EQUILIBRIO EN SISTEMAS NO IDEALES

Modelos para Termodinmica y Equilibrio de Fases

Conceptos
Electrlito: Especie atmica o molecular (gas, lquido o slido), soluble y reactivo en agua para dar algunos iones. Ejemplo: CO2(g), NaCl (S) , H2SO4(l), CuSO4(S), etc. Electrolito fuerte: completamente disociado en agua HCl ---> H+ + ClElectrolito dbil: parcialmente disociado en agua HCO3 <==> H+ + CO32Complejo, Par Inico: Especie compuesta por cationes y

aniones(ligandos), Ejemplo, Par inico: Fe3+ y SO42Complejos: FeSO4+, Fe(SO4)2-, Fe2(SO4)3(aq)

 Solvente Soluto Concentracin: molar, molal, normal, fraccin (peso, volumen, molar), msica, etc. Propiedades Termodinmicas: H= entalpa, S= entropa, G=energa libre de Gibbs, Cp= capacidad calorfica, V = volumen, etc. Estado Estndar Estado de Referencia Estado Real: estado ideal + exceso (desviacin)

Propiedad Molar Parcial: funcin termodinmica / mol de solucin

Pi propiedad
Potencial Qumico:
i

Pi 0

Pi E

= ideal
= GiE

+ exceso
( K Joule / mol )

G = ni T , P ,ni ni

Actividad (ai): medida del potencial qumico en el estado real respecto del estado ideal.

GiE
Coeficiente de actividad (i):

= RT ln ( ai )
(m = 1 mol / kg H 2O )

ai

= i

mi m

Potencial Qumico de un Soluto:

Gi propiedad

= =

Gi0 ideal

RT ln(ai )

+ exceso

Potencial Qumico de una Solucin: Presin Osmtica ( ) :

= Psolucion P 0 solvente

Gs

G
i =1

Nsp

Nsp RT = mi 55.5084 Vw i =1

Coeficiente Osmtico ():

55.5084 ln ( aw )

i =1

Nsp

mi

Actividad del Agua (aw):

aw = Pvsolucin / Pvsolvente

MODELO TERMODINMICO DE ESPECIACIN Especificar: Especies (mediciones y/o bases de datos)

Bases de Datos: - NBS (Wagman et al., 1982); Phreeq, Wateq4f, Minteq. - Data0, (Wolery 1992, EQ3/6); - Aspen Plus; HSC Chemistry, (Roine 2002); - NIST (Smith & Martell, 1998), Slop98, (Shock et al), 1998; - OLI-Software (2001); Sitios Web (Bale 2002) - Handbooks (CRC, Termodimica, Geoqumica) Seleccionar los componentes para describir el sistema Introducir las Relaciones de Equilibrio Qumico y Correlaciones SemiEmpricas para calcular los coeficientes de actividad.

Plantear los Balances de Masa:

TOT X j =

i=1

Ns

K io mi = i i
i

i j a j j=1
Nc

mi

 F u e rz a i n ic a :

I =

1 N sp 2 z i mi 2 i=1

A ctividad:

ai = i mi

Modelos de No-Idealidad
- Interacciones de largo-rango: Electrosttica entre cationes y aniones Soluciones diluidas. Teora de Debye Hckel.

- Interacciones de corto-rango: Molecular entre iones e ion-molcula Soluciones concentradas. Correlacin Semi-Emprica
2 i o

log i =

A z

1 + ai B I

+ Dij mi
j

Nso

Modelos de Actividad Inica: Debye Hckel, (1923), Davies, (1962); Pitzer et al., (1973-1995); Bromley-Zemaitis (1973-1995); Helgeson et al. (1981-1998), Chen, et al., (1982-1999), etc.

Resolucin de Ecuaciones: - Sistema algebraico altamente no-lineal. - Programas Computacionales. - Geochemical Softwares.

Clculos:

Diagramas de Estabilidad de Especies C, m vs. pH; Solubilidad vs. T; C vs. C, etc.

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