ESTRUCTURA QUIMICA DE LOS RADICALES LIBRES

FACULTAD DE MEDICINA HUMANA QUIMICA SEMINARIO

ESTRUCTURA QUIMICA DE LOS RADICALES LIBRES

Rodrigo Nez Bravo Fiorella Ortega Alvino

Lima Per 2007

A nuestros padres y en general a todas nuestras familias, que nos han apoyado en las buenas y en las malas.

INTRODUCCION
El concepto de radicales libres se origin en el siglo pasado, cuando por primera vez los qumicos orgnicos observaron que ciertos grupos de tomos dentro de una molcula, durante las reacciones qumicas, parecan saltar de una molcula a otra. Cuando un radical se sala de una molcula, llegaba a ser libre. De all su nombre. Pero al fin del siglo, en la medida que mejoraron los mtodos analticos, y no se pudo comprobar la existencia real de estos radicales libres, los cientficos llegaron a dudar de su existencia. Fue en el ao 1900, que el qumico Moiss Gomberg, que trabajaba en la Universidad de Michigan, afirm que haba descubierto el primer radical libre. Mientras trataba de sintetizar un nuevo compuesto, haba creado un radical libre, el radical trifenilmetilo. A diferencia de todos los radicales que ahora sabemos que tienen una vida muy corta, este extrao radical era ms estable, por lo que pudo estudiarse por los mtodos qumicos convencionales. Con todo, como sucede muchas veces en la investigacin cientfica, este anuncio no tuvo mayor eco, sepultndose de nuevo los radicales libres por otros 30 aos. Fue durante la Segunda Guerra Mundial, en que Estados Unidos dej de tener acceso al caucho natural del Sudeste Asitico y de la India, que los radicales libres tomaron de nuevo actualidad. Ello debido al rol clave de los radicales en la qumica de los polmeros. A partir de entonces se comenzaron a conocer las propiedades bsicas de los radicales libres y las tremendas posibilidades en sus aplicaciones industriales. El desarrollo de polmeros, como el neoprn (una goma sinttica) y la qumica de los plsticos, dieron un gran soporte a la investigacin de esta rea, y el rol que los radicales libres jugaban en el proceso de polimerizacin. Entre los aos 1940 y 1960, con el desarrollo de la energa nuclear y el estudio del efecto de las radiaciones (que son mediadas por reacciones de radicales libres), despert un enorme inters por conocer ms acerca de ellos. De all comenz el inters por conocer las funciones de estos radicales en toda la biologa celular. Ms tarde, el fantstico desarrollo de la electrnica, permiti fabricar instrumental que pudo detectar lo efmero de los radicales libres, que existan por tiempos tan cortos como mil millonsimas de segundos.

INDICE
Introduccin

Captulos

Capitulo I: 1.1.Antecedentes 1.2. Definicin 1.3. Causas 1.4. Efectos

Capitulo II: 2.1.Clasificacin 2.2. Estructura 2.3. Ecuaciones y reacciones 2.4. Polimerizacin por radicales

Capitulo III: Antioxidantes 3.2. Medidas de prevencin 3.3. Enfermedades

3.1.

CAPITULO I:
1.1. ANTECEDENTES
Lo peligroso que pueden ser estos radicales se demostr en Junio 28 de 1986, en la trgica explosin del transportador espacial Challenger, que estall en el aire, desapareciendo toda su tripulacin. Ello sucedi cuando un anillo defectuoso del estanque central de propulsin dej escapar gases calientes que comenzaron a quemar la cara externa de l. En cuestin de segundos, las llamas alcanzaron a los estanques laterales, que contenan hidrgeno como combustible y oxgeno lquido oxidante. Se produjo as la mezcla incontrolada de hidrgeno y oxgeno, produciendo inmediatamente una tremenda explosin, que no era sino el resultado de la reaccin de los radicales libres que se formaron. Pero esta no fue la primera vez que han causado desastres. Hace 60 aos (1937), tambin como consecuencia de una reaccin basada en radicales libres, estall el dirigible alemn Hinderburg, una nave area llena de hidrgeno, se incendi en segundos, matando a 36 personas entre pasajeros y tripulacin. En esa ocasin, una chispa (tal vez debida a descarga de electricidad esttica de la atmsfera, o quizs a un sabotaje), fue la causante que se formaran radicales libres al mezclarse el hidrgeno que se escapaba de la nave con el oxgeno atmosfrico. Estos dos ejemplos nos sealan lo violentos que pueden ser estos radicales libres. En forma no tan violenta, estos mismos radicales libres estn metidos en muchos procesos, desde aquellos que proporcionan el equilibrio en el balance de la vida, hasta aquellos que son esenciales para la vida misma, o, por el contrario, para que sta ya no pueda continuar. Pero no slo en las funciones del organismo estn metidos, sino que en casi todo lo que nos rodea. La luz solar, en la alta atmsfera, genera radicales libres. Los motores a combustin, deben su funcionalidad a los radicales libres, ya que actan como intermediarios en la generacin de energa a partir del combustible. Al mismo tiempo, el proceso de combustin de los hidrocarburos contenidos en el combustible, libera radicales hacia la atmsfera, donde contribuyen a la contaminacin. Al quemar madera o papeles, tambin se producen radicales libres. El Random que puede liberarse en nuestras casas, tambin genera radicales libres cuando ste alcanza a los pulmones, lo que de acuerdo a algunos expertos, puede producir un cncer pulmonar. Por otra parte, las radiaciones que se usan para curar el cncer, mata a las clulas va la formacin de radicales libres. Un asado a la parrilla, adquiere el exquisito sabor gracias a la reaccin de los radicales libres. Pero son tambin los radicales libres los culpables que las grasas y aceites se enrancien. Tambin los radicales libres estn metidos en la industria y son esenciales, por ejemplo, en la produccin de polmeros, como en los plsticos de polietileno.

1.2. DEFINICION
Los radicales libres son tomos o grupos de tomos que tienen un electrn (e-) libre en capacidad de aparearse, por lo que son muy reactivos y la consecuencia de estas reacciones genera una desorganizacin en las membranas celulares de nuestro organismo. Dicho desorden es letal para la clula. La vida biolgica media del radical libre es de microsegundos. Un radical de vida extremadamente corta y de gran relevancia biolgica es el (OH) o radical hidroxilo. Este se genera al partirse la molcula de agua, por ejemplo, debido a una radiacin ionizante como son los rayos X o por la accin de rayos gama. Este radical hidroxilo es el ms perjudicial. Los efectos son:

Sobre los cidos nucleicos produce una peroxidacin y consiguiente modificacin qumica de sus bases nitrogenadas. Sobre las protenas produce una oxidacin de los grupos sulfhidrilo convirtindolos en grupos disulfuro. Y sobre los lpidos, ataca a los cidos grasos insaturados de los fosfolpidos, y otros componentes de las membranas celulares formando hidroperxidos que terminan alterando la permeabilidad selectiva de las membranas celulares.

Nuestro organismo est luchando contra los radicales libres cada momento del da. El problema para nuestra salud se produce cuando nuestro organismo tiene que soportar un exceso de radicales libres durante aos, producidos mayormente por los contaminantes externos que penetran en nuestro organismo. Las reacciones qumicas de los radicales libres se dan constantemente en las clulas de nuestro cuerpo y son necesarias para la salud. Pero, el proceso debe ser controlado con una adecuada proteccin antioxidante.

1.3. CAUSAS

Existen diversas causas para la produccin de radicales libres. En algunos casos intervienen factores internos, y en otros casos, factores externos.

FACTORES EXGENOS: Se pueden sintetizar en el laboratorio. Pueden ser producto de la contaminacin atmosfrica, el humo del cigarrillo que contiene hidrocarburos aromticos polinucleares, as como aldehdos que producen distintos tipos de radicales libres en nuestro organismo. El consumo de aceites vegetales hidrogenados tales como la margarina y el consumo de cidos grasos trans como los de las grasas de la carne y de la leche tambin contribuye al aumento de los radicales libres. FACTORES ENDGENOS: El mismo cuerpo humano fabrica los radicales libres por el contacto con el oxgeno(respiracin). Tambin se producen radicales libres por la accin de las enzimas oxidantes y las clulas fagocitarias. Los radicales libres producidos por el cuerpo para llevar a cabo determinadas funciones son neutralizados fcilmente por nuestro propio sistema. Con este fin, nuestro cuerpo produce unas enzimas (como la catalasa, peroxidasas, y superxido dismutasas) que son las encargadas de neutralizarlos. Estas enzimas tienen la capacidad de desarmar los radicales libres sin desestabilizar su propio estado.

1.4. EFECTOS

Los radicales libres actan en el organismo alterando a las membranas celulares y atacando las protenas, los lpidos o grasas ("oxidacin") y material gentico de las clulas, como el ADN. Se estima que el ADN de cada clula es golpeado unas 10,000 veces cada da por radicales libres. Las mutaciones del ADN, si pueden ser fatales para un organismo en particular, son tambin las que explican la diversidad de especies que habitan este planeta. Aunque slo una diminuta parte de las nuevas especies generadas por mutaciones sobreviven a la seleccin natural, no dejan de ser estas mutaciones la causa de la evolucin. Si los errores de replicacin del ADN, la radioactividad natural y los rayos ultravioletas inducen mutaciones, es muy probable que los radicales libres hayan tenido un creciente papel en el proceso. En el transcurso de los aos, los radicales libres pueden producir una alteracin gentica sobre las clulas que se dividen continuamente contribuyendo a aumentar el riesgo de cncer por mutaciones genticas o bien, disminuyen la funcionalidad de las clulas que no se dividen tanto, disminuyendo el nmero de mitocondrias, que es caracterstico del envejecimiento. En los lpidos y protenas de la membrana celular los radicales libres producen dao al tomar sus electrones, por lo tanto no podrn cumplir sus funciones como el intercambio de nutrientes y descartar los materiales de deshecho celular, haciendo imposible el proceso de regeneracin y reproduccin celular. Tambin los aminocidos que forman las protenas pueden sufrir alteraciones que modifican su estructura molecular, impidiendo su accin biolgica. En el caso de las enzimas (que son protenas), el dao puede impedir su accin catalizadora. Tambin los polisacridos, que desempean funciones de proteccin y/o lubricacin de los epitelios, pueden ser afectados, disminuyendo as las defensas y favoreciendo las inflamaciones. Pero a pesar de todo, los radicales libres no son intrnsecamente malos. De hecho, nuestro propio cuerpo los fabrica en cantidades moderadas para luchar contra bacterias y virus, regular la estructura y funcin de las protenas, controlar el tono muscular, etc. Adems desempean una funcin importante en la combustin, en la polimerizacin, en la qumica atmosfrica, dentro de las clulas y en otros procesos qumicos. Mientras ms se avanza en el conocimiento de los procesos metablicos que ocurren en el interior de la clula, ms se conoce la importante funcin de los radicales libres. Adems del rol que tienen en la mitocondria y en la fraccin del retculo endoplasmtico liso, se han identificado otras funciones celulares donde tambin intervienen los radicales libres oxigenados. Los fagocitos de la sangre son un ejemplo, como tambin los macrfagos, los leucocitos y los leucocitos polimorfos nucleares. Todos ellos, en sus mecanismos de defensa contra las bacterias y virus, utilizan un mecanismo generador de radicales libres. En la sntesis de prostaglandinas, tambin se utilizan radicales libres, del mismo modo que en la sntesis del colesterol y las hormonas esteroidales. La hidroxilacin de los aminocidos lisina y prolina a hidroxilisina e hidroxiprolina respectivamente, necesarios para la biosntesis del colgeno, requiere de la participacin del radical libre hidroxilo. As cada da se van conociendo nuevas funciones en las que intervienen los radicales libres.

CAPITULO II:
2.1. CLASIFICACION

Los radicales libres se dividen en:

1) Radicales libres inorgnicos o primarios:

Radicales libres derivados del oxgeno

Cuando la vida apareci en la Tierra no haba oxgeno molecular en la atmsfera. Fueron las primeras algas fotosintticas las que lo generaron. Slo despus apareci una segunda generacin de seres, de la que formamos parte, que usa el ciclo de Krebs y el oxgeno como receptor final de electrones para generar energa. Sin embargo, uno o dos por ciento del oxgeno utilizado en este proceso, en vez de ser convertido en agua es parcialmente reducido en anin superxido, es decir, el oxgeno molecular con un electrn ms. Esta "fuga" puede resultar peligrosa, pero tambin ventajosa, mientras sea controlada. Las clulas de nuestro cuerpo requieren oxgeno para funcionar. De hecho nuestro metabolismo, es decir la suma de los procesos qumicos de nuestro cuerpo relacionados con la utilizacin del alimento, est fundamentado sobre las propiedades qumicas del oxgeno. Los fsicos han identificado una propiedad en las partculas que componen los tomos a la que denominan rotacin. Por lo general cada electrn en un tomo forma pareja con otro de rotacin contraria. En el caso del oxgeno esto no sucede, ya que dicho elemento posee dos electrones sin su correspondiente pareja, es decir es un birradical y estos en rbitas distintas se desplazan en sentido paralelo, lo cual confiere al oxgeno un cierto grado de estabilidad. Este hecho convierte al oxgeno en un elemento altamente reactivo. Un tomo de oxgeno siempre est a la bsqueda de otro tomo con el cual aparear o intercambiar electrones. Esta es precisamente la caracterstica que hace a los tomos de oxgeno esenciales para la vida ya que gran parte de las reacciones qumicas de nuestro cuerpo requiere la transferencia de electrones. El oxgeno para transformarse en radical tiene que adquirir un electrn, es decir experimentar una reduccin. Segn las circunstancias de las uniones del oxgeno, se pueden originar cuatro derivados reactivos, dos de ellos verdaderos radicales: el anin superxido y el hidroxilo, y dos formas muy reactivas pero sin la exagerada agresividad de los radicales: el peroxido de hidrgeno y el oxgeno singlete Tal como ya se seal el proceso de reduccin del oxigeno molecular ocurre en cuatro etapas que involucran, cada una de ellas, la incorporacin de un

electrn a la molcula. As se forma el radical libre superxido (02). Posteriormente se forma el perxido de hidrgeno (H202), que aunque no es un radical libre, es de gran reactividad. Un nuevo proceso de reduccin transforma el perxido de hidrgeno en el radical libre hidroxilo (OH), y finalmente se forma como producto final el agua. El radical superxido es poco reactivo y tiende a reaccionar consigo mismo dando origen a un proceso conocido como dismutacin, que lo transforma en perxido de hidrgeno y oxgeno molecular. El aspecto ms relevante de esta reaccin es que el radical superxido puede adems reaccionar con el producto de su propia dismutacin (el perxido de hidrgeno), formando, entre otros productos, el radical libre hidroxilo, considerado como uno de los productos ms reactivos del oxgeno. Las reacciones que se verifican con la transferencia de un electrn desde un dador electrnico a un aceptor electrnico se denominan reacciones de xidoreduccin. En la cadena respiratoria citocromo-oxidasa mitocondrial, se realiza el transporte electrnico desde un sustrato orgnico glucdico, a un aceptor electrnico (el oxgeno molecular), quedando agua y energa liberada, que el organismo tanto requiere y almacena bajo la forma de adenosintrifosfato (ATP). En esta reaccin los electrones se desplazan por pares, pero una pequea parte, que oscila del 2 % al 5 %, es objeto de una reduccin monovalente, de un solo electrn, resultando un RL de cada electrn impar, generalmente el temido anin superxido. Este radical es degradado por la superxido dismutasa (SOD) y especficamente neutralizado en gran medida por la vitamina E. La produccin de oxirradicales es permanente dentro de la clula viviente y est vinculado con las reas donde el oxgeno tiene mayor actividad. Se ha identificado que diferentes componentes o sistemas metablicos celulares producen constantemente radicales libres del oxgeno (superxidos e hidroxilos). Se estima que las mitocondrias (que es el lugar de la clula en que se produce la energa, que dan cuenta del 80% del consumo celular del oxigeno molecular, transforman un 5% de este consumo a radicales libres superxidos e hidroxilos. De la misma forma, la fraccin del retculo endoplasmtico liso (otro organelo intracelular) que realiza la metabolizacin tanto de sustancias endgenas (prostaglandinas, cidos grasos, etc.) como exgenas (drogas, colorantes, saborizantes, antioxidantes, etc.) consume un 15% del oxigeno molecular, pero sin embargo en este lugar se estima que entre el 20 a 30% del oxigeno consumido, se transforma a radicales libres, particularmente a radicales hidroxilos. Ello es debido a la poderosa actividad oxidante que caracteriza a este organelo celular. En 1969 se descubri la superxido dismutasa, una enzima cuya funcin es convertir dos aniones superxidos en un oxgeno y un perxido de hidrgeno, comprobndose as la existencia de una maquinaria biolgica especial para la eliminacin de radicales libres. Hoy se sabe que, adems del anin superxido, existen en la clula otros radicales libres, como el radical hidroxilo, el ms peligroso de ellos.

Aunque el anin superxido pueda actuar como oxidante o como reductante, la mayor amenaza que representan los radicales libres, en particular el radical hidroxilo, es por su capacidad oxidante, es decir, su capacidad de "robar" electrones. Esto puede ser fatal por diversas causas: mutaciones en el ADN, in activacin de enzimas y destruccin de las membranas celulares (peroxidacin lipdica). Por eso existen una serie de enzimas protectoras o antioxidantes catalticos. Adems de varias superxido dismutasas con estructuras muy diferentes, se han descubierto la catalasa y la glutathion peroxidasa, las cuales tienen como funcin convertir el perxido de hidrogeno en oxgeno y agua, previniendo as la formacin del radical hidroxilo. Minerales y metales de transicin como el selenio, el cobre, el zinc, el manganeso e incluso el hierro, son indispensables para el funcionamiento de las enzimas antioxidantes. Existen adems molculas relativamente sencillas de apoyo, como son las vitaminas C y E, la melatonina y diversas flavonoides.

Especies Reactivas de Oxgeno (EROs) Radicales Libres Radical Perxido Radical Hidroxilo Anin Superxido No Radicales Perxido de hidrgeno Oxgeno Singlete

2) Radicales libres orgnicos o secundarios: Se pueden originar por la transferencia de un electrn de un radical primario a un tomo de una molcula orgnica o por la reaccin de 2 radicales primarios entre s, poseen una vida media un tanto ms larga que los primarios; los principales tomos de las biomolculas son: carbono, nitrgeno, oxgeno y azufre. Radicales libres derivados del nitrgeno

De las especies reactivas del nitrgeno, el xido ntrico es el representante ms sobresaliente. El cido ntrico tiene muchas funciones biolgicas, participa como constituyente del factor relajante derivado del endotelio, el cual puede relajar la musculatura lisa vascular, inhibir la agregacin plaquetaria y revertir la transmisin de la neurona mensajera. La biosntesis del xido ntrico a partir de la L-arginina puede ser un camino metablico para la regulacin de la funcin y de la comunicacin celular. Los macrfagos producen xido ntrico como parte de sus armamentos citotxicos. El xido ntrico es portador de un electrn impar, es un RL activo y puede reaccionar con el oxgeno para formar el anin peroxinitrito, sobre el cual la vitamina C en el plasma sanguneo ejerce su mayor efecto necrofgico. ltimamente se le ha dado importancia a las protenas hemo, como inductoras del estrs oxidativo relacionado con el ejercicio fsico de alta intensidad, el cual se acompaa de elevacin srica de los niveles de metamioglobina y disminucin de antioxidantes como el glutathion reducido. La metamioglobina proveniente del msculo daado por sobre estimulacin o rabdomiolisis, causa falla renal. Posiblemente la interaccin de la metamioglobina y la metahemoglobina, con los perxidos, acente el estrs oxidativo durante el ejercicio. El cido lctico producido durante el ejercicio fsico es un magnfico agente quelante que por su parte tiene la capacidad de prevenir o disminuir la obstruccin ateromatosa vascular.

2.2. ESTRUCTURA

Los radicales libres presentan una hibridacin sp2 en el tomo de carbono deficiente en electrones y son planos. A diferencia de los carbocationes, el orbital p no esta vaco sino que contiene un electrn desapareado. Un carbocatin es un ion con un tomo de carbono cargado positivamente. El tomo de carbn cargado en un carbocatin tiene solamente seis electrones en su capa externa de valencia en vez de los ocho electrones de valencia que aseguran la estabilidad mxima (regla del octeto). Por lo tanto el catin del carbono es inestable y muy reactivo, intentando completar su octeto de electrones de valencia as como recuperar su carga neutra. La siguiente es la estructura orbitlica del radical metilo (CH3)
O rb ita l 2 p v a c io c o n u n e le c tro n d e s a p a re a d o

H C H
+

H
S P2

R a d ic a l m e tilo

La siguiente es la estructura orbitlica del carbocatin metilo:

O rb ita l 2 p v a c io

H C H
+

H
S P2

C a rb o c a tio n m e tilo

Los radicales libres recorren nuestro organismo intentando robar un electrn de las molculas estables, con el fin de alcanzar su estabilidad electroqumica. Una vez que el radical libre ha conseguido robar el electrn que necesita para aparear su electrn libre, la molcula estable que se lo cede se convierte a su vez en un radical libre, por quedar con un electrn desapareado, inicindose as una verdadera reaccin en cadena que destruye nuestras clulas. Cuando tales especies activas se producen en la membrana celular, predomina la reaccin en cadena de la Iipoperoxidacin, proceso por el cual se oxidan -o, es decir, las molculas de cidos grasos ceden sus electrones a los radicales libres, principales componentes de las membranas celulares. El proceso de lipoperoxidacin es una reaccin autocataltica: una vez comenzada, se mantiene a s misma. Los productos finales de esta reaccin -aldehdos, etano, pentano, cetonas, etc.- tambin contribuyen al efecto txico producido

2.3. ECUACIONES QUIMICAS

Para escribir las ecuaciones qumicas de los radicales libres frecuentemente se escriben poniendo un punto situado inmediatamente a la derecha del smbolo atmico o de la frmula molecular como:

H2 + h 2 H
Esto se deriva de la notacin de Lewis. Consideremos una molcula hipottica, consistente en un tomo A y un tomo B, expresada en esta forma A:B. En este caso, los puntos entre los dos tomos indican la unin qumica entre ellos, compuestas por un par de electrones que los comparten ambos tomos. Bajo condiciones muy extremas, como una temperatura muy alta o una exposicin a radiaciones, esta unin puede quebrarse, producindose as dos radicales libres separados: A. y B., en que cada uno queda con un electrn no pareado.

A:B A + B

(reaccin de iniciacin)

Pero el poder destructivo de estas reacciones se manifiesta cuando un radical libre acta robando un electrn. En esta forma, l se estabiliza tomando un electrn ajeno o un tomo H a una molcula estable (M), que puede tener uno o muchos tomos de hidrgeno.

A + M A + M

(reaccin de propagacin)

En esta reaccin, el radical A llega a ser un ion estable, y la molcula M pasa a ser inestable, es decir un radical ion M muy reactivo. Este tipo de proceso de auto perpetuacin es el que hace especialmente daino a los radicales libres en los sistemas biolgicos. En otros tipos de reacciones, los radicales libres pueden combinarse entre s y de este modo se quedan tranquilos, porque forman una molcula estable, al combinar ambos electrones no pareados.

A + A A:A (o A-A) (reaccin de terminacin)

Debido a la necesidad de los radicales libres de alcanzar el apareamiento de los electrones, se considera que ellos pueden comportarse como agentes oxidantes o reductores, ya sea que acten substrayendo o aportando electrones a otro tomo o molcula. Esto es muy importante en un medio biolgico.

Las reacciones que afectan a los radicales libres se dividen normalmente en tres categoras: iniciacin, propagacin y terminacin.

Reacciones de iniciacin Son las reacciones que producen un aumento en el nmero de radicales libres. Pueden afectar a la formacin de radicales libres a partir de especies estables como en la reaccin 1 o pueden producir reacciones de radicales libres con especies estables para formar ms radicales libres. Reacciones de propagacin Son reacciones en las que el nmero de radicales libres total es el mismo que el de partida. Reacciones de terminacin Son las reacciones en las que se produce una disminucin neta del nmero de radicales libres. Tpicamente dos radicales libres se combinan para formar una especie qumica ms estable, por ejemplo: 2H H2

INTERMEDIOS DE REACCION: Las reacciones qumicas transcurren por ruptura de determinados enlaces y formacin de otros nuevos. Existe un momento en el proceso de reaccin en el que se ha roto el enlace del reactivo y no se ha formado el enlace del producto. La sustancia en este estado se denomina intermedio de reaccin. Se corresponden con un mnimo relativo en la curva Energa-Avance de la reaccin. Son especies qumicas de estructuras definidas y representables segn la teora de Lewis. Estn presentes en la reaccin durante un tiempo determinado y en ocasiones se pueden aislar y almacenar. La ruptura de los enlaces puede ser de dos tipos:

Homoltica: cada uno de los grupos en que se divide la molcula se lleva un electrn del enlace. Este tipo de ruptura da lugar a los radicales libres. Heteroltica: uno de los grupos en que se divide la molcula se lleva los dos electrones. Este tipo de ruptura da lugar a los carbocationes y carboaniones.

2.4. POLIMEROS

La Polimerizacin por radicales libres es el mtodo ms antiguo de sntesis polimrica, por este mtodo se sintetiz por primera vez el Polietileno y el polipropileno. El mecanismo de reaccin de esta polimerizacin incluye los siguientes pasos: 1. Iniciacin 2. Propagacin 3. Terminacin Algunos pasos intermedios en la propagacin incluyen eliminacin de radicales y formacin de ramificaciones. La formacin de radicales, altamente reactivos por medio de perxidos u otros agentes resulta en un crecimiento aleatorio (atctico) de las cadenas de polmero, por esta razn es que este mecanismo no es utilizado para polmeros cuyo control de distribucin de pesos moleculares y tacticidad son especficos. Los polmeros que tpicamente pueden ser producidos por este mecanismo son: LDPE, a-PP, a-PS. Donde a significa atctico

Polietileno

Estructura qumica del polietileno, a veces representada slo como

(CH2-CH2)n
El polietileno es qumicamente el polmero ms simple. Se representa con su unidad repetitiva (CH2-CH2)n. Por su alta produccin mundial (aproximadamente 60 millones de toneladas son producidas anualmente (2005) alrededor del mundo) es tambin el ms barato, siendo uno de los plsticos ms comunes. Es qumicamente inerte. Se obtiene de la polimerizacin del etileno (de frmula qumica es CH2=CH2 y llamado eteno por la IUPAC), del que deriva su nombre. Este polmero puede ser producido por diferentes reacciones de polimerizacin, como por ejemplo: Polimerizacin por radicales libres, polimerizacin aninica, polimerizacin por coordinacin de iones o polimerizacin catinica. Cada uno de estos mecanismos de reaccin produce un tipo diferente de polietileno. Es un polmero de cadena lineal no ramificada. Aunque las ramificaciones son comunes en los productos comerciales. Las cadenas de polietileno se arreglan abajo de la temperatura de reblandecimiento Tg en regiones amorfas y semicristalinas.

El polipropileno (PP) es el polmero termoplstico, parcialmente cristalino, que se obtiene de la polimerizacin del propileno (propeno). Pertenece al grupo de las poliolefinas y es utilizado en una amplia variedad de aplicaciones que incluyen empaques para alimentos, tejidos, equipo de laboratorio, componentes automotrices y pelculas transparentes. Tiene gran resistencia contra diversos solventes qumicos, as como contra lcalis y cidos. Entre otros polmeros obtenidos por polimerizacin por radicales libres tenemos el poliestireno, el polimetacrilato de metilo y el poliacetato de vinilo. Qu es esta reaccin y en qu consiste?

Todo el proceso comienza con una molcula llamada iniciador. Este puede ser por ejemplo el perxido de benzoilo o el 2,2'-azo- bis-isobutirilnitrilo (AIBN). Lo que hace especial a estas molculas, es que poseen la inexplicable habilidad de escindirse de un modo bastante inusual. Cuando lo hacen, el par de electrones del enlace que se rompe, se separa. Esto es extrao, dado que siempre que sea posible, los electrones tienden a estar apareados. Cuando ocurre esta escisin, nos quedamos con dos fragmentos llamados fragmentos de iniciador, provenientes de la molcula original, cada uno con un electrn desapareado. Las molculas como stas, con electrones desapareados reciben el nombre de radicales libres.

Sin embargo, estos electrones desapareados no se sentirn cmodos estando aislados y tratarn de aparearse. Si son capaces de encontrar CUALQUIER electrn con cual aparearse, lo harn. El doble enlace carbono-carbono de un monmero vinlico como el etileno, tiene un par electrnico susceptible de ser fcilmente atacado por un radical libre. El electrn desapareado, cuando se acerca al par de electrones, no puede resistir la tentacin de robar uno de ellos para aparearse. Este nuevo par electrnico establece un nuevo enlace qumico entre el fragmento de iniciador y uno de los carbonos del doble enlace de la molcula de monmero. Este electrn, sin tener dnde ir, se asocia al tomo de carbono que no est unido al fragmento de iniciador. Y usted podr comprobar que sto nos conduce a la misma situacin con la que comenzamos, ya que ahora tendremos un nuevo radical libre cuando este electrn desapareado venga a colocarse sobre ese tomo de carbono. El proceso completo, desde la ruptura de la molcula de iniciador para generar radicales hasta la reaccin del radical con una molcula de monmero, recibe el nombre de etapa de iniciacin de la polimerizacin.

Crase o no, este nuevo radical reacciona con otra molcula de etileno, del mismo modo que lo hizo el fragmento de iniciador. De hecho, como usted puede apreciar, sto no nos lleva a ninguna parte en cuanto al apareamiento de los electrones, ya que cuando esta reaccin toma lugar una y otra vez, siempre formamos otro radical. El proceso de adicionar ms y ms molculas monomricas a las cadenas en crecimiento, se denomina propagacin.

Puesto que seguimos regenerando el radical, podemos continuar con el agregado de ms y ms molculas de etileno y constituir una larga cadena del mismo. Las reacciones como stas que se auto-perpetan, son denominadas reacciones en cadena. Por lo tanto, mientras la cadena siga creciendo, a quin le importa que haya unos pocos electrones desapareados?

Lamentablemente, a los electrones s les importa. Los radicales son inestables y finalmente van a encontrar una forma de aparearse sin general un nuevo radical. Entonces nuestra pequea reaccin en cadena comenzar a detenerse. Esto sucede de varias maneras. La ms simple consiste en que se encuentren dos cadenas en crecimiento. Los dos electrones desapareados se unirn para formar un par y se establecer un nuevo enlace qumico que unir las respectivas cadenas. Esto se llama acoplamiento. El acoplamiento es una de las dos clases principales de reacciones de terminacin. La terminacin es la tercera y ltima etapa de una polimerizacin por crecimiento de cadena. De hecho, iniciacin y propagacin son las dos primeras.

Ahora aqu viene la otra reaccin de terminacin: Otra forma en la que nuestro par electrnico puede concluir la polimerizacin es por desproporcin. Esta es una manera bastante complicada en la cual dos cadenas polimricas en crecimiento resuelven el problema de sus electrones desapareados. En la desproporcin, cuando los extremos de dos cadenas en crecimiento se acercan, el electrn desapareado de una de ellas hace algo extrao. En lugar de unirse al electrn desapareado de la otra cadena, busca un compaero en cualquier parte. Encuentra uno en el enlace carbonohidrgeno del tomo de carbono vecino al otro carbono radical. De modo que nuestro electrn desapareado no slo toma uno de los electrones de este enlace, sino tambin el tomo de hidrgeno. Ahora, nuestra primera cadena no tiene electrones desapareados, el carbono terminal comparte ocho electrones.

La que no est contenta es la cadena polimrica que pierde su tomo de hidrgeno. No slo posee ahora un tomo de carbono con un electrn desapareado, sino dos! Pero aunque parece un gran problema, en realidad no lo es tanto. Los dos carbonos radicales, siendo vecinos, pueden unir fcilmente sus electrones desapareados para formar un par y por lo tanto un enlace qumico entre ambos tomos de carbono. Como stos ya compartan un par electrnico, el segundo par crear un enlace doble en un extremo de la cadena polimrica.

A veces, el electrn desapareado en el extremo de la cadena se encuentra tan incmodo, que se aparea con un electrn de un enlace carbono-hidrgeno de otra cadena polimrica. Esto deja un electrn desapareado en el medio de la cadena que no puede formar un doble enlace terminal como el electrn del ltimo ejemplo, pero s puede y de hecho lo hace, reaccionar con una molcula de monmero, del mismo modo que lo hace el fragmento de iniciador. Esto origina una nueva cadena creciente en la mitad de la primera cadena! Se llama transferencia de cadena al polmero y da lugar a un polmero ramificado. Esta reaccin constituye un problema en el polietileno, tan grave que es imposible obtener polietileno lineal no ramificado por polimerizacin por radicales libres.

CAPITULO III:
3.1. ANTIOXIDANTES
Los antioxidantes que se encuentran naturalmente en el organismo y en ciertos alimentos pueden bloquear parte del dao, entregando electrones que estabilizan y neutralizan los efectos dainos de los radicales libres. Son sustancias que tienen la capacidad de inhibir la oxidacin causada por los radicales libres, actuando algunos a nivel intracelular y otros en la membrana de las clulas, siempre en conjunto para proteger a los diferentes rganos y sistemas. Pueden ser mecanismos enzimticos, llamados antioxidantes endgenos -que incluyen a las enzimas superxido dismutasa, catalasa, glutation, peroxidasa y la coenzima Q-o los antioxidantes exgenos, que ingresan al organismo por la va de los alimentos. Cuando llegan a las clulas, se depositan en sus membranas y las protegen de la lipoperoxidacin. Tal es el caso de las vitaminas E y C y del caroteno. A diferencia de los antioxidantes enzimticos, estos otros reaccionan con los radicales libres y modifican su estructura, es decir, los capturan o neutralizan, y se oxidan en el proceso. Finalmente, algunos metales, como selenio, cobre, zinc y magnesio, que en ocasiones forman parte de la estructura molecular de las enzimas antioxidantes, tambin son fundamentales en este mecanismo de proteccin celular. Se define como antioxidante a aquellas sustancias que presentes a bajas concentraciones respecto a las de un sustrato oxidable (biomolculas) retarda o previene su oxidacin. El antioxidante, al chocar con el radical libre cede un electrn, se oxida y se transforma en un radical libre dbil no txico. En el ambiente intracelular tenemos antioxidantes naturales: catalasa, glutathion peroxidasa y superxido dismutasa. El glutathion contiene selenio y ayuda en la prevencin de la formacin del radical hidroxilo, tambin regenera la vitamina C, que a su vez regenera la vitamina E. En el plasma sanguneo encontramos antioxidantes naturales -protenas- como la trasferrina, lactoferrina, ceruloplamina y albmina. Otros antioxidantes encontrados en el plasma sanguneo o suero son la bilirrubina, cido rico, melatonina, flavonoides y estrgenos. Los flavonoides son compuestos polifenlicos encontrados en las plantas como frutas y vegetales, que son excelentes antioxidantes. Comnmente se encuentran tambin en el t, principalmente t verde, en el vino y en las frutas que fueron cosechadas hasta su maduracin se encuentran gran cantidad de flavonoides, carotenoides, licopenes, todos con una potente accin antioxidante. Un nutriente tiene propiedades antioxidantes cuando es capaz de neutralizar la accin oxidante de la molcula inestable de un radical libre sin perder su propia estabilidad electroqumica. El organismo est luchando contra radicales libres a cada momento del da, pero el problema se produce cuando tiene que tolerar de forma continuada un exceso de radicales libres.

Como ya hemos sealado nuestro propio cuerpo produce varias sustancias destinadas a unirse a los radicales libres y neutralizarlos. En los alimentos que ingerimos tambin hay sustancias conocidas como antioxidantes que ayudan en esta tarea. En trminos generales, los antioxidantes funcionan donando electrones con lo que evitan que los radicales libres los roben de nuestras clulas. Desde hace varias dcadas se sabe que las vitaminas C y E y el Beta Caroteno poseen propiedades antioxidantes. Del mismo modo se sabe que los minerales selenio, zinc, manganeso y cobre cumplen una funcin importante ayudando a activar el sistema de defensas contra los radicales libres de nuestro cuerpo. Uno de los resultados del proceso de fotosntesis por el que las plantas producen su energa es la liberacin de oxgeno. Por lo tanto, las plantas tambin necesitan protegerse de los efectos dainos de ste. Para esto han desarrollado diversas sustancias antioxidantes. Un dato importante acerca de los antioxidantes es que ninguno tiene la capacidad de controlar los diversos tipos de radicales libres y productos de oxidacin que se producen en el organismo. Algunos antioxidantes se encargan de un tipo de radical libre mientras que otros se encargan de otros. Otro dato importante es que una vez un antioxidante lleva a cabo su labor protectora se convierte tambin en un radical libre. En ese momento varias cosas pueden suceder. Otro antioxidante puede venir en su auxilio y regenerarlo, tambin el antioxidante puede autodestruirse o en el peor de los casos puede reaccionar con alguna parte de la clula causando daos. Por esta razn muchos investigadores entienden que no es saludable concentrarse en ingerir grandes cantidades de uno o dos antioxidantes sino que es importante ingerir una variedad de estos.
Clasificacin de los antioxidantes

Exgenos Vitamina E Vitamina C Betacaroteno Flavonoides

Licopeno

Endgenos Cofactores Glutathion Cobre Coenzima Q Zinc cido tictico Manganeso Enzimas: Hierro Superxidodismutasa(SOD) Catalasa Glutatin peroxidasa Selenio

3.2. PREVENCIONES
Se recomienda el consumo de los siguientes alimentos:

Nutriente:

Alimentos que lo contienen:

Disminucin del riesgo de: Cncer: pulmonar, gstrico, de cuello uterino, de mama y de colon.

Carotenos: pro vitamina A, Damasco, meln, zanahoria, presente en el reino vegetal. zapallo, acelga, espinaca. Otras enfermedades: infartos cardacos y arteriosclerosis. Frutas ctricas: limn, naranja, mandarina, pomelo. Vitamina C Otros alimentos: tomate y papa. Cncer: de mama, pulmn, cuello uterino, estmago. Vitamina E Acelga, espinaca, betarraga, achicoria, apio; aceites vegetales, harina integral y nueces. Otras enfermedades: infartos cardacos y arteriosclerosis. Licopeno: del grupo de los Tomate. carotenos. Cncer de prstata: reduce el tamao del tumor y hace ms lenta su diseminacin. Cncer: de mama y de estmago. Isoprenoides Tomate, aceite de oliva, frutilla, ciruela, uva, sanda. Otras enfermedades: leucemia. Se encuentra en las Ostras y carnes rojas, los carbohidratos ricos en fibra pueden reducir su absorcin. No debe tomarse en exceso ya pueden provocar toxicidad. Se obtiene del marisco, Guisantes, Lentejas, Judas, Cereales integrales, Vsceras, Productos Lcteos, Verduras. Interviene en la curacin de las lesiones en los atletas, ya que es esencial para la reparacin y crecimiento de tejidos. Favorece el desarrollo inmunolgico. Cncer: al pulmn, a la laringe, al cuello uterino, al aparato digestivo.

ZINC

SELENIO

La deficiencia de este mineral puede aumentar el riesgo de padecer diversos tipos de cncer. Trabaja con la Vitamina E para destruir perxidos. El Selenio evita las enfermedades cardiovasculares, en especial el infarto y la apopleja. Se emplea para tratar diversas formas de artritis.

Tambin se recomienda:

Suprimir el tabaquismo Evitar el abuso del alcohol Evitar la exposicin a medios contaminados, respirar aire puro y propiciar el descanso en ambientes naturales Disminuir carnes y eliminar grasas animales Evitar el consumo excesivo de productos fritos sensibles a las reacciones oxidativas. Disminuir el consumo de alimentos refinados, como el azcar refino y las harinas blancas

Estudios de epidemiologa y estadsticas mostraron que los franceses tienen menos enfermedades cardiovasculares por ateroesclerosis que otros pueblos, a pesar del alto consumo de grasas saturadas y de colesterol, porque tambin tienen un alto consumo de frutas, verduras y vino. Esto es conocido como la paradoja francesa, atribuida al consumo de vino por sus propiedades antioxidantes. Un estudio de la Universidad de Cornell, en los Estados Unidos, revel que una manzana pequea y con cscara es tan eficaz contra los radicales libres como 30 vasos de jugo de naranja

3.3. ENFERMEDADES
Los radicales libres son grandemente reactivos capaces de oxidar muchas estructuras biolgicas, dandolas. Es lo que llamamos el dao oxidativo, importante causa del envejecimiento, el cncer, la ateroesclerosis, los procesos inflamatorios crnicos y las cataratas, que son las ms caractersticas. En determinadas circunstancias, la produccin de radicales libres puede aumentar en forma descontrolada, situacin conocida con el nombre de estrs oxidativo. El concepto expresa la existencia de un desequilibrio entre las velocidades de produccin y de destruccin de las molculas txicas que da lugar a un aumento en la concentracin celular de los radicales libres. Las clulas disponen de mecanismos de proteccin del efecto nocivo de los radicales libres basado en un complejo mecanismo de defensa constituido por los agentes antioxidantes. El estrs oxidativo ocurre en los organismos que, por mala nutricin, enfermedad u otras causas, pierden el equilibrio entre radicales libres y antioxidantes. Es en esta situacin de estrs oxidativo en la que se manifiestan las lesiones que producen los radicales libres, que reaccionan qumicamente con lpidos, protenas, carbohidratos y ADN al interior de las clulas, y con componentes de la matriz extracelular, por lo que pueden desencadenar un dao irreversible que, si es muy extenso, puede llevar a la muerte celular. Enfermedades o Procesos Asociados al Dao Oxidativo en las Molculas Biolgicas:

Envejecimiento: Peroxidacin de los cidos grasos de la membrana celular y dao del ADN. Ateroesclerosis: Peroxidacin de lpidos en las partculas de LDL con dao de otros componentes. Cncer: Dao del ADN. Cataratas: Modificaciones irreversibles en las protenas. Cuadros Inflamatorios Crnicos: Activacin de genes relacionados con la respuesta inflamatoria.

Definicin de algunas enfermedades: Aterognesis Al proceso ateroesclertico se considera como prototipo de los procesos de envejecimiento tisular. Cuando en ausencia de antioxidantes un radical libre sustrae, en el lumen vascular, un electrn a la grasa poliinsaturada del colesterol LDL, ste se oxida y da comienzo a la formacin de la placa ateroesclertica, y la disfuncin del endotelio vascular. El resquebrajado endotelio permite el paso del LDL oxidado al espacio subendotelial. El endotelio enfermo origina fcilmente nuevos RL, se van acumulando las llamadas molculas de adhesin. De seguidas el monocito se adhiere al endotelio, se transforma en monocito macrfago y luego en clula espumosa cargada de grasa, estas clulas estallan y con ello se inicia el ncleo lipdico de la placa. sta se complementar con la formacin fibrosa que tiene lugar a expensas de migracin y proliferacin de clulas de msculo liso en el rea afectada. Factores humorales y hemodinmicos llevan a la fractura de la placa aterognica, que de sucederse en la pared cardiaca, da origen a eventos coronarios agudos. La clave de la aterognesis estriba en la oxidacin del colesterol LDL. El clebre aforismo "Tenemos la edad de nuestras arterias", permanece en plena vigencia. En el supuesto de combatir con xito el proceso aterognico, desapareceran todas las afecciones cardiovasculares, se envejecera ms lentamente, y se disfrutara de una mejor calidad de vida. Inflamacin El proceso inflamatorio bien sea de origen microbiano, fsico-qumico o traumtico es una reaccin de defensa excitada por un dao celular, por medio de la cual el organismo localiza, destruye y elimina el agente nocivo. Comienza por un aumento del flujo sanguneo en el rea afectada. Se acompaa de vasodilatacin, aumento de la permeabilidad capilar, edema, prdida de plasma, incremento de la viscosidad hemtica, migracin y adhesin de leucocitos y plaquetas al endotelio vascular, alteracin de la funcin de barrera del endotelio, y trasmigracin de los fagocitos, liberacin de histamina y otros factores vasos reactivos, hemoaglutinacin y formacin de trombos. La mirada molecular conocida como sopa inflamatoria es incrementada por los RL. Estos se liberan en la isquemia, en la hipoxia y cuando aumenta la oxigenacin de la zona inflamada, lo cual es demostrable por la presencia de la enzima SOD especialmente en el rea de mayor fagocitosis. El proceso inflamatorio, independientemente de su etiopatogenia cuenta con la participacin de RL derivados tanto del oxgeno como del nitrgeno, en los diversos perodos de sus etapas evolutivas inmanentes. Una incidental superproduccin de RL que exceda los lmites de su requerimiento originara nuevos interrogantes nosolgicos.

Humo del tabaco Cuando una persona no fumadora permanece media hora en una sala que contiene humo de tabaco, sus depsitos de antioxidantes descienden al mnimo. El fumador pasivo inhala el 85 % del humo proveniente de la quema del extremo que arde o fase de cenizas y el 15 % del exhalado por fumadores activos. El fumador activo en cada bocanada, aspira el humo proveniente de la fase gaseosa, aadindose una participacin de la fase de alquitrn en caso de que no se use filtro a base de fibra de vidrio. El RL paraoxona aportado por sendas fases del humo del tabaco inhalado disminuye los niveles de la enzima paraoxonasa, ocasionando dao severo de la tnica elstica del alvolo, lo cual conduce a la bronquitis crnica, enfisema pulmonar y, en otros casos al carcinoma bronquial. El humo del cigarro por intermedio de sus RL propende a la formacin de trombos y a la acumulacin del colesterol LDL oxidado en los macrfagos, paso previo a la formacin de la placa de ateroma y a las afecciones obstructivas vasculares. El dao a la pared de la vejiga urinaria por accin del tabaco aparece tempranamente, consiste en un proceso inflamatorio irritativo crnico, con tenesmo e incontinencia que suele terminar en cncer. El dao a la mucosa gastroduodenal de los fumadores y la sobreproduccin de histamina en los estados prolongados de estrs, inducen la transformacin de xantina-deshidrogenasa en xantino-oxidasa, lo cual propende a la aparicin de la lcera gstrica. Tanto los RL provenientes del tabaco, como la histamina sirven de cofactor en el duodeno, al proceso infeccioso del Helicobacter pylori relacionado con la lcera crnica duodenal. El tabaquismo cursa con prdida de calcio a nivel renal, desmineralizacin sea, aumento de la actividad osteoclstica y disminucin del umbral de fractura. La disminucin de los estrgenos, la deficiencia de vitamina D y el alcoholismo son factores agravantes. Las personas expuestas a la inhalacin del humo del tabaco, deberan considerar sus requerimientos de vitaminas C y E.

Envejecimiento y radicales libres El proceso de envejecimiento es un estado involutivo relacionado con la edad que comprende en su accin deletrea, aunque en diferente medida, a las clulas de todos los tejidos y sistemas corporales. La senilidad se expresa por la aparicin de signos incontrovertibles, tanto anatmicos como funcionales, que sealan una limitacin creciente de las actividades que el individuo era o fue capaz de realizar, signos que estn directamente ligados al progreso de la edad. Los rganos y tejidos que los constituyen estn expuestos, en todos los momentos de los das que vivimos, al acoso constante y devastador de estos protagonistas esenciales de nuestros infortunios corporales. Por el hecho de estar tan generalizados en la naturaleza y de que sus efectos sean acumulativos, se ha pensado que un imbalance entre RL y la barrera anti RL, a veces desproporcionado, tenga mucho que ver con lo que acontece en la etapas finales de nuestra existencia, incluyendo al envejecimiento prematuro y el fallecimiento. La hiperproduccin o aumento descontrolado de RL trae consigo un desequilibrio entre RL y antioxidantes, conocido como estrs oxidativo. Se le ha responsabilizado del envejecimiento y de muy variados cuadros nosolgicos. El envejecimiento est estrechamente ligado a la generalizada peroxidacin de cidos grasos de la membrana celular y dao al ADN. La peroxidacin de los lpidos en las membranas celulares altera los gradientes inicos y la impermeabilidad, la membrana pierde su cualidad de barrera selectora y la clula muere. En la piel los RL sustraen un electrn a la clula del tejido elstico, esencialmente al colgeno, lo cual va seguido de adelgazamiento cutneo, de prdida de elasticidad, resequedad y de aparicin precoz de las arrugas. En la catarata senil, los RL ocasionan un dao irreversible de las protenas del cristalino y consecuentemente determina su progresiva opacificacin. La etiopatogenia de la degeneracin de la mcula ltea referida a la edad, est directamente relacionada con la actividad de los RL. Los daos al ADN nuclear disminuyen la facultad de regeneracin y sustitucin celular, disminucin y enlentecimiento del proceso inmunolgico, de la respuesta inflamatoria, de la actividad enzimtica y consecuencialmente acelera el proceso ateroesclertico y el envejecimiento. En el envejecimiento las mitocondrias entran en un estado de disfuncin, lo cual propende a que el peroxinitrito dae al ADN mitocondrial. Algunos genes que regulan la longevidad actan mediante una mayor carga gentica de enzimas antioxidantes. Se ha establecido una correlacin entre los niveles de SOD, el ndice de longevidad y la apoptosis celular.

En animales longevos, se ha observado prevalencia tisular de cidos grasos menos insaturados, los cuales muestran mayor proteccin al dao oxidativo. En la inexorable decadencia el individuo se niega a admitir que la personalidad se haya diluido en los sntomas oprobiosos habituales de un cuadro clnico. Imagina que los genes de la longevidad conduciran a un incremento de la memoria molecular y del llamado pomposamente gen Churchill, personaje que muri a los 92 aos a pesar de vivir sometido a intensos factores de riesgo. Cncer y radicales libres En el cncer bsicamente se ha afectado el mecanismo de control que rige la diferenciacin y proliferacin de las clulas. En consecuencia se presenta una multiplicacin celular exagerada e invasora de las estructuras vecinas y a partir de las llamadas clulas madres que migran por va linftica o hemtica, se forman nuevas colonias tumorales o metstasis. La predisposicin gentica, el sexo, la edad, la raza, la exposicin a productos carcingenos y a algunos virus, son factores determinantes. Tanto la vejez como la aparicin del cncer estn relacionados con la agresin de los RL a los componentes celulares: membrana, ncleo y mitocondrias. En el proceso de peroxidacin lipdica de estas estructuras, se producen en diferentes tejidos, sustancias mutgenas y factores cancergenos derivados de ciertos cidos grasos, que como productos de degradacin originan hidroperxidos, endoperxidos, radicales alkoxi, enoles y aldehdos que actan como agentes proneoplsicos con accin directa sobre el ADN nuclear y del ADN mitocondrial. El ADN nuclear est protegido por un halo de histonas, puede ser reparado de algunos daos por las enzimas antioxidantes, a su vez mediadas por una carga gentica, y est algo alejado de las mitocondrias, lo cual lo hace menos vulnerable a las peroxisomas. Esto explica porque el ADN mitocondrial es diez veces ms lbil que el ADN nuclear. En la edad provecta, las mitocondrias entran en un estado de disfuncin, lo cual compromete la oxigenacin celular y propende a que el peroxinitrito dae al ADN mitocondrial. Perece ser que el dao ocasionado al ADN por los RL es acumulativo a travs del tiempo. Igualmente se estima que en el lapso final del ciclo de vida de diferentes especies zoolgicas, la prevalencia del cncer es de un 30%. Los RL constituyen una verdadera paradoja biolgica. Por una parte, estn relacionados con el origen de la vida en este planeta pues, parece ser que hace 4 500 millones de aos permitieron la interaccin de aminocidos y de las bases pricas y pirimdicas que dieron insospechado origen al ADN, mximo rector de la procreacin y de los caracteres individuales de los seres vivientes. En contraste, la actividad de los RL est estrechamente relacionada con la demencia, la senilidad y la oncogenia.

Otras enfermedades relacionadas: Sistema cardiovascular Glomerulonefritis Aterosclerosis Vasculitis Toxicidad de adriamicina Artritis reumatoidea Enfermedad de Keshan (Se) Sindromes autoinmunes Sndrome metablico Lupus Disfuncin endotelial Post-infarto de miocardio Sndrome nefrtico Post-shock cerebro-vascular Nefrotoxicidad de Pb, Cd y Hg Revascularizacin cardaca Cerebro SNC Hepatopata alcohlica Hiperoxia Miopata alcohlica Enfermedad de Parkinson Neuropata alcohlica Enfermedad de Alzheimer Ojos Esclerosis mltiple Cataratas Fibroplasia retrolental Hemocromatosis Degeneracin macular Talasemia Piel Enfermedad de Wilson Irradiacin solar (porfiria) Shocks spticos y similares Sndrome de inflamacin sistmica Falla multiorgnica (MOF) Progeria Pulmn Eritrocitos Hiperoxia Toxicidad de Pb Toxicidad de paraquat y bleomicina Toxicidad a la fenilhidrazina Enfisema (ARDS, fumadores) Fotooxidacin de protoporfirinas Tracto gastrintestina

CONCLUSIONES

En que los radicales se diferencian de los carbocationes porque ellos si tienen un electrn desapareado en el orbital p. Los radicales son muy reactivos Los radicales libres tienen distintas caractersticas. Pueden ser buenos o malo para nuestro organismo. Algunas veces aportan para la destruccin de algunos virus y bacterias, y otras veces actan alterando las membranas celulares. Los radicales libres buscan desesperadamente un electrn para llegar a su estabilidad. Pueden ocasionar reacciones en cadena Pueden ser combatidos con las enzimas o con la ayuda de los antioxidantes

BIBLIOGRAFIA

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