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Formulas Quimica 2
Formulas Quimica 2
INDICE
1. 2. 3. 4. 5. 6. 7. 8. 9.
Leyes Bsicas de la qumica. Leyes de los Gases. Disoluciones Propiedades coligativas Estructura atmica Mecnica ondulatoria. Configuracin electrnica. Propiedades peridicas. Enlace qumico.
10. Termodinmica qumica. 11. Cintica qumica. 12. Equilibrio qumico. 13. Reacciones de precipitacin. 14. Reacciones de transferencia de protones. 15. Reacciones de transferencia de electrones.
LEYES BSICAS DE LA QUMICA. Leyes ponderales y volumtricas de la Qumica. 1. Ley de conservacin de la masa: Ley de Lavoisier. En toda reaccin qumica la masa de las sustancias que reaccionan es igual a la masa de las sustancias que se producen en la reaccin. 2. Ley de las proporciones definidas: Ley de Proust. Cuando dos elementos se combinan para formar un compuesto lo hacen siempre en una proporcin constante o definida. 3. Ley de las proporciones mltiples: Ley de Dalton. Cuando dos elementos se combinan para formar diferentes compuestos, las cantidades de uno de ellos que se combinan con una cantidad fija del otro estn en relacin de nmeros enteros y sencillos. 4. Ley de las proporciones recprocas: Ley de Richter. Cuando dos elementos se combinan de forma diferente con un tercer elemento para formar distintos compuestos, las cantidades de estos elementos que se combinan con una cantidad fija del tercero, son las mismas mltiplos o submltiplos que si estos dos elementos se combinasen entre s. 5. Ley de los volmenes de combinacin: Ley de Gay-Lussac. Los volmenes de todas las sustancias gaseosas que intervienen en una reaccin qumica estn en una relacin de nmeros enteros y sencillos. 6. Principio de Avogadro. Volmenes iguale de cualquier gas en las mismas condiciones de presin y temperatura, contienen el mismo nmero de molculas. Teora atmica de Dalton 1. 2. 3. 4. Los elementos estn formados por tomos, que son partculas materiales indivisibles. Los tomos de un mismo elemento son iguales, en masa y propiedades. Los tomos de distintos elementos son diferentes en masa y en propiedades. Los compuestos estn formados por la unin de tomos en una relacin numrica sencilla. Estas agrupaciones de tomos son las mismas en el mismo compuesto.
Cantidades qumicas Peso equivalente, equivalente-gramo o equivalente. Es la cantidad de un elemento que se combina con 8,000 g de oxgeno o 1,008 g de hidrgeno. Unidad de masa atmica: uma. Es la masa de la doceava parte de la masa del istopo de carbono 12 (12C). Nmero de Avogadro: NA = 6,0221023 Es el nmero de tomos que hay en 12 g de 12C. 1 g = 6,0221023 uma Unidad de cantidad de materia: Mol Es la cantidad de sustancia que contiene un NA de partculas. La masa de un mol de sustancia es igual a su masa molecular expresada en gramos.
LEYES DE LOS GASES Ley de Boyle Mariotte Para cualquier masa de un gas, a temperatura constante, El producto de la presin por el volumen es constante.
1 Ley de Charles-Gay-Lussac Para cualquier masa de gas, a presin constante, el volumen es directamente proporcional a su temperatura absoluta.
V = V0 (1 + t )
1 273,16
2 Ley de Charles-Gay-Lussac Para cualquier masa de gas, a volumen constante, la presin es directamente proporcional a su temperatura absoluta. Ecuacin general de los gases ideales.
PV = n RT
R = 0,082
atm l K mol
n=
m M
M=
m RT PV
m V
PM RT
Ley de Dalton de las presiones parciales En una mezcla de gases, cada gas ejerce una presin parcial igual a la que tendra si ocupase l solo todo el volumen a la misma temperatura, y la presin total de la mezcla es igual a la auma de las presiones parciales de todos los gases que la componen.
Pi = xi PT
PT = Pi
Ley de Graham de la difusin de los gases. Las velocidades de difusin de los gases son inversamente proporcionales las races cuadradas de sus densidades.
d2 v1 = v2 d1
Teora cintica de los gases: Postulados y conclusiones. 1. 2. 3. 4. Un gas esta formado por un nmero enorme de molculas en continuo movimiento, de traslacin, rotacin y vibracin, chocando elsticamente entre s y con las paredes del recipiente. La presin que ejerce el gas es debida a los choque de las molculas contra las paredes del recipiente. Las molculas son extraordinariamente pequeas comparadas con el volumen del recipiente, no existiendo interaccin alguna entre ellas. El calor consiste en la energa mecnica de las molculas. La energa cintica media de traslacin de las molculas es directamente proporcional a su temperatura absoluta.
PV =
Ley de los gases Reales.
1 N m u2 3
2 PV = k T 3
u2 =
3k T m
a P + 2 (V b ) = n R T V
DISOLUCIONES Tanto por ciento en masa Nmero de gramos de soluto en 100 gramos de disolucin
% peso =
Tanto por ciento en volumen Nmero de cm3 de soluto por 100 cm3 de disolucin
% vol =
Gramos por litro Nmero de gramos de soluto por litro de disolucin.
g /l =
Molaridad Nmero de moles de soluto por litro de disolucin
M=
n (moles de soluto) V (litros de disolucin) n (equivalentes de soluto) V (litros de disolucin) n (moles de soluto) M (kg de disolvente)
N=
m=
Xs =
ns ns + nd
Concepto de peso equivalente o Equivalente-gramo Peso en gramos de una sustancia que reacciona o se combina con 1 gramo de hidrgeno. Es la unidad de masa reaccionante de una sustancia. Las sustancias reaccionan equivalente a equivalente.
Peq =
PM valencia
N = val * M
* Valencia para un cido o una base es el nmero de protones. H+ o iones hidrxido, OH- sustituibles. Valencia para una sal el producto de la carga de los aniones por la carga de los cationes sustituidos. Valencia para un oxidante o reductor es el nmero de electrones ganados o perdidos.
PROPIEDADES COLIGATIVAS. Ley de Raoult del descenso de la presin de vapor La disminucin relativa de la presin de vapor de un lquido voltil a disolver en l un soluto no salino es igual a la fraccin molar de soluto.
P0 P = xS P0
P = xD P 0
La presin de vapor del disolvente es igual a la presin de vapor del disolvente puro multiplicada por la fraccin molar del disolvente. Descenso crioscpico y aumento ebulloscpico. Cuando a un disolvente voltil, se le aade una cierta cantidad de soluto no salino, la presin de vapor disminuye, como consecuencia de ello surge una disminucin en el punto de congelacin y un aumento en el punto de ebullicin con respecto al disolvente puro. En ambos casos el aumento en el descenso en el punto de fusin y el aumento en el punto de ebullicin son proporcionales a la molalidad de la disolucin.
TF = K F m
Presin osmtica.
RT02 M d KF = 1000 H F
TB = K B m
RT02 M d KB = 1000 H V
Si suponemos una disolucin separada del disolvente puro por una membrana semipermeable, que deja pasar solamente a su travs las molculas de disolvente. Cuando se alcanza el equilibrio aparece una diferencia de presin hidrosttica entre la disolucin y el disolvente puro que llamamos presin osmtica. La presin osmtica, , para disoluciones diluidas viene expresado por la ecuacin de Vant Hoff.
V = n RT
Solubilidad:
= C RT
Es la concentracin de una disolucin saturada, en equilibrio con el soluto puro. En general la solubilidad de los compuestos slidos aumenta con la temperatura. En general la solubilidad de un gas disminuye con la temperatura y es directamente proporcional a la presin del gas sobre el lquido. Esta relacin se conoce como ley de Henry: S = kPi Delicuescencia: Si la sustancia es muy soluble en agua su disolucin puede tener una presin de vapor inferior a la presin de vapor de agua habitualmente presente en la atmsfera. Al exponer esta disolucin al aire no solo no se evapora, sino que por el contrario, absorber humedad del aire, diluyndose la disolucin, hasta que la presin de vapor de esta sea igual a la presin parcial del vapor de agua en el aire en contacto con la disolucin.
0 1
e)
-1,610 1,610 0
-19
kg kg kg
Radio en m
ncleo 10-15
tomo 10-10
Protn (p o p ) Neutrn (n o n )
1 0
-19
Z: Nmero atmico = nmero de protones del ncleo. Identifica al tomo. A: Nmero msico = nmero de nucleones (partculas nucleares) del cncleo N: nmero de neutrones.
Istopos: Son tomos con igual nmero de protones Z, y diferente nmero de neutrones N. Son tomos con igual nmero atmico Z, pero distinto nmero msico A. Ondas y radiacin electromagntica
c= f
Ecuacin de Planck
k=
f c
f =
1 T
E=h f
1 1 k = = R 2 2 n 1 n2 1
Postulados del modelo de Bohr -
con n2 > n1
n1 1 2 3 4 5
Los electrones giran en torno al ncleo en orbitas estacionarias y sin emitir energa Son solo posibles aquella rbitas en que su momento angular es un mltiplo entero de h/2: L = n
h 2
Cuando un electrn pasa de una rbita superior a otra inferior, la diferencia de energa se emite en forma de radiacin electromagntica: E 2 E1 = h f
v=
Ze 2 4 0 r me 1
r=
h 2 0 n 2 = a0 n 2 2 Ze me
E=
me Z 2 e 4 1 k = 2 2 2 2 8h o n n
h h = mv p
Toda partcula lleva asociada una onda electromagntica Principio de incertidumbre de Heisenberg.
xp
h 2
No se puede conocer simultneamente y con precisin la posicin y la cantidad de movimiento de una partcula. Efecto fotoelctrico
h f = h f0 +
1 mv 2 2
Energa del fotn = trabajo de extraccin del electrn + Energa cintica del electrn Efecto Compton
= 0 +
h (1 cos ) me c
Una radiacin electromagntica choca con un electrn, comunicndole parte de la energa y saliendo esta aumentando su longitud de onda y dispersndose un ngulo . Nmeros cunticos Hay cuatro nmeros cunticos: n, l, m, y s. Los tres primeros n, l y m definen un orbital, que es la zona del espacio de mxima probabilidad de existencia electrnica. Cada una de las posibles combinaciones de los cuatro nmeros cunticos n, l, m y s definen el estado de un electrn. Smbolo n l m s nombre Principal Secundario o azimutal Magntico De spin l=0 s s orbital 1s 2s 2p 3s 3p 3d 4s 4p 4d 4f Valores posibles 1, 2, 3, 4 0 (n-1) -l 0 +l -y+ l=1 p l=2 d l=3 f N mximo de en el nivel 2 8 18 Significado Nivel energtico y tamao del orbital Subnivel energtico y forma del orbital Orientacin en el espacio del orbital Giro del electrn?
N mximo de en el subnivel 2 2 6 2 6 10 2 6 10 14
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CONFIGURACIN ELECTRNICA Es la representacin de la distribucin de los electrones de un tomo en los distintos orbitales en su estado fundamental y para ello se siguen cuatro criterios: 1s - Principio de Afbau: En un tomo polielectrnico, los electrones ocupan los orbitales de menor energa. El orden de los orbitales de menor energa sigue el 2s 2p criterio de la suma de los dos primeros nmeros cunticos: n + l, y a igualdad de 3s 3p 3d suma el que menor n tenga. Esto se muestra en el siguiente grfico. 4s 4p 4d 4f - Principio de exclusin de Pauli: Dentro de un mismo tomo, no pueden existir dos electrones con los cuatro nmeros cunticos iguales. 5s 5p 5d 5f ... - Regla de mxima multiplicidad de Hund: En un subnivel parcialmente ocupado, 6s 6p 6d ... los electrones se colocan lo ms desapareados posibles y con los espines 7s 7p ... paralelos. - A esto hay que aadir que un subnivel d o f parcial o completamente ocupado 8s ... confiere cierta estabilidad que a menudo modifica la configuracin electrnica. Determinacin de la posicin de un elemento en la tabla peridica a partir de su configuracin electrnica Grupos os familias 8 9 10 11 12
1 1 2 3 4 5 6 7 s1 Periodos o Filas
13
14
15
16
17
18
s2
d1 f1
d2 f2
d3 f3
d4 f4
d5 f5
d6 f6
d7 f7
d8 f8
d9 f9
d10 f10
p1 f11
p2 f12
p3 f13
p4 f14
p5
p6
Cuando la configuracin electrnica termine - En un orbital s el elemento pertenecer al grupo de alcalinos o alcalinotrreos. - En un orbital d el elemento pertenecer a los elementos de transicin. - En un orbital p el elemento pertenecer al los elementos metaloides. - En un orbital f el elemento pertenecer las tierras raras: lantnidos o actnidos. El grupo o familia se determina a partir del ltimo electrn y el periodo a partir el ltimo orbital s ocupado. Ejemplo: 43 X : 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d10 4p6 5s2 4d5 El grupo corresponde con el quinto grupo de los elementos de transicin, es decir, al 7 grupo El periodo ser el correspondiente al 5 periodo. Excepciones:
La : [Kr] 4d10 5s2 5p6 5d1 6s2 10 4f14 5s2 5p6 5d10 6s2 6p6 6d1 7s2 89 Ac : [Kr] 4d
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PROPIEDADES PERIDICAS Son propiedades de los elementos que varan de manera gradual en la tabla peridica. Propiedad peridica Energa o potencial de ionizacin, Ei Concepto Mnima energa necesaria para arrancar el electrn ms dbilmente unido de un tomo aislado en su estado fundamental. Variacin de energa que tiene lugar cuando un tomo aislado y en su estado fundamental capta un electrn. Atraccin que experimenta un tomo por una par de electrones compartido con otro tomo. Variacin periodo Aumenta mn. Cs mx. He Aumenta mx. Cl Aumenta mn. Cs mx. F Aumenta Variacin familia Aumenta Aumenta Aumenta Aumenta Unidades medida eV/tomo J/tomo eV/mol J/mol
Radio atmico
El radio catinico es menor, y el radio aninico es mayor, que el radio atmico correspondiente. Elementos ms electronegativos
F 4,0 O 3,5 Cl 3,0 N 3,0 Br 2,8 I 2,5 S 2,5 C 2,5 Se 2,4 P 2,1 H 2,1 Mg 1,2 La 1,0
Elementos ms electropositivos
Ca 1,0 Sr 1,0 Li 1,0 Na 0,9 K 0,8 Rb 0,8 Cs 0,7
ENLACE QUMICO Es la unin entre tomos par alcanzar una situacin ms estable que la de los tomos separados. Cualquier teora sobre el enlace qumico tiene que ser capaz de explicar cuatro aspectos fundamentales de la cuestin: - La proporcin en que los tomos entran a formar parte de la molcula. - La geometra de la molcula. - La energa total de la molcula. - Propiedades fsicas y qumicas de las sustancias que se forman. Se consideran diversos tipos de enlace qumico, no habiendo una separacin tajante entre ellos, de modo que los enlaces reales suelen representar situaciones intermedias. Parmetros caractersticos de un enlace: Longitud de enlace, ; Energa de enlace y Momento bipolar, . Tipos de enlace Enlaces intermoleculares: enlaces por puente de hidrgeno y enlaces por fuerzas de Van der Waals. Enlaces Intramoleculares: Inico, Covalente y Metlico. Fuerzas intermoleculares de Van der Waals. De orientacin entre dipolos permanentes. De induccin entre un dipolo permanente y otro inducido De dispersin entre dipolos instantneos. - En general son dbiles y aumentan con el volumen molecular y el momento bipolar. Fuerzas intermoleculares por puente de hidrgeno. - Consiste en una atraccin electrosttica entre tomos de hidrgeno fuertemente polarizados por estar unidos a un elemento muy electronegativo como el F o el O, y en menor medida con el N. Son relativamente fuertes. Comparativa de energas de enlace Enlace de Van der Waals Energa de enlace 0,1-35 kJmol-1
Enlaces intramoleculares
Enlace Como se forma - Entre elementos de muy diferente electronegatividad (metal-No metal). - Por cesin y captacin de , y formacin de los correspondientes iones, que interaccionan elctricamente formado redes cristalinas. - Diferencia de Electronegatividad >1,7 - Entre elementos de muy parecida electronegatividad (No metal-No metal). - Por comparticin de para alcanzar el octeto electrnico. - Forman molculas discretas (compuestos moleculares) o macromolculas en redes cristalinas (compuestos atmicos). - Diferencia de Electronegatividad <1,7 Propiedades - Slidos duros de alto punto de fusin y ebullicin. - Solubles en agua y disolventes polares. - Conductores en disolucin o fundidos. - Formados por cationes y aniones que interaccionan elctricamente. - Ej.: NaCl - Gases, lquidos o slidos blandos de bajo punto de fusin y ebullicin. - Solubles en disolventes orgnicos o apolares. - No conductores, aislantes. - Formados por molculas discretas que interaccionan por fuerzas de Van der Waals o Puente de Hidrgeno. - Ej.: Cl2, H2O, He - Slidos duros de alto punto de fusin y ebullicin. - Insolubles en general. - No conductores, aislantes. - Formados por tomos que comparten todos sus electrones de valencia en enlaces covalentes. - Ej.: (SiO2)n, Diamante - Slidos blandos o duros de ms bien altos punto de fusin y ebullicin. - Insolubles en general, aunque son atacados por cidos. - Alta conductividad elctrica y trmica. - Formados por cationes y en una red que interaccionan elctricamente. - Ej.: Al, Fe. Compuestos atmicos Compuestos moleculares
Inico
Covalente
Metlico
- Entre elementos metlicos, de bajos potenciales de ionizacin y con orbitales de valencia vacos. - Forman redes cristalinas en las que tanto los de valencia como los orbitales de valencia pertenecen a todo el cristal.
El enlace covalente puede ser: sencillo cuando comparte un solo par de electrones, mltiple (doble o triple) cuando comparte ms de un par de electrones y coordinado o dativo cuando los electrones son aportados por un solo tomo. Orbitales moleculares Son combinaciones de orbitales atmicos y se producen por solapamiento de orbitales atmicos. tipos Combinacin de orbitales atmicos enlace Comparativa de Energa s+s Ms energtico Sencillo s+p Sigma Ms estable p + p (contacto frontal) Menos energtico p + p (contacto lateral) mltiple Pi Ms inestable Geometra de las molculas. Para determinar la geometra de las molculas podemos utilizar el modelo de repulsiones de pares de electrones de la capa de valencia REPECV, que establece que los pares de electrones de valencia que rodean al tomo, se colocan lo ms alejados posibles los unos de los otros haciendo que las repulsiones sean mnimas a fin de que la molcula resulte ms estable. Diagramas de Lewis: Son representaciones de la molcula en las que cada tomo se representa por su smbolo y en torno a l se dibujan los electrones de valencia (electrones de la ltima capa). Los electrones compartidos formando enlace covalente se dibujan con rayas y los electrones sin compartir con puntos. 1. Se escribe la configuracin electrnica de todos los tomos de la molcula y se determina los electrones que caben y los electrones que hay en la ltima capa de cada tomo. 2. Se calcula el nmero de enlaces covalentes que hay en la molcula por medio de la siguiente regla:
n=
3. Se dibuja el diagrama de Lewis de la molcula. 4. Se calcula el nmero de pares de electrones que rodean a cada tomo. En el caso de enlaces dobles o triples se consideran en bloque, como uno solo, los pares de electrones que forman el enlace mltiple. nmero de tomos que Pares de electrones que rodean = permanecen unidos al tomo + pares de electrones sin compartir a un tomo por enlace covalente 5. Segn el nmero de pares de electrones que rodean al tomo central la disposicin de estos pares de electrones ser: 2 Lineal, 3 Triangular, 4 Tetradrica.
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Pares de electrones
Disposicin
Tipo de molcula
ejemplos
ngulo de enlace
Lineal
AX2 Triangular
BeH2, CO2
180
Triangular
AX3
BeF3, SO3
120
Angular 4 Tetradrica 2
&&X :A 2
Lineal
..
H2O, ClO2-
109,5
Tetradrica
: AX2
..
HF, HCl
Hibridacin de orbitales La geometra de las molculas no coincide con la orientacin de los orbitales atmicos, OA. Por esto, antes de que la molcula se forme, los OA entran en disposicin de favorecer la geometra molecular, transformndose entre ellos mediante combinaciones adecuadas, resultando los orbitales hbridos, OH, que son orbitales atmicos. Y esto no es ms que una aproximacin que utiliza la mecnica cuntica para interpretar la geometra que presentan las molculas.
Disposicin Orbitales atmicos s+p Orbitales hibridos sp Tipo de molcula AX2 Plana trigonal BeF3, SO3 SnCl2, SO2 Geometra Lineal Lineal 180 BeH2, CO2 ngulo de enlace Ejemplos
Triangular
s+s+p
sp2
AX3
120
Tetradrica
s+s+s+p
sp3
AX4
109,5
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TERMODINMICA QUMICA Conceptos previos Universo = Sistema + Entorno Tipo Variables que lo definen Abierto: cuando puede intercambiar materia y energa con P, V, T, n el ambiente. U, H, S, G Cerrado: cuando puede - Extensivas e intensivas. intercambiar energa pero no - Variables o funciones de estado: materia con el ambiente. diferentes valores, diferentes Aislado: cuando no puede estados. intercambiar ni materia y ni energa con el ambiente. Cuando el valor de las variables termodinmicas se mantiene constante en el tiempo Espontneo: si tiene lugar sin intervencin constante del exterior Reversible: si se realiza a travs de una sucesin contnua de estados de equilibrio Irreversible: si se realiza a travs de cambios finitos de las variables termodinmicas.
Sistema
En equilibrio
Trabajo termodinmico
W = pext dV
V1
V2
W>0
W<0
W = nRT ln
W=0
V2 V1
Sistema
A volumen constante:
Capacidad calorfica especfica y molar Es la cantidad de calor que hay que transmitir a 1 kg (1 mol) des sustancia para elevar su temperatura 1 K. Capacidad calorfica Especfica Molar p = cte cep Cmp V = cte Cev Cmv Para slidos y lquidos cep = cev cmp = cmv Para gases cmp = cmv + R
Calor termodinmico
Q = mce dT
T1
T2
Equivalente mecnico del calor: 1 cal = 4,18 J Q = m cep T Q = n cmp T Q = m cev T Q = n cmp T Q=0
Sistema
Principio cero de la termodinmica Define el "equilibrio trmico". Si dos sistemas A y B estn a la misma temperatura, y B est a la misma temperatura que un tercer sistema C, entonces A y C estn a la misma temperatura.
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Primer principio de la termodinmica La energa de universo permanece constante Uuniverso = 0 U = Ufinal Uinicial Usistema = - Uentorno U = Q + W
Entalpa H = U + PV H = U + (pV) Q<0 Proceso exotrmico Para slidos y lquidos H U Qp Qv Para gases a T cte. H = U + n R T Qp = Qv + n R T
proceso
V = cte U = Qv
p = cte H = Qp
El calor no es una funcin de estado, pero el calor a volumen o presin constante (Qv, Qp) si lo son. Las entalpas de reaccin se calculan a partir de la ley de Hess, a partir de entalpas de formacin o bien a partir de entalpas de enlace. - Ley de Hess El calor que se absorbe o se desprende en una reaccin qumica realizada a presin o volumen constante es siempre el mismo, tanto si se realiza en una o varias etapas. - Entalpa estndar de formacin de un compuesto Hf0. Es la variacin de entalpa correspondiente a la formacin de un mol del compuesto a partir de sus elementos, en condiciones estndar. La entalpa de formacin de los elementos, en condiciones estndar, es igual a cero. - Entalpa de reaccin Hr0. Es la diferencia entre la entalpa de formacin de los productos y la entalpa de formacin de los reactivos por sus correspondientes coeficientes.
0 H r0 = H 0 f Pr oductos H f Re activos
- Entalpa de enlace Es la energa necesaria para romper un mol de enlaces entre dos tomos.
La H enlace se debe multiplicar por el nmero de enlaces entre tomos en cuestin. La H de enlace que se rompe es >0 y la H de enlace que se forma es <0. La ecuacin solo es vlida cuando reactivos y productos estn en fase gaseosa. - Ciclo de Kirchhoff Para determinar la H a una temperatura T si se conoce la H a otra temperatura (condiciones estndar).
H T ' = H T + C mp dT
T
T'
H T ' = H T + C mp dT
( si C mp = cte)
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Segundo principio de la termodinmica La entropa del universo aumenta. Suniverso > 0 Proceso irreversible Proceso reversible Suniverso > 0 Suniverso = 0
dS =
Qrev T
S =
T2
T1
Qrev T
S =
Qrev T
( si T = cte)
Qrev es el calor que se absorbe o se desprende en un proceso reversible. Tercer principio de la termodinmica Es imposible alcanzar una temperatura igual al cero absoluto mediante un nmero finito de procesos fsicos. En el cero absoluto, una sustancia pura y perfectamente cristalina (infinitamente ordenada) tien un valor de entropa, S, cero. - Entropa estndar deformacin de un compuesto Es la variacin de entropa que corresponde a la formacin de un mol de compuesto a partir de sus elementos en condiciones estndar.
0 0 S 0 f = S Compuesto S Elementos
Energa de Gibbs o energa libre G La energa libre de Gibbs nos define la espontaneidad del proceso. G = H-TS G = H - (TS)
0 f 0 f
G = H TS 0 f
0 0 Greaccin = G 0 f productos G f reactivos
Donde cada G0f se debe multiplicar por su correspondiente coeficiente estequiomtrico y donde la energa libre de Gibas de formacin de los elementos, en condiciones estndar, es igual a cero. Si un proceso es Exotrmico y ms desordenado H < 0 y S > 0 Endotrmico y menos desordenado H > 0 y S < 0 Exotrmico y menos desordenado H < 0 y S < 0 Endotrmico y ms desordenado H > 0 y S > 0 Es espontneo G < 0 Es imposible G > 0 H > TS es espontneo H = TS est en equilibrio H < TS es imposible H < TS es espontneo H = TS est en equilibrio H > TS es imposible
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CINTICA QUMICA - Velocidad de reaccin. Es el cambio en la concentracin de los reactivos o productos con respecto al tiempo en una reaccin qumica.
aA + bB cC + dD 1 d [A] 1 d [B ] 1 d [C ] 1 d [D ] = = = v= a dt b dt c dt d dt
- Ecuaciones cinticas. Es una ecuacin que expresa la velocidad de reaccin en funcin de la concentracin, la temperatura y/o el catalizador. Es una ley experimental.
K: es la constante de velocidad que es funcin de la temperatura y el catalizador. : orden de reaccin respecto del reactivo A. : orden de reaccin respecto del reactivo B. Orden global de reaccin = + - Mecanismos de reaccin Es la secuencia de etapas elementales que explican la manera por la que los reactivos se transforman en productos. En las reacciones elementales, y solo en ellas, se denomina molecularidad al nmero de molculas que intervienen en el proceso. La velocidad de un proceso viene determinada por la etapa limitante, la ms lenta de todas las que conforman el mecanismo de reaccin. - Teora de las reacciones qumicas. Teora recolisiones. Para que una reaccin se produzca es preciso que las molculas reaccionantes choquen. Pero estos choques han de ser eficaces: con la suficiente energa y con la adecuada orientacin. Teora del estado de transicin. Admite que la reaccin transcurre formndose un intermedio de reaccin llamado estado de transicin o complejo activado. Este estado transitorio es inestable y evoluciona a otro estado ms favorable. Lo que determina si una reaccin es rpida o lenta es el valor de la energa de activacin, o energa necesaria para alcanzar el complejo activado. - Factores de los que depende la velocidad de reaccin. Naturaleza de los reactivos: caractersticas qumicas, estado fsico y grado de divisin de los reactivos. Concentracin: como ya se vio en la ecuacin cintica. Al aumentar la concentracin aumenta los choques. Temperatura: la constante de velocidad viene determinada por la ecuacin de Arrhenius.
k = Ae Ea
k: constante de la velocidad de reaccin A: factor de frecuencia Ea: Energa de activacin
RT
Catalizadores: Son sustancias que, aun en cantidades muy pequeas, vara en gran medida la velocidad de un proceso qumico sin apreciar apenas ningn cambio en si mismo. Al disminuir la Ea aumenta la constante de velocidad segn se aprecia en la ecuacin de Arrhenius.
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EQUILIBRIO QUMICO
- Concepto de equilibrio Es un estado del sistema en el que no se observan cambios a medida que trascurre el tiempo, a pesar de que la reaccin contina y este se establece cuando existen dos reacciones opuestas que tienen lugar simultneamente a la misma velocidad.
aA + bB
Constante de equilibrio: En el equilibrio se cumple
d V i
cC
d
dD y en el equilibrio v d = vi
vd = k d [A] [B ]
a
vi = k i [C ] [D ]
c
Kc =
- Ley de accin de masas, LAM (Guldberg y Waage). En un proceso elemental, el producto de las concentraciones en el equilibrio de los productos elevados a sus coeficientes estequiomtricos, dividido por el producto por las concentraciones en el equilibrio de los reactivos elevadas a sus coeficientes, es una constante para cada temperatura, llamada constante de equilibrio. - Formas de expresar la constante de equilibrio:
La constante de equilibrio en funcin de la presin
d p c pD Kp = C a b pA pB
Relacin entre Kc y Kp
K p = K c (RT )
- Constante de equilibrio y grado de disociacin. Grado de disociacin: Es el nmero de moles disociados por mol de compuesto inicial, o de otro modo, tanto por uno de moles disociados.
A
mol/L iniciales mol/L equilibrio ejemplo c
2B
0
A
c
B+C
0 0
2A
c
B+C
0 0
2A +
c
B
c
2C
0
- Factores que modifican el equilibrio. Ley de Le Chatelier. Si e un sistema en equilibrio se produce una perturbacin, el sistema evoluciona en el sentido que tiende a contrarrestar dicha perturbacin. Si se aumenta la temperatura el equilibrio evoluciona en el sentido endotrmico. Si se aumenta la presin el equilibrio evoluciona en el sentido de una disminucin de moles gaseosos. Si se aumenta la concentracin de algn reactivo el sistema evoluciona haciendo que este disminuya. La constante de equilibrio termodinmico es (Kp) Relacin entre la constante de equilibrio y la energa libre de Gibbs Relacin entre K y T
G = RT ln K P
0
K 2 H 0 1 1 ln = K1 R T2 T1
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REACCIONES DE PRECIPITACIN Son aquellas que tienen lugar entre iones en disolucin para formar sustancias insolubles. - Solubilidad Es la mxima cantidad de soluto que admite el disolvente a dicha temperatura. Es la concentracin de la disolucin en equilibrio con el soluto puro. Es la concentracin de la disolucin saturada. - Factores de los que depende la solubilidad La temperatura aporta energa al cristal y favorece el proceso de vibracin de los iones y la solubilidad. Factor energtico: Hay que aportar mayor energa que la reticular favorecindose los procesos de disolucin exotrmicos. Y a medida que se acenta el carcter covalente del compuesto inico se dificulta su solubilidad. El aumento de entropa (estado de desorden) favorece el proceso de disolucin. El conjunto de factores entrpico y energtico, determinar la mayor o menor solubilidad del compuesto. - Producto de solubilidad Dada la reaccin Se define el producto de solubilidad:
+ u xA(zaq ) + yB( aq )
Ax B y ( s )
+ K s = A(zaq )
] [B ]
x
u y ( aq )
se trata de concentraciones en el equilibrio. Ks es la constante de equilibrio de un sistema heterogneo, vara con la T y no tiene unidades - Relacin entre solubilidad y producto de solubilidad. Equilibrio Catin s Anin s Ks s2 s (molL-1)
BA B2 A BA2 BA3 B3 A Bm An
B+ A s s 2B + A 2s s B + 2A s 2s B + 3A s 3s 3B + A 3s
Ks
Ks 4
2s
4s3
3
2s
4s3
3
Ks 4 Ks 27 Ks 27 Ks mmnn
3s
27s4
4
3s
27s4
4
s
ms ns mmnnsm+n
mB n+ + nAm ms ns
m+ n
- Factores que afectan a la solubilidad de un precipitado. Disminuye la solubilidad (precipita ms slido) Si aumenta la concentracin del anin o el catin Por efecto del in comn: al aadir otra electrolito que tenga un in en comn. Aumenta la solubilidad (se disuelve ms precipitado) Si disminuye la concentracin del anin o el catin por formacin de: agua. otra sustancia ms insoluble. un complejo. un cido dbil o base dbil. efecto salino: si se aade otro electrolito que no tenga ningn ion en comn.
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REACCIONES DE TRANSFERENCIA DE PROTONES - Concepto de cido y base. Teora de Arrhenius de los electrolitos: cido es toda sustancia que en disolucin acuosa libera protones (H+) y base es toda sustancia que en disolucin acuosa libera iones hidroxilo (OH- o aniones oxidrilo).
HA
A + H +
BOH
B + + OH
Teora de Brnsted-Lowry cido es toda sustancia capaz de ceder protones, (H+) y base es toda sustancia capaz de aceptarlos. Una reaccin cido base es una reaccin de intercambio de protones (H+) entre dos sustancias. Un cido cuando pierde protones se convierte en su base conjugada e igualmente una base cuando acepta un protn se convierte en su cido conjugado. Teora electrnica de Lewis cido es toda sustancia capaz de aceptar un par de electrones y una base es toda sustancia capaz de aportar un par de electrones para formar en ambos casos un enlace covalente coordinado. Un cido es un electrfilo y una base es un nuclefilo. - Constante de disociacin de cidos y bases Los procesos cido-base, lo mismo que cualquier proceso qumico vienen regidos por la correspondiente constante de equilibrio.
HA + H 2 O C (1 )
Ka =
A + H 3O + C
+
BOH + H 2 O C (1 )
Kb =
+
BH + + OH C C
C (1 )
2
[A ][H O ] =
[HA]
3
C
C (1 )
2
[BH ][OH ] =
[BOH ]
- Fortaleza de cidos y bases Un cido/base ser ms fuerte cuanto mayor sea su constante de equilibrio y cuanto mayor sea su grado de disociacin. A un cido/base fuerte le corresponde una base/cido dbil y viceversa. Para los cidos/bases fuertes = 1 y se encuentran completamente disociados en disolucin Para los cidos/bases muy dbiles tiende a 0 y es despreciable frente a 1, K = C2. - Producto inico del agua. Es el producto de las concentraciones de in hidrnio (H3O+), por la concentracin de ion hidroxilo (OH-). El agua es un electrolito dbil que se encuentra muy dbilmente disociado y se comporta anftero (acido y base).
H 2O + H 2O
OH + H 3O +
K w = H 3O + OH = 10 14
][
En las disoluciones cidas [H3O+] > 10-7 molL-1 En las disoluciones neutras [H3O+] = 10-7 molL-1 En las disoluciones bsicas [H3O+] < 10-7 molL-1 - Relacin entre Ka y Kb (relacin entre la constante del cido y su base conjugada).
HA + H 2 O A + H 2O
A + H 3O + HA + OH
Ka = Kb
[A ][H O ]
+
3
[A ]
+ K a K b = H 3O OH = K w
][
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- Concepto de pH Se define pH como el logaritmo cambiado de signo de la concentracin de iones hidrnio en disolucin.
pH = log H 3O +
Disolucin cida pH < 7 Disolucin neutra pH = 7 Disolucin bsica pH > 7
y entonces
pH + pOH = 14
El pH se mide con papel indicador, indicadores y pHmetro. - Calculo del pH cido y Base fuerte: En este caso el cido/base se encuentran totalmente disociados en la disolucin.
HA + H 2 O C 0
A + H 3O + 0 C 0 C
pH = log H 3O + = log C
] = log C
+
cido y base dbil: En este caso el cido/base se encuentran muy poco disociados en la disolucin.
HA + H 2 O C C (1 )
A + H 3O + 0 C 0 C
Ka =
+
[A ][H O ] = C
[H O ] = C =
3
[HA]
= pH =
Ka C
K aC
Es el proceso por el cual una sal se disocia en sus iones y alguno de ellos es cido o base conjugada de una base o cido dbil dando lugar a un pH cido o bsico. Hidrlisis cida: Se produce con el cloruro amnico que, por ser una sal, en disolucin estar completamente disociado en el anin cloruro (base de un cido muy fuerte) que no se hidroliza y catin amonio (cido de una base dbil) que si se hidroliza, reaccionando con el agua y produciendo hidrlisis cida.
NH 4 Cl C 0
Kh =
+ NH 4 + Cl
+ + H 2 O NH 4 OH + H + NH 4
0 C
Kw C 2 Kb
0 C
C C (1 )
Kw Kb C
0 C
+
0 C
pH =
[NH 4OH ] H + = K h + NH 4
[ ] ]
[H ] = C =
C Kw Kb
1 (14 pK b log C ) 2
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Hidrlisis bsica: Se produce con el acetato sdico que, por ser una sal, en disolucin estar completamente disociado en el catin sodio (cido de una base muy fuerte) que no se hidroliza y el acetato (base de un cido dbil) que si se hidroliza, reaccionando con el agua y produciendo hidrlisis bsica.
NaAc C 0
Na + + Ac 0 C 0 C
Ac + H 2 O HAc + OH C C (1 ) 0 C 0 C
[HAc] OH = K h Ac
[ ]
Kh =
Kw C 2 Ka
Kw Ka C
[OH ] = C =
C Kw Ka
pOH =
1 (14 pK a log C ) 2
Hidrlisis neutra La produce una sal formada por un anin (base conjugada de un cido dbil, Ac-) y un catin (cido conjugado de una base dbil, NH4+) como por ejemplo el NH4Ac.
NH 4 Ac C 0
NH 4 + Ac 0 C 0 C
Ac C C (1 )
+ NH 4 + H 2 O HAc + NH 4 OH C C (1 )
+
0 C
0 C
Kh
[HAc][NH 4OH ] = =
[Ac ][NH ]
+ 4
Kw 2 = K a K b (1 ) 2
[HAc] = K [H ] = K[Ac ]
a
KwKa = Ka Kh = (1 ) Kb
De donde el
pH =
1 (14 + pK a pK b ) 2
- Disoluciones amortiguadoras, reguladoras o tampn Son disoluciones que tienden a mantener el pH constante frente a la adicin de pequeas cantidades de cido o base. Estn formadas por un cido dbil y una de sus sales de base fuerte (o una base dbil y una de sus sales de cido fuerte). Una disolucin de cido y base conjugada en concentraciones iguales. Para una disolucin de cido dbil y una de sus sales HAc + NaAc.
Ka =
[H ][Ac ]
+
[HAc]
] [H ] = K [[HAc Ac ]
+
pH = pK a + log
[cido]
[sal ]
Para una disolucin de base dbil y una de sus sales NH4OH + NH4Cl.
Kb
[OH ][NH ] =
[NH 4 OH ]
+ 4
+ 4
pOH = pK b + log
[sal ] [base]
20
pH = log C
1 pH = ( pK a log C ) 2
pOH = log C
pOH = 1 ( pK b log C ) 2
Hidrlisis cida
Hidrlisis Bsica
Hidrlisis Neutra
1 pH = (14 pK b log C ) 2
Disolucin reguladora cida
pH =
1 (14 + pK a pK b ) 2
pH = pK a + log
- Neutralizacin
[cido]
[sal ]
pOH = pK b + log
[sal ] [base]
cido/base es todo radical electrfilo/nuclefilo que reacciona con una base/cido a una velocidad controlada por difusin. Neutralizacin es la reaccin de un cido con una base. Acido + Base Sal + Agua En una reaccin de neutralizacin se cumple: N de equivalentes de cido que reaccionan = N de equivalentes de base que reaccionan Y segn sea el exceso de cido o de base sin reaccionar el pH sera menor o mayor que 7. El punto de equivalencia de una reaccin de neutralizacin se alcanza cuando el nmero de equivalentes de cido que han reaccionado es igual al nmero de equivalentes de base que han reaccionado.
N=
mequivalente =
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REACCIONES DE TRANSFERENCIA DE ELECTRONES - Concepto de oxidacin reduccin. Oxidacin-reduccin es un proceso en el que dos sustancias intercambian electrones. Oxidacin es un proceso en el que una sustancia pierde electrones aumentando su n de oxidacin. Reduccin es un proceso en el que una sustancia gana electrones reduciendo su n de oxidacin. Oxidante es la sustancia que se reduce y reductor la sustancia que se oxida. Nmero de oxidacin. Es la carga elctrica formal, no la real que se le asigna a un tomo de un compuesto. El n de oxidacin de los elementos en su estado natural es 0. El n de oxidacin del oxgeno en sus compuestos es -2, salvo en los perxidos que es -1. El n de oxidacin del hidrgeno en sus compuestos es +1, salvo en los hidruros que es -1. El n de oxidacin de los halgenos en los haluros es -1. El n de oxidacin de los alcalinos y alcalinotrreos en sus compuestos es +1 y +2. El n de oxidacin de los iones es su carga elctrica. La asignacin del resto de los n de oxidacin se hace de modo que la suma algebraica de todos los elementos presentes en una molcula neutra sea igual a o. Un elemento se oxida si aumenta su n de oxidacin y se reduce si se reduce su n de oxidacin. - Ajuste de reacciones de oxidacin reduccin. Mtodo del ion-electrn. 1. Se escribe la ecuacin qumica que se pretende ajustar asignando los nmeros de oxidacin de cada elemento. 2. Se determina cual es el elemento que se oxida (el que aumente su n de oxidacin) y cual es el que se reduce (el que disminuya su n de oxidacin) y se escriben las semirreacciones de oxidacin y de reduccin en forma inica. 3. Se ajusta cada una de las semirreacciones por separado. Primero los heterotomos, luego oxgenos, hidrgenos y finalmente la s cargas elctricas. 3.1. En medio cido, los oxgenos se ajustan con molculas de agua y los hidrgenos con protones 3.2. En medio bsico los oxgenos se ajustan con doble nmero de iones hidroxilo y los hidrgenos con molculas de agua. 3.3. El ajuste de cargas se realiza colocando electrones en donde sea necesario. 4. Se multiplica cada semirreaccin para que el n de electrones ganados sea igual al n de electrones perdidos, despus se suman ambas semirreacciones para tener la ecuacin inica ajustada (no debe haber electrones). 5. se sustituyen las especies inicas por las especies moleculares, manteniendo los coeficientes calculados. - Estequiometra d las reacciones redox. La ecuacin qumica ajustada nos permite establecer relaciones entre los moles de los reactivos y los moles de los productos. Igualmente se alcanza el punto de equivalencia cuando las cantidades de reactivos y productos son las estequiomtricas y se cumple:
N=
neq
mequivalente =
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- Electroqumica. Pila o clula galvnica: son dispositivos que producen una corriente elctrica a partir de un proceso redox Las cubas electrolticas son dispositivos en los que la corriente elctrica produce una reaccin redox, que en ausencia de corriente no tiene lugar. - Clulas galvnicas o pilas galvnicas. En la pila galvnica se produce una reaccin redox y hay una transferencia de del agente reductor (que cede ) al agente oxidante (que capta ); pero esta transferencia se produce a travs de un hilo conductor y un puente salino, producindose las dos semirreacciones en dos lugares fsicamente separados conectados por un puente salino. A cada lmina metlica en contacto con una disolucin de sus iones se le denomina electrodo. El electrodo donde se produce la reaccin de oxidacin es el NODO y es el polo . El electrodo donde se produce la reaccin de reduccin es el CTODO y es el polo Representacin simblica de una pila galvnica Los reactivos y productos se escriben de izquierda a derecha, colocando en primer lugar la semirreaccin de oxidacin (NODO) y despus la semirreaccin de reduccin (CTODO). Se utiliza el smbolo // para hincar un puente salino y el smbolo / par indicar un tabique poroso o un cambio de fase. Ej.: Pila Daniell: Zn(s) /Zn2+(aq) (0,1 M) // Zn2+(aq) (0,1 M) / Zn(s) Fuerza electromotriz de una pila: el la diferencia de potencial que se establece entre los electrodos de una pila galvnica, se representa por E. Depende de los electrodos que la forman y las condiciones de trabajo (C, P, T). Sistemas de electrodo: Electrodos reversibles a in metlico. M Mn+ + n Electrodos reversibles a ion cloruro. Ag(s) + Cl- AgCl(s) + 2 Hg(l) + 2 Cl- Hg2Cl2(s) + 2 Electrodo normal o estndar de hidrgeno. H2(g) 2 H+(aq) + 2 E0 = 0,00 V - Potencial estndar de los electrodos. Serie electromotriz Los potenciales son sensibles a la concentracin, la temperatura y la presin y las condiciones estndar sern: La concentracin de cada especie inica o molecular que participe en la reaccin ser 1 M. La presin de cada especie gaseosa que participe en la reaccin ser 1 atm. La temperatura 25 C o 298 K En estas condiciones y por comparacin con el electrodo normal de hidrgeno se determinan la serie de potenciales de electrodo que son potenciales de reduccin. De este modo los potenciales de electrodo miden la tendencia de un electrodo a funcionar como ctodo. Cuando se forma una pila con dos sistemas de electrodos, actuar como ctodo el que tenga el potencial ms alto y como nodo el que lo tenga ms bajo. - Influencia de la concentracin en el potencial de electrodo. Ecuacin de Nerst.
E = E0
E = E0
Ecelda
- Leyes de Faraday de la Electrolisis. 1. La cantidad de un elemento dado que ese libera en un electrodo durante un proceso electroltico es directamente proporciona la la electricidad que pasa a travs de la disolucin. 2. La cantidad de un elemento dado que ese libera por una misma cantidad de electricidad es proporcional a su equivalente qumico.
Q m = F Eq
m=
EqI t F
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