LABORATORIO DE FISICOQUIMICA PRACTICA No.

1 PROPIEDADES DE LOS GASES

OBJETIVOS. Al terminar la prctica el alumno ser capaz de: 1. Comprobar experimentalmente la ley de Boyle. 2. Comprobar experimentalmente la ley de Charles y Gay-Lussac 3. Diferenciar entre gas ideal y gas real. INTRODUCCION. Algunos de los sustratos y productos del metabolismo son gases, por ejemplo: oxgeno, dixido de carbono, nitrgeno e hidrgeno. Por tanto, es importante entender algunas de sus propiedades caractersticas. El estado gaseoso es el ms simple de los tres estados fundamentales de la materia (gaseoso, lquido y slido). Un gas difiere de la materia en estado lquido o slido en que no posee un volumen intrnseco, es decir, que ocupa todo el volumen de cualquier espacio cerrado donde se encuentra. Esta y otras propiedades de los gases se interpretan en trminos de la teora cintica de los gases. En principio, se debe puntualizar que cuando se habla de un "gas" generalmente estamos considerando un "gas perfecto o ideal", cuyo comportamiento est dictado por las diversas leyes de los gases. Todos los "gases reales" (He, Cl2, CO2, NH3), difieren en algn grado de los imaginarios gases perfectos, pero es ms conveniente definir las propiedades de un gas perfecto y sealar luego las desviaciones particulares con respecto a este ideal. De acuerdo con la teora cintica, el gas perfecto est compuesto por partculas extremadamente pequeas (sus molculas) que poseen un movimiento continuo, al azar e independiente. Durante su movimiento al azar, las molculas chocan incesantemente contras las paredes del recipiente y es este continuo bombardeo de las paredes lo que se conoce como, presin del gas. Las "partculas" componentes del gas perfecto son absolutamente elsticas y rebotan con una energa igual a la que tenan en el momento del choque. Esto parece razonable, porque si no fuera as, la presin de un gas contenido en un recipiente a volumen y temperatura constantes disminuira progresivamente con el tiempo. Adems las molculas de un gas perfecto no deben ocupar volumen (lo cual confirma que el gas perfecto es una ficcin til). En virtud del movimiento independiente y al azar de sus molculas, cuando un gas de una determinada densidad se introduce en un volumen mayor que el que ocupaba anteriormente a la misma temperatura, las molculas se redistribuyen de forma que cada una tiene una libertad mxima de movimiento. El gas ocupa

totalmente el nuevo volumen con la disminucin correspondiente de su densidad. Esta tendencia de las molculas gaseosas a moverse de una zona de densidad mayor a otra de densidad menor y as conseguir una densidad media de equilibrio, se conoce como fuerza de difusin. De aqu se deduce que se debe comprimir un gas para aumentar su densidad-fuerza de compresin. El efecto de los cambios de la temperatura sobre un gas tambin se puede interpretar por medio de la teora cintica. Un aporte de calor aumenta la energa cintica de las molculas, favorece su tendencia a moverse incluso a ms distancia unas de otras y por tanto provoca una expansin del gas a presin constante. El descenso de temperatura disminuye la movilidad de las molculas y la tendencia del gas a presin constante es a contraerse. Por tanto, en cierto sentido, el aumento de la presin y el descenso de la temperatura tienden al mismo fin, a la disminucin del volumen del gas. De aqu se deduce que la condicin de un gas perfecto est afectada por tres variables independientes: (i) volumen, (ii) presin y (iii) temperatura. El anlisis del efecto de los cambios de presin y/o temperatura sobre el volumen de una masa dada de gas ideal ha determinado el establecimiento de ciertas relaciones entre estos factores, las cuales se conocen como leyes de gas ideal. La mayora de estas leyes llevan el nombre de sus descubridores. LA RELACIN PRESIN-VOLUMEN: LEY DE BOYLE. Si la temperatura se mantiene constante, se cumple que "el volumen de una masa dada de gas es inversamente proporcional a la presin ejercida sobre ella. Esto significa que un aumento isotrmico de la presin disminuir proporcionalmente el volumen de una cierta cantidad de gas y viceversa. Esto se puede representar con la siguiente relacin: V 1 P Donde el smbolo significa proporcional a. Para cambiar por un signo de igual, debemos escribir: V= Ki x 1 P donde KI es una llamada constante de proporcionalidad. Esta ecuacin es una expresin de la ley de Boyle. Rearreglando, queda PV = Ki Las grficas de la fig. 1 muestran dos formas convencionales de expresar grficamente la ley de Boyle. La fig. 1(a) es una grfica de la ecuacin PV= Ki y la

fig. 1(b) es una grfica de la ecuacin equivalente P= Ki x 1/V. Esta ltima toma la forma de una ecuacin lineal y=mx+b, donde b=0.
P P

P1
T cte

P2

V1

V2

1/V

a)

b)

Fig. 1. Variacin del volumen con respecto a la presin

Aunque los valores individuales de presin y volumen pueden variar mucho para una muestra dada de un gas, en la medida que la temperatura permanezca constante y la cantidad de gas no cambie, el producto PV siempre es el mismo. Por consiguiente, para una muestra de un gas bajo dos conjuntos de condiciones distintas a temperatura constante, se tiene P1V1 = KI P2 V2 = Ki O P1V1 = P2 V2

donde V1 y V2 son los volmenes a las presiones P1 y P2, respectivamente. LA RELACIN TEMPERATURA - VOLUMEN: LEY DE CHARLES Y GAY LUSSAC. Los primeros investigadores que estudiaron la relacin de cambio de temperatura sobre el volumen de un gas, fueron los cientficos franceses Jacques Charles y Joseph Gay Lussac. Sus estudios mostraron que a presin constante, el volumen de una muestra de gas se expande cuando se calienta y se contrae cuando se enfra. A cualquier presin dada, la relacin grfica entre el volumen y la temperatura es una lnea recta. Extrapolando la(s) recta(s) al volumen cero, se encuentra que la interseccin en el eje de temperatura tiene un valor de 273.15C, a cualquier temperatura, como se observa en la fig. 2 (En la prctica se puede medir el volumen de un gas nicamente en un margen limitado de temperatura, ya que todos los gases se condensan a temperaturas bajas para formar lquidos).

P1

P2 P3 P4

T [K]

Fig. 2 Variacin de la temperatura con respecto al volumen

En 1884, Lord Kelvin comprendi el significado de este fenmeno. Identific la temperatura de -273.15C como el cero absoluto, es decir, la temperatura terica ms baja posible. Tomando el cero absoluto como punto de partida, estableci una escala de temperatura absoluta, ahora conocida como escala de temperatura Kelvin. En la esala Kelvin, un grado kelvin (K) es de igual magnitud que un grado Celsius; la diferencia es la posicin del cero en cada escala. Los puntos importantes de las dos escalas se comparan de la forma siguiente: cero absoluto: O K = -273.15C punto de congelacin del agua: 273.15 K =OC punto de ebullicin del agua: 373.15 K = 1OOC Por convencin, se usa T para expresar la temperatura absoluta (Kelvin) y t para indicar la temperatura en la escala Celsius. La dependencia del volumen de un gas con respecto a la temperatura, est dada por VT

V = K 2T V = K2 T
donde K2 es la constante de proporcionalidad. Las igualdades representan a la Ley de Charles y Gay Lussac, la cual establece que el volumen de una cantidad fija de gas mantenida a presin constante, es directamente proporcional a la temperatura absoluta del gas.

Se pueden comparar dos conjuntos de condiciones de volumen y temperatura para una muestra dada de gas a presin constante. De la ecuacin:

V = K2 T
podemos escribir:

V1 V = K2 = 2 T1 T2
donde V1 y V2 son los volmenes de los gases a las temperaturas T1 y T2, respectivamente. De la misma manera, la dependencia de la presin con la temperatura queda representada de la siguiente manera:
P P 1 = 2 T1 T2

LA RELACIN VOLUMEN - CANTIDAD: LEY DE AVOGADRO. El trabajo del italiano Amadeo Avogadro complent los estudios de Boyle, Charles y Gay Lussac. El volumen de cualquier gas debe ser proporcional al nmero de moles de molculas presentes, es decir: Vn V = K3 n donde n representa el nmero de moles y K3 es la constante de proporcionalidad. La ltima ecuacin es la expresin matemtica de Ley de Avogadro, la cual establece que a presin y temperatura constantes, el volumen de un gas es directamente proporcional al nmero de moles del gas presente. ECUACIN DEL GAS IDEAL Resumiendo las leyes de los gases que se han analizado hasta el momento: Ley de Boyle: V
1 P

(a n y T constante)

Ley de Gay-Lussac: V T Ley de Avogadro: V n

(a n y P constante) (a P y T constante)

Ley de Charles: P T

(a P y T constante)

Se pueden combinar las tres expresiones anteriores para obtener una sola ecuacin que describa el comportamiento de los gases: V nT P V = R nT P PV = nRT donde R, es la constante de proporcionalidad y se denomina la constante universal de los gases y la ecuacin se conoce como la ecuacin del gas ideal y describe la relacin entre las cuatro variables P, V, T y n. Un gas ideal es un gas hipotetico cuyo comportamiento de presin, volumen y temperatura se puede describir completamente por la ecuacin del gas ideal. CLCULO DE LA CONSTANTE UNIVERSAL DE LOS GASES. A OC (273.15 K) y 1 atm de presin, muchos gases reales se comportan como un gas ideal. Exprimentalmente se puede demostrar que en estas condiciones, 1 mol de un gas ideal ocupa un volumen de 22.414 L. Las condiciones de OC y 1 atm se denominan temperatura y presin estndar (TPE). De la ecuacin del gas ideal, se puede escribir: R = PV nT = (1 atm) (22.414 L) (1 mol) (273.15 K) = 0.082057 l atm K mol

TCNICA. a) Ley de Charles y Gay-Lussac 1. Prepara 4 diferentes baos: hielo, hielo/agua/sal, agua a 50C hierviendo. y agua

2. Coloca una gota de aceite de nujol (2-3 mm) en un tubo Wintrobe, perfectamente limpio usando una pipeta Pasteur.

3. Anota la temperatura ambiente y mide la longitud de la columna de aire contenida en la parte inferior del tubo. 4. Coloca el tubo verticalmente en un bao de hielo ciudando que el tubo se sumerja hasta el lmite inferior de la gota de aceite. Deja reposar el tubo de 2-3 mm. anota la temperatura el bao y la longitud de la columna de aire del tubo. 5. Repite el procedimiento en los baos restantes (hielo/agua/sal, 50C y agua hierviendo). 6. Repite de 2 a 5 en un segundo tubo. 7. Grafica los datos de longitud de columna de aire vs. temperatura. Extrapola la lnea hasta la interseccin con el eje de la temperatura y determina el valor de temperatura que corresponde al volumen cero. b) Ley de Boyle. En este experimento se observar el cambio de volumen de una muestra de aire al aplicar diferentes presiones sobre el mbolo de una jeringa. Estas presiones sern diferentes segn la masa utilizada, y deben convertirse a unidades absolutas con la siguiente informacin: a) El rea de la cabeza del mbolo es r2 b) La masa empleada se divide cada vez entre el rea obtenida c) La presin manomtrica se calcula considerando que la masa de 1 g sobre un rea de 1 cm2 ejerce una presin de 1012.3 Pa. d) La presin absoluta se obtiene sumando la manomtrica y la atmosfrica. 1.- Introduce una jeringa sin aguja sobre un tapn de hule y sujtela a un soporte sobre una mesa de tal manera que se mantenga vertcal. 2.- Succiona a un volumen fijo el aire 3.- Agrega pesas una auna sobre una plataforma del mbolo iniciando con las de menor valor. Permita que el sistema se estabilice por unos minutos y mida el volumen de aire 4.- Despus de cada adicin permite que el mbolo regrese a su volumen original. Haga diez mediciones Repite el procedimiento agregando los pesos en la misma secuencia Reporta todos los datos Haz una grfica de V vs 1/P

PREGUNTAS DE PRELABORATORIO 1. Qu tipo de curva se obtiene al graficar P vs V (n,t constantes)? 2. Define presin y fuerza 3. Cmo se mide la presin? 4. Averigua la presin atmosfrica en el rea de trabajo

PREGUNTAS DE POSTLABORATORIO 1. Describe al menos cuatro propiedades fsicas que definen por completo el estado fsico de un gas 2. Menciona el nombre de la ley que relaciona presin-volumen a temperatura y flujo molar constante 3. Para la Ley de Charle, qu propiedades fsicas se mantienen constantes? 4. Un gas ideal es sometido a una compresin isotrmica reduciendo su volumen en 4.50 cm3. La presin y volumen final del gas son 5.78 x 103 mm Hg y 6.55 cm3 respectivamente. Calcula la presin inicial del gas en (a) Pa, (b) atm 5. En un proceso industrial se calienta nitrgeno en un recipiente a volumen constante hasta 500 K. Si el gas entra en el recipiente a una presin de 100 atm y una temperatura de 300 K Qu presin ejerce el gas a la temperatura de trabajo? Supn un comportamiento ideal. 6. Una masa dada de oxgeno ocupa un volumen de 500 ml a 760 mmHg y 20 C de temperatura, qu presin ocuparn 450 ml si se mantiene constante la temperatura?

BIBLIOGRAFA 1. Chang R. Fisicoqumica con Aplicaciones a Sistemas Biolgicos CECSA, Mxico, 1986 2. Atkins P.W. Fisicoqumica Addison-Wesley Iberoamericana. Mxico, 1991.