DIAGRAMAS Eh - pH

Ing. Manuel Caballero Ros

Diagramas Eh - pH
Nos permite representar convenientemente la termodinmica de sistemas acuosos Estos diagramas o diagramas de Pourbaix tambin son conocidos diagramas de potencial pH (Eh pH) Ayuda a visualizar las posibles reacciones de metales en medio acuoso Facilita en la hidrometalurgia no siendo necesario recurrir a clculos termodinmicos para los fenmenos que ocurren en medio acuoso Es importante indicar solamente nos predicen tendencias de la ocurrencia de reacciones en medio acuoso independiente de la cintica Tal es as que en reacciones extremadamente lentas se formen precipitados (fases slidas) o en todo caso, siendo termodinmicamente posibles no las ocurra o sino fuera de rango

Diagrama Eh - pH del agua

Considerando el equilibrio termodinmico de especies en solucin acuosa, es importante representar los lmites de estabilidad del agua en los diagramas Eh pH Siendo sus semireacciones: En medio cido Oxidacin: 2H2O O2 + 4 H+ + 4e- E = 1.23 V E = 0.00 V Reduccin: 2 H++ 2e- H2 En medio bsico Oxidacin: 4OH- O2 + 2 H2O + 4e- E = 0.401 V Reduccin: 2H2O + 2 e- H2 + 2OH- E = -0.83 V

Diagrama Eh - pH del agua

Para calcular los lmites de estabilidad del agua en un diagrama de Pourbaix, se utilizan las ecuaciones de las reacciones en medio cido, las cuales estn directamente relacionadas con las concentracin en iones H+ y el pH Oxidacin: 2H2O O2 + 4H+ + 4eE = 1.23 V Reduccin: 2 H+ + 2 e- H2 E = 0 V De donde: Lmite superior: Eh = 1.23 - 0.0591pH Lmite inferior: Eh = 0.0591pH Estas dos ecuaciones corresponden a rectas de pendiente -0.0591

Diagrama Eh - pH del agua

Anlisis de Estabilidad del Agua

Anlisis de Estabilidad del Agua

Escasa influencia sobre el Eh de las presiones parciales de oxgeno e hidrgeno (PO2, PH2) desde 1 hasta 103 atmsferas Se aprecia la predominancia del protn H+, y el ion hidroxilo OH- en la estabilidad del agua Ntese tambin las especies afines al agua, como son el agua oxigenada, H2O2, y los iones perxido, HO2-, e hidruro H La existencia del H2O2, HO2y Hson termodinmicamente inestables bajo condiciones normales Se muestra el campo de actividad relativo al perodo transitorio de su existencia. Caso para que el H2O2 sea estable se requerira de una presin de oxigeno mayor que 1030 atm

Anlisis de las Reacciones Metal/Solucin

Anlisis de las Reacciones Metal/Solucin

Observamos que pueden existir tres mtodos para efectuar la reduccin de los iones metlicos para precipitar un metal Por la aplicacin de un potencial externo, el cual debe ser ms negativo que el potencial de media celda (ver Tabla 1), ocurrir la reduccin del ion metlico, lo que es la base del proceso de electro obtencin En la Tabla 2 observamos que cada metal es susceptible de ser reducido por cualquier otro metal que muestre un potencial de media celda ms negativo que l, esto ocurre cuando un ion metlico M1+z1, se pone en contacto con otro metal, M20, de potencial ms negativo Reducindose M10 sobre M20 y es conocido como el proceso de cementacin y es representado por: M1+z1 + [z1/z2] M20 M10 + [z1/z2] M2z2+ donde: E02 < E01

Tabla 1

Tabla 2

Reactivos Modificadores del Potencial (Eh)

Existe una gran variedad de compuestos o reactivos modificadores del potencial redox Es determinante en su seleccin el impacto econmico del potencial redox versus el costo del reactivo y las interferencias de la adicin de algn elemento extrao en el balance global del circuito metalrgico Como oxidantes tenemos el oxgeno del aire, el agua oxigenada H2O2, que son menos efectivos que otros productos pero que no son contaminantes en el proceso, como si los son el gas cloro Cl2, o el permanganato de potasio KMnO4 En el caso de los reductores es preferible aquellos que sean ms afines para el balance global del proceso, a un circuito cido se agrega anhdrido sulfuroso SO2, o chatarra de hierro o cobre, en vez de manganeso Mn0, o de otro metal extrao al circuito original

Reactivos Modificadores del Potencial (Eh)

Diagrama Eh pH para Cu

Diagrama Eh pH para Cu

Diagrama Eh pH para el S

Diagrama Eh pH para el Fe

Diagrama Eh pH para el CN-

Disociacin de HCN y CN- en funcin del pH

Diagrama Eh pH para el Au
Para el caso del oro son dos sub sistemas Au HCN - H2O Au - CN- - H2O Las especies a considerar son Au(OH)3(s), Au, Au+ y [Au(CN)2]-. Es decir 4 seran las ecuaciones primarias Tambin la ecuacin de Elsner
4Au + 8NaCN + O2 + 2H2O = 4AuNa(CN)2 + 4NaOH2

Diagrama Eh pH para el Au