2.

CALOR DE COMBUSTIN DE UN SLIDO

l- Objetivos:
1. Saber montar el calormetro de bomba isotrmico para la determinacin experimental. 2. Saber calcular la capacidad calrica del calormetro y/o el calor de combustin de un slido, teniendo en cuenta las correcciones del nitrgeno, azufre, alambre quemado e incremento de la temperatura. 3. Saber utilizar un termmetro diferencial o calorimtrico. 4. Saber hallar los errores fundamentales en las determinaciones calorimtricas.

2- Requisitos previos
1. Conocer el Primer Principio de la Termodinmica 2. Saber la relacin que existe entre las variaciones de energa interna y de entalpa en los procesos que ocurren a volumen o presin constante. 3. Conocer el fundamento de un calormetro.

3- Introduccin terica. Anlisis de errores

El calor de una reaccin
En el estudio termodinmico de una reaccin qumica interesa conocer el cambio de energa interna o de entalpa asociado con la reaccin, a una temperatura especificada, con cada constituyente en un estado de referencia apropiado. La propiedad termodinmica que se mide ( E o H ) depende de que la reaccin se efecte a volumen constante o a presin constante, respectivamente. La calorimetra suministra los mtodos para medir el calor evolucionado en el proceso qumico. El aparato utilizado con este fin se nombra calormetro (ver Fig. 2.1). Si la medida calorimtrica del efecto trmico de una reaccin se realiza bajo la condicin de volumen constante puede medirse la variacin de energa interna segn: qv = E cuando se realiza a presin constante se obtiene la variacin de entalpa: qp = H (2.2) (2.1)

que es ms til, pues la mayora de los procesos qumicos se realizan a presin constante. Para una reaccin especfica la diferencia entre H y E puede evaluarse de la relacin:

H = E + (pV) H = E + (pV)productos - (pV)reaccionantes

(2.3) (2.4)

Si los reaccionantes y productos son todos lquidos o slidos la diferencia entre E y H es pequea, pues las diferencias de volumen y presin en la expresin anterior son insignificantes, y entonces:

H E

(2.5)

Sin embargo, cuando intervienen gases en la reaccin la diferencia entre E y H depender de la diferencia entre el nmero de moles de reaccionantes y de productos gaseosos1:

H = E + RTn
donde:

(2.6)

n = n(gases)productos - n(gases)reaccionantes

(2.7)

Como asignar la temperatura de la reaccin

La propiedad termodinmica que se mide es una funcin de la temperatura, por lo cual el valor obtenido debe ser referido a una temperatura especfica. Esta puede ser temperatura inicial, la final, o la media, (T1 + T2) / 2 del proceso, lo que depender de la forma en que se determine el equivalente de energa del calormetro empleado. El equivalente de energa o capacidad calrica del calormetro se halla mediante la relacin: equivalente de energa = energa suministrada / variacin de temperatura que con smbolos se expresa: Cw = q / T (2.8) (2.8a)

T = T1 T2

Cuando la medida del calor de reaccin no es muy rigurosa, como ocurre en la experiencia que nos ocupa, puede adscribirse dicho calor a la temperatura media, sin que esto signifique un gran error en ello, ya que el incremento de temperatura ledo no difiere mucho de 3 grados. Para determinar el calor de reaccin se efecta sta en un recipiente adecuado rodeado de una masa definida de agua. Cuando se libera calor (pues se trata de una reaccin exotrmica, q < 0) la temperatura del agua se eleva. Si por el contrario se absorbe calor (si se tratara de una reaccin endotrmica, q > 0) la temperatura del agua desciende. El producto de la capacidad calrica del calormetro, Cw (dada por el agua y las otras partes que lo componen), y la variacin de temperatura ( T ) representa el calor ( q ) evolucionado en el proceso: q = Cw T (2.9)

Esto es en condiciones cercanas a la idealidad, lo que se puede aceptar debido a la probable cancelacin de las desviaciones en la resta de productos y reaccionantes.

Hay diferentes tipos de calormetros cuyos diseos varan segn la reaccin que se desee efectuar. Cuando se trata de una reaccin de combustin (exotrmica) el calor evolucionado se denomina calor de combustin y se define como el cambio de entalpa correspondiente a la combustin completa be un mol de una sustancia. Los calores de combustin de slidos o lquidos orgnicos (combustibles, alimentos, etc.) se miden llevando a cabo la reaccin en la bomba de combustin, que es un recipiente cilndrico de paredes gruesas con 400 a 500 ml de capacidad, hecha de acero resistente a la corrosin. Una masa conocida de la muestra se coloca en la bomba y una vez cerrada hermticamente se le inyecta oxgeno a presin (de 20 a 30 atmsferas). La bomba se coloca en el calormetro, se adiciona la masa de agua especificada y se inicia la combustin de la muestra mediante el peso Figura 2.1. Esquema sim- de una corriente pequea por un pedacito de alambre conductor fusible en contacplificado de un calormetro to con la misma. La reaccin de combustin ocurre rpidamente en una atmsfera de oxgeno (exceso de oxgeno) y el calor liberado en la combustin completa de la muestra se determina a partir del incremento de temperatura del lquido calorimtrico: muestra + O2 productos de la combustin + energa (q < 0) q = Cw T (2.9)

Para obtener buenos resultados deben hacerse varias correcciones. Las medidas calorimtricas precisas se ven afectadas por las prdidas o ganancias de calor por radiacin con el exterior del calormetro, lo que introduce errores en el valor de la variacin de temperatura observada. Para reducir al mnimo este error, o evitarlo, se puede rodear el recipiente que contiene el lquido calorimtrico (agua) mediante una o varias envolturas cuya naturaleza le da nombre al calormetro: calormetro isotrmico o calormetro adiabtico. Cuando la envoltura (camisa o jacket) se hace de algn aislante trmico para minimizar el intercambio de calor con el exterior el calormetro se nombra calormetro adiabtico. Si se rodea de una camisa o jacket, que contiene generalmente agua, y durante el curso de la reaccin se ajusta su temperatura de modo que la diferencia entre sta y la temperatura del lquido calorimtrico no sea mayor que 0.l , resulta prcticamente un calormetro isotrmico. La capacidad calrica del calormetro Cw podra calcularse conociendo la masa exacta de todas las partes que lo componen y el calor especfico de las mismas. Este procedimiento es en extremo difcil y poco prctico. Por ello, el mtodo ms prctico y preciso consiste en colocar una resistencia de calentamiento R, en el calormetro y hacer circular por la misma una corriente elctrica de intensidad I, durante un tiempo t que elevar la temperatura del agua en el calormetro en T grados: Cw = RI2t / T Joule K-1 (2.10)

expresndose R en Ohms, I en Amperios y t en segundos. Tambin puede determinarse quemando una masa definida de una sustancia de calor de combustin conocido (muestra estndar), como lo es el cido benzico, y midiendo el incremento de temperatura del sistema. La capacidad calrica se mide en unidades de energa por grado de temperatura.

En esta experiencia de laboratorio se determina el calor de combustin de una nuestra slida y el instrumento que se emplear es el calormetro de bomba Parr de oxgeno (Fig. 2.2) que consiste esencialmente de tres partes: 1. La bomba o recipiente en que se quema la muestra del combustible (C). 2. El recipiente o vasija calorimtrica (A) que contiene una cantidad medida de agua (2 kg aproximadamente) donde se sumerge la bomba, el termmetro y el agitador. 3. La camisa, envoltura o jacket (D) que rodea el recipiente calorimtrico y lo protege de corrientes de aire o cambios en la temperatura exterior o ambiente. La bomba est diseada para trabajar normalmente entre presiones de 100 a 150 atm (10.1106 Pa 15.2106 Pa), aunque la presin a la que se prueba es de 500 a 600 atm (50.7106 Pa 60.8106 Pa). El material con que se fabrica debe ser resistente a la oxidacin, ya que al cerrar la bomba queda aire atrapado y el nitrgeno que ste contiene en contacto con el oxgeno a la alta temperatura que se alcanza en la bomba se oxida a N2O5 y en presencia de vapor de agua forma HNO3 que se recoge en 1 ml de agua destilada previamente introducida en la bomba. Si la muestra contiene nitrgeno ser mayor la cantidad de cido ntrico formado. De contener azufre ste se convierte finalmente en H2SO4 y la mezcla de los cidos formados en presencia del oxgeno residual, a alta temperatura, ataca los metales comunes. La muestra no debe contener halgenos pues en las condiciones de trabajo (20 atm o 2.0106 Pa) stos atacan la bomba. En este caso se requiere de una bomba recubierta interiormente con platino.
Figura 2.2. Esquema del calormetro de bomba: A- Recipiente calorimtrico B- Vlvula para la entrada de oxgeno C- Bomba calorimtrica D- Camisa o envoltura

El recipiente calorimtrico es de seccin elptica, muy pulido, para retardar el intercambio de calor por radiacin y permite la total inmersin de la bomba en la cantidad medida de agua destilada, que ha de ser la misma en todas las determinaciones (2 kg aproximadamente, aunque medida con exactitud). El agua debe ser agitada continuamente a velocidad moderada. La camisa o envoltura es la parte externa del sistema calormtrico que encierra una regin limitada o sistema interno (recipiente calorimtrico, bomba, agitador, termmetro) cuyas reas estn sujetas a los mismos cambios de temperatura. Generalmente se usan dos tipos de jackets: en el calormetro isotrmico la temperatura del jacket permanece constante durante la experiencia; en el calormetro adiabtico la temperatura de la camisa se ajusta continuamente para mantenerla igual en todo momento a la del sistema interno, lo que elimina el intercambio de calor por radiacin y no requiere hacer correcciones a las temperaturas inicial y final leidas. El calormetro que usaremos es isotrmico y su descripcin debe verse en el manual que acompaa el instrumento; debe leerse tambin la introduccin terica de la prctica No.1.

Para iniciar la combustin de la muestra se utiliza un pedazo de alambre (10 cm) fusible que se coloca de modo que haga contacto con la muestra (en forma de pastilla) y cuyos extremos van unidos a los electrodos de un circuito elctrico que al ser cerrado por el operador dar paso a la corriente necesaria para que el alambre se ponga al rojo, por efecto Joule, y el calor generado por ste dar inicio a la reaccin. La inmediata rotura del alambre abre de nuevo el circuito y deja entonces de disiparse energa elctrica. Parte del alambre se quema.

Correcciones al calor desarrollado en la bomba

Es evidente que el calor desarrollado en la bomba no se debe solamente a la combustin de la muestra, sino que incluye adems el calor correspondiente a la formacin de los cidos y a la oxidacin del alambre. Por esto es necesario medir el alambre que no se quem al terminar la experiencia para poder determinar por diferencia la cantidad del mismo que se oxid y conocer el calor desarrollado en este proceso. La pequea masa de agua situada en la bomba disuelve los cidos formados correspondientes a la presencia de nitrgeno y/o azufre en la muestra, y al nitrgeno del aire encerrado en la bomba; por valoracin de la solucin cida as formada puede conocerse el calor correspondiente a estos procesos de oxidacin. El alambre fusible utilizado en el calormetro Parr est calibrado con una densidad lineal de 0.0018 g/cm y por cada unidad de masa que se oxida desarrolla 1600 cal (6699 J). De esta forma cada centmetro que se quema desprende 2.8 cal (11.7 J): 0,0018 g/cm 1600 cal/g = 2.8 cal/cm y la correccin para el alambre consiste en multiplicar el nmero de centmetros quemados por el factor 2.8. Para la correccin del cido ntrico se valora la solucin cida recogida de la bomba con una solucin de carbonato de sodio que contiene 3.6500 gramos / litro de solucin. Esta concentracin permite hacer corresponder cada mililitro de la solucin consumida en la valoracin con una calora desarrollada en el proceso de formacin y disolucin del cido ntrico segn se explica a continuacin.

Correccin para los cidos

l- Correccin para el nitrgeno. Cuando el nitrgeno se quema en la bomba calorimtrica se forma N2O5 y se disuelve en el mililitro de agua que se coloca en la bomba, se desprenden 1035 cal g-1 de nitrgeno (4333 J g-1). Este cido se valora con una solucin de carbonato de sodio segn: 2HNO3 + Na2CO3 = 2 NaNO3 + CO2 + H2O Esto es, 28 g de nitrgeno se neutralizan con 106 g de carbonato. Para neutralizar un gramo se necesitarn 106 / 28 = 3.7857 gramos de carbonato, y como un gramo de nitrgeno libera 1035 cal, una calora liberada es equivalente a: 3.7857 / 1035 = 0.003658 gramos de carbonato

por tanto, si se prepara una solucin de carbonato de sodio que contenga 3.6577 g de carbonato por litro, cada mililitro utilizado en la valoracin equivale a una calora liberada en el proceso de formacin del cido ntrico. 2- Correccin para el azufre. Cuando el azufre se quema en la atmsfera la oxidacin llega a SO2 y se liberan 2162 caloras (9052 J) por gramo. Cuando se quema en la bomba calorimtrica la oxidacin llega hasta SO3, que se disuelve en el agua para formar H2SO4 y se liberan 4389 cal g-1 (18376 J g-1). La diferencia, por tanto, entre quemarlo en la bomba y en el ambiente es: 4389 - 2162 = 2227 cal g-1 Este cido se valora con la misma solucin preparada para el cido ntrico, segn la reaccin: H2SO4 + Na2CO3 = Na2SO4 + CO2 + H2O esto es, 32 gramos de azufre se neutralizan con 106 gramos de carbonato y por tanto un gramo de azufre se neutraliza con: 106 / 32 = 3.3125 gramos de carbonato es decir, los 3.3125 gramos de carbonato consumidos equivalen a: x / 1035 = 3.3125 / 3.7857 x = 906 cal que son los que se valoran realmente con el carbonato. Quedan pr tanto sin valorar: (2227-906) = 1321 caloras por gramo de azufre Este nmero se redondea a 1300 caloras, que como hemos visto no se valoran, por cada gramo de azufre que contenga la muestra, o sea, 13 caloras por cada 0.01 gramo en la muestra. Correccin del azufre = (peso de la muestra, en gramos) (% de azufre) 13 3- Correccin de la temperatura. El aumento de temperatura registrado en el sistema co-rresponde, fundamentalmente, a la combustin de la muestra y hay que destacar que la exactitud en la medicin de la temperatura influye grandemente en el resultado obtenido para el calor de combustin o la capacidad calrica del calormetro, segn sea el caso. El incremento de temperatura obtenido para muestras que pesan aproximahnte 1 gramo es del orden de 3 a 5 grados, por lo cual errores en la lectura de la temperatura afectan apreciablemente el valor final obtenido. La medida de la temperatura se realiza con un termmetro diferencial o un termmetro calormtrico que est graduado en centsimas de grado; con el auxilio de una lupa puede leerse con un error no mayor de 2 milsimas de grado.

Dado que el calormetro es isotrmico siempre que exista diferencia de temperatura entre ste y el medio que le circunda habr un intercambio de calor entre el sistema y sus alrededores, lo que obliga a hacer una correccin, para calcular el incremento real de temperatura (en este caso se elige un mtodo analtico para este clculo). Para conocer cmo el calormetro intercambia calor con el exterior, la temperatura del agua que se coloca en el recipiente calormtrico (y que cubre la bomba totalmente) debe estar aproximadamente 1 grado por debajo de la temperatura ambiente. De esta forma el sistema absorbe calor del exterior hasta el instante en que se cierra el circuito elctrico y se inicia la combustin de la muestra. Una vez comenzada la reaccin de oxidacin la temperatura se eleva bruscamente, rebasa la temperatura ambiente, alcanza un valor mximo y luego desciende paulatinamente debido a la inversin del flujo calrico que ahora ocurre desde el sistema hacia el exterior. Haciendo lecturas de temperatura a diferentes tiempos se observan en la experiencia tres etapas: 1. El calormetro se encuentra a una temperatura inferior a la ambiente (1 grado aproximadamente) y gana calor del exterior, aumentando lentamente su temperatura. 2. Comienza cuando se inicia la reaccin. La temperatura del calormetro aumenta rpidamente hasta alcanzar un mximo, que seala el final de esta etapa. 3. Se inicia en la temperatura mxima alcanzada por el calormetro. Se observa como desciende lentamente la temperatura debido a la prdida de calor por encontrarse la temperatura del calormetro por encima de la temperatura ambiente. En el siguiente esquema, figura 2.3, se representan las tres etapas y las correcciones que deben hacerse al incremento de temperatura ledo. Las tres etapas consideradas se corresponden con los segmentos ia, ac y cf, respectivamente. El tiempo en que se inicia la reaccin corresponde a ta: en t se invierte el flujo calrico. La temperatura mxima corresponde al tiempo sealado por tc. Por el punto b se traza la vertical BC. T1 es la temperatura a la que se inicia la combustin y T2 es la temperatura mxima alcanzada. T0 es la temperatura a la que se invierte el flujo calrico, y que segn el fabricante se alcanza en este instrumento en el 60 % de la elevacin de temperatura leda (T).
Figura 2.3. Variacin de la temperatura (T) con el tiempo (t) durante una determinacin con el calormetro isotrmico de bomba

BD = T = T2 - T1

(2.11)

Es evidente que al incremento de temperatura T deben hacrsele correcciones (T1 y T2) por haber existido intercambio de calor con el

exterior a travs de la envoltura. Ambas correcciones quedan en la vertical BC y corresponden a los segmentos AB y CD: AB = T1 CD= T2 El incremento neto de temperatura ser: (2.13) (2.14)

T = T2 T1 + T2 - T1
o tambin:

(2.15)

T = (T2 + T2) (T1 + T1)

(2.16)

Las correcciones se calculan mediante las pendientes de la primera y tercera etapa. Sea (dT/dt)1, la pendiente en la primera etapa, y (dT/dt)2 la correspondiente a la tercera etapa, resultando: (dT/dt)1 = AB / aB = T1 / (tb ta) = R1 (2.17) (dT/dt)3 = CD / Dc = T2 / (tc tb) = R3 resultando: (2.18)

T1 = (dT/dt)1 (tb ta) = R1 (tb ta) T2 = (dT/dt)3 (tc tb) = R3 (tc tb)

(2.19) (2.20)

Veamos un ejemplo de este clculo. Supongamos que los valores de temperatura obtenidos por un operador son los siguientes:
Tiempo (min) 1 2 3 4 5 (a) 6 fuego 7 7:15 (b) 7:30 7:45 8 9 10 11 12 13 (c) 14 15 16 17 18 Temperatura (C) 2.235 2.239 2.243 2.248 2.253 2.257 3.922 4.335 4.782 5.193 5.880 6.478 6.730 6.940 7.050 7.080 7.105 7.105 7.080 7.005 6.802

De esta tabla se observan tres comportamientos diferentes para la temperatura. La primera etapa corresponde a un calentamiento regular, por tener el sistema la temperatura ligeramente ms baja que la del ambiente (recuerde que el agua destilada que se aade al recipiente calorimtrico se enfra previamente). La segunda etapa, a partir del minuto 6, corresponde al inicio de la combustin de la muestra. Es en el minuto 6 cuando el operador cierra el circuito. La tercera etapa comienza cuando el sistema alcanza su mxima temperatura, despus de la cual se presenta un enfriamiento por encontrarse el sistema a temperatura superior al ambiente y ceder calor al exterior a travs de la envoltura.

Entre los minutos 7 y 8 se toman valores de temperatura cada 15 segundos para determinar con mayor exactitud la temperatura y el tiempo en b, donde se invierte el flujo calrico. Primeramente se halla la elevacin total de temperatura que resulta de la diferencia entre la mxima temperatura observada (en este ejemplo corresponde al minuto 14) llamada temperatura c y la temperatura en el momento de iniciar la combustin (temperatura a; minuto 6). As, la elevacin total observada es: 7.105 - 2.257 = 4.848 C A continuacin se calcula el 60 % de la elevacin de temperatura observada, que como ha sido mencionado anteriormente, corresponde al instante en que se invierte el sentido de la radiacin calrica segn ha determinado el fabricante del calormetro: (60/100) 4.848 = 2.909 La temperatura en b ser este valor ms la temperatura inicial en a: 2.257 + 2.909 = 5.166 C (temperatura en b) Ahora se halla la pendiente en b. Para esto se toman dos valores de temperatura en el entorno de b y se divide su diferencia entre el incremento de tiempo. O sea, (5.193 4.782) / 15 = 0.0274 C / s Calculando el intervalo hasta b: (5.166 4.782) / 0.0274 = 14.0l s El tiempo hasta b ser: 7 min 30 s + 14.01 s = 7.73 min Intervalo (b-a) = 7.73 - 6 = 1.73 min Intervalo (c-b) = 14 7.73 = 6.27 min Se calcula ahora la pendiente en la tercera etapa, R3, que resulta de restar la ltima temperatura de la mxima temperatura alcanzada, y dividida esta diferencia por la diferencia de tiempo: R3 = (7.105 6.802) / (18 - 14) = 0.076 C / min La correccin a la temperatura final T2 es: (c-b) R3 = (6.27) (0.076) = 0.48 C Y la temperatura final corregida ser:

T2 = 7.105 + 0.48 = 7.585 C La pendiente en la primera etapa, R1, resulta de restar a la temperatura que corresponde al minuto 6 la temperatura inicial i y dividiendo el resultado por la diferencia de tiempo. R1 = (2.257 2.235) / (6 - 1) = 0.0044 C / min La correccin a la temperatura inicial T1, es: (b-a) R1 = (1.73) (0.0044) = 0.008 C Y la temperatura inicial corregida ser: T1 = 2.257 + 0.008 = 2.265 C Entonces la elevacin de la temperatura corregida T, ser:

T = T2 T1 = 7.585 2.265 = 5.320 C

A partir de aqu, si se dispone de la capacidad calrica del calormetro puede hallarse el calor de combustin por unidad de masa de la muestra, segn: q = Cw T (2.9)

donde q es el calor total evolucionado, Cw es la capacidad calrica del calormetro y T es la elevacin neta de la temperatura. Pero: q = qm + qal + qc siendo: (2.21)

qm el calor desarrollado por la combustin de la muestra qal el calor desarrollado por la combustin de una parte del alambre usado qac el calor desarrollado por la formacin del cido.

Si se desea el calor de combustin de la muestra debe restarse al calor total calculado los calores correspondientes a la combustin del alambre y a la formacin de los cidos: qm = q qal qac Como este calor se ha determinado a volumen constante: qv = qm / m = Qm Qm = calor de combustin por gramo de muestra. (2.23) (2.22)

Si se desea el calor de combustin a presin constante: qp = qv + RT n (2.24)

Si se pretende hallar la capacidad calrica del calormetro se debe conocer el calor de combustin por unidad de masa de una muestra, de forma que: qm = mQm y puede calcularse el calor total: q = qm + qal + qc lo que permite determinar la capacidad calrica del calormetro: Cw = q / T (2.8) (2.21) (2.25)

El mtodo utilizado permite conocer con bastante certeza los calores de combustin de muestras slidas preparadas en forma de pastillas y no es prctico usar un mtodo ms preciso cuando la muestra no presenta una composicin muy constante. Las indicaciones para el modo de operar en la prctica y la realizacin de los clculos son brindados por el fabricante del calormetro (Parr) en el manual que acompaa el equipo. Este es un mtodo abreviado utilizado industrialmente.

Clculo del error instrumental

Para calcular el error en la determinacin se toma la ecuacin empleada, por ejemplo, la ltima. Se aplica logaritmo natural: ln Cw = ln q - ln T diferenciando y haciendo positivos todos los trminos:
dCw dq d (T ) dqm + dqal + dqac d (T ) = + = + T Cw q q T

(2-26)

(2.27)

el error relativo es el trmino:

dC w = Cw

(2.28)

y el error porcentual:
100 dC w = 100 Cw

(2.29)

donde: dqm es el error cometido en el clculo del calor de combustin de la muestra. dqal es el error cometido en el clculo del calor de combustin del alambre. dqac es el error cometido en el clculo del calor desarrollado en la formacin de los cidos. De esta forma: qm = Qmm y por lo tanto dqm = Qm dm + m dQm (2.25) (2.30)

qal = Qall (2.31) siendo Qal el calor de combustin por cm de longitud del alambre y l la longitud del alambre que se oxid (desapareci), y por lo tanto dqal = Qal dl + l dQal (2.32) qac = Qacv (2.33) -1 siendo Qac 1 cal mol y v el volumen de solucin empleado en la valoracin, y por lo tanto dqac = Qac dv + v dQac (2.34)

T = T2 - T1

(2.8a) (2.35)

y por lo tanto: d(T) = 2 dT

donde dT es el error de apreciacin del termmetro, lo que implica que se multiplica por 2 el error que se comete al medir la temperatura, as como en dm, dl, y dv, pues estos se calculan por diferencia. Se consideran despeciables los errores dQal, dQac y dQm cuando se toma Qm de tablas para el clculo de Cw.

4.- Reactivos, materiales y equipos

Para realizar la prctica el alumno dispondr del siguiente instrumental: Bureta de 50 ml. Calormetro de bomba-Parr con su unidad de ignicin. Cronmetro. Lupa. Termmetro diferencial o calorimtrico. Matraz volumtrico de 2 litros de capacidad. Pinza de bureta y soporte. Pipeta de 1 ml. Alambre fusible para el calormetro. Regla graduada en milmetros y mayor de 10 cm. Cilindro de oxgeno puro. Solucin de Na2CO3 (3.65 g / l).

 Naranja de metilo (solucin indicadora). Balanza analtica que aprecie 10-4 g. Agua destilada (2 litros) 5. Tcnica operatoria 5.1. Se determina en la balanza analtica la masa de la cpsula vaca y despus con la muestra. 5.2. Se determina la masa de la muestra (en forma de pastilla). 5.3. Se cortan 10 cm de alambre fusible y se fija a los electrodos que se encuentran en la tapa de la bomba calorimtrica, siguiendo los pasos que se ilustran a continuacin, (ver figura 2.3).

Figura 2.3. Fijacin del alambre de ignicin a los electrodos,

5.4. Se aade 1 ml de agua destilada a la bomba calorimtrica. 5.5. Se cierra la bomba calorimtrica despus de colocar la cpsula y la pastilla con el alambre de ignicin en contacto con esta ltima. 5.6. Se introduce oxgeno hasta una presin de 20 a 25 atm (2.0106 Pa 2.5106 Pa). 5.7. Se coloca la bomba en el recipiente calorimtrico, se ajusta el contacto elctrico. 5.8. Se vierte en el recipiente calorimtrico una masa de agua de 2 kg aproximadamente (medir 2 litros de agua en matraz aforado), previamente enfriada alrededor de 1 grado por debajo de la temperatura ambiente. 5.9. Se coloca la tapa de la envoltura o jacket y se conectan a la lnea (110 V) el agitador y la unidad de ignicin. Esperar de 2 a 5 min. Comenzar a leer la temperatura cada minuto. 5.10. Al minuto 6 se oprime el interruptor. Despus de la lectura del minuto 7 se toman 4 lecturas cada 15 segundos y a partir del minuto 8 las lecturas volvern a hacerse cada minuto hasta que una vez alcanzada la mxima temperatura comience a descender o permanezca constante. En esta ltima etapa se toman alrededor de 6 lecturas.

5.11. Se desconecta el sistema elctrico del calormetro de la lnea de corriente y se desmonta el equipo. 5.12. Se dejan escapar lentamente los gases utilizando la vlvula correspondiente. Se destapa la bomba, se enjuaga dos o tres veces con agua destilada y se recogen estas aguas de lavado para la determinacin de los cidos formados. 5.13. Se mide el alambre que no se quem. 5.14. Se valoran los cidos formados usando 2 3 gotas de metil naranja como indicador y la solucin de Na2CO3 mencionada, como agente valorante.

Medidas de seguridad
1. Enrosque completamente la tuerca de la bomba y apriete firmemente sta con la mxima presin de sus manos. 2. No inyecte el oxgeno a ms de 25 o 30 atm de presin. 3. Evacue el oxgeno que queda en la tubera antes de desconectar la bomba del baln de oxgeno, mediante la llave al efecto. 4. Despus de terminada la reaccin, cuando se saca la bomba del calormetro, no debe abrirse completamente la vlvula de salida de los gases, sino poco a poco. NOTAS: Si al destapar la bomba se observa que la muestra no se quem completamente debe repetirse la experiencia. Esto puede ocurrir cuando la muestra presenta humedad o cuando el contacto entre la muestra y el alambre fusible se interrumpe durante la manipulacin de la bomba. Le presencia de holln denuncia una combustin incompleta. Una determinacin del calor de combustin con ms precisin demanda un anlisis de los gases residuales.

6. Informe final
El informe final debe contener: 6.1. Breve introduccin terica. 6.2. Tabulacin de datos Los datos deben tabularse en la forma siguiente: 1. Masa de la cpsula vaca Masa de la cpsula + muestra Masa de la muestra 2. Lectura del termmetro tiempo (min) Temperatura (C) _____ g _____ g _____ g

3. Longitud del alambre utilizado (l0) _____cm Longitud del alambre que no se quem (l) _____cm Longitud del alambre que se quem (l0-1) _____cm 4. Volumen de solucin alcalina necesaria para neutralizar el cido formado (caloras desprendidas en la formacin de cido) _____ ml 6.3. Clculo del incremento de temperatura. 1) Elevacin total observada: a) Mxima temperatura - temperatura del minuto 6 = _____ b) 60 % de la elevacin total observada = _____ c) Resultado anterior sumado a la temperatura del minuto 6 (b) = _____ 2) Clculo de la pendiente en b: a) Diferencia entre la temperatura inmediata inferior e inmediata superior a b, dividida por el intervalo de tiempo = _____ 3) Clculo del intervalo hasta b: a) Diferencia entre la temperatura en b y la anterior dividida por la pendiente hallada = _____ 4) Clculo del tiempo hasta b: a) Suma del tiempo correspondiente a la temperatura inmediata anterior a b y el intervalo hasta b = _____ 5) Clculo de (b - a): a) Tiempo hasta b - tiempo correspondiente al minuto 6 = _____ 6) Clculo de (c - b): a) Tiempo correspondiente a la mxima temperatura alcanzada - tiempo hasta b = _____ 7) Pendiente en la primera etapa, R1: a) Temperatura correspondiente al minuto 6 = _____ b) -la temperatura del minuto primero, dividido por el tiempo correspondiente, (generalmente 5) = _____ 8) Pendiente en la tercera etapa, R3: a) Temperatura mxima alcanzada - la ltima temperatura, dividida por el intervalo de tiempo = _____ 9) Temperatura inicial corregida: a) (b-a) R1 + temperatura en a = _____ 10) Temperatura final corregida: a) (c-b) R3 + temperatura en c = _____ 11) Incremento neto de temperatura: a) Diferencia entre las temperaturas corregidas = _____ 6.4. Correcciones del alambre quemado y del cido ntrico formado. 6.5. Clculo del calor de combustin de la nuestra o de la capacidad calrica del calormetro, segn indique el instructor. El valor de la magnitud calculada debe aparecer acompaada de las unidades correspondientes. 6.6. Clculo del error relativo, absoluto y porcentual.

6.7. Se debe reportar la magnitud calculada seguida del error absoluto: qv dqv Cw dCw 6.8 Conclusiones Discutir el error del mtodo mediante comparacin entre el valor hallado y el reportado (siempre que sea posible). Magnitudes que introducen ms error en la determinacin. (2.36)

7. Bibliografa
Guerasimov, Ya., et al., Curso de Qumica-Fsica, Tomo 1, Cap. 1, epgrafe 10, pags. 52 53; Cap. 2, epgrafe 8, pags. 81 82. Glasstone, S., Tratado de Qumica-Fsica, Cap. 3, epgrafe 3 - 12, pgs. 174 175; Cap, 2, epgrafe 3 - 32, pgs. 193 - 194. Urquiza, M., Experimentos de Fsico-qumica, Cap. 2, pgs. 29 35. Manual del Calormetro de Bomba Parr. Rossini., Experimental Thermochemistry. Measurement of Heats of Reaction, Cap. 18, Edicin 1950. Alzola, A., Ruiz, Y., Quintana, R., Termodinmica para Qumicos, Tomo 1.