el mensaje que pasar @ la historia: “Ed Settera,jafiade nauseum!” {{Cudntos gramos de nauseum pes6? (Desprecie el cambio de volumen liquide produeido por Ia adicién de nauseum.) La reaccién A > B se lleva a cabo en un reactor de laboratorio. Sextin un articulo publicado, la con- ccentracién de A debe variar en el tiempo como sigue: cy -a0 exp~At) donde Cao es la concentracién inicial de A en el reactor y k es una constante. (a) Sile dan Cy y Cyo en Ib-mol/f? y ¢ en minutos, jeuales son las unidades de 4? (b)_ Se obtuvieron los siguientes datos para Ca(0) nin) Ca (lo-mol tt) 05 1.02 10 0x4 1s 0.69 20 036 3.0 038 5.0 0.7 100 0.02 ‘Verifique grificamente la ley de velocidades propuesta (primero determine que tipo de grifica dard una linea recta), ¥ ealeule Cao y k. (©) Transforme la formula, con las constantes calculadas que se incluyen, en una expresién para la molaridad de A en la mezcla de reaceidn en términos de ¢ (segundos). Calcule la motaridad en = 200 s Leve a cabo las siguientes conversiones de presidn suponiendo, si es necesario, que la presién atmos- flriea es | atm. A menos que se indique lo contrario, las presiones dadas son absolutas. (a) 2600 mm Haga psi (b) 275 ft de HO a kPa (© 3.00 atm a N/em* (@) 280 cm Hg a dinas/m? (©) 200m Hg de vacio a atm (absolutas) (250 psig a mm Hg (manométrica) (g)_ 25.0 psig a mm Hg (absoluta) (h), 325 mm Hg amm Hg manométrica (8 350 psi acm de tetractoruro de carbono. Un tanque de almacenamiento que contiene aceite (GE = 0.92) tiene 10,0 metros de altura y 16.0 me- ‘ros de dimetro. El tanque esti cerrado, pero la cantidad de aceite que contiene puede determinarse a partir de la presién manométrica en el fondo. (a) Un manémetro conectado a la parte inferior del tanque se calibra manteniendo la parte superior del tanque abierta a la atmésfera. La curva de calibracion se obtuvo graficando Ia altura del acci« te, hm), contra Prygomévies (KPa). Dibuje la forma que esperaria de esta grifiea. (Qué altura de aceite daria una lectura manométrica de 68 kPa? {Cuil seria Ia masa (kg) de aceite en el tanque correspondiente a esta altura? (b)_ Un operador observa que la lectura de la presién manométrica es 68 kPa y determina la altura correspondiente del liquido a partir de la curva de calibracion. Sin embargo, ignoraba que la presién absoluta sobre la superficie de liquido en el tanque era 115 kPa cuando ley6 el manémetro. {Cuil cs la altura real del aceite? (Suponga que la presién atmosférica es 101 KPa.)74 Capitulo 3 Procesos y variables de proceso 3.34. Un bloque rectangular de altura L y drea de seccién transversal horizontal 4 flota en la interfase de dos liquidos inmiscibles, como se indica en la figura siguiente: Fito? rain euler) (a) Derive una férmula para la densidad det bloque, py, en términos de las densidades de los fluidos PLY Po. las altura fo, hy y ayy el érea de seccion transversal 4. (No es necesario que todas estas ‘variables aparezcan en el resultado final.) (b) El equilibrio de las fuerzas sobre el bloque puede calcularse de dos maneras; (i) en términos del peso del bloque y las fuerzas hidrostiticas sobre las superficies superior e inferior del mismo; y diye términos del peso del bloque y la fuerza de flotacién sobre él expresada segtin el principio. de Arquimedes. Pruebe que ambos métodos son equivalentes 3.38 El visor de un traje de buzo tiene un drea aproximada de 65 em?. Si tratara de mantener la presion en el interior del traje a1 atm, qué fuerza (en Ny Ib) tendria que soportarel visor si el buzo descendie- ‘21a una profindidad de 150 m? Considere que la gravedad espeeifica del agua es 1.05. 3.36. La gran inundacidn de melaza en Boston ocurrio el 15 de enero de 1919, En ella, 2.3 millones de galones de melaza erudafluyeron de un tangue de almacenamiento de 30 pies que se rompis, dando muerte 21 personas y lesionando a otras 150. La gravedad esp. ica estimada de la melaza cruda es 1.4. ;Qué ‘masa ce melaza habia en el tanque en Ib y cual era la presidn en el fondo del tanque en Ibyin.2? Indie ‘que dos posibles causas de Ia tragedia, 3.37 El reactor quimico que aparece abajo tiene una tapa (llamada cabeza?) que se mantiene en su sitio me dliante una serie de tuercas. El cabezal es de acero inoxidable (GE. 0), tiene 3 in. de grosor y 24 in, de didmetro, y cubre y sella una abertura con didmetro de 20 in. Durante el cielo de parada, cuando el reqetor se detiene para su limpieza y reparacion, el cabezal fue retirado por un operador, quien pens6 que dicho reactor se habia despresionizado mediante un procedimiento esténdar de ventilacién, Sin embargo, ef mandmetro se habia dafiado en una alteracién del proceso anterior donde la presign del reactor excedié el limite superior del manémetro) y en vez de despresionizarse por completo, el recipiente estaba bajo una presién manoméstica de 30 psi 204m MANOMETRO DE ‘BOURDON (a) {Qué fuerza (Ibp ejercian las tereas sobre el cabezal antes de ser removidas? (Siegerencia: no ol Vide que la atmésfera ejerce una presién sobre la parte superior del cabezal). ;Qué acurrié cuando el operador retiré la tltima tuerea? Justifique su prediccién estimando la aceleracién inicial del ccabezal al remover Ia iltima tuerea,3.38. 3.39. 3.40. 3a. 3.42. Problemas 75 (b)_ Proponga alguna modificacién del procedimiento de limpieza para evitar que vuelva a ocurtie un incidente de este tipo. En la pelicula E ahogado, el detective privado Lew Harper (interpretado por Paul Newman) es encerra- do por un malhechor en una habitacién donde hay una piscina, Puede considerarse que la habitacién es rectangular, de 5 metros de ancho por 15 metros de largo, y tiene un tragaluz abierto 2 10 metros del pi- 0. Hay una sola entrada a la habitacién, ala cual se ega por una escalera: se trata de una puerta certa- dda de 2 m de alto por 1 m de ancho, euya parte inferior se encuentra a I m del piso. Harper sabe que su ‘enemigo regresari acho horas mis tarde y decide escapar lenando la habitacin con agua y flotando hasta aleanzar el tragaluz Tapa el dronaje con su ropa, abre las valvulas del agua y se prepara para poner su plan en accién. a). Pruebe que si la puerta se encuentra debajo del agua por completo y h es la distancia que separa Ja parte superior de la puerta de la superficie del agua, entonces la fuerza neta ejereida sobre la puerta cumple con la desigualdad F> puzoatpuena (No olvide que el aire del exterior también ejerce presin sobre la puerta.) (b)_ Suponga que el agua entra a la habitacién a una velocidad casi cinco veces mayor que a una tina de bao normal y que la puerta puede soportar una fuerza mixima de 4500 newtons (cerca de 1000 Ib. Estime (i) si Ia puerta se rompers antes de que la habitacién se Ilene y (i) si Harper tendri tiempo de eseapar suponiendo que Ia pueria resista, Mencione todas las suposiciones que realice. Un eonjunto habitacional recibe agua de una torre en la cual el nivel de agua se mantiene entre 20 y 30 ‘metros por encima del suelo, dependiendo de Ia demanda y la disponibilidad de agua. Cuaniéo una ve cina se quejé de la baja velocidad de flujo del agua en su cocina, un representante del fraccionador di6 la presin del agua en la lave de la cocina y en la unién entre la entrada prineipal del liquido (una tuberia conectada con Ia parte inferior del tanque de agua) y la tuberia de alimentacién de la casa. Esa ‘unién se encuentra $ m por debajo del nivel de la llave de ia cocina y todas las valvulas de agua de Ia casa estaban cerradas, (a). Sicl nivel de agua en la torre estaba a 25 m por arriba del nivel dela lave, jeuales serian las presiones manométricas (kPa) en Ia ave y en Ia unin? (b) Suponga que la medicién de la presi6n en la llave de Ia cocina fuera menor que et eileulo del inciso (a), pero que la medicién en la unién fuera la que se predijo. Dé una expliacién posible. (©) Silas mediciones de presién corresponden a las predicciones del inciso (a) qué otro factor pue~ de infTuir en la baja velocidad de flujo del agua en la cocina? Dos manémetros de mercurio, uno de extremo abierto y el otro de extremo sellado, se unen a un ducto de aire. La lectura en el manémetro de extremo abierto es 25 mm y en el de extrem sellado es 800 mm. De- termine las presiones absoluta y manométrica en el ducto, y la presién atmosférica, todas en mm Hg. ‘Se emplean tres liquids distintos en el manémetro que se muestra a continuaci bebe ? (a) Derive una expresién para P; ~ P2 en términos de pa, pac. Ih. y ha. (b) Suponga que el fluido A es metanol, B es agua y C es un fluido manométrico con gravedad especifica de 1.37; presion P2 = 121.0 kPa; iy = 30.0 em; y z= 24.0 om, Caleule P) (kPa). EI nivel de tolueno (un hidrocarburo inflamable) en un tanque de almacenamiento fluenia entre 10 y 400 em respeeto de la parte superior del tanque. Como es imposible ver el interior del mismo, se usa un ‘manémetto de extremo abierto con agua © mercurio como fluido manométrico para determinar el nivel16 Capitulo 3 Procesos y variables de proceso de tolueno, Se une un brazo del menémetto al tanque, a 500 em de la parte superior. Se mantiene una capa de nitrdgeno a presion atmosférica sobre el contenido de! tangue. fh t toom| Sook Bh 50049 Th L___, "ig 6a BM) 475kg Th42° Balances 87 Como el proceso se encuentra en estado estacionario, no se acumula nada en el sistema, de manera ‘que el término de acumulacién es igual a cero en todos los balances de materia. Ademés, como no oct- rren teacciones quimicas, no puede haber términos de generacién o consumo distintos de cero. Por tan- to, Ia ecuaci6n 4.2-2 toma la forma simple entrada = salida para todos los balances. Balance de benceno 300 kg B/h = 450 kg B/h + rrp tit = 50 kg Bh Balance de tolueno 500 kg Th = rin +475 kg Th nny = 25 ke Th Compruebe sus céleulos: Balance total de masa 1000 kg/h = 450 + ry + rita + 475 (todas en kg/h) ny = 25 kwh, shy = 50 kgih 1000 kg/h = 1000 kg/h 42¢ Balances integrales en procesos intermitentes (por lotes) | exewrro 423 Un reactor intermitente produce amoniaco a partir de nitrogeno hidrégeno. En el tiempo 1 = 0 hay ‘mol de NH en el reactor, y en un tiempo posterior 1; finaliza la reaccién y se retia el contenido del reactor, el cual incluye ny mol de amoniaco. Entre fo y ‘rno entra ni sale amoniaco a través de las fronteras del reactor, de modo que la ecuacién general de balance (ecuacién 4.2-1) es s6lo generacién = acumula- cin. Més alin, la cantidad de amoniaco que se acumula en el reactor entre {yy t¢ es simplemente my ~ m9, la cantidad final menos ta cantidad inicial El mismo razonamiento puede aplicarse a cualquier sustancia que participe en un proceso intermitente para obtener acumulacién = salida final — entrada inicial (por definicion) = generacién — consumo (por la ecuacién 4.2-1) Igualando estas dos expresiones para determinar la acumulacién se obtiene entrada inicial + generacion = salida final + consumo (42.3) Esta ecuacién es idéntica a la ecuacién 4.2-2 para procesos continuos en estado estacionario excepto que. én este caso, los términos de entrada y salida denotan las cantidades iniciales y finales de Ia sustancia balanceada, en vez de las velocidades de flujo de ésta en las corrientes continuas de alimentacién y de producto. Las palabras “inicial” y “Final” pueden omitirse para abreviar, siempre y cuando se tenga claro el significado de “entrada” y “salida’” dentro del contexto de los procesos intermitentes, Balances en un proceso de mezclado intermitente Se tienen dos mezclas de metanol-agua en matraces distintos. La primera contiene 40.0% por peso de ‘metanol, y la segunda 70.0% por peso de metanol. Si se combinan 200 g de la primera mezela con 150 g de la segunda, jeuiles serin la masa y la composicién del producto?88 Capitulo 4 —Fundamentos de los balances de materia SOLUCION 2005 oa (04009 CHONG 0.6009 #016 x ony (g CH, OHIg) 1503. (3-19 Hea) (700g CHO 0.300 9 H,01g Observe que las “corrientes” de entrada y salida que se muestran en el diagrama sefialan Ios estados inicial y final de este proceso intermitente. Como no se lleva a cabo ninguna reaccién, los términos de ge- neracién y consumo de la ecuacién 4.2-3 pueden omitirse, de modo que todos los balances tienen la forma simple “entrada = salida”. Baten tt de ase 200 2+ 1502=m 4 m= 350g ‘atance de metenst 200g | 0.400gCH;OH 150g | 0.7002 CH;OH — mig) | x(g CHsOH) meee ‘ Aefemene ~ (g) | m=as0e (0.529 g CHOHIg ‘Ahora se sabe todo respecto al producto, incluyendo la fraccién mésica del agua (cual es?), El balance de agua nada ms sirve pata verificar la solucién, Balance de agua (Verifique que cada término aditivo tenga las unidades g HO.) entrada = salida (200)(0.600) + (150)(0.300) = (350\(1-0.529) (Verifigueto) 165 g H2O = 165 g HO 4.24 Balances integrales en procesos semicontinuos y continuos EJEMPLO 4.2-4 ‘También cs posible escribir balances integrales para procesos semicontinuos y continuos. El procedi- ‘miento consiste en escribir un balance diferencial del sistema y después integrario entre dos instantes de- terminados. (Fl capitulo 11 presenta una discusién general del procedimiento.) En la mayoria de los casos los cilculos necesarios son mas complejos que los Vistos hasta el momento; no obstante, algunos problemas de este tipo son bastante sencillos, como el del siguiente ejemplo. Balance integral de un proceso semicontinuo Se burbujea are en un tambor de hexano iquido a una velocidad de 0.100 kmol/min. La corriente de gas que sale del tambor contiene 10.0 mol% de vapor de hexano. El aire puede considerarse insoluble en el hexano liquido. Aplique un balance integral para estimar el tiempo requerido para vaporizar 10.0 m° det liquido. ‘matin ‘0.100 kno! ghee 0.900 kmal aero (2400 ma ice,SOLUCION 43. Calleulos de balances de materia 89 Comenzamos con un balance diferencial del aire. Como se supone que el aire no se disuelve en el liquido (acumuacién ~ 0) ni reacciona con el hexano de la unidad de proceso (generacién = consumo = 0), el balance se reduce a entrada = salida: 0.100 kmol aire 0.900 kmol aire | si(kmol) = = 0.111 kmol/min ‘min | kmol (min) ‘A continuacin escribimos un balance integral para el hexano, procediendo desde el tiempo ¢= 0 hasta 1 = t;(min), el tiempo que se desea ealeular. El balance tiene la forma acumullacién = —salidas (verifi- ‘quelo), El término de acumulacién, que es cambio total de los moles de hexano liquido en el sistema durante el tempo fy, debe ser negativo pues el hexano se esti perdiendo en el sistema, Dado que el nimero total de moles de hexano evaporados ocupaban un volumen liquido de 10.0 metros eibicos y (segin la tabla B.1) la gravedad especifica del hexano liquido es 0.659, el término de acumulacién es igual a 10.0 m? | 0,659 kg | 10 L 1 kmol An= = 76.45 kmol CoH4 L m | 86.2 kg El término de salida del balance es la velocidad a la cual el hexano abandona el sistema [0.1007 (kmol CoHl,a/min)] multiplicada por el tiempo total del proceso, 1 min). En consecuencia, el balance (aciwnn- lacién = ~salida) es 76.45 kmol CoH = —0.100,it¢ = 0.111 kmol/min i= 6880 min] AUTOEVALUACION Se desea escribir los balances para cada una de las cantidades siguientes de un proceso continuo, Indi- ue, en cada caso, las condiciones bajo las cuales la ecuacién de balance toma la forma simple “entrada = salida”. (Las soluciones de las dos primeras partes se dan como ilustraciones.) 1, Masa total. (Estado estacionario) 2. Masa de la especie A. (Estado estacionario, A no es reactivo) 3. Moles totales. 4. Moles de la especie A. 5. Volumen. (La respuesta indica por que Ios vollimenes deben convertirse a masas 0 moles antes de escribir los balances.) EJERCICIO DE CREATIVIDAD La corriente de alimentacién y el efluente de un reactor quimico contienen didxido de azure, pero este compuesto no es reactivo ni producto. Las velocidades de flujo volumétrico de ambas corrientes (L/min) se miden con rotimetros y se determinan las concentraciones de SO: de ambas (mol/L) con tn cromat6~ grafo de gases. La velocidad de flujo molar del SO> en el efluente del reactor (definida como el produe- to de la velocidad de flujo volumétrico por la concentracién) es 20% mas baja que la velocidad de flujo molar del SO} en la alimentacién. Piense en todas las explicaciones posibles para esta discrepancia. 4.3 CALCULOS DE BALANCES DE MATERIA, Todos los problemas de balance de materia son variaciones de un mismo tema: dados los valores de algunas variables de las corrientes de entrada y salida, derivar y resolver ecuaciones para otras. La resolu- cidn de ecuaciones por lo general es un asunto de Algebra simple, pero derivarlas de la descripcién de un proceso y de los datos obtenidos de éste quizé plantee dificultades considerables. Quiz no sea obvio, a partir del enunciado del problema, lo que se sabe y lo que es preciso averiguar, por ejemplo, ¥ n0 es ta- ro ver alos estudiantes (en particular durante los exémenes) rasedndose la cabeza y mirando al vacto durante una hora, debido a un problema que sélo deberia tomarles diez minutos resolver,90 Capitulo 4 Fundamentos de los balances de materia En esta seccién se describe un procedimiento para reducir la descripeién de un proceso a un conjunto de ceuaciones, el cual puede resolverse pata obtener las variables desconocidas del proceso. El método que describiremos no es la tinica manera de resolver problemas de balance de materia, pero siempre funciona y reduce al minimo el tiempo dedicado a rascarse la cabeza y mirar el vacio. 43a Diagramas de flujo En este libro y en los afos por venir, tendré que enfrentar problemas del tipo siguiente: La deshidrogenacién caralitica de propano se leva a cabo en un reactor continuo de lecho ‘empacado, Se precatientan a 670°C mil kilogramos por hora de propano puro antes de introducirio al reactor El gas efluente del reactor, que contiene propano, propileno, metano e IhidrOgeno, se enfria de SOU°C a 110°C yse alimenta a una torre de extraccién, donde propano y propiteno se disuelven en aceite. Después, el aceite pasa a una torre de extraccién donde se caliena y libera los gases disueltos; dichos gases se recomprimen y envian a una columna de destitacién, en ta cual se separan propano y propileno. La corriente de propano se recireula al precalentador del reactor uniéndose con la alimentacin. La corviente de pro dlucto que procede de la columna de destlacién contiene 98% de propileno, » la corriente de recirculacién contiene 97% de propano. El aceite de extraccién se recireula a la torre de absorcién Cuando se recibe informacién de este tipo y se pide determinar algo sobre el proceso, es fundamental organizar los datos de manera conveniente para efectuar Ios cdlculos subsecuentes. Lo més recomendable es dibujar el diagrama de flujo del proceso, usando recuadros u ots simbolos para representar las unidades de proceso (reactores, mezcladotes, unidades de separacién, eteétera) y lineas con flechas para representar las entradas y salidas.? Por ejemplo, suponga que un gas que contiene Np y O2 se combina con propano en una cémara de combustién intermitente, en la cual parte del oxigeno (pero no todo) reacciona con Op y C3He para formar COp y H20; a continuacién, el producto se enfria el agua se condensa. EI diagrama de flujo de este proceso de dos unidades puede representarse como se ve en la figura 4.3-1. ‘Cuando se emplea de manera adecuada, el diagrama de flujo del proceso ayuda a iniciar los cileulos de balance de materia y a mantenerlos en curso, Para ello, el diagrama debe marcarse en su totalidad desde que se dibuja, anotando los valores de las variables de proceso conocidas y los simbolos de las variables desconocidas en cada corriente de entrada y de salida. A partir de esto, ¢l diagrama funciona co- ‘mo tablero de resultados para resolver ef problema: a medida que se determina cada variable desconocida se anota su valor en el mismo, de modo que el diagrama proporeiona un registro continuo del punto donde se encuentra Ia solueidn y de lo que atin debe hacerse ‘A continuacién se dan diversas sugerencias para marcar el diagrama de flujo a modo de obtener los mayores beneficios posibles del mismo al efectuar célculos de balance de materia a [aaa |e Bust someon COMBUSTION [S760 main, 3760 mol Ny aa ‘em, Bae, 1000 mol Oy — 200:motH,0 a aan reat Figura 43-1 Diagrama de flujo de un proceso de combustiéa-condensacién, Jos dagramas de Myo profesonaes se usan sibolos especiales para denota diferentes tpos de unidades de proceso, como oo- tumnas de desilcin y cambiadores de calor En general, no usaremos estos simbolos en exe Hibo, pes nest principal objetivo es explcar como hacer eilelos para balances de materia enerla, Los reeuadros simples son may adecudos par representa as ‘mids de proceso en los diagramas de lao que dibuje para dichos cleus43. Ciileulos de balances de materia 91 1. Eseriba los valores y las unidades de todas tas variables de las corrientes conocidas en los sitios del diagrama donde se encuentran las corrientes. Por ejemplo, sila corriente contiene 21 mol% de Oz y 79% de No a 320°C y 1.4 atm y fluye a una velocidad de 400 mol’, podria marcarse como sigue: 400 mov 0.21 mol O/mol 0.79 mol Nz/mol T=320°C, ‘Al hacer esto para todas las corrientes del diagrama, contard con un resumen de la informacién conocida det proceso y cada variable estara asociada de manera conveniente con la parte del proceso con ta cual se relaciona, Las variables de las cortientes de interés primario en los problemas de balance de materiales son aquellas que indican Ia proporeién de cada componente en la corriente (en procesos inter= ‘mitentes) 0 la velocidad de flujo de cada componente (en procesos continuos). Esta informacién ppuede darse de dos maneras: como la cantidad total o la velocidad de flujo de la corriente y las fracciones de cada componente, 0 de manera directa, como la cantidad o velocidad de flujo de cada componente. 4 atm . 100 kmoti . 60 kmol No/min (0.6 kmol Nz/kmol 40 kmol O2/min (0.4 kmol O2/kmol 10 Ib, de la mezela 3.0 Ib CH 0.3 Hq, CHy/lbm 4.0 by, CoFy 04 Ibgy C2H,/1Bp 3.0 Ip, Cals 0.3 Ibm CoHe/lbyy ‘Una vez que se marca la corriente de alguna manera, es fic calcular Ins cantidades que correspon den a la forma alternativa de marearls. (Verifique esto en los dos ejemplos que se acaban de dar) 2. Asigne simbolos algebraicos « las variables desconocidas de las eorrientes {por ejemplo, i (kg, solucidn/min), x (Ibm No/lba), ¥ m (kmol C3H)), y eseriba en ef diagrama los nombres de estas variables y las unidades asociadas a ellas. Por ejemplo, si desconoce la velocidad de flujo de la corriente descrita en la primera ilustracién del paso 1, puede marcarla como sigue ‘i (mol) 0.21 mol Oymol 0.79 mol Na/mol T= 320°C, P= 1.4 atm mientras que, si conoce la velocidad de flujo pero desconoce las fracciones molares, puede mar= car la corriente como sigue 400 mola mol O2/mol) (1 =») (mol Namo!) T= 320°C, P= 1.4 atm Por iltimo, quiza tenga que derivar y resolver una ccuacién por cada inodgnita que aparezca en el dia- gama, y en consecuencia fe conven mantener en el minimo el nimero de ineégnitas marcadas. Por jemplo, al marear el componente msico o las fracciones molares de una cortiente, basa asignar nom bres a todas las fracciones con excepeién de una, ya que esta iltima debe ser I menos la suma de las de- més, Si sabe que la masa de la corriente | es la mitad de la masa de la corriente 2, marque las masas de estas corrientes como my 2m en lugar de my y my; si sabe que hay una cantidad tres veces mayor de ni- trégeno (por masa) que de oxigeno en la corriente, marque las fracciones de masa de O» y Nz y(g Or/g) y 3n(g Na/e) en vez de v1 yy92 Capitulo 4 Fundamentos de los balances de materia EJEMPLO 43-1 SOLUCION Cuando se da la velocidad de flujo volumétrico de una corriente, por lo general es itil marear la ve~ locidad de flujo masico o molar de dicha corriente o calcularla de manera directa, ya que casi nunca se escriben balances sobre caracteristicas volumétricas Nota sobre la notacién: aunque es posible emplear cualquier simbolo para representar una variable, se facilita la comprensién si se utiliza una notacién consistente. En este libro emplearemos en general m para masa, rt para velocidad de flujo masico, » para moles, ri para velocidad de flujo molar, F para volumen, y F para velocidad de flujo volumétrico. Adem, emplearemos x para las fracciones de componentes (de masa o molares) en corrientes liquidas y y para las ffacciones en cortientes de gases. Diagrama de flujo de un proceso de humidificacién y oxigenacién de aire Un experimento sobre la velocidad de crecimiento de ciertos onganisinos requiere tn medio de aire hi- ‘medo enriquecido con oxigeno. Se alimentan tres corrientes de entrada en una camara de evaporacién pa ra producir una corriente de salida con la composicién deseada, ‘A: agua liquida que se alimenta a velocidad de 20.0 m*/min B: aire (21 mol% de O2 y el balance de No) CC: oxigeno puro, con velocidad de flujo molar equivalente a la qi lar de la corriente B nta parte de la velocidad de flujo mo- Se analiza el gas de salida y se encuentra que contiene 1.5 mol% de agua. Construya un diagrama de flujo del proceso, indique en él las cantidades conocidas y calcule todas las variables desconocidas de las corrientes. 0.2004, (mol Oxmin) fmelimin) 0.075 ma Home i, (mol alrimin Vauloorey 2% mal Oxmot (0.985 “y) (mel Ngmot (0.79 mat Nal 20.0 om’ H,0¢)fnin imal H,Olmin) Notas sobre la manera de marcar el diagrama: 1. Como la velocidad de flujo conocida (20 em? H,O/min) se da con el minuto como base, es mis cconveniente marcar todas las demas velocidades de flujo de las corrientes con esta base. 2. Una vez que se elige el nombre de la variable ()) para la velocidad de flujo de aire, la informa cién conocida sobre Ia relacién entre las velocidades de flujo de aire y O» se puede emplear para marcar la velocidad de flujo de Oz como 0.200 i, 3. Las fracciones molares de los componentes de cualquier corriente deben sumar 1. Como se sabe que la fraecién molar del HO en la corriente de salida es 0.015, una vez que se marca la fraccin molar de O2 como y, la de No debe ser 1 — (y+ 0.015) = (0.985 ~ y) (mol Nz/mol), La cantidad Az puede caleularse a partir de la velocidad de flujo volun agua liquida: girico dada y la densidad del 20.0 em? HO | 1.00 g HO I mol min em 18.02 g Las tres incégnitas restantes (7, fs, y») pueden determinarse a partir de los balances, pues todos tienen la forma simple entrada = salida para este proceso no reactivo en estado estacionario. Los balances se escriben con facilidad haciendo referencia al diagrama de flujo. Balance de Hz0 ‘mol H0 (mol) | 0.015 mol H20 nin 7 (min) mol 1.11 mol/minBalance molar total Balance de N> ‘ij (mol) | 0.79 mol Nz __ is (mol) (min) mol) (iin) 43. Ciilculos de balances de materia 93 0.20015) + hy + a = nis || #2= 1.11 mot/min fis= 74.1 mol/min fy =608 rnin (0.985 — y) (mol Nz) (iol) 0.79%, = 113(0.985 — y) | vis = 60.8 mol'min |, fis = 74.1 molimin ‘Y= 0.337 mol Ozimol AUTOEVALUACION A continuacin se muestran diversas corrientes de proceso conocidas. Caleule la incdgnits indicadas en términos de las variables conocidas de la corriente. La solucién del primer problema se da como ilustracién. 1. 100 Ib-mo! 0,300 tb-mol CHy/Ib-mol 0.400 Ib-mol CoHy/lb-mol 0.300 Ib-mol C2Hy/tb-mol SOLUCION = (0.300)(100) Ib-mol CH, Caleute 1 (Ib-mo! CH) 1m (Ibpy CoH) 30.0 tb-mol CHy (0.400100) tb-m0l C2Hy | 28.0 Ibm CoH ee = 2 = 1120 thm Cots ol CHa 2. 250 kg/h xikg Cetlglkg) (= x)(kg CrHykg) 3.75 ml CCl, (liquido) 4. as 50 kg H20/s | Tag kg gas seco | 0.25 kg COvkg gas seco 0.75 kg COz/kg gas seco 4.3b Escala del diagrama de flujo y base de esleulo Caleule mr (kg C7Hs/min) en términos de x Calcule » (mol CCl) Caleute rt (kg totals), rico (ke CO's), yy (kg COz/kg total en términos de ray ‘Suponga que se mezcla 1 kilogramo de benceno con I kilogramo de tolueno. Es evidente que las salidas de este proceso simple son 2 kg de una mezela que contiene 50% de benceno por masa. JSiompre que se dB una cantdad redondeada como 100 Ib-ml,considérela como una base deeileulo exact, de modo que ine un rnimeroinfinito de cits sigifieatvas,94 Capitulo 4 Fundamentos de los balances le materia EJEMPLO 43-2 10 Coe ss tho CMe ae Se considera que el proceso ilustrado por este diagrama de flujo esta balanceado, ya que se cumple con el balance de materia de ambos componentes del sistema —CjHs y CrHs. [1 kg entrada = (2 x 0.5) kg salida en ambos cas0s.] ‘Observe ahora que las masas (pero no las fracciones mésicas) de todas las corrientes podrian mul- tiplicarse por un factor comiin y el proceso seguiria estando balanceado; ademas, las masas de las corrientes podrian cambiarse a velocidades de flujo mésico y las unidades de masa de todas las variables de las corrientes (incluyendo las fiacciones mésicas) podrian cambiarse de kg a g 0 Iby, 0 a cualquier otra unidad de masa, y el proceso continusria estando balanceado. El procedimiento de cambiar los valores de todas las cantidades 0 velocidades de flujo de las corrientes por una cantidad proporcional sin que las composiciones de las corrientes cambien, se denomi= na ajuste de escala del diagrama de flujo —se llama escala aumentada cuando las cantidades finales de las corrientes son mayores que las cantidades originales y eseala redueida cuando son menores. tha Coby Tra? 2g tka Cite [ska ogicie” — oka CHa J: wo 20049 Cy — 600k 300 ka Crt moe ko CHa —— O5ka Hey ie = koi JRoemplace kg por by 200 bh — | 600 Ih 300 yh 0.5 Iya lL eset Suponga que tiene un proceso balanceado y Ie eantidad o velocidad de flujo de una de las corrientes del proceso es n;. Puede modificar la escala del diagrama de flujo para que la cantidad o velocidad de Mujo de esta corriente sea n3 multiplicando todas las cantidades o velocidades de flujo dela corriente por la relacién m/ny, Sin embargo, no es posible modificar la escala de las masas o de las velocidades de flujo masico a cantidades molates 0 viceversa mediante una simple multiplicacién; las conversiones de este tipo deben efectuarse aplicando los métodos de la seecin 3.3b. Escala aumentada del diagrama de flujo de un proceso de separacin ‘Una mezela 60-40 (en moles) de A y B se separa en dos fracciones. A continuacién se muestra el diagra- rma de flujo del proceso. 50.0 mo 3.95 mel Aimar 8.08 mat Binal 100.0 me 3.80 mel Ama? 9.40 met mol TeSmalA 375 mal ‘Se desea lograr la misma separacién con una alimentacién continua de 1250 Ib-mol/h. Modifique la es cala del diagrama de flujo de acuerdo con esto.SOLUCION AUTOEVALUACION 43. Caleulos de balances de materia 95 El factor escalar es 1250 tb-molh _ 5 5 lbsmmolc 100 ml) a mol Las masas de todas las corrientes del proceso discontinuo se convierten en velocidades de flujo como sigue: limentacién: mol_| = m1 Aliment Womel | 125 banat . 4959 enol Corriente de producto ligero: ($0.0)(12.5) = 625 lb-moVh Corriente de producto pesado: (12.5)(12.5) = 156 Ib-mol de A/h (37.5)(12.5) = 469 lb-mol de Bh (como se especifica) Las unidades de las fracciones molares de la corriente de producto ligero pueden cambiarse de mol/mol a Tb-mol/Ib-mol, pero sus valores siguen siendo los mismos. A continuacién se muestra el diagrama de flujo del proceso en escala aumentada: 625 temo 0.85 bn Aart (0.05 t-mal Btn 4250 b-meim 10.60 -mot Abo 0.40 tb-mal Biba! ———- Tee ma 469 ib-mol Bh ‘Como Ia eseala de un proceso balanceado siempre puede modificarse, es posible llevar a cabo los cileu- Jos de balance de materia basindose en cualquier conjunto conveniente de cantidades o velocidedes de flujo de las corrientes y después realizar el ajuste a escala en el sentido que se desee. Una base de eéleulo una cantidad (en masa 0 moles), o velocidad de flujo (masico o molar), de una corriente o de un componente de la corriente de un proceso. El primer paso para balancear un proceso es clegir una base de clculo; a continuacién se determina si todas las inedgnitas son consistentes con esta base. Si el enunciado del problema indica la cantidad o velocidad de flujo de una corriemte, por lo general es més conveniente emplear dicha cantidad como base de cdleulo, Cuando se desconocen las canti- dales 0 velocidades de flujo de las corrientes, se supone una de ellas, de preferencia aquella de la ‘corriente de composicién conocida, Si se conocen las fracciones mésicas, se elige la masa total o velocidad de flujo misico de esa corriente (p. ej, 100 kg 0 100 kg/h) como base; si se conocen las fracciones molares, se elige el nimero total de moles o la velocidad de flujo molar. 1. :Quées un proceso balanceado? ;Cémo se ajusta la escala de un diagrama de flujo? ,Qué es una base de cilculo? 2. Los procesos que se muestran a continuacién se balancearon utilizando las bases de céleulo que se indican, Modifique la escala como se pide y dibuje los diagramas de flujo de los procesos cuya escala se modific. (a) Mezcla de C3Hg con aire. Base de eilculo: 100 mol C2Hs. 100 mal oy memset 2100 ma 00478 mayan 220 te 200 ma Osi oat ma Oana 782 malo! oma naa Aumente la escala a una alimentacién de 1000 kmol CoHe/h.96 Capitulo4 Fundamentos de los balances de materia (b) Destilacién de una mezela de benceno-tolueno. Base: I g de alimentacién. 05006 0.9009 CHa 0.100 9 CrHsla 19 ‘D009 Cure 0,400.0 CH (0.300 9 Cele 0.700 6 Cries Incremente la escala a una velocidad de flujo'de 100 Tbp/min de la corriente de producto superior. 4.3¢ Balance de un proceso Suponga que se mezclan 3.0 kg/min de benceno y 1.0 kg/min de tolueno. El diagrama de flujo del pro- cceso podria dibujarse y marcarse como sigue: 3.0 kg CeHetin Aesi te fry rea Corea) 1.05 Cryin t= 2)08 CHa) Hay dos cantidades desconocidas —ri y x— asociadas con el proceso, de modo que se requieren dos ‘ecuaciones para calcularlas. Las ecuaciones de balance de materia para este proceso no reactivo tienen todas la forma simple en trada = salida. Es posible escribir tres tipos de balances —de masa total, de benceno y de tolueno— y dos de ellos proporcionarin las ecuaciones necesarias para determinar ry x. Por ejemplo, kg kg Balance de masa toral: 3.0 — + 1.0 —~ = m= [i = 40kgimin min inin sy REICH __ rk) |_ ke Cot) min | (min) (kg) Yin = 40 kp/nin ¥= 0.75 kg Collgkg Una pregunta logica que surge en este punto es hasta cénde puede aplicarse este procedimiento: por éjemplo, si tampoco se conociera una de las velocidades de flujo de entrada, ;se podria haber escrito otro balance (el del tolueno) para calcularla? También es necesario considerar cuales balances deben emplearse cuando hay varias opciones y el orden en que deben escribirse éstos Las respuestas a estas interrogantes no son obvias en forma alguna cuando el proceso incluye reacciones quimicas, por lo cual pospondremos el tema por el momento, Las siguientes reglas se aplican pa- 1a provesos no reactivos: 1. Elmimero méximo de ecuaciones independientes que pueden derivarse escribiendo balances en tun sistema no reactivo es igual al niimero de especies quimicas en las corrientes de entrada y de sali En el ejemplo dado, dos sustancias —benceno y tolueno— constituyen las corrientes de entrada y de salida del proceso; se pueden escribir un balance de masa o molar para cada compuesto y un balance total ‘de masa 0 molar, pero sélo dos de estas tres ecuaciones son independientes —escribir la tercera no sirve pa- 1a nada, (Si escribiera las tres ecuaciones en un esfuterzo por determinar tres variables desconocidas, reali- zaria un ejercicio algebraico bastante elaborado para comprobar que 1 = 1, 6 cualquier otro resultado poco informativo.)EJEMPLO 43-3 SOLUCION 43° Cateulos de balances de materia 97 2. Escriba primero aquellos balances que incluyan el menor niimero de variables desconocidas. En el ejemplo, el balance total de masa incluye slo una incégnita, ri, mientras que los balances del ben- ceeno y tolueno incluyen my x. Al eseribir primero el balance total y despues el del benceno, es posible resolver primero una ecuacién con una ineégnita y después una segunda ecuacion también con una ine6gnita. Si en vez de ello se emplearan los balances del benceno y del tolueno, seria necesario resolver dos ecuaciones si- _multineas con dos incdgnitas; se hubieran obtenidos las mismas respuestas, pero con mayor esfuerz. Balances de una unidad de mezelado Una solucién acuosa de hidrdxido de sodio contiene 20.0% de NaOH por masa. Se desea producir una solucién de NaOH al 8.0% diluyendo la corriente de la solucién al 20% con una corriente de agua pura. Calcule las proporciones (litros HO/kg solucién de alimentacién) y (kg solucién del producto/kg solu- ccién de alimentacién). © Elija la base de cétewlo —una cantidad o velocidad! de flujo de alguna de las corrientes de alimen- tacién o de producto— y después dibuje y marque el diagrama de flujo. Elegiremos de maneta arbitraria como base 100 kg de solucién de alimentacién al 20% (también podria clegir una velocidad de flujo de 100 Ibj/min de la solucién de producto al 8%, o 10 toneladas de agua de dilucién, Los resultados finales no dependen de la base que se elija, porque slo se pide encontrar las proporciones de las cantidades en las corrientes). El diagrama de flujo es el siguiente: 10049 nso) 0.20 kg NaOH 0.080 Kg NaOATKG 0.80 kg 00K (0820 kg H,Ohkg imy(xa 30) Vytros H,0) © Exprese lo que el problema le pide determinar, en términos de las variables marcadas en el diagrama de flujo. Las cantidades deseadas son /,/100 (litros HsOrkg solucién de alimentacién) y ‘mz/100 (kg solucién de producto/kg solucién de alimentacién). Por tanto, es necesario calcular las variables Vy m © Cuente tas variables desconocidas y las ecuaciones que las relacionan, Si el niimero de inedgnitas es igual al nimero de ecuaciones independientes que las relacionan, el problema tiene solucién; de lo contrario,o bien olvidé algunas relaciones o el problema no esta bien definido, En cl segundo caso, no tiene objeto perder el tiempo dedicandose a célculos prolongados. (@) Incégnitas. Examinando el diagrama de flujo se ve que hay tes variables desconocidas —m), m2 yl (b) Eeuaciones. En un proceso no reactivo que incluya N especies, es posible escribir hasta N ecuaciones independientes de balance de materia. Como hay das especies en este proceso (hidréxi- do de soxtio y agua) es posible escribir dos balances. Se podrian escribir balances para el hidroxido de Sodio, el agua, la masa total, el sodio atomico, el hidrégeno at6mico, eteétera; 10 importante es que una vez que se hayan escrito dos de ellos, ya no se podrit obtener informacién adicional escribiendo un tercero. Como sélo podemos escribir dos balances de materiales, necesitaremos una tercera ecuacién para resolver las tres inedgnitas (m, mz y 7) Por fortuna contamos con ela: la masa y el volumen del agua de dilucién, m; y V, se relacionan mediante la densidad del agua liquida, dato conocido Por tanto, se tienen ya tres ecuaciones con tres incégnitas y es posible resolver el problema, © Deseriba el procedimiento de solucién. Todos los balances para este sistema tienen la forma entrada = salida. Por ejemplo, el balance dde masa total es 100 kg +m, = ma. En el diagrama de flujo se observa que los balances le masa total y agua incluyen, cada uno, dos incdgnitas (my m2); el balance del hidréxido de sodio sélo presenta una ineSgnita (ms); y la relacién de densidad del agua incluye dos inodgnitas (my y V;). En consecuencia, comenzareinos a resolver el problema escribiendo el balance del NaOH para ms, y98 Capitulo 4 Fundamentos de los balances de materia AUTOEVALUACIO! después eseribiendo el balance de masa total 0 de agua para despejar m; por iltimo, se determina ra Vi a patir de m; y la densidad, © Balance de NaOH (entrada = salida), (0.20 kg NaOH /kg\100 kg! Es muy conveniente escribir las variables calculadas en el diagrama de flujo tan pronto se conozcan, para poder emplearlas con facilidad en calculos posteriores. Por tanto, en este momento escribiria- ‘mos 250 como valor de m en el diagrama de flujo. © Balance de masa total (entrada ~ salida), (0.080 ke NaOH/kg)m; = ty = 250 kg NaOH im = 250k 100 kg + m= my ———>_m, = 150 kg HO @ Volumen del agua de dilucién, Aunque no se indica la temperatura o presién a la eual se realiza la ‘mezcla, a densidad de! agua liquida es una cantidad casi constante de 1.00 kg/litro (vea Ia ecuacién 3.1-2), Conforme @ esto, podemos ealeular: 150 kg |_1.00 titro ke ‘© Proporciones que pide el enunciado del problema. y, % 150 lit 1.50 litros H2O/kg solueién de alimentacién| i00 ke Te solucién del producto’ i TOO kg ~ [2-50 ks solucién del producto/kg solucién de alimentacin Ejercicio: compruebe que obtendria los mismos resultados con una base de eileulo distinta, 1. Compruebe que el siguiente diagrama de flujo ilustra un proceso balanceado escribiendo tres balances. 5 iby 02 Hab, 0.8 yO, 10 a OST, Ha 05 iby O7tby, 4. He Ty Oz 2 Indique qué balances escribir y en qué orden, para despejar las variables desconocidas de las corrientes del siguiente proceso: ay 43d Analisis de los grados de libertad Cualquicra que haya realizado cdlculos de balance de materia ha tenido la frustrante experiencia de invertir demasiado tiempo en derivare intentar resolver ecuaciones para variables desconocidas del proceso, s6lo para descubrir que no cuenta con suficiente informacién. Antes de realizar célculos prolongados, puede usar tun diagrama de flujo bien elaborado y marcado para determinar si cuenta con suficiente informacion para resolver un problema dado, El procedimiento para ello se denomina andlisis de los grads de libertad.43 9 Para llevar a cabo un andlisis de los grados de libertad, dibuje el diagrama de flujo y mirquelo en su totalidad, cuente las variables desconocidas del diagrama y luego cuente las ecuaciones independientes que las relacionan,* y reste el segundo nimero del primero, El resultado es el nimero de grados de libertad del proceso, nef = Miacsgnitas ~ Nec. inde.) Hay tres posibilidades: 1. Si ngr= 0, hay n ecuaciones independientes con 1 incégnitas y el problema, en principio, puede resolverse. 2. Si ngr> 0, hay més incdgnitas que ecuaciones independientes que las relacionen, y por lo menos deben especificarse nar valores de variables adicionales antes de poder calcular los valores de las variables restantes. Puede ser que se hayan pasado por alto algunas relaciones © que el problema esti subespecificado y tenga una cantidad infinita de soluciones; en cualquier caso, es muy probable que hacer célculos resulte una pérdida de tiempo.* 3. Singe<0, hay mis ecuaciones independientes que incOgnitas. Puede ser que el diagrama de flue {jo no esté marcado por completo, o que el problema tenga un exceso dle especificaciones con relaciones redundantes y quizé inconsistentes. De nuevo, no tiene caso intentar resolverlo hasta balancear las ecuaciones y las incdgnitas Las ecuaciones para relacionar las variables desconocidas de las corrientes de proceso pueden derivarse de lo siguiente: 1. Balances de materia, Para un proceso no reactivo se pueden escribir s6lo ms balances de materia independientes, donde nes el niimero de especies moleculares (es decir, CHs, O2) que participan en el proceso. Por ejemplo, si el benceno y el tolueno son las especies en las cortien- {es que entran y salen de una columna de destilacién, es posible escribir balances para benceno, tolueno, masa total, earbono atémico, hidrogeno atémico, etcétera; pero, cuando mucho, dos de estos balances serin independientes. Si se escriben balances adicionales, no serin independientes de los primeros y, por consiguiente, no aportarén nueva informacién. En un proceso reactivo el procedimiento es mas complicado. Este punto se discute miis am- pliamente en la seecién 4,7, 2. Balance de energia (capitulos 7 a 9). Si la cantidad de energia que se intercambia entre el sistema y sus alrededores se especifica, 0 si es una de las variables desconocidas del proceso, el balance de energia provée una relacién entre los flujos y las temperaturas de los materiales de ‘entrada y de sali 3. Especificaciones del proceso. El enunciado del problema puede especificar cémo se relacionan las diferentes variables del proceso. Por ejemplo, puede indicar que de Ia acetona que se alimenta a un condensador [con velocidad de flujo ~ ni; (kg de acctona/s)), 40% aparece en una corriente de condensado [velocidad de flujo = mts (kg de acetona’s)). Por lo tanto, una ecuacién para este sistema seri rig = 0.40 ri 4. Propiedades y leyes fisicas. Dos de las variables desconocidas pueden ser la masa y el volumen de una corriente de material, en cuyo caso la tabla de gravedad especifica para liquidos y s6li- dos 0 Ia ecuacién de estado de los gases (capitulo 5) proporcionaria una ecuacién para relacio- »ar esas variables. En otros casos, las condiciones de saturacién o equilibrio de una o més de las corrientes del proceso (capitulo 6), pueden dar las relaciones necesarias. 5. Restriceiones fisicas. Por ejemplo, sila fracciones molares de tres componentes de un sistema se marcan como xa, %g y ¥c, entonces una relacién entre estas variables seria x, +.xp + xc = 1. (Si en vez de xc la titima fraccién se marca como 1 — xq — xa, entonces se tiene una variable menos y una ecuacién menos por la cual preocuparse.) “Las ecuaciones son independiente sno puede deriva una suman yretando combinaciones dela dems. Por ejemplo, slo dos dels tes ceusciones«= 3, =2 yx +) 5 son independents; eulquiera se pace obtener dels tas dos mediate una sua o ‘Cuando el proceso propuesto tiene un nimero positive de grado de libertad, ny ex posible efecuat una optimizacion del proceso. Et ingenier lige nay wuriables de deo y les asigna valores, calcula los valores de las variables restantes dl sistema mediante las «cuaciones para este itm, ycaleuls una fineldn objet a pati del conjunte completa de variables del sistema, La fancion obje {iva puede ser un coso, na ula o una tasaderendimiento sobre Inversion El objetivo ex encontrar el onjunt de valores de ‘arabes de disco que rind el valor miximo o minim dela fncion objet100 Capitulo 4 Fundamentos de los balances de materia EJEMPLO 4.3-4 SOLUCION 6. Relaciones estequioméerieas. Si se presentan reacciones quimicas en un sistema, las ecuaciones estequiométrieas de ésas (p.¢, 2Hz + O2 ~ 2H20) proporcionan relaciones entre las cantida~ des de los reactivos que se consumen y los productos que se generan, En la seccién 4.7 veremos ccomo se incorporan estas relaciones al anilisis de grados de libertad. Anilisis de los grados de libertad Una corriente de aire hiimedo entra a un condensador en el cual se condensa 95% del vapor de agua del aire. Se mide la velocidad de flujo del condensado (el liquido que sale det condensador) y se determina {que es 225 Lih, Es posible considerar que el aire seco contiene 21 mol% de oxigeno, y que el resto es ni- trégeno, Calcule la velocidad de flujo de la corriente de gas que sale del condensador y las fracciones molares de oxigeno, nitrégeno y agua en esa corriente Base: 225 L/h de condensado a ie imam fase any eee Sa csiesoon ae (05% de agus en la simentaion) Primero realizaremos el anilisis de los grados de libertad. Hay seis incbenitas en el diagrama de flu- Jo: ft afte, Se pueden realizar tres balances de materia —uno para cada especie—. En consecuencia, es preciso encontrar tres relaciones adicionales para resolver todas las inedgnitas. Una es la relacién entre la velocidad de flujo volumétrico y molar del condensado: podemos determinar/t; a partir de la velocidad de flujo volumétrico dada y la gravedad especifica y el peso molecular conocido del agua liquida. La segunda es el hecho de que 95% del agua se condensa. Esta especificacién proporciona una relacién en- tes yi (13 = 0.95) No obstante, ninguna informacién del enunciado del problema constituye una base para establecer tuna sexta relacién, de modo que hay un grado de libertad. Por consiguiente, el problema esti subespecificado y no tiene objeto intentar resolverlo. Sin el diagrama de flujo huiiese sido dificil ver esto y se hu= bese perdido mucho tiempo realizando un esfuerzo fit ‘Suponga ahora que nos proporcionan més informacién —por ejemplo, que el aire de entrada conti ne 10.0 mol% de agua—. Entonces, el diagrama de flujo seria como sigue: sian) 9 100 et Oe Taina Osh) 300 el af soolnol ‘imal Nah) 031 ma Osho tesco ‘a nEO 69) O79 mt Nye ae eco zsLHoOn a 0 9) (98% de agua en la aientacon) El analisis de los grados de libertad indica que hay cinco ineégnitas y se cuenta con cinco ecuaci nes para despejarlas [tres balances molares, la relacién de densidad entre ’p (= 225 L/h) ya, y In con- densacién fraccionaria}, entonces hay cero grados de libertad. En principio, el problema si puede resolverse, A continuacién se plantea la solucién —antes de realizar cualquier cdlculo algebraico o nu- mérico— escribiendo las ecuaciones en un orden de solucién eficiente (primero las de una sola incdgnita, y después los pares de ecuaciones simultineas, etcétera) y encerrando en un circulo las variables para las cuales se resolver cada ecuacién o conjunto de ecuaciones simultineas. Para resolver este pro-43° Caleulos de balances de materia 101 bblema, ¢s posible encontrar un procedimiento que no incluya ecuaciones simultineas. (Verifique que las, tunidades sean correctas en cada ecuacién.) © Relacién de densidad. | molHiom)_ 25L HOC) |1.00kg HOC) | 1 mol HO - h h L 18.0 X 1073 kg Condensacién de 93%. riz = 0.95 (0.100 (i) Balance de 03. 74(0.900)(0.21) =i) Balance de N;. y(0-900}(0.79) =i Balance de HzO. n(0.100) = fin 08) Velocidad total del flujo de gas de salida. Gigai) = fis fig fig Composicién del gas de salida.(90,) = W/iaais NG) = Ml Pals N20) = sll Realice las operaciones algebraicas y numéricas necesarias como ejervicio. 43e Procedimiento general para calcular el balance de materia en procesos de unidades tinicas A continuacién se resume el método para resolver problemas que se explicé en las secciones anteriores Yy Varias sugerencias de procedimiento adicionales. Dada la descripeién de un proceso, los valores de una serie de variables de proceso y una lista de las cantidades que se determinarin: 1. Elija como base de céleulo una cantidad 0 velocidad de flujo de una de las corrientes de proceso, © En general, si el enunciado del problema indica una cantidad o la velocidad de flujo de una -corriente, ¢s conveniente emplearla como base de clculo. De este modo, las cantidades que se calculen después corresponderin a la escala correct @ Si se indican varias cantidades 0 velocidades de flujo de corrientes, tiselas siempre de manera eolectiva como base. © Cuando el enunciado del problema no especifica ninguna cantidad ni velocidad de flujo de una corriente, tome como base una cantidad o velocidad de flujo de una corrente de com posicién conocida arbitrarias (p. ¢j., 100 kg 0 100 kg/h si se conocen todas las fracciones isieas, 0 100 mol o 100 mol si se conocen todas las fracctones molares. 2. Dibuje un diagrama de flujo y anote en él los valores de todas las variables conocidas, inclu- vendo la base de céleulo. Después marque en el diagrama todas las variables desconocidas de las corrientes. © El diagrama de flujo esté marcado por completo si es posible expresar la masa o la velocidad de flujo mésico (0 bien los moles o la velocidad de flujo molar) de cada componente de cada corriente en términos de las cantidades marcadas. Las variables que se marcan para ‘cada corrente de proceso deben inci, en consecuencia, algun de los siguientes factores: (2) la masa total [p.¢.,m(kg)] 0 la velocidad de flujo misico [an (ke) y las fncciones :misicas de todos los componentes de la corriente [p. ej. Yen, (ke CHa/kg)}, 0 (b) los moles totales [p. ¢j., :(kmol)] o la velocidad de flujo molar [,(kmol/s)] y las fracciones molares de todos los componentes de la corriente [p. ¢., ycry(kmol CHy/kmel)], 0 (©) para cada componente de la cortiente, la masa [p. ¢j.. my,(kg H2)], la velocidad de flu- _jo masico [riy, (kg SO2/s)], mol [2co(kmol CO)], 0 la velocidad de flujo molar [fico (kmot CO’s)]. {© Sicl problema indica (0 es facil determinar) la cantidad 0 la velocidad de flujo o cualquicra de las fracciones componentes de una cortiente, marque la cantidad total dela coriente © la velocidad de flujo y las fracciones componentes (categorias de los incisos (a) y (b) de Ia lista precedente) Si sélo conoce las especies presente, pero earece de informacion euan- titativa, marque las cantidades de componentes o as velocidades de flujo (categoria (c) en Ja lista precedente). Cualquer tipo de sistema de marcado funcionara para cualquier cortiente, pero los calculos algebraicos suelen simplificarse al seguir estas reglas generales. @ Trate de incorporar las relaciones dadas entre las cantidades desconocidas en el marcado, Por ejemplo, si usted sabe que la velocidad de flujo molar de la Corriente 2 es el doble que aquella de la Corriente 1, marque las velocidades de flujo comoit; y 2/ en vez de fiy y fia.102 Capitulo4 Fundamentos de los balances de materia, EJEMPLO 43-5 SOLUCION + Marque las cantidades volumétricas s6lo si se dan en el enunciado del problema o si le piden que las caleule. Escriba balances de masa 0 molares, pero no balances de volumen . Exprese lo que el enunciado del problema pide en términos de las variables marcadas. Asi sa- br cudles incognitas debe despejar para resolver el problema, 4. Sile dan unidades mistas de masa y molares para una corriente (p.., velocidad de fhijo ma- sieo total y fracciones molares de los componentes, o viceversa) ransforme todas las cantidades a una misma base aplicando los métodos de ta seccidn 3.3. 5. Haga ef aniiisis de grados de libertad. Cuente las incognitas € identifique las ecuaciones que las relacionen. Las ecuaciones pueden ser de cualquiera de los seis tipos que se mencionan en la sec- cién 4.3d: balances de materia, un balance de energia, especificaciones de proceso, relaciones entre propiedades y leyes fisias, restricciones fisicas y relaciones estequiomiétricas. Si observa que hay mas variables desconocidas que ecuaciones 0 viceversa, determine qué esti mal (p. ej, quizé ‘no marcé todo el diagrama de flujo, o hay una relacién adicional que no tom6 en cuenta, o una ‘o més de sus ecuaciones no son independientes de las demas, o el problema esti subespecificado 0 tiene exceso de especificaciones). En caso de que el niimero de incdgnitas no sea igual al niimero de ecuaciones, no tiene objeto que pierda el tiempo intentando resotver el problema. 6. Siel mimero de incdgnitas es igual al niimero de ecuaciones que las relacionan (es decit, si el sistema tiene cero grads de libertad), escriba las ecuaciones en un orden eficiente (minimi- sando las ecuaciones simultineas) y encierre en un ctrculo las variables que despejaré (como en el ejemplo 4.3-4). Comience por ecuaciones que sélo incluyan una variable desconocida, Iue~ 0 por pares de ecuaciones simulténeas que contengan dos variables desconocidas, eteétera. No realice operaciones algebraicas o aritméticas en este paso. 7. Resuelva las ecuaciones, ya sea a mano 0 con software para resolver ecuaciones. La solucién a ‘mano debe ser ficl, puesto que ya planted 1m procedimiento eficiente. 8 Calcule las cantidades que se solicitan en el enunciado del problema en caso de que no las ‘haya caleulado con anterioridad. 9. Sise dio una cantidad 0 velocidad de flujo ng de una corriente en el enunciado del problema, y ‘otro valor ne se eligié como base de cileulo a se determind para esta corriente, modifique la es- ala del proceso balanceado tomando en cuenta ta relacién n/n, para obtener el resultado final Este procedimiento se ilustra en el siguiente ejemplo, Balances de materia en una columna de destilacién ‘Una mezcla liquida que contiene 45.0% de benceno (B) y 55.0% de tolueno (T) por masa se alimenta a tuna columna de destilaci6n, La corriente de producto que sale por la parte superior de la columna (producto ligero) contiene 95.0 mol% de B y la corriente de producto que sale por la parte inferior contiene 8.0% del benceno alimentado a la columna (lo cual implica que e! 929% del benceno sale con el produc~ to ligero). La velocidad de flujo volumétrico de la corriente de alimentacion es 2000 L/h y la gravedad specifica de la mezcla de alimentacién es 0.872, Determine la velocidad de flujo misieo de la corriente de producto ligero, y la velocidad de flujo masico y la composicién (fracciones masieas) de la corriente de producto que Sale por la parte inferior. Iustraremos de manera explicita la implementacién de los pasos del procedimiento que se acaba de describir 1. Elija una base. Como no hay motivo para hacer lo contrario. se elige la velocidad de flujo de la corriente de alimentacién dada (2000 L/h) como base de célculo, 2. Dibuje y marque un diagrama de flujo. Producto gero Tigo) ‘iment 025 nol Bimal ko Bn Scooun 008 met Tra | =P eg he) fom) 045% Bre ost Tag Producto pesado ‘gg BMD) (8% do B en la almentacion) ‘ingth9 Tm)4.3 Cailculos de balances de materia 103 Observe varias cosas sobre la manera ce marcar el diagrama de flujo: © Sc indica una velocidad de flujo volumétrico para la corriente de alimentacién, pero se ne- ‘cesitarin velocidades de flujo y fracciones masicas para los balances. Por consiguiente, la velocidad de flujo masico de la corriente debe considerarse como una variable desconocida del proceso y marcarse como tal en el diagrama. Su valor se determinaré a partir de la velo cidad de flujo volumétrico conocida y la densidad de la corriente de alimentacién. ‘© Como se escribirdn balances de masa, las fracciones molares dadas de los componentes de la cortiente de producto ligero deberdn convertirse en fracciones de masa, En consecuencia, las fracciones masicas se marcan como ine6gnitas. © Podria haber marcado la velocidad de flujo mésico y las fraeciones masicas de la corriente inferior como se hizo con la superior. No obstante, como se carece de informacién sobre la velocidad de flujo o la composicién de esta cortiente, se procedid a marcar las velocidades de flujo de los componentes (siguiendo la regla general del paso 2 del procedimiento general). © Las velocidades de flujo masico de cada componente de todas las corrientes de proceso pueden expresarse en términos de las cantidades anotadas y las variables. (Verifique esto.) Por ‘ejemplo, las velocidades de flujo del tolueno (kg T/h) en las corrientes de alimentacién, producto ligero y producto pesado, son, en forma respectiva, 0.551, sin( ~ ya, ¥ vrs. Por tanto, el diagrama de flujo se encuentra mareado en su totalidad. © Ladivision 8%-92% de benceno entre las corrientes de produicto no constituye una velocidad de flujo ni una variable de composicién de una corriente; sin embargo, se escribe en el dliagrama para recordar que es una relacién adicional entre las variables de las corrientes y, en consecuencia, debe incluirse en el andlisis de grados de libertad. Escriba expresiones para las cantidades que se solicitan en el enunciado del problema. En tér- minos de las cantidades marcadas en el diagrama de flujo, las cantidades a determinar son stg (Ja velocidad de flujo mésico del producto ligero), 1's = rigs + rors (Ia velocidad de flujo mési- co del producto pesado), x3 = rtpy/is (fraccién misica del benceno en el producto pesado), p= I ~ xp (fraccién mésica del tolueno). Una vez que se determinen iz, ips tr3, el problema casi se habri resuelto. Transforme las unidades mixias de la corriente de producto ligero (vea el procedimiento en el cjemplo 3.3-3 del capitulo anterior). Base: 100 kmol de producto ligero => 95.0 kmol B, 5.00 kmol T = (95.0 kmol B) X (78.11 kg Brkmol B) = 7420 kg B, (5.00 X 92.13) =461 kg T = (7420 kg B) + (461 kg T) = 7881 kg mezcla = yon = (7420 kg BY/(7881 kg mezela) = 0.942 kg Bikg (andtelo en el diagrama) Los pesos moleculares del benceno (78.11) y el tolueno (92.13) se tomaron de la tabla B.1 Lieve a cabo un andlisis de grados de libertad. Hay 4 inedgnitas (ny fia, 3543) 2 balances de materia (porque hay dos especies moleculares en este proceso no reactivo) =I relacién de densidad (que relaciona la velocidad de flujo misico con la velocidad de flujo voluméttico dada de la alimentacién) division especificada del benceno (8% en el producto pesado y 92% en el ligero) Hay 0 grados de libertad De modo que el problema puede resolverse. 5. Escriba las ecuaciones del sistema y describa un procedimiento para obtener la solucién. Se encierran en un circulo las variables que se despejarin de cada ectscién. © Conversién de velocidad de flujo volumétrico. & partir de la gravedad especifica dada, la densidad de la corriente de alimentacién es 0.872 kg/L. (Verifiquelo.) En consecuencia, @ (2mok 0 sit) © Fraccién dividida del benceno. El benceno en la corriente de producto pesado es un 8% del ‘benceno en la cortiente de alimentacién. Esto puede expresarse de manera directa mediante Ja siguiente ecuacin: 33) = 0.08(0.45 rn)104 Capitulo 4 Fundamentos de los balances de materia Enel diagrama de flujo quedan dos incdgnitas (1g y srts), y est permitido escribir dos balances. Los dos balances, el de masa total y el de tolueno, incluyen ambas incégnitas, pero el balance del benceno s6lo incluye a sity (convénzase recordando que ahora se conoce ngs); asi es que comenzamos eon éste. © Balance de benceno —0.45/in, = Ghd) y92 + Yas © Balance de tolueno 0.557 =(T~ ypa)rha* Gin 7. fective las operaciones algebraicas. Las cuatro ecuaciones pueden resolverse a mano 6 con sof- ‘ware para resolver ecuaciones. Si se obtiene una solucion a mano, el valor recién calculado de ca- dda variable deberescribirse en el diagrama de flujo para consultarlo como referencia y faciitar la ‘obtencin de las soluciones restantes. Los resultados son fn, = 1744 Kg, sings = 62.8 kg bence- novb, [iis= 766 Ka ,y rrr = 915 kg toluenolh,(Verifiquelo.) Se puede escribir un balance de ‘masa total ue es la uma de los balances de benceno y toluene) para confirmar esta solucin: (766 + 62.8 +915) kg/h = 1744 kg/h 1a, = thy + angy + ery => 1744 gh 8. Caleule las cantidades adicionales que solicite ef enunciado del problema. Jags + nets = 62.8 kahh +915 kg/h = [978 kwh tis - Q8k8B _ [9064 ke Bk 383 Tig 978 kghh eee yrsal— yu = [0956 Kg Tike Si hubiésemos elegido una base de cilculo distinta de una cantidad o velocidad de flujo reales dela corrient, seria necesario ajustar la escala del proceso a partir del valor de base calculado, con el valor teal de esta variable. Como en este caso Ia base fue In velocidad de flujo real de In corriente de alimentacin Ia resoluciGn esti completa. 4.4 BALANCES EN PROCESOS DE UNIDADES MULTIPLES. En las secciones anteriores nos referimos de manera amplia “al sistema”, por ejemplo, al decir: “En estado estacionario, Ia velocidad a la cual el benceno entra al sistema es igual a aquella a la cual sale de &1", No se explicé mucho sobre “el sistema”. Hasta ahora, sin embargo, no era necesario, ya que sélo ha- blamos sobre procesos que inchuian unidades tinicas —un mezclador, una columna de destilacién o un reactor— y, en cada caso, dicha unidad constitufa el sistema. Los procesos quimicos industriales casi nunea incluyen una sola unidad de proceso. A menudo hay uno 0 més reactores quimicos, y también unidades para mezclar reactivos, combinar productos, calentar y enftiar corrientes de proceso, separar un producto de otro y de los reactivos sin consumir, y eliminar de Ia corriente contaminantes que podrian ser peligrosos antes de descargarla al medio circundante. At tes de analizar este tipo de procesos es preciso examinar con mayor cuidado el significado del sistema. En términos generales, un “sistema” es cualquier porcién de un proceso que pueda encerrarse en una caja hipotética (Frontera). Puede ser todo el proceso, una combinacién interconectada de algunas unidades de proceso, una sola unidad, o un punto en el cual se junten dos o mas corrientes de proceso 0 aque! donde una corriente se ramifique. Las entradas y salidas al sistema son las corrientes del proceso que intersectan a las fronteras del sistema. En la figura 4.4-I se muestra un diagrama de flujo para un proceso de dos unidades. Las cinco fronteras dibujadas en torno a las porciones del proceso definen aquellos sistemas para los cuales pueden escribirse balances. La frontera A)encierra al proceso entero; el sistema definido por esta frontera tiene como entradas las corrientes de alimentacién I, 2y 3 las corrientes de producto 1, 2 y 3. (Convénzase.) Los balances para este sistema se denominan balances generales. La corriente que conecta a las unidades | y 2 si terna en este sistema, de modo que no participaria en los balances generales de éste. 1a frontera () encierra un punto de mezcla de la corriente de alimentacién. Las corrientes de ali- mentacién | y 2 constituyen entradas a este sistema y la corriente que fluye hacia Ia unidad 1 es una salida, La frontera (©) abarca a la unidad | (ana corriente de entrada y dos de salida), la frontera (D) delimita tun punto de divisin de la corriente (una corriente de entrada y dos de salida), y Ia frontera (E) encierra a Ia unidad 2 (dos corrientes de entrada y una de salida).44. Balances en procesos de unidades miltiples 105 Produste 1 Producto 2 Amentacién 3 Figura 4-1 Diagrama de flujo de un proceso de dos unidades. Las leas punteadas ‘epresentan as fronteras de los sistemas para los cuales pueden eseribirse balances, El procedimiento para eféctuar céleulos de balance de materia en procesos de unidades miltiples es ca- siel mismo que el descrito en la seccién 4,3. La diferencia es que en los procesos de unidades miltiples qui- ZA sea necesario aislar varios subsistemas del proceso y escribir sus balances para obtener suficientes ecuaciones y despejar todas las variables desconocidas de las corrientes. Al analizar procesos de unidades riitiples, determine los grados de libertad sobre el proceso total y para cada subsistema, tomando en cuenta s6lo las corrientes que se intersecten con la frontera del sistema bajo consideracidn. No eomience a escribir y resolver ecuaciones para un subsistema hasta que haya verificado que tiene cero grados de libertad. EJEMPLO 44-1 Procesos de dos unidades A continuaeién se muestra un diagrama de flujo marcado de un proceso zontinuo y en estado estaciona- tio de dos unidades. Cada corriente contiene dos componentes, A y B, en diferentes proporciones. Las tres corrientes cuyas velocidades de flujo y/o composiciones se desconocen, se marcaron como 1, 2 y 3. 400%gh 20.01gh 900 ig Akg een g Ag 100 ig Bg 0400 kg 8g 100.49) 1 2i4\ ie) 0200 kg AKG 800% 8g s0.0%n 0.300% Akg o700Kg ang SOLUCION Calcule las velocidades de flujo desconocidas y las composiciones de las corrientes 1, 2 y 3. Base —dadas tas velocidades de flujo Los sistemas para los cuales pueden eseribirse balances se muestran en la siguiente representacin del diagrama de flujo: 40.0 gin 30.0 gin (0.900 kg Akg 0.600 kg Akg 0.100 Ko Ba jooorgn i ‘riatom —p~yingtamd ritom) 0.500 kg Akg Taqtkg Akg) 4 xo(kg Alka) | atka Alka) soo igang | | HS Bha)] ata Bio | 1st a) 30digh 0.300 kaka 0.700 kg Bikg106 Capitulo 4 Fundamentos de los balances de materia La frontera externa abarca el proceso completo y tiene corrientes de entrada y salida de todas las corrientes que entran y salen del proceso. Dos de las ftonteras interiores rodean unidades individuales de proceso, y la tervera encierra un punto de unin de corrientes. Anélisis de grados de libertad Primero se esboza el procedimiento de solucién llevando a eabo analisis de grados de libertad de los distintos sistemas. Recuerde que sélo las variables asociadas con corrientes que intersectan alguna frontera del sistema se cuentan en el anilisis de dicho sistema, ‘Sistema general ({rontera externa de linea punteada), 2 inedgnitas (ms, x3) ~2 balances (2 especies) = 0 grados de libertad = Determinar mis yx En andlisis subsecuentes, podemos considerar que se conocen estas dos variables. Suponga que decidi- mos considerar el punto de mezela intermedio de las eorrientes como el siguiente sistema. Punto de mecela: 4 incdgnitas (ri, x1, nz, x2) ~ 2 balances (2 especies) = 2 grados de libertad Hay demasiadas incdgnitas para el nimero de ecuaciones disponibles. Veamos la unidad 1. Unidad 1: 2 incdgnitas (i, x) ~ 2 balances (2 especies) = 0 grados de libertad = Determine nit y x1 Ahora podemos anatizar el punto de mezela o la unidad 2, cada uno de los cuales tiene dos variables des- cconocidas asociadas. Punto de mezcla: 2 incégnitas (tg, x3) — 2 balances (2 especies) = 0 grados de libertad = Determinar 7 Por tanto, el procedimiento seri escribir balances generales del sistema para determinar riy ys, ¥ des~ paés balances de la unidad 1 para determiner nit xy, por iltimo, balances en el punto de mezcla ine termedio para determinar ma y x2 Los eieulos son diectos. Observe que todos los balances en estos procesos no reativos en estado estacionario tienen Ia forma entrada = sada, y observe, ademis, que los balances se eseriben en wn orden ‘que no requ ‘Tesolucién de ecuaciones simulténeas (cada ecuacién sélo tiene una variable desconocida). Céteulos Balance general de masa: 100. 0300/88 = (40.0430. Oy iy = [m= 000kgh Balance general para A: (Verifique que cada término aditivo tenga las unidades de kg A/b.) (0.500)(100.0) + (0.3003(30.0) = (0.900)(40.0) + (0.600)(30.0) + x3(60.0) = [b= 00833 ke Ake, Balance de masa para ta Unidad 1: (Cada término tiene las unidades kg/h) 100 = 40+ rity => [ii = 60.0 kgh Un balance para la Unidad 1: (Cada término aditivo tiene las unidades kg A/h.) (0.500)(100.0) = (0.900)(40.0) + x4(60.0) =» [xy = 0.233 ke AlkayEJEMPLO 4.4-2 44 Balances en procesos de unidades miltiples 107 Balance de masa en el punto de mezcla de corrientes: (Cada término tiene las unidades kg/h.) m= 60.0 kg/h in —> my +30, 900 keh Un balance en el punto de mezcla de corrientes: (cada término aditivo tiene las unidades kg A/b.) 1 rity + (0.300}(30.0) = xarig iy = 60.0 kg/h my = 0233 kgh tng = 90.0 kg/h % = 0255 kg Akg La situacién se complica atin més cuando participan tres o mis unidades de proceso. En estos casos, no sélo es posible escribir balances para el proceso total y las unidades de proceso individuales, sino tam- bién para combinaciones de unidades. Encontrar las combinaciones adecuadas puede significer una eficiencia mucho mayor de los eilculos. Proceso de extraccién-destilacion Se desea separar una mezela que contiene 50.0% en peso de acetona y 50.0% en peso de agua en dos corrientes —una enriquecida con acetona y la otra con agua—. El proceso de separacién consiste en ex- ‘raer la acetona del agua usando met isobutil cetona (MIBK), la cual disuelve la acetona pero es casi inmiscible con el agua. La siguiente descripcién presenta algunos términos de uso comin para referirse alos procesos de extraccién de liquidos. El siguiente es un esquema del proceso: \" (covert) | (sotvento) Almentacin Retnado 1 Retnado?, Mero EZCLADOR MEZCLADOR soma, | Me Pincipaimenia WyA 93.1%, s0%W DECANTADOR ‘DECANTADOR |PO°°MY A Enraco 2 Yenc 1 Prinepatmont Me, Princalmente My A poceayW , < ) Producto: 97% A. 206M. 1% Wi M= MIBK (sent) exraco combinado Prnipaimente A en amentacén, M COLUMNADE DESTILACION Principalmarie M, paca Ay W Primero se pone en contacto la mezcla de acetona (soluto) y agua (diluyente) con Is MIBK (solven- ‘e) en un mezclador que proporciona buen contacto entre las dos fases iquidas. Una porcién de la acetona de la alimentacién se transfiere de la fase acuosa (agua) a la fase orgénica (MIBK) en este paso. La mezcla psa a un tangue de decantacién, donde las fases se disocian y retiran por separado, La fase rica en diluyente (agua, en este proceso) se denomina refinado y la fase rica en solvente (MIBK) es el extracto. La combi- nacién mezelador-precipitador constituye la primera etapa de este proceso de separacién. El refinado pasa a la segunda etapa de extraccién, donde se pone en contacto con una segunda corriente de MIBK pura, lo cual permite la transferencia de mas acetona. Se permite que ambas fases se separen en un segundo decantador y el refinado de esta etapa se desecha. Se combinan los extractos de las dos etapas de mezclador-precipitador y se alimentan a una columna de destilacién. El producto lige-108 Capitulo 4 Fundamentos de los balances de materia SOLUCION ro de la columna es rico en acetona y es el producto del proceso. El efluente pesado es rico en MIBK y en un proceso real se trataria mas adelante y se recircularia para devolverlo a la primera etapa de la ex traccién, pero no consideraremos la recireulacidn en este ejemplo. En un estudio en una planta piloto, por eada 100 kg de acetona-agua que se alimentan a la primera etapa de extraccién, se alimentan 100 kg de MIBK a la primera etapa y 75 kg a la segunda etapa. Se observa que el extracto de la primera etapa contiene 27.5% en peso de acetona. (Todos los porcentajes en el testo del parrafo son por peso.) El refinado de la segunda etapa tiene una masa de 43.1 kg y contiene 5.3% de acetona, 1.6% de MIBK y 93.1% de agua; y el extracto de la segunda etapa contiene 9.0% de acetona, 88,0% de MIBK y 3.0% de agua. El producto ligero de la columna de destilacién contiene 2.0% de MIBK, 1.0% de agua y el balance de acetona. Tomando como base de calcula la alimentacidn de 100 kg de acetona-agua, calcule las masas y composiciones (poreentajes en peso de los componentes) del refinado y el extracto de la etapa 1, el extracto de la etapa 2, el extracto combinado y los productos ligero y pesado de la destilacién ste es un problema “engaiioso” porque no se cuenta con suficiente informacién para calcular todas las cantidades que se solicitan. Mostraremos la manera en que el andlisis de grados de libertad permite averiguar con bastante rapidez cuales variables es posible determinar y cémo hacerlo con eficiencia; ademis, ayuda a evitar que se desperdicie el tiempo intentando resolver un problema con informacién insuficiente. ‘Como siempre, comenzaremos por dibujar el diagrama de flujo. Para mayor simplicidad,trataremos cada combinacién de mezelador-precipitador como una sola unidad de extraccién 0 “extractor”. 100kg M 75g M ‘a T0050 Keane | ote kane Jcouumna ce |! DESTILACION Podemos escribir balances para cualquiera de los sistemas que se muestran en el diagrama, ineluyendo el proceso total, los extractores individuales, la combinacién de dos extractores, el punto donde se combinan las dos corrientes de extracto y la columna de destilacion, El anilisis de grados de libertad para el proceso total indica que hay cuatro variables desconocidas (ms, 11,6, yao, mye) ¥ Solo tres ecuaciones para relacionarlas (un balance de materia para cada una de las tres especies independientes que participan en el proceso); por tanto, hay un grado de libertad. De manera similar, cada extractor tiene un grado de libertad, el punto de mezela del extracto tiene tres, y la columna de destilacién cuatro. (Verifigue estas cifras.) No obstante, el sistema formado por las dos unidades de extraecién sélo incluye tres incégnitas (om, xan, m3) y tres balances que las relacionan, y por Io tanto tiene cero grados de libertad. A continua- ign se da el procedimiento para resolver el problema: © Anatice el subsistema de dos extractores. Escriba un balance de masa total y un balance para la acetona; resuelva en forma simultinea las ecuaciones para determinar m1, y ms, Eseriba un balance para MIBK para despejar xy © Anatice el punto de mezela de los extractos. Escriba los balances para acetona, MIBK y agui suelva las ecuaciones para determinar maa, maui. ¥ mwa, Tespectivamente. © Analice et primer (o el segundo) extractor. Escriba los balances para acetona, MIBK y agua resuelva las ecuaciones para determinar mq2, mya. ¥ Mw24.4 Balances en procesos de unidades miltiples 109) En este punto vemos con facilidad que es imposible avanzar. Atin quedan cuatro incdznitas —ms, mao, mus ¥ mwe—: Sin importar que se escoja al proceso general o a la columna de destilacién como sistema, s6lo tendremos tres ecuaciones independientes y, en consecuencia, un grado de libertad, por lo cual es imposible resolver el problema. Ademis, como en ambas corrientes de salida aparecen la acetona, la MIBK y el agua, no es posible despejar ninguna de estas ine6gnitas individuales. (Por ejemplo, si ro hubiera agua en el producto ligero de la columna de destilacién, se podria deducir que my = myya)- Por consiguiente, el problema esti subespecificado; a menos que se cuente con otro tipo de informacion, las cantidades y las eomposiciones de los productos de la columna de destilacién son indeterminadas. ‘A contimuacién se muestran los célculos que es posible efectuar. Todos los balances tienen la forma entrada = salida (por qué?) y los términos aditivos de cada balance tienen como unidades los kilogramos de fa especie balanceada Balances en torno al subsistema de dos extractores Masa total: (100 + 100 + 75)kg = 43.1 kg + mn + ms ‘A: 100(0.500) kg. A = (43.1) (0.053) kg A + m4(0.275) + m3(0.09) Resolver de manera simultinea [m= 145 kg. my = 868 Fg] M: (100 + 75)kg M = (43.1) (0.016) ke M+ mixyai + ms(0.88) | m= 145 eg, ms = 868 kg [syn = 0.675 ke MIBK/kg Balances en torno al punto de mezcla de los extractos ‘As nn (0.275) + m3(0.09) = maa im, = 145 kg, my = 86.8 ke maa = 47.7 kg avetona Mz myn, + ms(0.88) = mys ‘m= 145 kg, mis = 87 kg, 2 1675 kg Mikg 74 kg MIBK W: my(0.725 — xyu1) + m3(0.03) = mwa |] m= 145 ka ns = 868 kaa = [im Balances en torno al primer extractor 675 kg Mike 9 kg agua | A: 100(0.500)kg A= maz + m1 (0.275) my = 145 kg smga = 10.1 kg aeetona | M: 100 kg M= mya + myer ‘my = 145 ke, xx = 0.675 ke M/k 3 kg MIBK. 'W: (100)(0.500) = mya +1(0.725 ~ 2x11) 2m = 145 kg xy = 0.675 kg Mik Tia = 42.6 kg agua]110 Capitulo 4 Fundamentos de los balances de materia Si se conociera (o fuera posible determinar de manera independiente) cualquiera de las variables ms, ‘mas, mys © mys, Se podrian calcular las tres restantes. Como no se conocen, es necesario dar por terminados los calculos en este punto. 4.5 RECIRCULACION Y DERIVACION (BYP4SS) EJEMPLO 45-1 Es rato que una reaccién quimica A ~ B proceda hasta completarse en un reactor. Sin importar lo pequefia que sea la cantidad de A en la alimentacién o el tiempo que permanezca la mezcla de reaccién en el reactor, por lo general queda algo de A en el producto. Por desgracia, es necesario pagar por fodo el reactivo que se alimenta al proceso, no s6lo por la frac~ cidn que reacciona y, en consecuencia, cualquier parte de A que salga con el producto representa desper- dicio de recursos. Supongamos, no obstante, que encuentra un método para separar la mayor parte o todo el reactivo sin consumir de la corriente de producto. Podria vender entonces el producto resultante casi puro y recircular el reactivo sin consumir de vuelta al reactor. Por supuesto, seria necesario adquirir el equipo de separacién y recirculacién, pero este costo se compensaria al tener que comprar menos reactivo nuevo y vender un producto purificado a mayor precio, En la figura 4.5-1 se muestra el diagrama de flujo marcado de un proceso quimico que incluye la reaccién, separacién de producto y recirculacién. Observe la diferencia entre la alimentacién fresca al proceso y la alimentacién al reactor, la cual es la suma de la alimentacién fresca y la corriente de recircu- lacién, Si no se conocieran algunas variables de las corrientes de la figura 4.5-1, podria determinarlas escribiendo balances para el proceso total y en torno al reactor, et separador y el punto de mezcla ‘A memudo los estudiantes tienen dificultades, en un principio, para comprender el concepto de re~ circulacién, porque es dificil captar de qué manera puede circular material en un sistema sin acumulacién de masa. Si tiene este problema, quizé le sea util consultar de nuevo el diagrama de flujo de la figura 4.5-1. ‘Observe que aunque el material circula dentro del sistema, no hay acumulacién neta: 110 kg de mater centran al sistema por minuto, y sale del sistema la misma masa por minuto, Dentro del sistema hay una velocidad de circulacién neta de 120 kg/min, pero dicha circulacién no tiene efecto sobre el balance de materia del proceso general Balances de materia y de energia para un acondicionador de aire Se desea enffiar aire fresco que contiene 4.00 mol% de vapor de agua y deshumidificarlo hasta que conten- a 1.70 mol% de HzO. Se combina una corriente de aire fresco con una cortiente de aire recirculado pre- Viamente deshumidificado y se hace pasar por el enfriador. La corriente de la mezcla que entra a la unidad contiene 2.30 mol% de HO. En el acondicionador de aire, parte del agua en la corriente de alimentacion se condensa y se elimina como liguido. Una fraccién del aire deshumidificado que sale del enftiador se recircula, y el testo sale hacia una habitacién. Tomando como base de célculo 100 mol del aire deshumidifi- ceado que sale hacia la habitacién, caleule los moles de alimentacién fresca, los moles de agua condensada y los moles de aire deshumidificado que se recirculan, Corronte de reieuiacion 80 kg Ain 230 kg Bin Figura 4.5-1 Diagrama de fujo de un reactor con separaci6n y recirculacin del reactvo sinSOLUCION 45° Recirculacién y derivacién (bypass) 111 A continuacién se muestra el diagrama de flujo marcado de este proceso, incluyendo la base de céleulo. Las lineas punteadasilustran los cuatro subsistemas en tomo a los cuales seria posible escribir balances —el proce- s0 total, el punto de mezcia de la recirculacién y la alimentacién fiesca, el acondicionador de aire, y el punto de separacién de larecirculacién y el gas producido—. Las cantidades que se van a determinar som my, ns ¥ Ms, (0.983 DA oar? we + {100 met ‘0983DA i.) {0889 DA 0.017 wo) foor wy DE AIRE 0.960 Dx 0.040 vv) 0.023 wy) injrvok we, ‘Cuando los estudiantes intentan resolver problemas con recirculacién por primera vez, tienden a co- ‘menzat a escribir balances de inmediato, y al hacerlo dediean demasiado tiempo al problema y a menudo zo obtienen la solucién. Si dedicaran primero algunos minutos a realizar un andlisis de grados de libertad, ¢ probable que lograrin aplicar un método eficaz para resolver el problema antes de realizar ningiin céleu- lo, ahorrando al final mucho mas tiempo que el invertido en realizar el andlisis. Observe el procedimiento: Sistema total 2 variables (m, m3) (Considere sélo las corrientes que se intersectan con las fronteras del sistema.) 2 ecuaciones de balance (Dos especies —aire seco y agua— que estin en las co SSS ae eae a (une 0 grados de libertad Por tant, es posible determinar m, y my mediante los balances generales del sistema, Primero eseribire- mos el balance del are seco, pues sblo inchuye una inedgnita (x), mientras que los balances molar total y del agua incluyen ambas incdgnitas. Una vez determinada m, el segundo balance dard ns, No se puede inacer mis con el sistema total, de modo que pasamos a otros subsistemas: Punto de mezela Enfriador Punto de separacién 2 variables (2,5) 2 variables (m4) 2 variables (a, ns) =2balances =2 balance | balance (ver abajo) 0 grados de libertad 0 grados de libertad T grado de libertad Sélo es posible escribir un balance independiente para el punto de separacién porque las corrientes que centran y salen de este subsistema estin marcadas como de composicién idéntica, de modo que la mezela aire seco/agua en las tres corrientes se comporta como una especie tinica, (Convénzase: escriba un balance molar total yun balance de aire seco o de agua en torno al punto de separacién y observe que siempre obtiene la misma ecuacién.) En este punto podriamos escribir balances en torno al punto de mezcla para determinar m2 y ns, 0 alrededor del enfiiador para determinar ny ng (pero no en torno al punto de separacién, que tiene un grado de libertad). El punto de mezcla es el subsistema que se atacaria por logica, ya que el enuneiado del problema pide ns, pero no ng. En consecueneia, al escribir y resolver balances en tomo al punto de mezcla se completard la solucién, Por iltimo, realizamos los cdlculos. Todos los balances tienen la forma entrada = salida, y cada tér- mmino aditivo de cada ecuacién tiene las unidades (moles de la cantidad balancead). Balance toral de aire seco: 0.960n, = 0.983(100 mol) => |m m= 1024 mol Balance molar total: ny = nx +100 mol => [ns = 2.4 mol H30 condensado |112 Capitulo4 Fundamentos de los balances de materia EJEMPLO 4.5-2 Balance molar en el punto de mezela: m+ ns =n Balance de agua en el punto de mezcla: 0.04n + 0.017ns = 0.0232 || m = 102.4 mot Resolver de manera simultnea nz = 392.5 mol ng = 290 moles recireulados Se recirculan casi tres moles por cada mol de aire que sale a la habitacién, Ademas de los anteriores (recuperacién y utilizacién de los reactivos no consumidos), hay varios ‘motives para usar la recirculacién en un proceso quimico, entre los que estan: 1. Recuperacién det catalicador, Muchos reactores emplean catalizadores para aumentar la velocidad de reaccién. Por lo general, éstos son muy earos, por lo cual los provesos casi siempre incluyen provisiones para recuperarlos de la corriente de producto y recitcularlos al reactor Pueden recuperatse con los reactivos sin consumir 0 por separado en instalaciones especiales di- sefiadas con este fin 2. Dilucién de una corriente de proceso. Suponga que se alimenta un lodo (una suspensién de s6= idos en un liquido) a un filtro. Si la eoncentracién de sélidos en el lod es demasiado alta, es dificil manejarla y el filtro no funcionari de manera adecuada. En vez de diluir la alimentacién con liquide fresco, se puede recircular una porcién del filtrado para diluir la alimentacién a la concentraciGn de sélidos deseada. 3. Control de una variable del proceso. Suponga que una reacci6n libera una cantidad enorme de calor, por lo cual es dificil y costoso controlar el reactor. La velocidad de generacién de calor puede reducirse disminuyendo la concentracién de reactivo, lo cual a su vez se logra recirculan- do una porcién del efluente del reactor hacia la entrada. Ademés de actuar como diluyente para los reactivos, el material recirculado sirve como capacitancia para el calor liberado: entre mayor ¢s la masa de la mezcal de reaccién, menor es la temperatura a la cual se eleva dicha masa con una eantidad fija de ealor. 4. Girculacién de un fluido de trabajo, El ejemplo miss comin de esta aplicacién es el ciclo de re- frigeracién que se emplea en los reffigeradores y acondicionadores de aire domésticos. En estos dispositivos se emplea un solo material de manera indefinida, y nada mas se agregan al sistema las cantidades necesarias para reponer el fluido de trabajo que se pierda por fugas. La parte 1 del siguiente ejemplo presenta un célculo detallado del balance de materia para un proceso de separacién que incluye recitculacién, La parte 2 del problema indica lo que ocurriria si se omi- ticra la recirculacién y, al hacerlo, se ilustra uno de los motivos para realizarla. Proceso de cristalizacién evaporativa A continuacién se muestra el diagrama de flujo de un proceso en estado estacionario para recuperar cro- ‘mato de potasio cristalino (K2CrO4) de una solucién acuosa de esta sal, fre rota 3 racn £50010" evaporapon 24% K:00s,] crisTaL zaD0R |K;CrOa(rtls s6kdon), 3a3% KOO, YFILTRO [Soiucion de K, Cr, 31 98.4% ilo erslales Conatitiyen' ‘96% por maga do la tora Ge fitecion) Fredo ‘Soliién de Ky Og a1 964%SOLUCION 4S Recirculacién y derivacion (bypass) 113 Cuatro mil quinientos kilogramos por hora de una solucién que contiene un tercio en masa de K,CrOx se unen a una cortiente de reeirculacién que contiene 36.4% de K3CrOs, y se alimenta la corriente combinada a un evaporador. La corriente concentrada que sale del evaporador contiene 49.4% de K,CrOg; dicha corriente se alimenta a un cristalizador en el cual se enfria (haciendo que los eristales de KxCr0, se separen de la solucién) y después se filtra. La torta de filtracion consta de cristales de K3CrO; y tna solucién que contiene 36.4% de KCrO, por masa; los cristales constituyen 95% de la masa total de la torta de filtracién, La solucién que atraviesa el filtro, que también contiene 36.4% de K,CrOs, constituye la corriente de recirculacién 1. Calcule la velocidad de evaporacién, la velocidad de produccidn de K2CrO cristalino, las velocidades de alimentacién a las que el evaporador y el cristalizador deben estar diseNados para soportar y la relacidn de recirculacién (masa recirculada)(masa de alimentacion fresca). 2. Suponga que el filtrado se descarta en vez de recireularlo. Calcule la velocidad de produecién de los cristales. ;Cuales son los beneficios y costos de Ia recirculacion? 1. Base: 4500 kg/h de alimentacién fresea, Representaremos a KxCrO, como K y al agua como W. A continuacién se muestra el diagrama de flujo, cl cual incluye recuadros punteados que denotan el sistema total y los subsistemas sobre los cuales se pueden escribir balances. ‘nga Wyn) e ‘Alimentacién fresca | i ; | sTorta de fracion tech ! ‘team | beta Kt) so0kgh | Fit evaponanon |UsCe_!| cristauzanon |! shea Koy) 0.3859 Kg | Px (ha KR oanaigeag™!| YFILTRO |! Img soinhy (.667 ka Wea "Yh —xy Na Wika) 4.506 eg wig | 1036¢kg Kika cin {0.630 ka Wig Soin Filtad (ecirulado) slg) (0364 ko Kk 0.638 ks Whig En términos de las variables marcadas, las cantidades que se solicitan en el enuneiado det problema son ring (kg de W evaporados’), ris kg K(s)/h] ry (kath alimentados al evaporador), ss (kg/h alimentados al cristalizador, y (in/4500) (kg tecirculados‘kg de alimentacién fresca). Observe la manera de marcar la corriente de producto para aprovechar al méximo lo que se sabe sobre su composicién. La torta de filtracién es una mezcla de cristales sdlidos de K y una solucién liquida con fracciones misicas eonocides de K y W. En vez de marcar como siempre la velocidad de flujo misico yy las fracciones de masa de los componentes 0 las velocidades de flujo mésico individuales de K y W, se matean las velocidades de flujo de los cristae y la Solucidn, junto con las fracciones de masa del com- pponente en la solucién, Para confirmar que lacorriente se marcé por completo, es necesario verficar que todas las velocidades de flujo de los componentes se puedan expresar en términos de las cantidades marcadas. En este caso, la velocidad de flujo total del eromato de potasio es rng + 0.364ris (ke K/h) y la ve- Jocidad de flujo del ngua es 0.6360 (kg W/h), de modo que el marcado esta completo Aniélisis de grados de libertad El andl de grados de libertad se inicia con el sistema total y procede como sigue: © Sistema total 3. variables desconocidas (rs. its is) 2. balances (2 especies que participan) =1_ relacién adicional (ig = 95% de la masa total de la torta de filtracién) 0 grados de libertad Por tanto, podremos determinar rr, stg, y ts analizando el sistema total.114 Capitulo 4 Fundamentos de los balances de materia © Punto de meccla de ta recirculacién con la alimentacién fresea 3. vatiables desconocidas (rts, rn, x1) =2_ balances “T- grado de ibertad ‘Como no tenemos suficientes ecuaciones para despejar las incdgnitas asociadas con este subsiste- ‘ma, pasamos al siguiente: © Evaporador 3 vatiables desconocidas (vr, 1 balances 1 grado de libertad De nuevo, no tuvimos suerte. Tenemos una tiltima esperanza. © Cristalizador/fittro 2. variables desconocidas (rs, te) =2_ balances 0” grados de libertad En consecuencia, es posible determinar rs y ts escribiendo y resolviendo balances en el cristaliza- dow/filtro y después analizando el punto de mezcla o el evaporador para determinar las dos ine6gni- tas restantes (ris y x1), completando ast a solucién. (Sugerencia: intente reproducir este andlisis por su cuenta antes de seguir leyendo.) Los céleulos son los siguientes, comenzando por el analisis del sistema total El problema dice que los sélidos constituyen 95% en masa de la torta de filtracién. Esta informa- cién se traduce en forma directa en la ecuacién siguiente: tig = 0.95(04 + hs) u Ting = 0.05263 rig o A continuacién escribimos los dos balances generales permitidos para el sistema total. ;Cudles escribiremos y en que orden? ‘© Unbalance general de masa incluye las tres variables del sistema —rit, ras y ms. © El balance de K incluye mig v vss —las mismas dos variables que aparecen en la ecun © Elbalance de W incluye rts y ts. Por consiguiente, el procedimiento consiste en escribir un balance de K2CrOg, resolverlo junto eon la ecuacién | para determinar rig y ts, y lego eserbir el balance general de masa para determina iis. Los términos aditivos de cada ecuacién contienen las unidades de kg/h de la especie balanceada, Balance general de KCrOy (0.333)(4500) kg K/h = rng + 0.364n5 {| Resotverto junto con la ecuaciin 1 [1470 K:Cr0. cristales/h | sins = 775 kg solucion arrastrada/h Balance general de masa 4500 ke/h = rig + rns + hs |) ig = 1470 kay nis = 77.5 kash ving = [2950 ky Ha evaporadah4.5 Recirculacién y derivacion (bypass) 115 Balance de masa en torno al cristalicador tiny = tng + tts + tg @ tng = 1950 kg/h + ring Balance de agua en torno al cristalizador 0.5061ns = 0.63615 + 0.636ring | ris = 775 kgm thy = 97.4 kg/h + 1.25715 @ Al resolver al mismo tiempo las ecuaciones 2 y 3 se obtiene ‘iy = 7200 kg/h alimentados al cristalizador tng = 5650 kgih fig(kgrecirculadosh) _ _ $650 _| , > kerecirculados 4500 kg alimentacion fresca/h ~ 4500 keg alimentacién fresea Balance de masa en torno al punto donde se mezelan ta recireulactén y la allmentacion fresca 4500 kay + tg = im 1650 ket 10,150 kg/h alimentados al evaporador | y entonces in Verificacién: el balance de masa en torno al evaporador da tiny = thy + any = 10,150 kg/h entran al evaporador = (2950 + 7200) key = 10,150 kg/h salen del evaporador. 2. Base: 4500 kg/h de alimentacién fresca. El siguiente es el diagrama de flujo para un sistema sin recirculacién: Tow wv sta Ke 40080" _ | evaponacon| “240 crisrauzanon ate Mom) 0353 ka Kio edenig kag] YrIRO. |g sony er ka Wo asoe kg Wh 300 na eka son cuss hg Wg eon atom) eset Ko 1636 ke Wea No analizaremos la solucién en detalle, sino que nada mas la resumiremos. El anélisis de grados de libertad sefiala que el sistema total tiene un grado de libertad, el evaporador tiene cero y el cristalizador- filtro tiene uno. (Verifique esto.) En consecuenecia, la estrategia es comenzar por el evaporador y resolver las ecuaciones de balance para ry y rina. Una vez que se conoce rn, el cristalizador tiene cero grados de libertad y es posible despejar ms, ma y mts en sus ecuaciones. La velocidad de produccién de cristales es thy = 622 kg K(s)/h116 Capitulo 4 Fundamentos de los balances de materia Con recirculacién se obtuvieron 1470 kg/h, una diferencia dramatica, La velocidad de flujo masico del filtrado desechado es tis = 2380 ky/h| El filtrado (que se descarta) contiene 0.364 x 2380 = 866 kg/h de cromato de potasio, mis de lo que la torta de filtracion contiene. Al recicular el filtrado se puede recuperar la mayor parte de esta sal, El beneficio evidente de larecirculacin es el ingreso que se obtendré a vender el eromato de potasio adicional. Los costos incluyen la adquisicién y el gasto de instalacion de la tuberfay la bomba para la recirculaciSn y por la «energia que consuma la bomba. Es probable que en poco tiempo las beneficios igualen a los costes ya partir de entonces, la reciteulacién seguird incrementando la rentabilidad del proceso, Un procedimiento que tiene varias caracteristicas en comin con la recirculacién es la derivacién (bypass), en la cual una fraccién de la alimentacidn para una unidad de proceso se desvia rodeindola y se combina con la corriente de salida de la misma unidad. (Los problemas 4.32 y 4.33 al final de este capitulo dan ejempios de procesos donde se emplea la derivacién.) Variando la fraccién de la alimentacién que se desvia, es posible modificar la composicién y las caracteristicas del producto, Alimentacio, Uunioao oe |_, Product, PROCESO Coriente de drivacion Los eileulos de detivacion y recirculacién se realizan exactamente del mismo modo: se dibuja el dia- arama de flujo y se marca, y se emplean los balances generales y los balanees en torno a la unidad de proceso o el punto de mezeia de las corrientes después de Ia unidad de proceso para determinar las variables deseonoci 4.6 ESTEQUIOMETRIA DE LAS REACCION Cuando se lleva a cabo una reaccién quimica dentro de un proceso, se complican los procedimientos de balance de materia descritos en la seccién anterior. La ecuacién estequiométrica de la reaccién impone restricciones sobre las cantidades relativas de reactivos y productos en las corrientes de entrada y salida (por ejemplo, si A + B, no es posible comenzar con un mol de A puro y terminar con 2 mol de B), Ade- ‘mas, el balance de materia de una sustancia reactiva no tiene la forma sencilla entrada = salida, sino que debe incluir un término de generacidn © uno de consumo, 0 ambos. Esta seecién revisa la terminologia de las reacciones y describe los procedimientos para efectuar los cileulos de balance de materia en sistemas reactivos. Quimicas 4.6a Estequiometria La estequiometria es la teotia acerca de las proporciones en las cuales se combinan las especies quimicas. La ecuacién estequiométrica de una reaccién quimica indica el nimero relativ de moléculas o moles de reaetivos y productos que participan en la reaccién. Por ejemplo, la ecuacién estequiométrica 2.80; +0, > 2.805 indiea que por cada dos moléculas (g-mol, Ib-mol) de $02 que reaccionan, también reacciona una mo- Iéeula (g-mol, Ib-mol) de O» para dar dos moléculas (g-mol, Ib-mol) de SOs. Los mimeros que anteceden a las formulas de cada especie son los coeficientes estequiométricos de los componentes de la reaccién. Una ecuacién estequiométrica valida debe estar balanceada; es decir, el niimero de atomos de cada ‘especie atémica debe ser el mismo en ambos lados de la ecuacién, ya que los iitomos no se erean ni se destruyen en las reaceiones quimiicas. Por ejemplo, la ecuacién4.6 Estequiometria de las reacciones quimicas 117 S02 +02 SOs no puede ser vilida, ya que indica que se producen tres étomos de oxigeno atémico (0) por cada cuatro ‘tomos que entran a la reaeeién, con la pérdida neta de un tomo, pero Ism1s S01 +}02— 50s 30730, 28428 2802+ 02+ 280s 60-60, si estan balanceadas. La relacién estequiométrica de dos especies moleculares que participan en una reaccién es la rela~ ccién entre sus coeficientes estequiométricos en la ecuacién balanceada de la reacci6n. Esta relacién puede ‘emplearse como factor de conversién para calcular la cantidad de algin reactive (0 producto) determinado que se consume (0 produce), dada una cantidad de otro reactivo 0 producto que participé en la reaccidn, Para la reaccién 2 SO» +02» 2 SOs es posible escribir las relaciones estequiométricas, 2 mol SOs generado, 2 Ib-mol SO» consumido Tmol 0 consumido 2 Ib-mol S03 generado ctcétera. Por ejemplo, si sabe que se van a producir 1600 kg/h de SOs, puede calcula la cantidad de oxigeno como sigue 1600 kg SOs generado | _1 mel SOs | 1 kmol Oz consumido _ |, kmol h 80kg SO; | 2 kmol SOs generado h mol O2 | 32 kg O2 =10 = 320g Oh b Tkmol O2 Resulta prctico ineluir los terminos “eonsumido” y “generado” al levar a cabo conversiones de ese tipo: si sélo eseribe 1 mol 03/2 mol SOs se podria considerar que esto significa que 2 mol de SOs contie. nen 1 mol de Os, lo cual es falso. AUTOEVALUACION Considere la reaccién 4.6b Cig + 6 On + 4 COs + 4 Hi GEsté balanceada la ecuacién estequiométrica? {Cuil es el coeficiente estequiométrica del CO:? {Cudl es la relacién estequiométrica de HO y 03? (Incluya unidades.) {{Cuantas Ib-mol de Op eaccionan para formar 400 Ib-mol de CO;? (Use una ecuacién dimensional.) . Se alimentan 100 mol/min de C4Hs al reactor, y 80% reacciona. ;Cual es la velocidad de forma- cién de agua? Reactivos limitantes y en exceso, fraceién de conversién y grado de avance de la reaccién Se dice que dos reactivos, A y B, estin presentes en proporeiones estequiométricas cuando la relacién ss de B presentes) es igual a la relacién estequiométrica obtenida de la ecuacin balanceada de la reaccién, Para que los reactivos en la reaccién118 Capitulo4 Fundamentos de los balances de materia 2.802 +032 80s estén presentes en proporcidn estequiométrica, debe haber 2 mol de SO2 por cada mol de Oz (de modo que nsoy/no, = 2:1) presentes en la alimentacidn del reactor. Cuando se alimenta un reactor quimico con reactivos en proporciones estequiométricas y la reaccién provede hasta su terminacién, se consumen todos los reactivos. En la reaecién anterior, por ejemplo, sien un inicio hay 200 mol de SOz y 100 mol de Op y la reaccién procede hasta el final, el SO> y el O2 desapa- recerian en el mismo instante. De ahi se deduce que si comienza con 100 mol de O2 y menos de 200 mol dde SO; (es decir, si el SO> esti presente en una cantidad menor a la proporcién estequiomeétriea), se agotaria primero el SOs, mientras que si hubiera més de 200 mol de SO, al principio, se agotaria el Os. El reactivo que se agota cuando una reaccién procede hasta completarse se llama reactive limitante, y los demas reactivos se llaman reactivos en exceso. Un reactivo es limitante cuando esta presente en una proporcién menor a la estequiométrica en relacién con los demés reactivos. Si todos los reactivos estin presentes en proporciones estequiométricas, entonces no hay ninguno limitante (0 todos lo son, dependiendo de cémo se considere el caso). ‘Suponga que (ta)alinentacén & €! nimero de moles del reactivo A en exceso presentes en la alimen- tacién a un reactor y que (Ma)eseq. €S el requerimiento estequiométrico de A, o Ia cantidad necesaria Para que reaccione en su totalidad con el reactivo limitante, Entonces (14)stinentado (A)esteq€S la cantidad por la cual A en la alimentacién excede a la cantidad necesaria para reaccionar en su totalidad si la reaccién se completa. La fraccién en exeeso de un reactivo es la relacién entre el exceso y el requerimiento estequiométrico. . (ra)aimntado ~ (Maes Fraccién en exceso de A = ————— (46-1) (mesea El porcentaje en exceso de A es la fraccién en exceso multiplicada por 100. Considere, por ejemplo, la hidrogenacién de acetileno para formar etano: (CoH2 + 2H > CH y suponga que se alimentan a un reactor 20.0 kmol/h de acetileno y 50.0 kmol/h de hidrégeno. La rela- ‘ein estequiométrica del hidrégeno con cl acetileno es 2:1 (la relacién entre los coeficientes en la ccuacién ‘estequiométrica), y como la relacién entre H2 y C2H2 en la alimentacién es 2.5:1 (50:20), el hidrogeno se alimenta en una proporcién mayor que la estequiométrica respecto del acetileno. En consecuencia, este iltimo es el reactivo limitante. (Convénzase.) Como se requeririan 40.0 kmol Ha/h para reaccionar por completo con todo el acetileno que se alimenta al reactor, (nit) eateg, = 40.0 kmol/h, y por la ecuacién 46-1, (50.0 ~ 40.0)kmol/h Fraccién en exceso de Hz = ——————— = 0.25, 40.0 kmol/n Se dice que hay 25% en exceso de hidrégeno en la alimentacién, Las reacciones quimicas no se llevan a cabo de manera instanténea y a menudo proceden con bas- ‘ante lentitud, En estos casos, no es prictico disefar un reactor para la conversidn total del reactivo limitante; en vez de ello, el efluente del reactor emerge con algo del reactivo limitante que atin queda y por lo general se le somete a un proceso de separacién para retirar el reactivo no transformado del producto, El reactivo separado se recircula entonces hacia la entrada del reactor. La fraccién de conversién de un reactivo es la relacién: moles que reaceionaron moles alimentados (4.6-2) En consecuencia, la fraccién que no reaccioné es 1 — f Si se alimentan 100 mol de un reactivo y reaecionan 90 mol, la fraccién de conversion es 0.90 (el porcentaje de conversién es 90%) y la fraccién sin reaccionar es 0,10. Si se alimentan 20 mol/min de un reactivo y el porcentaje de conversién es 80%, entonces reaccionaron (20)(0.80) = 16 moV/min y quedaron sin reaccionar (20)(1 — 0.80) = 4 mol/min,AUTOEVALUACION 4.6 Estequiometria de las reaceiones quimicas 119 Considerando la reaceién que analizamos antes, (CoH, + 2H2 > CoH), suponga que se carga un reactor por lotes eon 20,0 kmol de acetileno, $0.0 kmol de hidrégeno, y $0.0 kmol de etano, Mis atin, suponga que transcurrido cierto tiempo han reaccionado 30.0 kmol de hidrégeno. :Qué cantidad de cada especie habrit en el reactor en ese instante? = Es evidente que si comienza con $0.0 kmol de Hy y reaccionan 30.0 kmol, quedan [20.0 kmol Hp ‘Ademas, si 30.0 kmol de Ho reaccionan, también reaccionan 15.0 kmol de CH ({Por qué?) lo cual deja (20.0 ~ 15.0) kmol C2H = [5.0 kmol C:Hs). Por iltimo, las 30.0 kmol de Ha que reaccionan forman 15.0 kmol de CoHg, los euales al sumarse a los 50.0 kmol iniciales dan (65.0 kmol CH) De manera mis general, si € (kmol de Hz) reaecionan, se puede seguir el mismo razonamiento y escribir ma, = Ondo ~ & cig = (neyo ~ 3€ Note = Meptiga +4 ‘Una vez que se conoce la cantidad de hidrdgeno (o acetileno) que reacciona o cuinto etano se forma, se puede determinar & de alguna de estas ecuaciones y luego calcular las cantidades de los componentes restantes mediante las otras dos ecuciones. ‘A continuacién podemos generalizar este resultado para cualquier reaccién quimica, Para empezar, definiremos la cantidad v; como el coeficiente estequiométrico de la i-ésima especie en wna reaccién ‘quimica, hacténdolo negativo para los reactivos y positivo para los productos. Pot ejemplo, 1 CoHy + 2H + CoHy = 1, Lon, = ~2. 8H, Entonces, si nj (0 rig) son los moles (proceso intermitente o por Jotes) o la velocidad de flujo molar (pro- ‘ceso continuo) de Ia especie en la alimentacion a un proceso en estado estacionario intermitente o continuo, ny=no+vé obien, mito vd (4.63) (Verifique que esta expresién dé las formulas que aparecen antes para la reacci6n del acetileno,) La can tidad & (0 &), que tiene las mismas unidades que 7 (0 7), se llama grado de avance de Ia reacci6n, Si conoce las cantidades alimentadas (in para todas las f) y también conoce cualquiera de los valores 1, posible calcular& aplicando la ecnacién 4.6-3 al componente para el cual se conoce 1. A continuacién puede calcular los valores n;restantes aplicando la ecuacién 4.6-3 a las otras especies y sustituyendo los valores conocidis de & Por ejemplo, considere la reaccién de formacién del amoniaco: Nz + 3H =2NH3 ‘Suponga que la alimentaci6n a un reactor continuo consta de 100 mols de nitrogeno, 300 mol/s de hi- drégeno y 1 mol/s de argén (un gas inerte), Por la ecuacién 4.6-3 es posible escribir las velocidades de flujo de Salida del reactor fxg = 100 mol/s -€ Jig = 300 mol’s ~ 38 myn = 2E fig = 1 mol’s Si conoce la velocidad de flujo de salida de cualquier componente o la fraccién de conversion del nitrégeno o del hidrogeno, puede caleular & y después las otras dos velocidades de flujo de salida des- ‘conocidas. Inténtelo: para una fraccién de conversion de 0.60, calcule la velocidad de flujo de salida del hidrégeno, el grado de avance de la reaccién, y las velocidades de flujo de salida del nitrdgeno y el amoniaco, El iltimo de estos valores debe ser 120 mol/s. La oxidacién del etileno para producir éxido de etileno ocurre segin la ecuacién 2 CoH, + 0272 CHAO La alimentacién al reactor contiene 100 kmol de CsH3 y 100 kmol de O>.120 Capitulo 4 Fundamentos de los balances de materia {Cuil es el reactivo limitante? {Cuil es el porcentaje en exceso del otto reactive? 3. Sila reaccién procede hasta completarse, gcusinto quedara del reactivo en exceso, cuanto C3H40 se formara y cual es el grado de avance de la reaccion’? 4, Si lareaccién procede hasta un punto donde la fraccién de conversién del reactivo limitante es 50%, 1) il 16.4/10.0 = LS/= 1.5 (oginc 3) 64 = 0} en exceso (1.64 > 1.5) (noxinestigle4.6 4.6 Estequiometria de las reacciones quimicas 121 Como el propileno se alimenta en una proporcién menor que la estequiométrica en relacién con los otros dos reactivos, e! propileno es el reactivo limitame. Para determinar el porcentaje en exceso de amoniaco y oxigeno es necesario determinar primero las cantidades estequiométrices de estos reactivos correspondientes a la cantidad de propileno en la alimen- tacién (10 mol) y después aplicar la ecuacién 4.6-1. 10.0 mol C3H¢ | 1 mol NH3 0.0 mol NEE (mstgbeseg = 1 = 10 Crstsbeseg 1 mol C3Hg alive 10.0 mol CyH | 1.5 mol Or - ino )eseq, =] = 15.0 mol 02 Gropeseg T mol C3Hig mere (NH3)p — (NH)estec Dibner oyisg (NH3)esteq = (12.0 ~ 10.0)/10.0 x 100% = [20% en exceso de NH (6 exceso)wits (oen exceso)o, = (16.4 ~ 15.0)/15.0 x 100% = [9.3% en exceso de On Si la fraceién de conversin del CsHe es de 30%, entonces (aesrigsatiaa = 0.700(nc14g)0~ [7.0 mol C3He] Pero por la ecuacién 4.6-3, nesig = 10.0 mol C3Hg ~£, Por tanto, el grado de avance de la reaccién es 3.0 mol, En consecuencia, también, segin la ecuacién 4.6-3. ‘nyssy = 12.0 mol NHs ~§ = [9.0 mol NH3 no, = 164 mol Oz 1.5€ = }11.9 mol Oy resign = £ 3.00 mol C3HyN MNy. = (ago = 61.6 mol Ny myo = 38 = [9.0 mol 20 Equilibrio quimico ‘Dos aspectos fundamentales de la ingenieria de las reaceiones quimicas consisten en determina dado un Conjunto de especies reactivas y condiciones de reaccién, (a) cul seré la composicién final (en el equi- Tibrio) de la mezcla de reaccidn, y (b) cuanto tardariel sistema en alcanzar un estado especifico justo antes del equilibrio, La termodinamica del equilibrio quimieo se ocupa del primer aspecto y la einética quimica del segundo. ‘Algunas reacciones son esencialmente irreversibles; es decir, la reaccin se lleva a cabo en un solo sentido (de los reaetivos hacia los productos) y al final la concentracién del reactivo limitante se acerca 1 cero (aunque "al final" podria significar segundos para algunas reacciones y alos para otras). Por eon= siguiente, la composicion en el equilibrio de una reaccién de este tipo es la composicin que corresponde al consumo total del reactivo limitante. Otras reacciones (0 las anteriores en diferentes condiciones) son reversibles; los reactivos forman productos y éstos suffen la transformacién inversa para volver a formar los reactivos. Por ejemplo, considere la reacein en la cual el etleno se hidvotiza a etanol (CoH + HO = CoHeOH Si comienza con etileno y agua se produce la reaccién hacia la derecha; entonces, una vez que est presente el etanol, se inicia la reaccién inversa. Conforme disminuyen las concentraciones de CH y H20, también se reduce la velocidad de la reaccién hacia la derecha, y al aumentar Ia concentracion de CsHsOH, también se incrementa la velocidad de la reaccién inversa. Llega un momento en el cual Ia ve= locidad de la reaccién hacia Ia derecha es igual a la velocidad de la teaccién hacia la izquierda. En este punto ya no se producen cambios de composicién y Ia mezcla de reaccién aleanza el equilibrio quimico.122 Capitulo4 Fundamentos de tos balances de materia i EJEMPLO 46-2 SOLUCION El estudio completo de las relaciones que pueden usarse para determinar las composiciones en el ccquilibrio de las mezclas de reaccién esta fuera del alcance de este texto; sin embargo, en este momento ya cuenta con suficientes conocimientos para poder calcular las composiciones en equilibrio si le pro- Porcionan las relaciones necesarias. El siguiente ejemplo ilustra un edleulo de este tipo. Gileulo de una composicién en equiibrio Si la reaceién de desplazamiento agua-gas, CO(g) + H2O(g) = CO2(g) + Ha{g) procede hasta e! equilibrio a la temperatura 7(K), las fracciones molares de las cuatro especies reactivas satisfacen la relacién: donde K(T) es la constante de equilibrio de la reaccién. A T= 1105 K, K= 1.00. Suponga que la alimentacién a cierto reactor contiene 1.00 mol de CO, 2.00 mol de H30 y nada de COp ni Hp, y la mezela de reaceidn alcanza el equilibrio a 1105 K. Calcule la composicién en equilibrio y la fraccidn de conversion del reactivo limitante. La estrategia consiste en expresar todas las fiacciones molares en términos de una sola variable (Gel grado de avance de la reaccién en equilibrio), susttuir en la relacidn de equilibrio, despejar &, y sustituir de nuevo para calcular las fracciones molares de cualquier otra eantidad que se desee. Segin la ecuacién 4.6-3, neo = 1,00 mol ~ &(niimero de gramos-mol de CO presentes en el eat mi = 2.00 mol &¢ coy = &e iy = $e 3.00 mol de donde Yeo = (1.00 mol ~ & 3.00 mol yxj0 = (2.00 mol ~ &, Y3.00 mol Yeo, = 4/3.00 mal bb = $3.00 mol Sustituyendo estas expresiones en la relacién en el equilibrio (con K = 1.00) se obtiene Heo, 8 —___2 ___=1,9 ¥eorn,o (1.00 mol=F,)(2.00 mol-E,) Esto puede reescribirse como una ecuaciOn cuadritica estindar (verifiguelo) y resolverse para obtener = 0.667 mol. A su vez, esta cantidad puede sustituirse de nuevo en la expresidn de yy para obtener 222 Voo= ON, pig = 0444, yc0)= 0222, yr En este caso el reactivo limitante es el CO (verifiquelo). En el equilibria ‘neo = (1.00 ~ 0.667) mol = 0.333 mol En consecuencia, la fraccién de conversién del CO en equilibrio es Feo = (1,00 ~ 0.333) mol CO que reaccionaron/(1.00 mol CO alimentados) = [0.6674.6 Estequiometria de las reacciones quimicas 123 4.64 Reacciones miiltiples, rendimiento y selectividad En Ja mayoria de los provesos quimicos, los reactivos se ponen en contacto para generar determinado pro- dducto en una sola reaccién. Por desgracia, los reactivos casi siempre se combinan en més de una forma ¥ el producto, una vez formado, puede reaccionar para dar algo menos deseable. Estas reacciones secun- ‘arias ocasionan pérdidas econdmicas, pues se obtiene menor cantidad del producto deseado a partir de ‘una cantidad determinada de materia prima, o es necesario alimentar mayor cantidad de dicha materia al reactor para obtener un rendimiento especifico de producto. Por ejemplo, el etileno puede producirse por deshidrogenacién del etano: CoH > Cals + Ha Una vez que se produce algo de hidrégeno, éste puede reaccionar con el etano y producir metano: Colle + Hy > 2. CHy Mis ain, el etileno puede reaceionar con el etano formando propileno y metano: CoHly + CoH + CsHg + CHy Como la finalidad del proceso es obtener etileno, sélo la primera de estas reacciones es deseable; la se- sgunda consume el reactivo sin dar el producto requerido y Ia tercera consume tanto el reactivo como el producto deseado. El ingeniero que disefe el reactor y especifique las condiciones de operacién del mis- ‘mo debe considerar no s6lo cémo maximizar la generacién del producto deseado (C2H,), sino cémo mi- nimizar la produceién de los subproductos indeseables (CH, C:H). Los términos rendimiento y selectividad se usan para describir en qué grado predomina la reaccién deseada sobre las reacciones secundarias indeseables. moles formados del producto deseado Rendimiento: aa EE ee) ‘moles que se hubieran formado si no existieran reacciones secundarias y todo el reactivo limitante reaceionara . moles formados del producto deseado (4.6-5) Selectividad: qaoles Tormmados del Producto Tadeseable— inoles Tormados del producto indeseable El rendimiento definido por la ecuacién 4.6-4 siempre es una fraccién. También puede expresarse como porcentaje multiplicando por 100%. Si A es el producto deseado y B el indeseable, se hace referencia a la selectividad de A en relacién con B. Los valores altos de rendimiento y selectividad significan que se logré suprimir las reacciones secundarias indeseables en relacién con la reaceién deseada. demas de ser definido por la ecuacién 4,6-4, el rendimitento también suele definirse como los moles del producto deseado divididos entre los moles de reactivo alimentado o los moles de reactivo consumido en el reactor. Para composiciones dadas de la alimentacién y el producto, los rendimientos definidos de estas tres maneras pueden tener valores distintos por completo, de modo que al encontrar una referencia sobre algiin rendimiento es importante estar consciente de la definieién del mismo. El concepto de grado de avance de la reaccién puede ampliarse a reacciones miltiples, sélo que en este e480, cada reaceién independiente tiene su propio grado de avance. Cuando se lleva a cabo un conjunto de reacciones en un reactor intermitente © por loies 6 en uno continuo en estado estacionario y vy {es el coeficiente estequiométrico de la sustancia i en la reaccién j(negativo para los teactivos y positivo para los productos), se puede escribir y= 0+ DMR 46-6) Para una sola reaccion, esta expresion se reduce a la ecuacién 4.6-3. Por ejemplo, considere el par de reacciones en las cuales el etleno se oxida ya sea a 6xido de tile- no (deseable) 0 a diéxido de carbono (indeseable): CoH, +4 Ox CsH,0 Cally + 302+ 2 COp +2 H20124 Capitulo4 Fundamentos de los balances de materia EJEMPLO 4.6-3 SOLUCION Los moles (0 las velocidades de flujo molar) de cada una de las cinco especies que participan en estas reaceiones se pueden expresar en términos de los valores de la alimentacién y del grado de avance de la reaccién mediante la ecuacion 4.646: (cyHgsain = (negro ~ &1 — E2 Groshataa = (ogo ~ 0.581 ~ 382 (cattyd)aatian = (negnyoda +E Gcop)satisa = (MCOg)0 + 262 (riigo)sacn = (goo + 282 Si se conocen los valores de dos cantidades cualesquiera de la salida, seri posible determinar los valores &) y $2 a partir de las dos ecuaciones correspondientes, y calcular después las cantidades restantes utilizando las otras tres ecuaciones. El siguiente ejemplo ilustra este procedimiento, Rendimiento y selectivided de un reactor de deshidrogenacién Las reacciones CoHs + CoHy + Ho CoHs + Hy > 2CHs se Tlevan a cabo en un reactor continuo en estado estacionario. La alimentacién contiene 85.0 mol% de cetano (C>He) y el balance son productos inertes (1). La fraccién de conversién del etano es 0.501, y el rendimiento fraccionario de etileno es 0.471. Calcule la composicion molar del gas producido y la selec tividad del etileno para la produccién de metano. Base: 100 mol de alimentacién 100 mot 0.860 mal GsHgiral "(mel GH) 0.150 mol mat ng (01 CoH) 1 (ol Ha) ng (08 OH) (01) Por la ecuacidn 4.6-6, las cantidades de componente en las salidas en términos de grado de avance de la reaccign son las siguientes: 1m (mol Calg) = 85.0 mol CoH ~ & ~ mz (mol CzHy) = &1 ng (mol Ha) = & ~ £2 rng (mol CHy) = 28) rns (mol 1) = 15.0 mol | Conversién del etano Silla fraccién de conversién del etano es 0.501, la fraccién sin convertir (y por tanto Ia que sale del reactor) debe ser (1 — 0.501). (1=0.501) mol CaHe sin reaccionar | _ 85.0 mol CsH alimentados, ay ‘mol CH alimentado = 42.4 mol C7Hg = 85.0 mol CzHe ~ £1 ~ & Rendimiemo del etileno 85.0 mol CoH alimentado | 1 mol CoH Cantidad maxima posible formada de etileno = = 85.0 mol = io T mol C3Hg ° my = 0A871(88.0 mol C3H) = 40.0 mol CyHy = §4.7 Balances de procesos reactivos 125 ‘Sustituyendo 40.0 mol por &; en la ecuacién 1, se obtiene £2 = 2.6 mol. Entonces m =~ &)~374 mol Hy rng = 25)=5.2 mol CHy ng = 150 moll (42.4-+ 40,0 + 37.4 + 5.2 + 15.0) mol = 140.0 mol Producto: DOI Gilly WHET, 36M, THEM, _10FHT selectividad = (40.0 mol CoH.)(5.2 mol CHa) = |7mol Colts mol CHy AUTOEVALUACION Considere el siguiente par de reacciones: A+ 2B (deseado) AC (no deseado) Suponga que se alimentan 100 mol de A en un reactor intermitente y el producto final contiene 10 mol de A, 160 mol de B y 10 mol de C. Caleule: 1. La fraccién de conversion de A. 2. El porcentaje de rendimiento de B. 3. La selectividad de B en relacién con C. 4, Los grados de avance de la primera y de la segunda reacciones. 4.7 BALANCES DE PROCESOS REACTIVOS 4.74 Balances de especies atémicas y moleculares La figura 4.7-1 es el diagrama de flujo de la deshidrogenacién de etano en un reactor continuo en esta do estacionario, La reaccién es CoHe > CoHy + Hb Se alimentan al reactor 100 kmol/min de etano, La velocidad de flujo molar de H en la corriente de producto es 40 kmol/min, Seria posible escribir varios balances distintos para este proceso, incluyendo los balances de masa total, CsHe, CaHa y Hz. De ellos, sélo el primero tiene la forma simple entrada = salida: como las tres especies dadas participan en la reaccién, la ecuacién de balance para cada una debe incluir un término de generacién (de CaH y Hp) 0 un término de consumo (de CoH). ‘Sin embargo, observe que también es posible escribir ecuaciones de balance para el hidrézeno at6- rico y el carbono atémico, sin importar la especie molecular de la cual formen parte los étomos de car- bbono ¢€ hidrégeno. Los balances de las especies atémicas pueden escribirse como entrada = salida, ya que los étomos no se crean (generacién = 0) ni se destruyen (consumo = 0) en una reaccién quimica ‘Antes de ilustrar estos balances, aclaremos una ambigtiedad. Hablar de un balance de hidrégeno podria significar dos cosas totalmente distintas: el balance del hidrégeno molecular (Hz), el cual existe co mo especie independiente, o el balance del hidrégeno total (H), enlazado y no enlazado, Por tanto, en adelante emplearemos los términos balance de hidrégeno molecular y balance de hidrégeno at6mico para representar a cada tipo ——___5| pn — > Yoo KmoI CAN “0 kl Hin Fiy(kmol CHgmin) ‘mo: C2Hgmia) Figura 4.7-1 Deshidrogenscién de etano.126 Capitulo 4 Fundamentos de los balances de materia, Los siguientes son algunos balances que es posible escribir para el proceso de la figura 4.7-1. (Re- euerde que la ecuacién general de balance para un proceso en estado estacionario es entrada + generacin = salida ~ consumo.) Balance de H; molecular: — generacién ~ salida ey {mien ) = sonar nin Balance de CH: entrada = salida + consumo Mma j( AAC can Balance de C;Hs: _generacién ~ salida Gene mol CoHs seven - af mol! cats) min min Balance de C atémico: entrada ~ salida 100 mol Cag | 2 mol © 1, molCile|_2 mol c Hy | 2 mol C 2) et min [Pmol GH, "min | mot CyHg "min | 1 mol CoH, 100 mol Cimin = iy + Balance de H atémico: entrada = salida 100 mol CoH | 6 mol H 40 mol Hp | 2 mol H ‘min 1 mol CaHs ‘min | 1 mol Hy mol CzHg) 6 mol H mol CoHy | 4 mol H + ip} + in ' min | Imol C2Hg min 1 mol CoHy 600 mol H/min = 80 mol Himin + 6% + 4/2 Se podrian despejariiy yy en forma directa a partir de los dos balances atémicos o usando los balances de las tres especies moleculares junto con la ecuacién estequiométrica para la reaccién, En general, los sistemas que implican reacciones quimicas pueden analizarse usando (a) balances de las especies moleculares (método que se usa siempre en sistemas no reactivos),(b) balances de especies até- ‘micas y (c) grados de avance de la reaccién, Cada método consuce a los mismos resultados, pero cualquiera puede ser el més conveniente para tn cdleulo determinado, ce manera que es recomendable familiarizarse~ con los tres Para llevar a cabo el anélisis de grados de libertad en sistemas reactivos, primero es necesario comprender los conceptos de ecuaciones, especies y reacciones quimicas independientes. En la sic guiente seecién explicamos estos conceptos y a continuacién se esbozan ¢ ilustran los tres métodos para efectuar los céleulos de balances en sistemas reactivos. 4.7) Ecuaciones, especies y reacciones independientes AA deseribir el anisis de grados de libertad en la seecién 4.3, se mencioné que el nimero maximo de balances de materia que es posible escribir para un proceso no reactivo es igual al nimero de especies independientes incluidas en el proceso. Es el momento de examinar mis de cerca lo que esto significa y de ver emo extender el anlisis a los procesos reactivos.4.7 Balances de procesos reactivos 127 Un concepto fundamental es el de las ecuaciones independientes. Las eeuaciones algebraicas son independientes cuando no se puede obtener ninguna de ellas sumando o restando miltiplos de cualquiera de las otras. Por ejemplo, las ecuaciones Ut) x+y RQ] 3x+6y 2 ;no son independientes porque [2] = 3 X [1]. De hecho, son en realidad la misma ecuacién. (Convénzase observando lo que ocurre al intentar despejar.x y y en ambas ecuaciones.) De igual manera, las ecuaciones no son independientes porque [3] = 2 [1] ~ [2]. (Compruébelo,) Cuando dos especies moleculares guardan la misma proporeién entre si siempre que aparecen en tim proceso y esta proporcién se ineorpora al marear el diagrama de flujo, los balances de esas especies no serdn ecuaciones independientes. En forma similar, si dos especies atémicas se encuentran en la mis- ‘ma proporcién siempre que aparecen en un proceso, los balances de esas especies no serdin ecuaciones independientes Por ejemplo, considere un proceso en el cual se vaporiza una cortiente de tetracloruro de carbono li uido con una corriente de aire. iy {mol Ou) fi (nol Oats) 3:76 fi (mol Nz) 378 fi (OTN) (01 CC) fg lmol Colt) fig (mot COW (V5) =a pte Conte) ‘Como se indica que el nitrégeno y el oxigeno guardan la misma proporcién siempre que aparecen en el diagrama de flujo (3.76 mol de Ny/mol de 2) no es posible contarlas como dos especies independientes ‘¥ Por tanto, sélo se pueden contar dos balances independientes de especies moleculares en el anilisis de ‘grados de libertad —uno para el O2 0 el Nz y otto para el CCl. (Intente escribir balances separados pa- rael O2 y el Nz y vea qué obtiene,) De igual manera, el nitrdgeno atémico (N) y el oxigeno atémico (O) siempre guardan la misma pro- porcién entre si en el proceso (de nuevo, 3.76:1) lo mismo que el cloro atémico y el earbono atémico (4 ‘mol de CV/1 mol C). En consecuencia, aunque participan cuatro especies atémicas en este proceso, s6lo ¢s posible contar dos balances de especies atémicas independientes en el analisis de grados de libertad —auno para el O 0 el N y el otro para el C o el Cl. (De muevo, verifique que los balances de O y N dan la misma ecuacién, lo mismo que los balances de C y Cl.) Por iltimo, al utilizar balances de especies moleculares 0 prados de avance de la reaccién para ana- lizat un sistema reactivo, el andlisis de grados de libertad debe dar cuenta del niimero de reacciones 4 micas independientes entre las especies que entran y salen del sistema. Las reacciones qutimicas son independientes cuando la ecuacién estequiométrica de cualquiera de ellas no puede obtenerse sumando y restando mitiplos de las ecuaciones esteguiomérricas de las demi Por ejemplo, considere las reacciones [) A>2B RI BSc B] As2c Estas tres reacciones no son independientes, ya que (3] = (1] + 2 X [2]. Ql: A>2B 2X [2]: 2B + 2C [1] #2 x REA+ 2828 +2023),128 Capitulo 4 Fundamentos de los balances de materia Sin embargo, un par cualquiera de estas reacciones es independiente, (Deben serlo, pues cada una inclu ye por lo menos una especie que no aparece en Ia otra.) AUTOEVALUACION 1. Se alimenta una mezcla de etileno y nitrégeno a un reactor donde parte del etileno se dimeriza a buteno Ae nels ____ Ine actor} 0.60 mol Grima Tima) (040 mel Namo! mol CoH) 3 (ah Nis) 20.H4— Coy £Cusintas especies moleculares independientes participan en el proceso? ;Cusintas especies at6- micas independientes participan? Compruebe esto tiltimo escribiendo los balances de C, H y N. 2. Escriba las ecuaciones estequiométricas para la combustién de metano con oxigeno para formar (a) CO2 y HO, y (b) CO y H20; y para la combustién de etano con oxigeno para formar (c) CO2 y HoO, y (d) CO y HzO. Después compruebe que sélo tres de estas cuatro reacciones son independientes. 4.7e Balances de especies moleculares Cuando se emplean balances de especies moleculares para determinar las variables desconocidas de las cortientes de un proceso reactivo, los balances de las especies reactivas deben contener términos de ge~ neracion y/o de consumo, El anilisis de grados de libertad es el siguiente: ‘Niimero de variables desconocidas marcadas + Namero de reacciones quimicas independientes (como se definen en la seccién 4.7) = Niimero de balances de especies moleculares independientes (como se definen en la seccién 4.76) = _Niimero de otras ecuaciones que relacionan variables desconocidas Nimero de grados de libertad Una vez que se caleula el término de generacién o de consumo para una especie en una reaccién dada, es posible determinar en forma directa los términos de generacién y consumo de las demas especies en dicha reaceién mediante la ecuacién estequiométrica. (Pronto ilustraremos esta determinacién.) Por tan- to, se debe especificar 0 calcular un término de generacién o consumo por cada reaccidn independiente, de ahi que cada reaccidn agregue un grado de libertad al sistema Emplearemos la deshidrogenacion del etano (figura 4.7-1) para ilustrar los procedimientos necesarios. Presentamos de mievo aqui el diagrama de flujo para facilitar su consulta, ieee er Leo Too Ra caAgmin [ATO omar Hama Fi (kmol Cin) ‘atkmal C3Hslnin) Anilisis de grados de libertad 2 variables desconocidas marcadas (1, rs) + 1 reaccién quimica independiente ~ 3 balances de especies moleculares independientes (CaHs. CHa y Ha) (0 otras ecuaciones que relacionen variables desconocidas ‘O grados de libertad4.7 Balances de procesos reactivos 129 El balance de hidrSgeno se usara para determinar la velocidad de generacién de hidrOgeno, y la velocidad de flujo de salida del etano y el etileno se caleulara a partir de los balances de esas especies. Obser- ve cémo se determinan en forma directa los términos de generacién del etileno y consumo del etano a partir cel término de generacién de hidrdgeno. ida Balance de Hz: generacién kmol Hy generado ‘min Gen, 40kmol Hy / min Balance de CzH¢: entrada = salida + consumo to Emel CoH a aH, ) min min 40 kmol Hs generado | 1 kmol C2Hg consumido * ‘min TkmolH generado ‘(t= 60 kmol CoHo/min Balance de CjHy: goneracién = salida 40 kmol Hz generado | 1 kmol CaHly generado _—. ( kmol Co, mi Tkmol Hz generado "| min (0 kmol CoHy/mi 4.74 Balances de especies atémicas ‘Todos los balances de especies atémicas (C, H, O, eteétera) toman la forma de “entrada = salida”, ya que no se generan ni se consumen especies atémicas en las reacciones (a diferencia de las reaceiones nuclea- res), El niimero de grados de libertad se determina en forma directa restando las ecuaciones que contienen a las incdgnitas marcadas: las reacciones no aportan grados adicionales de libertad, Niimero de variables mareadas desconocidas — Niimero de balances de especies atémicas independientes (como se definen en la seccién 4.7b) — Niimero de balances moleculares de especies independientes no reactivas Niimero de otras ecuaciones que relacionen variables desconocidas ‘Nimero de grados de libertad =a on: En el proceso de deshidrogenacién del etano se determinarin las dos velocidades de flujo desconocidas a partir de los balances para carbono atémico e hidrégeno at6mico. Andlisis de grados de libertad 2 variables desconocidas marcadas — 2 balances de especies atémicas independientes (C y H) = O balances moleculares de especies no reactivas independientes otras ecuaciones que relacionen variables desconocidas =D grados de libertad Balance de C: entrada = salida 100 kmol CoH | 2 kmol ‘min T kmol CoH iy (kmol CoH) {2 kmol C tig (kmol CH) |_ 2 kmol C (min) T kmol CoH (in) Tkmol GoHy 100 = iy + in «130 Capitulo 4 Fundamentos de los balances de materia Balance de H: entrada = sala 100 kmol C3He | Gkmol H____ 40 kmol Hy_| 2 kmol H main Tkmol C3Hs met Hema ‘i Gaanol CoH) | 6 kmol H___ fislkmol CoH) | 4kmol H 7 Gin Tkmol CoH (min) Tkmol CA 600 mol Himin = 80 mol Himin + 674) + 4p @ Al resolver las ecuaciones (1) y (2) de manera simulténea se obtienen las mismas soluciones que con los balances de especies atémicas: fi = 60 kmol C:Hg/min fin = 40 kinol Cami 4.Je Grado de avance de la reaceién Una tercera forma para determinar las velocidades de flujo motar desconocidas en un proceso reactive consiste en escribir expresiones para la velocidad de flujo de cada especie de producto (0 cantidad molar) en términos de grados de avance de la reaccién usando la ecuacion 4.6-3 (0 la ecuacién 4.6-6 para reacciones miltiples), susttuir las velocidades de flujo conocidas de la alimentacién y el producto, y despejar el grado de avance de la reaccién y las velocidades de flujo de las especies reactivas restantes. El anilisis de grados de libertad es el siguiente: \Niimero de variables desconocidas mareadas + Nitmero de reacciones independientes (un grado de avance de Ia reaccién pata cada una) — Niimero de especies reactivas independientes (una ecuacién para cuda especie en térmi- nos del grado de avance de la reaccién) — Niimero dle especies tno reactivas independientes (una ecuacién de balance para cada una) Niimero de otras ecuaciones que relacionan a las variables desconocidas Nimero de grados de libertad En el proceso de deshidrogenacién (consulte de nuevo el diagrama de flujo), GL = 2 vatiables desconoci ddas (ii, ig) + 1 reaccién independiente ~ 3 especies reactivas independientes (C2Hg, C2Hs, Hz) = 0. Para el mismo proceso, la ecuacién 4.6-2 (ri = rp + v8) para las tres especies del proceso se transforma en Hi(v= 1): 40 kmol Hy/min =§ = & = 40 kmol/min = 10k CoH = 1x1 = 100 kmol CaHe/min ~ g2—“0 8B miE Jonata Lo= Dei § z= 40 kmol CoHy/min Dado que los tres métodos para efectuar balances de materia en sistemas reactivos —balances de especies moleculares y de especies atémicas, y grados de avance de la reaccién— por necesidad dan los ‘mismos resultados, la pregunta es cuél usar en un proceso determinado. No hay reglas infalibles para ello, pero sugerimos los siguientes lineamientos: + En general, los balances de especies atémicas conducen al procedimiento mas directo para obtener una solucién, en especial cuando se lleva a cabo més de una reaccién. + Los grados de avance de la reaccién son convenientes para problemas de equilibrio quimico y cuando se utlizaré software para resolver las ecuaciones:EJEMPLO 47-1 SOLUCION, 4.7 Balances de procesos reactivos 131 © Los balances de especies moleculares requieren cilculos més complejos que los otros dos mé: todos y sélo deben emplearse para sistemas simples que incluyan una sola reaccién. EI siguiente ejemplo ilustra los tres métodos aplicados a un sistema donde se efectiian dos reacciones. Combustién incompleta del metano Se quema metano con aire en un reactor de combustién continua en estado estacionario y se obtiene una ‘mezcla de mondxido y diéxido de carbono y agua. Las reacciones que se efectiian son CHy + 30; CO +2H,0. a CHy +202 + CO; + 21130 @ Laalimentacién del reactor contiene 7.80 mol% de CH4, 19.4% de O> y 72.8% de No. El porcentaje de con- versién del metano es 90.0% y el gas que sale del reactor contiene 8 mol de CO3/mol CO. Realice el andlisis de grados de libertad del proceso y después calcule la composicién molar de la corriente de producto usando balances de especies moleculares, balances de especies atémicas y grados de avance de la Teaccin, Base = 100 mol de alimentacién ez CH) regtmat CO) 00 mal Baco{tel CO) ery ‘0.0760 mol CHa! ‘ay cll H,0) 0.194 mat Osim nogtmol 02) 0.728 mol Ngo! iro Ne) Anilisis de grados de libertad El andlisis puede basarse en cualquiera de los tres métodos de solucién: © Balances de especies moleculares (seccién 4.7c). 5 variables desconocidas + 2 reacciones independientes ~ 6 balances de especies moleculares independientes (CHs, O2, No, CO, Cz, H20) —1 conversién especificada de metano = 0 grados de libertad. © Balances de especies atémicas (seccidn 4.74). 5 variables desconocidas ~ 3 balances de especies atomicas independientes (C, H, ©) ~1 balance de especie molecular no reactiva (No) =I conversién especificada del metano = 0 grados de libertad. © Grados de avance de la reaccién (seccién 4.7e). 5 variables desconocidas marcadas +2 reacciones independientes ~ 5 expresiones para m(§)(/ = CHy, O2, CO, CO, H2O) ~1 balance de especie molecular no reactiva (N2) —1 conversién especificada de metano = 0 grados de libertad, ‘Antes de escribir los balances, la conversién especificada de metano puede emplearse para determinar ncty Conversién de 90% del CH: (10% permanece sin conversion) cu, = 0-100(7.80 mol CH alimentado) = 0.780 mol CHy En los tres métodos es necesario escribir el balance de nitrégeno (Ia especie no reactiva del proceso), asi que procedemos a hacerlo: Balance de Nz: entrada = salida 72.8 mol No Adin es necesario determinar nico, myo ¥ oy Aplicaremos cada uno de los métodos descritos. Balances de especies moleculares Como mencionamos arites, este método es el mas dificil cuando se Hevan a cabo reacciones miiltiples, por lo cual no recomendamos su utilizacién. Lo incluimos sélo con fines ilustrativos (sobre todo para iustrar por qué no recomendiamos su apticacisny.132 Capitulo 4 Fundamentos de los balances de materia Cada balance de una especie reactiva contendré un término de generacién 0 consumo, Emplearemos, la notacién, Cons: (mol CH,) para denotar el constumo de metano en la Reaccién 1. Gy,q2(mol H20) para denotar la generacién de agua en la Reaccién 2, etcétera, Observe que cualquier tino G y C para tuna reaccién determinada puede expresarse en términos de cualquier otto témino G o C para la misma reaccidn partiendo en forma directa de la ecuacién estequiométrica, Por ejemplo, la generacién de agua en la Reaccion 1 puede expresarse en términos del consumo de oxigeno en esa reaccién como sigue Gyzo,: (mol HzO generados en la Reaccién 1) (mol 0; consumidos en la Reaccidn 1) x| 2801 H20 generado 1.5mol 3 consumido (iVerifiquelo!) Como los balances de CO y CO> ineluyen, cada uno, Ja misma cantidad molar desconocida (7c), comenzaremos por ellos. Asegiirese de comprender la forma de cada balance (como el del CO, que se simplifica a “salida = generacién”), Balance de CO: salida = generacién co Geos ® Balance de CO: salida = generacién 8nco= Geo,2 “ Puesto que se conocen tanto la canta slimentada de metano como la de Ta saida, el balance de meta no s6lo debe incluir los dos términos de consumo de metano (uno para cada reaceién) como inedgnitas. Como Cer: puede expresarse en términos de Goo, ¥ Cony Puede expresarse en terminos de con. Jos balances de CO, CO2 y CH, daran tres ecuaciones con tres ineégnitas —nco, Geos ¥ Geog Balance de CH4: entrada = salida + consumo 7.80 mol CHy = 0.780 mol CHy + Cougi + Ccug2 Cong = Geo, X (1 mol CH, consumido! mol CO generado) Cenj2™ Gcoya X (I mol CH, consumido/! mol CO2 generado) Gcoa + Geoy2 || Benaciones 3 y-4 7.02 mol CHy = neo + 8nco = Yeo ‘ico = 0.780 mol CO Las ecuaciones 3 y 4 nos dan ahora Geo,1 = nico = 0.780 mol CO generado 6) Gc032 = Sco = 6.24 mol CO; generado © Los balances de agua y oxigeno completan el céculo de las velocidades de flujo desconocidas. Balance de H0: sali senercin mio = Gugo. + Gio2 eq 2B OE, {2s Dem) Tmol CO generado | Tmol CO> generado {cq = 0780 ot CO goed, co, = 628 ma COs generdo rngo = 40 mal HHO4.7 Balances de procesos reactivos 133 Balance de 02: salida = entrada ~ consumo no, = 19.4 mol O2 ~ Co. ~ Coy2 = 19.4 moO. = ‘mol O> consumido 2mol 02 consumid ‘CO. "| mol CO generado ‘©022\ T mol CO> generado |) Geo,1 = 0.780 mol CO generado, Geo,2 = 6.24 mol CO2 generado 79 = 5.75 mol Op En resumen, el gas de combustion contiene 0.780 mol CHs, 0.780 mol CO, 6.24 mol CO>, 14.0 mol 1:0, 5.75 mol Op y 72.8 mol Nz, Por tanto, la composicién molar del gas es (0.78% CH, 0.78% CO, 6.2% COs, 14.0% H: 5.1% On y 72.5% N: Balances de especies atémicas Haciendo referencia al diagrama de flujo, se observa que el balance del earbono atémico incluye sélo una incégnita (nco) y el balance del hidrégeno atémico también incluye una sola inedgnita (1,0), pero €l balance del oxigeno atémico incluye tres incdgnitas. Fn consecuencia, escribiremos primero los balances de Cy Hy después el del O para determinar la variable desconocida restante, o>. Todos los balances até- ‘micos tienen la forma entrada = salida. Sélo determinaremos las cantidades de los componentes; a con- tinuacién se hace el cilculo de las fracciones molares, como se hizo antes. Balance de C 7.8 mol CHs | 1 mol © 0.78 mol CH, | 1 mol C Tmol CH, 1 mol CHy neo(mol CO) | 1 mol C Snco{mol COs) | | mot © + nee + eS T mol CO 1 mol COp |) Despejando nco ico = 0.780 mol CO Co = Brico = (8 X 0.780) mol C02 = 6.24 mol CO? Balance de H 7.8 mol CH, | 4 mol H 0.78 mol CH, | 4 mol H 1 mol CHy T mol Cy _, zo (mol H20) | 2 mol H ~ ams Tmolizo Meine Balance de O 19.4 mol Oz | 2molO _ no;{mol Oz) | 2molO__ 0.78 mol CO |_1 mol O eee 4 T mol Op T mol O> 1 mol CO 624molCO|2molO 14,0 mol Hz0| 1 mol O Tmol CO; ~ Tinol HO = [no, = 5.75 mol Op134 Capitulo4Fundamentos de los balances de materia Las velocidades de flajo son ls mismas que ls caleulads en los balances molecules (como debe ser) ‘sdlo que este cilculo es mucho mis sencillo. Grado de avance de la reaccién Para las reacciones Cli, +3.) CO +2H,0 w CH, + 203 + CO, + 2H, Q) La ecuacién 4,6-6 (n,= mo + 2¥4§;) para la especie reactiva que participa en el proceso da las siguientes «cinco ecuaciones con cinco incdgnitas (E), £2, C0, M0. "03) ncug{ = 0.78 mol) = 7.80 mol ~ 1 ~ $2 => 7.02 mol = 81 +E. ® co o rico = co) = &2, © mmigo = 281 + 282 © ‘ng, = 194 mol ~ 38, ~ 28 o Por la ecuacién 4, 6; ~ nco, ¥ por la ecuacién 5, £) = 8nco. Al susttur estas dos expresiones en la ecuacidn 3, se puede resolver la ecuacién resultante para obtener co = 0.78 mol CO] =| nco, = 8nco = (8 X 0.780) mol COs = 6.24 mol COz ||, cousciones 4 ys &1 = nco = 0.78 mol £2 = ncoy = 6.24 mol {| Sustuyendo Jy Eo ents ecuaciones 6 y 7 3.75 mol O: 7109 De nuevo se obtuvieron las mismas velocidades de flujo, de modo que la composicién molar del gas producido también debe ser la misma, Los balances de las especies atémicas proporcionan la solucién me- znos complicada, AUTOEVALUACION Se quema metano en un reactor intermitente para formar didxido de carbono y agua: CHy + 20 > CO, +2120 La alimentacién al reactor y los productos obtenidos se muestran en el siguiente diagrama de flujo: Tworoor, | “mel CH, 250 mel Op 130 mal 0, 60 mol CO, 120 mol HO 1. ,Cudnto metano se eonsumid? {Cul es la ficidn de conversion del metano? 2. ,Cuiito oxigeno se consumis? ,Cual es la fiaccién de conversion del oxigeno? 3. Escriba la ecuacién del grado de avance de la reaccién (4.6-3) para el metano, oxigeno y CO> Use cada ecuacién para determinar el grado de avance de la reaccién, &, sustituyendo los valores de entrada y salida que se indican en el diagrama de flujo,4,7 Balances de provesos reactivos 135 4. ;Cuiintos balances de especies moleculares independientes es posible escribir? ;Cudntos balances de especies atémicas independientes es posible escribir? 5. Eseriba los siguientes balances y verifique que se cumplan. La solucién del primero se da como ejemplo, (a) Metano. (I= 0 + C. 100 mol CH, entrada (0) Oxigeno at6mico (0). (©) Oxigeno molecular (02) (@) Agua, (©) Hidrogeno atémico, (0 mol CH, salida + 60 mol CH, consumidos) 4.7 Separacién de productos y reeireulacién La comersién total de A, segtin la ecuacién 4. reactive por el cual pagamos —Ia alimentacién fresca tor se consume antes de salir. La conversion total es de 100% debido a que se supuso una separacién perfecta: cualquier cantidad de A que no reacciona se envia de nuevo al reactor. Si se lograra una separacién ‘menor a la perfecta y quedara algo de A en la corriente del producto, la conversién total seria menor de 100%, aunque siempre seria mayor que la conversién en tn paso. Se utilizan dos definiciones de conversion de reactivos para efectuar el anilisis de reactores quimicos cuando hay separacién de productos y recirculacién de reactivos sin consumit: ‘entrada de reactivos al proceso ~ salida de reactivos del proceso Conversion total: — ered (47-4) entrada de reactivos al proceso entrada de reactivos al reactor ~ salida de reactivos del reactor Conversién en un pasos gn ‘entrada de reactivos al reactor ‘Como siempre, se obticnen los porcentajes de conversién correspondientes multiplicando estas cantidades por 100%. Por ejemplo, considere el siguiente diagrama de flujo marcado para un proceso quimico simple que se base en la reaccién A > B: nao De tin 100s A soln nalAmin tomate] pexcron [MAMI] seraeacIoN : 75 mol Bimin | DEL PRODUCTO mtn es (75 mol A/min)ena — (0 mol/min).a (75 mol ATM exes X 100% = 100% La conversién en un paso, sewtin la ecuacién 4.7-2, es (200 mol A/min)enra — 25 mot A/min)sse es (100 mol Aminenea elie Este ejemplo constituye otra ilustracién de! objetivo de la recirculacién. Se logré el uso total del aunque s6lo 75% del reactivo que entra al reac- AUTOEVALUACION ;Cuiles son las conversiones totales y en un paso para el proceso que se muestra en la figura 4.5-1 de la EJEMPLO 4.7-2 pagina 110? Deshidrogenacién del propano Enum reactor se deshidrogena propano para dar propileno: (C3Hs > CH + Ho136 Capit SOLUCION jo4 Fundamentos de los balances de materia El proceso se va a disefar para una conversién total de 95% del propano. Los productos de reaecién se separan en dos corrientes: la primera, que contiene Ho, C3Hg, ¥ 0.555% del propano que sale del reactor, se considera como producto; la segunda corriente, que conticne el balance del propano sin reaccionar y 5% del propileno de la primera corriente, se recitcula al reactor. Calcule la composicién del producto, la telacién (moles recirculados)/(moles de alimentacién fresca), y la conversién en un paso. Bas 00 mol de alimentacién fresca ‘Alimentacio fresea “(00 mal Cay Erol CoH {ral 3H) | eS) O85 ol Co { narol 3H) | ial C3 nel = a) P= ral) Rocireuacin ‘nglnol Cate) ygimol EF) (5% den) en términos de las variables marcadas, las cantidades a calcular son las fracciones molares de los componentes de la corriente de producto [n/(ng + my + ng)],. la relacidn de recirculacién [(29 + n10)/100 mol], y la conversién en un paso [100% X (7m ~ n3)/ni]. Por consiguiente, es necesario calcular n), 3 ¥ de ng a mio. Como siempre, comenzamos con el anilisis de grads de libertad para determinar si el pro- bbiema esti bien especificado (es decir, si es posible resolverlo. Anéilisis de grados de libertad Al analizar subsistemas en los cuales ocurren reacciones (el sistema total y el reactor), se contariin los balances atémicos; en los subsistemas no reactivos (el punto de mezcla de la recirculacién y la unidad de sepatacién) contaremos los balances de especies moleculares. © Sistema total (cl cuadro mas grande en lineas punteadas del diagrama de flujo). Tres variables desconocidas (7, mp, ng) ~ 2 balances atémicos independientes (Cy H)~ I relaeién adicional (95% de conversién total de propano) => 0 grados de libertad. Por tanto, podremos determinar my 17 Y ns ana lizando el sistema total. De momento consideraremos que estas tres variables son conocidas, © Punto de meccla de ta recirculacién con la alimentacién fresca. Cuatro variables desconocides (ny, ‘mgs, ma) ~ 2 balances (C3Hs, C3Hg) — 2 grados de libertad. Como no tenemos suficientes ecuaciones para despejar las incdgnitas asociadas a este subsistema, analizaremos al siguiente. © Reactor. Cinco variables desconocidas (na ts) ~2 balances atémicos (Cy H) => 3 grados de libertad, Esto no ayuda; por consiguiente, consideraremos la unidad restante. © | Separador. Cinco variables desconocidas (ns, m4 ns, Noy m0) (1 & 7g Se conoeen por el anlisis del sistema total) — 3 balances (C3Hs, CsHe, Hs) ~ 2 relaciones adicionales (ne = 0.005550, mo = 0.05n) = 0 grados de libertad. . En consecuencia, podemos determinar las cinco variables dadas que se asocian con el separador y luego volver para analizar ya sea el punto de mezcla o el reactor; en cualquier caso, es posible escribir dos balances atémicos para despejar las dos inedgnitas restantes (n y 72), completando asi la solucién, (De hecho, el enunciado no solicita todas las variables del sistema, de modo que no es necesario realizar un analisis completo.) A continuacién se incluyen los eéleulos, comenzando por el anilisis del sistema total. Conversién total de 95% del propano (=> 5% sin convertit) ng= 0.05(100 mol) = 5 mol CsHs4.7 Balances de procesos reactivos 137 Quecian dos balances atémicos del sistema total por escribir. El balance de H incluye las dos ined nitas restantes (ny y ng), pero el balance de C sélo incluye a ny; por consiguiente, comenzaremos por ¢s- te iltimo. Balance general de C (100 mol C3Hg)(3 mol C/mol C3Hs) = [ne(mol C3Hs)](3 mol C/mol C3Hs) + [ir{mol C3H6)]@ mol C/mol C3Hs) m9) ny = 95 mol Cs Balance general de H (escribir las unidades) (1003(8) = (8) + 1746) + n9(2) “= Sol, m= 98 mol SE fig = 95 mol Hz Por tanto, el produicto contiene S mol C3Hy — [ 2.6 mol% CyHy 9S mol C3He => |48.7 mol% C3Hy 95. mol H 48.7 mol% Ho Relaciones dadas entre las variables del separador = Smt 1g = 0.005553 [2s = 900 mol C3Hs mp = 98 0h mo = 0.0800n7 fio = 4.75 mol CsHe Balance de propano en torno a la unidad de separacién ny = 900-mo1, ny = $m ny = 1 + ng eT OO 895 mol G3H Podiriamos seguir escribiendo balances en torno a la unidad de separacion para determinar los valores de nay ns, pero no es necesario, pues el enunciado del problema no lo solicita. El iinico valor por determi- rar es 7, el cual puede calcularse mediante un balance de propano en torno al punto de mezcla Balance de propano en torno al punto de mezcla ny = 898 mel 100 mol + ny =m [ny = 995 mol CH] Ahora se cuenta con todas las variables necesarias. Las cantidades deseadas son = 695 ok ny =475 mol roles recirculados = 9.00 09+ mio) mol recireulado. Proporcién de recireulacién = ms 100 mol alimentaeiin fresca |meol de alimentacign fresea non 995 olny = 90 AS x 100% 9.6%. Conversién en un past Considere lo que ocurre en el proceso que se acaba de analizar. Sélo cerca de 10% del propano que entra al reactor se transforma en propileno en un paso; sin embargo, mis de 99% del propano no consu- ‘ido en el efluente del reactor se recupera en Ia unidad de separacién y se recircula al reactor, donde tiene otta oportunidad de reaccionar. El resultado neto es que 95% del propanio que entra al proceso se transforma y 5% sale junto con el producto final. En general, se logran altas conversiones totales de dos maneras: (a) disefiando el reactor para dar una conversién alta en un paso, o (b) diseftando el reactor para dar una conversién baja en un paso (p. ej. 10% como en el ejemplo anterior), y colocando después de éste una unidad de separacién para recuperar y recircular el reactivo sin consumir. Si se sigue el segundo método, el reactor debe manejar un cau-138 Capitulo 4 Fundamentos de los balances de materia 47g Purga Recireulacin Coriente de pura 20 mol Os Ons 482 mel NS 50 mol GHyls 113 mol Nis 25 mol Os ‘565 mo Ny — ‘Solvents ‘Almentaciontesca ckeroe|———# aaron ComolGsAys ToD MOG AIIS [50 mol Cae 30mol Os 50 mol Os 25 mol Os H13moINgs S85 moINYS ‘565 mel Nes 50 mol C4406 Producto Boma CHO ‘Solvent Figura 4.7-2 Proceso con recirculacion y purga dal mayor, pero se requiere un volumen de reaccién mucho més grande para alcanzar una conversion de 95% que para obtener una de 10% en un paso. En consecuencia, la conversién menor en un paso conduce a una disminucién en el costo del reactor, Por otra parte, quizi el ahorro se contrarreste con el costo de la unidad de proceso de separacién y Ia bomba, la tuberia y las conexiones en la linea de recircula- cién, El diseio final debe basarse en un andlisis econémico detallado de las alternativas. En los procesos que incluyen la recirculacién puede surgir un problema. Suponga que un material que entra con la alimentacion fresca o se produce en una reaceién, permanece en su totalidad en una corriente de recitculacién en vez de salir a través de un producto del proceso. Si no se hiciera nada respecto a cesta situacién, la sustancia entraria de manera continua al proceso y no tendtia forma de salir y por con sigiente, se acumularia en forma constante, haciendo imposible alcanzar el estado estacionario. Para evitar esta acumulacién, debe retirarse una porcién de Ia corriente de recirculacién como corriente de purga para liberar al proceso de la sustancia en cuestin Este caso se ilustra en el diagrama de flujo de la figura 4.7-2 para la produccién de éxido de etileno a partir de etileno, La reaceién es 2C)Hy + 02 > 2C3H,0. La alimentacién fresca al proceso es una mezela de etileno y aire, El efluente del reactor pasa a un absorbedor y entra en contacto con un solvente liquido. El solvente absorbe todo el éxido de etileno. La corriente de gas que sale del absorbedor, Ia ‘cual contiene nitrégeno, etileno sin reaccionar y axigeno, se recircula al reactor. Si no hubicra nitrézeno (ni cualquier otra sustanciainerte e insoluble) en la alimentacién, no seria ne- ‘cesara la cortiente de purga. La recirculacién contendria séloetileno y oxigeno: la alimentacién fresca contendria la cantidad justa de estas sustancias para compensar la cantidad perdida en la reaccién, y el sistema estaria en estado estacionario, Sin embargo, esti el nitrégeno, el cual entra al sistema a razén de 113 mol/s yssale de él a la misma velocidad en la corriente de purga. Sino se purgara el sistema, se acumulara nitré- ‘Zeno en esta proporcién hasta que ocurriera algo —quizé desagradable— que detuviera el proceso. En los edlculos de balance de materia para sistemas que incluyan recirculacién y purga se siguen los procedimientos sefialados en las secciones previas. Al marcar el diagrama de flujo, observe que las corrientes de purga y recirculacién, antes y después de realizar la purga, tengan la misma composicién. AUTOEVALUACION Se lleva a cabo una reaccién con estequiometria A + B, con el siguiente diagrama de flujo: >|sePa aman? REACTOR aa \RADOR| 50mol3 TomatA BOmaA 50 mol TaOmOIAEJEMPLO 4.7-3 SOLUCION 4.7 Balances de provesos reactivos 139 {Cual es la conversién total de A en este proceso? {Cuil es la conversién en un paso? 2. Launidad de separacién, la bomba de recirculacin y la tuberia son caras. ,Por qué no eliminar- las y vender el efluente tal eual sale del reactor? Por otra parte, ;por qué no conservar el separador y descartar la corriente inferior en vez de recircularla? 3. Suponga que la alimentacidn fresca contiene trazas del material inerte C (p.e}., 0.196), y todo C ppetmanece en la corriente que sale de la parte inferior de la unidad de separacién (y, por tanto, se recircula). {Por qué tendria que detenerse el proceso con el tiempo? ,Qué seria necesario hacer para que siguiera fimcionando? 4. {Por qué no se disefia el reactor para producit 10 mol A y 50 mol B a partir de 60 mol A en un solo paso, eliminando asi la necesidad de la separacion y la recirculacién’? Recirculacién y purga en ta sintesis de metanol El metanol se produce haciendo reaccionar diéxido de carbono con hidrégeno: CO; + 3H; > CH3OH + H,0 La alimentacién firesea al proceso contiene hidrégeno, diéxido de carbono y 0.400 mol% de sustancias inertes (I). El efluente del reactor pasa a un condensador, donde se retiran todo el metanol y el agua que se formaron y ningun reactivo ni sustancia inerte. Estos tltimos se recirculan al reactor, Para evitar la acumulacion de sustancias inertes en el sistema, se retira una eorriente de purga de la recirculacién. La alimentacién al reactor (no la alimentacién fresca al proceso) contiene 28.0 mol% de CO>, 70.0 mol% de Hz y 2.00 mol% de sustancias inertes. La conversién del hidrdgeno en un paso es de 60.0%. Caleule las velocidades de flujo molar y las composiciones molares de la alimentacién fresca, la alimen- tacién total al reactor, las corrientes de recirculacién y de purga para una velocidad de produccién de metanol de 155 kmol CHsOH/h, Base: 100 mol de alimentacién combinada al reactor nfo) see) cll Cogn (01 COgma Sint gino) “el Hsin (Pea) inal in (FB) ol) raf exo COzmal) spinel Suro (ence ~ Hg) fmol ‘Rofenol) = REACTOR |}———>| CONDENSADOR- Toxins COgma) —— 0.260 a1 Coyne ayracon (0895~ zoe) (mol Ho) 9,700 a Fi mel {.oo400 alm .gz0 al ot Zina ge 404 nama tig?) ‘na{mol CH;OH) ratol 8) ‘Como regla general, es conveniente usar la corriente de alimentacién combinada al reactor como base de céleulo en problemas con recirculacién cuando se conoce la composicién de dicha cortiente, Por consi- uiiente, de momento pasaremos por alto la velocidad de produecién de mstanol que se especifiea, balan- cearemos el diagrama de flujo para la base supuesta y después ajustaremos la escala del proceso en Ia ‘medida necesaria, En términos de las variables marcadas, el enunciado del problema se resolveri deter- ‘minando Mo, x9c. M3. 3c. X34 Mp ¥ ne para la base supuesta, después se ajustard a escala aumentada de mo, 100 mot (alimentacién al reactor), np ¥ ne por el factor (155 kmol CH;OH/h)ns Anilisis de grados de libertad En el siguiente analisis contaremos los balances de especies moleculares para todos los sistemas. (Tam- bién se podrian usar los balances de especies atémicas 0 el grado de avance de Ia reaccién.) Observe que la reaccién ocurre dentro det sistema total y el subsistema del reactor, y por tanto debe incluirse en los sis de grados de libertad para ambos sistemas,140 Capitulo 4 Fundamentos de los balances de materia © Sistema total, Siete incdgnitas (m9, Yocs M3 May Mp» X&csX5u) + 1 teacei6n ~ 5 balances independientes (COz, Hs, 1, CH3OH, H0) — 3 grados de libertad, Como no tenemos suficientes ecvaciones para despejar todas las ine6gnitas del sistema total, examinaremos los subsistemas para ver si hay alguno que tenga cero grados de libertad. © Punto de mecela de la recirculacién y Ia alimentacién fresea. 5 incbgnitas (mo, 4. Me ¥5c,¥51t) ~ 3 balances independientes (COs, Ha, 1) => 2 grados de libertad. © Reactor. 4 ineégnitas (m1, 2, ns, na) + | reaccién — 4 balances independientes (CO, H3, CHsOH, 10) ~L conversién en um paso =* 0 grados de libertad, En consecuencia, es posible determinar m;, nas ¥ ma Y proceder partir de aqui. Observe que s6lo se restaron cuatro balances y no uno por cada una de las cinco especies. El motivo es que, al marcar la corriente de salida de I como 2.0 mol, usamos de manera implicita el ba lance en I (entrada = salida) y, por consiguiente, ya no podemos contarlo en el anilisis de grados de libertad. Utilizaremos el mismo razonamiento para el andlisis del condensador. © Condensador. 3 incognitas (ns, xsc, Xsu) ~ 3 balances independientes (CO2, He, libertad. Ahora podemos suponer que se conocen ns, x3¢ ¥ X31 En este anilisis supusimos que se conocian my, 2, #3, ¥ por el anilisis del reactor, y como usamos los balances de metanol y agua al marcar la corriente de producto de la parte inferior, slo contamos tres balances disponibies en el andlisis de grados de libertad © Punto de separacién de la recirculacién y la purga. 2 incdgnitas (7. mp) ~ 1 balance independiente= 1 grado de libertad. Como las fracciones molares componentes marcadas son las mismas en las tres corvientes de este subsistema, los balances de las tres especies se reducen a la misma ecuacidn (compruébelo). © Punto de meccla de ta alimentacién fresca y ta recirculacién (repaso).3 incognitas (np, xu¢, ne) ~3 balances independientes => 0 grados de libertad. Ahora pademos determinar (1, xacs ¥ %) © Punto de separacién de ta recireulacién y la purga (repaso). | incdgnita (7,) —1 balance independiente = 0 grados de libertad, Ahora se puede calcular la tltima variable desconocida, ) = 0 grados de Por tanto, el procedimiento de solucién serd escribir balances para el reactor, después para el condensador, luego para el punto de mezcla de la recirculacién y Ia alimentacién fresea y, por tltimo, para el pun- to de separacién de la recirculacién y la purga. Ahora es posible ajustar en escala aumentada el diagrama de flujo en Ia cantidad requerida para obtener una velocidad de produccién de metanol de 155 kmol/h. Se efectiian los siguientes calculos: - Emplearemos balances moleculares. Recuerde que la reaccién estequiométtica es (CO) + 3H) + CH3OH + H0 Conversién en un paso de 60% del Hz: (= 40% no se convierte y emerge en la salida del reactor) ‘ny = 0.40(70.0 mol Hp alimentado) = 28.0 mol He Balance de Hy: consumo = entrada ~ salida Consy1y = (70.0 ~ 28.0) mol Hy = 42.0 mol Hp consumidos Balance de CO; salidas = entradas ~ consumo 42.0 mol H consumido | 1 mol CO» consumido 1m ~ 28.0 mol COs ~ = 14.0 mol Cé 3 mol Hy consumido Balance de CH3OH: — salida = generacion 42.0 mol Hz consumido | I mol CH; OH generado m= = = 140 mol CHOH 3 mol Hy consumido Balance de H;0: — salida = generacién 42.0 mol Hy consumido | 1 mol HO generado m= = 14.0 mol Hi 3 mol Hy consumido4.7 Balances de procesos reactivos 141 Amlisis del condensador ‘entrada = salida ny tng + my + ng + 2.0 mol = 3 + ng + ns |) m= 280mm ng~ 14.0 mol 44.0 mol Balance de CO: entrada = salida m= nsxse ny = 140 mol, ng = 44.0 mol = 0.3182 mol CO»/mol Balance de H: entrada =salida p= neon {| 2 = 28.0 mol, ns = 440 mot xsi = 0.6364 mol COx/mol sc ~ xs = 0.04545 mol Vol ‘entrada = salida Balance molar total: ig + 1te= 100 mol Balance de I: entrada = salida ‘ng(0.00400) + n,(0.04545) = 2.0 mol 1 Resolviendo estas dos ecuaciones de manera simulténea se obtiene no = 61.4 mol de alimentacién fresea, n; = 38.6 moles recirculados Balance de CO: entrada = salida noxoe + nese = 28,0 mol CO; ‘io = 61.4 mol, m= 38.6 mol, x5¢ = 0.3182 mol COs/mot xc = 0.256 mol COx/mol Ajuste de ta escala del diagrama de flujo Para la base supuesta de 100 mol de alimentacién al reactor, la velocidad de produccién de metanol es 14.0 mol CH3OH. Para ajustar la escala del proceso con el fin de obtener una velocidad de produc- cién de metanol de 155 kmol CH3OH/h, se multiplica cada velocidad de flujo molar total y de los componentes por el factor 155 kmol CH; OH 14.0 mol CHj0H a mol142 Capitulo 4 Fundamentos de los balances de materia Las fracciones molares no se modifican al cambiar la escala, A continuacién se incluyen los resultados. Variable Valor de base Valor a escala Alimentacién fresea 14 mol 681Lkmoth 25,6 mol% COz 25.6 mot% COs 74.0 mol% Hs 74.0 mol% Ha 0.400 mol% 1 0.400 mol% 1 Alimentacién al reactor 100 mol 1110 kmolh 28.0 mol% CO 28.0 mol% COz 70.0 mol% Hs 70.0 mol% Hs 2.0 mol% 1 2.0 mol% 1 Recireutacién 38.6.mal 428 kath 31.8 mol% COs 31.8 mol COs 63.6 mol% Hy 63.6 moI% Ho 4.6 mol% | 4.6 mol% 1 Purge 1 52.9. kot 31.8 mol% CO; 318 mol% Cl 63.6 mol% Hs 63.6 mol% Hy 4.6 mol L 4.6 mol % 1 4.8 REACCIONES DE COMBUSTION La combustin —a reaccion rica de un combustible con el oxigeno— es, quizé, mis importante que cualquier otra reaccién quimica industrial, a pesar de que los productos de combustién (CO>, H30 y po- siblemente CO y SO2) valen mucho menos que los combustibles que se queman para obtenerlos. La im portancia de estas reacciones reside en la tremenda cantidad de energia que liberan —la cual se usa para hervir agua con cl fin de producir vapor, que, a su vez, se usa para impulsar las turbinas que generan la ‘mayor parte de Ia energia cléctrica en el mundo. Latarea de disefiar equipo para generar electricidad recae en los ingenicros mecinicos, pero el a lisis de las reacciones de combustién y de los reactores, y el abatimiento y control de la contaminacién ambiental causada por los productos de combustién como CO, CO> y S02, son problemas en los que participan de manera activa los ingenieros quimicos. Por ejemplo, el capitulo 14 presenta un caso de estur dio sobre In generacién de electricidad de la combustién del carbén y la eliminacién del SO> (un contaminante) de los productos de combustién. En las siguientes secciones presentamos la terminologia de uso comiin en el andlisis de los reacto- _ res de combustién y se discuten los cileulos de balance de materia para tales reactores. El capitulo 9 incluye métodos para determinar la eneraia que puede obtenerse de las reacciones de combustién. 4.82 Quimica de la combustion La mayor parte del combustible que se emplea en los hornos de combustién de ls plantas de energia es carbén (el cual contiene carbono, algo de hidrgeno y azufte,y varios materiales ineombustibles), acei= te combustible (sobre todo hidrocarburos de alto peso molecular y un poco de azutie), combustible ga- 2080 (como el gus natural, cuyo componente principal es el metano), 0 gas lieuado de petréleo, que pot Jo general es propano y/o butano,EJEMPLO 4.8-1 48 Reacciones de combustién 143 Al quemar un combustible, el carbono del mismo reacciona para formar CO> 0 CO, el hidrégeno forma H20, y el azufte genera S02. A temperaturas mayores de aproximadamente 1800°C, parte del hi- drégeno de ia atmésfera reacciona para formar Acido nitrico (NO). La reaccién de combustion que forma CO a partir de un hidrocarburo se denomina combustién parcial o combustién incompleta del hidrocarburo, Ejemplos C +020; Combustién completa del carbono C3Hg + 50) 3CO) +4H;0 ——-Combustién completa del propano C3Hg +9 02 + 3CO + 44,0 C82 + 30; > CO) + 2802 Combustién completa del disulfuro de carbono: El Manual de Perry del Ingeniero Quimico proporciona una discusién completa sobre los combustibles yla combustion. Por motivos econémicos obvios, el aire se emplea como fuente de oxigeno en la mayoria de los reactores de combustién. El aire seco tiene la siguiente composicién molar promedic: Ne 78.03% O 20.99% va 0.949% \ peso molecular promedio = 29.0 coy 0.03% Hb, He, Ne, Kr, Xe _0.01% 10.00% En la mayoria de los ealculos de combustién es aceptable simplificar esta composicién a 79% No, 21% = 79 mol No/21 mol > = 3.76 mol Na/mol Op, El término composicién en base hnimeda se emplea con frecuencia para denotar las fracciones molares componentes de un gas que contiene agua, y composicién en base seca indica las fracciones molares de los componentes del mismo gas sin el agua. Por ejemplo si un gas contiene 33.3 mol% de CO>, 33.3% de Nz y 33.3% de H20 (en base hiimeda), contiene $0% de CO> y 50% de Np en base seca. El gas que se produce y sale del homo de la combustién se llama gas de combustién. Cuando se mide la velocidad de flujo de un gas en una chimenea, se trata de la velocidad total de flujo del gas incluyendo ‘agua; por otra parte, las téenicas comunes para analizar los gases de combustién nos dan las composiciones en base seca, En consecuencia, es necesario que sea capaz de transformar una composicién en base seca.a la composicién correspondiente en base himeda, antes de escribir los balances de materia del reactor de combustién. El procedimiento para convertir una composicién de una base a otra es similar al que se utiliza en el capitulo 3 para transformar fraceiones masicas en molares y viceversa: se supone que hay una can= tidad dada del gas de combustién (p. ¢)., 100 mol de gas Inimedo si se conoce la composicidn en base hhimeda 0 100 mol de gas seco si se conoce en base seca), se calcula la cantidad de cada componente en el 28S, ¥ Se usa esta informacién para calcular las fracciones molares en la base deseada, Composicién en base hiimeda y base seca 1. Base hiimeda => base seca, 10,0% de O>, y el balance de H: Un gas de combustién contiene 60.0 mol% de No, 15.0% de C Calcule la composicién molar del gas en base seca. TRH Perey yD. W, Gren, eds, Pern's Chemical Engincers' Handbook, 7a dicién, MeGraw-Hill, Nueva York, pp 273 2271144 Capitulo 4 Fundamentos de los balances de materia SOLUCION Base: 100 mol de gas hiimedo {60.0 mol Nz 15.0 mol COs 10.0 mol O2 85.0 mol gas seco 60.0 mol N. = =|0.1706 = *2_ 85.0 mol gas seco 1 mol CO; TSO gg PRE COE 35.0 mmol gas seco 100 mol Op = lous 22 850 mol gas seco 2. Base seca => Base hiimeda. B] aniilisis de Orsat (técnica para analizar los gases de combustién) da la siguiente composicién en ba- Nz 65% CO; 14% CO 11% OQ, 10% La determinacién de humedad indica que la fraccién molar de HzO en el gas de combustidn es 0. Calcule le composicién del gas de combustién en base hiimeda. SOLUCION Bases 100 tbemol de gas seco Ibsmal HO Tbemol gas seco 0.0700 Temotgashimeds “* "93° Tymol gas himedo 0.0700 tb-mol HyOMb-mol gas himedo _ 4 yg _Ib-mol HsO 30.930 bm gas secolb-mol gas himedo ib-mol gas seco Por tanto, el gas en la base supuesta contiene 100 tosmol gas see0 | 0.0753 Ibm 120 5 65 mot 30 Tb-mol gas seco 100 Ib-mol gas seco | 0.650 lb-mol Nz ib-mol gas seco 65:0 Hb-mol Na (100)(0.140) Ib-mol COr = 14.0 Ib-mol COz (100.110) ib-mol CO. = 11.0 Ib-mol CO (100)(0.110) Ib-mol 0 =_10.0 Ib-mol Op 107.5 Ib-mol gas hiimedo Ahora es posible calcular con facilidad las fracciones molares de cada componente del gas de combustién: 7.53_ Ib-mol HzO oro emel 0 _ i 107.5 lb-mol gas himedo Tb-mol gas hrimedo vinoAUTOEVALUACION 48 Reacciones de combustién 145 1. Cuil ¢s la composicin molar aproximada del aire? ;Cuai es la relacién molar aproximsada de Noy Op en el aite? 2. Un gas contiene | mol de Ha, I mol de O2 y 2 mol de HzO. ;Cual es la composicién molar de este gas en base hiimeda? ;Y en base seca? 3. Un gas de combustin contiene 5 mol% de HO. Calcule las siguientes proporciones (a) kmol de gas de combustidn/mol de H30. (b) kmol de gas de combustién seco/kmol de gas de combustién. (©) kmol de HxOrkmol de gas de combustion seco. 48b Aire te6rico y aire en exceso EJEMPLO 4.8-2 SOLUCION Si dos reactivos participan en una reaccién y uno de ellos es bastante mas caro que el otro, la prictica co- rin es alimentar el reactivo mas barato en exceso con respecto al mas caro. Esto tiene el efecto de au- ‘mentar la conversién del reactivo caro a expensas de! costo del reactivo en exeeso y los costos adicionales de bombeo, El caso extremo de un reactivo no costoso es el aire, el cual es gratuito. En consecuencia, las reacciones de combustion siempre se llevan a cabo con més aire del necesario para aportar oxigeno al com= bustible en proporcién estequiométrica. Los siguientes términos se emplean con frecuencia para deseribir las cantidades de combustible y aire que se alimentan al reactor, Oxigeno tedrico: los moles (proceso intermitente 0 por lotes) ola velocidad de flujo molar (proceso con- ‘tinuo) de O2 requeridos para quemar por completo el combustible que se alimenta al reactor, suponiendo que todo el carbono del combustible se oxide a CO» y que todo el hidrdgeno se oxide a HO. Ale redrico: la cantidad de aire que comtiene el oxigeno teérico. Aire en exceso: la cantidad por la cual el aire que se alimenta al reactor excede al aire teérico. (moles de aite)simentado ~ (moles de aire)sirico Por ciento de aire en exceso: % 100% — (4.8-1) (moles de aires Si conoce la velocidad de alimentacién de combustible y Ia o las ecuaciones estequiomeétricas para la combistin total del mismo, es posible calcular las velocidades de alimentacin del aire y el Op tedrico. ‘Ademiis, si conoce la velocidad real de alimentacién del aire, se puede calcular el porcentaje de aire en exceso mediante la ecuacién 4,8-1. También es fécil calcular la velocidad de alimentacién de aire a partir del aire teérico y un valor dado de poreentaje en exceso: por ejemplo, si se usa un 50% de aie en ex- eso, entonces, (moles de aire)simeniado = 1.5 (moles de aiteheirico Aire tedrico y aire en exceso Se alimentan 100 moV/h de butano (C4Hyo) y $000 mol/h de aire a un reactor de combustién. Calcule el porcentaje de aire en exceso. Primero, calcule el aire tedrico a partir de la velocidad de alimentacién de combustible y Ia ecuacién es- tequiométrica para la combustién completa del butano: Catlin + #0244 CO2 + 5 130 100 mol C4Hio | 6.5 mol Os requerido (o,tie = a h mol Calo mol O» 50 6650 mol Op | 4.76 mol aire mol aire (CPaicheiico™ = 3094 h ‘mol Op146 Capitulo. 4 Fundamentos de los balances de mater Por tanto, Cisceaimentado ~ (is erico 5000 = 3094 Ye de alte en exceso = = RT x 100% = —_— x 100% = [61.6% Cisieciivien 3094) Si-en vez de ello le hubiesen dado 61.6% de aire en exceso, podria determinar la velocidad de alimenta- ign de aire como Cisicdatientado = 1.616iiessico = 1.616(3094 mol/h) = 5000 mot/h. Con frecuencia surgen dos puntos de confusion al ealcular el aire te6rico y el aire en exceso, amibos provocados por ignorar las definiciones de estos términos. 1. Elaire tedrico necesario para quemar una cantidad dada de combustible no depende de la cantidad real que se quema. Quizé el combustible no reaccione en su totalidad, y pueda reaccionar para formar tanto CO como COs, pero el aie tebrico sigue siendo el necesario para reaccionar con todo el combustible para formar tinicamente COs. 2. El valor del porcentaje de aire en exceso depend sélo del aire tebrico y de la velocidad de ali- mentacién de aire, y no de ta cantidad de O> que se consume en el reactor ni de que la combustidn sea completa 0 parcial. AUTOEVALUACION La combustién de metano se da en las reacciones: CH, +20) + CO, + 2H CH +40, + CO +2140 Se alimentan 100 mol/h de metano al reactor. 1. {Cull es la velocidad tedriea de flujo de O: si se leva a cabo una combustién completa en el reactor? 2. {Cuil es la velocidad teérica de flujo de 02 suponiendo que sélo reaeciona 70% del metano? ((Cuidadot) {Cuil es la velocidad tebrica del flujo de aire? Si se aporta 100% de are en exceso, :cuil seri la velocidad de flujo del aire que entra al reactor? . Sila velocidad de flujo real de aire es tal que entran 300 mol de O3/h al reactor, ,eudl es el porcentaje de aire en exceso? EJERCICIOS DE CREATIVIDAD 1, Hace aiios era comin que las calderas operaran con 20% en exceso de alimentacién de aite 0 ‘is, mientras que en la aciualidad cf mejor disefio de las calderas permite usar de 5 a 10% de aire en exceso. Cite todas las posibles consecuencias negativas de que la relacién de alimenta- cién aire-combustible sea (a) demasiado baja y (b) demasiado alta 2. Los costos del petrleo y el gas natural han aumentado en forma dramitiea desl el inicio de la década de 1970, y se duda que su disponibilidad se mantenga a largo plazo. Mencione todas las fuentes alternativas de energia que se le ocurran. Sea lo mas ereativo que pueda. Después, diga los posibles inconvenientes de cada una. 4.8¢ Balances de materia en reactores de combustién El procedimiento para escribir y resolver balances de materia para un reactor de combustién es el mis ‘mo que para cualquier otro sistema reactivo. Sin embargo, conviene tener presentes estos puntos: 1. Al dibujar y marcar el diagrama de lujo, asegtirese de que la corriente de salide (el gas de com- ‘bustién) incluya (a) los combustibles sin reaccionar, a menos que se indique que todo el com- bbustible se consume, (b) el oxigeno sin reaccionar, (c) agua y diéxido de carbono, ademis de ‘mondxido de carbono si el enuiciado del problema indica que esta presente, y (d) el nitrogeno, sil combustible se quema con aire y no con oxigeno puro,EJEMPLO 4.8-3 SOLUCTO! 48 Reacciones de combustién 147 2, Para calcular la velocidad de alimentacién de oxigeno a partir de un poreentaje en exceso espe «fico de oxigen o un porcentaje en exceso de aire (ambos porcentajes tienen el mismo valor, asi que no importa cul se emplee), calcule primero el > tebrico a partir de la velocidad de alimen- tacién de combustible y la estequiometria de la reaccién para la combustion completa y después calcule la velocidad de alimentacién de oxigeno multipticando el oxigeno teérico por (I + Ia fraccin en exceso de oxigeno). 3. Siss6lo se realiza una reacci6n, los tres métodos de balanceo (balances de especies moleculares, balances de especies atomicas y grado de avance de la reaccidn) resultan igualmente convenientes. No obstante, cuando se realizan diversas reacciones al mismo tiempo —por ejemplo, que- ‘mar un combustible para formar CO y CO;— por lo general los balances de especies atémicas resultan mas convenientes. Combustién de etano ‘Se quemia etano con 50% de aire en exceso. El porcentaje de conversin del etano es 90%: del etano que se 5s m a9 50 mol Os Aton) 1 mol C2H5. mm | sor aize en exceso 0.21m = 1.50(350 mol Os) = rp = 2500 mol aire alimentado ‘90% dle conversién de etano: ( = 10% sin reaceionar) ny = 0.100(100 mol CH alimentado) = [10.0 mol CoH| 0.900(100 mol C3Hg alimentado) 25% de conversién a CO 90.0 mo! C>He reaccionan (0.25 X 90.0) mol CoH reaecién para formar CO | 2 mol CO generado T mol CaM reaceionan = C*=-2 01 CO Balance de nitrdgeno: entrada = salida ns = 0.79(2500 mol) = [1975 mol No Balance de carbono atémico: enteada = salida 100 mol Cate | 2mol© ___mymol Cath) | 2molC | ngfmol CO) | 1 mol © TT mol CoHe 1 mol C:Hs 1 mol CO nns(mol COs) |_1 mol C Tmol CO | m= 10 mol Balance de hidrégeno atémico: entrada = salida 100 mol CH, | GmolH 10 mol C3Hg | 6 mol H ing(mol H;0) | 2 mol H ee i | ot T mol CoH 1 mol CoH T mol 120 ing = 270 mol HO Balance de oxigeno atémico: entrada 525 mol Oz | 2molO _ ma{molO3)| 2molO 45 mol CO | 1 mol O Tmol O: Tmol Oz T mol CO 135 mol CO, | 2molO —_-270 mol H:0 | 1 mol O T mol CO; T mol HO. ng = 232 mol 02EJEMPLO 4.8-4 SOLUCION 48 Reacciones de combustion 149 El andlisis de los gases de combustién esti completo, Resumiendo: 10 mol CoH 2 = 232 mol Op my = 1974 mol Ny 45 mol CO 3506 els a 270_mol x0 2666 mol total +ns Por tanto, la composicién de los gases de combustion en base seca es 19 el GH 99947 LE 3396 mol gas seco ja'= 232 mol Op p.9979 01.02 > 2396 mol gas seco mol yy lO mol Na _ gpg MOIN 2396 mol gas seo mol 45 mol CO. mol CO y= tml CO go19, 4 = 3396 mol gas seco mol 135 mol CO, mol C 's “7396 mol gas seco ari ‘mol y la relacién molar de agua respecto al gas de combustion seco es 270 mol 0 = m3 2396 mol gas de combustién seco mol gas de combustion seco ‘Al quemar un combustible de composicién desconocida, quiz pueda deducir algo sobre su compo- sicién analizando los productos de combustion y escribiendo y resolviendo los balances de las especies atémicas. El siguiente ejemplo ilustra este procedimiento, Combustion de hidrocarburos de composicién desconocida Un gas de hidrocarburos se quema con aire. La composicién en base seca del producto gaseoso es 1.5 mol% de CO, 6.0% de COz, 8.2% de Or y 84.3% de Nz y no hay oxigeno atémico en el combustible. Calcule la proporcién de hidrégeno respecto al carbono en el gas combustible y especule sobre qué combustible podria ser. Después, calcule el porcentaje en exceso de aire alimentado al reactor. Base: 100 mol de producto gaseoso ‘Como la composicién molecular del combustible es desconocida, marcames la composicién de sus especies at6micas. También reconocemos que, como el combustible es un hidrocarburo, uno de los produc tos de combustion debe ser agua clmol ©) yon) ES glo sire) 00 mol gas eco 0.21 mol Omar 0.015 mol COlmol gas seco (0.79 me Namal 0.060 me COztmod gas seco 0.082 mel Ozfna gas seco 0,848 mol Nz! ges seco ny (01 H20)180 Capitulo 4 Fundamentos de los balances de materia +027 CO; 2C +0220 4H + 02> 21,0 Anilisis de grados de libertad 4 incégnitas (mt, mes Mas Mw) — 3 balances atémicos independientes (C, H, O) = 1 balance de No O grados de libertad A continuacién se da un procedimiento de solucién que no requiere ecuaciones simultineas, Balance de Nz 0.79n, = (100)0.843) mol Ny = my = 106.7 mol aire 100 mol | 0.018 mol CO | 1 mol C Balance Cutimico + (1003(0.060)(1) mot © ¥ mol 1 mol CO Cina may = ne = 75 molC co co: o ——— ____s —_. Balance de O atémico —0.21n(2) = no(1) + 100[(0.015)(1) + (0.060)(2) + (0.082)(2)] mol O m6 10627 mol > hy = 14.9 mol 130 H0 ny = 14.9 mol 9.8 mol H Balance de H atomico ny = ny) “ny Relacién C/H en el combustible my _ 29.8 mol H ne 75 mol 3.97 mol Himol C Por tanto, la composicién del combustible puede deseribirse por la férmula (CH3 57) Como s6lo hay un hidrocarburo para el cual la proporcién entre H y C es cercana a 3.95 —es decir, C14, podemos concluir en este caso que el combustible es metano casi puro, quiza con trazas de otros hidrocarburos. [Si hubiéramos obtenido, digamos, mync ~ 2, s6lo se podria haber marcado el combust bie como (CH, pues con la informacién dada no habria manera de diferenciar entre CiH, CjH, una mezcla de CH y Calla, eteétera] Porcentaje de aire en exceso Primero es preciso determinar el oxigeno te6rico necesario para consumir al carbono ¢ hidrégeno del combustible. Las reacciones pueden escribirse como: C+0:+C0> 4H +0; 24,0 2Smol | LmolO2 | 28melH | Vm: og esabon eet eee: + Bom | melee Mas Oo Timol C 4 mol ae (0p sinetads = 0.21(106,7 mol aite) = 22.4 mol Oz (10 atmenao ~ (opressice (224 ~ 14,95) mol O» Y% de aire en exceso = W02lmsnoin Moreen ggg, ERA AS NO 100% (ropes 14.95 mol O; = [49.8% de aire en exceso4.9 Algunas consideraciones adicionales sobre los procesos quimicos 151 49 ALGUNAS CONSIDERACIONES ADICIONALES SOBRE LOS PROCESOS QUIMICOS EJEMPLO 49-1 Los métodos presentados en este capitulo y en el resto del libro se aplican de manera universal en la industria de procesos quimicos. No obstante, hay varias caracteristicas de los procesos industriales que rara vez aparecen en los libros de texto. Sabri de elas tan pronto comience a trabajar como ingenicro quimico, pero seria util que las conociera de antemano, © En los libros de texto, los procesos siempre estin disefiados para funcionar de una manera determinada. En la prietica, lo inesperado es comin, sobre todo en las corridas iniciales de los procesos. © Las variables de proceso se miden con bastante precisién en los libros de texto, pero en la practica toda medida presenta cierto grado de error. © Las gente invisible que realiza los procesos en los libros de texto munca se equivoca. No obstante, en la realidad los operadores y gerentes de proceso, por ser humanos, suelen cometer errores. © Los libros de texto siempre incluyen los datos exactos necesarios para determinar aquello que se desea saber, sin importar qué tan complejo sea el problema. En la prictica quiza no cuente con todos los datos requeridos y deba utilizar correlaciones aproximadas y efectuar suposiciones basindose en el sentido comin y la experiencia, ‘© En los libros de texto, el cierre de todo balance de materia en estado estacionario [definido como (ntrada/salida) x 100%) es 100%. En la prictica, la imprecisin en las mediciones y las suposiciones inexactas pueden ocasionar eierres que difieran —quizi en forma significativa—de 100%. Ade- ins, en la prictica no existe un verdadero estado estacionario: los valores de las variables siempre fluctiian o se desplazan en cierto grado. ‘© Los problemas de los libros de texto por lo general sélo tienen una respuesta correcta, y su trabajo ¢s seguir los procedimientos prescritos para encontrarla. En la prctica puede tener dificultades hasta para definir el problema realy, una vez definido éste, casi siempre es posible encontrar diversas soluciones, cada una con ventajas y desventajas. La toma de decisiones incluye realizar consideraciones sobre capacidad tecnol6gica, utilidades a corto y a largo plazos, seguridad, proteccién ambiental y ética, Los libros de texto proporcionan poca ayuda para resolver este tipo de problemas. Como nuestro objetivo en este texto es ayudarle a desarrollar su capacidad para aplicar ciertos méto- dos basicos para el andlisis de procesos quimicos, con toda inteneién omitimos la mayoria de las complicaciones que pueden hacer que los procesos industriales sean tan dificiles de manejar. Una vez que domine Jos fundamentos, puede comenzar a aprender como realizar ajustes para enfrentar las complicaciones. Balances de materia en el diseito y operacién de procesos Se desea recuperar metil etil cetona (MEK) de una mezcla gaseosa que contiene 20.0 mol% de MEK y 80.0 mol% de Nz a 85°C y 3.5 atm. En el diseiio de proceso propuesto, se alimenta una corriente de esta mezcla a un condensador a velocidad de 500 L/s y se enfria a presién constante, provocando que la ‘mayor parte de la MEK se condense. Vapor efuente MEK sin condenear (vapor, Nz Almentacion Mes oe oe ie |conpeNsanoe| "20 mole MEK vapor 80 mol Ny . els 85°C, 35am naenes MEK (qui) El ingeniero de disefto (a) transforma la velocidad de flujo volumétrico de la corriente de alimentacién a Velocidad de flujo molar aplicando la ecuacién de estado de los gases ideales, la cual es una relacién aproximada entre presién, temperatura y velocidades de flujo volumétrico y de flujo molar del gas (eapi- tulo 5); (b) especifica una temperatura de 15°C en el condensador; (c) calcula la fraccién molar de MEK en el vapor producido aplicando la dey de Raoult —una relacion aproximada entre las composiciones de las fases liquida y de vapor que se encuentran en equilibrio entre s{a determinadas temperatura y presién (capitulo 6)—; y (d) calcula las velocidades de flujo molar de los productos de vapor y liquido de los balances de nitrégeno y MEK (entrada = salida). Los resultados son los siguientes:SOLUCION ‘apitulo 4 Fundamentos de los balances de materia (48.7 mos) su (0.024 moi MEX) A (0979 mele Gaemovs) ee (0200 mel MEKTnOT eo iean™ (10.9 mo MEK) Los valores sin paréntesis son eantidades especifieadas y los que estan entre paréntesis son calculados. ‘A continuacién se instala un condensador y se corre el proceso a la temperatura y presién de disetio, Las velocidades de flujo volumétrico de las corrientes de alimentacién, de vapor y de liquide que se producen se miden con rotimetros (vea lap. 46),y las fraceiones molares de MEK en las corrientes de ali- mentacién y de vapor efluente se miden con un cromatégrafo de gases. La velocidad de flujo de alimentacin de vapor se fija en 500 litross y se deja que transcurra suficiente tiempo para que las lecturas del rotimetro del vapor producido alcancen niveles estables. Después s¢ transforman las velocidades de flujo de la alimentacién y del producto gaseoso en velocidades de flujo molares aplicando la ecuacién de estado de los gases ideales; y la velocidad de flujo del producto liquido se convierte a velocidad de flujo molar usando la densidad tabulada de la MEK y el peso molecular de la misma, Estos son los resultados: a on ex = iim ETN vette soe 85°C, 3.5 atm 0.570 Lie. 8.4 mol MEK 1. Caleule tos balances de cierre de MEK para el diseiio del condensador y el condensador experi= mental 2. Enumere los posibles motivos para las diferencias entre las predicciones de diseio y los valores experimentales de las variables de la corriente de salida y para que no se logre cerrar el balance del sistema experimental 1. Gierres de balance de materia. Diseio Entrada de MEK Salida de MEK (59.6 mol/s)(0.200 mol MEK/mol) = 11.9 mol MEK/s (48.7 mol/s)(0.021 mot MEK/mol) + 10.9 mol MEK/s ~ 11.9 mol MEK/s MEK sale MEK entra 11.9 mol/s 11.9 mols X 100% Gierre 100% = 100% de cierre El cierre de balance del nitrdgeno también es de 100% (verifigueto). Experimento Entrada de MEK = (59.6 mol/s)(0.200 mol MEK/mol) = 11.9 mol MEK/s Salida de MEK = (48.3 mol/s)(0.063 mol MEK/mol) + 6.4 mol MEK/s = 9.44 mol MEK/s MEK sale _. 944 mols ; Giere = eR enna 100% = Try mops * 100% = 7996 de cierre El cierre de balance del nitrégeno es de 95% (verifiquelo). 2. Posibles motivos para las diferencias entre los valores de diseito y los experimentales. © Errores humanos ¢ instrumentales, y dispersién aleatoria de datos. El personal de la planta o del laboratorio es el responsable de fijar y mantener las condiciones de operacién del proceso, de leer los ‘lujémetros de las corrientes de alimentacién y de producto, y de obtener y analizar las muestras nece-4.10 RESUMEN 4.10 Resumen 183 sarias del gas producido, Cualquier equivocacién cometida por uno de ellos puede ocasionar errores en los valores de las variables medidas y en aquellos calculados a partir de elias. Mas aii, cualquier valor medido (p. gj, la velocidad de flujo volumétrico de una corriente de entrada o de sala, la frac ign molar de MEK en Ia corriente de alimentavién o del vapor prodicido, cualquier temperatura 0 presién) esti sujeto a errores por mal funcionamiento de algin instrumento (p. ej, mal funcionamien- {oo mala calibracién del flujémetro o del cromatégrafo de gases) o dispersidn aleatoria de datos © Impurezas en la alimentacién, Los célculos de diseio se basaron en la suposicién de que la alimen- tacién sélo contiene vapor de MEK y nitrégeno. Las impurezas presentes en la alimentacién podrian reaceionar con Ia MEK, 0 condensarse y afectar la dstribucién del equilibrio vapor-liquido de la MEK en los productos. © Suposicién incorrecta de estado estacionario. El cierre sélo debe esperarse después de que el sistema aleanza el estado estacionario, de modo que entrada = salida. En la corrida experimental el es- tadlo estacionario se declaré cuando el operacor dejé de ver cambios en las lecturas del rotimetro de la corriente de salida. Quiza las velocidades de flujo ain sufrian transformaciones, pero el rotame= ‘ro no era lo bastante sensible como para registrar los cambios. También es posible que la MEK todavia se estuviera acumulando en el sistema —por ejemplo, por adsorcién sobre las paredes det recipiento— y se necesitaria un tiempo mucho mayor para que dicha aeumulacién fuera completa © Suposicién incorrecta de que la MEK no reacciona. Sila MEK tiene wna reacci6n en el sistema —una ‘descomposicién, por ejemplo, o reaccién con algo en la pared de reactor—, entonces entrada = salida + consumo, La salida, entonees, serd por necesidad menor que la entrada y el balance no pod cerrars. © Errores debidos a aproximaciones en el anilisis de datos experinentales. Se introdujeron varios cerrores potenciales al transformar las velocidades medidas de flujo volumétrico a velocidades de flujo molar. Las velocidades de flujo volumétrico del gas se convirtieron aplicando la ecuacién de estado de Jos gases ideales, la cual es aproximada, y la velocidad de flujo volumétrico se transformé usando densidad tabulada que quizé no se haya medido a la temperatura del sistema. Ademas, el hecho de que se haya publicado el valor de una propiedad fisiea no garantiza que éste sea correcto. © Aproximaciones en el anilisis del diseia. Lo mismo que la ecuacién de estado de los gases ideales, la ley de Raoult es una aproximacién que puede resultar excelente o eausar errores muy graves, dependiendo de las condiciones experimentales del proceso. Hay otras posibilidades, pero éstas nos dan la idea. Lo importante es que, a pesar del cuidado con. que se disefie un proceso, es imposible predecir con exactitud como se comportard en realidad. En todo disefio de proceso deben hacerse aproximaciones y suposiciones; los cierres de los balances de materia de procesos reales nunca son exactamente 100%; nada puede medirse con total exactitud: y todos come- ‘temos errores alguna vez Los ingenieros de disetio experimentados saben esto y lo resuelven aplicando factores de sobrediseito. Si caleulan que requieren un reactor de 2500 ltros, pedirin uno de 3000 o 3500 litros para asegurarse de que tenga suficiente capacidad para cubrir las demandas de producto actual y anticipada. Entre mas incet- tidumbre haya en el diseio o en la demanda proyectada del producto, mayor debe ser ef sobrediseito. Gran parte de la actividad de los ingenioros consiste en reducir Ia incertidumbre y disminuir asi el sobredisefio necesario, generando reduceiones importantes en los costos de adquisicién y mantenimiento del equipo. Todo anilisis de procesos quimicos incluye eseribir y resolver balances de materia para dar cuenta de todas las especies del proceso on las corrientes de alimentacién y de producto. Este capitulo esboza ¢ ilus- {ra un método sistematico para el cdlculo de balances de materia, El procedimiento consiste en dibujar y ‘marcar el diagrama de flujo, llevar a cabo un andlisis de grados de libertad para verificar que sea posible escribir suficientes ecuaciones para determinar todas las variables desconocidas del proceso, y escri~ bir y resolver dichas ecuaciones. © La ecuacién general de balance es entrada + generacién — salida — consumo = acumalacién El balance diferencial se aplica a un instante dado y cada término es una velocidad (masa/tiempo 0 moles/tiempo). El balanee integral se aplica a un intervalo y cada término es una cantidad (masa 6 moles). Los balances pueden aplicarse a la masa total, alas especies individuales o ala energia. (También pueden aplicarse al momentum, pero los balances de momentum no se considerarin en este libro.)184 Capitulo 4 Fundamentos de los balances de materia © Enel balance diferencial de un proceso continuo (el material entra y sale durante todo el proceso) {que se encuentra en estado estacionario (las variables de proceso no cambian con el tiempo), el t- ‘ino de acumulacién en el balance (Ia velocidad de acumulacién o agotamiento de la especie balanceada) es jgual a cero. En el balance integral de un proceso por lotes o intermiente (no entra ni sale ‘material durante el proceso), los t&rminos de entrada ysalida son igualesa cero y acumulacién = en trada inicial —salida final. En ambos casos, se simplifica el balance a: entrada + generacién = salida + consumo Si el balance es de masa total o de una especie no reactiva, la ecuacién se simplifica aim més: entrada = salida © La corriente de proceso en un diagrama de flujo se encuentra fotaimente marcada cuando se asignan valores o nombres a las variables para uno de los siguientes conjuntos de variables de las eo rrientes: (a) velocidad total de flujo masico, masa totaly fracciones misicas de los componente; (b) velocidades de flujo masico o masas de cada componente de la corriente; (¢) velocidad total de fujo molar 0 moles totales y fracciones molares de los componentes; y (d) velocidades de flujo molar ‘o moles de cada componente de la corriente. Si se conoce la cantidad total o ta velocidad de flujo de una o mas fracciones de fos componentes de la corriente, use el inciso (a) 0 (c) para incorporar los valores conocidos en ef marcado. Sise desconocen el total y las fracciones. el uso de los incisos (b) 0 (d) (cantidades de los componentes 0 velocidades de flujo) a menudo simplifica los céiculos. Las cantidades volumétricas deben marcarse s6lo si se dan o se solicitan en el enunciado. El diagra- rma de flujo esté completo cuando todas las corrientes se marcan, © La base de céleulo para un proceso es una cantidad o la velocidad de flujo de una de las corrientes de proceso, Si el enuinciado del problema da dos o mas velocidades de flujo de las corrientes o cantidades, éstas constituirin la base de cileulo, Si se da una, se puede tomar como base, pero también puede ser conveniente tomar otra base y después ajustar la escala del diagrama de flujo al valor especificado. Si no se dan velocidades de flujo ni eantidades, tome una como base, de preferencia una ccantidad de alguna corriente de composicién conocida, © Para llevar a cabo el anilisis de grados de libertad en un proceso no reactivo de una sola uni- ‘dad, cuente las variables desconocidas en el diagrama de flujo, luego reste las reluciones independientes entre ellas. La diferencia, que es igual al nimero de grados de libertad del proceso, debe ser ‘igual a cero para que se pueda determinar una solucién tinica para el problema. Las relaciones incluyen balances de materia (tantos como especies independientes haya en las corrientes de alimen- tacién y producto), especificaciones de proceso, relaciones de densidad entre masas y volimenes ‘mateados, y restricciones fisicas (pe, a suma de las fracciones misicas o molares de los componentes de una cortiente debe ser igual a 1). © Para llevar a cabo el andlisis de grados de libertad en un proceso de unidaces miiltiples, se lleva a cabo el andlisis por separado del proceso total, de cada unidad de proveso, de cada punto de mezcla o separacién de las cortientes§, en caso necesario, de combinaciones de las unidades dle proceso. Cuan- do encuentre alzin sistema con cero grados de libertad, suponga que puede resolver todas las variables desconocidas en las corrientes de alimentacién y de salida para dicho sistema; después, considerando estas variables como conocidas, intent encontrar otto sistema con cero grads de libertad. Este procedimiento le ayudaré a encontrar una solucién eficaz antes de enfrascarse en ealeulos prolongados. © Una vez que eseriba los sistemas de ecuaciones para un proceso, puede resolverlos a mano mediante algin programa de computadora. Si resuelve las ecuaciones a mano, eseribalas en un orden ‘que minimice el nimero de ecuaciones que deban resolverse de manera simultinea, comenzando or aquellas que tengan una sola variable desconocida © La recireulacién es una caracteristica comin de los procesos quimicos. Su aplicacién mis frecuente es enviar la materia prima sin usar que sale de la unidad de proceso de regreso a la misma. Los balan- ‘ees generales de sistema casi siempre son puntos iniciales convenientes para analizar procesos con recirculacion, La corriente de purga se retita de un proceso cuando una especie entra a la alimentacién del proceso y se recircula en su totalidad. Si dicha especie no se eliminara con la purga, continuaria acumuldndose en el sistema de proceso y llegaria un momento en que provocaria una parada, © El reactivo limitante en un proceso reactivo es aquél que se consumiria en su totalidad si la reaccidn procediera hasta un 100%. Todos los demas reactivos deben alimentarse en proporciones este- quiométrieas respecto al reactivo limitante (las velocidades de alimentacién guardan la proporciénPROBLEMAS. Problemas 155 de los coeficientes estequiométricos) 0 en exceso respecto al reactivo limitante (en proporcién mayor de la estequiométrica respecto a él). El requerimiento teérico de un reactivo en exceso es la cantidad necesaria para que éste reaccione en su totalidad con el reactivo limitante, El porcentaje en exeeso del reactivo es ccantidad alimentada — cantidad requerida en teoria ee RC OE ccantidad requerida en teoria El porcentaje en exceso depende nada mais de las velocidades de alimentacién del reactivo en exce- 80 y del limitante y de sus coefivientes estequiométricos, y no de la cantidad que reaceiona en rea~ lidad ni de otras cosas que ocurran en el reactor. La fraccién de conversién de un reactivo es la relacion entre Ia cantidad de éste que reacciona y la cantidad que se alimenta. Las fracciones de conversién de diferentes reactivos por lo general difie- ten, a menos que dichos reactivos se alimenten en proporcién estequiométrica, El grado de avance de la reaceién, & (o € para un proceso continuo), es una cantidad independiente de la especie que satisface la ecuacion = MAME 0 y= tg + VE donde no (iio) es el niimero de moles (velocidad de flujo molar) de la especie i en la alimentacién del reactor, n;(,) es el nimero de moles (velocidad de flujo molar) de la expecie i en la corriente que sale del reactor, y v, es el coeficiente estequiométrico de la especie i (negativo para los reacti- ‘os, positivo para los productos y cero para especies no reactivas), Las unidades de & (€) son las mis ‘mas que las de m (7). Si se conocen las cantidades 0 velocidades de flujo de entrada y de salida de cualquier especie reactiva, es posible determinar € o € aplicando esta ecuacién a dicha especie. En- tonces se puede sustituir el valor calculado en las ecuaciones para las tras especies en la corriente que sale del reactor, para determinar las cantidades o velocidades de flujo de dichas especies. Los procesos reactivos pueden analizarse mediante (a) balances de especies moleculares (el tinico ‘método utilizado en procesos no reactivos),(b) balances de especies atémicas, 0 (c) grados de reaccidn. Los balances de especies moleculares en procesos reactivos a menudo son tediosos: deben incluir términos de generacién y consumo para cada especie y se debe agregar un grado de libertad por cada reaccién independiente. Los balances de especies atémicas tienen la forma simple entrada salida y casi siempre son més directos que los otros dos métados. Los grados de avance de la reac~ ‘cin son convenientes, en particular, para célculos de equilibrio de reaccién. La combustién es una reaccién répida entre un combustible y el oxigeno. El earbono del combustible se oxida a CO> (combustién completa) oa CO (combustion parcial) y el hidrdgeno del combustible se oxida a agua. Otras especies del combustible, como el azufre y nitrégeno, se transforman. ‘de manera parcial o total en sus Sxidos. Se Hlevan a cabo reacciones de combusti6n de tipo comercial para generar calor o para consumir productos de desecho, Se introduce agua a un tanque de 2,00 m* a una velocidad de 6.00 kegs y se retira a una velocidad de 3.00 kg/s. Enel inicio, el tanque esta lleno hasta Ia mitad. (@) Indique si este proceso es continuo, intermitente 0 semicontinuo. ;Se encuentra en estado transitorio o estacionario? (b)_Escriba el balance de masa para el proceso (vea el ejemplo 4.2-1),Identifique los términos de la ecuacién general de balance (ecuacién 4.2-1) presentes en su ecuacién ¢ indique el motivo para omitir cualquier término. (©) {Cusinto tardard ol tanque en rebosar? Se lleva a cabo una reaccién quimica en fase liquida A -> B en un tanque bien agitado. La concentra- cién de A en la alimentacion es Cao (mol/m’), y en el tanque y la corriente de salida es Cy (mot/m) Ninguna concentracién varia con el tiempo. El volumen del contenido del tanque es F(t) y la velocidad de flujo volumétrico de las corrientes de entrada y salida es (m/s). La velocidad de reaeclén (la ‘velocidad a la cual se consume A en la reaccién del tangue) esta dada por la expresion ‘(mol A consumidos/s) = KC donde k es una constante156 Capitulo 4 Fundamentos de los balances de materia 4, “camino [aS | fom {a)_Diga si proceso es continuo, intermitenteo semivontinuo, y si su estado es estacionario o transitorio, (b) {Cuil seria la probable concentracién Cy del reactive si k = 0 (no hay reaccién)? {Cuil seria la ‘concentracién en caso de que k=» (reaccién infinitamente ripida)? (©) Escriba un balance diferencial para A, indicando qué términos de la ecuacién general de balance (acumulacién = entrada * generacién ~ salida ~ consumo) descartd y por qué. Use el balance pa- 1 derivar la siguiente relacién entre las concentraciones de reactivo en la entrada y la salida, Verifique que esta retacion prediga los resultados del inciso (b). Una mezela liquida de benceno y tolueno contiene 55.0% de benceno en masa. Parte de la mezcla se ‘a a evapora para generar un vapor gue contenga 85.0% de benceno y un liguido residual eon 10.6% de benceno en masa (a). Suponga que el proceso se va a efectuar de manera continua y en estado estacionario, con una ve- Jocidad de alimentacion de 100.0 kg/h de la mezela al 55%, Sean rn (kg/h) y ry kg/h) las velo dades de fjo misico de las corrientes de producto gaseoso y lguido, espectivamente. Dibuje y ‘marque el diggrama de flujo del proceso, y después escriba yresuelva el balance de masa total y del beenceno para determinar lo valores esperados de my yr. Para cada balance, indique los tér nos de laecuacién general de balance (acumulacién ~ entrada * generacin ~salida ~ consumo) que descars y por qué. (Vea el ejemplo 4.2-2.) (b) Luego, suponga que el proceso se vaa efectuar en un recipiente cerrado, el cual contiene al inicio 100.0 kx de la mezela liquid. Sean my(kg) y mi(kg) las masas respectivas de ls Fass finales gaseosa y liquida, Dibule y marque el diagrama de flujo del proceso, y después escrba y resuelva Ios balances integrals de masa totaly del beneeno para determinar my y mi. Para cada balance; indique los términos dela ecuacién general de balance (acumulacién = entrada + generacién ~ sa lida — consumo) que descartd y por qu. (© Regresando al proceso continuo, suponga que el evaporador se construse, se pone a funcionar y se miden las velocidades de flujo de la corriente y las composiciones de producto. El porcentaje medio de benceno en la corriente de vapor es 85% y la velocidades de flujo de la corriente de producto tienen 1s valores caleulados en el inciso (a), pero se observa que la corriente de produc- to liquido contiene 7% de benceno en vez de 10.6%. Una posible explcaciin es que se haya co- metido un error en las mediciones. Dé por lo menos cinco explicaciones mis. Piense en las suposiciones que hizo al resolver el inciso (a).] Dibuje y marque las corrientes dadas y derive expresiones para las cantidades que se indican en térmi- nos de las variables mateadas. La sohucién del inciso (a) se da como ilustracin, (a) Una corriente continua contiene 40,0 moi de benceno y el balance de tolueno. Escriba expresiones para las velocidades de flujo molar y masico del benceno,ip(mol Cel) y riptkg Cel), en términos de la velocidad total de fTujo molar de la corrente, r¢mol/s). Solucién ‘a(anol’s) 0.400 mol CHg/mol 0.600 mol C7H/mol ‘ig = [0400ritmol Cote) 0.400:i(m01 CoH) | 78:1 g CoH aI 312g Coes) iy45. 46. 41. Problemas 157 (b) La alimentacién a un proceso intermitente 0 por lotes contiene cantidades equimolares de nitroge~ no y metano. Escriba una expresién para los kilogramos de nitrézeno en términos de los moles totales (mol) de esta mezcla. (©) Una corriente que contiene etano, propano y butano tiene una velocidad de flujo misico de 100.0 g/s. Fseriba una expresién para la velocidad de flujo molar del etano, sie (Ib-mol C3H/h), en t6r- ‘minos de la fraceiOn masica de esta especie, xr (@)_ Una corriente continua de aire hiimedo contiene vapor de agua y ae seco, y este ltimo contiene cerca de 21 mol% de O2 y 79% de No. Eseriba expresiones para la velocidad de Mujo molar del (Op y para las fraeciones molares de HO y Os en el gas, en términos de si (Ib-mol Hy0'5) y riz (b-mol aire seco’). (©) El producto de un reactor intermitente contiene NO, NO>, y NOs. La fiaccién molar de NO es (0.400. Eseriba una expresidn para los gramos-mol de NO. en términos de (mol de mezela) y yno,{mol NO2/mol). (@)_ Dibuje un diagrama de flujo para la deshidrogenacién catalitica de propano a partir de la descrip ‘cin de este proceso que se inicia en la seccion 4.3a, Marque todas las corrientes de alimentacién, ‘producto e interconexisn entre las unidades. (b) Eseriba deseripeiones claras del objetivo general del proceso y las funciones de cada unidad de proceso (precalentador, reactor, torres de absoreién y agotamiento, y columna de destilacién). Una columna de destilactén es una unidad de proceso en la cual la mezcla de alimentacién se separa ‘mediante miltiples vaporizaciones y condensaciones pareiales pata format dos o mis corrientes de pro ‘ducto. La corriente de producto ligeso es rica en los componentes mas volriles de la mezcla de alimen- tacién (aquellos que se vaporizan con mayor facilidad) y la eorriente de producto pesado es rica en los ‘componentes menos volatiles. El siguiente diagrama de flujo muestra una columna de destilacién con dos corrientes de alimen- tacién y tres de producto: ‘sea 8) son) Ob Be NOL 20080 ‘70K Ae vasa a) 20908) 5200h0m “oA 806) I) ‘aaah Seog ag eng cng (a) {Cuantos balances de materia independientes pueden escribirse para este sistema? (b)_ {.Cuintas velocidades de flujo y/o fraceiones molares desconocidas deben especificarse para po- lor caleular las demés? (Vea el ejemplo 4.3-4, Adem, recuerde lo que sabe acerca de las fracci nes molares de los componentes de tuna mezcla —por ejemplo, la relacidn entre x9 yy.) Explique brevemente su respuesta (©) Suponga que se dan valores para ib; yx2. Plantee una serie de ecusciones, con una inedgnita cada ‘una, para las variables restantes. Encierre en un circulo Ta variable que despejaria, (Una vez que se calcula una variable en alguna de estas ecuaciones, ésta puede aparecer en ecuaciones subsecuentes sin considerarse como incégnita.) La exiraccién liquida es una operacién que se usa para separar los componentes de una mezcla forma «da por dos 0 mas especies de liquids. En el caso mis simple, la mezcla contiene dos componentes: un soluito (A) y un solvente liquido (B). La mezcla se pone en contacto, en wn recipiente con agitacién. con tun segundo solyente liquide (C), el cual tiene dos propiedades fundamentales: A se disuelve en él y B es inmiscible 0 casi inmiseible en él. (Por ejemplo, B puede ser agua, C puede ser un aceite de hidrocarburo y A una especie soluble en agua o en aceite.) Parte de A se transfiere de B a C, y después la fase rica en B (el refinado) se separa de la fase rica en C (el extracto) en un tanque de decantacién. Si, en158 Capitulo4 Fundamentos de los balances de materia 48 49. otra etapa, el refinado se pone en contacto con C fresco, se transferiri mis A hacia él. Este proceso puede repetise hasta que se extrae casi toda Ia sustancia A de la B, ‘A continuacién aparece cl diagrama de flujo de un proceso en el cual se extrae éeido acético (A) de una mezela de este deido y agua (B), usando I-hexanol (C), un liquide inmiscible con agua, se yoHi) sai) 086 9 cr, c00H9 8043 Cyt ,0H9 sa0ainin ‘inti D159 cH,c00N D0n89 o%,000K) oso #209 Dmg He (a) {Cuil es el mimero maximo de balances independientes de materia que pueden eseribirse para este proceso? (b) Calcule vic, re y ig empleando como base la velocidad de alimentacién dada de la mezela y eseri- ‘biendo los balances en orden tal que nunca tenga una ecuacién que ineluya mas de una inedanita (©) Caleule Ia diferencia entre Ia cantidad de dcido acético en la mezela de alimentacién y en la mezcla al 0.5%, y demuestre que es igual a la cantidad que sale en la mezela al 9.6%, (@)_Separar totalmente al icido acético del agua por destilacién es bastante dificil (vea el problema 4.6), y se separa con relativa facilidad del hexanol por destilacion. Dibuje el diagrama de flujo de lun proceso de dos unidades que podria emplearse para recuperar aeido acético casi puro de una mezcla de dcido acético y agua. En la Granja del Potlo Feliz los huevos se clasifican en dos tamaitos (grande y extra grande). Por des- zgracia, el negocio no ha ido bien desde que se descompuso la maquina clasifieadora de huevos de 40 aos de antigiiedad, y no ha habido fondos para comprar una nueva. En vez de ello, el viejo Fred, uno de los empleados con mejor vista de la granja, porta en la mano derechs un sello que dice “grande”, otto en Ia izquierda que dice “extra grande”, y debe marcar cada huevo con el letrero adecuado cuando éste pasa por la banda transportadora. Linea abajo, otro empleado coloca los huevos en dos recipientes, segin la marca que tengan, El sistema funciona bastante bien, considerando las circunstancias, pero el vigjo Fred tiene la mano pesada y rompe, en promedio, 30% de los 120 huevos que pasan frente a él por ‘minuto. Al mismo tiempo, al revisar la corriente de huevos “extra grandes” se observa una velocidad de flujo de 70 huevos/min, de los cuales se rompen 25 huevos/min, (a) Dibuje y marque el diagrama de flujo de este proceso. (b)_Eseriba y resuelva los balances de huevos totales y huevos rotos de este clasificador de huevos, (©) {Cuintos huevos “grandes” salen de la plania por minuto y que fraccién se rompe? (@)_Diga si el viejo Fred es diestro 0 zurdo, Las fresas contienen cerca de 15% por peso de s6lidos y 85% por peso de agua, Para fabricar jalea de fresas, se combina la frut molida con aziicar en una proporcién 45:55% en masa y la mezcla se calienta para evaporar el agua hasta que el residuo eontiene un tercio de agua en mas. (a) Dibuje y marque el diagrama de flujo de esté proceso, (b)_Realice el anilisis de grados de libertad y demuestre que el sistema tiene cero grados de libertad (cs decir, el nimero de variables de proceso desconocidas es igual al niimero de ecuaciones que las relacionan). En caso de que tenga demasiadas incognitas, piense qué olvidé hacer. (©) Calcule cuintas libras de fresa se requieren para hacer una libra de jae. Trescientos galones de una mezela que contiene 75.0% por peso de etanal (alcohol etilico) y 25% de agua (gravedad especifica de la mezcla = 0.877) y cierta cantidad de una mezcla de 40.0% por peso de etanol-60% de agua (GE = 0.952) se combinan para producir una mezela que contiene 60.0% por peso de etanol. El objeto de este problema es determinar Fp, el volumen necesario de la mezcla al 40%. (@)_Dibuje y marque el diagrama de flujo del proceso de mezclado y realice el anélisis de grados de libertad, (b) Caleule Mo. Si el porcentaje de combustible en una mezcla de combustible y aire cae por debajo de cierto valor lla- ‘mado limite inferior de inflamabilidad (J.1), la mezcla no puede encenderse. Por ejemplo, el LII del pro- Pano en sire es 2.05 mol% CH. Si el poreentaje de propano en una mezela de propano y aire es mayor 2.05 mol%, la mezcla gaseosa puede encenderse al exponerse a una flama o ehispa; si el porcentaje ‘es menor al LI, la mezela no encenderd. (También hay un lfmire superior de inflamabilidad, y para pro ano en aire es de 11.4%.)4.12, 4.13, 4.14, Problemas 159 Una mezela de propano en aire que contiene 4,03 mol% de CsHs (gas combustible) se alimenta a un ‘homo de combustin, Si hay problemas en el loro, se aiiade una corriente de aite puro (aire de dilucién) la mezela combustible antes de introducirla al homo para asegurarse de que la ignicién sea imposible (a) Dibuje y marque el diagrama de flujo de la unidad de mezclado de gas combustible y aire de di- lucién, suponiendo que el gas que entra al horno contiene propano en el Lil y haga el anilisis de grados de libertad. (b) Sil propano fluye a una velocidad de 150 mol CsHy/s en la mezela original combustible-aire, {cual es la velocidad minima de flujo molar del aire de dilueién? (©) {Como se comparatia la velocidad real de alimentacién del aire de dilucién con el valor calcula do en el inciso (b)2(>, <, =) Explique. Se destilan 1000 kilogramos por hora de una mezela que contiene partes iguales en masa de metanol y ‘agua. Las corrientes de producto salen por las partes inferior y superior de la columna de destilaeidn. Se mide Ia velocidad de flujo del destilado pesado y se ve quo es 673 kg/h, y se analiza la corriente de comienza a aumentaren el punto de medicin. Su- ponga que el rastreador Viaja a la velocidad promedio del gas en la tuberia (es decir, ignorando la difusion del CO), y caleule su velocidad promedio (rvs). Si la densidad molar del gas es 0.123, kmol’m’, gqué didmetro tiene la tuberia? ‘Se aplica una variacién del método de dilucin del rastreador (vea el problema anterior) para medi el volumen sanguinea total. Una cantidad conocida de un rastreador se inyecta al torrente sanguineo y se dispersa de manera uniforme en todo el sistema circulatorio, Después se toma una muestra de sangre, se mide la concentracién de rastreador en ella y se utiliza la concentracién medida [que es igual a(ras- ‘reador inyectado)/(volumen sanguineo total) si nose pierde rastreador a través de las paredes de los va- 05 sanguineos] para determinar el volumen total de sangre En un experimento como éste, 0,60 cm? de una solueidn que contiene $.00 m/l. de tint se injec tan ala arteria de un adulto. Cerea de diez minatos después, cuando el rastreador ha tenido tiempo suficiente para distribuirse de manera uniforme en el torrente sanguineo, se toma una muestra de sangre ¥y se coloca en la celdilla de Ia muestra de un espectrofotémetro, Un haz de luz pasa por la cimara y el ‘espectrofotometro mide la intensidad del haz transmitido¢ indica el valor de absorbancia de ia solucién (cantidad que aumenta con la cantidad de luz absorbida por la muestra). El valor que aparece es 0.18. La curva de calibracion de absorbancia A contra la concentracion del rastreacor C (mg de tintelitro de sangre) es una recta que pasa por el origen y el punto A = 0.9, C= 3 g/L), Con estos datos, estime el Volumen sanguineo total del paciente. La absorcién 0 lavado de gases es un método que se usa con frecuencia para retrar, de los gases de desecho de los procesos de manufactura.quimica y combustién, las especies indeseables desde el punto de vista ecol6gico. El gas de desecho se pone en contacto con un solvente liquid en el cual son muy solubles los contaminantes potenciales y las demas especies del gas de desecho son casi insolubles. La ‘mayoria de los contaminantes quedan én la solucién y salen de Ia tore lavadora con el efluenteliqui- do, y el gas limpio se descarga a la atmSsfera. El efluente liquido puede descargarse a una laguna de desechos o someterse otros tratamientos para recuperar el solvente y/o transformar al contaminant a ‘una especie que pueda liberarse de manera segura al ambiente. {Un gas de desecho que contiene SO> (un precursor dela via deida) y ottas especies (que se de- signerdn de manera colectiva como A) se alimenta @ una torre lavadora, donde se pone en contacto con el solvent (B), que absorb el SO>. La velocidad de alimentacién del solvente a la torre es 1000 Limi La gravedad especifica del solvente es 1.30, La absorcién de A y Ia evaporacién de B en la torre lava dora pueden ignorarse. ‘Gas ene), 8, 4, ima 80h) Sonene2 __, Descarga aie atestora Desvene do amarncon BUT ‘00 umn comarie 4 seca SOON ‘Sere 19 $0) ‘venie) __, por lepine de deacon o «mayor rcossdo ‘Gasca deseo NG SOT eee — 1; e01 SOyha) El gas de la torre se eleva a través de una serie de platos (placas metalicas perforadas con muchos ori- ficios pequetios) y el solvente fluye sobre los plats y a través de los bajantes a los platos inferiores. De las perforaciones de cada plato emergen burbujas de gas y se elevan a través del liquido que los cubre, ¥¥ esto permite que el $02 se difunda de las burbujas pasando a la solucién.164 Capitulo4 Fundamentos de los balances de materia 427. La velocidad de fujo volumétrico del gas de alimentacién se determina con un medidor de orificio, yun manémetro diferencial de mercurio se utiliza para medir la caida del presion a través del arificio, Los {datos de calibracion cle! medidor son los siguientes: ‘tan 100 200 300) 400 La densidad molar del gas de alimentacién puede determinarse por la formula (ee) - p(eseala de log) “R(escala rectangular) 0.00166 20 0.1107 90 Se obtienen los siguientes datos T= 15°F P= 150 psig gas de alimentacion A(medidor de orficio) = 210 mm ‘(S02 analizador) = 82.4 R(SO> analizador) = 11.6 (gas de salida) (8) Dibuje y marque en sutotalidad el diagrama de flujo del proceso, Incluya en el marcado tas velocidades de flujo molar y las fracciones molares de SO> de las eorrentes de gas y las welocidades de flujo misico y las fracciones de masa de SO» en las corrientes de liquido. Demuestre que la tore lavadora tiene cero grados de libertad. (b) Determine (i) la formula para calibrar el medidor de orificio graficando V’ contra hen ejes logaritmicos y (i I formula para calibra el. analizadr de SO>. (©) Caleute (i) a fraceibn mii de Sz en la coriente de efluente liguido y (i) la velocidad ala cual se retira el SOs del gas de alimentacin (kg SO>'min). (@) Los didmetros de los pltos de la columna lavadora por To general miden de 1 a $ metas y los de las perforeciones de 4a 12:mm, lo cual cause la formacin de muchas burbujas diminuta en eli «quido de eads plato, Piense en las ventajas de que las burbujas sean lo mis pequeias posible La torre lavadora de SOs descrta en el problema 4.26 se usaci para reducir la fraccién molar de SO2 en el gas de desecho a un nivel que cumpla con ls reglamentos de contol de calidad de aire. La ve= locidad de alimentacion del solvente debe ser lo bastante alta para mantener la faccién masica de SO> en el liquido de sada por debajo de un valor maximo determina. (2), Dibuje y marque el diagratma de ujo dela torre, Marque, junto con las velocidades de jo m lary las fracciones molares de SO» de las cuatro cortentes del proceso, la temperatura y la presion del gas de alimentacién [7)(°F), Py(psig)], la lectura del medidor de orificio de alimentacién del gas [/\(mm)], la lectura del analizador de SO para el gas de alimentacién (R;), la velocidad de flujo volumétrico del solvente que entra a a columna [V'(m* min), y la letra de aalizador de $0> para el gas de salida (Rs). (Las unidades de temperatura y presign se toman de las eurvas de calibraeién de los mandmetros eropleados para medir estas variables.) “Problema de computadora, Se recomienda resolver el problema 4.26 anes de intent sts,4.28. 429, 4.30. Problemas 168, (b) Derive una serie de ecuaciones que relacione todas las variables marcadas en el diagrama de fujo. Estas ecuaciones deben inclur las formulas de calibracién ealeuladas en el inci (b) del problema 4.26. Determine euntos srados de libertad tiene el sistema de proceso. En el resto del problema se le proporcionarin valores de las variables medidas de la corrente de alimentacién de gas (73(°F), P\(psig),fy(mm) y Ry, la fraceién molar mxima permitida de $0; en la solucién de salida [x,y la faecién molar de SO; especifieada en el gas de salida (3) ¥ se le pediré que caleule la leturaesperada del analizador de SO> para el gas de salida (Rs) y la ‘elocidad minima de flujo volumético del solvente (V2). En el incso(c) se utilizar una hoja de cileulo para las estimaciones necesaras, y en el (d se pide un cdleulo independiente apicando un programa para resolver ecuaciones (©) Haga una hoja de cdleulo para almacenar los valores de entrada de Ti, yyy, Ri ¥ Ys ¥ para caleular Ry y Ps, En las euato primeras fas inserte los valores 7, = 75, Py = 150, = 210, Ry = 82.4, xy = 0.10, 95 = 005, 0.025, 0.01, 0.005 y 04001. En las cinco fas siguientes insete los ‘mismos valores de entrada, pero haga que-xq~ 0.02. En una misma grifica,dibuje las curvas de V's contra para cada uno de los dos valores dados de x (e preferencia, use el programa de hoja de cilculo para generar la gréfica). Explique de manera breve la forma de las eurvas y la posici6n de una respecto de Ta otra. (@)_Introduzea las ecuaciones del inciso (b) en un programa para resolver ecuaciones. Use dicho pro- {grama para caleular Rs y Ws que corresponden a T; = 75, Py = 150, ji = 210, Ry = 82.4, x4 = 0.10 ¥ 13 = 0.05, 0.025, 0.01, 0.005 y 0.001, y después 7; = 75, P, = 150, hy =210, Ry = 824, x 10.02 y yx = 0.05, 0025, 0.01, 0.005 y 0.001. Sino lo hizo en et incso (e),dibuje en una misma trafiea las eurvas de > contra y3 para cada uno de los dos valores dados de xs y explique con bre- ‘edad la forma de las curvasy la posicin de una respecto dela otra. El siguiente es el diagrama de flujo marcado para un proceso de dos unidades en estado estacionario, indicando las fronteras para denotar los subsistemas sobre los cuales pueden hacerse balances. Indique cl niimero mximo de balances que es posible escribir para cada subsistema y el orden en el cual eseri= ria dichos balances para determinar las variables desconocidas del proceso. (Vea el ejemplo 4.4-1,) 2090 a5 08 xa) 1 1988) ao) a TA, G80 JeSnig 20 v0.80) ~ Vat) sor 009A ere Una mezela liquida que contiene 30.0 mol% de benceno (B), 25.0% de tolueno (T), y el resto de xileno (X) se alimenta a una columna de destilacidn. El producto pesado contiene 98.0 mol% de X y nada de By 96.0% de X en Ia alimentacién se recupera en esta corriente. El producto ligero se alimenta a tuna segunda column, El destilado ligero de la segunda columna contiene 97.0% de B en la alimentacidn a esta columna, La composicién de esta corriente es 94.0 mol% de B y el balance de T. (@)_Dibuje y marque el diagrama de flujo para este proceso y haga el anlisis de grados de libertad pata probar que, para una base de ealeulo supuesta, es posible determinar las velocidades de flujo molar y las composiciones de todas las corrientes del proceso a partir de la informacién dada, Es- criba en orden las ecuaciones que resolveria para calcular las variables desconocidas del proceso, En cada ecuacién (0 par de ecuaciones simulténeas), encierre en un cireuto la(S) variable(s) que despejaria, No realice los caleulos. (b) Calcule (i) el porcentaje de benceno en la alimentacién del proceso (es decir, a alimentacion a la primera columna) que emerge en el producto ligero de la segunda columna y (ji) el poreentaje de folueno en la alimentaeién del proceso que emerge en el producto pesado de la segunda columna, Se hace pasar, por una serie de 10 evaporadores, agua de mar que contiene 3.50% por peso de sal. En cada una de las 10 unidades se evaporan cantidades casi guales de agua y después se condensan y combinan para obtener una corriente de producto de agua dulce. La salmuera que sale de cada evaporador, excepto del décimo, se alimenta al evaporador siguiente. La salmuera que sale del décimo evaporador contiene 5.00% por peso de sal166 Capitulo 4 Fundamentos de los balances de materia 431. 432, (a) Dibuje un diagrama de fujo del proceso que muestre el primer, cuarto y décimo evaporadores. Marque todas Tas corrientes que entran y salen de estas tres unidades, (@)_Exeriba en orden el conjunto de ecuaciones que resolveria para determinar el rendimiento fraccionario de agua dulce del proceso (kg HO recuperada/kg HO en Ia alimentacién del proceso) y el pporcentaje por peso de sal en la solucidn que sale del cuarto evaporador. No dehe haber més de luna vatiable previamente indeterminada en cada eeuacién que escriba, Eneierre en un eireulo la variable que despejaria en cada ecuacién. No haga los eaculos, (©) Resuelva las ecuaciones derivadas en el inciso (b) para obtener las dos cantidades que se especifican, ‘Una mezela liquida equimolar de benceno y tolueno se separa por destilacién en dos corrientes de producto, El diagrama del flujo del proceso y una deseripeién muy simplificada de lo que ocurre en el mis smo se dan a continuacién: ego. ol do boncona Reto | Prost ae aint) ra ‘CONDENSADOR Aimertacon emt ain HHRCOLUNINA De Ost0melTinel TATDESTEACION Talat Beane Prost paseds Talat BH vemoor "™ " Dentro de Ia columna, la corriente de liquido fluye hacia abajo y la corriente de vapor asciende, Parte y casi todo el metano alimentado a la unidad, El solvente liquide rico en COz ‘que sale de la parte inferior del absorbedor se alimenta ala parte superior del desorbedor y una corriente de nitrégeno gaseoso se alimenta por la parte inferior del mismo. Noventa por ciento del CO del li- uido alimentado al desorbedor sale de la solucién en la columna,y la corriente de nitrégeno/CO> que sale de ésta pasa a la atmésfera através de una chimenea. La corriente de liquido que sale de la torre de agotamiento es la solucién al 0.500% de CO, que se recircula al absorbedor El absorbedor opera a temperatura 7, y presién P, y el desorbedor opera a 7; y Py. Se puede suponer que el metanol no es volitil —es decir, que no pasa ala fase de vapor en las columnas— y es posible considerar que el Nz es insoluble en metanol (a) Explique, en sus propias palabras, el objetivo general de este proceso de dos unidades y las funciones del absorbedor y el desorbedor en el proceso, (b) Las cortientes que se alimentan a la parte superior de cada torre tienen algo en comin, al igual ue las corrientes que se alimentan a la parte inferior de éstas. ,Qué tienen en comiin y por qué? (© Tomando 100 mot/n del gas alimentado al absorbedor eomo base, dibuje y marque el diagrama de flujo del proceso, Para el gas que sale del desorbedor, marque las velocidaces de flujo molar de los componentes en vez de Ia velocidad total de flujo y las raeciones molares. Haga el andlisis de grados de libertad y escriba en orden las ecuaciones que resolveria para determinar todas las variables desconocidas de las corrientes, excepruando la velocidad de flujo del nitrégeno que en- tna y sale del desorbedor. Encierre en un circulo las) variables) que resolverfa en cada ecuacién {© conjunto de ecuaciones simultneas), pero todavia no haga eéleulos. (@) Determine la climinacién fraccionaria de CO> en el absorbvedor (moles absorbidos/moles en la ale mentacién gaseosa) y la velocidad de flujo molar y composicién del iquido alimentado a la torre de agotamiento. ©) Cafcute la velocidad de alimentacién molar de gas al absorbedor necesaria para producit en el ab= sorbedor una velocidad de flujo de producto geseoso de 1000 keh (DcPodtria decir si T, ¢s mayor o menor que T;? Explique por qué. (Stgerencia: piense en lo que ocurre cuando se calienta una bebida carbonatada y lo que desea que ocurra en el desorbedor.) ;Qvé relacién guardan P, y P,? (8) {Qué propiedades del metanol supone que lo hacen el solvente de eleceién para este proceso? (En términos mis generals, ;qué buscaria para elegir un solvente para un proceso de absorcién-agotamiento destinado a separar un gas de otro?) “Problema de computadora,Problemas 169 4.36. En la produceién de un aceite de frijol, que comtiene 13.0% por peso de aceite y 87.0% de sélidos, se 437. muclen las semillas y se alimentan a un tanque con agitacion (el extractor) junto con una corriente de recirculacién de n-hexano liquido. La proporcién de alimentacién es 3 kg de hexano/kg de fijol. Las semillas molidas se suspenden en el liquido y casi todo el aceite de éstas se extrac con hexano. El cefluente del reactor pasa a un filtro. La torta de filtracion contiene 75.0% por peso de solidos de ftijol ¥ el resto de aceite de semilla y hexano, estos dos iltimos en la misma proporcién a la cual emergen ‘del extractor. La torta de filtracién se desecha y el filtrado liquido se alimenta a un evaporador con e=- lentamiento, en el cual se vaporiza el hexano y el aceite permanece como liquido. El aceite se almace- ra en tambores y se embarca. A continuacién, se enfria y condensa el vapor de hexano, y el condensado de hexano liquido se recircula al extractor auth Condenser excrer cd) aie rurRo exaeonanon| t J | et “Tore acon eat (a) Difbuje y marque el diagrama de flujo dl proceso, haga el andliss de grados de libertad y eseriba ‘nun orden eficiente las ecuaciones que resolvera para determinar todas ls variables deseonoci- das de las corsientes,y encierre en un etculo Ins variables que despejari (b) Calcule el rendimiento obtenido de aceite de fol (kg de accitekg de fijolalimentado, a alimentacion necesaria de hexano fresco (kg de CeHs/ke de fijolalimentado),y la relaciGn entre la recirculacin y la alimentacin fresca (kg de hexano recirculado/kg de alimentacin fresa). (©) Se sugere la posbildad de agregar un cambiador de calor al proceso. Esta unidad de proceso cons- taria de un paquete de tubos metilicos paralelos contends en una coraza externa. El filtrado liquido ‘pasaria del filtro hacia el interior de estos tubos y luego al evaporador. El vapor caliente de hexano ‘ira, en su camino del evaporador al extractor, por la corwza, pasando por el exterior de los tubos y calentando el fitrado.;Cémo podria reducir los costos de operacion el hecho de inclir esta unidad? (@_Sugiera pasos adicionales para mejorar a economia del proceso El siguiente es el diagrama de proceso del lavado de camisas del Servicio “Burbujas”, Su Ropa Limpia en 24 Horas, Inc. Las eamisas se remojan en una tina con agitacion que contiene el detergente Whizz0 (Why, y después se exprimen y se envian a la fase de enjuogue. El detergent sucio se envi aun filtro aque retra la mayor parte dela mgr y, una ve limpio, se recircula para unirlo a una coriente de Whiz~ 70 puro, y Ia corriente eombinada sirve como alimentacién para la tina de lavado. rie ein amie tin sTNAcoN npc erm wm, |AGMACON | arm um een >| er ae 1. Cada 100 Ib, de camisas sucias contienen 2.0 Iby de suciedad, 2. El lavado elimina 95% de la mugre en las eamisas sucias 3. Por cada 100 Ib, de camisas sucias, salen 25 Ib, de Whizzo con las camisas limpias y se devuel- ‘yen 22 Iby ala tina por el proceso de exprimido. 4. El datergente que entra latina contiene 97% de Whizzo y el que entra al filtro contiene 87%. La ‘mugre himeda que sale del filtro contiene 8.0% de Whizzo.170 Capitulo Fundamentes de los balances de materia 438. 429. (a) {Qué cantidad de Whizzo puro debe proporcionarse por cada 100 Iby de camisas sucins? (b) {Cuil es la composicién de la corriente de recireulacién? Un firmaco (D) se produce a partir de las has de una planta tropical por un proceso de extraccién en tres tapas. Se requieren cerca de 1000 kg de hojas para producir 1 kg del firmaco. El solvente para la extraccién (8) ¢s una mezela que contiene 16.5% por peso de etanol (E) y el balance de agua (W). El siguiente proceso se lleva a cabo para extraer el farmaco y recuperar el solvente. 1, Un tangue de mezelado se carga con 3300 kg de S y 620 kg de hojas. Esta mezcla se agita va- vias horas, durante las euales una porcién del firmaco contenido en las Rojas pasa a la solu cin, Luego, el contenido del mezclador se descarga através de un filtro, E filtrado liquido, que lleva cerea del 19% de las hojas alimentadas al mezclador, se bombea através de un tanque de almacenamiento y la tort sélida (hojas agotadas y liquido de arrastre) se envia a un segundo mez- lador, El liquide de arrastre tiene la misma composicidn que el filttado y una masa igual a | de {a masa de liquid que se carga al mezclador. El firmaco extra tiene un efecto insignificante sobre la masa y el volumen total de las hojas agotadas y el filtrado 2, El segundo mezclador se carga con las hojas agotadas en el primer mezelador y con el filtrado que procede del lote previo en um tercer mezclador. Las hojas se extraen por varias horas mas, y el contenido del mezclador se desearga aun segundo filtro El filtrado, que eontiene 1% de las hojasali- ‘mentadas al segundo mezelador, se bombea al mismo tangue de almacenamiento que recibid el filttado del primer mezclador y i tora sélida —hojas agotadas y liquido de arrastre— se envia al tercer mezcladr. La masa del liquido de arrastre es 15% de la masa del liquide que se cargo ea el segundo mezelador. 3. El tereer mezelador se carga con las hojas agotadas en el segundo mezelador y con 2720 kg del solvente S. Fl contenido del mezclador se fila; el fitrado, que eontiene 1% de las hojas alimentadas al tercer mezclador, se recircula al segundo mezclador y la torta de filtracién s6lida se descarta. Como antes, la masa del liquido de arrastre dela torta de fltracién sélida es 15% de la masa del liquido que se cares en el mezelador. 4. El contenido del filtrado del tanque de almacenamiento se filtra para retirar las hojas agotadas que contiene, la torta de filtracién fnimeda se comprime para recuperar el liquido de arrastre, el cual se combina con el filtrado. Una cantidad insignificante de liquido queda en Ia torta hameda. EL fil trado, que contiene D, E y W, se bombea a una unidad de extraceién (otro mezclador). 5. En la unidad de extraccién, la solucién de alcohol-agua-firmaco se pone en contacto con otto sol vente (F), que es easi, aunque no del todo, inmiscible con etanol y agua. Basicamente, se extrac todo el firmaco (D) con el segundo solvente, y se separa luego de éste mediante un proceso que ‘no viene al caso describir. El extracto contiene poco etanol y nada de agua. La solueién de la cual se extrae el firmaco (el refinado) contiene 13.0% por peso de E, 1.5% de F. y 85.5% de W. Se alimenta a una columna de agotamiento para recuperar el etanol Las alimentaciones a la colurma de agotamiento son la solucién que se acaba de describir y vapor. Ambas corrientes se alimentan en proporcién tal, que la corriente del producto ligero de la columna contiene 20.0% por peso de E y 2.6% de Fy la corriente del producto pesado contiene 1.3% por peso de E y el balance de W. Dibuje y marque el diagrama de flujo del proceso, tomando como base un lote de hojas procesado, Des- pugs ealeule’ (a) las masas de los componentes de! tangue de almacenamiento del Filtrado. (b) tas masas de los componentes D y F en la corriente de extracto que sale de la unidad de ex- traccién, (©) laimasa de la corrientealimentada ala columna de agotamiento y las masas de los productos igero y pesado de la columna, Se hidrogena acetileno para obtener etano, La alimentacién al reactor contiene 1.50 mol H/iol CoH (a) Caleule la proporeién estequiométrica de reactivos (mol Ho que reaccionan/mol C3I13 que reaccionan) y la proporcidn de rendimiento (kmol C3Hg formados/kmol Hp que reacciona), (b)_ Determine el reactive limitante y ealcule el porcentaje en exceso del otro reactivo. (©). Caleule Ia velocidad mésica de alimentacién de hidrogeno (ky/s) necesaria para producir 4 10° toneladas métricas de etano al aio, suponiendo que la reaccién es completa y que el proceso opera 24 horas al dia, 300 dias del aft (@)_Colocar un reactivo en exceso en vez de alimentar los reactivos en proporeién estequiomeétrica tiene una veniaja definida, jeudl es? [Sugerencia; en el proceso del inciso (¢), zqué contiene el efluente del reactor y qué deberia hacerse antes de vender 0 usar el etano producido?)4.40. 4a. Problemas 171 El amoniaco se quema para formar Oxido nitrico en la siguiente reaceién: ANH; +50) > 4NO + 640 (a) Calcule Ia relacién (Ib-mol de O2 que reaccionan‘th-mol de NO formado). (b)_Sisse alimenta e! amoniaco a un reactor continuo a una velocidad de 100.0 kmol de NHy/h, qué velocidad de alimentacién de oxigeno (kmol/h) cortespondetia a 40.0% de O> en exceso” (©) Sisse alimentan $0.0 kg de amoniaco y 100.0 kg de oxigeno a un reactor intermitente, determine ceil es el reactivo limitante, el porcentaje en exceso del otro reactivo, el grado de avance de la reaccién (mal) y la masa de NO producido (kg) si la reaccidn es completa ‘Una corriente que contiene Ha y gases inertes y una seyunda corriente de SO» puro se alimentan a un reactor para recuperacién de azuffe, donde se lleva a cabo la reaccién: DHS + $02 > 38 + 240 Las velocidades de alimentacién se ajustan de tal modo que la proporeidn de H2S respecto al SO> en la alimentacién combinada siempre sea estequiométrica, ‘Durante el funcionamiento normal del reactor fluctian la velocidad de flujo y la eomposicién de Ja corriente de alimentacién de HS. En el pasado, cada vez que cualquier variable cambiaba, era necesario reajustar la velocidad de alimentacién de SO; mediante una vélvula en la linea de alimentacién, Un sistema de control fue instalado para automatizar este proceso. La corriente de alimentacion de H3S pasa através de un flujémetto electronico que transmite una seftal Rrdirectamente proporcional a la ve- Jocidad de flujo molar de la corrient, fg. Cuando f= 100 kmoVb, la sefal transmaitida Re~ 15 mV. La fraccién molar de HS en esta corriente se mide con un detector de conductividad térmica, que transmite una sefal R,. Los datos de calibracién del analizador son los siguientes: Rm) 0 [254 [ 428 [ sao [ 719 | 851 ximol HSimol) | 0.00 | 020 | o40 | 060 | oso | 1.00 El controlador toma como entrada los valores transmitidos de Rry Ry y calcula y transmite una sefal de voltaje Ra una valvula de control de flujo en la nea de SO2, la cual se abre y cierra en un grado ‘que depende del valor de R.. La grfica de la velocidad de flujo del SO>, fie, contra R, en coordenadas rectangulates es una linea recta que pasa por los puntos (R= 10.0 mV, f= 25.0 kmol/h) y (Re = 25.0 mV, fie= 60.0 kmol/h. an Be ie) ee aac sao | my _— a. _ E (a) Por qué seria important alimentar los reactivos en proporcién estequiométrica? (Sugerencia: el 50> y en particular el HpS causan contaminacion grave.) ¢Cusles serian varios motivos posibles para automatizarelajuste dela velocidad de alimentacién del SOx? (b) Sila primera corvientecontiene 85.0 mol% de H2S y entra ala unidad a una velocidad de fy =3.00 X10? kmolih, jeuil debe ser el valor de si kmol SO3/h)? (©). Ajuste una funeién los datos de ealbracion del analizador de HS para derivar una expresion de sven funcidn de Ry. Compruebe el ajuste graficando la func y los datos decalibracin en la misma geifica (@) Derive una formula para R. a pertr de los valores especifieados de Rey Ry ulizando el resulta do del inciso (c) en la derivacin, (Esta formula debe integrase al controlador.) Pruebe la formu 4a con la velocidad de flujo los datos de composicién del ineiso (a). (6) Elsistema se insalay se hace operativ y, en determinado momento, la concentracién de H:S en Ja cortiente de alimentacion cambia de repemte. Se toma una muestra de la mezela de gas, la cua se analiza poco después y se observa que la relacién molar HyS:SO2 no guarda la proporcién 2:1 ncesaria, file todas las causas posibles de esa fallaaparente del sistema de contol172 Capitulo 4 Fundamentos de los balances de materia 442, 483. 444, 448, ‘La reaecion entre el etileno y el bromuro de hidrégeno para formar bromuro de etilo se leva a cabo en lun reactor continuo. Se analiza Ia cortiente de produeto y se determina que contiene $1.7 mol% de CyHsBr y 17.3% de HBr. La alimentacién al reactor s6lo contiene etileno y bromuo de hidrigeno, CCaleule Ia fraccion de conversién del reactivo limitante y el porcentaje en exceso del otto reactivo, Si la velocidad de flujo molat de la corriente de alimentacién es 165 mols, geuil es el grado de avance de la reacci6n? (Indique valor numérico y unidades.) En el proceso Deacon para fabricar cloro se hacen reaccionar HCl y Os para formar Cp y HzO. Se ali- Imenta suficiente aire (21 mol% de Oz, 79% de Nz) para dar 35% de oxigeno en exceso y la fraccién de conversién del HCI es 85%, (a) Estime las fracciones molares de los componentes de la corriente de producto usando los balances de especies atémicas en sus ealeulos. (b) Determine de nuevo las fracciones molares de los componentes de la corriente de producto, pero cesta vez emplee el grado de avance de la reaccidn en los célculos. (©) Una alternativa para el uso de aire como fuente le oxigeno seria alimentar oxigeno puro al reactor La corrida con oxigeno impondria un costo adicional significative al proceso en comparacién con la corrida usando sie, pero tambin offece un potencial de ahorro considerable. Especule sobre los po~ sibles costos y ahorros. ,Qué factor determinaria la mejor manera de realizar el proceso? El didxido de titanio (Ti02) tiene gran aplicacién como pigmento blanco. Se produce a partir de un mi- feral que contiene ilmenita (FeTiOs) y Gxido férrico (Fe20s). El mineral se digiere con una solucién acuosa de dcido sulfirico para producir una solucién acuosa de sulfato de titanilo [(TiO)SOx) y sulfa- to ferroso (FeSO,). Se agrega agua para hidrolizar el sulfato de titanilo a H;TiOs, el cual se precipita, y HsSO,. A continuaeién, se tuesta el precipitado para eliminar el agua y dejar un residuo de didxido 4e ttanio puro. (En esta descripcién se omitieron varios pasos usados para retrar el hierro, en forma de sulfato, de las soluciones intermedias,) ‘Suponga que un mineral que contiene 24.3% de Ti por masa se digiere con una solucién de H»SOs al 80%, suministrada en exceso 50% de la cantidad necesaria para transformar toda Ia ilmenita en sulfato de titanilo y todo el éxido térrico en sulfato férrico [Fex(SO4)s]. Suponga, ademés, que en realidad se descompone 89% de la ilmenita, Calcule las masas (kg) de mineral y solucién de Acido sulfirico al 80% que deben alimentarse para producir 1000 kg de TiO, puro. En una caldera se quema carbén que contiene $,0% por peso de S a una velocidad de 1250 Ibq/min, To do el azufte del carbon se oxida a SO. El gas producido se envia a una torre lavadora donde se elimi na la mayor parte de SO3, y el gas lavado pasa a una chimenea. Las normas de la Agencia de Proteccién Ambiental requieren que el gas de combustién no contenga mais de 0,018 Iby, de SO3/Iby de carbon quemado. Para probar el cumplimiento de la norma, se montan en la chimenea un lujémetro y un analizador de SO. Se determina que la velocidad de flujo volumétrico del gas lavado es 2867 f3/s, y la Jectura del analizador de SO> es 37. Los datos de calibracién del analizador son los siguientes: Datos de calibracién del analizador de SO: C{gSOx/m° gas) Lectura (escala 0-100) 030 10 os 28 267 48 731 6s 182 81 30.0 90 (a) Determine la ecuacién que relaciona la concentracién de SOp en Ibq/ft? con la lectura del ana lizador, (b){Cumple et proceso con las normas de Ia APA? (©) (Qué porcentaje del SO producido en el horno se retira en la torre lavadora? (@)_ Una antigua norma de la APA fij6 un limite en la fraccién molar de SO> del gas que emerge dela chimenea (al contrario de la eantidad de SOs emitida por masa de carbén quemado), pero se en- ccontré un método para liberar grandes cantidades de SO» de las chimeneas sin violar este regla- ‘mento. Especule sobre cual fue ef método para evadir los reglamentos anteriores. (Sugerencia implicaba una segunda corriente de alimentacién a Ia base de la chimenea.) ,Por qué dé de funcionar este método cuando las nuevas normas entraron en vigor?446. 4a7. Problemas 173 La reaccién de fase gaseosa entre metanol y fcide aestico para formar acetato de metilo y agua CHOH + CH;COOH = CH;COOCH; + H30 a) 1B) © ©) se lleva a cabo en un reactor intermitente y procede hasta el equilibrio. Cuando la mezela de reaccién aleanza el equilibrio, las fracciones molares de las cuatro especies reactivas satisfacen la relacién’ 2 = 4.87 ine (2) Supongs que la slimentacén al reactor consisteen nay. nao No: nou ¥ ma gramos-mol de A, B,C, Dy un gas inert, I respectivamente, Sea (mol) el grado de avance dela reaccin, Escibaexpre- siones para los gramos-mol de cada especie reactiva en el producto final, na(€), mE), nc(E) y mpl). Desputs se estas expresiones ylarelacign de equlbrio dada y derive na ecuacion para fy el grax do de avance dela reaceién en et equilbrio, en teminos de iva mg (Vea el ejemplo 4.62.) (©) Site alimentacin al eactor contiene catidadesequimolates de metanolyScidoactico yningu- na otra especie, calcule la fracién de conversién en el equilib. (©) Se4desea produvir TO mol de acetato de metlo comenzando con 80 mel de dco aetico, Sila reac- cién procede hata el equilibria, zeunto metanal debe alimentarse? {Cuil es la composicion del producto final? (@ Si deseara efectuar el proceso del inciso (b)o del (c) a nivel comercial, zqué necesita saber ade- is dela composicin en el equilibrio para determina i el proceso seria redituabe? (Mencione varios factors.) [A presiones bajos 0 moderadas, el estado de equilibrio de a eaccién del cambio agua-gas CO 120 = CO; + Hz se describe en forma aproximada por larelcién Yeo, K(7)= 0.0247 exp{4020/7(K)] YcorH,0 donde es la temperatura del reactor, Kees Ia constante de equilibro de Ia reacciény yes la fraceion ‘molar de Ia especie i el contenido del reactor en el equilibrio, La alimentacion a un reactor de eambio por lotes contiene 20.0 mol% de CO, 10.0% de COs, 40.0% de agua, y el balance es un gas inerte. El reactor se mantiene a T= 1123 K. (@) Tome como base 1 mol de alimentacin, y dibuje y marque el diagrama de flujo. Haga el andlisis de gralos de libertad para el reactor, basdncdlose en los grados de reaccién y iselo para probar que tiene suficiente informacién para determinar la composicién de Ia mezela de reaccién en el equilibri. No haga eéleulos. (b)_Caleule los moles toiales de gas en el reacte» .. et equilibrio (si tarda més de 5 segundos quiz no ‘ha comprendido) y despr18s la iacvion molar en el equilibrio del hidrdgeno en el producto. (Suge- reneia: comience por escribir expresiones para los moles de cada especie en el gas prodicido en términos del grado de avance de la reaccién y lucgo escriba expresiones para las fracciones molares de las especies.) (© Suponga que se toma una muestra de gas del reactor, se analiza povo después del arrangue, y la fraccién molar de hidrogeno es muy diferente del valor calculado. Sobre Ia base de que no se c0- metieron errores de céleulo ni de medicién, zeual seria una explicacién probable para Ia disere- ppancia entre el rendimiento de hidrigeno caleulado y el medido?? +(@)_En una hoja de cileulo eseriba como entradas la temperatura del reactor y las facciones molares de los componentes de la alimentacién xco, 10, ¥ Xco, (suponga que no se alimenta hidrOgeno) yale Ia fraeeién molar yyy en el was producido cuando se aleanza el equilibro. Los encabeza- dos de las columnas de la hoja de caleulo deben ser T x(CO) x(H20)x(C02)_— ke. y(H2) Las columnas entre Ke y »(H:) pueden contener cantidades intermedias en el edleulo de yn. Pruebe primero su programa para las condiciones del inciso (a) y verifique que sea correcto. Después prue~ be diversos valores de las variables de entrada y saque conclusiones sobre las condiciones (tempera tura del reactor y composicion ée la alimentacidn) que maximizan el rendimiento de hidrdgeno en el equilibrio. Problema de computaora174 Capitulo 4 Fundamentos de los balances de materia 4.48, El metanol se forma a partir de monéxido de carbono e hidrigeno mediante la reaccién en fase gaseose CO +2H; = CHOH ae © Las ftacciones molares de las especies reactivas en el equi satisfacen la rel tc 1 eK yr) yaye donde P es la presién total (atm), Ke es la constante de equilibria de Ia eaccisn (atm"2) y Tes la tem peratura (K). La constante de equiibrio Kees 105373 K y 2316 x 10-4 $73 K. La grifiea semi- Togariimica de K, (en escalalogaritmica) contra 1/T (en escala rectangular) es casi lineal entre T= 300 Ky T= 600K. (a), Derive una formata para K.(7), Gisela para demostrar que K,(4S0K) = 0.0548 atm~2, (b) Eseriba expresiones para ayy ¥ nc (gramos-mol de cada especie) y lego para ya, ye y Ye en términos de ny, go co ¥ Bl Brado deavance de la reaccién molar. Después, derive una ecu cién donde sélo aparezean nao, i, rico P. Ty Ee, donde & (mol) es el valor del grado de avance dela reaccin en el equilibro, (©) Suponga que comienza con cantidades equimolares de CO y Hy nada de CH,OH, y la reaccién procede hasta el equilirio a 423 K y 2.00 atm, Caleule la composicion molar del producto (4, Yn y.x0)y la fraccién de conversion de CO. *(@)_Eseriba un conjunto de ecuaciones para ya, yy, Y Ja (a faecin de conversién de CO) en ter minos de.yao, uso, 7y P (la temperatura y presin del reactor en el equilibrio).Introduzea las ecuaciones a un programa de computadora para resoverlas. Pruebe el programa corréndolo con las condiciones del incso(e) y después empléelo para determinar los efectos sobre fx (aumento, dis- minucién © ninguno) de inerementa, por separado, (i) la fraceién de CO en le aimentacin, (i Ia fraceién de CHsOH en fa alimentacién, (it) la temperatura, y (iv) la presi. %(@)_ Eseriba un programa de computadora tomancio como entada 40, po. Ty P (Ia temperatura y presin del rector en el equlibro) y para calcula ¢ imprimir yq, vn. ¥ J (lt fccion de eon version del CO). Pruebe su programa con los datos del inciso (c).[Stgerencia: eseiba las relaciones de equilibrio derivadas en el inciso (b) como una ecuacién cibica en, y apique la regia de Newton —Apéndice A.2— para obtener la solucién.} 4.49. Metano y oxigeno reaccionan en presencia de un catalizador para dar formaldehido, En una reaceiéa 450. paralela el metano se oxida a dibxido de carbono y agua CH + 02> HCHO +10 CH +20; > CO; +2430 La alimentacin del reactor contiene cantidades equimolares de metano y oxigeno. Suponga como bs- se una alimentacion de 100 mois (a) Dibuje y marque el diagrama de Mujo. Use el andlisis de grados de libertad basado en el grado de avance dela reaccién para determinar cudntas variables de proceso deben especificarse para calcular los valores de las variables estantes (b) Use la ecuacién4.6-6 para derivar las expresiones de las velocidades de uj de los componentes de la corrente de producto en términos de los dos grados de avance de lareaccin, £1 y Ex (© La fiaccién de conversign del metano es 0.900 y la fraccién de rendimiento del formaldehide es 0.855, Calcul la composicion molar de a coriente de sida del reactor y a selectividad de produccion de formaldehido en relacin con la produecién de diéxido de earbono, El etano se clora en un reactor continuo: Colle + Ciz > CaHsCI + HCL Parte del monocloroetano que se produce se clora aiin mas por una reaccién secundaria indeseable: CaHsCI + Ch > C2HACh + HCI (a) Suponiendo que el objetivo principal sea maximizar la selectividad de produecién de monocloroetano respecto de la produccin de dicloroetano, zdiseflara el reactor para que realizara una conversin ia o baja de etano? Explique su respuesta, (Stigerencta: si el contenido del reactor permaneciera en ste el tiempo suficiente para que se consumiera la mayor parte de etano en la alimentacin, cu setia el principal constituyente del producto?) {Qué pasos adicionales con seguridad se levarian a cabo pata que el proceso fuera razonable desde el punto de vista econémico? “Problema de computador,451. 482. 483. Problemas 175 (b) Tome como base una produceién de 100 mol de C;HsCl. Suponga que la alimentacién contiene sélo etano y clro, y que se consume todo elcloro. Haga un andliss de grads de libertad bas do en los balances de las especies atémicas. (©) El reacior esti disefiado para dar una conversién de 15% de etano y una selectividad de 14 mot CotigC1/mol C3H1,Clp, con una cantidad insignificant de cloro en el zas producido Caleule la pro- porcién de alimentaciin (mol Cly/mol C2H) y la fraceidn de rendimiento del monecloroetano, (@_Suponga que el reactor se construye arranca,y la eonversin es slo de 14%, Elandisis eroma- togrifico muestra que no hay Clzen el producto, sino otra especie de mayor peso molecular que 1 del dicloroetano, Dé una explicacién posible para estos resultados El etanol se produce en forma comercial por la hidratacién de etleno Cala + H30 + CHSOH Parte del producto se transforma en ster diotilico por la siguiente reaccién secundaria 2C2H,OH > (C2l15):0 + 20 Laalimentaciénal reactor contiene etileno, vapor y un gas inert, Se analiza una muestra del gas efluente del reactor y se determina que contiene 43.3 mol% de etileno, 2.5% de etanol, 0.14% de éter, 9.3% de productos ineres, yel balance de agua, (a) Tome como base 100 mol de gas euente,dibuje y marque el diagrama de flujo, y haga el analisis de grados de libertad basado en las especies at6micas para probar que el sistema tiene cero gree dos de libertad.” (b) Calcule la composici6n molar de la slimentacin al reactor, el pocentaje de comversin del eileno, la fiaceiGn de rendimiento del etanol,y la sclectividad de produccién de este itimo en relax cidn con la produccién de éter. (©) El porcenteje de conversion del etileno que calcul6 debe ser muy bajo. :Por qué cree que el reactor debe disenarse para que eonsuma tan poco reactivo? (Sugerencia: sila mezela de reaccin per- ‘maneciera el tiempo sufciente en el reactor como para consumireasi todo el etileno, jeu cree ue probablemente seria el principal constituyente producido?) ;Qué pasos adicionales del proce- 50 €5 posible que se lleven a cabo corriene abajo del reactor? El fluoruro de calcio sido (CaF, reacciona eon fcido sultrio para formar sulfao de caleio slo y fluoruro de hidrégeno gaseoso. Después, ef HF se disuelve en agua para forma did fluorhidrco, El mi neral de floritaes una fuente de florura de calcio, que contiene 96.0% por peso de Cal y 4.0% de SiOz En un proceso tpico de manufactur de dcido fluorhidrco se hace reaccionar al mineral fuorta con 93% por peso de deido sulfirico acuoso, el cual se suministra en exceso del 15% respecto a la cantidad estequiomeétriea. Noventa y cinco por ciento del mineral se disuelve en el dcido, Parte del HF for- ‘mado reacciona con el slice disuelto en la reaccién 6 HF + SiO; (acuoso) + HySiFe(s) + 2 H0()) El fluoruro de hidrdgeno que sale del reactor se disuelve después en suficiente agua para produeit éci- do fluorhidrico al 60.0% por peso, Calcule la cantidad de mineral de fluorita necesario para producir luna tonelada métrica de dcido. Nota: algunos de los datos proporcionados no son necesarios para resolver el problema, El clorobenceno (CHCl), un solvente e intermediario importante en la produccién de muchos otros productos quimicos, se obtiene burbujeando cloro gaseoso en benceno liquide en presencia de un cata lizador de cloruro férrico, En una reaccién secundaria indeseable, el producto se clora ain més para dar diclorobenceno, y en tna tereera reacci6n, el diclorobenceno se clora hasta trielorobenceno. La alimentacién a un reactor de cloracién consiste en benceno casi puro y cloro gascoso de grado téenico (98% por peso de Clp y el balance de impurezas gaseosas con peso molecular promedio de 25,0). El liquido que sale del reactor contiene 65.0% por peso de CeH, 32.0% por peso de CoHsCl, 2.5% por peso de CgHsCl, y 0.5% por peso de CaHyClh. El gas de salida s6lo contiene HCI y las impurezas que entraron con el cloro, (a) Desea determinar (i el porcentaje en exceso de benceno que se alimenta, (ji la fraccin de eon- versidn del benceno, (ii) la fraccién de rendimiento de monoclorobenceno, y (iv) la relacién de ‘masa de gas dle alimentacién respecto del liquido de alimentacién. Compruebe, sin realizar céleu- los, que tiene suficiente informacién sobre el proceso para determinar estas eantidades. TEs probable que su pimer into dé GL.~ ~1, lo cul significa que: (i) com un balance independiente de mis, oi) avid mar car alguna variable descanoida, (i) el enuneiad del problema contiene una especificacion redundant —y quiz incosistente— de una variable de proceso. Compruebe que en realidad e incso (i) scl acertado, (Repase la definickn de balnces independents nla secion 4.70)176 Capitulo 4 Fundamentos de los balances de materia “454, 458, (b) Lieve a cabo los cateutos. (©) {Por qué se alimenta benceno en exceso y se mantiene baja la fraceidn de conversion? (d)_ {Qué se podria hacer con el efluente gaseoso” (@) Es posible usar cloro 99.9% puro (“grado reactive”) en lugar del de grado técnico que se usa en el proceso. ;Por qué es probable que no se haga esto? 2En qué condiciones seria necesario emplear reactivos de pureza extrema para un proceso comercial? (Sugerencia: considere los posibles pro- ‘blemas asociados con las impurezas de los reactivos de grado técnico.) Las dos reacciones siguientes se llevan a cabo en un reactor en fase gaseosa: 2.CO; = 2C0+0; A 8 © (Oy + Nz 2NO oM Si el sistema aleanza el equilibrio a 3000 K y 1 atm, las fracciones molares de los gases producidos cumplen con las relaciones ve -o1n EL -o0193 (2), Sea ngo.., go el niimero inicial de gramos-mol de cada especie y E41 y £2 los grados de las reacciones | y 2, respectivamente, en el equilibrio (vea la ecuacién 46-6), Derive expresiones para las fracciones molares ya, gyn Ye en términos de 199, 00 Red et ¥ Ee2- Despus, sus- titiyalas en las relaciones de equilibrio para derivar dos ecuaciones simuiténeas para los dos grados de avance de Ia reaccin. (©) Un tercio de un gramo-mol de CO>, de Op y de N; se earga aun reactor intermitentey el conten do de éste se equilibra 2 3000 K-y I atm, Sin efectur eileulos, comprucbe que cuenta con sufi cientes datos para determinar ls fracciones molares de los componentes del contenido del reactor encel equlibrio, (6) Haga os céleulos el inciso (b) usando (}) un programa para resolver ecuaciones o (ji) una hoja de caleulo que implemente el método de Newion-Raphson descrto en la seceién A.2i del Apéndice {A Si emplea la hoja de cde "o, suponga valores iniciales de 0.1 para y Bry efeotie iteraciones hasta que los estimado: sucesivos de et= =~ "Fran nor menos de 0.1%. (@)_Eseriba un programa de computasor» sara implementar el proceaiiciaw = Nesston-Raphson del inciso (c) para una composicininicalarbitrara, El programa Gebe wus” '=> volores de entrada ‘igo go Mca Moo ¥ Mets ¥ calcula los moles totes y las fracciones molars de ead especie en el equilibrio, deteniéndose c.ando los valores de sy 2 cambien cada uno menos de 0.001% de una iteracidn ala siguieate, Corra el programa con las siguientes mezelas de alimentacin: maya 7Co Mb MEO 0 & 0 4# 0 0 o % KK gO El intermediario (A) de un proceso farmacéutico continuo de manufactura contiene hasta 10% por peso del ingrediente R [fraccién masica v.a(g R/g A). Fl intermediario se somete a un paso de reaceién cen el cual la conversion de R es 99%, El producto final (P) debe contener 0.75% por peso de R. Para Jograr esto, una fraccién del A que se alimenta al proceso se deriva del reactor y se combina con la co rriente de producto que sale de éste para dar P. Una segunda corriente de alimentacién (B), sin R, entra al reactor junto con el A que no se deriva. Las velocidades de flujo masico de A y B que entran al reac ‘or (n0 al proceso) son iguales. Problema de computadorsProblemas 177 o yf 3) 1hg Big Aalinantado actor w a) “ita ‘ipa Ph) alt RHQA) 000759 Rag ‘| (a) Sin tomar una base de edleulo,dibuje y marque el diagrama de flujo y pruebe que el proceso tie- ine dos grados de libertad. (Tenga cuidado al contar los balances permitidos en el punto de separa cin de la corriente antes del reactor.) (b) Suponga que se conocen la velocidad de produccién del producto final, rp, y la fraccién masica de R en la alimentacién de proceso, xa. Escriba un conjunto de ecuaciones que puedan resolver se para las velocidades 1,0 (kg/h) y igo (kwh) a las cuales deben alimentarse A y B al proceso (90 al reactor), y para la fraccién de la alimentacién de proceso, flkg derivados'kg de alimentacién fresea), que debe derivarse para lograr la fraccién mésica deseada de R en el producto final (0.0075 kg R/kg P). No realice caleulos numéricos. (©) Suponga que mip = 4850 kg Pih y xg = 0.0500 kg Rikg A. Calcule rian ipo ¥ *(@)_ La velocidad de produecién deseada (vip) y la fraccién misica de R en la alimentacién (xa) va- rfan de un dia para otro, Emplee un programa de resolucién de ecuaciones como E-Z Solve para definir. Apliquelo para generar una grafiea de /contra.xaq para ip = 4850 kg/h y valores de xe, que varien entre 0.002 y 0.10. Pruebe que se obtendr la misma curva sin importar el valor de tp. 4.56. Se emplea un reactor catalitico para producir formaldehido a partir de metanol por la reaccién 47. (CHjOH > HCHO + Hz Se logra una conversién en un paso de 60.0% en el reactor. El metanol del producto del reactor se separa del formaldehido y el hidrégeno por un proceso de unidades miltples. La velocidad de produe- ‘in del formaldenido es 900.0 kg/h (a) Calcule la velocidad de alimentacién de metanol que se requiere en el proceso (kmol/h) si no hay recirculacién, (b)_ Suponga que el metanol recuperado se recircula al reactor y la conversién en un paso sigue sien- «do de 60%. Compruebe, sin realizar calculos, que posee suficiente informacién para determinar la velocidad de alimentacion fiesca de metanol que se requiere (kmol/h) y las velocidades (kmol/h) alas cuales este alcohol entra y sale del reactor. Después haga los célculos. (©) La conversién en vn paso en el reactor, Xyp, afeeta el costo del reactor (C;) y el proceso de sepa tacidn y de la linea de recirculacién (C,). {Qué efecto esperaria que tuviera un incremento de Xp cen cada uno de estos costos para obtener una velocidad de produccién fija de formaldehido? (Su _gerencia: para lograr una conversion de 100% en un solo paso se necesitaria un reactor infinita- ‘mente grand, y al reducir Ia conversién en un solo paso surge la necesidad de procesar mayores cantidades del fluido a través de las unidades de proceso y Ia linea de recirculaeién.) {Qué forma esperaria de una grfica de (C; + C,) contra Xp? {Qué cree que significa la especificacién de di sefio Nop = 6026? Se produce metanol haciendo reaccionar monéxido le carbono ¢ hidrégeno, La corriente de alimenta- ‘in fresca que contiene CO y Hp se une a la corriente de recirculacién y la corriente combinada se alimenta a un reactor. La corriente de salida del reactor fluye a velocidad de 350 molimin y contiene 10.6% por peso de Hz, 64.0% por peso de CO y 25.4% por peso de CHsOH. (Observe que éstos son Porcentajes en masa, no porcentajes molares.) Esta corriente entra a un entriador donde Ia mayor parte {del metanol se condensa. El metanol liquido condensado se retira como producto, la corriente de gas «que sale del condensador —Ia cual contiene CO, Hz y 0.40 mol% de vapor de CHsOH sin condensar— se recircula y combina con la alimentacién fresea, (a). Sin hacer céeulos, prucbe que tiene suficiente informacién para determinar (i) las velocidades de flujo molar de CO y Hz en la alimentacién fresca, (ji) la velocidad de produccién del metanol I= uido, y ii) la conversién en un paso y la conversion total de mondxido de carbono, Después realice los edleulos. “Problema de computador,178 Capitulo 4 Fundamentos de los balances de materia 458. 4.59. 4.60. (b) Tras varios meses de operacin, la velocidad de Ajo del metanol Tigo que sale del condenss- dor comienzaadisminit. Mencione por lo menos tres posibles explicaciones para este comports- iniento ¢indique cémo podria comprobar su vaidez.(;Qué mediia y gue esperaria encontrar i 1a expicacin fuera valida?) El metano reacciona con loro para producir loraro de metilo cloruo de hidrbzeno. Una vee formado, cloruro de metilo puede sufir una cloracén més amplia para dar cloruro de metieno (CHC), cloroformo y tetrcloruro de earbono. I proceso de produccién de loruro de metlo consta de reactor, condensador,colomma de dest lacin y columns de absorein. Una corientegaseosa que contiene 80.0 mol%s de metano y el balance de loro se alimentaal reactor, donde logra una conversion cecana a 100% de eloro en un paso a propor idm molar entre cloruro de meiloy cloruro de metleno en el producto es 5:1, y se forman cantidades despreciables de cloroformo yteraclorur de carbone, La corriente de product faye al condensador. De ése emergen dos corientes el condensadoliquido, que contene casi todo el cloruro de met el eloruro de milano de fluent dl reactor, yun gis que contione metano y claro de hirogeno. El condensado pasa ala columna de destilacin donde se separan las dos especies components. El gas que sale del condensador ye a Ia columna de absorcin donde entra en contacto con una solucionacuosa. La so- Jucién absorb prictisamente todo el HCTy nada de CH de a alimentacion. Et iguido que sale del absorbedor se bomen ao sito del planta para seguro procesando,y el metano se recircla yse une on Ja alimentaci fesea (una mezcla de metano y cloro) La corcentecombinad se alimenta l eactor (2) Elia una camtidad de alimentacidn del reactor como base de cienlo,dibuje y marae ef dingrama de flyjoy determine los grados de libertad para cl proceso total, eadaunidad y los punts de mezcla de cortientes, Desputsescriba en orden las ecuaciones gue empleara par calcula la velocidad de fajo molary la composicién molar de la alimentacion Fresca, l velecidad ala cual se debe retirar el HCl en el absorbedor, a velocidad de produecidn del eloruro de metloyta velocidad de flujo molar dl sistema de recielado, No haga célelos (©). Determine ls eantdades que se especifican en el incso (8), ya sea a mano 6 con un programa para resolver ecunciones. (6) uses son las velocidades de ajo molar, las composiciones de Is alimentacién frescay la ¢0- Friente de recirculacin que se requiren para lograr una velocidad de produccion de cloruro de meilo de 1000 kg? El 6xido de etileno se produce por oxidacion catalitica de etieno: 2CzHy + 02 > 2C]H,0 ‘Una reacein indeseabe gue compite con ells es la combustién del etleno Calls +303 + 2C0; + 2440 La alimentacin al reactor (no la alimentaién fesca al proceso) contene 3 moles de etileno por mol die oxigeno. La conversén de efleno en un paso es de 20% por cada 100 moles de etileno consumidos enel reactor, salen de éste 90 moles de Sido de eileno como producto. Un proceso de unigades riltpls se usa para separar lo productos] etilen y el oxigeno se recirulan al eacor, el éxido de etileno se vende como producto, y el diéxido de carbono y el agua se desechan. (@)Suponga como base de céleulo una cantdad de la corriente de alimentacin al reactor, diuje y marque el diagrama de flujo, haga el anilisis de grados de libertad, y escriba las ecuaciones que éemplearia para calcula (i las velocidad de flujo molar del etileno y el oxigeno en la aliments ion fresca, i) ln velocidad de produccién del 6xido de etileno, y (i) la conversin total dle leno, No realiceeélculos. (b)_ Determine ls camtdades que se xpesfican en el incis (a), ya sea mano © con un progam para resolver ecunciones. (©) Calcule las velocidades de flujo molar del etileno y oxigeno en Ia alimentacién fresca que se requieren para produit | ton porhora de dxido de etileno. Se sinttiza metanol a partir de monéxido de carbone e hidrégeno en un reactor eaalitco. La alimen- ‘avin fresea al proceso contene 32.0 mol de CO, 640% de Hp y 4.0% de No, Esta corrente se mezcla con na de recireulacién en una proporcin de S mol de recirculacié/ mol de alimentacin fesea para producir la alimentacin al reactor, la cual contiene 13.0 mol% de Nz, En el reactor se logra una Conversin baja en un paso. El efluente de dicho reactor pasa aun condensado del cual emergen dos covrienes: una de producto liquid que contiene casi tod el metanol formado en el reactor. ot de as que contiene todo el CO, Hy y Nz que salen de est ikimo. La corriente de gas se divide en dos fracciones na Se retra del proceso como purga ya ota es larecireuacién que se combina con la alc mentacin fresca al reactor.Problemas 179 (2) Para una base de alimentacion fresca de 100 mol/h calcule la velocidad de produccién de! metanol (moV/), la velocidad de flujo molar y la composicién del gas de purga, y las conversiones en un paso y total (b)_Explique, en forma breve y con sus propias palabras el motivo para incur (i) la cortiente de re= cireulacién y (i) la corriente de purga en el diseio del proceso. 4.61. Laalimentacién fresca aun proceso para producir amoniaco contiene nitrégeno e hidrogeno en proporcidn estequiomeétrica, y un gas inere (I), La alimentacién se combina con una corriente de recireulacin que contiene las mismas tres especies, y esta corriente combinada se alimenta @ un reactor donde se logra una conversién baja del nitrOgeno en un paso. El efluente del reactor pasa a un condensador. La corriente liquida que contiene casi todo el amoniaco formado en el reactor y la de gas compuesta Por los productos inertes y el nitrogeno sin reaccionar salen del condensedor. La corriente de gas se Vide en cos fracciones de la misma composicién: una se retia del proceso como cortiente de purga y la otra es la de recirculacién que se combina con la alimentacién fresca. En todas las corrientes que contienen nitrigeno e hidrégeno, ambas especies se encuentran en proporcion estequiométrica. Note aero tesca cencersedo ae > |eactor >| conoensaoon | (8) Sea. lafaocién molar de productos inrtes en la aimentaién res, fa conversion en un pa so de nitrdgeno (¢hidrigeno) en el reactor, yy la fraceién de gas que sale del condensador que se purga (anol purgadosimal totes). Tomando Gomo base | mol dealimentacin fresea,dibuje y ‘marque en su totalidad el dagrama de fhjo, incorparando, en el mayor grado posible, Jap Yip en el mareado, Después, suponiendo que se eonocen ls valores de ests tres variables, eseriba un conjunto de ecuaciones para los moles totals que se alimentan al reactor (los moles de amoniaco prodcdos (ny) y a conversion total de nitrogeno (fy). Cada ecuscién slo debe inclu una ‘arable deseonocid, a cual debe encerarse en un eel (®)_ Resuelva las ecuaciones de inciso (8 para encontrar xo = 0.01, fp = 0.20, y yp = 0.10. (©) Explique brevemente con sus propas palabras el motive de inclu) la corrente de recirulacin ¥ Gi lade purga en el disefo de proceso (a) Eseriba un programa de hoja de célculo para hacer los eélculos del inciso (a) para valores dados de xj 3p Pruébela con los valores del incis (b). Despus, en las filassucesivas dela hoja de calla, varie dos o tres veces cada una dels tes variables de slimentacion, manteniendo ls ras dos constantes. Las seis primeras columns y las einco primera fils de la hoja de edlculo deben tenet la siguiomte aperienia xio | fp | yp | or | np | tov o.01 | 0.20 | 0.10 0.08 | 0.20 | 0.10 o.10 | 0.20 | 0.10 oot | 0.30 | 0.10 Resuma los efectos de cambiar cada una de las tres variables de entrada sobre la produecién de amoniaco (1) y la alimentacién al reactor (n.). 4.62. El isooctano se produce por la reaccién de isobutano y butileno en una emulsién con dcido sulfirico concentrado: ECgHyo + CaHy + Cats “Problema de omputaora.180 Capitulo 4 Fundamentos de los balances de materia Proto Aoeutara > otcantaoon > Soren ge > reactor} [Emtson [+ lesb crevice + |,_tetuenorecrovedo Alera La alimentacidn fresca al proceso fluye a velocidad de 60,000 kg/h y contiene 25,0 mol% de isobutano, 25.0% de butileno y 50.0% de n-butano, el cual es quimicamente inerte en este proceso. La tacién fresca se combina con tres corrientes de recircula mn distintas, como se ve en el diagrama de flujo, y la mezcla entra al reactor. Se consume casi todo el butileno que se alimenta a este iltimo, Una porcidn del efluente del reactor se recireula de nuevo a la entrada de éstey el resto pasa a'un decantador, en el cual se permite que se separen las fuses acuosa (acido sul ico) y de hidrocarburo. El dcido se recircula al reactor, y el hidrocarburo pasa a una columna de destilacién, El destilado ligero de Ia co- umn contiene isooctano y n-butano, y el destilado pesado que se recircula al reactor s6lo contiene isobutano. Le corriente que entra al reactor contiene 200 mol de isobutano por mol de butileno y 2 kg de HS0q (acuoso) al 91% por peso por kg de hidrocarburo, La corriente que se obtiene combinando la alimentaci6n fresea y la tecitculacién de isobutano contiene 5.0 moles de isobutano por mol de butileno. Desea determinar Ia velocidad de flujo molar (kmol/h) de cada componente de la alimentacién fresca y de las corrientes de producto, de la emulsién, del isobutano y de la re (@)_ Dibuje y marque en su totalidad el diagrama de flujo del proceso, haga el andlisis de grados de bertad del proceso totaly de los subprocesos, y escriba las ecusaciones que utilizaria para deter sulacién deida. nar las velocidades de flujo necesarias. (Sugerencia: comience calculando la velocidad de flujo molar total de la corriente de alimentacién fresca.) (b)_Lleve a cabo los eélculos. (©) Mencione las suposiciones de este problema que quizé no se cumplan por completo en la prices *4.63, El acetato de etilo (A) reacciona con hidréxido de sodio (B) formanclo acetato de sodio y aleohol etilico: CHsCOOCoHs + NaOH -+ CHyCOONa + C3H0H “ B) La reaccion se efectia en estado estacionario en una serie de reactores con tanque de agitacién. La salida del /-ésimo reactor es la entrada al reactor (+1), La velocidad de flujo volumétrico entre los rene tores es constante, a (Limin), y el volumen de cada tanque es M(L). somien [oko aren "| van Sraroteon | Geto, Soe Cae Las concentraciones de A y B en la sem mn al primer tanque son Cy ¥ Cao (mol/L), Los tanques tienen suficiente agitacién para que su contenido sea uniforme, de modo que C y Cp en un tanque son jguales a Cy y Cy em la corriente que sale de é1. La velocidad de reaccién esta dada por la expresiin “Problema de compurndor.Problemas 181 molA 0 B que reacciona 7] BELA 0 B gue reocctons |= ge, meme 1040 donde i{LAmolmin)] es la constante de velocidad de reaccién. (@)_Escriba el balance de materia para A en el i-ésimo tanque; demuestre que el resultado es Cas = Cait bras donde += V9 es el tiempo promedio de residencia en cada tanque. Después, escriba el balance para B en el -ésimo tangue y reste los dos balances empleando el resultado para probar que Coi — Car= Cao = Cao, todas las i (b) Use las ecuaciones derivadas en el inciso (a) para probar que Casa = Cart ktCuCns + Cao ~ Cao) 1 partir de esta relacién, derive una ecuacién dela forma aC}, + BCury donde a, f yy son funciones de k, Cao Cao, as-is ¥ 7» Luego, escriba la solucion de esta ecua- ci6n para Cay (©) Elabore una hoja de céleulo 0 un programa de computadora para caleular N, el nimero de tangues necesarios para lograr una fraccién de conversiOn xy 2 xayen la salida del reactor final. Su pro- ‘grama debe implementar el procedimiento siguiente: i) Tomar como entradas los valores de &, ¥, V, Cao (mol/L), Ca (moUL), ¥ xa6 i)Usar la ecuacién para Cay derivada en el inciso (b) para calcular Cai: después, calcular la fraccién de conversion de x41 ii) Repetir e procedimiento para caleular Cya, x42, y luego Cas yas, y continua hasta xay> X4 Pruebe el programa suponiendo que la reaccién se realizaré a una temperatura a Ia cual & = 36.2 Li(mmot min), y las demds variables del proceso tendrén los valores siguientes: Concentracién de Ia alimentacién: Cao =5.0 g/l (= 22? moVL) Cao = 0.10 molar (= 2? mol/L) Paso del producto: 9 = $000 L/min Volumen del tanque: = 2000 L Use el programa para calcular el niimero de tanques que necesita y la fraccién de conversion final pa- 1 los siguientes valores de la fraccién de conversion minima final deseada: xa¢. 0.50, 0.80, 0.90, 095, 0.99, 0.999. Deseriba en forma breve la naturaleza de la relacién entre N'y xary lo que quizé ocurra con el costo del proceso a medida que la fraccién de conversion final requerida Se aproxime a 1.0. Su- gerencia: si hace una hoja de célculo, tendria, en part, el siguiente aspecto Hoja de edleulo del problema 4-63 k 362 N [samme [cacy | xa v= | 5000 1_| =s.6708-02 | 27916-02 | 0.5077 = | 2000 2 | -2701e~02 | 1si2e-o | 07333 cao= | 0.0567 3 : : ceo= | 0.1000 alfa= | 1448 beta= | 1.6270182 Capitulo 4 Fundamentos de los balances de materia 4.64, 4.65. 4.66. 4.67. (@)_Suponga que se desea una conversion de 95%. Use su programa para determinar cémo varia el n= ‘mero de tanques necesarios conforme aumenta (i) la constante de velocidad, (ii) el paso de pro- ddueto, ¥; y (ili) el volumen del reactor individual, F. Después, explique en forma breve por qué los resultados obtenides resultan logicos desde el punto de vista fisico. Un gas contiene 80.0% por peso de propano, 15.0% por peso de n-butano y el balance de agua, (a) Calcule la composicién molar de este gas en base himeda y en base seca, asi como Ia relacion (mol H;O/mol gas seco). (0) Sive van quemar 100 kg/h de exe combustible con 30% dente en exces, jqut velocidad de alimentacién de aire se requiere (kmol/h)? ;Cémo cambiaria su respuesta sila combustién s6lo se ‘completara en un 75%? inco litros de #-hexano liquido se mezelan con 4 litros de »-heptano Liquide y se queman con 4000 _gramos-mol de aire. No todos fos hidrocarburos se queman en el horno y se forman CO y CO3. Caleu- Ie, sies posible hacerlo sin informacién adicional, el porcentaje de aire en exceso suministrado al horno, Si requiere mis datos, indique cules son y diga cémo caleularia el porcentaje de aire en exceso. Un gas combustible producido por gasificacién de carbon se va a quemar con 20% de aire en exceso, EL gas contiene 50.0 mol% de nitrdgeno y el balance de mondxido de carbone ¢ hidrigeno. Una mues ‘a del gas se hace pasar por un espectrémetro de infrarrojo, el cual registra una sefal R que depende de la fraecién molar de mondxido de carbono en la muestra, y se obtiene la lectura R = 38.3. Los datos de calibracién del analizador son los siguientes: ximot Coimot) | 0.05 | 0.10 | 040 | 0.80 | 1.00 R| wo] 170 [| 44 | 736 | 99.7 La ley de potencias (v= af) debe ser adecuada para ajustar los datos de calibracién. Derive la ecuacin gue relaciona a x y & (usando el método grafico), y después calcule la velocidad de flujo molar de fe necesaria para una velocidad de alimentacién de combustible de 175 kmol/h, suponiendo que el CO yy el Hh se oxidan, pero el N> no. ‘Un gas natural que contiene una mezela de metano, etano, propano y butano se quema en tn horno con, exceso de air. (a) Cien kmol/h de un gas que contiene 94.4 mol% de metano, 3.40% de etano, 0.60% de propano y 0.50% de butano se quemara con 17% de aire en exceso. Calcule la velocidad de flujo molar de aire que se requiere. (b) Sea fi(kmo¥/h) = velocidad molar del gas combustible las respectivas fracciones molares de metano, etano, propano y butano en el combustible Py, = poreentaje de aire en exceso ‘ig{kmoV/h) = velocidad de flujo molar del aire alimentado al horno Derive una expresién para f, en términos de las otras variables, Pruebe su formula con los resultados det inciso (a). (©) Suponga que Ia velocidad de alimentacién y Ia composicién del gas combustible se someten a variaciones periddicas, y que se va a usar una computadora de control de proceso para ajustar la ve~ locidad de flujo de aire y mantener asi un porventaje constante en exceso, En la linea de gos combustible, un fujémetro electrénico calibrado transmite una sefial Re que es directamente proporcional a la velocidad de flujo (i= agg, ¥ una velocidad de flujo de 75.0 kmol/h da una serial Re= 60, La composicién del gas combustibie se determina mediante un cromatégrafo de gases en linea, Se inyecta una muestra de gas al cromatégrafo (CG) y se registran las seftales 4), 42,43 y A, que son directamente proporcionales a los moles respectivos de metano, etano, propane y butano en la muestra. (Suponga la misma constante de proporeionalidad para todas las especies.) La computadora de control procesa estos datos para determinar la velocidad de flujo de aire necesa- Fia y después envia una seal 2, a una valvula de control que esti en la linea de aire. La relaciéa entre Ry y In velocidad de flujo de aire resultante, fi, es otra proporcionalidad directa, con una sefal Ry = 25 que da lugar a una velocidad de flujo de aire de 550 kmol/h “Problema de computador.4.68. 4.69. 4.70. an, 4n. Problemas 183 Haga una hoja de edlculo 0 un programa de computadora para llevar a cabo las siguientes taress: (®) Tomar como entrada el porcentaje en exceso que se desea de los valores de Re, Ay, A2, As y Aa Gi) Caleular e imprimir ig 1.130235 Xue Y Re Pruebe su programa con los datos que se dan més abajo, suponiendo que se requiere 15% de aire te exceso en tacos los casos. Después, explore los efectos de las variaciones de Py, y Rr sobre ty para los valores de 4) ~ Ay que se dan en la tereera linea de la tabla de datos. Explique brevemente sus resultados. RA A As © 248.7 19.74 635 148 83 3053 1457 256 0.70 1082942 16.61_478 2.11 (@ Por iltimo, suponga que cuando el sistema opera como se describe, el andlisis de los gases de combustin indica que la velocidad de alimentacién de ire es siempre demasiado alta para alcanzar el poreentaje en exceso especificado, Dé varias explicaciones posibles. ‘Se quema butano con aire. No hay monéxido de carbono en los productos. (@) Haga un andlisis de grados de libertad para comprobar que si se especifican los porcentajes de aire en exceso y de conversin del butano es posible determinar la composicién molar del gas produeido. (b) Caleule fa composicidn molar del gas producido en cada uno de Ios tres casos siguientes: (i) se su inistra el aire tebrico, y hay 100% de conversion de butano; (i) 20% de aire en exeeso y 100% de conversion de butano; y (ii) 20% de aire en exceso y 90% de conversion de butane. ‘Una mezeta de 75 mol% de propano y 25 mol% de hidréeno se quema con 25% de aire en exceso, Se aleanzan fracciones de conversin de 90% del propano y 85% de hidrégeno; del propano que reacciona, {95% da lugar a CO y el balance forma CO. El gas caliente, producto de la combustién, pase por una caldera donde el calor que se desprende de él converte en vapor el agua de alimentacién de la misma. (a) Caleule la concentracion de CO (ppm) en el gas de combustion. (b)_E1CO en el gas de combustion es un contaminante. Su concentracién puede reducirse aumentando el porcentaje de aire en exceso que se alimenta al horno. Piense por lo menos en dos costos de hacerlo (Sugerencia: el calor liberado por la combustin se usa para calentar los productos de és- tay entre mayor es la temperatura del producto, mis vapor se produce. Se quema n-pentano con exceso de aire en una cimara de combustién continua, (@)_ Un téenico realiza un anilisis e informa que el gas producido contiene 0.270 mol% de pentano, 5.3% de oxigeno, 9.1% de didxido de carbono y el balance de nitrdgeno en base seca. Tome como base de edlculo 100 mol de gas seco producido, dibuje y marque el diagrama de flujo, realice el anslisis de grados de libertad basado en balances de especies atomicas, y demuestre que el sistema tiene —1 grado de libertad. Interprete este resultado. (b)_ Use balances para probar que es imposible que los porcentajes reportados sean correctos, (©) El tenico vuelve a realizar el andlisis v reporta mievos valores de 0.304 mol% de pentano, 5.9% de oxigeno, 10.2% de didxido de carbono y el balance de nitrogeno. Verifique si este resultado po- tia ser correct y, suponiendo que lo es, calcule el porcentaje de aire en exceso que se alimenta al reactor y la fraceién de conversion del pentano.. ‘Se alimenta metanolliquido a un sistema de calefaccién a razén de 12.0 Lh y se quema con exceso de aire. Se analiza el gas producido y se determinan los siguientes porcentajes molares en base seca: HOH = 0.45%, CO; = 9.03%, y CO = 1.81%. (a) Dibuje y marque el diagrama de flujo y verfique que el sistema tenga cero grados de libertad. (b)_Calcule la fraccién de conversin det metanol, el porcentaje de aire en exceso que se alimenta, y Ia fraccién molar de agua en el gas producido, (©) Suponga que los productos de la combustién se liberan directamente una habitacién. ;Qué problemas potenciales ve en esto y qué soluciones propone? Un gas que contienen metano, etano y diéxido de carbono se analiza en un cromatégrafo de gases (CG) y detector de ionizacién de flama (FID): el CG separa los componentes del gas, y el FID registra sefia- les proporcionales 2 la cantidad de cada hidrocarburo (excepto el CO2) en Ia cémara de la muestra.184 Capitulo 4 Fundamentos de los balances de materia 473. 4.74, 418, 4.76 Los resultados del FID son los siguientes: mn Keek=85 cote nv El rea debajo de eada pico es proporcional al nimero de dtomos de earbono en Ia muestra, de modo que 1 mol de etano daria un pico con el doble del area que el que cortesponde a 1 mol de metano. Este combustible se quema con aire en una cémara de combustién continua. Se supone que la relacidn entre la alimentacién molar de aire con respecto al combustible deberia ser 7:1, pero sospecha que el ‘Tujémetro de aire no funciona bien. Para verificarlo, toma una muestra de 0.50 mol del gas producido y Ja hace pasar por un condensador, donde se condensa casi toda el agua de la muestra. El condensado (que puede considerarse como agua pura) se pesa y se determina que tiene una masa de 1.134 g. El gas seco ‘que sale del condensador se analiza y se-ve que no contiene hidrocarburos ni CO, y que 11.9% es COs. (a) Calcule la composicién molar (fracciones molares de los componentes) del gas combustible y el porcentaje de aire en exceso deseado, (b)_Calcule la relacién real de alimentacién molar de aire respecto al combustible y el porcentaje real de aire en exceso, ‘Una mezela de aire y propano se quema con oxigeno puro. Les productos de combustién contienen 47.4 mol% de H30. Después de retiar toda el agua de los productos, el gas residual contiene 69.4 mol% de CO; y el balance de O: (a). (Cuil es el porcentaje molar de propano en el combustible? (b) Ahora se sabe que Ia mezela combustible puede contener no slo propano y butano, sino otros hi- ‘drocarburos. Lo tinico seguro es que el combustible no contiene oxigeno. Emplee balances atémni- 0s para calcular la composicién molar elemental del combustible a partir del andlisis dado de los productos de combustién (es decir, determine los porcentajes molares de C y de H), Pruebe que su solucién es consistente con el resultado del inciso (a), Se analiza un aceite combustible y se determina que contiene 85.0% por peso de carhono, 12.0% de hi régeno elemental (H), 1.7% de azufre y el resto de materia no combustible, El aceite se quema con 20.0% de aire en exceso, basindose en la combustion completa del carbono a COs, de hidrégeno a H30, y de azufie a SO>. El aceite se quema en su totalidad, pero s6lo el 8% del carbono forma CO. Caleule ia composicién molar del gas de combustién, El anilisis de cierto carbén indica que contiene 75% por peso de C, 17% de H, 2% de S y el balance de cenizas no combustibles. El carbén se quema a razén de 5000 ky/h, y la velocidad de alimentacién de aire al homo es 50 kmol/min. Toda la ceniza y 6% del carbono del combustible salen del horno en forma de escoria fundida; el resto del carbono sale en el gas de combustién como CO y COs; el hidrd- eno del carbon se oxida a agua, y el azufte sale como SOs. La selectividad de produccién de COs respecto a la de CO es 10:1. (a) Calcule el porcentaje de aire en exceso alimentado al reactor, (b) Calcule las fracciones molares dle los contaminantes gaseosos —CO y SO; Dustion, (©) El diéxido de azutre emitido constituye un riesgo para la salud, pero es un riesgo alin mais grave para el ambiente como precursor dela Ituvia deida. Bajo Ia accién catalitica dela luz solar, ] dié- xido se oxida a tribxido de azufte, el cual, a su vez, se combina con vapor de agua para formar ici= dd sulfirico, que tarde o remprano regresa a fa Tierra como fTuvia, Ca Tluvia dcida que se forma de este modo ha causado datos extensos en selvas, bosques, campos y lagos en todo el mundo. Cal- cule, para el horno deserito antes, la velocidad de formacién de decide sulfrica (kg/h) si todo el S03 emitido se transforma como se indica. La composicién de cierto earbén se determina por un andiisis aproximado. Primero se mucle finamen- teel carbén y se seca con aire. Después, las muestras de earbén seco se someten a diversas operaciones, anotando los pesos de la muestra antes y despues de ellas. Se determina el contenido de humedad co- ‘mo la pérdida de peso cuando la muestra se mantiene a 105°C en una atmésfera libre de oxigeno durante casi 2h, y se suma a la pérdida de peso en la etapa inical de secado. La materia volitil (sobre todo al uitranes orginicos) se determina manteniendo la muestra a 925°C en una atmésfera libre de oxigen por en el gas de com-471. 4.78. 4.79. 4.80. Problemas 188 7 minutos y restando las pérdidas de humedad de la pérdida total de peso. Las eenizas (0 materia m neral, la cual consta de dxidos y sulfatos de silico, aluminio, hierro, calcio, azufte y trazas minerales) queda como residuo después de calentar la muestra a 800°C en una atmésfera que contiene oxigeno ha: ‘a que toda ia materia orginica se quema. El earbono fijo es lo que esta presente en el carbén ademis de humedad, materia volitil y cenizas. (a)_ Use los siguientes datos de andlisis aproximado para determinar los porcentajes por masa de hue ‘medad, el carbono fijo, la materia volatil y las cenizas en el carbon: aire seco, 25°C, 12h Las pruebas restantes se realizan en las muestras que se secaron con aire 105°C, Na SN, 1207 g 147g 1234 120g 1347 g PEC NS stig 1175 g SVEN oanig (b) Sila relacién de masa de € respecto al H en la materia volitil es 6:1, caleule los gramos-mol de aire que se requieren, en teoria, para la combustion de I tonelada métrica de este carbén, I gas producido por la reaccién de combustién de un combustible solid tiene la siguiente composi cin molar en base seca: 72.0% COs, 2.57% CO, 0.0592% S02 y 25.4% de Oz. Se alimenta oxigeno puro al horno un 20% en exceso respecto al necesario para quemar el combustible en su totalidad. El combustible no contiene oxigeno. Calcule la composicién elemental del combustible (mol% de los diversos elementos), indicando las suposiciones que deba hacer para llegar a su respuesta Un aceite combustible se alimenta a un horno y se quema con 25% de aire en exceso. El aceite contiene 87.0% por peso de C, 10.0% de H y 3.0% de S. El andisis de los gases de combustion de la chime nea s610 indica Nz, O;, CO, SO> y HzO. La velocidad de emisisn de diéxido de azufte debe controlarse haciendo pasar el gas de combustién por una torre lavadora, en la cual una solucién alcalina absorbe la mayor parte del SO>. Los gases que salen de Ia torre (todo el Nz, O2 y CO>,y parte del HzO y SO2 que entran a la unidad) pasan a una chimenea. No obstante, la torre tiene una capacidad limitada, de modo que una fraccidn del gas de combustién del horno debe derivarsedirectamente a la chimenca. En cierto punto durante Ia operacién del proceso, la torre retira 90% del SO> en el gas que se alimenta a ella, y el gas de combustion combinado contiene 612.5 ppm (partes por millén) de SO: en base seca; es decir, cada millén de moles de gas ce combustion seco contienen 612.5 moles de SO: Caleule la fraccién de gas de combustién que se deriva de la torre en ese momento. [La Agencia de Proteceién Ambiental lo envi6 a medir las emisiones de SO2 de una pequefia planta industrial de energia. Toma una muestra de gas de Ia caldera, a analiza y obtien¢ la siguiente composi iG: 75.66% No, 10.24% COs, 827% H20, 5.75% O> y 0.0825% de $O>. Al dia siguiente, muestra «estas cifras a la superintendente dela planta y ella insiste en que deben estar equivocadas, pues el combustible era gas natural que contenia metano y etano, y no azufre. Le pregunta sisuelen quemar otro po de combustible y ella contesta que a veces usan un aceite combustible, pero el diario de la planta indica que no lo uilizaron cuando se reaizaron las mediciones, Usted hace algunos céleulos y prueba ‘que el aceite, y no el gas, fue el combustible; la superintendente revisa otros factores y descubre que el diario de la planta esta equivocado y que usted tenia razén. (a) Calcule la relacién molar de carbono respecto al hidrégeno del combustible y use el resultado pa ra probar que el combustible no pudo haber sido gas natural. (b) Calcule la relacién de masas de carbono respecto al hidrgeno y el porcentaje por peso de azutte en el combustible, suponiendo que los tinicos elementos presentes son C, Hy S. Después, use estos resultados junto con los anlisis finales de aceite combustible dela tabla 27-6 de la p. 27-10 ‘del Manual de Perry det Ingeniero Ouimico, para dedueir la clasficacién mas probable del aceite ‘combustible. Los integrantes principales de los accites combustibles son compuestos orginicos y azufre. La com- posicién molar de la fraecién orginica de un aceite combustible puede representarse por Ia formula ‘CpH, Or: la fraccién masica de azure en el combustible es x5 (kg de S/kg de combustible; y el porcentaje de aire en exceso, Pus, se define en términos del aire tebrico necesario para quemar nada més al cearbono ¢ hidrSgeno del combu186 Capitulo 4 Fundamentos de los balances de materia (a)_ Para cierto aceite combustible del Nim. 6, rico en azutte, p = 0.71, q= 1.1, r= 0.008 yxy Caleule la composicién del gas de combustin en base seca si este combustible se quema con 18% de aire en exceso, suponiendo que el combustible se quema por completo para formar CO», SO> y HO, y exprese la fraccién de SO, como ppm (mol de $O,/10® mol de gas seco). *(b) Elabore una hnoja de calculo para calcular las fracciones molares de los componentes del gas de ‘combustion en base seca para los valores especificos de p, q, r,s ¥ Pus El resultado debe ser et siguiente: Solucién del problema 4-80 Cortida 1 2 p| on o7 af ouaf oa | 0.003] 0.003 xs| 002] 002 Pxs| 189% | 36% y(Co2)| 13.4% (02) yn2) ppm so2] 116s (Las filas debajo de fatima que aparece en la ilustracién pueden usarse para calcula eantidades intermedias.) Ejecute suficientes coridas (ineluyendo las dos que se muestran en la tabla) para determi nar el efecto de cada uno de los cinco pardmetras de entrada sobre la composicién del gas de ‘combustin, Después, para los valores de p, gy xs que se dan en el inciso (a), encuentre el poroents- je minimo de aie en exceso necesario para mantener la composicin de SO2 en base seca por debajo «de 700 ppm. (Que ésta sea la ltima corrda en la tabla de sala.) El resultado debe indicar que, para determinada composicin del aceite combustible, el incremen- to del porcentae de aire en exceso reduce la concentracién de SOp en el gas de combustion. Explique cl motivo, (©) Alauien le propone usar a relacién entre Px, y ppm de SO> como base de una estrategia para con- tuol de la contaminacién. La idea es determinar la concentracién minima aceptable de SO> en el ts de combustén, después hacer una corrda con el porcentaje de aie en exceso lo suficientmen- te alto para aleanzar este valor. Indique varias razones por las cuales esta idea no es buena “problema d computador,Capitulo 5 Sistemas unifasicos ‘La mayoria de los problemas de balance de materia del capitulo 4 podrian resolverse del todo mediante Ja informacién que proporeionan sus enunciados. Pero, como lo descubrira usted mismo, los problemas de analisis de proceso rara vez se presentan en forma tan conveniente; antes de poder llevar a cabo un balance completo de materia del proceso, por lo general debera determinar diversas propiedades fisicas de los materiales del proceso y usarlas para derivar relaciones adicionales entre las variables del sistema. Los siguientes métodos son ttiles para determinar las propiedades fisicas de un material de proceso: Consutte tos libros, Si necesita el valor de alguna propiedad fisica de una sustancia —como densidad, presién de vapor, solubilidad o eapacidad calorifica— es muy probable que alguien, en algin sitio, haya ‘medido dicha propiedad y publicado el resultado. Como los experimentos suelen ser caros toman tiempo, una fuente confiable de datos sobre las propiedades fisicas constituye un activo valioso para el anilisis de procesos. A continvacién damos cuatro fuentes de datos excelentes: Manual de Perry del Ingeniero Quimico (Perry's Chemical Engineers Handbook), 7 edicién en inglés, R. H. Perry y D. W. Green, eds., McGraw-Hill, Nueva York. (En adelante, Manual de Perry.) Manual CRC de Quimica y Fisica (CRC Handbook of Chemistry and Physics), 79 edicién en inglés, D. Lie, ed., Chemical Rubber Company, Boca Raton, FL, Bases de Datos TRC de Outmica e Ingenieria (TRC Databases in Chemistry and Engineering). Tablas de ‘Termodinimica TRC Versidn 1.0. Thermodynamic Research Center, Texas A&M University, College Station, Texas. Esta es la continuacién del Proyecto 44 del American Petroleum Institute; “Selected Values of the Properties of Hydrocarbons and Related Compounds” (Valores selectos de propiedades de hidrocarburos y compuestos relacionados) ‘TLE. Daubert y R. P. Danner, Propiedades fisicas y Termodindmicas de Productos Quimicos Puras: Reco- ppilaciin de Datos (Physical and Thermodynamic Properties of Pure Chemicals: Data Compilation), Hemisphere Publishing Corporation, Nueva York. Esta es una versién de pasta dura del Design Ins- titute of Physical Properties Research (DIPPR) Data Compilation (Recopilacién de Datos del Insti- tuto de Diseio de Investigaciones de Propiedades Fisicas [DIPPR)) En caso de que Ia informacion deseada no pueda obtenerse de estas referencias, la especie en cuestion se puede buscar en el indice del Chemicals Abstracts para localizar los datos disponibles en la bibliografia general. Haga céleulos. El niimero de elementos atémicos es bastante pequeio. y la cantidad de especies moleculares de interés para los ingenieros quimicos es mucho mayor, pero no incontable. No obstante, las espe cies quimicas pueden combinarse de formas infinitas, y desde luego es imposible tabular los datos de las propiedades fisicas de la mas pequena fraccién de las combinaciones posibles. Mas atin, incluso cuando se cuente con datos, es probable que se hayan determinado en condiciones distintas de las que se requieren. Reid, Prausnitz y Poling! resumen gran niimero de correlaciones empiricas que expresan las propiedades fisicas de una mezcla en términos de las propiedades de los componentes puros y la composicién de la mezcla. Estas correlaciones pueden usarse para estimar las propiedades fisicas cuando no se dispo- TRE. Reid, 1 ML Prausnite, y B.E,Polng. The Properties of Gases and Liquid, 4a edn, MeGrav-Hill, Nueva York, 187188 Capitulo 5 Sistemas unifisicos ne de informacién, y extrapolar los datos disponibles en condiciones distintas de aquellas en las cuales fueron obtenidos. Efectite una medicién. Cuando no pueda encontrar informacién en Ia bibliografia sobre alguna propiedad fisica de una sustancia o cuando dicha propiedad debe conocerse con mayor precisién de la que permiten las formulas generales para calcularla, el tinico recurso es determinar la propiedad en forma experimental. Cualquiera de los numerosos textos sobre guimica fisica, orgénica y analitica experimentales proporciona informacién sobre las técnicas de experimentacién para medir las propicdades fisicas La densidad de 1s fluidos del proceso es una propiedad que se requiere con frecuencia. Por ejemplo, los ingenieros a menudo determinan las velocidades de flujo volumeétrico (P) de las corrientes de pro- cceso mediante flujémetros, pero necesitan conocer las velocidades de flujo mésico (mt) 0 las velocidades de flujo molar (1), para efectuar los cdlculos de balance ce materia. El factor que se requiere para calcular sto fra partir de Mes la densidad de la corriente. Este capitulo ilustra el uso de las tablas de datos tabulados y de formulas de estimacion para ealeular densidades. La seecién 5.1 trata sobre sélidos y liquidos; a seccién 5.2 cubre los gases ideates, cuya ecuacién de estado (PY = nT) es una buena apro- 1 Ia seecién 5.3 extiende la discusion a los gases no ideales. 5.0 OBJETIVOS DE APRENDIZAJE Al terminar este capitulo, deberd ser eapaz de: ‘© Explicar en sus propias palabras y sin términos especiales: (a) las tres maneras de obtener los valores dle las propiedades fisicas;(b) por qué se dice que algunos fluidos son incompresibles;(c) la “sue posicién de aditividad de volumen de los liquidos” y las especies para fas cuales es mas probable que ésta sea valida; (d) el término “ecuacién de estado”; (e) lo que significa suponer que un gas se comporta en forma ideal; (f) el significado de decir que el volumen especifico de un gas ideal a temperatura y presién estindar es 224 L/mol; (g) el significado de la presién parcial; (h) por qué las fracciones de volumen y molar son idénticas para los gases ideales; (i) qué representa el factor de compresibilidad, z, y lo que indica su valor sobre la validez de la ecuacién de estado de los gases, ideales;(j) por qué algunas ecuaciones de estado se denominan como cibicas: y (K) el significado fisico de la temperatura y presién eritieas (explicado en términos de lo que ocurre cuando se comprime un vapor que se encuentra por encima o por debajo de su temperatura critica). © Para una mezcla de liquidos de composicién conocida, determinar (0 P) a partir de una m (0 i) conocida 0 viceversa, usando (2) datos de densidad tabulados para la mezcla y (b) las densidades de Jos componentes puros y la suposicién de la aditividad del volumen, Derivar fa formula para estimar las densidades en el segundo caso (ecuacién 5. 1-1). © Dadas tres cantidades cualesquiera P, (0 P), n (0 #) yf para un gas ideal, (a) calcular la cuarta de cllas, de manera directa mediante la ecuacién de estado de los gases ideales © por conversion partiendo de las condiciones estandar; (b) calcular la densidad del gas; y (c) probar la suposicion de idealidad, ya sea mediante una regia general sobre volumen especifico o estimando un factor de compresibilidad y viendo cudnto difiere de la unidad. © Explicar el significado de “37.5 SCFH” (37.5 pies edbieos estindar por hora) y de afirmar que la velocidad de flujo de una corriente de gas a 120°F y 2.8 atm es 37.5 SCEH. (Por qué esto no especifica la condicién imposible de que el gas se encuentre al mismo tiempo bajo dos conjuntos de tem peraturas y presiones?) Calcular la velocidad de flujo volumétrico verdadera de ese gas. ‘© Dadas las presiones parciales de los componentes de una mezcla de gases ideales y la presién total de gas, determinar la composicién de la mezcla expresada en fracciones molares (o porcentajes mo- Jares), fracciones de volumen (o % v/v) o fracciones masicas (0 % w/w) © Llevar a cabo eileulos de PYT para un gas empleando (a) la ecuacién virial de estado trunca, (b) la ‘ecuacién de estado de Van der Waals, (c) la ecuacién de estado SRK, y (d) la ecuacién de estado del factor de compresibilidad, utlizando factores de compresibilidad tabulados o un diagrama generali- zado de compresibilidad para especies tnicas y la regia de Kay para mezclas de gases no ideales.3.1 Densidades de liquids y sélidos 189 © Daa la descripeién de un sistema de proceso en el cual la velocidad de flujo volumétrico se especifi- {que o se solicite para cualquier corriente de proceso, (a) realizar el anilisis de grados de libertad, incluyendo estimaciones de las densidades de las corrientes liquidas y sélidas y ecuaciones de estado para las corrientes de gas; (b) escribir las ecuaciones del sistema y describir el procedimiento que se~ ‘guitia para obtener todas las cantidades solicitadas; (c) llevar a cabo los edeulos: (d) elaborar una | ta de todas las suposiciones (p. gj. aditividad de volumen de los liquids © comportamiento de gas ideal) y explicar si son 0 no razonables para las condiciones de proceso dadas, 5.1 DENSIDADES DE LiQUIDOS Y SOLIDOS Las gravedades especificas de sélidos y liquidos se trataron en las secciones 3.1 y 3.2. La tabla B.1 del Apéndice B incluye los valores de diversas sustancias a una temperatura tiniea y en las pp. 2-7 a 2-47 y 2-91 a 2-120 del Manual de Perry? pueden encontrarse tablas mis extensas, ‘Al calentar un liquido 0 un s6lido, lo normal es que se expanda (es decir, su densidad disminuye). ‘Sin embargo, para la mayoria de las aplicaciones de proceso se puede suponer, sin un gran error, que las densidades de sdlidos y liquidos son independientes de la temperatura, De igual manera, los cambios de presién no provocan cambios significativos en las densidades de solidos y liquidos; por tanto, estas sus- taneias se denominan incompresibles El Manual de Perry (pp. 2-91 a 2-93) incluye una lista de densidades del agua liquida y el mereurio 1a diferentes temperaturas, y en las pp. 2-128 a 2-131 indica expresiones que pueden cmplearse para calcular las densidades de muchas otras sustancias a distintas temperaturas. Reid, Prausnitz y Poling (ver nota de pie de pagina 1) presentan diversos métodos para estimar la densidad de un liquide cuando no se dispone de densidades tabuladas. El Manual de Perry, pp. 2-358 y 2-361, también incluye algunas de estas formulas de eéleulo, ‘La manera mas precisa para determinar Ia densidad de una mezcla de liquidos 0 de la solucién de tun sétido en un liquido es a partir de datos experimentales. El Manual de Perry proporciona datos para ‘mezclas y soluciones de muchas sustancias en las pp. 2-99 a 2-118 y menciona fuentes adicionales de in- formacién en la p. 2-99. Si se earece de datos, la densidad fi de una mezecla de n liquidos (4), Azy.. Ay) puede estimarse de ‘dos maneras a partir de las fraeciones misicas de los componentes [x] y las densidades de los componentes puros [p)]. Primero, se puede suponer aditivdad de volumen —es decir, i se mezclan 2 mL del liquido A y 3 mL del B, el volumen exacto resultante seré 5 mL. Al hacer esta suposicién y reconocer que las masas de los componentes siempre son aditivas, se obtiene la formula (14) ‘Segundo, se podria obtener simplemente el promedio de las densidades de los componentes puros, ponderando cada uno de ellos segtin la fraccién masica del componente: B= dna 612) a (La ecuacién $.1-1 caleula el reeiproco de la densidad de una mezcla, 0 el volumen especifco de ésta, co- ‘mo el promedio ponderado de los voliimenes especificos de los componentes puros.) Una de estas formulas de estimacion podria funcionar mejor para algunas especies y la otra para las de mis, Por jemplo, la figura S.1-1 muestra las densidades de mezelas metanol-agua y écio sulfirico-agua a 20°C. La densidad para cada par de componentes se obtiene de tres maneras: mediante los datos experimentales del Manual de Perry (pp. 2-107 a2-111), usando las ecuaciones 5.I-1 y 5.1-2. La ecuacién $.1-1 permite obtener una estimacion un poco mejor (es decir, valores mis ceteanos a ls datos experimental) para ‘metanol y agua, y la ecuacién 5.1-2 proporciona una estimacién mucho mejor pare dcido sulfirico y agua, BiH Porgy y DW, Green, ets, Pers Chemical Enginers' Handbook, 70 edicén, MeGraw-Hil, Nueva Yor190 Capitulo 5 Sistemas unifisicos AUTOEVALUACION EJEMPLO 5.1-1 SOLUCION 200 - - © aera aparan Sikeunelén S12 a] Seeuion 5-1 a i =. sag 20 40 80 80 100 ‘% por peso del componente no acueso Figura $.1-1 Densidades experimentales y estimadas de mezclas. Los valores experimentales se tomaron del Perry's Chemi- cal Engineers’ Handbook, p. 2-107, para écido sulfirico-agua, y . 2-111, para metanol-agua, ambos a 20°C. Qué método conviene emplear? La ecuacién 5.1-1 y la suposicién de que Ia aditividad de volumen funcionan mejor para mezclas de especies liquidas con estructuras moleculares similares (p. ej. todos los hidrocarburos de cadena lineal de peso molecular casi jgual, como r-pentano, n-hexano y n-heptano), No hay reglas generales para saber en qué casos funciona mejor la ecuacién $.1-2 —Io tinico que poclemos hacer es basarnos en las observaciones empiricas (experimentales). 1. La gravedad especifica del agua es 1.0000 a 4.0°C. Una corriente de agua a 4°C tiene velocidad de flujo mésico de 255 g/s. {Cual es su velocidad de flujo volumétrico? Si la temperatura de la corriente se eleva a 75°C, jcambia la velocidad del flujo mésico? ;Cémo esperaria que variara la velocidad de flujo volumétrico? {Cémo calcularia la velocidad de flujo volumétrico a 75°C sin medirla? 2. La equivalencia de presiones 14.696 lby/in? <> 760 mm Hg no esté completa. Debe formu- larse como 14.696 Iby/in? <> 760 mm Hg a 0°C SO, de 18°C a 20°C es despreciable, aunque el Manual de Perry, p. 2-131, indica los datos de expansién térmica para el HSOg, que podrian usarse para hacer esta correccién minima. Despues se realiza una estimacién aplicando la ecuacién 5.1-1 (0.50010.998 + 0,500/1.834) emg = 0.7736 emg 1.29 gem’ Suponiendo aditividad de volumen, la densidad calculada difiere, por tanto, de la densidad verdadera dada en el inciso (1), por [(1.29 ~ 1.3951)/1.3951] x 100% = —7.3%. Como alternati- vva, se podria estimar la densidad aplicando la ecuacién $.1-2: 7 =(0500 x 0998 + 0500 1834) B= 142 g/m? Esto conduce a un error de estimacion de ((1.42 ~ 1.3951)/1.3951] 100% = 1.5%. Desde Iue- £0, la exactitud de la ecuacién 5.1-2 es mejor en este caso que la de la ecuacién 5.1-1 5.2 GASES IDEALES 52a Buscar una densidad o volumen especifico a temperatura y presién determinadas y usarlos a temperatura y presién diferentes, por lo general funciona bien para s6lidos 0 liquidos, pero de ninguna manera funciona para los gases. Se requiere una expresién para gases que relacione el volumen especifico con temperatura ¥¥presién, de modo que, cuando se concen dos de estas cantidades, es posible calcular la tervera Los siguientes son algunos problemas tipicos que requieren de la relacién PVT para su solucién: ura de 250 Limin. ¢Cuél 1. Elpropano a 120°C y 2.3 bars pasa por un flujémetro que indica una I es la velocidad de flujo masico del gas? 2. Un recipiente de dos litros se lena con un hidrocarburo gaseoso puro a 30°C con una presién absoluta de 25 atm, {Cudntos gramos-mol de gas contiene el recipiente? Si la masa del gas es 60 g, ide qué gas se trata? 3. Un cilindro de gas de laboratorio de 20 f? puede soportar presiones hasta de 400 aim. Cierta ma- jana, cuando la temperatura es 55°F, el manémetro de Bourdon del cilindro indica 380 atm, ;Cudn- to puede aumentar Ia temperatura antes de que sea necesario cambiarse a otro laboratorio? Una eeuacién de estado relaciona la cantidad molar y el volumen de un gas con la temperatura y Ia presién, La relacién mas simple y usada de éstas es Ia eewacidn de estado de los gases ideales (la conocida PV= nD), la cual, aunque es aproximada, resulta adecuada para muchos céleulos de ingenieria donde participan gases a baja presién. Sin embargo, algunos gases se desvian del comportamiento ideal en casi todas las condiciones, y todos ellos se desvian en forma notoria en determinadas condiciones (sobre todo a altas presiones y/o bajas temperaturas). En tales casos es necesario aplicar ecuaciones de estado ‘mas complejas para los cdleulos de PVT. En esta seccién discutimos la ecuacion de estado de los gases ideales y mostramos cdmo se aplica a sistemas que contienen sustancias gaseosas y mezclas de gases. La seccién 5.3 describe métodos que se utilizan para un solo gas no ideal (por definicién, un gas para el cual no funciona bien la ecuacién de estado de los gases ideales) y para mezclas de gases no ideales. La ecuacién de estado de los gases ideales La ecuacién de estado de los gases ideales puede derivarse de la teoria cinética de los gases suponiendo que las moléculas de gas tienen volumen insignificante, no ejercen fuerza una sobre otra y presentan cho- ues elasticos con las paredes del recipiente.192 Capitulo S Sistemas unifisicos EJEMPLO 5.2-1 SOLUCION Esta ecuacién por lo general aparece en la forma PV=nkT | 0 PV = ART donde presion absoluta de un gas Jumen (velocidad de flujo volumétrico) del gas nimero de moles (velocidad de flujo molar) del gas constante de los gases, cuyo valor depende de las unidades de P, V, ny T temperatura absoluta del gas La ecuacién también puede escribirse como Pi ar (622) donde i”= Vin (0 Vi) es el volumen molar especifico del gas. Cuando la ecuacién $.2-1 describe bien el comportamiento PVT de un gas, se dice que éste se comporta como gas ideal o perfecto. No es necesario conocer la especie gaseosa para aplicar esta ecuacién: 1 mol de un gas ideal a 0°C y 1 atm ocupa 22.415 litrs, sin importar si es argén, nitrégeno, una mezcla de propano y aire 0 cualquier otra especie tinica o mezela de gases. La constante R de los gases tiene las unidades (presién X volumen)/(mol X temperatura): mas ain, como la presién multiplicada por el volumen tiene unidades de energia (compruébelo), R también se pue~ de expresar en las unidades (enengia)(mol x temperatura). La cubierta delantera del libro incluye las constantes de los gases expresados en diversas unidades. La ecuacin de estado de los gases ideales es wna aproximacién. Funeiona bien bajo ciertas condiciones —en general, a temperaturas superiores a 0°C y presiones inferiores pero cereanas a | atm—, pero «en otras condiciones su tso puede conducir a errores considerables. La siguiente es una regla general muy Util para saber cuando es razonable suponer que los gases tienen comportamiento ideal. Sea Xjgga UNA cantidad calculada aplicando Ia ecuacién de estado de los gases ideales [Y= P (absoluta), 7 (absoluta), 2 © Vy sea e el error en el valor estimado, e= ida —Xscrnden x 10005 *verdadera Es posible esperar un error no mayor del 1% cuando la cantidad R7/P (el volumen molar especifico ideal) ‘cumple con el siguiente criterio:? [ct%6 si Faas = AZ > 5 timot (80 Rb-mol) (gases ditémicos) 6238) > 20 L/mol (320 f3/Ib-mol) (otros gases) (62-30) La ecuacién de estado de los gases ideates Se almacenan 100 gramos de nitrdgeno en un ret jente a 23.0°C y 3.00 psig. 1. Suponiendo que el gas tiene comportamiento ideal, calcule el volumen del recipiente en litros. 2. Verifique si la ecuacién de estado de los gases ideales constituye una buena aproximacién para las condiciones dadas. 1. La ecuacién de estado de los gases ideales relaciona la temperatura absoluta con ta presién absoluta y 1a cantidad de un gas en moles. En consecuencia, calculamos en primer término 1000 8 = 3.57mol 280 g/mol 1 =206K TOA, Hoagen, KM. Watson, y R.A. Ragate, Chemical Process Principles Pare I. Material and Energy Balances 2a ec, olin ‘Wiley & Sons, Neu Yerk, 67AUTOEVALUACION 5.2 Gases ideales 193 ¥ (suponiendo que Paya = 14.7 psia) P= 17.7 psia. Entonces, segiin la ecuacién de estado de los ses ideales: G.57 molV296 K) |_R ltro - psia) 17-7 pia (mol * K) Por desgracia, la tabla de constantes de los gases que se encuentra al final de est libro no menciona el valor de R para este conjunto especifico de unidades. A falta de éste, emplearemos un valor disponible y realizaremos las conversiones necesarias de las unidades adicionales, 6.57 mol) 296K) | 0.08206 Hino atm | LAT psi _ 17.7 psi mol K aim Nes 2. Para verificar la suposicién del comportamiento ideal del Np (un gas diat6mico), aplicamos el criterio 53a. Como ya determinamos n y Vig. podemos calcular Vga = Vigea/ en vez de RTP. (Ambos eélculos dan ef mismo valor, el cual quiz desee verifiear por si mismo.) a ee Fetes = 2 = Mil" 3.57 mol = 202 Limol > $ Lmol Como el valor calculado para Fey) excede al valor de criterio de 5 L/mol, es probable que la ecuacién de estado de los gases ideales produzca un error inferior al 1%. 1. ;Qué es una ecuacién de estado? ;Cual es la ecuacién de estado de los gases ideales? ;En qué condiciones (temperaturas y presiones altas 0 bajas) proporeiona estimaciones mis exactas la ecuacién de los gases ideales? 2. Dos cilindros de gas tienen volmenes idénticos y contienen gases a la misma temperatura y presin, El cilindro A contiene hidrdgeno y el B contiene diéxido de carbono. Suponiendo que los gases tienen comportamiento ideal, diga cudles de las siguientes variables diferirin para los dos gases: (a) mimero de gramos-mol, (b) niimero de moléculas, (c) masas, (4) volumen molar especifico (L/mol, (e) densidades de masa (g/L)? Indique cul de cada una de las cantidades que difieren seri mayor y por cusnto. (Suponga que se comportan como gases ideales.) 3. Por una tuberiafluyen 100 gramos de etileno (C:H,) por hora a 1.2 atm y 70°C y 100 g/h de bu- ‘eno (C,H) fluyen por una segunda tuberia @ las mismas temperatura y presién. Cudles de las siguientes cantidades difieren para los dos gases: (a) velocidad de flujo volumétrico, (b) volumen molar especifico (L/mol), (c) densidad masice (g/L)? Para cada una de las cantidades que 275 &) y la presion estandar (P,= | atm) son ficiles de recordar. También debe memorizar los siguientes valores de volumen molar especifico estindar: it 3 (TPE) ay ghCTPE) 5. 55 f°TPE) n Y=224 Tool T= (62-6) EL término metros eiibicos estandar (por sus siglas en inglés, SCM) se utiliza a menudo para denotar m'(TPE) y pies etibieos estdndar (por sus siglas en inglés, SCF) representa ft(TPE). Una velocidad de flujo volumétrico de 18.2 SCMH significa 18.2 myn a 0°C y 1 atm Precaucin: Aunque la temperatura y la presion estindar son O°C y 1 atm para la mayoria de los céleu- Jos de las ecuaciones de estado, algunas industrias especializadas han adoptado valores distintos. Si ve alguna referencia a las temperatura y presin estindar,intente determinar qué valores se usaron, (En este libro siempre se usaré 0°C y 1 atm.) ‘Tabla 83 jones estindar para los gases Sistema % Pr Me st 23K Lam —0,022415m>— mol cos: 23K Lam 22415L mol De ingenieria americano 492R Lam 359,05 8° 1 Memo!EJEMPLO 5.2.2 SOLUCION EJEMPLO 5.23 SOLUCION 5.2 Gases ideales 195 Conversién a partir de condiciones estindar El butano (CyHig) 2 360°C y 3.00 atm absolutas fluye a un reactor a velocidad de 1100 kg/h. Calcule la velocidad de flujo volumétrico de esta corriente utiizando una conversién a partir de las condiciones estindar ‘Como siempre, deben emplearse cantidades molares y la temperatura y presién absolutas. 1100 kg/h 58.1 kg/ kmol T=633K, P=3.00 atm =19.0 kmol /h De la ecuacién TE TP mol | 224m) at = 19.0kmol | 224m TPE) | 633K | 1.00am _ [55 me h kot [273K | 3.00 am ht Con frecuencia encontrar problemas que incluyen gases en dos estados distintos (conjuntos de condiciones diferentes) —por ejemplo, en la entrada y la salida de una unidad de proceso—. Una manera conveniente de determinar una variable desconocida (P, V, n 0 7) del gas en uno de los estados, es eseribir la ley de los gases para ambos estados y dividir una ecuacién entre otra. Aquellas variables que sean iguales en ambos puntos se cancelarin, y quedara una ecuacién que contenga sélo la variable que se desea determinar y las cantidades conocidas. Efecto de Ty P sobre la velocidad de flujo volumétrica Diez pies cibicos de aire a 70°F y 1.00 atm se calientan hasta 610°F comprimiéndolos a 2.50 atm. ;Qué volumen ocupard el gas en su estado final? Sean | el estado inicial del gas y 2 su estado final, Observe que m =z (el niimero de moles del gas no cambia). Suponiendo un comportamiento de gas ideal: lta de aire) enc de aire) —_—_ >| PROCESO Y= 1088 1) = 70°F (630°R) ‘atm Piz = nRT, iV = nRT, rh 10.0 8 1.00 atm 1070°R_ 4) _mow | seam | owe ars 3) iste + so” BOS En ocasiones, el problema indica que la velocidad de flujo de una corriente de gas es, digamos, 23.8 SCMH [0 m*(TPEY/h] a 150°C y 2.5 atm. Esto parece una contradiccién: {emo puede encontrarse un ‘gas a temperatura y presién estindar (0°C y I atm) y también a 150°C y 2.5 atin? La respuesta es que no puede —el gas no se enicuentra a temperatura y presién esténdar—. Una velocidad de flujo especificada de la manera anterior (23,8 SCMH) no constituye la velocidad de flujo vo- lumétrico verdadera de la corricnte a su temperatura y presi6n reales (150°C y 2.5 atm), sino la velocidad de flujo que tendria sila corriente pasara de sus condiciones reales a las temperatura y presidn estindar.196 Capitulo $ Sistemas unifisioos A partir del valor dado de 23.8 SCMH, es posible (a) calcular la velocidad de flujo molar (kmoV/h) dividiendo 23.8 m?/h entre 22.4 m'(TPEVkmol, o (b) calcular la velocidad de flujo volumétrico verdadera (inh) multiplicando 23.8 m*/h por (323 K/273 K)(1 atmv/2.5 atm), (Verifique ambas afirmaciones.) EJEMPLOS.2-4 Velocidades de flujo volumétrico verdadera y esténdar Se mide la velocidad de flujo de una corriente de metano a 285°F y 1.30 atm con un medidor de orifico. El diagrama de calibracién de! medidor indica que la velocidad de flujo es 3.95 X 108 SCFH. Calcule la velocidad de flujo molar y la velocidad de flujo volumétrico verdadera de la corriente, SOLUCION Recuerde que SCFH significa f°(TPE)/h. 3.95 108 f (TPE) Ltb- mol he ‘sere, | tl = [1.10 x 103 tb-moth h 359 18 (TPE) Observe que para calcular la velocidad de flujo molar a partir de la velocidad de flujo volumétrico estindar, no ¢s necesario conocer Ia temperatura y presién reales del gas. La velocidad de flujo volumétrico verdadera del metano se calcula por el método que se ilustra en el e|jemplo 5.2-3, sélo que en este caso el gas pasa de las condiciones estindar (T= 492°R, P= 1.0 atm, ¥, =3.95 10° RPM) a as condiciones reales (73 = 745°R, P2 = 1.30 atm, V3 = 2). Por lo tanto, se obtene n=BlA = cassia 4S°R Y 1.00 atm) 4 69x 16813) h TKR 92°R \.1.30 atm AUTOEVALUACION 1. {Qué son la temperatura y presidn estindar? ;Cudles son los valores de 7, en los sistemas SI, CGS y americano de ingenieria? 2. {Qué ocurte con el volumen de un gas ideal al duplicar la presién a temperatura constante? ;Y al duplicar la temperatura a presién constante? 3. {Qué ocurre con la densidad de una cantidad fija de gas al aumentar la temperatura a presién Constante? ;¥ al incrementar Ia temperatura a volumen constante? 4, La velocidad de flujo volumétrico de un gas ideal se da como 35.8 SCMH. La temperatura y presign del gas son ~15°C y 1.5 atm. Diga si la velocidad de flujo voluméitico real del gas es (a) <35.8 m'/h, (b) 35.8 mh, (c) > 35.8 mh, 0 (d) es indeterminada en caso de carecer de infor- smacién adicional. 5.2e Mezelas de gases ideales Suponga que 14 moles de la sustancia A, ng moles de la sustancia B, nic moles de a sustancia C, eteéte- 1a, estin contenidos en un volumen a temperatura T'y presién total P. La presién parcial p), y el volumen del componente puro de A en la mezela se definen como sigue: Pai presién que ejercerian ng moles de A si estuvieran solos en el mismo volumen total Va la misma temperatura 7. ‘vq: volumen que ocuparian n4 moles de A solos a la pres total P y la temperatura Tde la mezcla ‘Ahora suponga que cada uno de los componentes individuales de la mezela y que la mezela como un todo, se comportan de manera ideal. (Esta es la definicién de una mezela de gases ideales.) Si hay ‘moles de todas las especies en el volumen V a presién Py temperatura T, entonces PV=nRT Ademis, por la definicion de presin parcial, PAV nyRTAUTOEVALUACION EJEMPLO 5.2-5 52 Gasesideales 197 Dividiendo la segunda ecuacién entre la primera se obtiene = Pa TA— yy (ha frcsién molar de A ene gs) maar (62-7) Es decir, la presiin parcial de un componente en una mezcla de gases ideales es la fiaccién molar dedi cho componente multiplicada por (a presion total’ Més ain, como y+ yu += ly Pat Pat = Ont y+ -)P=P (62-8) esto es, la sta de tas presiones parcales de los componentes de uma mezcla de gases ideales da la pre- sién total (ley de Dalton). Una serie de céleulos similares se puede realizar para los volimenes de los componentes puros: Pog = ngkT || Divindo ene PY = nr o bien, 629) yy tyat~=V (Ley de Amagat) La cantidad v/V es la fraccién volumétrica de A en la mezela, y multiplicando esta cantidad por 100 se obtiene el porcentaje en volumen (% v/v) de este componente. Como se demostr6 antes, la fruc- cin volumétrica de una sustancia en una mezcla de gases ideales es igual a la fraccién molar de dicha sustancia, Por ejemplo, decir que una mezcla de gases ideales contiene 30% de CH, y 70% de CoH por ‘olumen (0 30% viv de CH, ¥ 70% viv de CoH), equivale a especificar 30 molest de CH, y 70 molest de CoH 1. Un cilindro que contiene una mezcla de Np y O2 se leva desde el s6tano hasta el piso ms alto de un edificio de 50 pisos. Suponiendo que la temperatura permanezca constante, ;cuéles de las siguientes propiedades del gas variarin durante el traslado: (a) la masa, (b) el peso, (c) In presin absolut, (d) la presion manométrica, (e) la presion parcial de No, (A) el volumen de Op ¢o- ‘mo componente puro, (2) la densidad, (h) el volumen molar especitico? 2. Una mezela de gases ideales a 10 bar absolutes y 200°C en un tanque de 100 m? contiene 50 rmol% de Hy y 50 mol% de Np. {Cudl es la presibn parcial del Hz? ;Cual es el volumen del Hp como componente puro? ;Qué ocurriré con py ¥ Yu, al aumentar la temperatura? 3. Una mezcia de gases ideales a presién de 10 atm albsolutas contiene 50% por peso de Hy y 50% ppor peso de N3, Diga si la presién parcial del Hp seri menor, igual o mayor de 5 atm, Balances de materia para un evaporador-compresor Se alimenta acetona liquida (CyH,O) a velocidad de 400 L/min a una edmara con calentamiento, donde se evapora incorporindese a una cortiente de nitrdgeno. El gas que sale del calentador se diluye por medio de otra corriente de nitrégeno que fluye a una velocidad medida de 419 m°(TPE/min. Los gases combinados se comprimen después hasta una presién total P= 6.3 atm manométricas @ una temperatura de 325°C. La presién parcial de la acetona en esta corriente es p, = $01 mm He y la presién atmosférica es 763 mm He, La eeuaciin 32-7 a menudo se xy la ecunciin 52-7 sn eg ple como defnieidn deta presion parcial. Para una mezcla de gases deals, la definicion dada orn gas no ideal el cancepto de presin parcial tiene ea wiidad198 Capitulo 5 SOLUCION Sistemas unitsicos 1. {Cuil es la composicién molar de la corriente que sale del compresor? 2. {Cual es la velocidad de flujo volumétrico del nitrogeno que entra al evaporador, si la tempera tura y la presién de esta corriente son 27°C y 475 mm Hg manométricos? Base: dadas las velocidades de alimentactin ‘Suponga un comportamiento de gas ideal. Sea 1), fy... (moV/min) las velocidades de flujo molar de eada corriente. Wynn) figel Natin) fgimouiiey 2716, 475 mm Hg manométics > [SOMPRESOR a1 FgOTmO) EVAPORADOR F y4 (mot Nemo) 400 Limin C0 (0 8.3 atmmanometica, 25°C Tainan) a ES 410 m (TPE) Nein ‘lovmio) Es necesario examinar el diagrama de flujo para determinar con exactitud cémo se comportaré la solucién, 1. Caleule iy (a partir de la velocidad de flujo volumétrico dada y la densidad tabulada para la ace tona liquida), fs (por la ecuacién de estado de los gases ideales), y ys (= py/P). 2 Caleule fy (balance total de acetona), ir (balance total de masa) y V (ecuacién de estado de los gases ideales). Caleule ta velocidad de flujo molar de la acetona Dela tabla B.1 del Apéndice B, la densidad de la acetona liquids es 0.791 g/em? (791 g/L), de modo que 400L | 791g | 1 mol mo 8 = 5459 BOLCHO min | L | 5808 g min) Determine las fracciones molares a partir de las presiones parciales En la corriente que sale del compresor, _ { molC3Hg0 mol 3atm | 7 P=Panonévizo + Pay = S20 | 760 mm Hg 763 sam Hg 1 atm de modo que 301 mMHE__ 4 go MOLCSHG0 5550 mm Hg mol 1=yq = 09097 BLN 19 m3 (TPE) 1 mol mol Caleule ns a partir de tos datos PVT 18,700 = cata a 0.0224 m? (TPE) min Balance molar total de acetona ny = Hy, fiy= $450 mol/min VV y= 0.0903 fig = 60,400 mol/min5.3. Eeuaciones de estado para gases no ideales 199 Balance molar total ij +iiy +iiy = ry | sip=5450 motimin iy = 18,700 mol'min 60,400 mobi a; = 36,200 mol/min |) Beucion de estado de los gases ideales 7) =27°C (300 K) , =, <, 0 2) entre (a) Py y Po, (b) Pva ¥ Pvt» ¥ (C) Pia ¥ Pix? 3. Sil isopropanol a $50 K y | atm se comprime en forma isotérmica hasta 100 atm, ¢se forma- un condensado? ;Qué término usaria para referirse al fluido en su estado inicial? ; en su estado final?5.3. Eouaciones de estado para gases no ideales 201 5.3b Ecuaciones viriales de estado Una ecuacién virial de estado expresa la cantidad PV/RT como una sere de potencas del inverso del volumen especifico fe RT 634) donde B, Cy D son fumciones de la temperatura y se conocen, de manera respectiva, como segundo, tercer y cuarto coeficientes viriales. Esta ecuacién de estado tiene su fundamento tedrico en la mecinica estadistiea, pero atin no se han desarrollado bien los procedimientos para estimar los coeficientes, en particular aquellos mis allé de B. Observe que esta expresion se transforma en la ecuacién de estado de los «gases ideales si B 0 ‘Al truncar la ecuacién virial de estado después del segundo término, se obtiene: prs B 7 Ry 63-2) Reid eral, (ver la nota de pie de pina 1) adverten que se debe evita el uso de esta eeuacion para compucs- tos polares(sustancias asimétricas con momento dipolar diferente de cero, como el agua). Puede utilizar el siguiente procedimiento para estimar Fo P a una 7 dada de una especie no polar (que tenga momento dipolar cereano a cero, como el hidrOgeno y el oxigeno y todos los compuestos eon simetria molecular). © Consulte Ia temperatura y la presién criticas (T y P,) para la especie en cuestion en la tabla B.1 0 en otro sitio, Ademis, investigue el factor acéntrico de Pitzer, «), parimetro que refleja la geome- tia y polaridad de Ia molécula. La tabla $.3-I da una lista de los valores de a para compuestos se~ lectos, y en Reid er al. puede encontrar una lista més completa. Tabla $.3-1 Factores acéntticos de Pitzer Compuesto Factor actniion, Agu osu ‘Amoniaeo 0250 Argin —0.004 Cloro oon Dis de azutie 0251 Dibxido de cerbono 0225 Euano 0098 Metano 00s Metanol 0859 Mondxido de earbono ooia Nitrogen ooo Oxigeno oat Propano 0152 Silo de hidrdgeno 0.100 FOENTE: RG Reid M. Praenitz,y BE. Ping, The Proposes of Gases and Liquids, 4a. dicén, MeGraw-Hil, Nusva Yor. © Calcule la temperatura reducida, 7; © Estime B con las siguientes ecuaciones: 1otaaom202 Capitulo S Sistemas unifisicos EJEMPLO 53-1 SOLUCION ‘© Sustituya, en la ecuacion 5.3-2, los valores de B y de cualquiera de las variables Py 7 que conozca, y despeje la otra variable. Resuelva en forma directa para P. Si va a determinar fla ecuacién puede reordenarse en forma cuadratica y resolverse aplicando la formula para este tipo de ecuaciones. Por lo general, uns de las dos soluciones es razonable y la otra no, y debe descartarse; en caso de dda, estime F’ mediante la ecuacién de estado de los gases ideales y acepte la solucién de la ecua~ cin virial més cercana a Feu La ecuacién virial trunca Se colocan 2 gramos-mol de nitrogeno en un tangue de 3 litros a ~150.8°C. Estime la presién del tan- {que aplicando la ecuacién de estado de los gases ideales y después usando la ecuacién de estado virial trunca hasta el segundo término. Tomando la segunda estimacién como la correcta calcule el porcenta~ je de error que se produce al usar la ecuacion de los gases ideales en las condiciones del sistema, T= (150.8 + 273.2) K= 122.4 K y P= 3,00 L/2.00 mol = 1.50 Limol. Por la ecuacién de estado de los gases ideales, RT 0.08206 L: atm_| 123K | 1 mol Pitea= > 6.73 atm el Pp mol» K 150L El procedimiento para resolver la ecuacién virial es como sigue: © Tabla B= (7), = 33.5 atm Tabla $3-1 => ay, 26.2 K, (Po, 040 6.19 atm ° . 7 Ecvacién 5.3-4=> 6, =0.139- (o.0s206 4-28 \i26.2K) Eowacin 53-5— = \——BO-KS [0.36 + 0.040-0.056) =-0.113L/ mol © Bevacién 53.2 Bi +4) VP 0.08206 122.4K) mol, zl i iQ Lie!) 150 L7 mol 1.50 L/ mol Elerror en la presién calculada aplicando la ecuacién de estado de los gases ideales es «= Flea? 100% = [8.7% ero Se han desarrollado otras formas de Ia ecuacién virial de estado para compuestos y mezclas especificos. Por ejemplo, la ecuacién de Benedict-Webb-Rubin (BWR), gue tiene ocho constantes empiricas, se ha empleado de manera extensa para hidrocarburos ligeros y otros gases no polares. £! Manual de Perry (ver la nota de pie de pigina 2) describe la ecuacién de estado BWR y da las ocho constantes para diversos gases en las pp. 3-270 a 3-272.5.3. Ecuaciones de estado para gases no ideales 203 S3c Ecuaciones citbicas de estado EJEMPLO 5.3.2 SOLUCION Diversas relaciones analiticas de P/T se denominan eeuaciones eibicas de estado porque, cuando se ex- ‘panden, dan ecuaciones de tercer orden para el volumen especifico. La ecuacién de estado de Van der ‘Waals fue la primera de estas expresiones, y sigue siendo util para diseutir desviaciones del comporta- ‘miento ideal 63-6) donde mR 4 _ RT OR BR En la derivacién de Van der Waals el término ai’? se refiere a las fuerzas de atraccién entre las molécu- las y b es una correecién que toma en cuenta el volumen que ocupan las propias moléculas.* Reid, Prausnitz y Poling (vea la nota de pie de pagina 1) discuten otras ecuaciones de estado cibi- ‘cas importantes, incluyendo las ecuaciones de Redlich-Kwong, Soave-Redlich-Kwong (SRK) y Peng, Robinson, Dichas ecuaciones son empiricas, pero han probado ser muy acertadas para describir gran va riedad de sistemas. A continuacién emplearemos la expresion SRK para ilustrar las caracteristicas generales de las ecuaciones de estado cibicas La ecuacién de estado SRK es RT____aa Fb Fe +d) 63 donde los pardmetros 2, b y cc son funciones empiricas de la temperatura y la presidn criticas (Tz y Pe de la tabla B.1), el factor acéntico de Pitzer (w de la tabla 5.3-1),y la temperatura del sistema. Las siguientes correlaciones se emplean para estimar estos tres parmetros: o=o08004%e 639) m=0,48508+ 1.5517lw— 0.15610" (53-10) 63.) 63.12) La eeuacién de estado SRK Un eilindro de gas con volumen de 2.50 m* contiene 1.00 kmol de diéxido de carbono a T= 300 K. Em- plee la ecuacién de estado SRK para estimar la presién del gas en atm. EL volumen molar especifico se calcula como IL | 1 kmol 100 kmot [1m | 10% mot 2.50 Limol 5B G. Kyle, Chom and Process Thermodynamic, 2, ediciin, Prentice Hall, Englewood Cliff. 4204 Capitulo S_ Sistemas unifisicos De la tabla B.1, 7. = 304.2 K y P.= 72.9 atm, y de la tabla S.3-1, o = 0.225. Los pardimetros de la ecua- cién de estado SRK se evaliian empleando las ecuaciones 5.3-7 a 5.3-1 {0.08206 L - atnv(mol - K)KG04.2 K)}? Eeuacién 3-8 => @ = 0.42747 72.9 atm 3.654 L? - atm/mol? 0.082 304.2 Ecuacién 5.3-9 = b = 0.08664 f DS Le atei(al - IC ie 72.9 atm = 0.02967 Limo Ecuacién 53-10 => m= 0.8263 0.986 ous Eeuacion 53-11 = 7 Ecuacién 53-12 == @ Ahora, la ecuacién SRK (5.3-7) puede resolverse para determinar la presién del tanque’ pat 5 0a. VO4+b) _ [0.08206 L = atnvmol - K)]G00 kK) 1.015.654 L2 - atm/mo) (2.50 = 0.02967)L’mol] (2.50 L/moi){(2.50 + 0.02967) Limol] ~ [38.aim El uso de Ia ecuacin de estado de los gases ideales conduce a una presién estimada de 9.85 atm (verifique= Jo), una desviacién de 5% respecto al valor determinado con mayor exactitud mediante Ia expresién SRK. Para evaluat el volumen de un sistema a una temperatura y presién dadas mediante una ecuacién de estado ciibica, se requiere un procedimiento de prueba y error. Una hoja de céleulo resulta ideal para resolver problemas de este tipo. EI siguiente ejemplo ilustra el procedimiento, EJEMPLO 5.33 Ciileulo de voliimenes mediante la ecuacién de estado SRK Una corriente de propano a temperatura 7'= 423 K y presién P (atm) fluye a una velocidad de 100.0 kmol/h. Emplee la ecuacién de estado SRK para estimar la velocidad de flujo volumétrico de la corriente cuando P= 0.7 atm, 7 atm y 70 atm. En cada caso, calcule las diferencias en porcentajes entre las pre- dieciones de la ecuacién SRK y la ecuacién de estado de los gases ideale. SOLUCION El caleulo de P(L/mol) se hace como sigue: la ecuacién de estado SRK se escribe en la forma SW) = p-fL. 94. +704 20 Fb WV +6) se buscan los valores de T., Pe y a; se calculan a, b y ca partir de las formulas dadas: se sustituyen los valores dados de Ty P; y se obtiene el valor de Fpara el cual f(V’) = 0 se encuentra por prueba y error. La diferencia en porcentaje entre V’sgx y Vige( = RTP) es aso 00% ¥sex. Una vez que se conoce P’para una P dada, la velocidad de ujo volumétrco correspondiente a la velocidad de Mujo molar de 100.0 kinoU/h se abtiene como Di). (| 1 mot| 1 100.0 kmol (mol) | Tkmot [105 h Fem) 100.0 /(Wmol)5.3. Bcuaciones de estado para gases no ideales 205 A B c D E F 1 | Hoja de eéteuto para el ejemplo 5.3-3 2 3|_t= | 3699 Pom 20 | w= | 0152 4 93775 be 0.0202 | m= | a7 s|_t= 423, Tr 1.14355 0.993, 6 7 uy fal ¥ nv) D v 8 | cm | mop | imo | cum |e) | my 9|_o7 | 4959 | 4oa1 | 1oe-s | 037% | 4941 w| 7 4959 | 4775 | 99e-6 | 39% | 478 u {7 | 04959 | 02800 | 926-5 | 72% | 289 [B4] = 0.42747%(0,08206%R3)**2/D3 [D4] ~ 0.08664°0.08206"B3/D3 [Fa] = 0.48508 + 1.55171°F3~0,15619F3°°2 [Ds] = Bs'B3 [FS] = (= Fa*(i~SQRT(Ds))*#2 [B9] = 0.08206"SBS5/A9 [C9] = 49.588 [D9] = A9—-0.08206*SBS5/(C9~SDS4) +SFSS*SBS4/(C9*(C9 ~ SDS4)) [9] = 100%(B9-C9yc9 [9] = Lo0%c9 Figura $.3-1 Hoja de cleulo para el ejemplo 53-3. Estos célculos se efectiian con facilidad empleando una hoja de eéleulo, La figura 5.3-1 muestra una de las numerosas configuraciones de la hoja de céleulo que podrian erearse con este fin, junto con las flormulas que se introducirian a celdas selectas. Las constantes criticas del propano (T= 369.9 K y Pe= 42.0 atm) se toman de la tabla B.1 y el factor acéntrico de Pitzer (w = 0.152) de la tabla 5.3-1, En las for- ‘mulas de hojas de céileulo, el doble asterisco significa exponenciacién. (En muchas de estas hojas se emplea el simbolo de diamante para este fin.) Observe que la ecuacién de estado de los gases ideales funciona muy bien a 0.7 atm y bastante bien a 7 atm, pero a 70 atm las diferencias entre las dos estimaciones de F’ son considerables, ‘Al construir Ia hoja de célculo se introducen los conttnidos de las Filas 1, 3-5, 7 y 8 de la manera exacta en que se indica, excepto por las formulas dadas en las Celdas B4, D4, F4, DS y FS. Después de introducir los contenidos de las celdas de la Fila 9, se copian en las Filas 10 y 11, y las presiones de la Columna A se cambian luego a los valores deseados. Las entradas de las Celdas C9-C1 (las suposiciones iniciales para ?*) son los valores copiacos de las celdas adyacentes en la Columna B (los valores obtenidos empleando la ecuacién de estado de los gases ideales). Después se obtienen los valores correctos por prucha y error; por ejemplo, variando el valor de la Celda C9 hasta que el valor de la Celda C9 sea lo bastante cercano a cero, y 10 mismo para las Filas 10 y 11. La biisqueda se realiza de manera conveniente con la herramienta goalseek de la hoja de ealeulo. Si no es expert en el uso de hojas de célculo, es recomendable que construya ésta ¢ intente reproducir los resultados que se dan. Recuerde que la ecuacién de estado SRK (y cualquier otra ecuacién de estado) constituye en si una aproximacién. Volviendo al ejemplo anterior, un estudio publicado proporciona datos experimentales pa- 1a el comportamiento PVT del propano.® Los datos indican que a 423 K y 70 atm, el valor de Mes 0.2579 5D Gea, NH. Rent, y D. Zudkeviteh, AICHE Journal, 16,9206 Capitulo 5 Sistemas unifisicos AUTOEVALUACION Limol. El porcentaje de erroren la estimacién SRK (/’= 0.2890 Limol) es 12%, y es bastante significa- tivo y el de la estimacién de los gases ideales (V/= 0.4959 L/mol) es 92%. ‘Todas las ecuaciones de estado tienen pardmetros que se obtienen ajustando expresiones empiticas 4 datos PVT expetimentales. El ajuste puede ser excelente en los rangos de temperatura y presién donde se obtuvieron los datos, pero puede resultar muy malo para otras condiciones. Intente siempre determinar la regién de validez de cualquier ecuacién de estado que desee usar. Si las condiciones se alejan mu cho de esta regién, no hay garantia de la exacttud de la ecuacién. GPor qué la ecuacién de estado SRK se denomina ecuacién etibica de estado? . {Qué propiedades fisicas de una especie es necesario consultar para emplear la ecuacién de estado SRK? En qué parte de este libro puede encontrar los valores de estas propiedades? 3. La ecuacién de estado SRK se usard para determinar una de las variables 7, Py V'a partir de los valores dados de las otras dos. Clasifique los siguientes problemas del més seneillo al més dificil: (a) dadas Ty P, encontrar P; (b) dadas Ty P, encontrar P; y (c) dadas P-y V, encontrar T. 4. Explique en sus propias palabras por qué las estimaciones que se obtienen empleando una ecuacign de estado pueden ser inexactas y cuéndo es necesario tener especial cuidado al interpretarlas. 5.4 ECUACION DE ESTADO DEL FACTOR DE COMPRESIBILIDAD El factor de compresibilidad de una especie gaseosa se define como la relacién a aa 641) Si se comportn como gas ideal, 1. grado en que = difiere de 1 es una medida del grado en el que ¢l gas aleja del comportamient ideal. La ecuacién 5.41 puede reordenarse para formar la ecuaetén de estado del factor de compresibilidad, PP = oer (54-28) © como P= Vin para una cantidad fija de gas y 77 para una corriente que fluye, PY = znkT 64-2») PP =2aRT (S420) ‘Una alternativa al uso de la ecuacién de estado de los gases no ideales, como las descritas en la seccién 5.3,¢8 determinar z y sustituirla en las ecuaciones 5.4-2a, 5.4-2b 0 5.4-2e. La siguiente seccién describe ‘una aplicacién de este método a un sistema para el cual se dispone de valores tabuladas de 2. Las siguientes secciones presentan métodos para estimar z en ausencia de tablas de datos. S.4a Tablas del factor de compresibilidad EJEMPLO 54-1 EI Manual de Perry (vea nota de pie de pagina 2), pp. 2-140 a 2-150, da valores de 2(7, P) para aire, ar- g6n, CO>, CO, Hp, CHs, Nx, Oz, vapor y un niimero limitado de otros compuestos. Una vez que se conoce z, se puede sustituir en la ecuacién de estado del factor de compresibilidad, y a su vez despejar ‘cualquier incdgnita Factores de compresibilidad tabulados Cincuenta metros cibicos por hora de metano fluyen por una tuberia a 40.0 bar absolutos y 300.0 K. Busque z en la pagina 2-144 del Manual de Perry y disela para estimar la velocidad del flujo msico en kg/h54° Ecuacién de estado del factor de compresibitidad 207 SOLUCION Por Ia referencia dada, 934 a 40.0 bar y 300.0 K. Reordenando la ecuacién 5.4-2c se obtiene PY. (40.0 bar) (50.0 m°/h) kmol-K | 101.325 kPa i 85.9 kmol/h HT (0.934000) | 831 1.01325 bar " 85.9kmol | 16.04 kg w= MP! | 1608s. _ Toy Tt tor ~~ LOH] idad 5.4 Ley de estados correspondientes y grificas de compresi Seria conveniente si el factor de compresiblidad a determinadas temperatura y presin fuera el mismo para todos los gases, de modo que una sola grifica o tabla de 2(7, P) pudiera emplearse para todos los cileulos PVT. Por desgracia, la naturaleza no es tan complaciente; por ejemplo, z para el nitrdgeno a 0°C y 100 atm es 0.9848, mientras que z para el didxido de carbono a las mismas temperatura y presidn es 0.2020. En consecuencia, para emplear los valores tabulados de = para todos los ealeulos P/T, como en el ejemplo anterior, seria necesario medir por separado las compresibilidades en funciém de la temperatura y presién para cada especie quimica. Las ecuaciones de estado como las de Van der Waals y Soave- Redlich-Kwong se desarrollaron para evitar el tener que reunir la enorme cantidad de datos de = que se requeririan en este caso. Esta seceién presenta un método alternative, Demostraremos que = puede estimarse para una espe cic a una temperatura dada, 7, y una presién, P, con este procedimiento: 1. Busque (p. e., en la tabla B.1) la temperatura critica, T.,y la presién critica, Pz, de la especie. 2. Calcule la temperatura reducida, T,= T!Tey y la presién reducida, P. = P/P.. 3. Consulte el valor de = en una gréfica general de compresibilidad donde se grafica z contra P, para valores especificos de T,,. La base para calcularz de este modo ¢s la ley de los estados correspondientes empirica, la eval di- cce que los valores de ciertas propiedades fsicas de un gas —como el factor de compresibilidad— dependen en gran medida de la praximidad del gas a su estado critico. La temperatura y la presién reducidas constituyen una medida de esta proximidad; entre mas se acercan T,y Py a I més cercano esté el gas a su estado critico. Esta observacion sugiere que la grafica de = contra 7, y P, deberia ser casi igual para todas las sustancias y, de hecho, éste es el caso. Este tipo de diagrama se denomina grafiea general de compresibilidad.” La figura 5.4-1 muestra una grifica general de compresibilidad para los fluidos que tienen un factor de compresibilidad critico de 0.27.® Se ilustran condiciones para gases y liquidos, aunque en las siguientes discusiones slo consideraremos la estimacién de z para gases. Observe las desviaciones cada vez mayores respecto al comportamiento de gas ideal a medida que las presiones se aproximan a P, (¢3 decir, cuando P, 1) Las figuras 5.4-2 a 5.44 son expansiones de diversas regiones de la figura 54-1. El parimetro Vl se introduce en estas figuras para climinar la necesidad de efectuar cdlculos de prueba y error en proble- ‘mas donde se desconoce la temperatura o la presidn. Este pardmetro se define en términos del volumen critico ideal? como 64-3) TLE Nalin y EF Obert, Trans, ASME, 76, 1057, Una extensidn de as grificas generales que proporciona una exacttud un poco mayor también considera la dependenci de =.P) respect az, el factor de compresbilidad en el punto critics, que casi siempre vara ete 0.28 y 0.29. ‘1 = RTP. es el volumen molar especifico que seealeulria mediamte I ecucibn do estado de los gases ideals para la empe- tatu 7 yl resin P No tine imporsncia fica para el gas en cues, a diferencia de T, Pe el whunen eri ta pro edad de gs,208 Capitulo 5 Sistemas unifisicos Factor de compresibiad, 2 154 T 14] - 1a} Factores generals do com (e027) 12| a 10 os) ot . ie ! 07] 10 20 80.4030 10 2030 Presionreducis, Figura $4-1 (Reproducida con autorizacién de Chemical Process Principles Charts, ® edicién, por 0. A. Hougen, K. M. Watson y R.A. Ragatz, John Wiley & ‘Sons, Nueva York) El procedimiento para emplear la grafica general de compresibilidad para cilculos de PVT es el siguiente: 1. Busque 0 caleule la temperatura y la presidn criticas, 7. y P., de Ia sustancia de interés (tabla B.1), Si el gas es hidrégeno o helio, determine las constantes criticas ajustadas mediante las formulas empiricas TE = T.+8K G44) P2= P.+8atm (64-5) Estas ecuaciones se conocen como correcciones de Newton. 3._Estime los valores reducidos de las dos variables conocidas (temperatura y presién, temperatura y volumen, o presién y volumen) usando las definiciones (64-6) RT,Puimr Factor de compreibiad, 2 to or 5.4 Ecuacién de estado del factor de compresibilidad 209, 02 0304 0506 a7 as 09 10 Presion reduc, Figura 54-2 Grafica general de compresbilidad a bajas presiones. (Tomado de D. M, Himmelblau, Basie Principles and Calculations in Chemical Engineering, ¥* edicién, p. 175. Reproducide eon autorizacién de Prentice Hall, Ine., Englewood Cliffs, NI.) EJEMPLO $.4-2 SOLUCION No olvide llevar a cabo las conversiones necesarias de unidades para que las variables reducidas calculadas sean adimensionales. Si el gas es Hy 0 He, sustituya en 7. y P. los valores ajustados de estas cantidades estimados en el paso 2. Todas las emperaturas y presiones que se empleen en estos cileulos deben ser absolutas. 4, Emplee las graficas de compresibitidad para determinar el factor de compresibilidad, y des- pués despeje la variable desconocida de la ecuacién de estado del factor de compresibilidad (couacién 5.42, Esta dltima expresién, que se usa con la grifica general de compresibildad, no es tan exacta como tos cilculos realizados con la ecuacién de estado de constantes miltiples para PYT en condiciones muy alejadas de lo ideal. Mas ain, carece de precision y no puede ajustarse con facilidad a los ealculos de computadora. Sus ventajas incluyen la relativa simplicidad de las operaciones y (como se demostrara) Adaptabilidad a mezelas de gases de componentes miltiples.. La gréfica general de compresibitidad Un recipiente de 5 litros a ~20.6°C contiene 100 gramos-mol de nitrégeno. Estime la presién en el ei lindro. En la tabla B.1 se ve que la presién y la temperatura criticas del nitrégeno son T.=126.2K, Py = 33.5 atm La temperatura y el volumen reducidos se calculan a partir de las ecuaciones 5.4-6 y 5.4-7 como (20642732) 1262K 2.00 sit qT. Phang 8 Rr ional t viet 0.161PoRT 210 Capitulo S$ Sistemas unifisicos 1.20 115| 119] 1.05| 1.00) 1.29) 115} ao 1.05 1.00] 0.95 0.30 0.5 0.0] 078 079} 065 60 oss 050 0.45 040} 0.35} 030} 025] 0201 Factor de compesiias, 2 00 05 10 15 20 25 30 35 40 45 50 65 60 65 70 75 80 85 90 95 100 Presionrecucica, Figura 54-3 Grifica general de compresibilidad a presiones medias. (Tomado de D. M. Himmelblau, Basic Principles and Calculations in Chemical Engineering, 3 edicién, p. 176. Reproducido con autorizacién de Pren- tice Hall, Ine, Englewood Cliffs, NI) En la figura 5.4-4 se ve que la interseecion de 7,=2 y V8! = 0.161 ocurre muy cerca de 2 = 1.77. Por la ecuacién 5.4-2a es posible caleular ahora: 2RT _ 1.77 | 0.08206 L-atm_| 2524K P : 733 atm 7 moFK | 0.05 Vinol Nota: También puede leer el valor de P; en la interseccidn y calcular P= P, P,; sin embargo, por lo general ¢s més exacto calcular las variables desconocidas determinando = primero y después empleando la ecuacién de estado, como se hizo antes. AUTOEVALUACION ‘Suponga que necesita saber el volumen que ocuparian 10 kmol de H a —190°C y 300 atm. zSe- ria razonable emplear un valor calculado a partir de la ecuacién de estado de los gases ideales? {{Cémo usaria la grifica gencral de compresibilidad para estos calculos? 2. Por qué seria initil una grafiea como la de la figura 5.4-1 si Ty P fueran los parémetros? 3. Cual es la ley de estados correspondientes y por qué proporciona una base para la grifica general de compresibilidad? Sde_ Mezclas de gases no ideales Sin importar que se emplee una correlacién analitica o grifica para describir el comportamiento no ideal dde un gas, surgen dificultades cuando el gas contiene mis de una especie, Consideremos, por ejemplo, laPORT Factor de compresbilad, 2 Figura 5.4-4 Grifica general de compresibilidad a presiones altas.(Tomado de D, M, Himmelblau 54 Ecuacién de estado del factor de compresibilidad 211 Presionreaucie, Basie Principles and Calculations in Chemical Engineering, 3a. edicién, p. 177. Reproducido con au ‘orizacién de Prentice Hall, Inc., Englewood Cliffs, NI.) ceeuacida de estado SRK (eeuacidn 5.3-7): ,edmo estimaria los pardmetros a, b ya si el gas estuviera for ‘mado por metano, didxido de carbono y nitrogeno? Reid, Prausnitz y Poling (ver nota de pie de pigina 1) resumen las reglas de mezelas desarrolladas para estas eircunstancias. Ilustraremos los edleulos PYT para mezelas con una regla simple desarrollada por Kay", la cual emplea grifieas generales de compresibitidad La regla de Kay calcula las propiedades pseudocriticas de las mezelas como promedios simples de las constantes eriticas de los componentes puros:!! ‘Temperatura pseudocritica: T.=yaTea +yeTes + YcTec + 649) Presién pseudocritica: PL=yaPea+yuPen tyePec*” (64-10) donde 4, )ay-+ Son las fracciones molares de las especies A,B... de la mezcla, Suponiendo que se conocen la temperatura T'y presién P del sistema, las propiedades pseudocriticas también pueden emplearse para estimar la temperatura y la presién pseudorreducidas de la mezcla: Temperatura pseudorreducida: 4-11) Presién pseudorreducida: Pr= PIP, (84-12) ‘Ahora puede calcular el factor de compresibitidad para una mezcla de gases, z», a partir de las grificas de compresibilidad y estimar las propiedades pseudorreducidas y V’de la mezcla como pia 6413) TW BL Ray Ind Eg, Chem, 28,1014 "tas constants psewdociias son simplemente parmetros emplsicos que han sido de uid para corelacionar ls propiedades Aikcas de ura sucarla. A diferencia de Tey P, pars conaprcne ndca, Thy Phcaccen de lpufieds fio212 Capitulo 5 _ Sistemas unifisicos AUTOEVALUACION EJEMPLO 54-3 Como ocurre con los gases de un componente, si conoce Py To P, puede estimar el volumen ideal pseudorreducido Pl = 7 PL/RT: y usar la otra propiedad reducida que conoce para determinar la tem- Peratura o la presién desconocida en un diagrama de compresibilidad. Lo mismo que la teotia de los estados correspondientes, en la cual se basa, la regla de Kay sélo pro- Porciona valores aproximados de las cantidades que se usa para calcular. Su funcién es éptima cuando se ‘emplea para mezelas de compuestos no polares cuyas temperaturas y presiones criticas se encuentran dentro de un factor de 2 una respecto ala otra. Reid, Prausnitz y Poling (ver nota de pie de pagina 1) proporcionan reglas més complejas, pero mas exactas, para el mezclado en sistemas que no entran en esta categ {Cuil es la regla de Kay? {Cémo la aplicaria para calcular el volumen molar especifico de una mezcla equimolar de gases a temperatura y presién dadas? ;Para qué tipos de gases tendria una respuesta mis confiable? La regla de Kay Un tanque a 800 atm y ~70°C contiene una mezcla de 75% de Hy y 25% de Nz (en base molar). Estime el volumen especifico de la mezcla en L/mol empleando la regla de Kay. Constantes criticas: de la tabla B.1 T, = 33K T = G3-48)K=41 K (corteccién de Newton: ecuacién 54-4) P, = 12.8 atm 2 = (128+ 8) atm= 208 atm (correccién de Newton: ecuacién 5.4-5) Nx T. = 1262K Pe = 33.5 atm Constantes pseudocriticas: de las ecuaciones $.4-9 y 54-10: Tg = yusTB ny +9Ny(TOny = 0.75 X AL K $0.25 X 1262 K = 623K PL = sug(P2)ng +yvgPOny ~ 0.75 X 208 atm + 0.25 x 33.5 atm = 240 am Covtisimes daar: T= (~10 +273) K=203 K, P= 800 atm 7-2 =23K 326 % @3K 800 atm y= 2 $0am _, R240 atm Compresibitidad de la mezela: de la figura 54-4: aa(T} = 3.26, P} = 33.3) = 186 Célculo del volumen especifico: Pr | L-aim ) _ (1.86)(203)(0.08206)_L_ mol-K 300 ‘nol 0387- a mol33 RESUMEN SS Resumen 213 A menudo en los problemas se pide determinar el valor de una de las cuatro variables P, 7, V'y 2 (0 Py ‘A) para un material de proceso a partir de valores conocidos de las otras tres {© Cuando el material es un sdlido 0 liquido y consta de una sola especie, busque la gravedad especifica o la densidad en la tabla B.1 0 en alguna de las referencias de la p. 187. Como primera aproxi- imacién, se asume que el valor tabulado es independiente de ta temperatura y presién, Para una estimacién més refinada, encuentre y aplique una correlacién para la dependencia de la densidad respecto de la temperatura © Sil material es una mezcla de liquidos, puede encontrar una tabla de densidad de las mezclas en funcién de la composicién 0 suponer aditividad de volumen y estimar la densidad de la mezcla mediante la ecuacién 5.1-1 0 la 5.1-2. Si el material es una solucién de liquids diluidos, puede encontrar una tabla de densidad de las mezelas en funcién de la composicién o considerar que la densidad es la del solvente puro. © Siel material es un gas, la ecuacién de estado de los gases ideales (PV = nT) puede proporeionar ‘una aproximacién razonable para célculos de PVT. Esta ecuacién funciona mejor a presiones bajas (del orden de 1 atm 0 menos) y temperaturas altas (en general no mucho menores que 0°C). Una re~ gla prictica es que la ecuacidn de los gases ideales proporciona estimaciones razonables cuando RIP es mayor de 5 L/mol para gases diatémicos y mayor de 20 L/mol para otros gases. © Esnormal definir a la temperatura y la presién esténdar (TPE) como 0°C y 1 atm, Estos valores y el volumen especifico esiéndar correspondiente, 7, = 22.4 L(TPE/mol => 359 f° — (TPEV/Ib-mol, pueden emplearse junto con la ecuacién 5.2-5 para célculos de PPT en gases ideales. ‘© Lapresién parcial de un componente de una mezela de gases ideales es y,P, donde y, es la fraccién ‘molar del componente y P es la presién total absoluta. La suma de las presiones parciales de los componentes es igual a la presién total © _Elporciento en volumen de un componente en una mezela de gases ideales (%v/), es el mismo que cl porcentaje molar de ese componente. Cuando la mezcla de gases no es ideal, el por ciento en vor lumen earece de significado itil. © La temperatura critica T, de una especie es la temperatura més alta a la cual la compresién isotér- mica del vapor de la especie da lugar a la formacién de una fase liquida aparte, y la presién critica es la presidn a la cual se forma esa fase. En la compresién isotérmica de una especie por arriba de su temperatura critica —un gas (al contrario de un vapor) o fluide supercritico— da lugar a un fluido de densidad creciente, pero no a una fase liquida aparte. © Silas condiciones del proceso son tales que la ecuacién de estado de los gases ideales constituye una mala aproximacion, debe usarse una ecuacién de estado especifica mas compleja para Ia especie. La mayoria de dichas ecuaciones, incluyendo la de Soave-Redlich-Kwong (SRK), contienen pardmetros ajustables que dependen de las temperatura y presién criticas de la especie, y quizé de otros factores que dependen de la geometria molecular y polaridad de la especie. © Una altemativa al uso de eouaciones de estado euadriticas (como la ecuacién virial trunc) y ctbi- cas (como la de SRK), es utilizar la ecuacidn de estado del factor de compresibilidad: PV = znRT. EL factor de compresibilida,z,se define como la proporcién PPIRT, yes igual a 1 cuando el gas se ccomporta de manera ideal. Para algunas especies puede consultarse en tabas (pen el Manual de Perry) 0, de manera mas general, estimarse a partir de grificas generales de compresibilidad (fi- gras $4-1'a 54-4), © Labase de las grficas ienerales de compresibitidad es la ley de los estads correspondientes, una regla empirica que sefiala que el factor de compresibilidad de una especie a temperatura y presién ddadas depende, ante todo, de la temperatura y presién reducidas, T,= T'T. y P,= P/P,. Una vez que se determinan estas cantidades es posible usar las grficas para determinar = y después sustitur el valor en la ecuacién de estado del factor de compresibilidad y despejar la variable deseonocida214 Capitulo $ Sistemas unitisicos PROBLEMAS Not SA. 52. 53. 54, Para realizar céleulos de PVT para mezclas de gases no ideales, puede aplicar Ia regla de Kay. De- termine las consiantes pseudocriticas (temperatura y presién) ponderando las constantes riticas para cada componente de la mezcla por la fraccién molar de dicho componente en esta tltima; después caleule, igual que antes, las temperatura y presién reducidas y el factor de compresibilidad. Recuerde que toda ecuacién de estado para gases no ideales es una aproximacién, basada con fre- ccuencia en adecuar las constantes ajustables a los datos V7 experimentales. Sea eseéptico con cualquier valor estimado, en particular si emplea una ecuacién de estado fuera del rango de condiciones para la cual fue derivada, Si algan calculo de PVT forma parte de un problema de balance de materia y se da o pide un volu- ‘men (0 una velocidad de flujo volumétrico) para una corriente de proceso, marque 1 (0 #) y V(0 V7) en el diagrama de flujo y considere a una relacién de densidad (para sélidos y liquidos) 0 una ecua~ cidn de estado (para gases) como adicional al realizar el andlisis de grados de libertad. ‘menos que se especifique lo contrario, todas las presiones que se dan en estos problemas son absolutas ‘Una mezela de liquidos que contiene 40.0% por peso de n-octano y el balance de n-ecano, fluye hacia un tanque montado sobre una balanza. La mase en kg que indica la balanza se grafica contra el tiempo. Los datos caen en una linea recta que atraviesa los puntos (f= 3 min, m= 150 kg) y (F= 10 min, m= 250 kg) (a) Estime la velocidad de flujo volumétrico de la mezela li (b)_ ;Cuinto pesa el tanque vacio? Cuando un liguido o un gas ocupan cierto volumen, se puede suponer que lo llenan en su totalidad. Por otra parte, cuando son particulas s6lidas las que ocupan el volumen, siempre quedan espacios (vacios) entre éstas. La porosidad o fraceién vacia de un lecho de particulas es la proporcién (volumen vacio}/(volumen total del lecho). La densidad total de los slidos es la proporcién (masa de sélidos)/(vo- Iumen total del Iecho), y la densidad absoluta de los sélidos tiene Ia definicién acostumbrada, (masa de sélidos)/(volumen de sélidos). ‘Suponga que se colocan 600.0 g de tn mineral molido en una probeta graduada, la cual se lena hasta el nivel de 184 cm. Después se agregan 100 cm? de agua a la probeta y se observa que el nivel asciende hasta la marea de 233.5 em". Calcule Ia porosidad del lecho de particulas secas, la densidad total del mineral en este lecho, y la densidad absoluta del mineral. Dos corrientes de liquido fluyen a velocidad constante hacia una mezeladora, Una es de benceno, que corre a una velocidad medida de 20.0 L/min, y ln otraes tolueno. La mezcla entra aun tangue de alms ‘cenamniento (diimetro interno = 5.5 m) equipado con un indicador visual de nivel. En un intervalo durante el cual no sale liquido del tanque, se observa que el nivel de liquido en éste se eleva 0.15 men 1 hora. Calcule la velocidad de flujo del tolueno hacia la mezeladora (L/min) y la composicién del contenido del tanque (% por peso de benceno). Un lodo contiene cristales de sulfato de cobre pentahidratado (CuSO, SH;0(s), gravedad especifica = 2.3] suspentdidos en una solucién acuosa de sulfato de cobre (GE del liquido = 1.2). Se emplea un transductor sensible para medir In diferencia de presién, AP(Pa), entre dos puntos en el recipiente de la ‘muestra, separados por una distancia vertical de h metros. A su vez esta lectura se emplea para deter- ‘minar la fraccién masica de cristales en el lodo, x:(kg de cristales/kg de lodo) ida. oe on | oe (a). Derive una expresién para la lectura del transductor, AP(Pa), en términos de la densidad total del odo, p,i(ke/m?), suponiendo que la formula para la cabeza de presién del capitulo 3 (P = Po + ‘pgh) es valida para este sistema bifasico.5.10, SL, 5.12, 5.13. Problemas 215 (b) Valide la siguiente expresién que relaciona la densidad total del lodo con las densidades del liquido y los crstales sélidos (p; y p,)y la fraccién mésica de los erstales en el lodo: Tom (-%) AA Ba (Sugerencia: inserte las unidades de todas las variables.) (©) Suponga que 175 kg del lodo se colocan en el recipiente de la muestra con /t = 0.200 m, ¥ se obtiene una lectura del transductor AP = 2775 Pa. Calcule (i) pa. (i) Xe ii) el volumen total del lodo, (iv) la masa de cristales en el loo, (v) la masa de sulfato de cobre anhidro (CuSO, sin agua de hidratacién) en los erstales, (vi) la masa de soluci6n liquida, y (vi) el yolumen de solucién liquida. ¥(@)_Flabore un programa de hoja de cileulo para generar una curva de calibracién de x. contra AP para este dispositive. Tome como entradas p. (ke/m’), py (ke'm) y iim), ¥ calcule AP(Pa) para 0, 0.05, 0.10,.., 0.60. Corra el programa con los valores de los parimetros en este problema (pe ~ 2300, 2; ~ 1200, y = 0.200). Después, grafique x. contra AP (de ser posible, use un programa de hoja de calculo para ello), y veriique que el valor de x. correspondiente a AP = 2775 Pa en la curva de calibracién concuerde con el valor calculado en el inciso(c). (©). Derive la expresién del inciso (b). Tome como base I kg de lodo [x (kx), Fe (em erstales, (1 ~ (ka), V(t?) liquido}, y aplique el hecho de que los volimenes de ls ristalesy del liguido son axltvos. Emplee la ecuacién de estado de los gases ideales para estimar el volumen molar en m*/mol y la densidad de! aire en kg/m? a 40°C y una presion manométrica de 3.0 atm, Un recipiente contiene un gramo-mol de cloruro de metilo en forma de vapor a 100°C y 10 atm, (a) Utilice la ecuacién de estado de los gases ideales para estimar el volumen de sistema. (b) Suponga que el volumen real del recipiente es 2.8 litros. ;Cual es el porcentaje de error si supone ‘un comportamiento de gas ideal? La presin manométrica de un tanque de nitrogeno de 20.0 m a 25°C indica 10 bar. Estime la masa de nitrdgeno en el tanque por: (a) soluci6n directa de la ecuacién de estado de los uases ideales, y (b) con- versién a partir de condiciones esténdar. (Vea el ejemplo 52-2.) [Basindose en las condiciones estindar dadas en la tabla 5 gases, R, en (a) atmem(kmolK), y (b) torr-ft'(Ib-mol"R), 1, ealeule el valor de la constante de los 1. El volumen de una caja seca (una eémara cerrada a través de la cual luye nitrdzeno seco) es 2.0 m* Esa se mantiene a una presion manométicapostva lgera de 10 om 1150 y a temperatura ambiente (25°C), Si desea remplazar el contenido dela caja cada S minutos, calcul la velocidad de Nujo misi- o de nirdgeno en g/min que se require por (a) solucion deta dela eouacign de extado de Ios eases ideale, y @) conversion a parr dela condiciones extindar. Una corrent de ate entra a una tberia con DI de 7.50 cm a 27°C y 1.80 bar yuna velocidad de 60.0 rns (de calirador), En un punto coriente abajo el aire ye por una tberi con DI de 5.00 em a 60°C 4 1.53 bar (manomético.,Cudl es la velocidad del gas en este punt? Un cilindro de gas de su Iaboratori perdi su etiquta.Sabe que eontene una sola especie de es, pero ignoa ies hidrdgeno, oxigenoo nitrdgeno, Para determinarlo, eva un matraz de $litos, lo e- Il y lo ese, y despuss permite que se lene con gas de cilindr hasia que la presion manomética es igual a 100 atm, Vuelve a pesarel matazy determina que la masa de gas agregado es 13.0 La tm petatura ambiente es 27°C y la preson barometric es 1.00 st De iv B88 se at? Un cilindro de gas leno de ntrégeno a temperatura y presinestndartene masa de 37.289 g. EI mismo recipient leno con didxido de earbono a TPE tiene mesa de 3740 g. Cuando se ena con un sas tesconocido a TPE, la ase del reciente es 37.062 g, Calle el peso molecular del ga desconocido 1 despues indique su probable ideniad Se calfra un rotimetro de ntrégeno alimentando N; de una compresora através de un regulador de presi, una val de aguj,ertimeoy un medidor de prueba seca, dispsitivo que mide el vo- Tamen toil de gas qu pasa através de 6. Se utiliza un mantmetro de aia para medi la resin del sav en la slide del rtimetro. Se fija una velocidad de jo con la valvula de guj, se anota la ect fa del rotametro, gst risa el cambio de lecture del medor de gas seco (AY) para un tempo de cori dado (A. ema de computadora216 Capitulo 5 Sistemas unifisicos 5.14, 55, S16, S17. No eas scree THEDIDOR O€ PRUEBA ‘COMPRESOR wo Recuuapor — ACUIA Un dia en que la temperatura es 23°C y la presién barométrica 763 mm Hg se obtienen los siguientes datos de calibracion: 50 100 9.0 10.0 20 30 (a) Prepare un diagrama de calibracién de @ contra Fay, la velocidad de Mujo en em estindarimin equivalent ala velocidad de flyjo rel a les condiciones de medic. (b)_ Suponga que se va a usar la combinacién rotémetro-valvula para fijar la velocidad de Mujo a 0.010 mol Na/min, {Qué leetura de rotémetro debe mantenerse por ajuste de la vélvula? La velocidad de fujo necesaris para dar una letura especifia en un medidor de orificio varia de manera inversa como la raiz cuadrada de la densidad del fluido; es decir, si el fluido tiene densidad ‘pi(giem?) y faye a velocidad P (em’/s), se obtiene una lectura de medidor g, y la velocidad de flujo del fTuido con densidad p> que se requiere para dar a misma lectura es Y2=Vilerlp2)'? (@) Suponga que usa un medidor de orificio caibrado con nitrégeno a 25°C y 758 mm Hg para determinar la velocidad de flujo de una corriente de proceso de hidrogeno a $0°C:y 1800 mm Hg, y el valor que lee en el diagrama de ealibraci6n es 350 em/s. Calcule la velocidad de flujo volumétri- cco verdadera del ges (b)_Repita el inciso (a), pero ahora suponga que el fluido de proceso contiene 25 mol% de CH, y el balance de CH. Se disefié un dispositivo para medir la velocidad de flujo del didxido de carbono que se desprende de un reactor de fermentacién. El reactor esti sellado excepto por umn tubo que permite que el didxido de carbono que se genera burbujee en una solucién de jabén y pase a un tubo de vidrio vertical con dié- ‘metto interno de 1.2 em, Al salir de la solucién de jabén, el gas hace que delgadas peliculas del jabén {ue atraviesan en forma transversal al tbo viajen a todo lo largo del mismo. La temperatura ambiente 5 28°C y la presién es 755 mm Hg, Las peliculas tardan 7.4 en recorrer la distancia de 1.2 m entre las dos marcas de calibracién del tubo. (a) Dibuje et aparato (b) {Cuil es la velocidad de generacién de CO; en mol/min? Una cortiente de site (con 21 mol% de O> y el resto de Nz) que fluye a velocidad de 10.0 kg/h se mezcla con una corriente de COs, El CO, entra a la mezcladora a una velocidad de 20.0 m¥/h, a 150°C y 1.5 bar. Cul es el porcentaje molar de CO; en la corriente de producto? El secado por aspersién es un proceso en el cual un liguido que contiene sélidos disueltes 6 en suspen: sin se inyecta a una cimara, através de una boguilla de aspersién o atomizador de disco centifugo. La atomizacin resultant se pone en contacto con aire caliente, el cual evapora la mayor part o todo el liguido, y ls séidos secos caen sobre una banda transportadora que se encuentra en el fondo de la cimara Tame Arata " ‘311 mimin @ 83°C. 1 atm Ara de rad 1676, 0omrDProblemas 217 Se produee leche en polvo en un secador por aspersién de 6 m de diémetro por 6 m de alto. El aire entra a 167°C y —40 em HO. La leche que se alimenta al atomizador contiene 70% de aire por masa, y se evapora toda. El gas de salida contiene 12 mol% de agua y sale de la cémara a 83°C y 1 atm (absoluta), a velocidad de 311 m/min, (a) Caleule la velocidad de produccién de la leche seca y la velocidad de flujo volumétrico del aire de ‘entrada. Estime la velocidad del aire ascendente (m/s) en la parte inferior del secador: (b) {Qué problema esperaria si la velocidad fuera demasiado alta? 5.18, Muchas referencias indican la gravedad especifica de los gases con respecto al aire. Por ejemplo, la gra- ‘vedad especifiea del didxido de carbono es 1.52, relativa al aire a las mismas temperatura y presion. Demuestre que este valor es correcto siempre y cuando sea aplicable la ecuacién de estado de los gases ideals. 5.19. Sax y Lewis!? deseriben los riesgos de respirar aire que contenga cantidades apreciables de un asfivian- te (gas que carece de toxicidad especifica, pero que al ser inhalado excluye al oxigen de los pulmo- ‘ne8), Cuando el porcentaje molar del asfixiante en el aire aleanza 50%, se dan sintomas notorios de insuficiencia respiratoria, a 75% se produce la muerte en pocos minutos, Un pequefo cuarto de almacenamiento de 2 m X 1.5 m X 3 m contiene diversos productos q ‘micos caros y peligrosos. Para evitar la entrada sin autorizacién, el cuarto se mantiene cerrado todo el tiempo y la puerta puede abrirse por ambos lados con una Ilave. Hay un cilindro de diéxido de carbono liquido en el cuarto. La valvula de cilindro esta defectuosa y parte del contenido escapa durante el fin de semana. La temperatura de la habitacién es 25°C. (a). Sila concentracién de CO> alcanza el nivel mortal de 75 mol%, ;cuil seria el poreentaje molar de O32 (b){Cuanto CO, (kg) habré en la habitacién cuando se alcance la concentracin mortal? ;Por qué seria ‘nevesario que escapara del cilindro una cantidad mayor que ésta para alcanzar dicha concentra (©) Deseriba un conjunto de sucesos que podrian provocar una fatalidad en la situacion descr _giera por lo menos dos medidas para reducir los riesgos de almacenamiento de esta sustancia apa- rentemente inocua, 5.20, Un tanque que se encuentra en una habitacién a 19°C, se abre de inicio @ la atmésfera un dia en que la presion baroméiriea es de 102 kPa, Se introduce en él un bloque de hielo seco (CO: solido) con masa de 15.7 kg y después se sella, La lectura del manémetro del tanque aumenta al principio con rapidez y ‘después con mayor lentitnd, hasta llegar a un valor de 3.27 MPa. Suponga que Tri) = 19°C. (a). ;Cudntos moles de aire habia en el tanque al inicio? Desprecie el volumen que ocupa cl CO» en estado sélido y suponga que escapd una cantidad despreciable de CO» antes de que se sellara el tanque. (b) (Cua es ia densidad final (glitro) del gas en el tanque? (©) Explique la variacion de presién observada con el tiempo. De menera mas especifica, qué ocurre cen el tanque durante e] aumento inicial rapido de presidn, y durante el aumento posterior de pre sida, mas lento? 5.21. Enel proceso de flotacién con espuma, se burbujea aire en una solucién acuosa o lodo donde se agre- ‘ga un agente espumante (jabn). Las burbujas de aire Hevan a los silidos finamente dispersos y los ma~ teriales hidréfobos como grasa y aceite a la superficie, donde pueden eliminarse junto con la espuma, Un lodo que contiene cierio mineral se va a procesar en un tanque de flotacién con espuma a ra- zn de 300 ton/h. El lodo consta de 20.0% por peso de sdlidos (GE del mineral = 1.2) y el resto es una solucién acuosa con densidad cercana a la del agua. El aire se aspera (se hace pasar por una boquilla disefiada para producir burbujas pequeftas) en el lodo a razén de 40.0 f° (TPE)/1000 gal de lodo. El punto de entrada del aite es 10 pies por debajo de la superficie de dicho lodo. El contenido del tanque se encuentra a 75°F y la presion barométrica es de 28.3 in. Hy. El diseiio del aspersor es tal, que el dit ‘metro promedio de burbuja en ta entrada es 2.0 mmm, (a) {Cuil es Ia velocidad de flujo volumétrico del aire en estas condiciones de entrada? (b)_ {En qué porcentaje cambia el diémetro promedio de burbuja desde el punto de entrada hasta la superficie del lodo? '5.22.!3Hace varias d&cadas se consideraba que el benceno era un compuesto inocuo con olor agradable y se templeaba en general como solvente de limpieza. Més tarde, se determin6 que la exposicién crénica @ 2 provoca problemas de salud como anemia y quiz leucemia. El benceno tiene un nivel permistble de exposicién (NPE) de 1.0 ppm (partes por millon en base molar, que equivalen a una fraccién molar de 1.0 x 1074) en promedio durante 8 horas BNL Sexy RI Lewis, Hasoxdous Chemicals Desk Reference, Van Nostand Reinhold Nueva York, p. 183. "sfomado de D.A. Crow, D. W. Hubbard y RM. Felder, Problem Set: Stoichiometry, Center for Chemical Process Safety, Nueva York,218 Capitulo S Sistemas unifisicos 524, La ingeniera de seguridad de la planta desea determinar si la concentracién de benceno en el laboratorio excede al NEP. Un lunes alas 9 am., 1 p.m. y 5 pim.,obtiene muestra del aire de la habita- «i6n (33°C, 99 kPa) en recipientes de acero inoxidable evacuados de 2 Iitros. Para tomar la muestra abre la valvula del recipiente y permite que el aire de la habitacién entre en éste hasta que la presicn del recipiente se iguale con la atmosférica, y después carga el recipiente con helio seco limpio hasta alcanzar una presién de 500 kPa, A continuacién, leva los recipientes al laboratorio analitico, donde la temperatura es de 23°C, los deja abi un dia y después alimenta el gas de cada recipiente a un eromato- _rafo de gases (CG), hasta que la resin del recipiente se reduce a 400 kPa. En el orden en que fueron recolectadas, se observa que las muestras que pasan por el CG contienen 0.656 sg (microgramos), 0.788 ug y 0.910 ug de benceno, cada una (a) {Cuil eran las concentraciones de benceno (en ppm en base molar) en el aire original de la ha- bitacién en tos tres momentos de recolecci6n? (Suponga comportamiento de gas ideal.) Diga sila concentracién promedio se encuentra por debajo del NEP. (b) Por qué agreas helio al recipiente la ingeniera tras recolectar la muestra de are de la habitacién? {Por qué esper6 un dia antes de analizar el contenido del resipiente? (© {Por qué el hecho de determinar que la concentracién promedio del benceno se encuentra por dlebajo del NEP no necesariamente significaria que el laboratories seguro en lo que tespecta a la exposicién al benceno? Indique vatios motivos, ineluyendo posibles fuentes de error en los procedimientos de muestreo y andlisis. (Entre otras cosas, observe el dia en que se tomaron las muestras.) Un globo de 20 m de didmetro se llena con helio a presién manemétrica de 2.0 atm. Un hombre se en= cuenra parado en la canastlla suspendida debajo del globo y un cable de esticeion unido a la canas- Lilla impide que éste se eleve. El globo (sin incluir el gas que contiene), la canastllay el hombre tienen ‘una masa combinada de 180 kg, Ese dia la temperatura es de 24°C y se obtiene una letura barométri- ca de 760 mm He. (a) Caleule ln masa (kg) y el peso (N) del heli en el globo. (b)_:Cuinta fuerza ejerce sobre el globo el cable de restricci6n? (Recuerde: la fuerza de flotacidn sobre un objeto sumergido es igual al peso del liquido —en este caso, aire— que desplaza el obje- to, Desprecie el volumen de la canastilla y su contenido.) (©) Calcul la aceleracién inieial del globo cuando se libera del cable de restrccién (@) Por qué dejaré de elevarse el globo tarde o temprano? {Qué datos serian necesarios para caleular Ia altitud a la cual se detendra? (©) Suponga que se calienta el globo en su punto de suspensién en el aire, de modo que la temperatura del helio aumenta. ;Qué ocurtira y por qué? ‘La Compaiia de Gas Cookenwythe bomibea gas propano a una planta de produccién de polipropileno cereana llamada Quimicos Noxivos, In. El gas se recibe en la planta de Noxivos 2 400 m'Vh, a 4.7 atm rmanomiétricas y 30°C. La presién en la compaiia Cookenwythe es 8.5 atm manomeétricas y Ia temperatura es también 30°C. Noxivos paga a Cookenwythe $0.60/kg de C:Hs. Cierta noche oseura, Sebastiin Goniff, ingeniero de Noxivos, quien es en realidad un espia de la Corporacién de Plisticos Rancios — principal competidora de Quimicos Noxivos y un grupo de chicos ‘muy malos— pone en marcha su plan para desviar el propano de la linea de Cookenwhythe-Noxivos, hacia tna tuberia subterrinea que condluce a una estacin secreta de carga de pipas de Rancios, ubicada ‘en medio de un basurero abandonado cereano. Para cubrir la operacién, Goniffobtiene un mandmeto escompuesto, que queds atorado a4.7 aim, ysusttuye el de la planta de Noxivos. Ajusia el regulador dle presin del zas de modo que la presién manométrica real sea 1.8 atm, da instrucciones por radio a sit asociado en el campo para que abra la tuberia de Rancios poco a poco, y le dice que se detenga cuando el flujémetro de Noxivos dé una lectura de 400 m*/h, En consecuencia, la velocidad de flujo y la pre- sién parecern normales para el lector del medidor de Noxivos, quien no sospecha nada, El plan procede sexin esti programado, hasta que el asociado pereibe el olor del gas, sospecha que hay un fuga cerca de la vilvula, y enciende un cerillo para ver si puede ubicara, (2) {Cuil debe ser la lectura del fujémetro en el extremo de la tuberia que se encuentra en Coo- Kemwythe? (b)_{Cuinto pags Noxivos a Cookemwythe al mes? (©) GA qué velocidad de flujo de propano (kg/h) deben estar preparados para manejar los camiones de Rancios? (@) Qué ocurrie?5.25, 526. 527, Problemas 219 Una mezela de gases ideales contiene 35% de helio, 20% de metano y 45% de nitrégeno por volumen 442,00 atm absoluta y 90°C. Calcule: (a) la presién pareial de cada componente, (b) la fraccién masica de metano, (¢) el peso molecular promedio del gas, y (d) la densidad del gas en kg/m! Hay un porcentaje de combustible en las mezclas combustible-aire denominado limite inferior de infla- ‘mabilidad (LI), por debajo del cual la mezcla no experimenta ignicién. El limite superior de inflamabi- Tidad (LSI) es el porcentaje de combustible por encima del cual la ignicién no tiene lugar. El LI y el LSI se conocen, juntos, como los limites de inlamabilidad del combustible. Los valores de Lil y LSI del propano en aire a 1 atm son, de manera respectiva, 2.05 mol% de (CyHlg y 11.4 mol? de C)Hs. Si el porcentaje molar de propano en una mezela de propano y aire se encuentra entre 2.05% y 11.4%, la mezcla de gas arderi en forma explosiva al exponerse a una flama 0 cchispa; si el porcentaje se encuentra fuera de estos limites, la mezela es segura —se podria encender un cerillo en ella, pero la flama no se extenderia—. Si el porcentaje de propano se encuentra por debajo del LIT, se dice que la mezela es demasiado pobre para incendiarse; y si se encuentra por arriba del LSI, se dice que la mezela es demasiado rica para encenderse. (@) Qué seria mas seguro liberar a la atmésfera: una mezcla de aire y combustible demasiado pobre ‘0 demasiado rica para encenderse? Explique su respuesta. Una mezela de propano y aire que contiene 4.03 mol% de CsHy se alimenta a un horno de com= bustin. Si hay problemas en el homo, la mezcla se diluye con una corriente de aire puro para ase~ ‘gurar que no se encienda por accidente. Si el propano entra al homo a velocidad de 150 mol (CHg/s en la mezela original de combustible-aire, ,cual es la velocidad minima de flujo molar del aire de dilucién? Se especifica que Ia velocidad real de flujo molar de aire es 130% del valor minimo, Suponiendo que la mezela de combustible (4,03 mol% de C3Hs) entra al horno a la misma velocidad que en el inciso (b), a 125°C y 131 kPa, y que el aire de dilucién entra a 25°C y 110 kPa, calcule la propor cidn dem’ de aire de dilucién/m® de gas combustible y el porcentaje molar de propano en la mez~ cla diluida, (@_Dé varios motivos para alimentar aire a una velocidad mayor que el minimo ealculado. ) Un adulto respira cerca de 12 veces por minuto, inhala casi S00 ml. de aire por vez. A continuacién se ineluyen las composiciones molares del aire que inhala y exhala: Expecie Gas inhalado (%@) Gas exhalado (%) 0: 206 18.1 Op 00 37 Nr 74 75.0 1.0 20 62 El gas inhalado se encuentra a 24°C y | atm, y el exhalado ala temperatura y presién del org 37°C y 1 atm. El nitrégeno no entra a la sangre en los pulmones, de modo que (Nova ~ (N2)ate (a) Calcule las masas de O,, CO, y H,0 transferidas de los gases pulmonares a Ja sangre, 0 vicever- ‘sa (especifique cual), por mimuto. (b)_Caleule et volumen de aire exhalado por mililitro inbalado, (©). A qué velocidad (ymin) pierde peso el individuo s6lo por respirar? }. Como sabe todo aquel que ha encendido una chimenea, cuando hay fuego en el hogar, se induce una pe- ‘quefia succi6n o leve vacio, que hace que los gases calientes de combustién y las particulas que arrastran asciendan y salgan por el tio, Esto se debe a que el gas caliente de la chimenea es menos denso que el ai- rea temperatura ambiente, lo cual produce una cabeza hidrostitica ms baja dentro del tio que en la entrada del homo. La suecién tedriea D(N/m?)es la diferencia entre estas eabezas hidrostticas: I sueciGn real toma en cuenta las pérdidas de presidn que experimentan los gases que fluyen por el tro ‘See T,(K) la temperatura promedio en un tiro con altura de L(m) y Ty Ia temperatura ambiente, y sean M, y M, el peso molecular promedio de los gases dentro y fuera del tiro de la chimenea. Supon- {g1 que las presiones dentro y fuera del iro son iguales a la presion atmosférica, P,(N/m?) (de hecho, la presién dentro del tito de la chimenea por lo general es un poco mas baja)220 Capitulo S Sistemas unifisicos $29 5.30, “531, (a) Use la ecuacién de estado de los gases ideales para probar que la succién tedrica esta dada por la expresién DON/ m2?) = fale | Ma _ RAL () Suponga que el gas en un tito de chimenea de 53 m tiene temperatura promedio de 635 K y con tiene 18 mol% de CO,, 2% de O> y 80% de Np en un dia en que la presién barométtiea es 755 mm Hg y la temperatura externa es 294 K. Calcule la succisn teérica (em HO) inducida en el horno. El fosgeno (CCI,0) es un gas incoloro que se empleaba como arma quimica en la Primera Guerra ‘Mundial. Tiene el olor a heno recién cortado (Io cual constituye una buena advertencia si conoce este aroma), Pete Brouillett un estudiante innovador de ingenieria quimica, encontré lo que consider un pro- ceeso nuevo y eficaz donde se uilizaba foszeno como material inicial. De inmediato armé un reactor y tun sistema para analizar la mezcla de reaccién con un cromatégrafo de gases. Para ealibrar el eromaté- srafo (es decir, para determinar su respuesta a una cantidad conocida de fosgend), hizo el vacto en 15.0 ‘em de tuberia con diémetro externo de 0.635 cm y espesor de pared de 0.559 mm, y después conects cl tubo a la vilvula de salida de un eilindro que contenia fosgeno puro, Su idea era abrir la valuta, lenar ef tubo con fosgeno, cerrar la vilvula, alimentar el contenido del tubo al cromatdgrafo y observar la respuesta del instrumento. Lo que Pete no tomé en cuenta (entre otras cosas) fue que el fosgeno estaba almacenado en el ci= lindvo a presién lo bastante alta como para que fuera un liquido. Al abrir la vélvula del eilindo, el Ii= quido fluyé con rapidez hacia el tubo y To Tlen6. Ahora tenia un tubo Hleno de fosgeno liquido a una presién que el tubo no estaba diseitado para soportar. En un minuto recordé un viaje en tractor con st padre cierta vez en un campo de heno y supo que habia una fuga de fosgeno. Salié con rapidez del laboratorio, Ilamé a la seguridad del campus y les indicé que habia ocurrido una fuga toxica y que era necesario evacuar ese edificio y retirar el tubo y desecharlo. Poco después aparecié el personal con mas ‘caras de gas, resolvié el problema e inicid una investigacién que atin contin. (a) Demuestre que una de las razones por las cuales el fosgeno era un arma efieaz era que se acumu- Jaba en los puntos bajos, donde los soldados a menudo se resguardaban, (b) La intencion de Pete era dejar que el tubo se equilibrara a temperatura ambiente (23°C) y presin atmosférics. {Cudntos gramos-mol de fosgeno contendria la muestra alimentada al cromatografo si su plan hubiese funcionado? (©) El laboratorio en el cual estaba trabajando Pete tenia un volumen de 2200 ft, la gravedad especi fica del fosgeno liquido es 1.37, y Pete habia leido que la coneentracién maxima “segura” de fos- {geno en aire es 0.1 ppm (0.1 x 10~® mol CCl,O/mol aire). :Se habria excedido la concentracién “segura” si todo el fosgeno liquido del tubo se hubiese salido y evaporado en la habitacién? Indi- ue varios motivos por los cuales, aunque no se huiese excedido el limite, el laboratorio no ht biera sido un sitio seguro. (@) Mencione varias cosas que hizo Pete (0 no hizo) que provocaron que su experimento fuera inne- cesariamente peligroso. {Un gas combustible que contiene 86% de metano, 8% de etano y 6% de propano por volumen, fluye a tun homo con una velocidad de 1450 m3/h a 15°C y 150 kPa (manométricas), donde se quema con 8% de aire en exceso. Caleule la velocidad de flujo de aire requerida en SCMH (mettos eibicos estindar por hora). I flujo de aire a una caldera alimentada con gas se regula mediante un controlador de minicomputa- dora. Los gases combustibles que se emplean en el horno son mezclas de metano (A), etano (B), pro- Pano (C), n-butano (D)¢ isobutano (E). Temperatura, presin y velocidad de flujo volumétrico del gas ‘combustible se miden a intervalos periddicos, y se transmiten a la computadora sefales de voltae proporcionales a tos valores de estas variables. Siempre que se emplea un nuevo gas de alimentacién se analiza una muestra de éste y se determinan las fracciones molares de eada uno de los cinco componentes y se Jeen en la computadora. Después se especifice el porcentaje de aire en exceso deseado y la computadora calcula la velocidad de flujo volumétrica necesaria de aire y transmite la sefial adectada ‘una vilvula de control de flujo en Ia linea del aie. Las proporcionalidades lineales entre las seftales de entrada y sada y las variables de proceso correspondientes pueden determinarse mediante los siguientes datos de calibracidn: “Prablema de computadors5332. 5.33. Problemas 221 Temperatura del combustible: Presién del combustible: Velocidad de flujo del combustible: ¥= 0 mh, Re ¥e=2.00 X10? mh, R= 10 Velocidad de flujo det aire: ¥,= 08 TPE, & 1.0. 108 m(TPEVh, Ry (a) Haga una hoja de eéleulo o escriba un programa para leer los valores de Ry, Rr, Rp. las fracciones rmolares de componentes del 28s xq, Xa, Nc, Xp ¥ Xe ¥ el porcentaje de aire en exceso PX, y para caleular ¢ imprimir el valor necesario de Rs. (b) Cora su programa con los siguientes datos. a a a a a a ee 725 23.1 75 O81 0.08 0.05 0.04 002 15% 580 75 193 058 031 0.06 0.05 0.00 23% 245465 158 0.00 0.00 065 0.25 0.10 33% La oxidaién dl 6xido nico NO + J0;=NO se lleva a cabo en un reactor isotérmico intermitente, El reactor se carga con una mezcla que contiene 20.0% por volumen de NO y el balance de aire a una presion inicial de 380 KPA (absolut). (2). Suponiendo comportamiento de gas ideal, determine la composicion de la mezcla(fracciones molares de los componentes) y la presi final (KPA) sila conversin de NO es del 90%. (8) Suponga que la presi del reactor se equilibra(aivela) al final a 360 KPa. ,Cudl es el porcentaje de conversion en el equlibrio del NO? Caeule la constante de equilibro de la reaccién ala temperatura prevalecienteX,[(atm)-™},definida como donde patm) es la presién parcial de la especie / (NO:, NO, O;) en el equilibri. EI monoclorobenceno (M) se produce en forma comercial por cloracién catalitica directa del benceno (B) 8 40°C y 120 kPa absolutas. En el proceso se genera diclorobenceno como coproducto (D) Cols + Ch, > CoHlsCl + HCL C6HCH Cly > CHCl + HCI Del reactor sale una corriente de liquido y otra de gas, El liquido contiene 49.2% por peso de M, 29.6% de D y el resto de B sin reaccionar. El gas, que se envia a la instalacién de tratamiento, contiene 929%(v/¥) de HCl y 8% de cloro sin reaccionar. (@) Qué volumen de gas sale del reactor (m¥/kg de B alimentado)? (b) La tuberia por Ia cual debe fuirel gas tiene un tamafio tal que la velocidad del gas no es mayor de 10 mis. Derive una expresién para relacionar el dimetro de la tuberia d, (em) con la velocidad de alimentacién del benceno rian (kg B/min). (©) En 1996 se proyecté que In demanda de monoclorobenceno disminuiria 6%/ailo a lo largo del 2000." ;Qué factores contribuyeron a la reduccién de la demanda cuando se efectué esta pro- yeccién? T"hemExpo, Schall Publishing, septiembre 23,1996. Dieecién en la Red ‘tp ww hmexpo‘somichemexpa2/news/PROFILEsep23.himl222 Capitulo 5 Sistemas unifisieos '5.34.1En la operacién de depdsito de vapores quimicos (CVD, sus siglas en inglés), un material s6lido aislan- 538, te 0 semiconductor se forma en una reaccién entre una especie gaseosa y otra adsorbida sobre la superficie de ableas de silicio (discos de cerca de 10 em de didmetro y 1 mm de espesor). Las obleas recubiertas se someten a un procesamiento posterior para produeir los chips microelectrénicas de las ‘computadoras y en la mayoria de los dispositivos electrdnicos de uso actual, En un proceso de éstos se forma didxido de silicio (PM = 60.06, GE = 2.67) en la reaccidn entre diclorosilano gaseoso (DCS) y éxido nitroso adsorbido: SiF,Cl-(g) + 2N;0(ads) + Si0.(s) + 2N.(g) + 2HC1(g) Una mezcla de DCS y NO fluye a través de un “reactor de bote” —una tuberia horizontal que contiene de 50 a 100 oblees de silico de casi 12 em de diimetro y 1 mm de espesor acomodadas en posicidn vertical a todo lo largo, con separaciones aproximadas de 20 mm entre cada oblea—. A continuacién se ‘muestra una vista lateral del reactor, TN == @- El gas de alimentacién entra al reactor a velocidad de 3.74 SCMM (metros etbicos estandar por mint to) y contiene 22.0 mol% de DCS y el balance de NO. En el reactor, el gas fluye alrededor de las obleas. y-el DCS y el NO se difunden hacia los espacios entre ellas, el NzO se adsorbe sobre la superficie de éstas y el N20 adsorbido reacciona con el DCS gaseoso. El didxido de silicio que se forma queda en la superficie, y el nitrégeno y el cloruro de hidrdgeno pasan a la fase gaseosa y luego salen del reactor jun- ‘o.com los reactivos sin consumir. La temperatura y la presién absolutas en el reactor son constantes, de 900°C y 604 militorr (a) El porcentaje de conversién de DCS en determinada posicién axial (distancias alo largo del reactor) es 60%. Calcule la velocidad de flujo volumétrico (m/min) del gas en esta posicién axial (b) La velocidad de formacién del depésito de didxido de silicio por unidad de rea de superficie de 1a oblea est dada por la formula 16 % 10-8 pes 2S, donde pcs y pxzo Son las presiones pareiales de DCS y N;O en militorr. {Qué valor tiene ven Ia Posicién axial en el reactor donde la conversién de DCS es 60%? (©) Considere una oblea colocada en la posicién axial determinada en el inciso (b). Qué espesor tend la capa de dixido de siicio sobre esa oblea tras dos horas de funcionamiento del reactor, suponien- ddo que la difusin del gas sea Jo bastante ipida a la baja presién del reactor para que la composicién dl gas (y por tanto las presiones parciales de los componentes) sea uniforme en la superficie de la oblea? Exprese su respuesta en angstroms, donde 1 A = 1,0 x 10" m, (Sugerencia: puede caleu lar la velocidad de crecimiento de la eapa de SiO, en A/min a partir de r y las propiedades del SiO ‘mencionadas en el problema.) Diga si el espesor seria mayor o menor de este valor en una posicién axial mis cercana a la entrada del reactor y explique su respuesta en forma breve, Una planta de energia de turbinas de gas recibe un embarque de combustible de hidrocarburo cuya com- posicién es incierta pero puede representarse por Ia expresidn C,H,. El combustible se quema con ex- eso de aire, Al analizar el gas producido se obtienen los siguientes resultados en base libre de humedad: 10.5% (w/v) de COs, 5.3% de Op y 84.2% de No. (a) Determine la proporcién molar de hidrgeno respecto al carbono en el combustible (r), donde r= yim y el porcentaje en exceso de aire que se emple6 en la combustién, Facade en un problema de H. 8. Fogler, Elements of Chomical Reaction Engineering, 2a edcin, Prentice Wall, Englewood Chih, Np. 325,Problemas 223 (b) {Cuil es la proporcién de aire respecto al combustible (m* de aire/kg de combustible) si el aire se alimenta a la planta de energia a 30°C y 98 kPa? 5.36, La hidracina liquida (GE = 0.82) experimenta una serie de reacciones de descomposicin que puede representarse con la siguiente expresion estequiométrica: 3 NzHy— GxH, + (1 +28)N2 + (4 ~ 4)NHs (a) ¢Para qué rango de valores de x tiene significado fisico esta ecuacién? (b)_ Grafique el volumen de gas producido [7(Z)] a 600°C y 10 bars absolutas que se formaria a partir de 50 litros de hidracina liquida como funcién de x, abarcando el rango de valores de x determinado en el inciso (b). (©) Especule sobre los motives que hacen de la hidracina un buen propulsante $.37.!Se almacenan productos quimicos en cierto laboratorio por volumen Mm), Como consecuencia de ‘malas pricticas de lnboratorio, una especie peligrosa, A, entra al aire de la habitacién (desde el interior de la misma) a velocidad constante rty(g.A/h). La habitacién se ventila con aire limpio que fluye a velocidad constante Pig (m1*/h). La coneentracién promedio de A en el cuarto aumenta hasta aleanzar un valor en estado estacionario Ca, (g Alm), (a) Mencione por lo menos cuatro situaciones por las cuales A entré al aire de la habitacién. (b) Suponga que A se encuentra perfectamente mezclado con el aire de la habitacién y derive la formula mg ™ PaieCr (©) La suposicién de mezcla perfecta nunca se justifica cuando el espacio cerrado es una habitacién (al contrario, digamos, de un reactor con agitacién). En la préetica, la concentracién de A varia de ‘un punto en la habitacién a otro; es bastante alta cerca del punto donde A entra al are de la habi- tacién y muy baja en las regiones lejanas a dicho punto, incluyendo el ducto de salida del ventila- dot. Si decimos que C,auso = ACa; donde k < | es un factor de mezela no ideal (en general entre (0.1 y 0.5, donde el valor mas bajo corresponde a la peor mezela), entonces la ecuacién de! inciso (b) Se transforma en I, = Kiedy Uiilice esta ecuacion y Ia de estado de los gases ideales para derivar la siguiente expresién para la fraccién molar promedio de A en el aire de la habitacién: donde M, es el peso molecular de A. (@)_ El nivel permisible de exposicién (NPE) para el estireno (1M = 104.14) definido por la US. Occu- pational Safety and Health Administration (Administracién de Seguridad Ocupacional y Salud de Estados Unidos) es de 0 ppm (en base molar). Un tanque de almacenamiento abierto que esti en un laboratorio de polimerizacion contiene estireno. Se estima que la velocidad de evaporacién de teste tanque es 9.0 g/h, La temperatura ambiente es 20°C. Suponiendo que la atmésfera del Iabo- ratorio esti bastante bien mezclada (de modo que k= 0.5), calcule la velocidad de ventilacién mi- nnima (m*/h) necesaria para mantener la concentracién promedio de estireno en o por debajo del NPE. Después indique varios motives por los cuales podria resultararriesgado trabajar en el Iabo- ratorio si se emplea la velocidad de ventilacién minima calculada, (©) Diga si el nivel de riesgo de la situacién descrita en el inciso (d) aumentara o disminuird en caso de que la temperatura de la habitacién aumente. (Es imposible saber si aumentaré o disminui.) Explique su respuesta citando por lo menos dos efectos de la temperatura en su explicacién. 5.38, Se hidrogena propileno en un reactor intermitente: CHa) + Ha(@) > C3Ha(g) Se alimentan cantidades equimolares de propileno e hidrégeno al reactor 2 25°C y una presién total absoluta de 32.0 atm. Se eleva la temperatura del reactor a 235°C y se mantiene constante hasta que se haya completado la reaccién. La conversién de propileno al principio del petiodo isotérmico es 53.2%. Puede suponer comportamiento de gas ideal para este problema, aunque a las altas presiones a que se trabaja esta suposicién constituye, en el mejor de los casos, una aproximacién muy burda Ttomada de D_A. Crowl,D.W. Hubbard y R. M, Felder, Prmbfem Se Sioichiomeny, Center For Chemical Process Saety, Nu ea YorkoS Sistemas unifisicos 5.39, 5.40. Sal. 542. 5.43. (2). :Cuil es la presion final del reactor? (®)_;Cuiies la fraccidn de conversin del propileno cuando P = 35.1 atm? (©) Construya una grifica de presién conta fraccidn de conversion del propileno que comprenda el petiodo de operacion istéimico. Utilice la grfica para confirmar los resultados de los incisos (a) y (). (Sugerencia: use una hoja de cleulo.) Un gas natural contiene 95% por peso de CH, el balance de C31, Quinientos metros eibicos por hora de este gas se queman a 40°C y 1.1 bar, con 25% en exceso de are. El flujémetro de aire se calibra para ler la velocidad de flujo volumeétrico a temperatura y presiin estinda. Cuil debera ser la leet ra del medidor (en SCMH) cuando la velocidad de flujo se fija en el valor deseado? Una corriente de nitrdgeno caliente y seco fuye por una unidad de proceso que contiene acetonaliqui- 4a. Una porcién considerable de la acetona se vaporiza y ol nitrogeno la atrastra. Los gases eombina- dos salen de la unidad de recuperacién a 205°C y 1.1 bar y entran a un condensador en el cust una porcién de la acetona se licua. El gas restante sale del condensadr a 10°C y 40 bar. La presin parcial deacetona en Ia alimentaci6n al condensador es 0.100 bar, yen el gas efluente del condensador es 0.379 bar. Suponga comportamiento de gas ideal. (a) Para una base de I'm: de bar alimentado al condensador,calcule la masa de acetona condensada (kg) y el volumen de gas que sule del condensador (m?). (B) Suponga que la velocidad de flujo volumétrico del gas que sale del condensudor es 20.0 m/ Caleule la velocidad (kg/h) a la cual se vaporiza a acetona en la unidad de recuperacin dl slvente EE amoniaco es uno de los consituyentesquimicos de los descchos industriales que deben retrarse en ‘ma planta de tratamiento para que estos desechos puedan descargarse con seguridad a un ro 0 esta rio. Por lo general el amoniaco se encuentra en el agua de desecho como hidréxida de amonio acuoso (NH; + OH). A menudo se lleva a cabo un proceso en dos partes para lograr la eliminacin del mis- ‘mo. Primero se agrega dxido de ealeio (CaO) al agua de desecho y se produce la reacci6n: Ca + H,0 + Ca? + 20H) Los jones hidroxilo que se producen en la reaccién ocasionan que el equilibrio se desplace a la dere- ‘cha, dando como resultado la conversién de los iones amonio en amoniaco disuelto NHj + OH = NHy(g) +H,0(1) Después se pone aire en contacto con el agua de desecho, eliminando el amoniaco (2) Un millin de galones de agua alcalina de desecho que contiene 0.03 mol de NH3/mol de HO se alimenta a una torre de extraccin que opera a 68°F. El aire a 68°F y 21.3 psia entra en contacto con el agua de desecho a contracorriente al pasar éta por la torre. La velocidad de alimentacién es 300 ft airelgal de agua de desecho, y asi se retia del agua 93% del amoniaco. Calcule la velocidad de Mujo volumétrico del gas que sie de a torre y la presién parcial de amoniaco en este gas. (b) Expliqueen forma breve, en téminos que un estudiante de primer ato de quimiica pueda comprender, el uncionamiento de este proceso. Incluya la constante de equilibrio para la segunda reaceion en su explicacién Compré un ilindro de gas que, se supone, contene 5.0 mol¥s de Cis (= 0.1%) y 95% de ate; pero los expetimentos que ha hecho no dieron resultados razonables, por lo cual sospecka que la concentracién de cloro en el ciindro de gases incorrect, Para comprobar esta hipétsis,burbujea el gas del cilindro sospechoso en 2.0 L de una solucién acuosa de NaOH (12.0 % por peso de NaOH, GE ~ 1.13) durante una hora exact. El gas de entrada se alimenta a una presién manomética de $10 mim HO y temperatura de 23°C. Antes de entrar al recipiente, el gas pasa por un fujémetro que indica wna velocidad de fujo de 2.00 Limin. Al eoneluit el experi mento, analiza una muestra de la solucién residual de NaOH y los resultados ‘ndcan que el contenido inicial de NaOH se redujo en 23%. {Cuil es la concentracion de Cl en el gas del cilindro? (Suponga que Cl, se ha consumo totalmente en Ia reecign Cla + 2NaOH ~+ NaC I + NaOCl + HO), Se combinan dos corrientes de gas himedo en una cémara de mezclado con calentamiento, La prime- ta contiene 23.5 mol% de etano y 76.5% de etileno en base seca y entra ala camara a 25°C y 10S kPa a velocidad de 125 L/min. La segunda corriente es aire himedo y entra a 75°C y 115 kPa a velocidad dde 355 Limin, La coriente de producto emerge a 65°C y 1.00 atm. Se utiliza un higrdmetro para medir el contenido de agua de ambas correntes de alimentacin y de la de producto combinado. La cur va de calibracién del higrémetro es una linea recta sobre una grafica semilogaritmica de y fracci6n ‘molar de agua) contra R(lectra del higrémetro), que pasa por los puntos (y= 10"4, R= 5) y (0= 0.2, R= 90), Se obtenen as lecturas siguientes:544, S46. 5.48, Problemas 25 Corriente de alimentaciin de hidrocarburo: Corriente de alimentaciin de aie: R (a). Derive una exprsion para (2). (b) Calcul fa velocidad de lio volumético de fa cortiente de producto y la composiciin molar de {25 proicido en base seca. (©) Calcul la presin parcial del agus en el gas producido y la lectura del riente La mayor parte del conercto que se cmplea para la construcein de ediicie,carreteras,presas ypuen- tes se frien con cemento portland, susancia que se obtene pulverizando et esiduo granular duro (eseorin) dela ostaign de una mezcla deal ypiedra caliza,y agregando otros materiales para mo- difiea las propiedades de fori del cementoy ls propiedades mecénicas dl eoncreto a carga para un homo rtatrio de cemento portland contin 17% de un barro de construceibn seco (72% por peso de SiO, 16% de Al;0s, 7% de Fe:0s, 1.7% de K30, 33% de Nax0) y 83% de Piedra caliza (95% por peso de CaCO y $% de imparezas), Cuando la teraperatra del sido se acerca a Jos 900°C; la piedracaliza se calina para formar 6xido de calcio (CaO) y diéxido ée carbono, Conforme ia temperatura contin aumentando hasta casi 14S0°C, el 6xido de calcio reaceiona con os minerals del barro para formar compuestos como 3 Ca0/Siy, 3 CaO-A 130s, 4 CaQ*A1;0-Fe,0,, La veloc dad de flujo de CO. procedente del horno es 1350 m*/h a 100°C y | atm. Calcule las velocidades de limentacion de barroy pica caliza (kph) y el poreentajeen peso de Fe;O3 ene cemento final El andisis iio de un aecite combustible Nim. 4 es 86.47% por peso de earbono, 11.65% de hidrsgeno, 1.35% de azufe y el resto prodctos inetes no combustibles. El aceite se querna en un homo para generar vapor con 15% desire en exces. El aire se precalentaa 175°C y ene al horno a una presion manomttica de 180 mm Tig. El azure el hidrdgeno del combustible se oxidan en su totalidad @ SO; 4 Hy0, 5% del carbona se oxida & CO y el halance forma CO> (a) Calcule la velocidad de alimentacién (m? aire)/(kg aceite), (b) Caleue tas facciones molares (en base seca) y las ppm (partes por milln en base meds, © moles contnidos en 10° moles de gus de combustén himedo) de las especies de gas de combustibn aque podrian consderarse riesgos ambientales Una coriente de mpentano liquid flaye a una velocidad de 50.4 L/min a una eimara de calentamien- to, dande se evapora hacia una corviente de aie que se encuentra 15% en exceso de la eantidal neve saria para que el pentano se queme en au otafidag. Ca temperatura y fa presi manometica del aire de entrada son 336 K y 208.6 KPA. El gas caliente faye hacia un horno de eombustin donde se que- na una fiacciin del pentano. El gas producido, que contiene todo el pentano sn reaecionary nada de CO, pasa a un condensador donde el agua que se forms en el homo y' el pentano sin reaccionar se licwan. El gas sin condenser sale del condensador a 275 K-y 1 atm absoluta. El condensado liguido se separa en sus componentes, se mide la velocidad de jo det pentano y se determina que es 3.175 g/min (a) Caleue a faccin de conversin del pentano que se logra en el horno las velocidad de fijo ‘olumétrico (Limin) del aie de alimentacin, del gas que sale del condensador y del eondensado Tiguido antes de que se separeen sus componentes ()_Dibuje el aparato que podria haberseusado para separar el pentan y el agua del condensado (St- _gerencia:recuerde que el pentano es un hidrocarburo y lo que se dice sobre los aceite (hidrocarburos)y el agua.) La corrente de alimentacién a una planta Claus cnsta de 20.0 mo}% de Hay 80.0% de COs. Un tercio de la coriente se enviaa un horno, donde el HS se quema por completo eon una cantidad estequio- métrica de aire alimentado a1 atm y 25°C. La raccién es Hs + $0; +50; +0 igrémetro para esta co- Los gases prodhicilos en esta reaccién se mezclan después con los dos tercios restantes de la corriente de alimentacién y se mandan a un reactor donde se realiza la siguiente reaccién hasta completarse: 2HS + $0) > 2H,0 +38 Los gases salen del reactor a velocidad de 10.0 m?/min a 380°C y 20S kPa absolutas. Suponiendo comportamiento de gas ideal, determine la velocidad de alimentacién de aire en kmol'min. El didlo sulflirico es el producto quimico con e! mayor volumen de produccidn en Estados Unidos. En tuno de los primeros procesos para su fabrieaeién, se tuesta (quema) con aire un mineral que contiene piritas de hierro (FeS2). Las siguientes reacciones tienen lugar en el homo de tostacién:226 Capitulo $_ Sistemas wnifsicos 5.49. 2FeSyis) + YOx(g) + FeyOx(s) + 480x(8) Ww 2FeS2(s) + |} On(g) + Fe.Ox(s) + 4S0x(2) 21 El gas que sale del reactor pasa a un convertidor cataitico donde la mayor parte del S03 producido se oxida todavia mas a SOs $02 +}02+ $05 BI Por iltimo, el gas que sale del eonvertidor pasa por una torre de absorcién en la eual el SO; es absor- bido en agua para producir écido sulfirico (H2S03). (2) Unimineral que eontiene 82% por peso de FeS> y 18% de productos inertes se alimenta a un horno de tostacidn, Ademés, se alimenta aite seco al homo 40% en exceso de la cantidad requerida en teoria para oxidar todo el azufre del mineral hasta SO. Se logra 85% de oxidacion del FeS, 40% de la faccidn de conversibn de éste forma didxide de azufie y el resto tridxido de azufte, Dos cortientes salen del tostador: una de gas que contiene SO>, SOs, Oo y No yuna de sélidos formada por ls piritas sin convert, dxido férrico y el material inerte del mineral. Caleule a velocidad necesaria de aire en metros cibicos estindar por 100 kg de mineral tostado y la composicién molar y el volumen (SCM/100 keg de mineral) del gas que sale del horno de tostacin. (b)_El gas que sale del horno de tostacion entra aun convertidor eatalitico que opera a1 atm, La reac- ci6n de conversion (3) procede hasta un punto de equlibrio donde las presiones parciales de los componentes satisfacen la relacién Po, Ls = Kyi) Los gases se alentnprtneroa 600°C temperatura ala cual Ky =9.33 atm", y después se en- fiian a 400°C, donde K, = 397 atm™". La velocidad de la reaccién hacia la derecha aumenta en forma dristica con la temperatura y es varios Grdenes de magnitud mayor a 600°C que a 400°C. Caleule la fraccién de conversién en el equlibrio del didxido de azure en el convertidor cuando 4a temperatura es 600°C y cuando es 400°C. Explique en forma breve por qué los gases del convertidor se calientan al inicio y después se enftian, (©) Suponiendo que el tridxido de azufre que sale del convertidor se convierta por completo en fcido sulfirico, euintos kg de H,S0, se produciran por kg de azulre del mineral? ;Cuil hubiese sido esta proporcién si se hubiera transformado todo el azufre del mineral? Resuma los factores res- ponsables de que la segunda ciffa sea mayor que la primera. Le asignaron la tarea de medir la constante de equilibrio de la reaecién NO, = 2NOz como funcién de la temperatura. Para ello, obtiene un recipiente rigido de 2 litros equipado con un mandmetro, lo cevacua y después lo Ilena con una mezcla de NO> y N2O,, y calienta el recipiente a Ty = 473 K, temperatura a la cual sabe que el gas es, en esencia, NO> puro. En este punto observa que la presién ma- nnomeétrica es 1.00 atm. Entonces reduce la temperatura por etapas, anotando la presién manomeétrica en el equilibrio a cada temperatura. Obtiene los datos siguientes: TK) 473 | 350 | 335 315 Pranomtwietaum) | 1.00 | 0.272 | O1iT 1 NO; puro (a) {Cuintos gramo-mol de NO hay en el recipiente a 473 K? (b) La constante de equilibrio de ta reaceién es donde pyo, ¥ Prxog S00 18s presiones parcales en el equlibrio de NOp y N;Oy. Derive una ecuacino ina sere de ellas pa clear Kats) a pate de valores espeitics dé Ty Prune (Sugerencia: comience definiendo m yg como moles de NOs y N30, presetes en el equiloxio) luego caleule Ky para T= 350 K, 335 K, 315 K y 300 K, (Sugerencia utiice un programa de hoja de edlcul.) (©) La constane de equilibrio debe variar con Ia temperatura sein la relacién Kp=ae-®T Utilice los resultados del inciso (b) para determinar los valores de a y b mediante un proceso grafico de ajuste de una curva. [Sugerencia:emplee el programa de hoja de cileulo del inciso(b).}Problemas 227 $.50, La demanda por determinado compuesto hidrogenado, S, es 5.00 kmol/h. Este producto quimico se sintetiza por la siguiente reaccién en fase gaseosa A+H=S La constante del equilibrio de la reaccién a la temperatura de operacién dl reactor es a Pa Pu, La alimentacién fresca al proceso es una mezela de A ¢ hidrégeno que se combina con una corriente de recireulacién que consta de las mismas dos especies. La mezcla resultante, que contiene 3 kmol A/kmol Ha, se alimenta al reactor, el cual funciona a presién absoluta de 10.0 atm. Los productos de reaccién estin cen equilibrio, El efluente del reactor se envia a la unidad de separacién que recupeta todo el S en for ‘ma casi pura. ELA y el hidrégeno que salen de la unidad de separacién forman Ia recirculacién que se ‘mezcla con la alimentacién fiesca del proceso. Calcule las velocidades de alimentacién de hidrdgeno y de A al proceso en kmol/h y la velocidad de flujo de la corriente de recirculaeién en SCMH (metros ei bbicos estindar por hora). |. El metanol se sintetiza a partir de monéxido de carbono e hidrégeno en la reaccién (CO +2H; = CHOH El siguiente es el diagrama del proceso: Lat” p Figure COM) meoryon ‘ie > >| reactor >| serrraoon Famacom\_rommarcon Telcom) aman) ‘oat gta Hi) Semaine) To Fae) ‘tena eenerceosesi) Ta PPO) La alimentacién fresca al sistema, que contiene s6lo CO y Hy, se mezcla con una corriente de rei lacién formauda por las mismas especies. La corriente combinada se calienta y comprime hasta la tem= peratura 7¢K) y la presion P(kPa) y se alimenta al reactor. El porcentaje en exceso de hidrégeno en esta corriente es Hag. El efluente del reactor —que también esti a T'y P— pasa a la unidad de separacién donde casi todo el metanol producido en el reactor se condensa ¥ se retira como producto. EI CO y el Hy sin reaccionar constituyen la corriente de recirculacién que se mezcla con la alimentacién fresea. Dado que la temperatura de reaccién (y por tanto la velocidad de reaccién) sea lo bastante alta y la ecuacidn de estado de los gases ideales constituya una aproximacién razonable en las condiciones de salida del reactor (una suposicién cuestionable), la relacién Kp = POHOH Poo Ph, se acerca al valor del equilibrio opm eS See atch ah eee cameo bene reat caste aaa ee Se ee ee ay Slaee amie ‘en el inciso (a) con la misma base de calculo (100 kmol CO/h alimentados al reactor) y diferen- “Problema de computador,228° Capitulo 5 Sistemas unifisicos 552, 5.53. tes valores especificados de (KPa), TAK) y Hxs (%). La hoja de eéleulo deber tener las columns si- suientes: AL POkPa) B TIK) C. Hyl%) D. KAT) X 10% (La funcién dada de T multiplicada por 108. Cuando 7 = 500 K, el valor en esta co- Jumna debe ser 91.113.) wp ‘ng La velocidad (kemol) ata cual entra H al reactor. ing La velocidad (kinolh) a la eual sale CO del reactor ‘ns La velocidad (krmolh) a la cual sale Hp del reactor. ‘ng La velocidad (kmoV/h) ala eual sale metanol del reactor. we La velocidad total de Nujo molar (kmol) del efluente det reactor: Kye % 108, La relacién yy/Qicasi ) multiplicada por 108. Cuando se obtiene la solucion correcta, el valor debe ser igual a 1 en la Colum E, K,P2~ KycP2.La columna E — la columna K, que es igual a cero cuando la solucion es correcta ‘ny La velocidad de flujo molar (kmnol/h de CO en la alimentacién fresca ‘ng, La velocidad de flujo molar (kmol/h) de Hen la alimentacion frsca, Veee(SCMH), La velocidad de flujo de la corriente de recirculacién en m5(TPE)/h, Ferkomm eZEr Une vez introducidas las formulas correctas, se debe varia el valor de la Columma I hasta que el valor de la Columna L sea igual a0. Corral programa para las siguientes nueve condiciones (tres de ellas son las mismas): + T= 500 K, Hys = 5% y P= 1000 kPa, $000 kPa y 10,000 kPa. + P= 5000 kPa, igs = 5%, y T= 400 K, $00 K y 600 K. © T= 500 K, P= 5000 kPa, y Hyy = 0%, 5% y 10%, Resuma los efectos de la presin y temperatura del reactor, y del exceso de hidrégeno, sobre el rendi= ‘miento de metanol (kmol M producides por 100 kmol CO alimentados al reactor). (©) Debe encontrar que el rendimiento de metanol aumenta al incrementar la presién y reducir Ia tem= pperatura. ;Qué costo se asocia con el incremento de presién? (@) {Por qué es posible que el rendimiento sea muy inferior al valor caleulado si la temperatura es de- iad baja? (©) Sien eatidad corriera la reaccion a las condiciones dadas y analizara el efluente det reactor, ,por ‘qué podrian ser muy diferentes los valores de las Columnas F a M de la hoja de cileulo respect de los valores medidos para estas cantidades? (Mencione varios motives, incluyendo las suposiciones realizadas al obtener los valores de la hoja de céleulo,) Se alimentan | gramo-mol de CO;, otto de O3 y otto de Nz a.un reactor intermitente que se ealienta a 3000 k y 5.0 atm. Las dos reacciones que aqui se dan proceden hasta el equilibria (también se muestran las constante de equilibrio a 3000 K). 0; = CO +40; K,= GeoPS) peo, = 03272 aim! 40. +4N; = NO K2=pwollPoypn,)'? = 0.1222 Caleule a composicién en el equilibrio(fracciones molares de los componentes) del contenido del reactor, (Sugerencia: exprese Ky y K3 en términos del grado de ambas reacciones y E>. (Vea la seccién 4.6d.) Después use un programa para resolver ecuaciones o un método de prueba y error, como el de Newton-Raphson (Apéndice A.2), para obtener £, y Eo, y emplee los resultados para determinar las fracciones molares en el equlibrio,] El dcido tereftalico (TPA), la materia prima para la manufactura de fibra de poliéster, pelicula y envae ses para refresco, se sintetiza a partir de p-xileno (PX) por el proceso siguiente: Calg + 302+ GaHL,O 42 10 oa >"5.54. Problemas 229 Gao dsp: Pas pan aes a a To pee 505°C 55 am 00, >| conpensanoe > Are @28°0.6008m REACTOR xt) _Aimeriacin de eae, Bg Sg PX Pes | cawapon LOM, Recselacen EPR S Se combina una alimentacién fresea de PX liquido puro con una corriente de recirculacién que conticne PX y una solucién (S) de un eatalizador (una sal de cobalto) en un solvente (metanol), La corriente ‘combiriada, que contiene S y PX en una relacién de masa 3:1, se alimenta a un reactor en el cual 90% ‘del PX se transforma en TPA. También se alimenta al reactor una corriente de aire a 25°C y 6.0 atm absolutas El sire burbujea a través del liquido y la reacein mencionada antes se realiza bajo la influencia del eatalizador. Una corriente liquida que contiene PX sin reaccionar, TPA disuelto y todo el S que Jegé al reactor entran a un separador conde se forman cristales silidos de TPA y se filtran de la solucidn, El filtrado, que contiene todo el Sy el PX que salen del reactor, es la corsiente de recireulacién, Una eorriente de gas que contiene oxigeno y nitrégeno sin reaceionar, asi como el agua formada en la reaccién, sale del reactor a 105°C y 5.5 atm absolutas y pasa por un condensador en el cual se condensa casi toda el agua. El gas no condensado contiene 4.0 mol% de O», (@)_Tomando como base de eélculo 100 kmol de TPA producido/h, dibuje y marque el diagrama de flujo del proceso. (b) {Cuil es la velocidad de alimentacién fresca requerida (kmol PX/)? (6) {Cuiles son las velocidades de flujo volumétrico (m:/h) del aire que se alimenta al reactor, del gas {ue sale de este iltimo y del agua liquida que sale del condensador? Suponga comportamiento de gases ideales para ambas corrientes de gas. (d) {Cuil es la velocidad de flujo misico (kg/h) de la corriente de recireulacién? (@)_Explique en pocss palabras las funciones del oxigeno, nitrogeno, catalizadory solvente en el proceso, (Enel proceso real, la corriente de condensade liquido contiene agua y PX. Especule sobre lo que poxtria hacer con dicha eorriente para mejorar Ia economia del proceso. [Sugerencia: observe que el PX es caro y recuerde lo que se dice sobre el aceite (los hidrocarburos) y el agua.] El siguiente es el diagrama de flujo del proceso para sintesis del metanol. Las siguientes especifieaciones se aplican a las corrientes marcadas y las unidades de proceso: A. Alimentacién fresca— una mezcla de CO, H2, Nr y COr B. Alimentacién al reactor— 30.0 mol% de CO, 63.0% de Hz, 2.0% de Np y 5.0% de CO> Reactor, Ocurren dos reacciones y proceden hasta cl equilibrio a 200°C y 4925 kPa absolutas: CO+2H1 = CHOHAD, p= P= 349 ctor? reofh, 00) +3H) = CHOH+H30 (Kp) CC. Efluente de! reactor— contione todas las especies de la alimentacién y el producto a la temperatura y presién del reactor. Las presiones parciales de las especies cumplen con las dos ecuaciones dadas.230 Capitulo 5 Sistemas unifisicos 535. 556. S87. Sepl. Condensa todo el metanol y el agua en el efluent del reactor. 1D. Metanol liquido y agua. (Estas especies se separan por desilaién en una unidad que no se muestra.) E, Gas que contiene CO, Ha y CO» sin reaecionar y Np Sep2. Proceso de separacin de unidades miiliples. F, Todo t nitrdgeno y parte del hidrogeno de la corrente E, G. Corriente de recireulacidn—CO, COs y 10% del hidrgeno alimentado al Sep? (a) Tomando como base de célculo 100 kmoth de la corrienteB, calcule las velocidades de Nujo molar (kmoV/h) y las composiciones molstes de las seis corrientes marcadas restates. (b) El proceso se usar para producir 237 kmol/h de metanol. Aumente la eseala del diagrama de fl {jo del inciso (a) para calcular la velocidad de alimentacién fresca que se requiere (SCM), la velocidad de flujo del efluente del reactor (SCME y la velocidad de flujo volumétrco real del fuente del reactor (m*/h), suponiendo comportamiento de gas ideal (©)__Emplee ta regla general para gases datémicos desevta en lap. 192 para probar Iu suposicién de comportamiento de gns ideal en la sala del reactor. Sila suposicién no es valid, jeuites de los valotes caleulados en el incso (b) son erréncos? La velocidad de flujo voluméirieo medida para el etano a 10.0 atm absolutas y 35°C es 1,00 % 10°Lib. Utiizando un valor estimado para el segundo coeficiente virial en la ecuacién viial trunca (ecuaciéa 5.3-4), (a) caleule P(Limol);(b) estime el factor de compresibildad, 2: y () determine a velocidad de ‘ajo msi del etano en kg/h ‘Se proveer metanol a una unidad de proceso a velocidad de 15.0 kmo/h mediante una cortiente que con tiene 30.0 mol% de metanol y 70.0 mol% de propano. Este la velocidad de flujo volumético de esta corriente a 10.0 atm y 100.0°C mediante I ecuacin vial truncay la siguiente rega de mezclado Breas = 3/29 /8y i donde los coeficientes viriles para las especies puras, By y By se determinan mediante la ecuacién 53-5 y By = 0.5(By* B). ; La ecuacién de estado de Van der Waals (ecuacién 5.3-6) se usaré para estimar el volumen molar espe cifico V (Limol) de aire a valores especificos de t(K) y Ptatm). Las constantes de Van der Waals para cl aire son a= 1.33 atmm-L#mol? y b= 0.0366 Limol. (a) Muestre por qué la ecuacién de Van der Waals se clasifica como ecuacidn eibica de estado expre- sindola en la forma AD) = oP + ex? + oP +c9=0 donde os oeficientes es, x ¥ cy incluyen a P, RT: a yb, Caleule los valores de ests coet- cientes para el aie a 223 K y 50.0 atm. (Inlaya las unidades adecuads al dar los valores.) (b) Cuil seria el valor de Psi se aplicara In cougcién de estado de los gases ideales para los fog? Use este valor como estimado ical de Para el sire «223 K y 50.0 atm y resueva la ecuacin de Van der Waals por prueba y eror para obtener una mejor estimaciGn. Qué poreentae de error se produce al usa la ecuacin de estado de los gases idcalessuponiendo que la estimacién de Van der Waals sea correcta? *(¢) labore una hoja de célculo para llevar a cabo los calculos del inciso (b) para aire a 223 K y di- ‘eras presiones. La hoja de clculo debe tener la epariencia siguiente: TKK) | Pam | 3 [2] er] co] veda] Vv | rey] %eror (Limot) |_(Limot) 23 | 10 23 | 100 223 | 500 223 | 1000 223 | 2000 “Problema de comptadora5.58, 5.59. 5.60. 5.61. 5.62." Problemas 231 La expresién polinomica para F (f= es/3 + e30®+..) debe introducirse en la columna f(), y el vas lor de la columna V debe variarse hasta que /(Y) sea casi igual a cero. Emplee el goal-seek si su programa de hoja de edleulo lo incluye. (@)_Realice el eileulo para 223 K y 50.0 atm empleando el método de Newton-Raphson (Apéndice A.2), Un tanque de 5,0 m? se carga con 75.0 kg de gas propano a 25°C. Aplique la ecuacién de estado SRK. para estimar la presién del tanque; después, calcule el porcentaje de error que se produciria al emplear la ecuacién de estado de los gases ideales para los ealculos, La presién absoluta en un cilindro de gas de 35.0 litros no debe exceder $1.0 atm. Suponga que el ci- Tindro contiene $0.0 mol de un gas. Emplee la ecuacién de estado SRK para calcular la temperatura mi xima permisible del cilindro si el gas es (a) didxido de carbono y (b) argén. Por iltimo, calcule los valores que predeciria la ecuacién de estado de los gases ideales. Una corriente de oxigeno a ~65°C y 8.3 atm fluye a razén de 250 kg/h. Emplee la ecuacién de estado SRK para estimar la velocidad de flujo volumétrico de esta corriente. (Vea el ejemplo 5.3-3,) Cierto ingeniero innovador invent6 un dispositive para reemplazar los gatos hidriulicos que se utlizan ‘en diversas estaciones de servicio. Un piston mévil con dimetro de 0.15 m se adapta en un cilindro. Los autos se elevan abriendo una pequefia puerta cerca de Ia base del cilindro, insertando un blogque de hielo seco (CO, s6lido), cerrando y sellando la puerta, y vaporizando el hielo seco aplicando apenas el calor suficiente para que el contenido del cilindro llegue a la temperatura ambiente (25°C). Luego, ‘el auto se hace descender abriendo la valvula y dejando escapar el gas del cilindro. El dispositivo se prueba elevando un automévil una distancia vertical de 1.5 m. La masa combina dda del piston y el automévil es 5500 kg. Antes de que el pistén se eleve, el cilindro contiene 0.030 m* de CO> a temperatura y presién ambientes (1 atm). Ignore el volumen del hielo seco, ora peso det some patin (a) Calcule la presién en el cilindro cuando el pistén aleanza el reposo a la elevacién deseada. (b)_;Cuinto hielo seco (kg) debe colocar en el cilindro? Emplee la ecuacién de estado SRK para es- 10s cdleulos. (6) Deseriba cémo calcularia el diémetro minimo del piston necesario para que el automévil se ele- vara al agregar la cantidad de hielo seco calculada, (Sélo dé las férmulas y describa el proced- :miento que seguiria —no se requieren edlculos numéricos.) ‘Un tangue de oxigeno con volumen de 2.5 f¥ se mantiene en una habitacién a 50°F. Un ingeniero empled In ecuacién de estado de los gases ideales para determinar que si el tanque se evacua primero y después se carga con 35.3 lbp, de oxigeno puro, alcanzari su presién maxima permisible de trabajo nominal (MAW, por sus siglas en inglés). Su funcionamiento a presiones mayores se considera insegur. (a) Cuil es el valor maximo permisible de la presién de trabajo (psig) del tanque? () Sospecha que, a las condiciones del tanque totalmente cargado, es probable que el comportamien- to de gas ideal no constituya una buena suposicion. Emplee la ecuacién de estado SRK para ob- {ener una mejor estimacién de la masa maxima de oxigeno que puede cargarse al tanque. Diga si la suposicin de gases ideales condujo a un célculo conservador (del lado seguro) 0 a otro n0 con servador de la cantidad de oxigeno que se podria cargar. ‘Ffomado de B.A. Crow, D. W. Hubbard y R. M. Felder, Problem Set: Staichiomers Cente for Chemical Prosess Safety, Nueva York232 Capitulo $ Sistemas unifsicos (©) Suponga que el tanque se carga y se rompe antes de que la cantidad de oxigene calculada en el ia- ciso (b) pueda entrar en él. (Deberia ser capaz de soportar presiones del cuddruple del MAWP) Piense por lo menos en cinco explicaciones posibles para este fallo del tanque por debajo de su li mite de presién nominal *8,63. El uso de la ecuacién de estado SRK (o de cualquier otra ecuacién euibica de estado) para determinar un volumen especifico a partir de una temperatura y presiOn dadas requiere céleulos de prueba y error, Es posible utilizar tres métodos por computadora para resolver este problema: (1) hoja de edleulo; (2) ppaquetes matemiticos como Mathcad, Mathematica, Maple y E-Z-Solve; y (3) lenguajes de program cién como Fortran y C++. El objetivo del problema es usar cada método para determinat F(L/mol) para el COp a (i) 200 K y 6.8 atm; (ii) 250 Ky 12.3 atm; (ii) 300 K y 6.8 atm; (iv) 300 K y 21.5 atm; y (¥) 300 K y 50.0 atm, (a) Comenzando por la ecuacion 5.3-7, derive la siguiente expresiGn equivalente para la ecuacién de estado SRK: AP) = PP? RIV*+ (aa — PP RDP — aad =0 (b)_seriba un programa de hoje de eleulo para tomar como entradas un identficador de especie (co- smo el CO), a temperatura y presin critica, el factor acéntrco de Pitzer, y Is temperatures presiones para ls cuales caleularé para determinr Pempleando ls ecuaciones S39 853-13 para cada condicidn que se especifia, La hoja de edleulo debe tener la estructura siguiente HOJA DE CALCULO PARA LA ECUACION SRK DEL PROBLEMA 5.63 Especies | _CO2 Tek) | 3042 Pe(am) | 72.9 w 0225 b enews TK) | Peatm) | alfa | viideat) | isRK) | RV) 200| 68 | 13370| 24135| 2.1125 | ++eE-+0 en 300| 6a] eee | enene| neeee | eaezcee ee ed ee 300 | sun] esis | ase | ames | orepcien En la tabla, debe aparecer un digito en lugar de cada asterisco. Las formulas deben escribirse en la fila de 200 K y 6.8 atm y copiarse en las cuatro filas siguientes. Deberi emplear la herramienta -goalseek para determinar cada V(SRK), comenzando por el valor de gas ideal y variando Ia celda de ‘modo que (se acerque lo més posible a cero. *Problema de computsdors5.64. 5.65. 5.66. 5.67. 5.68. 5.69. 5.70. Problemas 233 (©) Emplee el procedimiento para obtener raices de algin paquete de software matematico y determine P para cada una de las cinco condiciones. (@)_Escriba un programa (en Fortran u otro lenguaje) y determine F’ para cada una de las cinco condiciones usando la regla de Newton (Apéndice A.24). El programa debe: (leet valores de la fSrmula de la especie (COz), la temperatura y presién eriticas, y el factor acéntrico de Pitzer. caleular a, by m. Teer los valores de T'y P para los cuales se calcularé F Terminar si se introduce un valor negativo de 7. usar la ecuacién de estado de los gases ideales para generar el valor inicial de /. caleular e imprimir estimaciones sucesivas de P utilizando la ecuacidn A.2-2, deteniéndose ‘cuando la fraccién de cambio en V de una iteracién a la siguiente (€ de Ia ecuacién A.2-8) sea inferior a 1.0 X 10°5, Introducir un limite superior de 15 iteraciones para cada condicién del proceso: sino se logra la canvergencia dentro de ese limite, imprimir un mensaje de error y suspender el proceso. (vi) regresar al paso (ii) (©) Haga un breve resumen de las ventajas y desventajas de fos tres métodos para resolver el problema, Utilice la grifiea general de compresibilidad para estimar = para (a) el nitrégeno a 40°C y 40 MPa, y (b) helio a ~200°C y 350 atm, (No olvide las correcciones de Newton.) Cierto gas tiene un peso molecular de 30.0, su temperatura critica es 310 K y la presién critica de 4.5 MPa, Calcule la densidad en kg/m? de este gas a 465 K y 9.0 MPa (a) si el gas es ideal y (b) si el gas sigue la ley de estados correspondientes. Un tangue de 10.0 ft? contiene eien libras de CO. El limite de seguridad del tanque es 1600 psig. Em- plee la grifica de eompresibilidad para estimar la temperatura maxima permisible del gas. [Una corriente de oxigeno entra a una compresora a 298 K y 1,00 atm a una velocidad de 127 mh y se ccomprime a 358 K y 1000 atm, Calcule la velocidad de flujo volumétrico de! ©; comprimido utilizando la ecuacién de estado del factor de compresibilidad, Un cilindro de 10 ltros que contiene Oy @ 175 atm absolutas se usa para suministrar oxigeno a una tien- da. El cilindro se puede emplear hasta que su presién absoluta descienda a 1.1 atm. Suponiendo una ‘temperatura constante de 27°C, ealcule los gramos-mol de O2 que pueden obtenerse del cilindro, em- ppleando Ia ecuacién de estado del factor de compresibilidad cuando sea apropiado. El hielo seco (CO; sido) se usa a veces como explosivo en las minas del modo siguiente: se perfora un hhueco en la pared de la mina, se Hena con hielo seco y una pequefa carga de pOlvora, y se tapa. La pél- vora se enciencle con una mecha para que el CO. se evapore, y al acumularse produzca una elevada presion explosiva en el hueco, Use cada una de las siguientes correlaciones para estimar la presién que se desarrollaré al colocar 5.00 g de hielo seco en un hueco de 50.0-ml. y calentarlo a 1000 K: (a) la ecua- ciién de estado de los gases ideales, (b) la ecuacién de estado del factor de compresibilidad, y (c) la ecuacion de estado SRK. La concentracién de oxigeno en un tanque de $000 litros que contiene aire a 1 atm se reduciri median- ‘te una purga a presion antes de cargar combustible en el tanque. Este timo se carga con nitrogeno has- 1a una presién alta y después se ventila hasta que regresa a la presion atmosfériea. El proceso de repite las veces necesarias para que la conceniracién de oxigeno descienda por debajo de 10 ppm (es decit, para que la fraceidn molar de Osea menor a 10.0 X 106). Suponga que la temperatura es 25°C al principio y al final de eada cielo de carga, ‘Sies posible, cuando calcule PYT en los incisos (b) y (c), emplee la grifica general de compresibilidad para el tanque con carga completa y suponga que dicho tangue contiene nitrogeno puro. (a) Especule sobre la razén para purgar el tanque. (b)_Estime la presién manométrica (atm) a la cual debe cargarse el tanque sila purga se realizaré en un ciclo de carga-ventilacin, Después calcule la masa de nitrégeno (kg) utlizada en el proceso. (Ene ta parte, sino encuentra la condicién del tangue en la grifica de compresibilidad, suponga comportamiento de gas ideal y diga si el céleulo resultante de la presi6n es demasiado alto 0 bajo.) (©) Suponga que se emplea nitrdgeno a 700 kPa manométricos para la carga, Calcule el nimero de ciclos carga-ventilacién necesarios ¥ la masa total de nitrégeno usada. (@)_Emplee sus resultados para explicar por qué son preferibles los cictos miltiples a presién mas ba- {ja del gas que un ciclo tinico, Mencione una posible desventaja de los ciclos miiltiples.234 Capitulo 5 _ Sistemas unifisicos ST. 872, 5.73. 5.74, 5.75. 5.76. Una corriente de propano a temperatura promedio T= S66°R y presin absoluta P= 6.8 atm fluye de luna planta procesadora de hidrocarburos a la faibrica cercana de un cliente. El tgenico de la planta procesadora mide en forma periddica la velocidad de flujo volumétrico de la corriente, PUf°/h), y reporta cl valor a la oficina de cobro. El propano se cobra al cliente como sigue: donde 5{S/lbj) es el costo unitario del propane, (a). Derive la formula dada, suponiendo comportamiento de gas ideal (b) Un dia, una egresada reciente de ingenierfa quimica que trabaja en la planta encuentra la formula 4que se utiliza para calcular la carga de la corriente de propano. Deduce de dénde vino dicha for mula y usa la grifica general de compresibilidad para derivar una formula mejor. {Que resultado obtiene? Cateule el porcentaje en exceso o faltante en el cobro al cliente (diga eual) al emplear la antigua férrmula En un proceso fabril se requieren cerca de 150 SCFM (pies etibicos estindar por minuto) de nitrégeno. Como se muestra en el siguiente diagrama, el plano indica que es necesatio hacer el suministro a la planta desde un tanque de nitréeno liquido (GE = 0.81) a su punto de ebullicién normal (~350°F) y 1 atm. El vapor de nitrégeno sale del tanque y se comprime y calienta para obtener las condiciones deseadas, 150°F y 600 psia, (a) Ulilice 1s grificas generales de compresibitidad para determinar Ia velocidad de flujo volumétri- co del nitrdgeno que suministra el ealentador. (b) {Cuil seria el tamaiio minimo necesario del tanque para suministrar producto al sitio con una fre- ‘cuencia no mayor de cada dos semanas? Un cilindro de 150 litros de mon6xido de carbono se almacena en una habitacién de 30.7 m?, Cuando se entrega el tangue su presién manométrica indica 2500 psi, Sesenta horas después, e] manémetro indica 2245 psi, lo cual indiea que hay una fuga. La concentracién molar del Kelor Umbral Limite Méxi- iio (TLV-C, por sus siglas en inglés) de CO —es decir la concentracién considerada peligrosa para ‘humanos incluso si la exposicién es instamtinea— es 200 ppm (200 X 10~® mal CO/mol aire de la ha- bitacién) La temperatura de la habitacién es constante a 27°C, (a) Estime la velocidad promedio de fuga (mol CO/h). No suponga comportamiento ideal del gas en el cilindro, (b)_Calcule fnin(h), el tiempo minimo de suministro en el cual la concentracién promedio de CO en la habitacién podria haber aleanzado el TLV-C. Explique por qué seria mayor el tiempo real para al- ‘canzar esta concentracion. (©) ¢Por qué podria ser desastroso entrar a la habitacién en cualquier momento sin equipo personal de proteccién, inclusive en el tiempo 1 < fain? (Mencione por lo menos tres razones.) Un gas eonsta de 20.0 mol% de CH,, 30.0% de CoHg y 50.0% de CoH, Se comprimirin 10 kg de este ‘gas hasta una presién de 200 bar & 90°C. Empleando la regla de Kay, estime el volumen final del gas. Un cilindro de 30 litros se evacua y se lena con 5,00 kg de un gas que contiene 10.0 mol% de N30 y el balance de Np. La temperatura del gas es 24°C. Use el diagrama de compresibilidad para resolver los siguientes problemas. (@)_ {Cuil es la presién manométrica (atm) del gas del cilindro después de lenar el tanque? (b) Se inicia un incendio en la planta donde esti el cilindro y la vilvula del mismo se rompe cuando la presién manométrica del gas es de 273 atm. ;Cual es la temperatura del gas (°C) en el momen= to anterior ala ruptura? El gas que se produce en una planta de gasificacién de carbén consta de 60.0 mol% de CO y el balan- cce de Hz; sale de la planta a 150°C y 2000 psia, El gas se expande a través de una turbina, y el gas deS77. 5.78, 5.79. 5.80, Problemas 238 salida de la turbina se alimenta @ una caldera a 100°C y 1 atm a razén de 15,000 f19/min. Caleule la velocidad de flujo de entrada a la turbina en ft/min usando la regla de Kay. ;Qué porcentaje de error se produciria al aplicar la ecuacién de estado de los gases ideales en la entrada de la turbina? Un cilindro de 30.0 litros de un gas que contiene 97.0 mol% de CO y 3.0% de CO» Hlega a la planta donde trabaja, Usted firma el recibo del mismo observando que ef manémetro del tanque indiea 2000 psi, Varios dias después observa que el mandmetro sefiala 1875 psi, lo cual significa que hay una fuga. La habitacin donde esta almacenado el cilindro tiene un volumen de 24.2 m* y muy mala ventilacién. Caleule el Yémolar maximo de CO en la habitacién en el momento en que se descubre la fuga, supo- rniendo que el gas que sale se disemina de manera uniforme en toda la habitacién, y la temperatura de Ja misma es constante, de 30°C. Use la regla de Kay cuando sea adecuado E] metanol se produce haciendo reaccionar mondxido de carbono con hidrogeno a 644 K sobre un eatalizador de Zn0-Cr,03. Una mezela de CO y Hy en proporcién de 2 mol Hy/mol CO se comprime y alimenta al lecho del eatalizador a 644 K y 34.5 MPa absolutas. Se obtiene una conversisn en un paso de 25%, El espacto-velocidad, o relacién enire la velocidad de flujo volumétrico del gas alimentado yal volumen del lecho del eatalizador, es (25,000 m/h)(1_m* lecho del catalizador). Los gases produ- tidos se hacen pasar por un condensador, donde se licua el metanol. (@)_ Desea diseiiar un reactor que produzca $4.5 kmol CH,OHh. Estime la velocidad de flujo volumé- ttico que el compresor debe ser capaz de aportar en caso de que no se recireulen gases, y el volu- ‘men necesatio del lecho del catalizador. (Utilice la regla de Kay para los edlculos de presion y volume.) (b) Si (como se hace en la prictica) los gases que salen del condensador se reciteulan al resctor, e! compresor sélo debe suministrar alimentacidn fresea. ;Qué velocidad de flujo volumétrieo debe aportar suponiendo que el metanel producido se recupere por completo en el condensador? (En la prietica no se recupera; més ain, es necesario derivar una corriente de purga para evitar la acumu- Jacién de impurezas en el sistema.) Una cortiente de proceso que fuye a 35 kmol/h contiene 15 mol% de hidrégeno y el resto de 1-buteno, La presién de la cortiente es 10.0 atm absolutas, la temperatura es SO®C y la velocidad es 150 ‘m/min, Caleule el diémetro (en em) de la tuberfa que transporta esta corriente, empleando Ia regla de Kay. ‘Una mezela de gases que consta de 15.0 mol% de metano, 60.0% de etileno y 25.0% de etano se com prime hasta alcanzar 175 bar de presién a 90°C. Esta mezela fluye por una linea de proceso en la cual Ia velocidad no debe ser mayor de 10 m/s. ;Qué velocidad de flujo (kmol/min) de la mezcla se puede ‘manejar con una tuberia con dimetro interno de 2 em? 5.81.!8Se disefia un sistema para almacenar acetonitilo con seguridad a presiones y temperaturas altas. El ace 5.82. tonitrilo esti contenido en un tanque de 0.2 f° que se mantiene a 4500 psia y 550°F Este tangue esti colocado dentro de un segundo tanque cuyo volumen, excluyendo el del primero, es 2 f°. El segundo tangue esti leno de nitrégeno a 10.0 atm y $50°F. Emplee la gréfica de compresibitidad para estimar la presi6n final del sistema (atm) en caso de que el primer tanque se rompa y Ia temperatura final del sistema sea 550°F. La temperatura y la presién criticas del acetonitrilo son $48 K y 47.7 atm, respeeti- vamente, Un carbohidrato solido (C,H,0,) con gravedad especifica de 1.59 se coloca en una eémara de combus: tidn de 1,000 litros. Se hace vacio en Ia cdmara y después se carga con exigeno puro. Se lleva a cabo la ccombustin total del carbohidrato. Una muestra del gas producido se enftia para condensar toda el agua formada en la combustion y el gas restante se analiza por eromatografia, Se obtienen los datos siguientes: Masa cargada de carbohidrato: 342 Condiciones de ta cémara antes de la combustion 268°C, P= 499.9 kPa Condiciones de ta céimara tras la combustion: T= 483.4°C, P = 1950.0 kPa Anilisis del gas producido: 38.7 mol% COs, 25.8% 0», 35.5% FO ‘Suponga (i) que nada del carbohidrato se pierde cuando se hace el vacio en la camara y (i) que la presidn de vapor del carbohiidrato a 27°C es insignificante, No ignore el volumen del earbohidrato y tam ‘poco suponga comportamiento de gas ideal Tse problema se adapts de Professional Engineering Examinations, vlumen 1, National Council of Engineering Examiners, rok p34?236 Capitulo 5 Sistemas unifisicos 583. (@)_ Determine por to menos dos formulas moleculares posibles para el carbohidrato (es decir, conjuntos de valores enteros de a,b y ¢) consistentes con los datos dados. (b)_Si se determina en forma independiente que el peso molecular del carbohidrato esti en el rango de 300 a 350, jeual es su formula molecular? La temperatura adiabatica de flama de un combustible es aquella que se alcanza cuando el com bustible se quema por completo en un recipienteaislado en su totalidad ‘Suponga que realiza un experimento para determinar la temperatura adiabstica de flama del ciclo- ppentano. Coloca 10.0 mL de ciclopentano liquido en un recipiente de ucero bien aislado con volumen de 11.2 L y lo somete a presién con aire para aleanzar una proporeién estequiométrica entre el oxige- ‘oy el ciclopentano. Luezo enciende el combustible y planea registrar la temperatura fina. El recipiente se encuentra equipado con un termopar y un manémetro. (a) Sila temperatura ambiente es 27°C y la presién barométrica 1.00 bar, ,cudl serd la lectura del calibrador de presién antes de la ignicién? (b)_ Suponga que descubre, después de la combustion, que el termopar no funciona de manera adecua- ‘da, Emplee fa lectura final del manémetro de 75.3 bar para estimar la temperatura adiabitica de ‘lama del cielopentano. No suponga comportamiento de gas idealCapitulo 6 Sistemas multifasicos La mayoria de los procesos guimicos comerciales incluyen operaciones en las cuales sc transfiere material de una fase (s6lida, liquida o gaseosa) a otra, Estos procesos multifisicos incluyen todas las operaciones de cambio de fase de una sola especie, como congelacién, fusién, evaporacién y condensacién, y la rmayoria de los procesos de separacién y purificacién dise‘iados para separar componentes de mezclas. En general, las separaciones se Hlevan a cabo alimentando una mezcta de las especies A y B a un sistema bifisico en condiciones tales que la mayor parte de A permanece en st fase original y casi toda la de B se transfiere a una segunda fase. Luego, ambas fases pueden separarse por influencia de Ia gravedad —como cuando se separan gases y liquidos, 0 dos liquidos inmiscibles— o con ayuda de algin dispositivo, como un filtro 0 un desnatador, Los siguientes son ejemplos de procesos de separacion multifisica © Preparacién de una taza de café. Se ponen en contacto agua liquida caliente y granos de café mo- lidos s6lidos. Los constituyentes solubles del café se transfieren de la fase sida ala solucién liqui- dda (formando la bebida) y después los sélidos residuales (depésito) se filtran para separarlos. La de disolver un componente en fase sélida en un solvente liquido se denomina lixiviacién. © Remocién de diéxido de azufre de una corriente de gas. Cuando se quema un combustible que contiene azufie, el gas producido contiene didxido de azufte. Si este gas se libera en forma directa a la atmésfera, el $O> se combina con el oxigeno atmosférico para formar tridxido de azufte. A su vez, el SOs reaeciona con el vapor de agua de la atmésfera para dar écido sulfirico (H;SO,), el cual se precipita al final como /iwia ccida, Para evitar esto, el gas producto de la combustién se pone en ‘contacto con una solueién liguida en un proceso de absoreién o lavado, El SOz se disuelve en el solvente y el gas limpio resultante se libera a la atmésfera © Recuperacién de metanol de una solucién acuosa. Es frecuente que el metanol (alcohol metilico), después de actuar como reactivo o solvente, salga del proceso como mezela acuosa (combinado con agua). EI metanol tiene una presién de vapor més alta que la del agua, lo cual implica que presenta mayor tendeneia a evaporarse cuando se calienta la mezcla de ambas especies. El proceso de sepa- racién, llamado destilacién, se basa en esta diferencia al evaporar de manera parcial una mezcla de liquidos para obtener un vapor rico en metanol y un Iiguido residual rico en agua. Las condensaciones y vaporizaciones parciales subsecuentes se pueden emplear para recuperar metanol casi puro. El ‘metanol recuperado puede recircularse y volverse a usar, lo que permite un ahorro considerable en el costo de la materia prim, © Separacién de hidrocarburos parafinicos y arométicos. os hidrocarburos parafinicos liquids (como ppentano, hexano y heptano) y los hidrocarburos aromaticos liquidos (como benceno, tolueno y xile~ no) tienen caraeteristicas quimicas distintas; por ejemplo, los compuestos parafinicos son casi inmiscibles con etilén glicol liquido, mientras que los aromaticos forman mezelas liquidas homogéneas ‘con este alcohol Por tanto, los parafinicos pueden separarse de los aromiticos combinando una mezcla de ellos con etién glicol. Cuando ésta se deja reposar, los compuestos aromaticos se distribuyen entre la fase rica en parafina y la de glicol. Este proceso se denomina extraceién Kiquida. Un mayor procesado permite separar a los aromiticos del glicol, recuperando este Gltimo para recircularlo y usarlo de nuevo en el proceso de extraccién. 237

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