Rolando Oyola Martnez, Ph. D.

Departamento de Qumica
100 Carretera 908
Humacao, PR 00791-4300
rolando.oyola@upr.edu

LA UNIVERSIDAD DE PUERTO RICO EN HUMACAO NO DISCRIMINA POR EDAD, SEXO, ORIENTACIN SEXUAL, RAZA, COLOR,
NACIONALIDAD, ORIGEN O CONDICIN SOCIAL, NI POR IDEAS POLTICAS, RELIGIOSAS E IMPEDIMENTOS FSICOS O POR
CONDICIN DE VETERANOS PATRONO CON IGUALDAD DE OPORTUNIDADES DE EMPLEO
Derechos Reservados@2012-13

Determinacin de dureza de agua mediante titulacin con EDTA

Introduccin
La dureza de agua, cantidad total de calcio y magnesio
en una muestra de agua, puede ser determinada mediante
una titulacin de complejacin usando cido tetractico de
etilendiamina (EDTA, tambin conocido como Y) como
agente titulante. Desde el punto de vista cuantitativo se
puede expresar dureza mediante el valor de mg/L (ppm) de
CaCO
3
en la muestra. El intercambio inico es otra
manera de cuantificar iones de calcio y magnesio en una
muestra, pero es un poco ms complicado y requiere de
mayor tiempo de preparacin de equipo. El tiempo de
anlisis aumenta debido a que se tiene que preparar la
columna de intercambio inico. Adems, para cada
determinacin o corrida de muestra se tiene que regenerar
la columna. Sin embargo, a diferencia de intercambio
inico, una titulacin de complejacin requiere mucha
menor cantidad de tiempo ya que solo se requiere preparar
las soluciones. Adems, el EDTA posee ventajas que lo
hacen ideal para una titulacin de complejacin. Entre las
ventajas se encuentran; (1) est disponible
comercialmente, (2) de bajo costo, (3) alta pureza y (4)
forma complejos de alta estabilidad con los iones ms
comunes. Una de las desventajas es que se tiene que
controlar el pH de la solucin mediante amortiguadores.
EDTA es usado en muchas reas de la qumica tales como
procesos industriales, productos comerciales como
detergentes, pastillas, productos de limpieza y como
aditivo o preservativo en alimentos.
En el laboratorio se llevar a cabo la reaccin qumica
definida por la ecuacin (1):

2 4 2
( ) ( ) ( ) Ca ac Y ac CaY ac
+
+

(1)
con una constante de equilibrio dada por la ecuacin (2):

2
2 4
[ ]
[ ][ ]
CaY
f
Ca Y
K

+
= (2)
El EDTA es un cido poliprtico con seis posiciones
que pueden donar un hidronio. Sin embargo, para efectos
de valores de constantes de disociacin cida se tiene
como base la forma neutral del EDTA, es decir al tener
una carga positiva y una negativa. El uso de un
amortiguador, donde el pH se mantiene constante, nos
permite expresar la concentracin de Y
4-
como funcin de
los valores alfa (), fraccin de cierta especie a cierto pH.
La forma Y
4-
es la que por definicin se usa en el proceso
de cuantificacin del complejo con los cationes. El valor
de
4
se puede expresar segn la ecuacin (3):

1 2 3 4
4 3 2
3 1 3 1 2 3 1 2 3 3 1 2 3 4
[ ] [ ] [ ] [ ]
a a a a
a a a a a a a a a a
K K K K
H O K H O K K H O K K K H O K K K K
o
+ + + +
+ + + +
= (3)
Este valor
4
representa la fraccin de EDTA que se
encuentra como Y
4-
a cierto pH. Por lo tanto, se puede
establecer la ecuacin (4):

4
4
[ ]
EDTA
Y C o

= (4)
donde C
EDTA
es la concentracin analtica de EDTA, es
decir, la suma de todas sus posibles formas presentes en
solucin menos como complejo. Al sustituir la ecuacin
(4) en (2) y se establece que el pH se mantiene constante,
se puede definir una constante de formacin condicional
(K
f
) para el equilibrio entre el in de calcio y el Y
4-
. El
valor de K
f
se define como K
f

4
ya que la funcin slo
depende de pH el cual es constante durante el
experimento:

2
2
[ ] '
4
[ ]
EDTA
CaY
f f
Ca C
K K o

+
= = (5)
La formacin del complejo CaY
2-
es cuantitativa ya que la
constante de equilibrio (K
f
) es de alta magnitud (>10
8
). Es
importante mencionar que la identidad del amortiguador
puede afectar el equilibrio presentado mediante la
ecuacin (5). Por ejemplo, el in de calcio puede formar
complejos con NH
3
por lo que un amortiguador que se
compone de NH
4
:NH
3
complica el sistema de ecuaciones
de equilibrios qumicos presentes en solucin. En este caso
en especfico, la formacin de complejos entre calcio y
NH
3
ayuda a que el primero no se precipite como su
hidrxido, es decir el NH
3
acta como agente auxiliar.
Bajo estas condiciones el NH
3
tiene dos funciones
principales; base conjugada en el amortiguador y de agente
auxiliar. Por lo tanto, en este experimento se puede
establecer una constante de condicional prima (K
f

).
Otros cationes, tales como magnesio y hierro, pueden
formar complejo con Y
4-
. Sin embargo, el valor de K
f

para el in de magnesio es menor que la de calcio. Esta
propiedad del complejo de magnesio y Y
4-
nos permite el
uso del indicador metalocrmico eriocromo negro T. Este
indicador (Ind) forma un complejo con el magnesio con
mayor estabilidad (mayor K
f
) que con calcio. Esto quiere
decir que antes del punto final de la titulacin la muestra
posee un color rojo-vino debido a la presencia de Mg(Ind).
Antes del punto final se tiene que el Y
4-
es el reactivo
limitante al reaccionar con calcio preferiblemente sobre
magnesio. Sin embargo, en el punto final de la titulacin
se debe observar un cambio en color de rojo-vino pasando
por violeta a azul claro. El cambio en color se debe a que
en el punto final, es decir al consumir todo el calcio y
tener exceso de EDTA, el magnesio forma el complejo con
EDTA al este desplazar el indicador dando lugar al color
azul claro correspondiente al indicador libre (HInd
2-
) en
solucin. La reaccin de punto final es la siguiente:
Titulacin Complejomtrica 2


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3 2 2
( ) ( ) ( ) ( ) ( )
( )
ac ac ac ac ac
Mg Ind HY MgY HInd H
+
+ + +

(6)
El complejo Mg(Ind) es rojo-vino en solucin, mientras
que HInd
2-
es azul claro. Es importante hacer notar que el
indicador Eriocromo Negro T es un cido orgnico
diprtico (K
a1
= 5 x 10
-7
y K
a2
= 2.8 x 10
-12
) por lo que
tambin es un indicador de pH ya que los colores de sus
especies poseen distintos colores. Por ejemplo, H
2
Ind
-
es
rojo, HInd
2-
es azul y Ind
3-
es anaranjado.
En este experimento usted determinar la concentracin
de carbonato de calcio en una muestra de agua por
titulacin complejomtrica. La determinacin de CaCO
3
,
en ppm, es una medida relacionada a la dureza del agua ya
que los iones de calcio y magnesio son los que se
precipitan en mayor cantidad. Adems, es comn el que
otros iones que contribuyen a la dureza del agua se
encuentren en mucho menor concentracin que calcio y
magnesio. La manera ms comn de determinar la dureza
del agua es mediante una titulacin del agua con
etilendiamina (EDTA).

Objetivo
Determinar la dureza del agua mediante la
determinacin de calcio en una muestra desconocida por
titulacin de complejacin con EDTA.

Mtodo
En este experimento se usar la tcnica de titulacin de
complejacin usando un ligando polidentado, EDTA,
como agente titulante y el indicador metalocrmico negro
de erio cromo T.

Reactivos y su preparacin:
1) Solucin de EDTA (Aproximadamente 0.01M) =
a) Seque a 80 C por dos horas 1.5 gramos de la sal
Na
2
H
2
Y2H
2
O (PM 372.240). Coloque el slido
en el desecador.
b) Prepare 250.0 mL de una solucin
aproximadamente 0.01 M EDTA por pesada
directa. Disuelva lentamente con agua
deionizada. Cuidado: Lleve a volumen luego de
que todo el slido ha sido disuelto. El proceso de
disolucin puede tomar tiempo.
2) Solucin de NH
4
Cl:NH
3
, solucin amortiguadora =
Posiblemente ya se encuentra preparada en el
extractor.
3) Solucin de MgCl
2
0.01 M = Posiblemente ya se
encuentra preparada en el extractor. Prepare 100.0 mL
de solucin con concentracin de 0.01 M en MgCl
2

por pesada directa.
4) Solucin MgY
2-
0.005 M = Prepare 10.0 mL de
MgY
2-
mediante mezcla de 5.0 mL de la solucin de
EDTA preparada en la parte 1b con 5.0 mL de MgCl
2

0.01 M preparada en la parte 1d.
5) Solucin de la muestra desconocida = Si este
experimento se lleva a cabo luego del experimento de
intercambio inico, entonces ya tiene la muestra
preparada. La muestra desconocida ser la misma que
la de intercambio inico. De no tener la muestra
preparada puede proceder de la siguiente forma. Tome
la muestra desconocida que tendr disponible y
transfirala cuantitativamente a un matraz volumtrico
de 500 mL. Tiene que disolver la muestra a aadiendo
lentamente y con agitacin agua deionizada al matraz.
Lleve a volumen con agua deionizada. Recuerde
homogenizar la solucin.
6) Solucin del indicador metalocrmico erio-cromo
negro T = Ya se encuentra preparada en el extractor.

Procedimiento
1) Muestra cualitativa de referencia para cambio de color
en la identificacin de punto final.
a) En un vaso limpio y seco de 50 mL mezclar los
siguientes reactivos: 50 mL de agua deionizada, 2
mL del amortiguador, 5 gotas del indicador, de 3
a 5 gotas de la solucin 0.005 M MgY
2-
. Aada
gota a gota el agente titulante a la mezcla hasta
que observe la formacin del color azul.
2) Determinacin de CaCO
3

a) Transfiera una alcuota de 25.00 mL de la
solucin del desconocido a un matraz cnico de
150 o 250 mL.
b) Aada 2.0 mL de la solucin amortiguadora de
NH
4
Cl:NH
3
. Tiene que a aadir el amortiguador
antes que el indicador.
c) Aada 10 gotas de la solucin 0.005 M MgY
2-
y 5
gotas del indicador Erio-cromo negro T.
d) Titule la muestra con la solucin de EDTA.
Asegrese de obtener un cambio en color de rojo-
vino, pasando por violeta a azul claro para
identificar el punto final. Esta parte es crtica. En
la regin del punto de final debe aadir
lentamente el agente titulante y agitar la solucin
ya que la reaccin es lenta.
e) Repita el procedimiento para las muestras
restantes, si alguna. Al menos debe tener tres
determinaciones del desconocido.

Datos Experimentales
Tabla 1: Preparacin solucin EDTA
Peso Na
2
H
2
Y2H
2
O (g)

Volumen Matraz (mL)

Tabla 2: Titulacin muestra con EDTA
Volumen Alcuota (mL)

Volumen EDTA (mL)
Muestra Inicial Final Aadido
1

2

3

4

5


Clculos
1) Determinacin de la concentracin de EDTA (0.01
M) (Datos experimentales en Tabla 1
Titulacin Complejomtrica 3


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a) Calcule la concentracin analtica de EDTA
mediante Tabla 1.
2) Determinacin de CaCO
3
en la muestra (Datos
experimentales en Tabla 2)
a) Determine el valor de ppm de calcio para cada
muestra. Verifique que la unidad final de ppm es
mg/L.

( ) ( ) ( )
( )
___
3
3
1000
. )
EDTA
EDTA
V M PM CaCO
ppmCaCO
Vol alcuotaenmL
| |
|
\ .
=
(7)
b) Calcule los parmetros estadsticos (promedio,
desviacin estndar, RSD (%), y LC (95%)) para
ppm de CaCO
3
.

Conclusiones
Presente los resultados obtenidos junto con sus
incertidumbres absolutas o relativas en base al objetivo del
experimento. Identifique posibles fuentes de error y
discuta como el error afecta el valor reportado en sus
resultados. Identifique en qu direccin, mayor o menor
relativo al valor esperado, el error descrito afecta sus
resultados.