P. 1
Diagramas Eh - Ph

Diagramas Eh - Ph

|Views: 35|Likes:

More info:

Published by: Víctor Hugo Toro George on Aug 21, 2013
Copyright:Attribution Non-commercial

Availability:

Read on Scribd mobile: iPhone, iPad and Android.
download as PDF, TXT or read online from Scribd
See more
See less

02/24/2014

pdf

text

original

DIAGRAMAS Eh - pH

Ing. Manuel Caballero Ríos

Diagramas Eh - pH
Nos permite representar convenientemente la termodinámica de sistemas acuosos • Estos diagramas o diagramas de Pourbaix también son conocidos diagramas de potencial – pH (Eh – pH) • Ayuda a visualizar las posibles reacciones de metales en medio acuoso • Facilita en la hidrometalurgia no siendo necesario recurrir a cálculos termodinámicos para los fenómenos que ocurren en medio acuoso • Es importante indicar solamente nos predicen tendencias de la ocurrencia de reacciones en medio acuoso independiente de la cinética • Tal es así que en reacciones extremadamente lentas se formen precipitados (fases sólidas) o en todo caso, siendo termodinámicamente posibles no las ocurra o sino fuera de rango •

E° = 1.401 V Reducción: 2H2O + 2 e.E° = 0.↔ H2 En medio básico Oxidación: 4OH.E° = -0.pH del agua • Considerando el equilibrio termodinámico de especies en solución acuosa. es importante representar los límites de estabilidad del agua en los diagramas Eh – pH • Siendo sus semireacciones: En medio ácido Oxidación: 2H2O ↔ O2 + 4 H+ + 4e.↔ O2 + 2 H2O + 4e.23 V E° = 0.83 V .00 V Reducción: 2 H++ 2e.↔ H2 + 2OH.Diagrama Eh .

0591 .23 .0591pH • Estas dos ecuaciones corresponden a rectas de pendiente -0. las cuales están directamente relacionadas con las concentración en iones H+ y el pH • Oxidación: 2H2O ↔ O2 + 4H+ + 4eE° = 1.23 V • Reducción: 2 H+ + 2 e. se utilizan las ecuaciones de las reacciones en medio ácido.↔ H2 E° = 0 V • De donde: Límite superior: Eh = 1.Diagrama Eh .pH del agua • Para calcular los límites de estabilidad del agua en un diagrama de Pourbaix.0.0591pH Límite inferior: Eh = 0.

Diagrama Eh .pH del agua .

Análisis de Estabilidad del Agua .

Análisis de Estabilidad del Agua • Escasa influencia sobre el Eh de las presiones parciales de oxígeno e hidrógeno (PO2. y los iones peróxido. PH2) desde 1 hasta 103 atmósferas • Se aprecia la predominancia del protón H+. H2O2. HO2y Hson termodinámicamente inestables bajo condiciones normales • Se muestra el campo de actividad relativo al período transitorio de su existencia. Caso para que el H2O2 sea estable se requeriría de una presión de oxigeno mayor que 1030 atm .en la estabilidad del agua • Nótese también las especies afines al agua. e hidruro H• La existencia del H2O2. HO2-. y el ion hidroxilo OH. como son el agua oxigenada.

Análisis de las Reacciones Metal/Solución .

de potencial más negativo • Reduciéndose M10 sobre M20 y es conocido como el proceso de cementación y es representado por: M1+z1 + [z1/z2] M20 ↔ M10 + [z1/z2] M2z2+ donde: E02 < E01 . lo que es la base del proceso de electro obtención • En la Tabla 2 observamos que cada metal es susceptible de ser reducido por cualquier otro metal que muestre un potencial de media celda más negativo que él. ocurrirá la reducción del ion metálico. se pone en contacto con otro metal. el cual debe ser más negativo que el potencial de media celda (ver Tabla 1).Análisis de las Reacciones Metal/Solución • Observamos que pueden existir tres métodos para efectuar la reducción de los iones metálicos para precipitar un metal • Por la aplicación de un potencial externo. M20. esto ocurre cuando un ion metálico M1+z1.

Tabla 1 Tabla 2 .

el agua oxigenada H2O2. a un circuito ácido se agrega anhídrido sulfuroso SO2. como si los son el gas cloro Cl2. o chatarra de hierro o cobre. o el permanganato de potasio KMnO4 • En el caso de los reductores es preferible aquellos que sean más afines para el balance global del proceso.Reactivos Modificadores del Potencial (Eh) • Existe una gran variedad de compuestos o reactivos modificadores del potencial redox • Es determinante en su selección el impacto económico del potencial redox versus el costo del reactivo y las interferencias de la adición de algún elemento extraño en el balance global del circuito metalúrgico • Como oxidantes tenemos el oxígeno del aire. en vez de manganeso Mn0. que son menos efectivos que otros productos pero que no son contaminantes en el proceso. o de otro metal extraño al circuito original .

Reactivos Modificadores del Potencial (Eh) .

Diagrama Eh – pH para Cu .

Diagrama Eh – pH para Cu .

Diagrama Eh – pH para el S .

Diagrama Eh – pH para el Fe .

Diagrama Eh – pH para el CN- .

en función del pH .Disociación de HCN y CN.

H2O • Las especies a considerar son Au(OH)3(s). Au.Diagrama Eh – pH para el Au • Para el caso del oro son dos sub sistemas Au – HCN .CN.. Au+ y [Au(CN)2]-.H2O Au . Es decir 4 serían las ecuaciones primarias • También la ecuación de Elsner 4Au + 8NaCN + O2 + 2H2O = 4AuNa(CN)2 + 4NaOH2 .

Diagrama Eh – pH para el Au .

You're Reading a Free Preview

Descarga
scribd
/*********** DO NOT ALTER ANYTHING BELOW THIS LINE ! ************/ var s_code=s.t();if(s_code)document.write(s_code)//-->