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Reacciones de 2º y 3º orden

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Reacciones de 2º y 3º orden

Orden de reacción
• Magnitud experimental que
representa el exponente con el que los reactivos intervienen en la ley de velocidad.
El orden de la reacción con respecto a una especie concreta depende de si dicha especie aparece una o más veces. Por ejemplo, ecuación de velocidad [A]m[B]n,
– la reacción será de orden m con respecto a [A] y de orden n con respecto [B].

En los procesos elementales del mecanismo de reacción pueden coincidir orden y molecularidad.

• proceso bimolecular: • proceso bimolecular:

ejemplo:

Una reacción es de segundo orden si la velocidad es proporcional al cuadrado de la concentración de uno de los reactivos o al producto de las concentraciones de dos especies reactivas.
La variación de la concentración con respecto al tiempo es inversamente proporcional, dicho de otra manera, el inverso de la concentración de uno de los reactivos o productos es directamente proporcional al tiempo de reacción

 ecuación de velocidad para las ecuaciones de segundo orden :

El análisis, no suele coincidir con idénticas concentraciones de los sustratos, de modo, que se debe mantener una de las dos constante. Esto se consigue añadiendo uno de los dos en exceso, con lo que podemos considerar su variación constante con el tiempo.

El modo más sencillo de determinar la constante de velocidad es realizar la representación gráfica de 1/[A] frente al tiempo y calcular la pendiente, que equivale a k.

• Si con una concentración inicial de A dada la

mitad de las moléculas tarda en reaccionar 5 s, la mitad de las moléculas restantes tardará 10 s, etc. Debido a que las colisiones entre dos moléculas de A serán menos frecuentes a medida que disminuye [A].

La representación gráfica, (V vs [A]) será una parábola. La gráfica de 1/CA vs. t será una recta, siendo la pendiente de la recta la constante de velocidad y sus unidades son conc.* tiempo-1

Existen diferentes tipos de reacciones de segundo orden:
1. con una reactante 2.  con dos reactantes 3.   autocatalíticas

un reactante
• La expresión de la velocidad de la reacción esta dada por:

• La ecuación linealizada obtenida después de la integración:

• Si la reacción es de segundo orden entonces la grafica de 1/A

contra el tiempo proporcionará una línea recta con pendiente k2.

dos reactantes

• La expresión de la velocidad de reacción está representada por
una ecuación y dos incógnitas:

• La estoiquiometría del balance de masa implica que:
La solución a la ecuación (21) es entonces: La grafica de ln (A/B) contra el tiempo debe dar una línea recta con pendiente –k2(B0-A0).

• • • •

Ejemplos: -Cinética microbial (substrato + célula) -Reacciones de adsorción (adsorbente + adsorbido) -Reacciones redox acuáticos (Oxidante + Reductor)

       

Autocatalítico

Estoiquiometría de la reacción:

• Obtención de línea recta al graficar ln(AoR/ARo) vs Tiempo. • A0 = Concentración inicial del reactante • R0 = Concentración inicial del autocatalizador

• • • •

Ejemplos: -Reacciones redox fotolíticas. -Nuclear. -Crecimiento cristalino. Las reacciones autocatalíticas se observan cuando se requiere cierta cantidad del producto para acelerar la velocidad de la reacción.

Ejemplos de reacciones de 2º orden:
• saponificación de un éster en solución
alcalina • descomposición térmica del acetaldehído gaseoso • formación del ácido iodhídrico a partir de sus elementos en fase gaseosa • Bromación de la acetona.

• Orden de reacción: Suma de los

exponentes a los que están elevados los reactivos en la ley de velocidad, o lo que es lo mismo, suma de los órdenes parciales de cada reactivo.

Ejemplo:

Reacciones de Tercer Orden:
• Poco frecuentes en la práctica con
gases. • Más frecuentes en solución El sistema es:

Hay tres tipos posibles de reacciones de tercer orden: 3A →productos 2A + B →productos A + B + C →productos En el primer caso la ley de velocidad depende de la tercera potencia de un reactivo:

• El segundo caso es una reacción de

segundo orden con respecto a A y primer orden con respecto a B. La ley de velocidades:

• El tercer caso es cuando se tiene una
reacción que tiene dependencia de primer ordenen cada uno de los componentes:

Bibliografia:
• http://www1.uprh.edu/inieves/macrotema/ • • • •
CINETICA_macrotema.htm http://html.rincondelvago.com/cinetica-quimica.html http://www.fi.uba.ar/materias/6307/QFII-2M2C2GuiaLaboratorio.PDF http://mit.ocw.universia.net/7.51/f01/pdf/fa01-lec02.pdf http://html.rincondelvago.com/cinetica-quimica_3.html

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