QUIMICA GENERAL

ELECTROQUIMICA

CIRCUITO ELECTRICO BASICO

Un circuito bsico de electricidad est formado por una fuerza electromotriz, y una resistencia.
Fuerza electromotriz de corriente continua

La primera ley de Ohm

Ampermetro Resistencia

R = . longitud del conductor seccin del conductor = resistencia especifica o resistividad.

La segunda ley de Ohm establece que: La intensidad de la corriente elctrica es directamente proporcional a la diferencia de potencial (fem) e inversamente proporcional a la resistencia En frmulas: i = V = volt_ = ampere R ohm

La unidad de intensidad de corriente se mide en ampere, la diferencia de potencial en volt y la resistencia en ohm. Las sustancias que conducen la electricidad pueden ser: 1. 2. 3. 4. Metales Electrolitos Gases Semiconductores

1. Los metales son buenos conductores de la electricidad, tienen baja resistencia elctrica. La resistencia elctrica disminuye en funcin de la temperatura, a muy bajas temperaturas, cercanas al cero absoluto se produce el fenmeno de superconductividad Las cargas elctricas circulan por el circuito sin que se produzcan cambios qumicos.
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2.

Los electrlitos son iones que hacen circular la corriente, en soluciones o en estado fundido Conducen la corriente elctrica producindose transformaciones qumicas en las cercanas de los electrodos.

3. Los gases conducen la corriente elctrica en estado ionizado. Tienen alta resistencia Conducen la electricidad sin producir ninguna transformacin qumica. 4. Los Semiconductores, son elementos intermedios entre los metales y los no metales (silicio y germanio) y algunos compuestos Su resistencia disminuye a medida que aumenta la temperatura Conducen la electricidad sin producir ninguna transformacin qumica

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De los distintos tipos de conductores, a la Electroqumica le interesan los electrlitos, ya que estos conducen la electricidad generndose transformaciones qumicas en los electrodos. Existen dos tipos de electrlitos: 1. Electrolitos primarios 2. Electrolitos secundarios 1. Los electrolitos primarios son aquellas sustancias puras que conducen la corriente elctrica, en estado fundido o en soluciones acuosas o similares 2. Los electrlitos secundarios son aquellos que solo conducen la corriente elctrica en soluciones acuosas o similares. El pasaje de la corriente elctrica continua produce en ambas clase de electrolitos reacciones qumicas en la zona de los electrodos. Los procesos que estudia la electroqumica se pueden dividir en dos grupos: a. Electrlisis b. Pilas

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En la electrlisis hay una transformacin de energa elctrica en energa qumica y en las pilas se produce una transformacin de energa qumica en energa elctrica La corriente que se utiliza en todos los casos es corriente continua. Las primeras observaciones electroqumicas fueron hechas hacia el ao 1780 por distintos investigadores, la corriente elctrica la obtenan por frotamiento, se lograban tensiones altas pero poca cantidad de electricidad. Para realizar la electrlisis es necesario contar con un circuito electroltico, este consta de: a. Una cuba o celda electroltica que contiene la solucin electroltica o el electrolito fundido de las sustancias que se electrolizar y dos electrodos metlicos sumergidos en dicha solucin. Al electrodo positivo se denomina nodo y al negativo ctodo. b. Un generador de corriente elctrica continua que puede ser una pila seca, un acumulador, en el caso que la fuente de alimentacin de corriente sea alterna, ser necesario un transformador y un rectificador de corriente alterna a continua. c. Un ampermetro y un voltmetro para medir respectivamente la intensidad de corriente y la diferencia de potencial.
VOLTMETRO AMPERMETRO

RESISTENCIA VARIABLE ELECTRODO POSITIVO O NODO

ELECTRODO NEGATIVO O CTODO

CUBA O CELDA ELECTROLTICA

FEM

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La en La un

resistencia variable conectada en serie permite variar la intensidad de corriente los electrodos. otra variable que se debe tener en cuenta es el tiempo, para eso debemos utilizar cronmetro.

El fenmeno de electrlisis fue estudiado en forma cuantitativa por Miguel Faraday en el ao 1833. Formul las tres leyes fundamentales. La primera de ella es cualitativa, hace mencin a que la masa transformada no depende de la temperatura, de la presin, de la concentracin y del compuesto del cul se trata. Las otras dos leyes son cuantitativas y son las conocidas habitualmente en la bibliografa. Las conclusiones en definitiva son: a. La masa de un elemento depositado, desprendido o transformado en un electrodo es directamente proporcional a la cantidad de electricidad que pasa por la celda electroltica b. La masa depositada, desprendida o transformada en el electrodo es directamente proporcional al equivalente qumico redox del elemento. Es de hacer notar que en la poca de Faraday no se conoca el electrn. Para poder entender mejor las leyes de Faraday es conveniente repasar el concepto de cantidad de electricidad. La cantidad de electricidad electricidad por el tiempo. Es decir: se calcula multiplicando la intensidad de

q=ixt
coulomb

segundos
ampere

La cantidad de electricidad es un Coulomb cuando circula una corriente de un ampere durante un segundo.
Otra unidad de electricidad es el Faraday

1 Faraday equivale a 96500 Coulomb

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Tambin se utiliza la cantidad de electrones

1 Faraday es igual al nmero de Avogadro de electrones.

Volviendo a las Leyes de Faraday, vamos a ver las frmulas correspondientes:

1 Donde m = masa depositada desprendida o transformada

q = cantidad de electricidad E= equivalente qumico redox

La ecuacin 1 es valida siempre y cuando la electrlisis que se realice corresponda al mismo sistema.
La ecuacin 2 es valida siempre y cuando la cantidad de electricidad sea la misma

La masa depositada, desprendida o transformada cuando circula 1 Faraday de electricidad se denomina equivalente gramo redox . La masa depositada, desprendida o transformada cuando circula 1 Coulomb de electricidad se denomina equivalente electroqumico . La frmula general de las Leyes de Faraday es la siguiente :

Donde A= peso atmico expresado en gramos

v= valencia o nmero de oxidacin i= intensidad de corriente medida en ampere t= tiempo medido en segundos = equivalente electroqumico
Las frmulas que se deducen de esta, son las siguientes:

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E = equivalente qumico redox Ejercicio 01: Calcule el equivalente electroqumico del cobre en una sal cprica.

El in cprico tiene nmero de oxidacin igual a + 2 , el peso atmico del cobre es igual a 63,54 , la constante de Faraday es igual a 96500 coulomb, por tanto el equivalente electroqumico de in cprico es: 63,54 / 2 = 31, 77 este es el equivalente qumico. El electroqumico es igual a 31,77 / 96500 = 0,00032922 gramos / coulomb
Ejercicio 02: Calcule la cantidad de electricidad debe circular en una celda electroqumica para que se deposite 1 gramo de cobre en la electrlisis de una solucin acuosa de cloruro cprico.

Utilizando los datos del ejercicio anterior y como la variacin es lineal haciendo una regla de tres simple resolvemos el problema.
0,00032922 gramos 1 gramos 1 3037 coulomb Coulomb 40 minutos

Ejercicio 03: Cuando circula una corriente de 0,5 ampere durante calcule la cantidad de electricidad en: a. Coulomb b. Faraday c. Cantidad de electrones intensidad 0,5 Ampere 0,5 Ampere Tiempo 40 Minutos 2400 Segundos

Cantidad electricidad de 1200 coulomb

96500 Coulomb 1 Faraday 1200 Coulomb 0,01243523 Faraday 1 Faraday 0,01243523 Faraday 6,02 1E+23 Electrones 7,48601E+21 Electrones

Ejercicio 04: Calcule la carga del electrn en coulomb, sabiendo que un Faraday es la carga del nmero de Avogadro de electrones.

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6,02E+23 electrones 1 electrn

96500 Coulomb 1,60299E-19 Coulomb

La carga del electrn es de 1,60 E-19 coulomb . La carga del electrn es de 1,60 x 10-19 coulomb.
Ejercicio 05: Calcule que masa de cobre se depositar cuando circula una corriente de 2 ampere durante 3 horas en la electrlisis de una solucin acuosa de sulfato cprico. Calcule que masa de cobre se depositar si la solucin acuosa es de sulfato cuproso. Clculo de la cantidad de electricidad : i x t = 2ampere x 3 x 3600 seg = 21600 C Masa de cobre ( cprico ) = 63,54 g x 21600 C/ 2 x 96500 C = 7,111 gramos Masa de cobre ( cuprosa) = 63,54 g x 21600 C / 1 x 96500 C = 14,222 gramos En la electrlisis de la solucin acuosa de iones cuproso se deposita una masa que es igual al doble de la masa que corresponde a los iones cprico. Conociendo el peso atmico de un elemento , la cantidad de electricidad que circula y la masa depositada , se puede calcular el nmero de oxidacin del elemento. Ejercicio 05: Se efecta la electrlisis de una solucin acuosa de una sal , la masa depositada cuando circula una cantidad de electricidad de 20000 Coulomb es igual a 22,354 gramos . Calcule el equivalente qumico del elemento depositado en el ctodo. 22,354 gramos = E x 20000 / 96500 22,354 x 96500 / 20000 = E E = 107,86 gramos / equivalente gramo El metal depositado es la plata. Recordar que : El equivalente gramo de un elemento es la masa depositada, desprendida o transformada cuando circula el nmero de Avogadro de electrones o 1 Faraday de electricidad o 96500 Coulomb Ejercicio 06: Se efecta la electrlisis de una solucin acuosa de una sal que contiene iones de cromo, la masa depositada cuando circula una cantidad de electricidad de 25000 Coulomb es igual a 4,4896 gramos . Calcule el equivalente qumico del elemento depositado en el ctodo y el nmero de oxidacin del cromo.
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4, 4896 gramos = E x 25000 / 96500 4,4896 gramos x 96500 / 25000 = E E = 17,33 gramos / equivalente Como el peso atmico del cromo es igual a 51,99 , el nmero de oxidacin es igual a 51,99 / 17,33 = 3 Calcule que masa de cromo se depositara si su nmero de oxidacin fuese 2 Masa de cromo = (51,99 gramos/ 2) x ( 25000 / 96500) = 6,7344 gramos Si hacemos la relacin entre las masas depositadas cuando circula la misma cantidad de electricidad vemos que : 6,7344 / 4,4896 = 1,5 = 3/2 , que es la relacin entre los nmeros de oxidacin. Ejercicio 06: Se efecta la electrlisis de una solucin acuosa de una sal que contiene iones de cromo, la masa depositada cuando circula una cantidad de electricidad es igual a 2,0203 . El tiempo que dur la electrlisis fue de 4500 segundos. Calcule la intensidad de la corriente elctrica suministrada , suponiendo que la misma permanece constante durante todo el proceso. El cromo acta con nmero de oxidacin igual a +3. Respuesta : 2, 5 ampere Ejercicio 07: Durante 2000 segundos con una corriente de 4 ampere se deposit 5,443 gramos de oro , El peso atmico del oro es igual a 196,96 . Calcule el nmero de oxidacin del oro. Respuesta : 3 Ejercicio 08: Se efecto la electrlisis de una solucin acuosa de cloruro de cprico circul una corriente de 3 ampere durante 5 horas. Calcule: a) cantidad de electricidad expresada en Coulomb , Faraday y nmero de electrones b) masa de cloro depositada c) masa de cobre depositada d) nmero de equivalentes gramos de cobre depositados e) nmero de equivalentes gramos de cloro depositados f) nmero de molculas de cloro desprendidas g) nmero de tomos de cobre depositados h) volumen de cloro desprendidos en CNPT i) volumen de cloro desprendido a 27C y a 1,5 atm de presin
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Respuestas : a) 54000 Coulomb, 0,55958 faraday , 3,3687 x 10 b) 19,837 gramos de cloro c) 17,778 gramos de cobre

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electrones

Ejercicio 09: Calcule el nmero de equivalentes gramos de nquel que se depositan cuando circula una cantidad de electricidad de 5000 coulomb. Respuesta : 0,05181 equivalentes gramos Ejercicio 10: Dos celdas electrolticas estn conectadas en serie , en una de ellas se deposita 2,0000 gramos de cobre , en la otra se deposita 6,79 gramos de plata. Calcule: a) El nmero de oxidacin del cobre b) Cantidad de electricidad que circula c) Intensidad de corriente si el tiempo que dur la electrlisis fue de 2 horas Ejercicio 11: Se efectu la electrlisis de una solucin acuosa de cloruro de sodio, desprendindose cloro e hidrgeno . Se desprendi 2 litros de cloro en CNPT . Calcule: a) nmero de moles de cloro desprendido b) masa de cloro desprendida c) nmero de molculas de cloro desprendidas d) cantidad de electricidad que circul e) nmero de electrones que circularon f) masa de hidrgeno desprendido g) nmero de moles de hidrgeno desprendido h) volumen de hidrgeno desprendido en CNPT
Ejercicio 12 : Calcule que volumen de cloro a 27C y 1,2 atm de presin se desprende en la electrlisis de una solucin acuosa de cloruro de nquel (II) , teniendo como dato que se depositaron 5 gramos de nquel. Calcule adems: a) cantidad de electricidad b) moles de cloro desprendidos c) masa de cloro desprendida
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d) molculas de cloro desprendidas e) tomos de nquel depositados f) nmero de electrones que circularon

OBTENCION DE CLORO Y SODIO

Por electrlisis del cloruro de sodio fundido se obtiene industrialmente sodio elemental y cloro, la temperatura de la celda es de 600C. Para que las sustancias obtenidas no reaccionen entre s, los electrodos estn separados por una pantalla circular de hierro

Las reacciones que ocurren en los electrodos son las siguientes :

Polo positivo Polo negativo 2 Na +1 +

2 Cl 1 2e

Cl 2 + 2 Na

2e

El sodio se extrae en estado lquido OBTENCION DE ALUMINIO A PARTIR DE BAUXITA

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El aluminio es el tercer elemento ms abundante de la corteza terrestre. La principal fuente es la bauxita, en este mineral el aluminio est como xido de aluminio hidratado. El proceso por el cual la bauxita se convierte en aluminio fue elaborado por Charles Hall, este hall que la criolita, cuya frmula qumica es Na3 Al F6 , la bauxita es soluble en estado fundido y forma una solucin elctricamente conductora. El uso de la criolita hace que el punto de fusin del xido de aluminio puro que es de 2000C se reduzca a 1000C. Los nodos son barras de carbn retrctiles Las reacciones que ocurren en los electrodos son las siguientes: Ctodo Anodo 4 Al +3 + 6 O 2 12 e 4 Al 3 O 2 + 12 e

Por cada kilogramo de aluminio obtenido se consume 2 kilogramos de xido de aluminio, 0,6 Kg de carbn andico, 0,1 Kg de criolita y 22 kilowatt-hora de energa elctrica.

Obtencin de flor
El flor no puede obtenerse a partir de soluciones acuosas, se obtiene a partir de sales fundidas, en este caso una mezcla de fluoruro de potasio y fluoruro de hidrgeno anhdro. Los productos que se obtienen son: hidrgeno en el polo negativo y flor en el polo positivo.

ELECTROLISIS DE SOLUCIONES ACUOSAS

La electrlisis de las soluciones acuosas requieren menos energa, es ms cmodo y ms sencillo de realizar, el inconveniente que puede presentarse son las reacciones secundarias. Haciendo una simplificacin de la complejidad del tema, podemos dividir las soluciones en cuatro casos: 1. cidos o sales formadas por los aniones cloruro, bromuro, yoduro de metales que se encuentran en los grupos 1A, 2A y 3A de la tabla peridica, en este caso en el nodo se oxida el cloruro a cloro, el bromuro a bromo y el yoduro a yodo. En el ctodo se desprende hidrgeno gaseoso por descomposicin del agua.
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2. Sales formadas por los aniones cloruro, bromuro, yoduro de metales que se encuentran en los grupos B de la Tabla, es decir metales de transicin. En este caso en este caso en el nodo se oxida el cloruro a cloro, el bromuro a bromo y el yoduro. En el ctodo se deposita el metal. 3. cidos o sales de aniones distintos de cloruro, bromuro o yoduro con metales de los grupos A de la Tabla, en este caso se desprende oxgeno en el nodo e hidrgeno en el ctodo por descomposicin del agua. 4. Sales de aniones distintos de cloruro, bromuro o yoduro con metales de los grupos B de la Tabla, en este caso se desprende oxgeno en el nodo y se deposita el metal en el ctodo. Veamos algunos ejemplos: Electrlisis de soluciones acuosas de: Acido clorhdrico Cloruro de litio Cloruro de sodio Cloruro de potasio Cloruro de calcio Cloruro de aluminio Acido bromhdrico Bromuro de litio Bromuro de sodio Bromuro de potasio Bromuro de calcio Bromuro de aluminio
Yoduro de los metales 1A, 2A y 3 de la Tabla

Cloruro cuproso Cloruro cprico Bromuro de cadmio Cloruro de cinc Bromuro de plata Sulfato de sodio Nitrato de potasio Acido sulfrico Acido ntrico Sulfato cprico Nitrato de cadmio Nitrito niqueloso Nitrato de plata

Se desprende en el: nodo Ctodo Cloro Hidrgeno Cloro Hidrgeno Cloro Hidrgeno Cloro Hidrgeno Cloro Hidrgeno Cloro Hidrgeno Bromo Hidrgeno Bromo Hidrgeno Bromo Hidrgeno Bromo Hidrgeno Bromo Hidrgeno Bromo Hidrgeno Yodo Hidrgeno Cloro Cobre Cloro Cobre Bromo Cadmio Cloro Cinc Bromo Plata Oxgeno Hidrgeno Oxgeno Hidrgeno Oxgeno Hidrgeno Oxgeno Hidrgeno Oxgeno Cobre Oxgeno Cadmio Oxgeno Nquel Oxgeno Plata

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