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Cátedra de Introducció Introducción a la Quí Química – Ciencias Naturales (UNLP

)

EQUILIBRIO ÁCIDO-BASE

EQUILIBRIO ÁCIDO-BASE (1ra parte)

Teorías ácido-base
Bibliografí Bibliografía: “Principios de Quí Química” mica”- P. Atkins y L. Jones. Jones. “Quimica General“ General“- R. Petruci, Petruci, W.S. W.S. Harwood y F.Herring. F.Herring. “Quí Química la Ciencia Central” Central”- T.Brown, T.Brown, H.Lemay y B. Bursten. Bursten. "Quimica" Quimica" R. Chang.

Buscan relacionar las propiedades de los compuestos con su composición y estructura.

Arrhenius Brønsted y Lowry Lewis

TEORÍAS ÁCIDO -BASE Svante Arrhenius (1884) Ácido: Sustancia que, al disolverse en agua, libera H+ HCl H+ + Cl-

TEORÍAS ÁCIDO -BASE Limitaciones de la Teoría de Arrhenius Contempla sólo soluciones acuosas Las sustancias deben tener H u OH en su composición Fallas: Hay sustancias que no poseen OH en su composición y se comportan como bases. Los H+ no están “libres” en el agua (fuerzas ión-dipolo) Conclusión: Hay que tener en cuenta el solvente

[H+] aumenta en la solución Base: Sustancia que, al disolverse en agua, libera OHNaOH Na+ + OH-

[OH-] aumenta en la solución

TEORÍAS ÁCIDO -BASE Johannes Brønsted y Thomas Lowry (1923) Ácido: dador de H+ Base: aceptor de H+ HCl + H2O a b H3O+ + ClIon hidronio O2- + H2O b a

TEORÍAS ÁCIDO -BASE
H2O

El H+ se transfiere del ácido a la base

2 OH-

HF + H2O a b

H3O+ + F-

NH3(ac) + H2O(l) b a

NH4+(ac) + OH-(ac)

1

/ HPO42- Toda base tiene asociado un ácido conjugado que se origina cuando la base acepta un protón. Br-.¿Cuál es la ácido conjugado de c/u de las siguientes bases? HSO3-. H+.. HSO34. H2O/ OHÁcido dona H+ base conjugada NH3/ NH4+ H2PO4. H2O/H3O+.-. Acido fuerte: HA + H2O A. Una base no “necesita” tener OH en su composición.+ H3O+ HCO3-/ H2CO3 b a HCO3-/ CO32a b Se disocia totalmente. Ej. 3.TEORÍAS ÁCIDO -BASE Observaciones respecto a la teorí teoría de BronstedBronsted-Lowry: Lowry: Reacción ácido-base = transferencia de No se restringe a soluciones acuosas..+ H3O+ b a Pares ácido-base conjugados difieren en un H+ PARES ÁCIDOCIDO-BASE CONJUGADOS PARES ÁCIDOCIDO-BASE CONJUGADOS Ejercicios: 1. Su base conjugada es extremadamente débil. Escriba los pares ácido base conjugados para el HCO3 (sustancia anfótera) cuando actúa como base y cuando actúa como ácido. Pares conjugados: - FUERZA RELATIVA DE ÁCIDOS y BASES Fuerza de un ácido: determinada por la mayor o menor tendencia a ceder H+. HA + H2O a b A. NO2-. NH3/ NH4+ Base acepta H+ NH4+ + CNa b NH3 + HCN b a ácido conjugado Pares conjugados: NH4+/ NH3 CN. HNO2. Una base debe tener un par de electrones libres (que pueda utilizar para formar el enlace con el H+). PO43-..Identificar: ácidos y bases en reacción directa e inversa y pares conjugados./ HCN PARES ÁCIDOCIDO-BASE CONJUGADOS 2. hay transferencia de protones en ambas direcciones de la reacción. Un ácido debe tener H en su composición (que pueda perder como H+). Transfiere totalmente su H+ al agua (base). Ej.¿Cuál es la base conjugada de c/u de los siguientes ácidos? HClO2. NH3 + H2PO4b a Pares conjugados: NH4+ + HPO42a b En general: Todo ácido tiene asociado una base conjugada que se origina cuando el ácido transfiere un protón a otra base. S2- 2 . PARES ÁCIDOCIDO-BASE CONJUGADOS En un equilibrio ácido-base. sustancia anfotérica o anfiprótica). H2S. El agua actúa como ácido frente a una base y como base frente a un ácido (anfótera.

FUERZA RELATIVA DE ÁCIDOS y BASES EN AGUA FUERZA RELATIVA DE ÁCIDOS y BASES ¿ Que extraemos de la tabla? Son ácidos fuertes: ácidos muy fuertes (100 % ionizados en agua) Ácido más fuerte que puede existir en agua Bases débiles Ácidos débiles Bases muy débiles. el equilibrio se desplaza B + H2O Fácil BH+ + OHDifícil Para poder aplicar esta generalización se requiere tabular ácidos y bases según su fuerza relativa.FUERZA RELATIVA DE ÁCIDOS y BASES FUERZA RELATIVA DE ÁCIDOS y BASES Acido dé débil: HA + H2O A. más débil su base conjugada. Si HA es más fuerte que H3O+. Su ácido conjugado es extremadamente débil. Bases fuertes Hidróxidos de los metales alcalinos y alcalinotérreos. Su ácido conjugado tiene cierta tendencia a ceder H+ FUERZA RELATIVA DE ÁCIDOS y BASES “Cuanto más fácilmente un ácido cede un H+. Se disocian completamente. Ácido muy débil Base más fuerte que puede existir en agua. Se disocia parcialmente. Su base conjugada tiene cierta tendencia a aceptar H+. por ej Et-O-Et) Características: HClO4 HI HBr HCl H2SO4 HNO3 Se encuentran por encima del H3O+ ∴ transfieren totalmente sus H+ al agua (base). Bases dé débiles B + H2O BH+ + OH+ Kb = [BH ][OH ] [B] Se disocian parcialmente. Sus bases conjugadas no tienen tendencia a tomar H+. Análogamente: “Más fuerte la base ( > tendencia a aceptar H+) más débil su ácido conjugado (< tendencia a cederlo).+ H3O+ b a HA + H2O A. Bases muy fuertes 100 % protonadas en agua. HCl + H2O HCl H3O+ + ClH+ + Cl- 3 . de la especie fuerte a la débil del par ácido-base) HA + H2O a b A. ( F. más difícil será que su base conjugada lo acepte” Conclusión: Fácil Difícil FUERZA RELATIVA DE ÁCIDOS y BASES En toda reacción ácido-base la posición del equilibrio favorece la transferencia del H+ del ácido más fuerte a la base más fuerte (o en otras palabras.+ H3O+ + Ka = [A ][H3O ] [HA] Fuerza de una base: determinada por la mayor o menor tendencia a aceptar H+.ácida relativa: se determina en un solvente menos básico que el agua. NaOH Na+ + OH- Sólo una fracción de HA transfiere el H+ al agua (base).+ H3O Más fuerte el ácido. el equilibrio se desplaza Si HA es más débil que H3O+. no reaccionan con agua.

+ OHKb 1.5x10-4 1.8x10-5 3.Comparar HNO2 con HClO Ácidos débiles Bases débiles Características: Son aceptores fuertes de H+ Reaccionan con agua (ácido) para dar NH2.+ H2O HS.< ClO- PO43- Más fuerte el ácido. más débil su base conjugada 2.9x10-10 > Proporción de B. SIGNIFICADO DEL VALOR DE Ka y Kb El valor de Kb indica la magnitud de la fuerza relativa de B + B + H2O BH+ + OHKb = [BH ][OH ] b a a b [B] Moléculas con pares libres (sobre átomos de N) Aniones de ácidos débiles (bases conjugadas) NH3 + H2O CO3 2.0000001 M 10-7 moles/litro 1 litro de H2O ≈ 56 moles En una solución neutra [H+] = [OH-] 4 . Fuerza ácida: HNO2 > HClO HPO42- Fuerza base conjugada: NO2.0x10-8 4. FUERZA RELATIVA DE ÁCIDOS y BASES ¿Que ocurre en la zona intermedia? Por ejemplo: 1. Justifique S2. Se ioniza en una proporción mínima..8x10-4 1.+ H3O+ Ka = [Ac ][H3O ] [HAc] Ácido débil HF HNO2 > Proporción de HA.+ H2O Base débil CO32NH3 ClOPy NH4+ + OHHCO3. a 25ºC Kw = [H3O+][OH-] Kw = [H+][OH-] Constante del Producto iónico del agua Kw = 10-14 a 25ºC 10-7 M = 0.7x10-9 Ka (25ºC) 6.3x10-7 1. 2H2O H2O H3O+ + OHH+ + OH[H+] = AUTOIONIZACIÓ AUTOIONIZACIÓN DEL AGUA Kw = [H+][OH-] H2O H+ + OHKw = [H+]2 = [OH-]2 [H+] = [OH-] = [Kw]1/2 [OH-] = (10-14)1/2 = 10-7 M. HAc HClO HCN AUTOIONIZACIÓ AUTOIONIZACIÓN DEL AGUA El agua pura es mal conductor de la corriente eléctrica.FUERZA RELATIVA DE ÁCIDOS y BASES Bases muy fuertes: aquellas ubicadas por debajo del OH-.(ac) a b NH3(ac) + H2O(l) b a La reacción inversa no ocurre SIGNIFICADO DEL VALOR DE Ka y Kb El valor de Ka indica la magnitud de la fuerza relativa de HA Ejemplo: ácido acético H3C-COOH (HAc) + HAc + H2O Ac.+ OH- a) PO43-(ac) + H2O(l) b a b) NH4+(ac) + OH-(ac) a b HPO42-(ac) + OH.+ H2O NH3 + OHOH-.¿Hacia donde se encuentra desplazado el equilibrio en las siguientes reacciones de transferencia de H+?.8x10-5 3.8x10-4 4.

log [OH-]. debe disminuir [OH-]. [H+] < [OH-] En una solución básica LA ESCALA DE PH Como las concentraciones de H+ generalmente muy bajas se utiliza logarítmica de concentraciones. entonces y OH.60 5 .son una escala LA ESCALA DE PH Kw = [H+][OH-] .40 [OH-] = 0.40 [OH-] = CMOH [OH-] = 2CM(OH)2 [ Tipo de solució solución neutra ácida básica [H+] 10-7 >10-7 <10-7 [OH-] 10-7 <10-7 >10-7 H+] Ejemplo: C(HClO4) = 0. Se define la función p como: Si x = H+. [OH-] = 10-pOH LA ESCALA DE PH En conclusión: Ácidos fuertes: CÁLCULOS DE pH Es necesario conocer [H+] en la solución.log [H+] – log [OH-] . pH + pOH = 14 a T = 25º 25ºC !! pH 7 <7 >7 pOH 7 >7 <7 HA H+ + A= [A-] = CHA [H+] = 0. En una solución ácida [H+] > [OH-] ∴ debe disminuir [H+] Aumenta la [OH-] para mantener Kw constante.log x 14 = pH + pOH Incrementa la acidez Neutro a T = 25º 25ºC pH = .040 M Bases fuertes MOH M(OH)2 [H+] = Kw/[OH-] o pH = 14 .040 M pH = 12.040 M+ + OHM2+ + 2OHpH = 1.log Kw = .pOH Ejemplo: C(Ca(OH)2) = 0.020 M pOH = 1.log (10-14) = pH + pOH p (x) = .log [H+] Recordar: y = log x <=> x = 10y Incrementa la basicidad [H+] = 10-pH Análogamente: Si x = OH- pOH = .AUTOIONIZACIÓ AUTOIONIZACIÓN DEL AGUA ¿Que ocurre si al agua pura le agregamos un ácido? AUTOIONIZACIÓ AUTOIONIZACIÓN DEL AGUA ¿Que ocurre si al agua pura le agregamos una base? b1 a2 a1 b2 b1 a2 a1 b2 Aumenta la [H+] ∴ para mantener Kw constante.

122 .15)1/2 pOH = 2.0081 0.15 = 0.7 x 10-4.95.122 .CHA)1/2 [H+] = (Ka.00 X 0.122 = 0.X [OH-] = X Kb (CB – X) = X2 X2 + KbX – Kb CB = 0 Kb ≈ X2 CB Si Kb << 1 => CB >> X Si Kb << 1 => CB >> X X2 = Kb.8x10-5 .CHA => X = (Ka.8x10-5 NH4+ + OH0 X 0 X BH+ + OH0 X 0 X Kb = X2 CB .20 [OH-] = (K (Kb.0.00 X [H+] − b ± b2 − 4ac 2a = X = 0. HA (ac) Inicial (M) Equilibrio(M) − b ± b2 − 4ac 2a X1 X2 0.5 M de HA (Ka = 7. b) Empleo de la ecuación cuadrática Ka (CHA – X) = X2 X2 + KaX – KaCHA = 0 aX 2 + bX + c =0 Ka = X2 CHA − X X= X = [H+] → pH HA (Ka = 5.CB)1/2 Aprox.(ac) 0.122 -X Ka << 1 pH = -log[H+] = 2.CB => X = (Kb.CB)1/2 2 Kb ≈ X CB [OH-] = X X = (Kb.72) X2 = 5.CÁLCULOS DE pH Ácidos dé débiles HA (ac) Inicial (M) Equilibrio(M) CHA CHA .1 x 10-4.10-5 = 0 Valor mayor que 5% No se puede emplear la aproximació aproximación!! Ejemplo: Determinar el pH de una solución 0.82 pH = 13.7 x 10-4 Ka = 0.0081 M X1= 0.18 6 .10-5 x – 6.log 0. T = 25ºC).).80 pH = 11.CHA)1/2 [H+] aumenta con CHA y con Ka (y el pH disminuye).122 – X ≈ 0. 0.x x2 + 57.X Kb = X2 CB .7 x 10-4 0.122 M de un ácido x= H+ (ac) + A.95 x 10-5 X = 0.log 0.15 M NH3 + H2O CB CB – X Kb = 1.X ¿Cuándo es válida la aproximación? H+ (ac) + A.6x10-3 [OH-] = (1. ( Rta: pH = 1.0083 M x 100% = 6.CB)1/2 [OH-] = 1.09 Ka = Ka ≈ X2 0.100 = α % CHA Si es menor que el 5% Fue correcto emplear la aproximación [H+] = [A-] = X X2 Ka = CHA − X Si Ka << 1 => CHA >> X a) Aproximación: válida cuando Ka < 10-4 CHA-X ≈ CHA 2 Ka ≈ X CHA En caso contrario: Determinar el valor de X empleando la ecuación cuadrática.122 CÁLCULOS DE pH Bases dé débiles B + H2O CB CB – X CÁ LCULOS DE pH ÁCIDOS Y BASES + Kb = [BH ][OH ] [B] Ejemplo: NH3 0.(ac) 0. X2 = Ka.91 Ejercicio: Determinar el pH de una solución 0.X 0.8% 0.15 M pOH = . Válida para Kb < 10-4 [OH-] aumenta con CB y con Kb (y el pH aumenta) pOH [OH-] = (K (Kb.0083 M Comparemos con HCl 0.122 M: pH = .00 X Ka = [H+][A-] [HA] Cuando X es < que el 5% del valor del cuál es sustraído ∴ Se debe determinar la relación: [H+ ] .CB)1/2 Comparando con NaOH 0.00 X 0. T = 25ºC).122 0.0081 X2 = .122 M 2 x = 5.C (Ka.122 ???? X2 = 6.

2x10-8 Caso especial H2SO4: Ka1= →∞ H2SO4 HSO4- H2SO4 0.1 . Calcular la Ka y el porcentaje de ácido ionizado.1 M H3O+ + HCOO0 4.+ H+ A2.6x10-3 Ka2= 6.7x10-2 Ka2= 6. menor α Pero: α% = α x 100 Análogamente.log Ka – log Kb = .38 log = -2.8x10-4 [HA] -] [HA][OH Kb = [A] Kw = [H3O+][OH-] Recordar Regla de Equilibrios Múltiples estudiada en equilibrio quí químico!!! Kw = Ka x Kb 7 .2.2.1 4. Ka)1/2 Ka α= = CHA CHA A mayor Ka.30 M [H+] 7.4.10 .6x10-10 5. α= (CB.10-3] Ka = [0.10-3 ] -3 Ka1= 7. para una base débil: B + H2O BH+ + OH- α= Molaridad del ácido (pH) [BH+] CB α= = [OH-] CB Kb CB 1/2 [H+] y [A-] aumenta a mayor CHA.64 α% 2.2.100 RELACIÓ RELACIÓN ENTRE Ka y Kb DE PARES CONJUGADOS Par conjugado: HA/AHA + H2O A.+ H2O 2H2O A.2x10-2 Ka1 Ka2 α = %%%% 4.2. Kb)1/2 CB Ejemplo: Una disolución de acido fórmico 0.8x10-5 1.2.2.+ H3O+ HA + OHH3O+ + OHKa = [A-][H + 3O ] Análogamente para par conjugado: B/BH+ α% HSO4 + H+ SO42.+ H+ Ka1 > Ka2 pH = .100 ]]]] HA CCCC [H = = Ka2= 1.+ H+ α= [A-] CHA α= [H+] CHA 1/2 α = fracció fracción de móleculas que se ionizan.38 = + Ka1= [HA ][H ] [H2A] 2+ Ka2 = [A ][H ] [HA-] HAHCOOH + H2O Inicial 0.10-3 ÁCIDOS POLIPRÓ POLIPRÓTICOS Poseen más de un H+ ionizable : H2A M HA. [H+] [H+] [H+] 4.1x10-13 [H O+][HCOO-] Ka = 3 [HCOOH] + [4.6x10-10 1.5x10-11 5.4 % 0.8.38 a T = 25°C.2 . mayor α A mayor CHA.1 – 4.1 M tiene un pH = 2.8x10-4 1.10-3M 0 4.+ H+ RELACIÓ RELACIÓN ENTRE Ka y Kb Ka x Kb = Kw .log = 2.10-3] [4.74 % ionizació ón Porcentaje de ionizaci (CHA.8x10-5 5.10-3M Equilibrio 0.GRADO DE IONIZACIÓ IONIZACIÓN (α) DE UN ÁCIDO O BASE DÉ DÉBIL GRADO DE IONIZACIÓ IONIZACIÓN (α) DE UN ÁCIDO O BASE DÉ DÉBIL HA A.6x10-11 Base FAcNH3 CO32a T = 25ºC Kb (25ºC) 1.10-3M H2SO3 H3PO4 Ka = 1.2. Porcentaje de ionizació ionización: Ejemplo: Hac.log Kw pKa + pKb = pKw pKa + pKb = 14 Ácido HF HAc NH4+ HCO3Ka (25ºC) 6.3x10-4 2.3x10-3 pH 3.4x10-8 Ka3= 2.03 M 0.13 2. Ka= 1.10-5 Ka1= 1.2.8x10-5 CHA 0.

Electronegatividad de X: A mayor electronegatividad. Grupo: disminuye la fuerza del enlace. A mayor n. aumenta la acidez FACTORES QUE DETERMINAN LA FUERZA DE UN ÁCIDO ÁCIDOS Y BASES Fuerza ácida: Período: Aumenta la electronegatividad. aumenta la acidez Oxácidos Se caracterizan por tener enlaces del tipo X–O–H y X=O H+ ácido H3PO4: H O O P O O H H (elevada polaridad del enlace O-H) O H P O O H H H3PO3: H2S < HCl ¿Qué Qué factores favorecen la polaridad del enlace OO-H? a) Elevada electronegatividad de X b) Elevado Nº de oxígenos no-protonados (O terminales) ÁCIDOS Y BASES FACTORES QUE DETERMINAN LA FUERZA DE UN ÁCIDO FACTORES QUE DETERMINAN LA FUERZA DE UN ÁCIDO ÁCIDOS Y BASES b) Para oxácidos con el mismo átomo central X > Nº Nº de oxí oxígenos nono-protonados.+ H+ base Solapamiento de orbitales: 1s (de H) y np(de X). XOH XOH XO.BASE Un compuesto de fórmula XOH Puede ser un ácido: Puede ser una base: FACTORES QUE DETERMINAN LA FUERZA DE UN ÁCIDO Hidrá Hidrácidos H-X H + + X2.Electronegatividad de X Factor determinante cuando: X→ mismo período.53 > < Br 8. protonados. X = no-metal X-O-H ácido HF < HCl< HBr < HI FACTORES QUE DETERMINAN LA FUERZA DE UN ÁCIDO 2.64 Efecto inductivo O = X – O .X: X-O-H e- X+ + OHXO.N: pKa: Cl 7.ESTRUCTURA MOLECULAR Y CÁRACTER ÁCIDO . mayor polaridad de enlace H-X → mayor tendencia a perder el H como H+. ácida Por diferencia de EN los enlaces se polarizan: a) En una familia de oxácidos con igual número de átomos de oxígeno: > Electronegatividad de X > fuerza ácida O=X–O–H E.Fuerza del enlace H . Recordar: > Ka ⇒ < pKa 8 .+ H+ X+ + OH- 1. A mayor n: el solapamiento es menos eficiente. > F. El oxoanión resultante posee mayor número de estructuras contribuyentes al híbrido de resonancia. mayor longitud de enlace.Fuerza del enlace H-X Factor determinante cuando: X → mismo grupo ¿ Qué determina su comportamiento? Las propiedades de X eX = metal ¿Por qué? 1.69 > < I 10.+ H+ Resonancia A mayor Nºoxígenos no-protonados: Más importante es el efecto inductivo de polarización del enlace O-H terminal. menor fuerza de enlace y mayor fuerza ácida.

Determinar el Nº de átomos de O que rodean a X (m). Cl-) BF3 + NH3 → BF3 . FAR 3 2 1 0 Ka 108 103 10-2 10-7 fuerza ácida Muy fuerte Fuerte Débil Muy débil ejemplos HClO4 HNO3. la FAR de un oxoanión protonado debe ser menor que la del ácido del que proviene. Comparació Comparación de ácidos de igual FAR Ejemplo: FAR (H2SO4) = FAR (H2SeO4) = 2 O=X–O–H E. Ag+) Enlaces múltiples (Ej: CO2) Bases de Lewis: Lewis: Moléculas neutras con pares de electrones libres (NH3. HNO2 H3BO3 A mayor EN de X.1) = 2-1=1 ¿Cuál será la FAR de: H3PO3 y H2PO3-? O H P O O H H Predicción de la fuerza ácida relativa (FAR) de Oxoaniones de ácidos polipró polipróticos Ejemplos H3PO4 H2PO4HPO4-2 PO4-3 FAR 1 1-1 = 0 1-2 = -1 1-3 = -2 Ka 10-2 10-7 10-12 10-17 Características ácidas Débil Muy débil Extremadamente débil Ninguna TEORÍ TEORÍA ÁCIDOCIDO-BASE DE LEWIS Ácido de Lewis: Lewis aceptor de un par de electrones (A) Base de Lewis: Lewis donador de un par de electrones (B:) A + :B A-B Enlace covalente TEORÍ TEORÍA ÁCIDOCIDO-BASE DE LEWIS Ejemplos: H+ + NH3 → NH4+ H •• H+ + N H H H N H H + Ácido de Lewis H Base de Lewis Ácidos de Lewis: Lewis Especies con déficit electrónico Octeto incompleto (Ej: BF3) Cationes metálicos ( Ej: Cu2+.NH3 F F B F Ácido de Lewis H + •• N H F H F B N H F H H Base de Lewis 9 .Determinar el Nº de O no-protonados (m-n).Predicción de la Fuerza Ácida Relativa (FAR) de Oxácidos Reglas de Pauling Para determinar el número de oxígenos no protonados: 1. H2O) Aniones (OH-. 3. 4. La acidez de los hidrácidos aumenta al bajar en el grupo del no-metal. mayor fuerza ácida Para tener en cuenta: La acidez de los oxácidos disminuye al bajar en el grupo del no-metal central. Predicción de la fuerza ácida relativa (FAR) de Oxoaniones de ácidos polipró polipróticos Sabemos que Ka1 > Ka2 > Ka3 Por lo tanto. FAR (anión) = FAR (ácido) + carga del oxoanión Ejemplo: FAR (H2SO4) = 2 FAR (HSO4-) = 2 + (.Dibujar la estructura de Lewis. S2-.Determinar el Nº de H unidos a O (n).N. (S) > E. H2SO4 H3PO4.N. (Se) O=X–O–H Recordar 2.

el pH de la solución salina será diferente. La base de la que deriva el catió catión. básica o neutra.TEORÍ TEORÍA ÁCIDOCIDO-BASE DE LEWIS OH. 10 . Ácido de Lewis Base de Lewis TEORÍ TEORÍA ÁCIDOCIDO-BASE DE LEWIS Si la base de Lewis es agua el proceso se denomina hidratación. Para predecir el “resultado” hay que analizar las propiedades de: El ácido del que deriva el anió anión. NaCl CA catión de la base Na+ + ClC+ + Aanión del ácido ÁCIDOS BASES Propiedades Ácido-Base Y de las Soluciones Salinas cido Según las propiedades ácido-base de los iones constituyentes de la sal. Al disolver una sal en agua.+ CO2 → HCO3- TEORÍ TEORÍA ÁCIDOCIDO-BASE DE LEWIS Aplicació Aplicación importante de la teorí teoría: formación de iones complejos: Mn+ Por ejemplo: Base de Lewis Ácido de Lewis :B Mn+ B Co3+ + 6 NH3→ [Co(NH3)6]3+ (complejación) NH3 Co3+ + 6 H N H H3N H H3N NH3 NH3 NH3 3+ Notar: La Teoría de Lewis es más amplia que la de Brønsted-Lowry > cantidad de sustancias son ácidas (no necesariamente deben tener H). agua Este tipo de reacciones se denomina Hidró Hidrólisis. podemos analizar diferentes casos o tipos de reacciones de hidrólisis. Los iones constituyentes de la sal pueden comportarse como ácidos o como bases. bases Pueden reaccionar con el agua. la solución puede resultar ácida. H H Mn+ O Mn+ O H H Por ejemplo: Al3+ + 6 H2O → [Al(H2O)6]3+ TEORÍ TEORÍA ÁCIDOCIDO-BASE DE LEWIS Tener en cuenta que: Base: Ácido: Arrhenius →Brønsted y Lowry →Lewis Arrhenius →Brønsted y Lowry →Lewis La inversa no se cumple! Ion metálico hidratado Propiedades Ácidocido-Base de las Soluciones Salinas Las sales se comportan como electrolitos fuertes. Asi.

ÁCIDOS BASES Propiedades Ácido-Base Y de las Soluciones Salinas cido ÁCIDOS Y BASES Base fuerte 1. (pH <7 ⇒ [H+]) > [OH-] ).ni de H+. A. KCl. 11 .+ H2O Proceden de: ácido dé débil y base fuerte.-Sales que producen disoluciones ácidas Proceden de: ácido fuerte y base dé débil. Catió Catión de base fuerte: no experimenta hidró hidrólisis ¿Qué ocurre con el anión del ácido débil: Ac dé débil Constante de hidró hidrólisis HA + OHKh = [HA][OH ] [A-] HA A. etc. KAc.-Sales que producen básicas A. ej: ej: NaCl.3. ÁCIDOS disoluciones Y BASES 2.+ H+ BH+ no se comporta como un ácido frente al agua (su fuerza como ácido es despreciable). NaCl. KAc. La reacción inversa ← no ocurre Anió Anión de un ácido fuerte A- + H2O HA + OH- Conclusió Conclusión: En sales de ácidos y bases fuertes No ocurre reacción de hidrólisis. 3.+ H2O HA + OHOHen la solución.-Sales que producen disoluciones neutras Proceden de: ácido fuerte y base fuerte.1.no se comporta como una base frente al agua (su fuerza como base es despreciable) La reacción está completamente desplazada hacia la izquierda. Ac fuerte Catió Catión de una base fuerte B + H2O BH+ + OH- La reacción inversa ← no ocurre BH+ + H2O B + H3O+ HA A. la reacción de hidrólisis ocurre en mayor extensión. No se altera la concentración de OH. KCl. La reacción está completamente desplazada hacia la izquierda. la reacción de hidrólisis ocurre en mayor extensión. La reacción de hidrólisis genera H3O+ en la solución. Ej: Ej: NaNO2. La reacción de hidrólisis genera (pH > 7 ⇒ [OH-] > [H+]) Cuanto más débil es el ácido (< Ka). (El pH = 7). Ej: Ej: NH4NO3 Anió Anión de ácido fuerte: no experimenta hidró hidrólisis ¿Qué ocurre con el catión de la base débil? Base dé débil ÁCIDOS Y BASES ÁCIDOS Y BASES BH+ + H2O Kh = Constante de hidrólisis B + H3O+ + Kh = [B][H3O ] [BH+] B + H2O BH+ + OH- Observar!!! Kh = Ka Ka x Kb = Kw El equilibrio está desplazado BH+ se comporta como un ácido frente al agua Catió Catión de la base dé débil Kh x Kb = Kw Kh = Kw Kb BH+ + H2O B + H3O+ Cuanto más débil es la base (< Kb).bá 2. etc.+ H+ Observar!!! Kh = Kb Sabemos: Kb x Ka = Kw El equilibrio está desplazado Ase comporta como una base frente al agua Kh x Ka = Kw Kh = Kw Ka Anió Anión del ácido dé débil A.

y Ba2+).10. NH4CN BHA A.8 12 .+ H2O Kh(Kb) = Ka = 4.2. solución ácida Ka(H2PO4-) x Kb( Kb(HPO42-) = Kw Kb = Kb = Kw Ka 1.8 x 10-5 a b ii) ii) HPO42-(ac) + H2O b a H2PO4-(ac) + OH..2.Sales con catión de base débil y anión de ácido débil Ej: NH4NO2.6 x 10-10 pH > 7 o pH < 7 ????? Para decidir se deben comparar las Kh de ambas reacciones o las constantes Ka y Kb.(ac)+ H3O+ b a Ka3 = 4.9. no afectan el pH.2. [Al(H2O)6] 3+(ac) + H2O Hidrólisis [Al (H2O)5 (OH)]2+(ac) + H3O+(ac) ÁCIDOS Y BASES 4. Kh (CN-) > Kh (NH4+) Ka (HCN) < Kb(NH3) pH >7.6 x 10-10 Kb Kb = 1.8.6x10 − 7 6. más ácida es la disolución Efecto de los cationes sobre el pH de las soluciones correspondientes Recordar: “Los cationes del grupo de los metales alcalinos y los metales más pesados del grupo de los alcalinos térreos (Ca2+. Sr2+.10 −10 NH4+ + CNKh(Kb) = Kw Ka = 2. Al3+. solución básica ÁCIDOS Y BASES Ejemplo: NH4NO2 NH4+ + NO2HNO2 + OHKw = 2. Ni2+ etc) son ácidas (pH < 7). Por ejemplo: solución acuosa de AlCl3 Al3+ + 6 H2O → [Al(H2O)6]3+ A mayor carga y menor el radio del catión.10-13 NH4+ + H2O NH3 + H3O+ Kh(Ka) = Kw = 5.10-14 = 1. Fe2+.2 x 10-11 Ka Ejercicio: Predecir si una disolución de la sal anfótera Na2HPO4 será ácida o básica.+ H2O Kh(Kb) = NH4CN HCN + OH10 −14 4.Las soluciones acuosas de cationes metálicos pequeños altamente cargados (Fe3+.+ 2 Na+ a) Analizar comportamiento del anión (el catión no influirá en el pH) i) HPO42-(ac) + H2O PO43.Kb ? a b b) Determinar Kb a partir de: Ka x Kb = Kw Kh (NH4+) > Kh (NO2-) Kb(NH3) < Ka (HNO2) Ka2= 6.5 x 10-4 Na2HPO4 HPO42.10 − 5 = 5. 10-8 pH < 7.+ H2O BH+ + H2O BH+ + AHA + OH- Ejemplo CN. NO2.0 x 10-5 Kh(Ka) = Kw Kb ? B + H3O+ NH4+ + H2O Kh(Ka) = NH3 + H3O+ 10 −14 1.

8. KCN (escriba la ecuación correspondiente en cada caso).2.HIDRÓ HIDRÓLISIS DE DISTINTOS TIPOS DE SALES b) Comparo los valores de las constantes i) HPO42-(ac) + H2O ii) ii) HPO42-(ac) + H2O PO43..10-5. KF.. NH4CN Cómo Kb > Ka. CuCl2. entonces la disolución será básica (prevalece la reacción ii) base fuerte ácido fuerte neutra base fuerte ácido débil base débil básica ácido fuerte ácida ??? ácido débil base débil Comparar constantes ÁCIDOS Y BASES Cálculos de pH de Soluciones Salinas (hidró (hidrólisis) Ejercicios: 1. 13 ..Determine cuál o cuáles de las siguientes sales producen disoluciones ácidas: LiCl. HAc. NaClO. FeSO4.6.10-4.en una célula muscular conociendo que el pH interno de la célula es 6. Csal)1/2 Relación entre pH.5.10-7 En conclusió conclusión: Catió Catión de Anió Anión de Solució Solución pH Ejemplos = 7 NaCl. NH4Cl. HNO2.6:1). Csal)1/2 BH+ + H2O Csal-X + Kh = [B][H3O ] [BH+] B + H3O+ X pH X Kh = Kw Kb [H+] ≈ (Kh. NH4Cl.X + H2O HA + X Si Kh << 1 OHX Kh = Kw Ka 2 Kh ≈ X Csal Kh = [HA][OH ] [A-] X = [OH-] pH [OH-] ≈ (Kh.10-4 2.10-8. NaNO2. Ka(HF) = 6.2. Ca(OH)2 .Calcule la relación H2PO4-/HPO42. NaOH. Ka(HNO2) = 4. HCl. NaNO3. Datos: Ka(Hac)=1. Kh (Ka o Kb) y Csal 3.8. (Rta: 2. HF. ACsal .(ac) + H3O+ H2PO4-(ac) + OHKa3 = 4.Ordene las siguientes disoluciones acuosas todas de igual concentración molar en orden de pH creciente: KI.8. KBr > 7 NaAc. Ka2(H3PO4) = 6. KF < 7 NH4Cl ? NH4Ac.10-13 Kb = 1..