CAPITULO 3: Enlace Quimico: Conceptos Bsicos La mayor parte de los elementos rara vez existen como tomos aislados.

La tendencia general es la unin de tomos. Por ejemplo, el oxgeno, nitrgeno, cloro son molculas biatmicas. El azufre es octoatmico ( S8 ) , el fsforo blanco tetraatmico (P4). El carbono, en forma de diamante est constitudo por millones de tomos con un ordenamiento dentro de la red. Los metales tales como Cu, Zn, Na, K son slidos que poseen un empaquetamiento compacto de tomos. Los gases nobles estn formados por molculas monoatmicas. Slo a temperaturas muy altas la materia est en estado gaseoso monoatmico. Cmo se unen o combinan los tomos? En toda reaccin qumica existe una separacin de tomos y un posterior reordenamiento de los mismos para formar nuevos compuestos. Esto implica hacer referencia al enlace o unin qumica. Cuando se forma un enlace entre tomos, stos ceden, captan o comparten electrones. Uno de los postulados tomados para comprender el enlace qumico fue la estructura de los gases nobles, debido a su estabilidad y comportamiento relativamente inerte. En 1916 se generaliz la teora de que en una reaccin qumica, los tomos tienden a adoptar la configuracin propia de un gas noble. Esta regla se denomin la regla del octeto. El conocimiento de las configuraciones electrnicas y de la tabla peridica se utilizar para examinar los dos tipos de enlace ms importantes: el enlace inico, en el cual los electrones se transfieren de un tomo a otro, y el enlace covalente en el cual los electrones se comparten entre los tomos. Smbolos de puntos de Lewis Cuando los tomos interactan para formar enlaces qumicos, slo entran en contacto los electrones ms externos, llamados electrones de valencia. Con el objeto de destacar los electrones de valencia y seguir su comportamiento en una reaccin qumica, se utilizan los smbolos de Lewis. Un smbolo de puntos de Lewis est formado por el smbolo del elemento y un punto por cada electrn de valencia del tomo en cuestin. En la tabla 1 se muestran los smbolos de Lewis de los elementos representativos y de los gases nobles. Ntese que, con excepcin del Helio, el nmero de electrones de valencia de un tomo es el mismo que el nmero del grupo al cual pertenece. Los metales de transicin, los lantnidos y los actnidos tienen capas internas incompletas y en general no es posible escribir smbolos sencillos de puntos de Lewis.

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Enlace inico Se produce entre un elemento muy electropositivo (tiene tendencia a ceder electrones) y otro muy electronegativo (tiene tendencia a recibir electrones). Esta transferencia de electrones origina los iones negativos (aniones) y positivos (cationes), con cargas elctricas de distinto signo, que se atraen por accin de fuerzas electrostticas y mantienen unidos a los iones. Por ejemplo veremos la formacin del NaCl. El Na, elemento electropositivo, tiende a ceder un electrn quedando con la configuracin del gas noble ms prximo a l, el Ne. El sodio (Na) se transforma en el catin sodio (Na+). Por su parte el cloro, elemento electronegativo, recibe el electrn que cede el sodio, completa su octeto electrnico y toma la estructura externa del Ar, transformndose en el anin cloruro (Cl ).

Reaccin qumica: Otro ejemplo: MgBr2 (bromuro de magnesio)

Na(s) + Cl2 (g) NaCl (s)

Reaccin qumica:

Mg (s) + Br2 (l) MgBr2 (s)

NOTA: el nmero de electrones perdidos o ganados por cada tomo, en un enlace inico, es igual al nmero de oxidacin del elemento. En los ejemplos vistos el nmero de oxidacin (N.O.) del sodio es +1, el del cloro es 1. el del magnesio es +2 y el del bromo es 1. Enlace covalente No siempre los tomos se unen entre s por transferencia de electrones. Tambin se pueden unir compartiendo pares de electrones para adoptar la configuracin electrnica del gas noble ms prximo. Tal es el caso de la molcula de H2. Por tratarse de una molcula formada por tomos iguales, no es posible pensar que un tomo transfiera un electrn a otro; en este caso los tomos comparten un par de electrones formado por el aporte de un electrn de cada uno de los tomos. Adquieren de tal manera la estructura del gas noble ms prximo al hidrgeno: el Helio.

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El par de electrones compartidos se puede representar por una lnea. Del mismo modo dos tomos de cloro forman una unin covalente. Cada tomo comparte un par de electrones para completar el octeto electrnico:

Advirtase que algunos electrones de valencia no intervienen en la formacin del enlace covalente; stos reciben el nombre de electrones no enlazados o pares libres, de esta forma en el ejemplo anterior cada cloro tiene tres pares de electrones libres. Los electrones compartidos se presentan siempre de a pares, pero los tomos pueden compartir uno o ms pares de electrones. Los tomos de la molcula de oxgeno comparten dos pares de electrones (doble enlace) y los de la molcula de nitrgeno comparten tres pares de electrones ( triple enlace).

Hay muchos casos donde se cumple la regla del octeto, pero hay muchas excepciones tambin, que no se tratarn en este cuadernillo

Cuando los tomos que constituyen las molculas son iguales, como en los casos que hemos considerado, los pares de electrones compartidos se encuentran a igual distancia de los ncleos; la molcula presenta una distribucin uniforme de carga elctrica : se denomina unin covalente no polar. Tambin existe el enlace covalente polar para cuya comprensin es necesario introducir el concepto de electronegatividad. Electronegatividad Es la capacidad que tiene un tomo para atraer a un par de electrones en una unin covalente. El tomo que atrae con mayor intensidad al par electrnico es el ms electronegativo. Linus Pauling desarroll un mtodo para calcular las electronegatividades relativas de la mayora de los elementos. Estos valores se muestran en la tabla 2.

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Ntese que, en general, la electronegatividad aumenta de izquierda a derecha a lo largo de un perodo en la Tabla peridica, coincidiendo con la disminucin del carcter metlico de los elementos. En cada grupo, la electronegatividad disminuye al aumentar el nmero atmico indicando un aumento en el carcter metlico. Los metales de transicin no siguen esta tendencia. Los elementos ms electronegativos ( los halgenos, oxgeno, nitrgeno y azufre) estn ubicados en el ngulo superior derecho de la Tabla Peridica, y los menos electronegativos (los metales alcalinos y alcalinotrreos) se encuentran en el ngulo inferior izquierdo. Los tomos de elementos con diferencias de electronegatividad grandes tienden a formar enlaces inicos, dado que los elemtos menos electronegativos donan su(s) electrn(es) al tomo del elemento de mayor electronegatividad. Los tomos de elementos con electronegatividades similares tienden a formar entre s enlaces covalentes no polares y polares. Enlace covalente polar En este tipo de unin qumica las molculas presentan una distribucin no uniforme de carga elctrica. Como ejemplo analicemos el caso del cloruro de hidrgeno:

Los dos tomos comparten un par de electrones, pero como sus electronegatividades son diferentes ( Cl: 3 ; H: 2,1) el par electrnico es desigualmente atrado y se encuentra ms prximo al cloro que al hidrgeno. Hay una variedad de unin covalente en la cual el par de electrones que se comparte es aportado por uno de los tomos. Se llama unin covalente dativa o coordinada. Ej: SO2

la flecha indica el enlace dativo y seala el elemento ms electronegativo. La tendencia actual es no diferenciar los electrones por smbolos distintos ni diferenciar el enlace dativo por lo que la siguiente representacin es la usada:

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Electronegatividad y nmero de oxidacin Consideremos el ejemplo del HCl. El H es el menos electronegativo de los dos tomos y contribuye con un electrn para formar la unin, su nmero de oxidacin es +1. El cloro es el tomo ms electronegativo y contribuye con un electrn para formar la molcula, su nmero de oxidacin es 1. En el ejemplo del SO2 el azufre es el menos electronegativo y contribuye con 4 electrones para formar las uniones, su nmero de oxidacin es +4. El oxgeno es el ms electronegativo y contribuye con dos electrones para formar el doble enlace. Su nmero de oxidacin es 2, ya que cada oxgeno atrae un par de electrones del azufre. El (los) enlace (s) entre tomos idnticos (unin covalente pura) no contribuye al nmero de oxidacin de los mismos porque el(los) par(es) estn igualmente compartidos. Por ejemplo en las molculas homonucleares: H2 , Cl2 , N2, el nmero de oxidacin es cero. En las molculas heteronucleares ej: H2O2 (perxido de hidrgeno), el nmero de oxidacin del H es +1 y el del oxgeno 1, ya que el enlace entre oxgenos no contribuye al nmero de oxidacin

En los compuestos covalentes heteronucleares el nmero de oxidacin de cada elemento se refiere al nmero de cargas que tendra un tomo en una molcula, si los electrones fueran transferidos completamente en la direccin indicada por la diferencia de electronegatividades. Reglas para dibujar las estructuras de Lewis 1) Sumar los electrones de valencia de todos los tomos. En el caso de un anin sumar un electrn por cada carga negativa. En el caso de un catin restar un electrn por cada carga positiva. 2) Escribir los smbolos de los tomos para indicar cuales estn unidos entre s, y conectarlos por un enlace sencillo (guin que representa dos electrones). 3) Completar los octetos de los tomos unidos al tomo central, que generalmente es el tomo con la menor atomicidad en la frmula molecular. (Recordar que el hidrgeno se completa con slo dos electrones y nunca es el tomo central). 4) Colocar los electrones que sobren en el tomo central. 5) Si no hay suficientes electrones para que el tomo central tenga un octeto, probar con enlaces mltiples.

Aplicacin: a) Molcula de PCl3 1) Nmero de electrones de valencia totales : 5 (P) + 3x7 (Cl) = 26 e-

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2) , 3) y 4) Al colocar 3 enlaces involucran 6 e-. Quedan 20 e- para repartir de los cuales se usarn 18 para los tres tomos de Cl. Los 2 e- restantes se colocan sobre el tomo de P El punto 5) no se aplica porque ya quedaron completos los octetos. b) Molcula de CO2 1) Electrones de valencia 16. Al colocar 2 enlaces se restan 4 e-. Quedan 12 e- para repartir entre dos oxgenos

Los oxgenos completan el octeto, pero el carbono no, por lo tanto aplico 5)

con enlaces dobles se completan los octetos c) Anin nitrato: NO31) Electrones de valencia 23 + 1 electrn por la carga negativa = 24 e- totales 2) y 3) 24 e- - 6 e- (3 enlaces) = 18 e- para repartir entre 3 oxgenos

El nitrgeno no completa su octeto, por lo tanto se debe formar un doble enlace entre el N y un oxgeno.(Punto 5).

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d) Catin amonio NH4

1) Electrones de valencia 5(N) + 1x4 (4 H) 1e- (carga +) =8 e-

Al colocar 4 enlaces se estn usando 8 e-. Queda satisfecho el octeto para el N y la regla del dos para los hidrgenos. Cmo predecir si un compuesto ser inico o covalente? En general la diferencia de electronegatividades entre tomos que forman un (os) enlace(s) nos darn la pauta si el compuesto resultante de esa(s) unin(es) es inico o covalente. Si la diferencia de electronegatividades es mayor o igual que 1,7 el compuesto resultante ser inico. Si es menor ser covalente. Estas tendencias se resumen en el siguiente cuadro.

Enlace Inico Covalente

Diferencia de electronegatividades 1,7 < 1,7

Lo forman - Metales con no metales - No metales entre s - H con no metales

Cmo escribir la frmula de un compuesto conociendo los nmeros de oxidacin de los tomos que lo forman?

En un compuesto la sumatoria de los nmeros de oxidacin multiplicados por la atomicidad del elemento debe ser igual a cero. Ej: SO2 Nmero de oxidacin del S = +4 , atomicidad del S = 1 Nmero de oxidacin del O = -2 , atomicidad del O = 2 Sumatoria = ( + 4 x 1) + (-2 x 2) = +4 4 = 0

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En un in poliatmico la sumatoria de los nmeros de oxidacin multiplicados por la atomicidad del elemento debe ser igual a la carga del in. Ej: CO32Nmero de oxidacin del C = +4 , atomicidad del C = 1 Nmero de oxidacin del O = -2 , atomicidad del O = 3 Sumatoria = ( + 4 x 1) + (-2 x 3) = +4 6 = -2

Ejercitacin 1. Unir con flechas Tienden a ganar electrones Metales No metales Gases nobles Son poco reactivos Son electronegativos Tienden a ceder electrones Son electropositivos

2. Indicar el nmero de electrones de valencia (ltimo nivel)de los siguientes tomos: Li, Mg, N, C, B, Br, Ar. Realizar su representacin de Lewis. 3. En base a la teora del octeto de Lewis justificar la formacin de los iones K +, Al3+ y Cl -. Comparar dichos iones con la estructura del gas noble ms cercano. 4. Ordenar los siguientes tomos segn orden creciente de sus valores de electronegatividad: Na, F, Zn, Mg, Cl. 5. Dadas las uniones: C N , C H , S O , N H , O H Subrayar en cada una de ellas el tomo ms electronegativo. 6. Cul es el elemento con nmero de oxidacin positivo en los siguientes compuestos? FeO H2O LiH Cl2O HCl 7. Indicar si los siguientes compuestos son inicos o covalentes: a) NaCl f) NH3 b) Cl2O g) Cl2 c) HCl h) CO d) H2O i) CaF2 e) CH4

8. Indicar con una cruz la(s) respuesta(s) correcta(s):

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En un enlace covalente: los tomos comparten electrones uno de los tomos pierde electrones uno de los tomos gana por lo menos un electrn

9. Indicar con una cruz la(s) respuesta(s) correcta(s): En un enlace inico: - los tomos comparten electrones - uno de los tomos pierde electrones - uno de los tomos gana por lo menos un electrn 10. Clasificar los siguientes enlaces como inicos o covalentes: CaBr2 O2 N2 H2O NH3 NaCl CaS N2O5 N2O3

Cl2O3

HCl HClO

11. Representar la estructura de Lewis de los compuestos del problema 10. 12. a) Indicar el nmero de oxidacin de cada uno de los elementos en los compuestos del problema 10. b) Para cada uno de los compuestos hacer la sumatoria de los nmeros de oxidacin de los elementos, considerando la atomicidad correspondiente. 13. Representar la estructura de Lewis de los siguientes iones y molculas: Cl2O OHPO43CH4 NO2SiO2 ClO4SO3 CS2

14. a) Indicar el nmero de oxidacin de cada uno de los elementos en los siguientes iones: SO42ClO- ClO2- CO32- SO32b) Representar la estructura de Lewis de los iones del inciso a) 15. Qu frmula corresponde al compuesto que se forma cuando cada uno de los siguientes elementos reacciona con el oxgeno? Cu(I); Cu(II); Fe(III); S(IV). 16. Qu frmula corresponde al compuesto que se forma cuando cada uno de los siguientes elementos reacciona con el hidrgeno: Na(I); Cl(I); I(I); S(II)? 17. a) -Cul es el nmero de oxidacin de los iones Li + y Cl -? -Cul es la frmula del compuesto que se obtiene cuando estos iones reaccionan entre s? b) - Cul es el nmero de oxidacin de los iones Al3+ y Cl -Cul es la frmula del compuesto que se obtiene cuando estos iones reaccionan entre s?

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