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UNISANTA FACULDADE DE ENGENHARIA QUMICA DISCIPLINA: TERMODINMICA QUMICA I NOTAS DE AULA

AULA 06

4 - PRIMEIRA LEI DA TERMODINMICA

Prof. Antonio Santoro

A primeira lei da termodinmica comumente chamada de " lei da conservao da energia". Nos cursos elementares de fsica, o estudo da conservao de energia d nfase s transformaes de energia cintica e potencial e suas relaes com o trabalho. Uma forma mais geral de conservao de energia inclui os efeitos de transferncia de calor e a variao de energia interna. Esta forma mais geral chamada de " Primeira Lei da Termodinmica ". Outras formas de energia podem tambm serem includas, tais como: energia eletrosttica, energia de campos magnticos tenso superficial etc. Energia uma noo familiar, e j conhecemos a maioria dos detalhes sobre ela. Neste captulo vrios aspectos importantes do conceito de energia so analisados alguns dos quais j foram vistos no captulo anterior. A idia bsica, aqui, que a energia pode ser armazenada dentro de um sistema, transformada de uma para outra forma de energia e transferida entre sistemas. Para o sistema fechado a energia pode ser transferida atravs do trabalho e da transferncia de calor. A quantidade total de energia conservada em todas transformaes e transferncias. 4-1 - Primeira Lei para Um Sistema Percorrendo Um Ciclo A primeira lei da termodinmica estabelece que, durante um processo cclico qualquer, percorrido por um sistema, a integral cclica (somatrio sobre todo o ciclo), do calor proporcional integral cclica do trabalho, matematicamente

Q = W
ou
ciclo ciclo

dQ = d W

(4.1-1)

(4.1-2)

A base de todas as leis da natureza a evidncia experimental, e isto verdadeiro, tambm, para a primeira lei da termodinmica. Toda a experincia efetuada at agora provou a veracidade direta ou indiretamente da primeira lei. A primeira lei nunca foi contestada e tem sido satisfeita por muitas experincias fsicas diferentes. Como discutido no captulo 3 a unidade de calor e trabalho, para o sistema internacional, SI, o joule ou seus mltiplos. Outras unidades so freqentemente usadas, tais como aquelas do sistema prtico ingls e do sistema prtico mtrico, respectivamente, BTU ( British thermal units ) e a kcal ( quilocaloria) 1 kcal = 4,1868 kJ 1 kcal = 3,96744 BTU 1 kw 1 BTU = 1,0553 kJ

= 860 kcal / h = 3 412 BTU / h 1 hp = 641,2 kcal / h = 2 545 BTU / h Como exemplo de grandes sistemas industriais, que operam em um ciclo termodinmico, podemos citar as termoelctricas a vapor e os sistemas de refrigerao. Estes dois sistemas so projetados, operados e controlados atravs da anlise termodinmica, mais especificamente atravs dos princpios da primeira lei da termodinmica. A seguir, como motivao, so apresentados os esquemas desses dois sistemas.

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Figura 4.1-1a - Sistema termeltrico de uma central de gerao eltrica

Figura 4.1-1b - Sistema de refrigerao por compresso de vapor 4-2 - Primeira Lei para Mudana de Estado de um Sistema A Eq. 4.1-1 estabelece a primeira lei da termodinmica para um sistema operando em um ciclo. Muitas vezes, entretanto, estamos mais interessados a respeito de um processo que em um ciclo. Assim interessante obter uma expresso da primeira lei da termodinmica para um processo. Isto pode ser feito introduzindo-se uma nova propriedade, a energia total, a qual representada pelo smbolo E.

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Considere-se um sistema que percorre um ciclo, mudando do estado 1 ao estado 2 pelo processo A e voltando do estado 2 ao estado 1 pelo processo B. Este ciclo est mostrado na Fig. 4.2-1. Da primeira lei da termodinmica temos;

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dQ = dW
considerando os dois processo que constituem o ciclo separadamente obtemos;

dQ A + dQ B = dWA + dWB
1 2 1 2 1 2

agora, consideremos outro ciclo, com o sistema mudando do estado 1 ao estado 2 pelo mesmo processo A e voltando ao estado 1 pelo processo C como indicado na Fig 4.2-1. Para este ciclo podemos escrever:

dQ A + dQ C = dWA + dWC
1 2 1 2 1 2

Subtraindo a segunda destas equaes da primeira, temos,

ou, reordenando

dQ
1 2 1 2

- dQ C = dWB - dWC
1 1 1 2 2 2 B

( dQ - dW )

= ( dQ - dW ) C
1 2

( 4.2-1)

Visto que B e C representam caminhos arbitrrios entre os estados 1 e 2 conclumos que a quantidade ( dQ - dW ) a mesma para qualquer processo entre o estado 1 e o estado 2. Em conseqncia, ( dQ - dW ) depende somente dos estados inicial e final no dependendo do caminho percorrido entre os dois estados. Isto nos faz concluir que a quantidade, ( dQ - dW ), uma funo de ponto, e portanto, a diferencial exata de uma propriedade do sistema. Essa propriedade a energia total do sistema e representada pelo smbolo E. Assim podemos escrever

dQ - dW = dE
ou,

dQ = dE + dW

(4.2-2)

Observe-se que, sendo E uma propriedade, sua diferencial escrita dE. Quando a Eq. 4.2-2 integrada, de um estado inicial 1 a um estado final 2, temos ( 4.2-3) 1Q2 = E2 - E1 + 1W 2 onde, 1Q2 o calor transferido para o sistema durante o processo do estado 1 para o estado 2, E1 e E2 so os valores inicial e final da energia total do sistema e 1W 2 o trabalho efetuado pelo sistema durante o processo. O significado fsico da propriedade E o de representar toda a energia de um sistema em um dado estado. Essa energia pode estar presente em uma multiplicidade de formas, tais como; energia cintica, energia potencial, energia associada estrutura do tomo, energia qumica, etc.

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No estudo da termodinmica conveniente considerar-se separadamente as energias cintica e potencial, as demais formas de energia do sistema so agrupadas em uma nica varivel, j definida, a energia interna, representada pelo smbolo U. Assim, E = U + EC + EP sendo ( 4.2-4)

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EC =

1 m V2 2

EP = mgZ

(4.2-5)

onde, m a massa do sistema, V a velocidade, g a acelerao gravitacional e Z a elevao em relao ao referencial adotado para o sistema termodinmico. A razo para trabalhar separadamente que a energia cintica, (EC), e a energia potencial, (EP), esto associadas a um sistema de coordenadas que escolhemos, e podem ser determinadas pelos parmetros macroscpicos de massa, velocidade e elevao. A energia interna U est associada ao estado termodinmico do sistema. Como cada uma das parcelas uma funo de ponto, podemos escrever dE = dU + d(EC) + d(EP) ( 4.2-6)

A primeira lei da termodinmica para uma mudana de estado de um sistema pode, ento, ser escrita como;

dQ = dU + d( EC) + d( EP ) + dW
Trs observaes podem ser feitas relativa a essa equao:

(4.2-7)

1 - A energia total, E, realmente existe e podemos fazer uso desta para escrever a primeira lei. Entretanto mais conveniente, em termodinmica, trabalhar separadamente com a energia interna, U, a energia cintica, EC, e com a energia potencial EP. 2 - A equao 4.2-3 e 4.2-7 so de fato o enunciado da conservao de energia. A variao lquida de energia do sistema sempre igual transferncia lquida de energia atravs da fronteira do sistema , na forma de calor e trabalho. 3 - A equao 4.2-3 e 4.2-7 somente podem fornecer as variaes de energia interna, energia cintica e energia potencial. No conseguimos nos informar sobre os valores absolutos dessas quantidades atravs dessas equaes. Se quisermos atribuir valores energia interna, energia cintica e potencial, precisamos admitir estados de referncia e atribuir valores s quantidades nesses estados. Exemplo 4.2-1 Um sistema inicialmente em repouso sofre um processo no qual recebe uma quantidade de trabalho igual a 200 kJ. Durante o processo o sistema transfere para o meio ambiente uma quantidade de calor igual a 30 kJ. Ao final do processo o sistema tem velocidade de 60 m/s e uma elevao de 50 m. A massa do sistema de 25 kg, e a 2 acelerao gravitacional local de 9,78 m/s . Determine a variao de energia interna do sistema durante o processo, em kJ. Soluo

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Conhecemos: Um sistema de massa conhecida sofre um processo recebendo uma quantidade de trabalho e transferindo uma quantidade de calor conhecidos. O sistema est inicialmente em repouso e no estado final tem velocidade de 60 m/s e elevao de 50 m. Obter: Determinar a variao de energia interna do sistema.

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Hiptese: 1-O sistema sob anlise um sistema fechado, constitudo da massa de 25 kg 2- No estado final o sistema est em equilbrio ( velocidade uniforme) anlise: a primeira lei da termodinmica ( balano de energia) para o sistema fechado ou 1 Q 2 = D U + D EC + D EP + 1W2 1 Q 2 = DE + 1W2 a variao de energia cintica e potencial : 1 1 m2 DEC = m ( V 22 - V 12 ) D E C = ( 2 5 kg )( 6 0 2 - 0 2 ) 2 2 2 s

D E C = 45 000 J

DEP = mg ( Z 2 - Z 1 ) DEP = 25 ( kg ) 9,78 (

substituindo os valores numricos na expresso da 1 a lei obtemos o valor de DU, DU = 1 Q 2 - DEC - DEP - 1W2 DU = ( -30 kJ ) - ( 45,0 kJ ) - (12,225 kJ ) - ( -200 kJ ) Comentrios: 1- O sinal positivo de DU indica que a energia interna do sistema aumentou. 2- Deve-se observar cuidadosamente a converso de unidades 3- O balano de energia pode ser obtido pela seguinte planilha Entradas Variaes Internas Sadas 200 kJ (trabalho) 45,000 kJ (energia cintica) 30 kJ (calor transferido) 12,225 kJ (energia potencial) 112,775 kJ (energia interna) 200 kJ 170,000 kJ ( variao total ) 30 kJ

m )(50 - 0) m S2

DEP = 12 225 J

DU = - 87,225 + 200 = + 112,775 kJ

A entrada lquida de energia excede a sada lquida de energia em 170 kJ, e portanto, a energia interna do sistema aumentou.( a energia se conservou ! ) Exemplo 4.2-2 Considere 5 kg de vapor de gua contida no interior do conjunto cilindro-pisto. O o vapor sofre uma expanso do estado 1 onde P = 5,0 bar e T=240 C para o estado 2 onde o P=1,5 bar e T=200 C. Durante o processo 80 kJ de calor transferida para o vapor. Uma hlice colocada no interior do conjunto atravs de um eixo para homogeneizar o vapor, a qual transfere 18,5 kJ para o sistema. O conjunto cilindro-pisto est em repouso. Determinar a quantidade de trabalho transferido para o pisto durante o processo de expanso. Soluo: - Esquema do problema e o esquema grfico da soluo no plano P-V hiptese: 1- o vapor o sistema termodinmica fechado. 2- no h variao de energia cintica e potencial. Anlise: O balano de energia para o sistema fechado resulta

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ento;

Prof. Antonio Santoro dos dados do problema, D EC = D EP = 0 , 1 Q 2 = D U + D EC + D EP + 1W2 , como


onde,

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1W2 = Whelice

Q 2 = DU + 1W2 (1) + Wpistao , substituindo na expresso (1)


1

Wpistao = 1Q 2 - Whelice - m( u 2 - u1 )
2

(2)

Da tabela de propriedades superaquecidas do vapor de gua obtemos para o estado 1 e

u1 = 2707, 6 kJ ,

u 2 = 2656,2 kJ

substituindo os valores numricos na expresso (2 ) temos:

Wpistao = ( +80 kJ ) - ( -18,5 kJ ) - 5,0 kg ( 2656,2 - 2707,6) kJ


Comentrios: 1) trabalho O sinal positivo do trabalho indica que o sistema

Wpistao = + 355,5 kJ

(vapor de gua) realizou

conhece

sobre o meio ( pisto) quando o sistema sofreu a expanso 2) Em princpio, o trabalho do pisto poderia ser calculado atravs da expresso Pdv , Entretanto, no possvel utilizar tal equao uma vez que no se a funo P= P(volume), mas to somente, os estados inicial e final.

3) A tabulao do balano de energia para o sistema, resulta: Entradas 18,5 kJ ( trabalho devido hlice) 80,0 kJ ( calor transferido para o sistema) 98,5 kJ consekJ Sadas 355,5 kJ ( trabalho sobre o pisto ) 355,5 kJ

A sada total de energia, pelo balano de energia, excede a energia de entrada, qentemente a energia do sistema diminuiu da diferena, DU= (98,5 - 355,5) = - 257

4.3 - PRIMEIRA LEI DA TERMODINMICA EM TERMOS DE FLUXO Muitas vezes vantajoso usar a primeira lei em termos de fluxo, expressando a taxa mdia ou instantnea de energia que cruza a fronteira do sistema como calor e trabalho e a taxa de variao de energia do sistema. Procedendo desse modo estamos nos afastando do ponto de vista estritamente clssico, pois basicamente a termodinmica clssica cuida de sistemas que esto em equilbrio e o tempo no um parmetro importante para sistemas que esto em equilbrio. Entretanto, incluiremos neste texto essas equaes, em termos de fluxo, pois so desenvolvidas a partir dos conceitos da termodinmica clssica e so usadas em muitas aplicaes da termodinmica. Nesta forma, a equao do primeiro princpio para o volume de aula06

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controle encontra amplas aplicaes na termodinmica, mecnica dos fluidos e transferncia de calor. Consideremos um intervalo de tempo dt, durante o qual uma quantidade de calor dQ atravessa a fronteira do sistema, um trabalho dW realizado pelo sistema, a variao de energia interna DU, de energia cintica D(EC) e da energia potencial D(EP). Da primeira lei, podemos escrever dQ = DU + DEC = DEP + dW dividindo por dt teremos a taxa mdia de energia trocada, como calor e trabalho e de aumento de energia do sistema.

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dQ D U DEC DEP dW = + + + dt dt dt dt dt
calculando o limite desses valores quando dt tende para zero temos

dQ = Q , fluxo instantneo de calor dt 0 d t lim


dW = W , potncia dt 0 d t

lim

DU dU , = dt 0 dt dt lim

dt 0

lim

D ( EC ) d( EC ) , = dt dt

dt 0

lim

D ( EP ) d( EP ) = dt dt

Portanto a primeira lei em termos de fluxo

Q=
ou

dU d( EC) d( EP ) + + +W dt dt dt

(4.3-1)

Q=
Exemplo 4.3-1

dE +W dt

(4.3-2)

Durante a operao de carregamento de uma bateria, a corrente eltrica, I, de 20 ampres, e a tenso, e, de 12,8 Volts, A taxa de transferncia de calor, Q , da bateria para o meio de 10 W. Qual a taxa de aumento de energia interna? Soluo Como no h variao de energia cintica e potencial a equao do primeiro princpio em termos de fluxo pode ser escrita na forma da Eq. 4.3-1

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Q=

dU + W , onde, como sabemos a potncia eltrica dada por: dt

portanto a variao de energia interna do sistema ( bateria) ser:

W ele = - e i = - 12,8 x 20 = - 256 W

dU = Q - W = - 10W - ( -256 W ) = 246 J / s dt

Do ponto de vista prtico, interessante escrever a equao 4.3-2 na forma de Somatrio para incluir os vrios fluxos de calor e/ou trabalho que podem ocorrer no sistema.

Q2 =

dE + dt

W2

(4.3-3)

A figura 4.3-1, mostra um sistema termodinmico sujeito s possveis interaes com o meio, a conveno de sinais usados e o referencial. Na Fig 4.3-1, sistema, S W significa somatrio de trabalho liquido sendo realizado pelo sistema sobre o meio. A direo indicada de calor e trabalho na Fig. 4.3-1 est em acordo s com a posio dos termos nas Eq . 4.3-1, 4.3-2 e 4.3-3.
+

S Q + significa calor liquido entrando no

4.4 - Calor Especfico a Presso Constante Volume Constante

Vrias propriedades relacionadas energia interna so importantes em termodinmica. Uma delas a entalpia, que j foi definida no captulo 2. Duas outras conhecidas como calor especfico a presso constante, CP, e calor especfico a volume constante, Cn, sero aqui consideradas. Os calores especficos a presso e a volume constante, so particularmente teis para a termodinmica nos clculos envolvendo o modelo de gs ideal. As propriedades intensivas Cn e CP so definidas para substncias puras e compressveis simples como sendo a derivada parcial das funes u(T,v) e h(T,P) respectivamente;

Cn = CP =

u T n

(4.4-1)

h T P

(4.4-2)

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onde os ndices n e R representam respectivamente ( volume especfico e presso), variveis fixadas durante a derivao. Valores para Cv e Cp podem ser obtidos por mecanismos estatsticos usando medidas espectroscpicas. Elas podem tambm ser determinadas macroscopicamente atravs de medidas exatas das propriedades termodinmicas. As unidades macroscpicas de Cv e Cp, no sistema internacional, SI, so o kJ/kg-k ou o kJ/kg - C. Para unidades molares, kJ/ kmol-k. Observe que na definio de Cv e Cp esto envolvidas somente propriedades termodinmicas, e portanto Cv e Cp so tambm propriedades termodinmicas de uma substncia.

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Aproximaes para Lquidos e Slidos Pode-se observar nas tabelas de propriedades saturadas e de lquido comprimido para a gua que o volume especfico do lquido varia muito pouco com a presso e que a energia interna varia principalmente com a temperatura. Este comportamento exibido por qualquer substncia na fase lquida ou slida. Para simplificar avaliaes envolvendo lquidos ou slidos, freqentemente adotamos a hiptese, bastante razovel em termos de engenharia, que o volume especfico do lquido constante e a energia interna como sendo somente funo da temperatura. A substncia assim idealizada chamada de incompressvel. Assim para uma substncia na fase lquida ou slida, que satisfaz o modelo de substncia incompressvel a energia interna varia somente com a temperatura, e portanto, o calor especfico a volume constante ser funo somente da temperatura. Logo podemos escrever a Eq. 4.4-1 como uma diferencial ordinria tendo em vista que Cv funo somente de uma varivel, a temperatura.

Cn =

du dT

(incompressvel)

( 4.4-3)

Pela definio anterior de entalpia, para qualquer substncia, sabemos que ela funo da energia interna, da presso e do volume especfico em qualquer fase, de acordo com a expresso: h = u + Pv Para substncias modeladas como incompressveis, o calor especfico a presso constante CP e a volume constante, Cv so iguais, Pode-se mostrar essa afirmao derivando a equao da entalpia mantendo-se a presso constante, resultando:

h du dv +P , sendo a substncia incompressvel a = T P d T dT


derivada dv = 0 , portanto

h du = T P dT

(incompressvel)

(4.4-4)

o lado esquerdo da igualdade o calor especfico a presso constante, CP e o lado direito o calor especfico a volume constante de uma substncia incompressvel, Cv. Assim;

C n = C P = C , para slidos e lquidos


O calor especfico de alguns slidos e lquidos so dados na tabela 4.4-1 a seguir. aula06

(4.4-5)

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Tabela 4.4-1 - Calor especfico de alguns slidos e lquidos a 25 C


O

Cp kJ/kgLQUIDOS Cp r r 3 3 K kJ/kg-K kg/m kg/m Alumnio 0,900 2700 Amnia 4,800 602 Cobre 0,386 8900 Etanol 2,456 783 Granito 1,017 2700 Freon - 12 0,977 1310 Grafite 0,711 2500 Mercrio 0,139 13560 Ferro 0,450 7840 Metanol 2,550 787 Chumbo 0,128 11310 leo ( leve) 1,800 910 Borracha (macia) 1,840 1100 gua 4,184 997 Prata 0,235 10470 Estanho 0,217 5730 Madeira (maioria) 1,760 350-700 Para pequenos intervalos de variao de temperatura a variao do calor especfico de um lquido ou slido em geral desprezvel e o calor especfico nestes casos pode ser admitido constante sem acarretar erros significativos. Resultado para a entalpia e a energia interna,

SLIDOS

d h = CP d T
2 1

d u = Cn d T
2 1

como Cp = Cv ento,

dh @ du,
Exemplo 4.4-1

para lquidos e slidos

Estimar o calor especfico presso constante do vapor d'gua a 6,0 MPa O e temperatura de 375 C. Soluo: Se considerarmos uma mudana de estado presso constante sobre um pequeno intervalo de temperatura, que envolva a temperatura dada, a Eq. 4.4-2 pode ser escrita como:

D h CP @ D T P

(1)

das tabelas de propriedades da gua para vapor superaquecido na presso de 6,0 MPa, temos para T = 350 OC para T = 400 OC substituindo na expresso ( 1 ) temos; h = 3043,0 kJ/kg h = 3177,2 kJ/kg

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CP @

3177,2 - 3043,0 134,2 @ 400 - 350 50

Prof. Antonio Santoro kJ C P @ 2,684 kg - k

Obs. Foram usada as temperaturas de 350 OC e 400 OC por inclurem a temperatura de 375 OC no intervalo, e por serem os valores tabelados mais prximos temperatura de 375 OC Exemplo 4.4-2 Uma barra de metal cuja massa de 0,30 kg removida de um forno temperatura inicial O de 927 C e imersa em um tanque contendo uma massa de 9,0 kg de gua O com temperatura de 27 C. Cada substncia pode ser modelada como incompressvel. Um valor apropriado para o calor especfico da gua O 4,184 kJ/kg- C e do metal 0,42 kJ/kg-K. O calor transferido do tanque para o meio externo pode ser desprezado. Determinar a temperatura final de equilbrio do sistema. Soluo: conhecido: determinar: uma barra de metal colocada em imerso em um tanque com gua temperatura final de equilbrio da gua e do metal

hipteses: 1- a barra de metal e a gua no interior do tanque formam o sistema fechado 2- o sistema termicamente isolado 3- no h variao de energia cintica e potencial 4- a gua e a barra de metal sero modeladas cada uma como substncias incompressveis com valores conhecidos de calor especfico A temperatura final de equilbrio pode ser avaliada de um balano de energia para sistema fechado
1

Q 2 = ( U 2 - U 1 ) + D EC + DEP + 1W2

das hipteses 2 e 3 resulta que, 1Q2 = DEC = DEP = 0. Como a energia interna uma propriedade extensiva, seu valor para todo o sistema a soma dos valores da gua e do metal. Assim o balano de energia fica:

DU ]agua + DU ]metal = 0

considerando o metal e a gua como incompressveis podemos escrever as variaes de energia interna em funo da temperatura e dos respectivos calores especficos, logo

m a C a ( Tf - Tia ) + m m C m ( Tf - Tim ) = 0
onde Tf a temperatura final de equilbrio, Tia e Tim so as temperaturas iniciais da gua e metal respectivamente, resolvendo para Tf e substituindo os valores numricos, temos:

Tf =

m a C a Tia + m m C m Tim m aC a + m mC m

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Prof. Antonio Santoro 9,0( kg ) 4,184( kJ / kg - C) 27( C) + 0,3( kg ) 0,42( kJ / kg - o C) 927( o C) Tf = 9,0( kg ) 4,184( kJ / kg - o C) + 0,3( kg ) 0,42( kJ / kg - o C)
o o

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Tf = 30 o C
como o sistema termodinmico est em equilbrio, esta a temperatura final da gua e da barra de metal Exemplo 4.4-3 Um conjunto mbolo cilindro, como mostrado na figura, contm no seu interior palha de ao em uma atmosfera de oxignio puro. O peso do mbolo e a presso externa mantm a presso interna do conjunto constante e igual a 1,0 bar. O ferro da palha de ao reage muito lentamente com o oxignio para formar Fe2O3. Calor removido do O sistema de modo a manter a temperatura constante e igual a 25 C. Para a reao de 2 mols de ferro, 2Fe + 1,5O2 Fe2O3, necessrio remover 831,08 kJ de calor. Adotando como sistema o oxignio e a palha de ao calcular: W e DU para o processo. Soluo: Hipteses: 1- O sistema (oxignio + palha de ao) est em repouso 2-Tanto o Fe como o Fe2O3 so slidos, podemos considera desprezvel o volume ocupados por eles, 3- O oxignio se comporta como gs ideal, portanto, P n = T Da hiptese 2 e 3, para a condio inicial e final do sistema podemos escrever:
_

volume do oxignio), e " n " o nmero de mols do oxignio substituindo o volume molar e subtraindo a primeira da segunda equao temos:

P1 n1 = T1 , P2 n 2 = T2 , entretanto, n = nV , onde n o volume molar, V o volume total ocupado pelo sistema (


_

da equao de reao qumica, para formar os dois mols de Fe2O3 so necessrios 1,5 mols de oxignio. Observe que essa quantidade de oxignio consumida no processo para formar o Fe2O3, que um slido com volume desprezvel comparado ao volume total do sistema. P( V2 - V1 ) = ( n 2 - n1 ) T assim a variao do volume do sistema resulta: D V = D n T
P

P2 V2 - P1 V1 = n 2 T2 - n1 T1

a) O trabalho do sistema devido variao do volume ser


1

W2 =

PdV = P dV = P DV = PDn
2 1

W2 = - 1,5 ( mols)

1W2 = - 3718,23 J = - 3,72 kJ Trabalho negativo, significa que o mbolo realizou trabalho sobre o sistema b) Da primeira lei para o sistema temos , da 1a hiptese , DEC = DEP = 0 1 Q 2 = D U + D EC + D EP + 1W2 DU = 1 Q 2 - 1W2 = ( - 831,08 kJ ) - ( -3,72 kJ ) = - 827,36 kJ Onde o sinal negativo indica que houve uma diminuio da energia interna do sistema que reflete a variao nas energias de ligao provocada pela reao qumica Exerccios

1( kmols) J 8314 ( )( 25 + 27315 , )( K ) 1000 ( mols) Kmols - K

T = Dn T P

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AULA 06

Prof. Antonio Santoro

4-1) - Um tanque contendo um fluido agitado por uma hlice como mostrado na figura. O trabalho aplicado hlice de 1280 kcal. O calor transferido do tanque para o meio de 378 kcal. Considerando o tanque e o fluido como sistema, determinar a variao de energia interna do sistema, em kJ. 4-2) - Considere um tanque contendo um volume de gua de 400 litros temperatura de 28,96 0C e na presso atmosfrica ao nvel do mar ( 760 mmHg ). A gua do tanque aquecida atravs de uma resistncia eltrica at que sua temperatura atinja 45,81 0C. determine a quantidade de calor transferida para o sistema, em kcal. 4-3) - Considere um conjunto cilindro-mbolo, como mostrado na figura. O sistema contm 10 kg de gua temperatura de 36,16 O C e presso absoluta de 1,5 bar. Calor transferido para o sistema at se obter vapor saturado seco ( x=1). Determinar a quantidade de calor transferida gua no processo, em kcal. 4.4) - A taxa de calor transferida de um motor eltrico, em funcionamento, para o ambiente varia

com o tempo conforme a expresso a seguir, Q = - 02(1 - e - 0 , 05 t ) , onde, t

taxa de calor, Q , em kJ. O eixo do motor tem rotao constante de w = 100 rad / s e aplica, a uma carga externa, o torque de 18 N.m. O motor consome uma potncia eltrica constante de 2,0 kw. Obtenha uma expresso para a taxa de variao de energia total do motor ( dE / dt). Resposta,

o tempo em segundos, e a

dE ( -0 , 05 t ) = 0,2 . e dt

4-5) - Um recipiente que tem um volume de 5 m3 contm 0,05 m3 de lquido saturado de gua e 4,95 m de vapor de gua saturada, a 10 bar. Calor transferido at que o recipiente contenha somente vapor saturado seco. Determinar o calor transferido para o sistema.
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4- 6) - Um coletor solar residencial possui uma rea de 5,00 m2. A radiao solar mdia em um dia de cu limpo de 1000 W/m2 no plano do coletor solar. O coletor solar aquece a gua de um tanque termicamente isolado, o qual tem capacidade de 400,0 litros como mostra a Figura. Entre o tanque e o coletor solar existe uma bomba que faz com que a gua circule pelo coletor com uma vazo de 0,020 l/s. Admitindo-se rendimento trmico do coletor solar, h = 45% e que o trabalho da bomba (potncia ) desprezvel pede-se: Qual ser a temperatura da gua no tanque s 15 horas se s 8 horas a temperatura no tanque era de 20C ? ( admita temperatura uniforme da gua no tanque).

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