2.

- Obtencin del PVC

2.1 Metodo de obtencion
2.2 ClasiIicaciones del PVC
2.3 Caracteristicas de los procesos de produccion del PVC
2.4 Formulacion del PVC
2.1.- Mtodo de obtencin
Las materias primas de las que deriva el PVC son el petroleo y el cloruro de sodio, mas conocido como sal comun.
Por electrolisis, de la sal se obtienen cloro y sodio en proporciones Iijas:
2 NaCl 2 H
2
O Cl
2
2 NaOH H
2
A base de salmuera disuelta en agua y energia electrica se obtiene cloro, sosa caustica e hidrogeno.
El cloruro obtenido por electrolisis sustituye a una parte del hidrogeno contenido en el etileno (HC?CH) , un hidrocarburo insaturado
presente en los gases de cracking de productos petroleros, generando, de esta manera, el monomero de cloruro de vinilo con la
Iormula empirica (CH
2
CHCl) y acido clorhidrico (H-Cl). Estructuralmente, el PVC es un polimero vinilico. Es producido por
medio de una polimerizacion por radicales libres del cloruro de vinilo.
Para que se realice la polimerizacion, se han de introducir el monomero de cloruro de vinilo, agua y productos de adicion
particulares, tales como "catalizadores" o aceleradores de reaccion, emulsionantes, dispersantes etc., bajo la accion combinada del
calor y del movimiento mecanico. Estos ingredientes ademas deberan a ayudar a controlar la reaccion de polimerizacion que es
Iuertemente exotermica para asi evitar la degradacion del PVC.
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2.2.- Clasificaciones del PVC
El PVC se puede clasiIicar de 4 maneras:
Por su metodo de produccion (polimerizacion):
en suspension
en emulsion
en masa
en disolucion
Por su peso molecular:
alto
medio
bajo
Por el tipo de monomeros que lo Iorman:
homopolimeros
copolimeros
Por su Iormulacion:
rigido
Ilexible
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2.3.- Caractersticas de los procesos de produccin del PVC
Las resinas de PVC se pueden producir mediante cuatro procesos diIerentes: en suspension, en emulsion, en masa y en disolucion.
Con el proceso de suspension se obtienen homopolimeros y copolimeros y es el mas empleado, correspondiendole cinco octavas
partes del mercado total. En la produccion de resinas de este tipo se emplean como agentes de suspension la gelatina, los derivados
celulosicos y el alcohol polivinilico, en un medio acuoso de agua puriIicada o de aereada. Algunas veces se hace necesaria el agua
desmineralizada. Los catalizadores clasicos son los peroxidos organicos. Este tipo de resinas tiene buenas propiedades electricas.
Con el proceso de emulsion se obtienen las resinas de pasta o dispersion, las que se utilizan para la Iormulacion de plastisoles. Las
resinas de pasta pueden ser homopolimeros o copolimeros; tambien se producen latices. En este proceso se emplean verdaderos
agentes surIactantes derivados de alcoholes grasos, con objeto de lograr una mejor dispersion y como resultado un tamao de
particula menor.
Dichos surIactantes tienen inIluencia determinante en las propiedades de absorcion del plastisol. La resina resultante no es tan clara
ni tiene tan buena estabilidad como la de suspension, pero tampoco sus aplicaciones requieren estas caracteristicas. El mercado de
esta resina es de dos octavos del total de la produccion mundial.
La produccion de resina en masa se caracteriza por ser de proceso continuo, donde solo se emplean catalizador y agua, en ausencia
de agentes de suspension y emulsiIicantes, lo que da por resultado una resina con buena estabilidad. El control del proceso es muy
critico y por consiguiente la calidad variable. Su mercado va en incremento, contando en la actualidad con un octavo del mercado
mundial total.
La polimerizacion de las resinas tipo disolucion se lleva a cabo precisamente en disolucion, y a partir de este metodo se producen
resinas de muy alta calidad para ciertas especialidades. Por lo mismo, su volumen de mercado es bajo.
Dentro de la produccion de resinas, tenemos varios procesos para modiIicar las propiedades de las mismas. La copolimerizacion es
uno de ellos, y tiene por objeto obtener temperaturas de Iusion menores, lo que es especialmente beneIicioso para procesos de
inyeccion, soplado y compresion. Los termopolimeros de vinilo-acetato son especialmente adecuados sobre todo si se necesita
resistencia al impacto.
Otro proceso de modiIicacion de las propiedades de las resinas es el de post-cloracion. Este consiste en la adicion de cloro a la
molecula de PVC, hasta un 66-68 de cloro. Este nivel de cloro adicional permite que se eleve la temperatura de distorsion
(temperatura de transicion vitrea) de la resina, lo cual hace posible nuevas aplicaciones, principalmente conducir liquidos con
temperaturas hasta de 80C.
Tambien existen los composites que son ligas que se hacen con objeto de mejorar las propiedades Iisicas del PVC, mezclandolo con
Iibra de vidrio o con Iibras naturales como la seda, la lana o el algodon.
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2.4.- Formulacin del PVC
a) Resinas de PVC
Existe en el mercado una gran variedad de resinas cuyas propiedades van cambiando conIorme a su peso molecular, o como
comunmente se le llama, su viscosidad inherente. Este cambio en las propiedades sigue una linea de conducta establecida, de tal
Iorma que podemos enunciar de Iorma general que conIorme el peso molecular va subiendo, las propiedades Iisicas de tension,
elongacion, compresion, etc van mejorando, la resistencia quimica a los solventes alcalis y acidos va aumentando, la estabilidad
termica es mayor, el punto de Iusion es superior; la procesabilidad se hace mas diIicil, la resistencia al envejecimiento es menor y la
absorcion de plastiIicante a una dureza dada es mayor.
Por lo tanto, tenemos que para la Iormulacion de un compuesto para un producto determinado, es necesario escoger las resinas
conIorme a los requerimientos en propiedades Iisicas Iinales, Ilexibilidad, procesabilidad y aplicacion.
b) Plastificantes
Se emplean para proporcionar Ilexibilidad. Cuando se Iormulan con homopolimeros en suspension, se obtienen compuestos para
produccion de materiales Ilexibles. Cuando se combinan con resinas en masa, nos dan los plastisoles para produccion de otros
materiales tambien Ilexibles. Quimicamente los plastiIicantes son disolventes de baja volatilidad, los cuales son incorporados en la
Iormulacion del PVC para proporcionarle propiedades elastomericas de Ilexibilidad, elongacion y elasticidad. Por lo general son
liquidos, aunque muy ocasionalmente los hay solidos. Pueden ser esteres dibasicos, aliIaticos o aromaticos, diesteres glicolicos
derivados de acidos monobasicos, poliesteres lineales, gliceridos epoxidados e hidrocarburos aromaticos de monoesteres, asi como
hidrocarburos aliIaticos clorados.
Los plastiIicantes se clasiIican en Iuncion de su eIicacia, permanencia, Ilexibilidad a baja temperatura, compatibilidad y poder de
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solvatacion en plastisoles. Cuanto mayor sea la polaridad, cromaticidad o grado de ramiIicacion, mayor sera el poder de solvatacion
y compatibilidad del plastiIicante. Buenas caracteristicas de Ilexibilidad a baja temperatura se obtienen con plastiIicantes que sean
inIeriores en solvatacion y compatibilidad.
El DOP, el DIDP y el DINP son empleados como plastiIicantes generales y para aplicaciones especiales se usan DIP, BBP, TOTM,
DOA, etc. Los epoxidados son plastiIicantes especiales en su genero pues Iormulados en bajas proporciones, proporcionan buenas
propiedades a baja temperatura y estabilidad termica a largo plazo.
c) Estabilizadores
Se pueden clasiIicar como el unico ingrediente indispensable en la Iormulacion de un compuesto de PVC. Es importante mencionar
que es el unico ingrediente con el cual el PVC reacciona durante la Iabricacion del compuesto y su procesado; que seguira en cierta
Iorma reaccionando durante la vida util del producto, retardando la degradacion que el calor y la luz producen en el producto. Los
estudios de rastreo por radiocarbon han conIirmado esta teoria.
Los estabilizadores pueden ser: sales organometalicas de Ba, Cd y Zn en Iorma de liquidos o polvos, mercapturos y carboxilatos de
compuestos organoestanosos en Iorma de liquidos o polvos, jabones y sales de plomo, liquidos o polvos, combinaciones de
estearatos de Ca y Zn atoxicos; estabilizadores organoIosIitos, epoxis y algunos mas que contienen nitrogeno.
De Iorma general, para la produccion de materiales Ilexibles, calandrados, extruidos, moldeados y plastisoles se usan comunmente
estabilizadores de bario-cadmio (zinc). Los compuestos rigidos generalmente son estabilizados con compuestos organoestanosos y
jabones y sales de plomo. Los compuestos electricos, aunque son Ilexibles, deben estabilizarse con plomo por la baja conductividad
de estos.
Es importante mencionar que el zinc, a pesar de ser estabilizador, en circunstancias especiales tiene eIectos perjudiciales. Algunas
resinas son mas sensitivas que otras al zinc, asi como que este no es tan eIectivo en presencia de IosIatos y plastiIicantes derivados
de hidrocarburos clorados.
d) Lubricantes
Uno de los aspectos mas importantes en la tecnologia del PVC es la lubricacion, pues esta muy unida a la estabilizacion, sobre todo
en el procesado de los rigidos, donde la degradacion durante la transIormacion es critica.
Existe lubricacion interna, la cual se obtiene con acido estearico, estearatos metalicos y esteres de acido graso y la lubricacion
externa, la cual se obtiene mediante el uso de aceites paraIinicos, ceras paraIinicas y polietilenos de peso molecular bajo.
Los lubricantes internos contribuyen a bajar las viscosidades de la Iusion y a reducir la Iriccion entre las moleculas.
Los lubricantes externos Iuncionan esencialmente emigrando hacia la superIicie, donde reducen la Iriccion del plastico Iundido y las
paredes metalicas del extrusor, calandria, etc. Esta particularidad tambien es empleada para proporcionar propiedades Iinales al
producto, como la de anti-adeherencia (antiblocking) o de no pegaIocidad (antitacking). De entre todos los lubricantes, el acido
estearico es, con mucho, el mas empleado.
e) Cargas
Las cargas se usan con objeto de reducir costos, proporcionar opacidad y modiIicar ciertas propiedades Iinales, como la resistencia
a la abrasion, al rasgado, etc. Los materiales empleados son generalmente productos inertes, inorganicos y minerales; entre ellos
destaca el carbonato de calcio y silicatos, como la arcilla, caolin, talco y asbesto. El carbonato de calcio es el mas ampliamente
usado, mientras que el asbesto se usa principalmente en la produccion de loseta vinil-asbesto.
f) Pigmentos
Los pigmentos se usan principalmente como objeto decorativo. Se utilizan pigmentos metalicos de aluminio, cobre, oro y bronce y
otros pigmentos metalicos combinados, como organo-metalicos de Cd, Cu, Ba, etc. Tambien, se emplean colorantes con el mismo
objetivo. Sin embargo, los colores como el blanco y el negro son mas empleados en exteriores, por sus propiedades de reIlexion y
absorcion de la luz, como en el caso de los paneles laterales (sidings) blancos y la tuberia negra.
g) Espumantes
Los espumantes o esponjantes son productos empelados para Iormar materiales con baja densidad y con eIectos y propiedades
celulares; muy usados en recubrimientos de tela para tapiceria. Se emplean principalmente plastisoles, aunque tambien es posible
elaborarlos a partir del calandrado con resina en suspension.
Existen dos tipos de espumas para la Iormulacion de PVC; la quimica y la mecanica. La primera usa un producto quimico organico
que a cierta temperatura desprende dioxido de carbono y Iorma la celula o burbuja. La espuma mecanica, se produce exclusivamente
con plastisoles y consiste en bajar la tension superIicial a tal grado que con agitacion energica se Iorma la espuma o burbuja deseada.
Este ultimo proceso es practicamente nuevo. Para el espumado quimico, comunmente se emplea azodicarbonamidas y para el
espumado mecanico se usan silicones. Existe tambien el PVC celular que es rigido y sigue similares principios de Iormulacion
aunque muy diIerentes de proceso.
h) Absorbedores de rayos ultravioleta
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La luz en la region de los rayos ultravioleta tiene una Iraccion donde hay suIiciente energia de activacion como para romper las
ligaduras del PVC. Es debido a esta Iraccion con energia de activacion que todo material, sin excepcion, envejece, se amarillea y, en
suma, se degrada. Por ello se emplea en algunas Iormulaciones de PVC agentes absorbedores de rayos ultravioleta, con el Iin de
retardar el amarillamiento, puesto que el evitarlo permanentemente no es posible. Las benzoIenonas y los derivados del acido
salicilico son los absorbedores mas empleados.
i) Ayudas de proceso
Estos materiales se usan principalmente en la Iormulacion de compuestos rigidos. Como su nombre indica, ayudan al proceso de
Iorma similar a un lubricante interno. En general son acrilicos que hacen que el procesado sea mas suave, dando un mejor acabado y
una Iusion mas rapida y temprana, pero aumentando la viscosidad de la Iusion.
j) Modificador de impacto
Se emplea para aumentar la resistencia al impacto de los compuestos rigidos, creando una interIase, donde el elastomero entre la
resina actua como absorbedor de choque en el proceso de absorcion y disipacion de energia. Es muy importante darle un trabajo
apropiado al compuesto Iormulado para lograr una buena dispersion, pues de otra Iorma el producto no tendra las propiedades
deseadas. Tambien, se emplean los modiIicadores de impacto en los compuestos Ilexibles con objeto de que estos puedan retener los
grabados eIectuados por operaciones de post-Iormado. Los materiales empleados como modiIicadores de impacto pueden ser el
ABS, el polietileno clorado, el acrilato de butadieno, el estireno, los acrilicos, etc.
k) Modificadores de viscosidad
Su aplicacion es exclusiva para plastisoles y se emplean para bajar, regular y conservar la viscosidad de estos, ya que los
plastisoles, con el tiempo incrementan su viscosidad a niveles no adecuados de operacion. Estos modiIicadores son esencialmente
agentes surIactantes que imparten por naturaleza eIectos lubricantes y son comunmente del genero de los esteres grasos del etilen-
glicol.
l) Antiestticos
Son productos empleados en la Iormulacion de PVC con objeto de eliminar el eIecto mencionado, deIecto principal en los discos
IonograIicos donde crean ruidos indeseables. Quimicamente, los productos empleados son surIactantes iguales a los modiIicadores
de viscosidad.
m) Fungicidas
Estos productos, como los anteriores, no son muy empleados porque el PVC no es muy propicio para la procreacion de hongos. Se
han usado en la Iormulacion de tapiz para pared, producto donde esa proteccion si es necesaria. En vista de que los compuestos
organoestanosos tienen propiedades Iungicidas y propiedades estabilizadoras, los compuestos trialquilestanosos se usan para este
objeto. Los Iungicidas mercuriales son poco usados.
n) Solventes
Se usan principalmente para la Iormulacion de organosoles, es decir, plastisoles con solvente, asi como para la regulacion de la
viscosidad de los plastisoles. Comunmente son mezclas de MEC, MIBC y otros como toluolxilol, etc.
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