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Laboratorio 01 - Equlibrio Quimico 1

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Laboratorio De Fisicoquímica II Equilibrio Químico

EQUILIBRIO QUÍMICO.
OBJETIVOS  Determinar el estudio de equilibrio químico y determinar la constante de equilibrio para reacción fase liquida.  Determinar el cambio de Energía Libre (ΔG) para la reacción. FUNDAMENTO TEORICO LEY DE ACCIÓN DE MASA Las reacciones de la química analítica en su mayoría son reversibles. Del curso de química general se conoce que, las reacciones reversibles conducen al establecimiento del equilibrio químico durante el cual en la solución están presentes todas las sustancias tanto las iniciales como las que se formaron en el proceso de reacción. La causa del establecimiento del equilibrio químico es la nivelación de las velocidades de la reacción directa y de la inversa que se realiza como consecuencia del cambio de las concentraciones de las sustancias reaccionantes. Supongamos que en la solución se desarrolla una reacción reversible: A +B La velocidad de una reacción concentraciones de las sustancias A y B Vi = ki [ A] [ B] Para una reacción inversa se puede escribir: V2 = k2 [ C] [ D] C +D directa es proporcional a las

es una magnitud constante que se denomina constante de equilibrio. por el producto de las concentraciones de las sustancias iniciales. el cociente obtenido de la división del producto de las concentraciones de las sustancias formadas durante la reacción. la ley de acción de masas: cuando se establece el equilibrio.Laboratorio De Fisicoquímica II Equilibrio Químico Durante en el equilibrio: k i [ A ] [ B ] = k 2 [ C] [ D ] k1 [ C ] [ D ] = k [ A] [ B ] Para la reacción: A + 2B ⇔ C + D K = [C ] [ D] [ A] [ B ] 2 De manera general: m A + n B↔p C + q D K = [C ] p [ D]q [ A] m [ B ] n Esta es la expresión matemática de una de las leyes químicas mas importantes. . Al mismo tiempo las concentraciones de cada sustancia deben ser elevadas a una potencia igual al coeficiente estequiometrico . para la reacción dada y la temperatura dada.

la reacción directa de desarrolla casi hasta el final mientras que la reacción inversa casi no se desarrolla. quiere decir que la reacción inversa se desarrolla con una velocidad mayor. para cada temperatura. dividido por el producto de las concentraciones de los reactivos en el equilibrio elevadas a sus respectivos coeficientes estequiométricos. que dice lo siguiente: si en un sistema en equilibrio se modifica alguno de los . EFECTO DE UN CAMBIO DE LAS CONDICIONES DE EQUILIBRIO. La influencia de estos tres factores se puede predecir. la presión. Si K es muy pequeño se desarrolla principalmente la reacción inversa y el equilibrio resulta desplazado a la izquierda. Si la magnitud K es menor de 1. Existen diversos factores capaces de modificar el estado de equilibrio en un proceso químico. EXPRESIÓN GENERAL PARA LA CONSTANTE KC El equilibrio químico es un estado del sistema en el que no se observan cambios a medida que transcurre el tiempo. Si K es muy grande. como son la temperatura.Laboratorio De Fisicoquímica II Equilibrio Químico SIGNIFICADO FÍSICO Dado que K es k1 . indica cuantas veces la velocidad de reacción directa k es mayor que la velocidad de reacción inversa. Así pues. y el efecto de la concentración. si tenemos un equilibrio de la forma: a A + b B↔c C + d D Se define la constante de equilibrio Kc como el producto de las concentraciones en el equilibrio de los productos elevadas a sus respectivos coeficientes estequiométricos. de una manera cualitativa por el Principio de Le Chatelier.

Efecto de la presión: si aumenta la presión se desplazará hacia donde existan menor número de moles gaseosos. sea endotérmica. el equilibrio se opone a dicho aumento desplazándose en el sentido en el que la reacción absorbe calor. presión o concentración). y a la inversa en el caso de que se disminuya dicha concentración. para así contrarrestar el efecto de disminución de V. Kc y Kp Para proceder a relacionar la Kc y la Kp debemos relacionar previamente las concentraciones de las especies en equilibrio con sus presiones parciales. simplemente llevando estos resultados a la constante Kc. hace que el equilibrio se desplace hacia la formación de productos. Según la ecuación general de los gases perfectos. se calcula la dependencia entre ambas concentraciones.  Efecto de la temperatura: si una vez alcanzado el equilibrio. y viceversa en el caso de que se disminuya. Efecto de las concentraciones: un aumento de la concentración de uno de los reactivos. Y un aumento en la concentración de los productos hace que el equilibrio se desplace hacia la formación de reactivos. el sistema evoluciona de forma que se desplaza en el sentido que tienda a contrarrestar dicha variación.Laboratorio De Fisicoquímica II Equilibrio Químico factores que influyen en el mismo (temperatura. es decir. y viceversa. De esta manera llegamos a la expresión: Kp = Kc (R T )An   . se aumenta la temperatura. la presión parcial de un gas en la mezcla vale: pi = (ni R T) / V = Ci R T Una vez que hemos relacionados las concentraciones con las presiones parciales de cada especie.

Y LA CONSTANTE DE EQUILIBRIO. se produce o bien la reacción directa o la inversa. la reacción directa se producirá casi exhaustivamente.  Una disminución del volumen. la reacción que domina es la inversa. puede ser descrito a través de la constante K c. Un aumento de la temperatura:  . El sistema en equilibrio.Laboratorio De Fisicoquímica II Equilibrio Químico Donde la An es la suma de los moles estequiométricos de todos los productos en estado gaseoso menos la suma de todos los moles de reactivos también gaseosos. mientras que la inversa no ocurre de forma apreciable. hace que se produzca la reacción de modo que decrezca. es perturbado en su posición de equilibrio. RELACIÓN ENTRE LA VARIACIÓN DE ENERGÍA LIBRE DE GIBBS. con objeto de restablecer el equilibrio. es aquel en el que la reacción directa y la inversa. Si la constante es muy pequeña.R T Ln kp donde R es la constante de los gases. Un sistema en equilibrio dinámico. Si un sistema en equilibrio. La variación de Energía Libre de Gibbs y la constante de equilibrio están íntimamente ligadas entre sí a través de la siguiente ecuación: AG = . T la temperatura absoluta. el nº de moles de gas en el sistema. y K c la constante de equilibrio. Si la constante es muy grande. ocurren a la misma velocidad. Se puede utilizar el Principio de Le Châtelier para predecir de qué forma evolucionará el equilibrio sometido a una perturbación.

)/T Reordenando tenemos que: T∆S(univ. ocurren en un estado de equilibrio entre las dos fases.) = T∆S(sist.) . o bien ∆S = ∆H/T (solo en cambios de fase) Si pensamos que entre un sistema y su entorno hay transferencia de calor.Laboratorio De Fisicoquímica II Equilibrio Químico hace que se produzca la reacción endotérmica. representa el calor reversible del cambio. La constante de equilibrio se puede relacionar con la energía Libre de Gibbs a través de la ecuación: AG = . entonces cuando el sistema pierde calor.) = -∆H(sist.): además ∆S(universo) ≥ 0 (Clausius) La igualdad es para los procesos reversibles o de equilibrio. el entorno lo gana: ∆H(ent. tenemos: ∆S(universo) = ∆S(sist.) ≤ 0 Esto implica que cada vez que en un sistema ocurra un proceso irreversible el calor involucrado deb ser menor que el cambio de entropía multiplicado por la temperatura al acual ocurre el proceso.TS Para un cambio a presión y temperatura constante podemos escribir: . En ese caso podemos escribir: ∆S = Qrev/T . de modo que el calor involucrado en ese proceso. podemos reordenar y escribir: ∆H(sist.) .R T Ln K Los cambios de fase a la temperatura de transición.T∆S(sist.∆H(sist. En un proceso reversible (igualdad a 0) el calor involucrado es igual al cambio de entropía multiplicado por la temperatura del proceso.) ≥ 0. Se define una nueva propiedad de estado conocida como energía libre de Gibbs (G) del siguiente modo: G = H . Podemos combinar estos conceptos y escribir: ∆S(univ.∆H Como ∆S(univ.) Si el cambio de entropía total del universo es una contribución de la entropía del sistema y la del entorno.) .) + ∆S(ent. entonces T∆S ≥ 0.) = ∆S(sist.

En resumen podemos decir: ∆G 0 + Tipo de reacción Exergónica Equilibrio Endergónica Orientación Reactivos → Productos Reacticos = Productos Reactivos ← Productos Como. En una reacción química esto indica que se ha alcanzado un estado en que tanto reaccionantes como productos están en equilibrio químico. para una reacción determinada. Por el contrario.T∆ S Desde los conceptos anteriores podemos derivar lo siguiente: ∆G ≤ 0 En procesos irreversibles (espontáneos) ∆G < 0. los valores de la energía libre estandar de formación ∆ Gºf también se pueden calcular a partir de los valores de . esto representa una tendencia hacia el estado final. ∆H + ∆S + + Espontáneo a alta temperatura No espontáneo a alta temperatura Espontáneo a temperatura No espontáneo a temperatura Espontáneo a temperatura baja cualquier cualquier ∆G + Resultado No espontáneo temperatura a baja + - + + - Al igual que el ∆Hºf. es posible calcular el valor de ∆H y ∆S. esto representa la condición de un sistema estable en que la tendencia entre los dos estados es la misma. un valor de ∆G > 0 representa una tendencia de espontaneidad hacia los reactivos a partir de los productos. entonces el valor de ∆G quedará determinado por los valores de estos parámetros. En procesos reversibles (de equilibrio) ∆G = 0. En una reacción química indica que la formación de productos está favorecida.Laboratorio De Fisicoquímica II Equilibrio Químico ∆ G = ∆ H .

00 Compuesto ∆G0f (NH4)2CO3( s) Ag2O(s) CH3OH(l) C2H5OH(l) CO(NH2)2 (s) HCO2H(l) C2H6(g) -164.60) + 2 (-94. De este modo: ∆G0f (O2) = ∆G0f (H2) = ∆G0f (N2) = ∆G0f (elemento) = 0 a 1 atm y 25ºC Ejemplo: Calcule el cambio de energía libre de la siguiente reacción y prediga si es una reacción favorecida (exergónica) o no favorecida (endergónica) 3 H2O(g) + 2 CO2(g) → C2H5OH(l) + 3 O2(g) Soluc.11 -2. gas) + 2 ∆G0f(CO2)] ∆G0REACC.98 -22.77 30.28 SO2(g) H2S(g) NH3(g) HCl(g) C6H6(l) C2H2(g) -71.[3 (-54.86 La energía libre en un cambio químico: Al igual que la entalpía y la entropía.55 Kcal. ∆G0f(Kcal/mol) Compuest ∆G0f Compuest ∆G0f o o H2O(l) -56.26)] ∆G0REACC.Laboratorio De Fisicoquímica II Equilibrio Químico ∆H y S conocidos. Reacción no favorecida (Endergónica) Los valores de ∆G0 se pueden también calcular desde los datos de ∆H0 y Sº de los reccionantes y productos a una temperatura determinada pues ellas están relacionadas. 1 atmósfera.[3 ∆G0f(H2O. la energía libre también es una función de estado y el cambio de ella en una reacción vendrá dado por la diferencia de energía libre entre los pructos y los reaccionantes: ∆G0REACCION = ∑∆G0PRODUCTOS .69 NO2(g) 12.73 -41.39 H2O(g) CO2(g) CO(g) NO(g) CH4(g) C2H4(g) -54.14 16. = +310.26 -32. = [(-41.70 -7.59 -39. .77 -47.79 -7.89 -3. el ∆G0f de los elemento en su estado estandar a 25ºC y 1 atmósfera vale cero (por definición).99 50. En la tabla siguiente se muestran algunos datos de ellos.81 20.19 -82.77) + 3 (0)] .∑∆G0REACCIONANTES Al igual que la entalpía. De los datos de la tabla se tiene: ∆G0REAC = [∆G0f(C2H5OH) + 3 ∆G0f(O2)] . Datos a 25ºC.60 -94.72 -12.

aplicando antilogaritmos KEq = 0.987cal/mol K x 298 K x Ln KEq = 2090 cal Ln KEq = -3.09 Kcal = 2090 cal ∆Gº = -1. incluso.09 Kcal).GºA tenemos: ∆G = ∆G0 + RT Ln Q. liq.69) = +2. es posible encontrar relaciones que involucran sistemas en equilibrio. Para un sistema general: aA(g) → bB(g). donde Q = PBb/PAa En el caso de reacciones en solución.52.) = (-54. la reacción no está favorecida a esta temperatura.03 Como se desprende del valor de ∆Gº (+2.(-56. gas) . se tiene: ∆G = ∆Gº + RT Ln (PBb/PAa). Ejercicio: Calcule la constante de equilibrio termodinámico a 25ºC del proceso: H2O(l) = H2O(g) Soluc. donde Pi es la presión parcial del gas i.GA = GºB + bRT Ln PB . el estado de equilibrio del mismo. entonces podemos escribir: ∆Gº = .Laboratorio De Fisicoquímica II Equilibrio Químico Energía libre y Equilibrio Químico: En función a que el ∆G es una propiedad que permite predecir la dirección de un acontecimiento e. donde ∆G0 = GºB . en que C(Eq) y C(Eq) son las concentraciones (o presiones en el caso de los gases) de equilibrio y ∆Gº es el cambio de energía libre en condiciones estandar y K Eq se conoce como constante de equilibrio termodinámica. Como se verá en capítulos posteriores. donde CA y CB son las concentraciones de A y B respectivamente. . ∆G = GB .60) .RT Ln KEq : donde KEq = Cb(Eq)/Ca(Eq).∆Gºf(H2O.(GºA + aRT Ln PA) reordenando. a y b coeficientes estequiométricos Se puede escribir lo siguiente para cada estado: Gi = Gºi + nRT Ln Pi. el valor de la constante nos indica en qué grado de extensión se produce una reacción de equilibrio. se puede escribir: Q = (CBb/CAa). Como en un estado de equilibrio ∆G = 0. De tablas tenemos: ∆Gº = ∆Gºf(H2O.

Laboratorio De Fisicoquímica II Equilibrio Químico PARTE EXPERIMENTAL MATERIALES  Sistema de reaccion  Pipetas  Bureta de 25ml  Erlenmeyer de 25 ml REACTIVOS  Fenolftaleina  Solución de CH3COOH  Solución de CH3COOC2H5  Solución de Etanol adsoluto  Agua destilada  Solución de NaOH 0.2085N  HCl .

 Determinar la concentración de ácido con NaOH en presencia de Fenolftaleína Prueba del matraz # 3: HCl CH 3COOC2 H 5 + H 2O ← →  CH 3COOH + C2 H 5OH La reacción es en sentido de derecha a izquierda ( [HCl] = 0.5N valorarlas con NaOH  Después de enfriar tomar una pipeta de 1 ml de mezcla para análisis.4556N valorado con FHK V HCl ).Laboratorio De Fisicoquímica II Equilibrio Químico DESCRIPCIÓN DEL METODO  Preparar 2 matraces con las cantidades y concentraciones que se indica en la tabla: REACTIVO Ácido Acético 4N Ácido Acético 2N Acetato de Etilo Alcohol Etilico Agua destilada HCl 3N 1 10 ml 3ml 5 ml 2 10ml 5ml 3ml 5ml 8ml 5ml 10mll 5 ml y 3ml 3 4  Determinar con exactitud las concentraciones de HCl 0.318N real [NaOH] = 0. =5 ml VGastado de NaOH =9 ml Entonces: 5 ml muestra 18ml muestra X = 32.4 ml NaOH Gastado en total 9 ml NaOH X .

9 gr 1mol CH 3COOC2 H 5 99.CH 3COOC2 H 5 = 0. Determinar las concentraciones de equilibrio de cada reactante y producto En el matraz 3:  Hallamos moles de agua: nH 2 O = 8ml * 0. Determinar las concentraciones en (mol/L) iniciales de reactantes y producto En el matraz # 4 las concentraciones iniciales son: [CH 3COOC2 H 5 ] = 0. 99.5 gr CH 3COOC2 H 5 * * 1ml 88 gr CH 3COOC2 H 5 100 gr sol.5 gr CH 3COOC2 H 5 p 100 gr. CH 3COOC2 H 5 1 L sol.44311111mol H 2O 1ml 18gr  Hallamos moles de acetato de etilo: nCH 3COOC 2 H 5 = 5 ml * 0.sol * 1molCH 3COOC2 H 5 1000 ml * 88 gr.997g 1mol H 2O * = 0.056534091 mol CH 3COOC2 H 5 Entonces: .Laboratorio De Fisicoquímica II Equilibrio Químico CÁLCULOS I. = 10.9 gr CH 3COOC2 H 5 * ml sol.18 M CH 3COOC2 H 5 II.

056534091 − 0.043362 moles  III. Acido + Acetato de Etilo (0.443111 − X 0 X X 0 X X nEquilibrio: 0.314 * 298 * ln(0.4556) * (32.018     K = 0.930569 *10−2 IV.Laboratorio De Fisicoquímica II Equilibrio Químico HCl CH 3COOC2 H 5 + H 2O ← → CH 3COOH + C2 H 5OH nIniciales : nRe accionantes : 0. Determinar la constante de equilibrio Para el matraz # 3: K= [ CH 3COOH ] * [ C2 H 5OH ] [ CH 3COOC2 H 5 ][ H 2O] 2  0.4 * 10 −3 ) = (0. Base =Nro Eq.0131714   *   0.018  K =  0.056534091 X 0.63599 J / mol ≈ − 11.318) * (5 * 10 −3 ) + X X = 0.34763599 KJ / mol CONCLUSIONES . Determinar el cambio de energía libre de Gibbs (ΔG) Para el matraz3: ∆ G = −RT ln K ∆ G =− 8.056534091 − X Hallamos moles de X: Nro Eq.0131714mol Acetato Las moles totales son: nTotales : 0.4431111 X 0.443111 − 0.018 0.0131714     0.930569 * 10−2 ) ∆ G =− 11347.0131714   0.

el sistema evoluciona de forma que se desplaza en el sentido que tienda a contrarrestar dicha variación.ln(K).Laboratorio De Fisicoquímica II Equilibrio Químico • Comprobamos que existen diversos factores capaces de modificar el estado de equilibrio en un proceso químico. como son la temperatura. y a la inversa en el caso de que se disminuya dicha concentración. la presión. y viceversa. • Un aumento de la concentración de uno de los reactivos. se concluye que la fórmula a utilizar es ∆Gº = . de una manera cualitativa por el Principio de Le Chatelier. • Si aumenta la presión se desplazará hacia donde existan menor número de moles gaseosos. • Debido a que para el equilibrio ∆G = 0. para así contrarrestar el efecto de disminución de V. hace que el equilibrio se desplace hacia la formación de productos. • La influencia de estos tres factores se puede predecir.T. presión o concentración). y viceversa en el caso de que se disminuya. sea endotérmica.R. • Pudimos comprobar. si una vez alcanzado el equilibrio. es decir. el equilibrio se opone a dicho aumento desplazándose en el sentido en el que la reacción absorbe calor. se aumenta la temperatura. que dice lo siguiente: si en un sistema en equilibrio se modifica alguno de los factores que influyen en el mismo (temperatura. y el efecto de la concentración. . Y un aumento en la concentración de los productos hace que el equilibrio se desplace hacia la formación de reactivos.

Décima quinta reimpresión. • MARON Y PRUTTON. para obtener mejores resultados. Fundamentos de Fisicoquímica. “Fisicoquímica” 4a edición. editorial McGraw-Hill Interamericana de España. • PONZ MUZZO GASTON “Tratado de Química Física” 2000. Realizar los cálculos con ayuda de la tabla establecida para cada compuesto y con los datos obtenidos de nuestra experiencia. BIBLIOGRAFIA • LEVINE. IRA N. 1996. editorial Limuza. 2 da edición .Laboratorio De Fisicoquímica II Equilibrio Químico RECOMENDACIONES • • • Antes de realizar cualquier experiencia debemos lavar y secar los materiales bien. se recomienda prepararla una semana antes de experimentar. Debido a la reactividad lenta que existe entre los componentes de nuestra mezcla.

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