DIAGRAMAS Eh - pH

Ing. Manuel Caballero Ríos

Diagramas Eh - pH
Nos permite representar convenientemente la termodinámica de sistemas acuosos • Estos diagramas o diagramas de Pourbaix también son conocidos diagramas de potencial – pH (Eh – pH) • Ayuda a visualizar las posibles reacciones de metales en medio acuoso • Facilita en la hidrometalurgia no siendo necesario recurrir a cálculos termodinámicos para los fenómenos que ocurren en medio acuoso • Es importante indicar solamente nos predicen tendencias de la ocurrencia de reacciones en medio acuoso independiente de la cinética • Tal es así que en reacciones extremadamente lentas se formen precipitados (fases sólidas) o en todo caso, siendo termodinámicamente posibles no las ocurra o sino fuera de rango •

E° = 1.↔ H2 + 2OH.pH del agua • Considerando el equilibrio termodinámico de especies en solución acuosa.Diagrama Eh .401 V Reducción: 2H2O + 2 e.E° = -0.↔ O2 + 2 H2O + 4e.00 V Reducción: 2 H++ 2e.23 V E° = 0.E° = 0. es importante representar los límites de estabilidad del agua en los diagramas Eh – pH • Siendo sus semireacciones: En medio ácido Oxidación: 2H2O ↔ O2 + 4 H+ + 4e.83 V .↔ H2 En medio básico Oxidación: 4OH.

pH del agua • Para calcular los límites de estabilidad del agua en un diagrama de Pourbaix.0. las cuales están directamente relacionadas con las concentración en iones H+ y el pH • Oxidación: 2H2O ↔ O2 + 4H+ + 4eE° = 1.0591pH • Estas dos ecuaciones corresponden a rectas de pendiente -0.0591 .0591pH Límite inferior: Eh = 0.↔ H2 E° = 0 V • De donde: Límite superior: Eh = 1. se utilizan las ecuaciones de las reacciones en medio ácido.Diagrama Eh .23 V • Reducción: 2 H+ + 2 e.23 .

pH del agua .Diagrama Eh .

Análisis de Estabilidad del Agua .

y el ion hidroxilo OH.en la estabilidad del agua • Nótese también las especies afines al agua. PH2) desde 1 hasta 103 atmósferas • Se aprecia la predominancia del protón H+. HO2y Hson termodinámicamente inestables bajo condiciones normales • Se muestra el campo de actividad relativo al período transitorio de su existencia.Análisis de Estabilidad del Agua • Escasa influencia sobre el Eh de las presiones parciales de oxígeno e hidrógeno (PO2. HO2-. como son el agua oxigenada. Caso para que el H2O2 sea estable se requeriría de una presión de oxigeno mayor que 1030 atm . y los iones peróxido. e hidruro H• La existencia del H2O2. H2O2.

Análisis de las Reacciones Metal/Solución .

M20. de potencial más negativo • Reduciéndose M10 sobre M20 y es conocido como el proceso de cementación y es representado por: M1+z1 + [z1/z2] M20 ↔ M10 + [z1/z2] M2z2+ donde: E02 < E01 . el cual debe ser más negativo que el potencial de media celda (ver Tabla 1). esto ocurre cuando un ion metálico M1+z1. ocurrirá la reducción del ion metálico. se pone en contacto con otro metal.Análisis de las Reacciones Metal/Solución • Observamos que pueden existir tres métodos para efectuar la reducción de los iones metálicos para precipitar un metal • Por la aplicación de un potencial externo. lo que es la base del proceso de electro obtención • En la Tabla 2 observamos que cada metal es susceptible de ser reducido por cualquier otro metal que muestre un potencial de media celda más negativo que él.

Tabla 1 Tabla 2 .

en vez de manganeso Mn0. o de otro metal extraño al circuito original . como si los son el gas cloro Cl2. que son menos efectivos que otros productos pero que no son contaminantes en el proceso.Reactivos Modificadores del Potencial (Eh) • Existe una gran variedad de compuestos o reactivos modificadores del potencial redox • Es determinante en su selección el impacto económico del potencial redox versus el costo del reactivo y las interferencias de la adición de algún elemento extraño en el balance global del circuito metalúrgico • Como oxidantes tenemos el oxígeno del aire. o chatarra de hierro o cobre. o el permanganato de potasio KMnO4 • En el caso de los reductores es preferible aquellos que sean más afines para el balance global del proceso. el agua oxigenada H2O2. a un circuito ácido se agrega anhídrido sulfuroso SO2.

Reactivos Modificadores del Potencial (Eh) .

Diagrama Eh – pH para Cu .

Diagrama Eh – pH para Cu .

Diagrama Eh – pH para el S .

Diagrama Eh – pH para el Fe .

Diagrama Eh – pH para el CN- .

Disociación de HCN y CN.en función del pH .

Au..H2O Au . Es decir 4 serían las ecuaciones primarias • También la ecuación de Elsner 4Au + 8NaCN + O2 + 2H2O = 4AuNa(CN)2 + 4NaOH2 . Au+ y [Au(CN)2]-.Diagrama Eh – pH para el Au • Para el caso del oro son dos sub sistemas Au – HCN .CN.H2O • Las especies a considerar son Au(OH)3(s).

Diagrama Eh – pH para el Au .

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