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Raman

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Espectroscopia

 La espectroscopía es el estudio de la

interacción entre la radiación electromagnética y la materia, con absorción o emisión de energía radiante. Tiene aplicaciones en astronomía, física y química, entre otras disciplinas científicas.

El objetivo de la espectroscopia es obtener información acerca de una prueba o de un cuerpo radiante.
Por ejemplo:
 La estructura interna o la temperatura (por ejemplo de

estrellas).  La composición o la cinética de una reacción química.  La espectroscopia analítica identifica átomos o moléculas por medio de sus espectros.

Espectroscopia Vibracional
 La espectroscopia vibracional es una técnica física

ampliamente usada por los químicos desde los años 40.  Particularmente gracias al desarrollo de espectrómetros IR y Raman fiables y fáciles desusar.  Es una técnica amplia en su aplicabilidad yaqué cualquier muestra con enlaces covalentes tiene algún tipo de espectro vibracional.  Es fácil de estudiar tanto gases, como líquidos, sólidos odisoluciones, y los espectros sepueden registrar encondiciones extremas detemperatura o presión.

Vibraciones Moleculares
Moléculas diatómicas:
 Una molécula diatómica tiene 6 grados de libertad: 3 detraslación, 2

de rotación y 1 de vibración.  Frecuencia de vibración:

w=1/2π √k/ μ
 donde μ es la masa reducida de los dos átomos.La energía de

vibración está cuantizada:

Ev=ℎw(v+1/2)
 donde el número cuántico v = 0,1,2,…

•(b) Un enlace químico no es verdaderamente un oscilador armónico pues la energía potencial aumenta más cuando disminuimos la distancia por debajo de la del equilibrio que cuando la aumentamos. En un oscilador inarmónico los niveles de energía no están igualmente espaciados.•(a) energía potencial para un oscilador armónico . Las rayas horizontales indican las energías permitidas. .

. cada uno de los cuales tiene una frecuencia característica.Moléculas poliatómica y modos normales de vibración  Los movimientos de vibración de una molécula se pueden descomponer en oscilaciones en las que los átomos se mueven en fase y que se llaman modos normales de vibración .

 Modos normales de vibracion de la molecual del CO2. elnúmero de vibraciones de tensión coincide con el de enlaces. .La simetría de un modo normal de vibración es el de unarepresentación irreducible. Normalmente.  Dos son de tensión y otros dos deflexión .

ESPECTROSCOPIA RAMAN .

BIOGRAFIA .

BIOGRAFIA .

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La Espectroscopía Raman es una técnica fotónica de alta resolución que proporciona en pocos segundos información química y estructural de casi cualquier material o compuesto orgánico y/o inorgánico permitiendo así su identificación. es decir. Se trata de una técnica de análisis que se realiza directamente sobre el material a analizar sin necesitar éste ningún tipo de preparación especial y que no conlleva ninguna alteración de la superficie sobre la que se realiza el análisis. es no-destructiva. Una pequeña porción de la luz es dispersada inelásticamente experimentando ligeros cambios de frecuencia que son característicos del material analizado e independientes de la frecuencia de la luz incidente. El análisis mediante espectroscopía Raman se basa en el examen de luz dispersada por un material al indicir sobre él un haz de luz monocromático. Los equipos de que se dispone permiten el estudio analítico cualitativo de moléculas orgánicas e inorgánicas en estado sólido y/o líquido: .

Modos diferentes de vibración de una molécula tri-atómica Raman stokes .stokes twisting Estiramiento simétrico Láser λ Estiramiento asimétrico scissoring Anti-stokes Físico Indú Chandrasekhara Raman Nobel 1930 Figura 1. Dispersión Rayleigh y Raman Raman Anti-stokes Rayleigh Figura 3. Descripción del estado virtual del esparcimiento Raman wagging rocking Figura 2.

Espectrómetro Raman Fuente de luz monocromática .

. Estudios de fibras y películas orgánicas.aplicaciones • • • • • • • • • Aplicaciones en gemología (caracterización de piedras preciosas) Semiconductores (cristalinidad. diamante. . Aplicaciones farmacéuticas. Estudios de interacciones ión-ión en electrolitos acuosos y no acuosos. carbonizados.) Caracterización de pigmentos en arqueología. breas. Estudio de materiales carbonosos (fibras.. grafito. Aplicaciones en catálisis. homogeneidad y propiedades electrónicas) Estudios in vivo de tejidos biológicos.

Notch Filters Láser rojo 632nm He-Ne 30mW Diodo Láser azul 473nm 100mW Diodo Láser Verde 532nm 50mW .

F. .D. cafeína. “Variations in Optical Properties of Silver Nanoparticles. Roberto Sato. * Espectros Raman y SERS de Piridina. Rocío Redón.UNAM.Amplificación Raman (SERS)  Trabajar con analitos diluidos en solución acuosa proporciona señal Raman muy débil o nula. ácido Acetíl-salicílico y Aspártico •Laboratorio de Materiales y Sensores. Application in Surface Enhanced Raman Spectroscopy” by Dres . Rodolfo Zanella and José Saniger. Centro de Ciencias Aplicadas y Desarrollo Tecnológico . México . Ocotlán Flores. América Vázquez.

Las muestras a analizar no necesitan ningún tratamiento previo.Requisitos de las muestras • Esta técnica es de carácter no destructivo. La naturaleza de las muestras a analizar puede ser sólida. . con distintos estados de agregación como polvos o piezas. • Dado que se trata de una técnica de microespectroscopía el tamaño de la muestra puede ser microscópico o analizar de forma diferenciada zonas distintas dentro de la misma muestra. líquida o gaseosa utilizando celdas adecuadas para estas muestras.

ventajas .

 La absorción de radiación IR por un compuesto a una longitud de onda dada..5µ a 15µ.  Esta información se obtiene a partir del espectro de absorción de dicho compuesto al haberlo sometido a la acción de la radiación infrarroja en el espectrofotómetro. medido en unidades de longitud de onda. cm-1)  Características de un espectro.Espectroscopia de infrarrojo  Es una técnica analítica instrumental que permite conocer los principales grupos funcionales de la estructura molecular de un compuesto.  La región del espectro IR normal queda comprendida entre 2. que corresponde a 4000 cm-1 y 666 cm-1 respectivamente si se expresa en número de onda (que es el inverso de la longitud de onda.El espectro de infrarrojo de un compuesto es una representación gráfica de los valores de onda (µ) o de frecuencia (cm-1) ante los valores de % de transmitancia (%T). lo que se pone de manifiesto en el espectro en forma de un pico o banda de absorción. . origina un descenso en el %T.

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Por ejemplo. en el CO2 la banda fundamental v1 sólo es observable en el Raman. mientras que las bandas fundamentales v2 y v3 sólo lo son en el IR.Raman e infrarrojo son técnicas complementarias a la hora de estudiar las frecuencias vibracionales de una molécula. .

En Raman. tapando otras bandas. . la frecuencia ν0 no está relacionada con la diferencia de niveles y. ej. que el agua absorbe fuertemente en el IR. de hecho. en medios biológicos) ya 100 cm –1. generalmente cae en el visible o ultra-violeta cercano. pero no en el Raman.DIFERENCIAS ENTRE RAMAN E INFRARROJO RAMAN INFRARROJO El Raman también tiene interés para Por otra parte. es difícil técnicamente el estudio de sustancias en disolución obtener espectros IR por debajo de acuosa (p. No existe problema en observar desplazamientos de Raman menores de 100cm –1 y hasta 10cm –1 (las bandas por debajo de esta frecuencia aparecen tapadas por la banda ν0).

Requiere un equipo de análisis de valor similar o superior al necesario para llevar acabo análisis Raman. Se trata de una técnica de análisis que se realiza directamente sobre el material a analizar sin necesitar éste ningún tipo de preparación especial. es nodestructiva. . es decir. No con lleva ninguna alteración de la superficie sobre la que se realiza el análisis. inorgánicos pero requiere la preparación de muestras muy delgadas para que sean transparentes al IR.DIFERENCIAS ENTRE RAMAN E INFRARROJO RAMAN INFRARROJO Se puede analizar la composición Permite analizar la composición química de compuestos orgánicos química de sólidos orgánicos e e inorgánicos.

DIFERENCIAS ENTRE RAMAN E INFRARROJO IR RAMAN Radiación infrarroja espectrofotómetro en el Fuente de luz es un potente láser. La descripción clásica del origen La molécula no tiene una de absorción de luz infrarroja frecuencia con la radiación ocurre cuando la frecuencia de incidente. distinta de cero. esta absorbe energía KBR Manipulación de la muestra más fácil Las reglas de selección. requiere La regla de selección nos dice que que la variación del momento la polarizabilidad debe ser dipolar no sea cero. . oscilación que estamos aplicando coincide con la frecuencia de oscilación natural de la molécula.

•Las muchas ventajas que Raman tiene a proporcionar una mejor técnica de caracterización de compuestos orgánicos e inorgánicos. de modo que las disoluciones acuosas se pueden estudiar por espectroscopia Raman pero no por infrarrojo. •Aunque las diferencias entre ambas técnicas no son demasiadas. que por el contrario absorbe fuertemente la radiación infrarroja. •Como se puede ver la técnica analítica RAMAN resulta ser mucho mas efectiva que la técnica de IR. estas pequeñas diferencias hacen que sean realmente diferentes.DIFERENCIAS ENTRE RAMAN E INFRARROJO •La mayor diferencia en cuanto a la manipulación de la muestra en espectroscopia Raman frente al infrarrojo se debe a la mínima actividad del agua. .

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