DETERMINACIN DE SULFATOS POR CONDUCTIMETRIA

I. FUNDAMENTO: Metodo electroanalitico que se basa en la poca varabilidad de la conductancia que llega a experimentar una solucin que contiene Sulfatos (SO4=) cuando se le agrega otra solucin que contiene iones Bario (Ba++). II. OBJETIVOS: Manejo adecuado del conductimetro Elaborar la curva de valoracin conductometrica para sulfatos Determinar la cantidad de sulfatos (ppm) en muestras liquidas.

III.

INTRODUCCION TEORICA Mtodos conductimtricos basados en reacciones de precipitacin o formacin de complejos Estos mtodos no son tan tiles como aquellos que involucran procesos de neutralizacin. Los cambios en la conductancia durante estas titulaciones raramente son tan grandes como los observados en las reacciones cido-base puesto que ningn otro ion se aproxima a la conductancia del ion hidronio u oxhidrilo. Factores tales como la lentitud de la reaccin y la coprecipitacin representan otras fuentes de dificultad en las reacciones de precipitacin. La Figura 1 ilustra la titulacin de cloruro de potasio con nitrato de plata. Los agregados iniciales de reactivo producen una sustitucin de iones cloruro por los iones nitrato del reactivo; resulta de ello una leve disminucin de la conductancia. Despus del punto de equivalencia, se produce un rpido aumento debido al agregado de exceso de nitrato de plata.

Figura 1 - Curva de titulacin conductimtrica de KCl 10-3 M con AgNO3

La curva de la Figura 1 es tpica de las titulaciones por precipitacin. La pendiente de la porcin inicial de la curva, sin embargo puede ser positiva o negativa, dependiendo de la conductancia relativa del ion que est siendo determinado y el ion de igual carga del reactivo que lo sustituye. Una pendiente negativa producir una curva de titulacin con forma de V que provee una definicin ms precisa del punto final. Por consiguiente, es preferible elegir un reactivo en el cual la conductancia inica del ion no-reactivo sea menor que la del ion que se titula. De acuerdo a la tabla que muestra las conductancias inicas equivalentes, entonces, se puede predecir que el cloruro de litio sera preferible al cloruro de potasio como agente precipitante para el ion plata. (Brunatti C. y De Napoli H.)

Determinacin de sulfatos en agua potable: Un gran nmero de mtodos analticos para la determinacin de sulfatos se basan en la precipitacin de sulfato de bario (BaSO4) y sulfato de plomo (PbSO4); entre otros se han empleado mtodos gravimtricos y turbidimtricos. La determinacin de sulfatos en agua potable se basa en una titulacin conductimtrica durante la cual el sulfato es precipitado como sulfato de bario. Ba2+ + SO42- BaSO4 Sin embargo, este proceso no est libre de interferentes; Ca2+ y Mg2+ pueden coprecipitar, los carbonatos y bicarbonatos tambin pueden precipitar como BaCO3 y H+ puede interferir si el contra-in (in indiferente) del Ba2+ es la base de un cido dbil. Para superar estos inconvenientes se debe realizar un pre-tratamiento eficiente. La interferencia de Ca2+ y otros cationes se resuelve mediante un sistema (resina) de intercambio inico. Los carbonatos se eliminan mediante acidificacin del medio. Luego de esto se debe neutralizar el exceso de H+ para disminuir los efectos adversos de posibles cidos dbiles, pero de mayor importancia es la disminucin de la conductividad de fondo. Este ltimo aspecto es de fundamental importancia al momento de seleccionar al titulante; el cual debe aportar una conductancia relativamente baja. Si se consultan los valores de conductancia de las sales de la tabla siguiente, se apreciar que el acetato es el de menor aporte. Tabla 1: Conductividades equivalentes a dilucin infinita a 25 C (-1 cm2 mol-1 )

El producto de solubilidad del BaSO4 en solucin acuosa es moderadamente baja (( 10-10) y determina el limite de deteccin del mtodo. A objeto de incrementar el lmite de deteccin, la titulacin debe efectuarse en presencia de una alta concentracin de alcohol etlico dado que la solubilidad disminuye fuertemente en alcohol. Sin embargo se debe tomar en cuenta que la cintica de precipitacin de BaSO4 es lenta. (Martinez,Hernandez y Ortz 2006)

IV.

PARTE EXPERIMENTAL Materiales y Equipos: Conductimetro Homogenizador Ermometro Magnetoo Soporte Universal Bureta Pipetas Probeta Vasos de precipitado Piscetas Agitadores de vidrio Reactivos: Solucion de Cl2Ba 0.2N o 0.02 N Solucin de SO4Na2 0.2 N o 0.02 N Agua destilada Muestras Agua potable Bebida rehidratante Vino Agua mineral sin gas

V.

PROCEDIMIENTO Valoracin de la solucin de Cl2Ba a) Realizar el montaje de los equipos y materiales respectivos para una valoracin conductimetrica b) Enrasar la bureta con la solucin de Cl2 Ba (la concentracin ser indicada por el profesor)

c) Colocar en un vaso de precipitado 5 ml de una solucin de SO4Na2 (la concentracin ser indicada) y agregar agua destilada para obtener un volumen apropiado segn sea el conductimetro a utilizar. Anotar el volumen (volumen inicial) d) Registrar la medida de la conductancia de la solucin diluida de SO4Na2 antes de iniciar la titulacin con la solucin de Cl2Ba. e) Continuar con la valoracin agregando alcuotas de 1 ml. Anotar la lecturas conrrespondientes hasta observar la variacin de la conductancia. Finalizar la titulacin una vez que se hayan obtenido las lecturas necesarias antes de despus del cambio en mencin. f) Con los valores de conductancia anotados en la titulacin deber calcular la conductancia corregida para cada volumen adicionado. De acuerdo a la siguiente formula: L = L ( V. inicial + ml. De Cl2 Ba agregados) V. inicial L : Conductancia corregida L : Conductancia leida por el conductimetro V. inicial : volumen inicial g) Elaborar la curva de valoracin conductimetrica para determinar el punto de equivalencia (P.E.) Es decir para encontrar el gasto de Cl2Ba requerido para precipitar los sulfatos presentes en los 5 ml de SO4Na2. Para ello deber efectuar el grafico con los datos obtenidos y el anlisis regresional respectivo. h) Seguidamente encontrar el factor de calculo (F.C) con lo cual podr determinar la cantidad de sulfatos que precipitan o equivalen por cada ml de Cl2Ba que se gaste Factor de Calculo (F.C) 1ml de Cl2Ba -> X mg SO4 Determinacion de sulfatos en las muestras a) Tomar un volumen de muestra, agregar agua destilada cantidad suficiente para realizar la titulacin conductimetrica. b) Iniciar la titulacin con el Cl2Ba de mililitro en mililitro. Estar pendiente de la variacin notoria de la conductancia c) Elabore la curva de valoracin con los graficos y clculos correspondiente para encontrar el (P.E) que viene a ser los mililitros de Cl2Ba gastados para precipitar todos los sulfatos presentes en la muestra respectiva. d) En base al factor de calculo (F.C) y el gasto de Cl2Ba. Determine la cantidad de sulfatos (ppm) presentes en cada muestra.

VI.

RESULTADOS Valoracin del sulfato de sodio (SO4Na2) con cloruro de bario (Cl2Ba) ml (Cl2Ba) 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 L 575 585 587 699 922 1122 1348 1550 1745 1955 2150 s s s s s s s s s s s L 575 587.925 592.87 709.485 940.44 1150.05 1388.44 1604.25 1814.8 2042.975 2257.5

Valoracin de la solucin de CL2Ba

2500 2000 1500 L' 1000 Series1 500 0 0 2 4 6 ml Cl2Ba 8 10 12

y=91.36x+575 y=217.26x+84.65 Interseccin: X= 3.89 Y= 930.3904 N1V1 = N2V2 N2 = 0.1556

ml s N

En SO4NA2: 1N--1000ml---71g 0.1556N--1000ml---x X= 11.0476 0.1556N---1000ml---11.0476g 0.1556N---5ml---x x= 55.238 SO4Na2----SO4 142---96 55.238mg---x x= 37.344 x= 0.037344 Determinacin de sulfatos en agua de cao T =23C ml (Cl2Ba) 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 L 634 667 668 713 758 839 900 1000 1100 1202 1301 1393 1490 1582 1681 s s s s s s s s s s s s s s s

mg

mg ppm

L 634 670.335 674.68 723.695 773.16 859.975 927 1035 1144 1256.09 1366.05 1469.615 1579.4 1684.83 1798.67

Determinacin de sulfatos en agua de cao

2000 1800 1600 1400 1200 1000 800 600 400 200 0 0 5 10 15

L'

Series1

ml Cl2Ba

y=34.79x+634 y=108.96x+273.25 Interseccin: X= 4.8 Y= 800.992 N1V1 = N2V2 N2 = 0.00192 En SO4NA2: 1N--1000ml---71g 0.00192N--1000ml---x X= 0.13632

ml s N

0.192N---1000ml---0.13632g 0.192N---500ml---x x= 68.16 mg SO4Na2----SO4 142---96 68.16mg---x x= 46.08 x= 0.04608

mg ppm

 Determinacin de sulfatos en una bebida rehidratante T = 23C ml (Cl2Ba) 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 L 437 543 643 751 855 957 1061 1165 1261 1360 1461 1550 1647 1741 1834 1925 1990 s s s s s s s s s s s s s s s s s L 437 545.715 649.43 762.265 872.1 980.925 1092.83 1205.775 1311.44 1421.2 1534.05 1635.25 1745.82 1854.165 1962.38 2069.375 2149.2

Determinacin de sulfatos en una bebida rehidratante

2500 2000 1500 L' 1000 500 0 0 5 10 ml (Cl2Ba) 15 20 Series1

y=108.78x+437 y=105.64x+459.05 Interseccin: X= 7.02 Y= 1200.6356 N1V1 = N2V2 N2 = 0.02808 En SO4NA2: 1N--1000ml---71g 0.02808N--1000ml---x X= 1.99368

ml s N

0.28N---1000ml---1.99368g 0.28N---50ml---x x= 99.684 mg SO4Na2----SO4 142---96 99.684mg---x x= 67.392 x= 0.067392 Determinacin de sulfatos en vino (El gato) ml (Cl2Ba) 0 0.5 1 1.5 2 2.5 3 3.5 4 4.5 5 5.5 6 L 1126 1147 1149 1168 1214 1287 1348 1483 1511 1590 1660 1747 1823 s s s s s s s s s s s s s L 1126 1149.8675 1154.745 1176.76 1226.14 1303.0875 1368.22 1508.9525 1541.22 1625.775 1701.5 1795.0425 1877.69

mg ppm

Determinacin de sulfatos en vino

2000 1800 1600 1400 1200 1000 800 600 400 200 0 0 1 2 3 4 5 6 7 ml (Cl2Ba)

L'

Series1

y=70.83x+1126 y=128.37x+1059.69 Interseccin: X= 1.15 Y= 1207.4545 N1V1 = N2V2 N2 = 0.046 En SO4NA2: 1N--1000ml---71g 0.046N--1000ml---x X= 3.266

ml s N

0.046N---1000ml---3.266g 0.046N---5ml---x x= 16.33 mg SO4Na2----SO4 142---96 16.33mg---x x= 11.04 x= 0.01104

mg ppm

VII.

DISCUCIONES Segn James et al., 1982; nos dice que el agua de uso dudoso (agua de cao) debera ser de 2000 -3000 us pero en la prctica sali aproximadamente 800 us , puede haber sido por algn defecto al momento de realizar la prctica.

VIII.

OBSERVACIONES No se debe dejar la celda conductimtrica (electrodo) mucho tiempo al aire libre. Despus de cada ensayo el electrodo debe de ser lavado con agua destilada para evitar que quede trazas del anlisis anterior.

IX.

CONCLUSIONES Un incremento en la pendiente de la recta de conductividad, es debido a

la presencia de iones sodio y sulfato en exceso.

Se necesitan por lo menos tres o cuatro medidas antes y despus del

punto de equivalencia para defenir la curva de titulacin.

Para realizar la grafica que nos permita determinar el punto funal de la valoracin es necesario corregir la medidas de la conductividad. X. RECOMENDACIONES Antes de ser usado el conductimetro debe ser calibrado para tener buenas mediciones. El reactivo titulante debe ser enrasado antes de realizar la valoracin. Se debe de esperar a que estabilice el conductimetro antes de realizar la lectura. XI. BIBLIOGRAFIA Martinz Y.,Hernndez R. & Ortiz R., Prcticas de electroanaltica Conductimetra y Potenciometria, Mrida- 2006 Brunatti C. & De Napoli H., Titulaciones Conductimtricas, Venezuela