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PROCESO DE PRODUCCIN DE POLMEROS

Br. Sindy Pimentel C.I. 19.252.181 2010

INTRODUCCIN

Los polmeros se producen por la unin de cientos de miles de molculas pequeas denominadas monmeros que forman enormes cadenas de las formas ms diversas. Algunas parecen fideos, otras tienen ramificaciones, algunas se asemejan a las escaleras de mano y otras son como redes tridimensionales. Existen polmeros naturales como el algodn, formado por fibras de celulosas. La celulosa se encuentra en la madera y en los tallos de muchas plantas, y se emplean para hacer telas y papel. La seda y la lana son otros ejemplos. El hule de los rboles de hevea y de los arbustos de Guayule, son tambin polmeros naturales importantes. Sin embargo, la mayor parte de los polmeros que usan en la vida diaria son materiales sintticos con propiedades y aplicaciones variadas. Lo que distingue a los polmeros de los materiales constituidos por molculas de tamao normal son sus propiedades mecnicas. En general, los polmeros tienen una excelente resistencia mecnica debido a que las grandes cadenas polimricas se atraen. Las fuerzas de atraccin intermoleculares dependen de la composicin qumica del polmero y pueden ser de varias clases. Es por ello que conocer la produccin de los polmeros ms utilizados como lo son el polietileno, el policloruro de vinilo, estireno y los polibutadienos es muy importante ya que son las bases de varios productos utilizados cotidianamente.

DESARROLLO CONCEPTO DE LOS POLMEROS Polietileno de baja densidad El polietileno de baja densidad (low density polyethylene, LDPE), a veces es llamado polietileno de baja densidad y alta presin (high pressure low density poliethylene, HPLDP) para diferenciarlo del polietileno de baja densidad y baja presin (low pressure low density polyethylene, LPLDPE) o del polietileno lineal de baja densidad (linear low density poliethylene, LLDPE). El LDPE se hace comnmente por polimerizacin del etileno a alta presin para formar molculas de polietileno. Es un polmero termoplstico de cadena larga altamente ramificado con una densidad de 0.915 a 0.925 g/cm3 y peso molecular de hasta 4x106. El proceso tambin es capaz de producir polietileno de densidad media (medium density polyethylene, MDPE) de hasta aproximadamente 0.935 g/cm3.

Polietileno de alta densidad El HDPE comnmente llamado, es un material termoplstico parcialmente amorfo y parcialmente cristalino. El grado de cristalinidad depende del peso molecular, de la cantidad de comonmero presente y del tratamiento trmico aplicado. La cristalinidad de una resina de HDPE determinada puede variar dentro de una amplia gama debido a la tasa de enfriamiento de la masa fundida. Las tasas de enfriamiento ms lentas favorecen el crecimiento cristalino. El intervalo de cristalinidad del HDPE normalmente abarca de un 50 a un 80%. La densidad normalmente citada en las especificaciones para el HDPE est determinada por una lmina moldeada por compresin que ha sido enfriada a una tasa de 15C por minuto. La mayora de los procesos comerciales de fabricacin enfran la masa fundida a tasas mucho ms rpidas. Como resultado, un artculo hecho de HDPE raramente alcanza la densidad citada en las especificaciones. Debido a que el grado de cristalinidad del HDPE es variable, ste puede considerarse como un polmero amorfo con una cantidad variable de carga cristalina.

Policloruro de vinilo El Policloruro de Vinilo (PVC) es un moderno, importante y conocido miembro de la familia de los termoplsticos. Es un polmero obtenido de dos materias primas naturales cloruro de sodio o sal comn (ClNa) (57%) y petrleo o gas natural (43%), siendo por lo tanto menos dependiente de recursos no renovables que otros plsticos.

Es uno de los polmeros ms estudiados y utilizados por el hombre para su desarrollo y confort, dado que por su amplia versatilidad es utilizado en reas tan diversas como la construccin, energa, salud, preservacin de alimentos y artculos de uso diario, entre otros.

Poliestireno El poliestireno (PS) es un polmero termoplstico que se obtiene de la polimerizacin del estireno. Existen cuatro tipos principales: el PS cristal, que es transparente, rgido y quebradizo; el poliestireno de alto impacto, resistente y opaco, el poliestireno expandido, muy ligero, y el poliestireno extrusionado, similar al expandido pero ms denso e impermeable. Las aplicaciones principales del PS choque y el PS cristal son la fabricacin de envases mediante extrusin-termoformado, y de objetos diversos mediante moldeo por inyeccin. Las formas expandida y extruida se emplean principalmente como aislantes trmicos en construccin. Polibutadieno El polibutadieno es un elastmero o caucho sinttico que se obtiene mediante la polimerizacin de 1,3-Butadieno. La molcula de butadieno puede polimerizar de tres maneras diferentes, originando tres ismeros llamados cis, trans y vinilo. Las propiedades del polibutadieno son diferentes segn la proporcin de cada uno de estos ismeros que contenga en sus molculas. As por ejemplo el polibutadieno llamado "alto-cis" tiene una alta elasticidad y es muy apreciado mientras que el denominado "alto-trans" es un plstico cristalino sin ninguna aplicacin de utilidad. Con una produccin anual de 2,1 millones de toneladas (2000), el polibutadieno es el segundo caucho sinttico en volumen, por detrs del caucho estireno-butadieno (SBR). Su principal aplicacin es la fabricacin de neumticos, la cual consume alrededor del 70% de la produccin. Otro 25% se utiliza como aditivo para mejorar la resistencia mecnica de plsticos como el poliestireno y el ABS. Tambin se emplea para fabricar pelotas de golf y objetos elsticos diversos.

SEMEJANZA DE LOS POLMEROS Todos estos polmeros producen una gran cantidad de calor, adems su produccin se basa en la adicin de varios elementos para llegar a dicho producto. Su uso es exponencial, cada polmero se utiliza en varios procesos para varios productos terminados.

DIFERENCIAS DE LOS POLMEROS DIFERENCIAS Polietileno de El LDPE se produce por polimerizacin del etileno a travs de radicales Baja Densidad libres y a presin y temperatura elevadas. Las temperaturas varan de 150 a 300C. Las presiones abarcan desde 103 a 345 MPa. El proceso de polimerizacin conlleva tres pasos bsicos: iniciacin, propagacin y terminacin. Se pueden usar dos mtodos comerciales para la produccin del LDPE: en autoclave y en tubo. El proceso en autoclave emplea un reactor autoclave con agitacin y flujo contino con una relacin L/D que va de 2:1 a 20:1. El reactor puede estar dividido por bastidores a fin de formar una serie de zonas de reaccin bien agitadas. El proceso en autoclave puede producir resinas de LDPE con un amplio intervalo de distribuciones de pesos moleculares, DPM. En el proceso tubular, el reactor consiste en un tubo largo con relaciones L/D mayores que 12000:1. Debido a que no hay agitacin mecnica, la operacin continua puede producir un flujo tapn. Aqu, la distribucin de pesos moleculares generalmente est entre los extremos conseguibles mediante el autoclave. Polietileno de El HDPE se manufactura mediante un proceso a baja presin. La presin en Alta Densidad la fabricacin del HDPE est por debajo de 14 MPa. En muchos casos, est por debajo de 7 MPa. Hay tres procesos comerciales importantes usados en la polimerizacin del HDPE: los procesos en disolucin, en suspensin y en fase gaseosa. Hay tres procesos comerciales importantes usados en la polimerizacin del HDPE: los procesos en disolucin, en suspensin y en fase gaseosa. Los catalizadores usados en la fabricacin del HDPE, por lo general, son o del tipo xido de un metal de transicin o del tipo Ziegler - Natta. Es importante notar que el funcionamiento de las resinas de HDPE con ndices de fusin, densidades y distribuciones de pesos moleculares, DPM, idnticas puede variar si las resinas se producen mediante procesos diferentes. Estas diferencias normalmente slo se consideran en aplicaciones crticas con muy estrechos mrgenes de proceso. En la mayora de sus aplicaciones, las resinas de HDPE seleccionadas de ms de un proveedor funcionarn adecuadamente, aun si las resinas se hacen mediante diferentes procesos. Policloruro de El cloruro de vinilo comercialmente es polimerizado por va radical, en Vinilo bloque, suspensin y emulsin. Este producto es polimerizado con un 0,8% de perxido de benzolo, basado en el peso del monmero. La operacin se realiza a 58 C durante 17 horas en un cilindro rotativo, en cuyo interior hay bolas de acero inoxidable. Debido a que el polmero es insoluble en el

Estireno

monmero, la polimerizacin en bloque es heterognea. La reaccin es difcil de controlar y da lugar a una ligera disminucin de las propiedades aislantes y de la transparencia. La forma y el tamao de las partculas, as como la distribucin de tamaos pueden ser controlados variando el sistema de dispersin y la velocidad de agitacin. El proceso ms utilizado en la actualidad para el poliestireno se basa en la polimerizacin radical en masa "Radical" significa que la reaccin es iniciada por radicales libres, generados bien trmicamente bien mediante molculas especficas denominadas iniciadores. "En masa" significa que el medio de reaccin est formado esencialmente por estireno y poliestireno, aadindose a veces otro hidrocarburo inerte perfectamente miscible con el estireno, a menudo etilbenceno, que sirve para moderar la velocidad de reaccin. Las lneas basadas en procesos en emulsin y en solucin han quedado anticuadas hoy da, siendo reservadas a la produccin de grados de especialidad. Existen numerosas licencias de proceso de estireno disponibles en el mercado. Se diferencian en detalles tecnolgicos que tratan de mejorar tanto la calidad del producto como la productividad del proceso pero en esencia el fondo del proceso es el mismo para todas. Los reactores suelen operar a entre 30 y 100C de temperatura y a, como mximo, 5 bar de presin.[11] En el proceso ocurre Coagulacin, secado, prensado y embalado. En algn punto del proceso se aaden antioxidantes, esenciales para que el polibutadieno conserve sus propiedades tanto durante su almacenamiento como en el momento de su transformacin ulterior. Otro aditivo que suele incorporarse es aceite mineral, que facilita el procesado del caucho sin disminuir sus propiedades mecnicas.

USOS Polietileno de Baja Densidad Algunas de sus aplicaciones son: Sacos y bolsas plsticas. Film para invernaderos y otros usos agrcolas. Juguetes. Objetos de menaje, como vasos, platos, cubiertos... Botellas. Film estirable para enfardar pals. Recubrimiento de cables. Polietileno de Alta Densidad Algunas de sus aplicaciones son: Bolsas plsticas. Envases de alimentos, detergentes, y otros productos qumicos. Artculos para el hogar.

Juguetes. Acetbulos de prtesis femorales de caderas. Dispositivos protectores (cascos, rodilleras, coderas...) Impermeabilizacin de terrenos (vertederos, piscinas, estanques, pilas dinmicas en la gran minera). Poliestireno El poliestireno choque se utiliza principalmente en la fabricacin de objetos mediante moldeo por inyeccin. Algunos ejemplos: carcasas de televisores, impresoras, puertas e interiores de frigorficos, maquinillas de afeitar desechables, juguetes. Segn las aplicaciones se le pueden aadir aditivos como por ejemplo sustancias ignfugas o colorantes. El poliestireno cristal se utiliza tambin en moldeo por inyeccin all donde la transparencia y el bajo coste son importantes. Ejemplos: cajas de CD, perchas, cajas para huevos. Otra aplicacin muy importante es en la produccin de espumas rgidas, denominadas a veces "poliestireno extruido" o XPS, a no confundir con el poliestireno expandido EPS. Estas espumas XPS se utilizan por ejemplo para las bandejas de carne de los supermercados, as como en la construccin. En Europa, la mayor aplicacin del poliestireno es la elaboracin de envases desechables mediante extrusin-termoformado. En estos casos se suele utilizar una mezcla de choque y de cristal, en proporcin variable segn se desee privilegiar la resistencia mecnica o la transparencia. Un mercado de especial importancia es el de los envases de productos lcteos, que aprovechan una propiedad casi exclusiva del poliestireno: su secabilidad. Es esto lo que permite separar un yogur de otro con un simple movimiento de la mano. La forma expandida (poliestireno expandido) se utiliza como aislante trmico y acstico y es ampliamente conocido bajo diversas marcas comerciales (Poliexpan, Telgopor, Emmedue, etc.). Por sus propiedades, tambin se emplea en diversos casos en la indumentaria deportiva, por ejemplo, por tener la propiedad de flotar en agua, se usa en la fabricacin de chalecos salvavidas y otros artculos para los deportes acuticos; o por sus propiedades ligeras y amortiguadoras, se usa en la fabricacin de cascos de ciclismo.Este material tambin se utiliza como aglutinante en ciertos explosivos como el RDX y en el Napalm (por ejemplo en el MK77). La forma extruida (poliestireno extruido) se emplea como aislamiento trmico en suelos, debido a su mayor resistencia mecnica, y tambin como alma en paneles sandwich de fachada. Pero su uso ms especfico es el de aislante trmico en cubiertas invertidas, donde el aislamiento trmico se coloca encima del

impermeabilizante, protegindolo de las inclemencias del tiempo y alargando su vida til. Policloruro de Vinilo Tuberas Accesorios para tuberas Instalaciones sanitarias Mangueras con o sin soporte textil Cuero artificial para tapicera Placas Perfiles Laminas Mangos Enchufes Cubiertas Burletes Tringulos de seguridad Molduras Cables Matriculas Muebles Ventanas Pisos flotantes Plafones Polibutadienos La fabricacin de neumticos consume en torno al 70% de la produccin mundial de polibutadieno, en su gran mayora alto-cis. En concreto, el polibutadieno se usa principalmente en las caras laterales del neumtico, adems de en las bandas de rodamiento. Ambas piezas se conforman mediante extrusin. Modificacin de plsticos Alrededor del 25% de la produccin de polibutadieno se utiliza para mejorar las propiedades mecnicas del poliestireno y, en menor proporcin, del ABS. El aporte de entre un 4 y un 12% de polibutadieno hace que el poliestireno pase de ser un material frgil y quebradizo a otro dctil y resistente. El polibutadieno se disuelve en estireno y se aade a los reactores de polimerizacin, producindose la vulcanizacin del caucho debido al aumento de temperatura al que se somete al poliestireno para extraer el estireno no reaccionado. Al final se obtiene un producto compuesto de dos fases: una matriz continua de poliestireno y numerosas oclusiones de polibutadieno dispersas en ella. La forma, estructura y tamao de las oclusiones determinan en gran parte las propiedades mecnicas del poliestireno y a su vez dependen en parte de las

propiedades del polibutadieno, en particular de su viscosidad y de su proporcin de ismeros cis, trans y vinilo. Los requisitos de calidad para la modificacin de plsticos son mucho ms estrictos que los de los neumticos, en particular en cuanto al color y al contenido en geles, que tienen que ser lo ms bajos posibles. Tambin se tienen que cumplir largas listas de restricciones relativas a la salud humana porque una gran parte del poliestireno se emplea en contacto con alimentos. El polibutadieno copa la casi totalidad del mercado de la modificacin de plsticos, quedando slo pequeos nichos para otros cauchos de especialidad como el copolmero estireno-butadieno-estireno (SBS). Los tipos de polibutadieno ms usados en esta aplicacin son en primer lugar el bajo-cis (probablemente porque los grupos vinilo favorecen el injerto de cadenas de poliestireno sobre las molculas de polibutadieno, lo cual mejora la resistencia mecnica del material) y en segundo lugar el alto-cis producido con cobalto. Los otros tipos de catalizador de alto-cis se consideraban inadecuados hasta que en 2004 el fabricante Lanxess lanz grados de alto-cis neodimio aptos para el poliestireno, cuya produccin sigue desarrollando hoy da. Pelotas de golf La mayora de las pelotas de golf actuales consisten en un ncleo elstico de polibutadieno rodeado de una capa de material duro y rgido. Se prefiere el polibutadieno a otros elastmeros por su alta resiliencia. El ncleo de la pelota se conforma mediante moldeo por compresin con reaccin qumica. El polibutadieno primero se mezcla enrgicamente con aditivos, se extruye, se calandra y se corta en trozos que se introducen en un molde. A continuacin el molde es sometido a alta presin y alta temperatura durante unos 30 minutos, tiempo suficiente para vulcanizar el material. En el vulcanizado de pelotas de golf se utilizan perxidos, que tienen el inconveniente de sobre-reticular las unidades vinilo. Por ello en esta aplicacin se emplea sobre todo polibutadieno neodimio, con 99% o ms de unidades cis y casi nada de vinilo. Otra ventaja del catalizador de neodimio es que produce molculas muy poco ramificadas, que confieren poca histresis al material, consiguindose as que casi toda la energa transmitida por el palo a la bola se convierta en movimiento y no en calor. Otros Una gran variedad de objetos de caucho, desde cintas transportadoras hasta suelas de zapatos, se fabrican con algn tipo de polibutadieno. Al ser qumicamente muy similar al PE (polietileno) el polibutadieno es un excelente adhesivo para PE.

CONCLUSIN

Los polmeros han permitido que la vida cotidiana sea ms sencilla, desde las bolsas plsticas hasta los cauchos utilizados en los carros provienen de dichos productos, su importancia para la industria petroqumica es colosal debido a que su produccin permite a dicha industria una gran cantidad de demanda. Conocer los procesos de produccin de productos como el estireno, el PVC, el polietileno, el policloruro de vinilo y los polibutadienos permite que se pueda buscar nuevas alternativas para elaborar estos productos que contengan mayor conversin.