Ciencia de Materiales, 4 curso, 2004/2005

Tema 5. Estructura y aplicaciones de los polmeros.

5.1. Introduccin y conceptos bsicos sobre polmeros. 5.2. Tipos de polmeros y copolmeros. 5.3. Procesos de obtencin de polmeros. 5.4. Propiedades fsicas de los polmeros. 5.5. Papel de los aditivos. 5.6. Usos generales de plsticos, elastmeros, fibras y adhesivos. 5.1. Introduccin y conceptos bsicos sobre polmeros. Los Materiales polimricos estn basados en grandes molculas con enlaces covalentes y formados por la unin de muchas unidades simples (monmero). Sus antecesores se puede considerar que son las macromolculas presentes en organismos, y se pueden enumerar ejemplos como el caucho, lana, algodn, etc. Los cuatro tipo de biomolculas/biopolmeros (naturales) son los cidos nucleicos, protenas, lpidos y polisacridos. Las unidades de construccin de esos polmeros naturales son los nucletidos, aminocidos, cidos grasos y los azcares. En este tema nos vamos a referir principalmente a los polmeros artificiales aunque se har referencia a polmeros naturales. Los monmeros son las unidades bsicas para la formacin de materiales plsticos, y segn la forma en que se unan pueden dar estructuras lineales o nolineales. El proceso de polimerizacin es una condensacin de monmeros. Por ejemplo, el eteno polimeriza para dar el polieteno (o polietileno) y el proceso se denomina polimerizacin por adicin. Inicialmente, los polmeros eran muy sencillos como el derivado del aldehdo fenlico para dar la bakelita. Cuando en la polimerizacin solo interviene un nico monmero se denomina homopolmero y cuando polimeriza una mezcla de dos o ms monmeros se denomina copolimerizacin. La gran utilidad de los polmeros actuales se debe a que se puede sintetizar el polmero que cumpla una serie de propiedades que se necesiten (dureza, plasticidad, densidad, etc.). Esto se consigue mediante la eleccin del monmero pero principalmente controlando: a) Grado de polimerizacin, segn las condiciones de sntesis se pueden obtener longitudes de las cadenas moleculares de diferente tamao y por tanto con propiedades ligeramente diferentes. b) Entramado "branching", consiste en crear uniones entre diferentes cadenas del mismo polmero para aumentar su dureza y punto de fusin. Por ejemplo, en el polietileno. c) Uniones puente "cross-linking". Un ejemplo clsico el la vulcanizacin del caucho usando azufre. El caucho natural es el cis-poliisopreno (que es un polmero insaturado) y cuando se aade azufre entre 1-5 % se producen puentes de azufre entre diferentes cadenas polimricas lo que se conoce como vulcanizado y aumenta mucho la dureza y resistencia al desgaste. El producto de vulcanizacin completa (40 %) es la ebonita y es un slido duro y rgido. 5.2. Tipos de polmeros y copolmeros. Los polmeros se clasifican en funcin de sus propiedades fsicas en varios tipos. Termoplsticos cuyo nombre procede de dos palabras griegas termos que significa <caliente> y plastikos que significa <moldeable>. Estos polmeros 1

Ciencia de Materiales, 4 curso, 2004/2005

requieren calor para ser conformados y tras el enfriamiento mantienen la forma (p. ej. PE, PVC, Nylon, etc.). Se ablandan al calentarse hasta que funden y al solidificar se endurecen, siendo procesos reversibles que por tanto se pueden repetir. Plsticos termoestables son materiales que no pueden ser refundidos o re-procesados ya que al ser calentados se endurecen y degradan o descomponen (p. ej. resinas epoxi, fenlicos, polisteres insaturados, etc.). Al iniciar el calentamiento se dan entrecruzamientos covalentes entre las cadenas, y estos enlaces dificultan los movimientos de vibracin y rotacin. Estos polmeros son generalmente ms duros, ms resistentes, pero tambin ms frgiles que los termoplsticos pero tienen mayor resistencia dimensional. Elastmeros (o gomas) son materiales polimricos que a temperatura ambiente se alargan mucho elsticamente bajo una pequea tensin (o esfuerzo) y por tanto recuperan rpidamente la forma original cuando cesa el esfuerzo (p. ej., algunos cauchos, siliconas, etc.). Tambin hay un grupo importante de polmeros que son los adhesivos por su capacidad de unir de forma temporal o permanente todo tipo de materiales (p. ej. cianocrilato, poliuretano, etc.) En una primera clasificacin se pueden distinguir los polmeros puramente orgnicos de aquellos organo-inorgnicos (como las siliconas) o simplemente inorgnico. En la Tabla 5.1 se dan algunos polmeros orgnicos de gran inters industrial/tecnolgico. Un ejemplo de copolmero de gran inters industrial (adems de los polisteres, poliamidas y poliuretanos) es el ABS (acrilo-butadieno-estireno). En la figura 5.1 se muestran los copolmeros binarios, y el ternario derivados de los homopolmeros: PS, PAN y PB. Dos copolmeros usados como elastmeros son el SBR y NBR. El SBR es un copolmero binario del PS y PB normalmente empleado en neumticos (tambin conocidos como caucho estireno-butadieno). El NBR (tambin conocido como caucho de nitrilo) es un copolmero de butadieno y acrilonitrilo (PB y PAN) cuando adems de grandes alargamientos se necesita resistencia qumica. Las aplicaciones ms importantes de estos copolmeros se estudiaran en el apartado 5.6. A diferencia de los homopolmeros o de los copolmeros tambin hay una gran cantidad de mezclas de polmeros. Estos son polmeros terminados que se mezclan en estado lquido. As se pueden obtener un mayor abanico de propiedades. Por ejemplo, el polmero mezcla PC (policarbonato) y ABS (acrilo-butadienoestireno) conjuga la alta tenacidad del PC con las mejores caractersticas de procesabilidad del ABS.

Figura 5.1. Copolmeros binarios y ternarios basados en el PAN, PB y PS

Tambin merecen ser destacados los polmeros organo-inorgnicos y los puramente inorgnicos (que son menos comunes). 2

Ciencia de Materiales, 4 curso, 2004/2005

Siliconas. Las siliconas, tambin conocidas como polisilanoles, son los polmeros organoinorgnicos ms utilizados actualmente debido a las magnificas propiedades que presentan. Buenas propiedades de estabilidad trmica y a la oxidacin (gran resistencia qumica, muy baja degradacin), buena resistencia a temperaturas altas y bajas, excelente repelencia al agua (hidrofbico), buenas propiedades dielctricas, resiste la radiacin UV y son inertes fisiolgicamente. Se pueden vender como fluidos (aceites de silicona), grasas, emulsiones, elastmeros (gomas) y como resinas.
Tabla 5.1. Mnomeros y polmeros (orgnicos) a que dan lugar. Polmero PE HD,LD PP PS PVC PAN PMMA nombre Polietileno Polipropileno Poliestireno Cloruro de polivinilo Poliacrilonitrilo Polimetil metacrilato Unidad Repetitiva [-CH2-CH2-] [-CH2-CH(CH3)-] [-CH2-CH-] [-CH2-CHCl-] [-CH2-CHCN-] [-CH2-C(CH3)-] COOCH3 Monmero CH2=CH2 GP 1200 CH2=CH-CH3 CH2=CH- GP 600-6000 CH2=CH-Cl GP 1100 CH2=CH-CN CH2=C-CH3 COOCH3 CF2=CF2 tambin CF2=CFCl da PCTFE CHOH, formaldehdo CH2=CH-CH=CH2 CH2=C(CH3)-CH=CH2 CH2=CCl-CH=CH2 HOH2C-R-CH2OH HOOC-R-COOH HOH2C-R-CH2OH OCN-R-NCO H2N-R-NH2 HOOC-R-COOH NH2-(CH2)5-COOH NH2(CH2)6NH2 GP 150-300 COOH-(CH2)4-COOH adpico+hexametilendia OH-CH2-CH2-OH COOH--COOH

PTFE POM PB CAUCHO

Politetrafluoro etileno [-CF2-CF2-] TEFLON Polioximetileno Polibutadieno Cis-poliisopreno [-CH2-O-] [-CH2-CH=CH-CH2-] [-CH2-C(CH3)=CH-CH2-] [-CH2-CCl=CH-CH2-] [-R-CH2-COO-R-] dicido + diol [-R-CH2-NHCO-R-] diisocianato + diol [-R-NHCO-R-] dicido + diamina [-NH(CH2)5CO-]

NEOPRENO Policloropreno POLIESTERES

POLIURETANOS

POLIAMIDAS

PA6

Poliamida: Nailon 6 caprolactama

PA6.6

Poliamida: Nailon 6.6 [-NH(CH2)6NH-COreemplazar seda nat. (CH2)4-CO-] dicido + diamina Polietilen tereftalato Policarbonato Poliaramida [-CH2-CH2-OOC--COO-] [--C(CH3)2--OCOO-] Poliamida aromtica

PET PC Kevlar49

Ciencia de Materiales, 4 curso, 2004/2005

Estos polmeros estn basados en el enlace Si-O, y se pueden representar esquemticamente como [-SiR2-O]n donde el grado de polimerizacin y los radicales orgnicos R son muy variados, originando toda la gama de propiedades fsicas y estados en los que se pueden encontrar las siliconas. P. ej., si contienen la unidad repetitiva [-Si(CH3)2-O] se llama polidimetil-siloxano y el [Si(CH3)(C6H5)-O] polimetilfenil-siloxano. Hay una gran variedad de radicales (varios en la misma cadena polimrica) y tambin pueden ser lineales o cclicos. Se utilizan principalmente como elastmeros o materiales de sellado pero tienen muchos otros usos. En principio se pueden destacar dos grandes grupos: aplicaciones mdicas y no mdicas. As, diferentes siliconas se usan como prtesis, rganos artificiales, reconstruccin facial, tubos y catteres, piel artificial y lentes de contacto. Por supuesto, las aplicaciones no-mdicas son mayoritarias. Estas aplicaciones se basan en las propiedades mencionadas anteriormente y depende de la forma en que se encuentre el polmero. En estado casi lquido se emplea como fluidos dielctricos, hidrulicos y fluidos para transferencia de calor. En forma de elastmeros se utilizan como gomas de altas prestaciones o membranas flexibles (p. ej. de separacin). En forma de grasas o emulsiones semislidas para sellado por curacin o como aislantes elctricos (recubrimientos en placas base de ordenadores). En forma de resinas adhesivas se emplea como repelentes de agua, agente anti-espumante, recubrimientos protectores en general. Fosfacenos. Son otro conjunto muy importante de polmeros inorgnicos. Se han sintetizado ms de 300 polmeros diferentes de esta familia. Estn basados en el enlace P=N y la unidad repetitiva fundamental es [-N=PR2-]. Los grupos R pueden ser orgnicos, organometlicos o incluso puramente inorgnicos. Cada macromolcula polimrica puede contener 15000 unidades repetitivas. Por ejemplo un fosfaceno hidrolizable el polidicloro-fosfaceno [-NPCl2-], el polietoxifosfaceno tiene la unidad repetitiva [-NP(OC2H5)2-] y el polifenil-fosfaceno [-NP(OC6H5)2-]. Hay una gran variedad de tipos de polmeros que van desde elastmeros a vidrios. Aunque son muy caros, sus propiedades son excelentes fibras textiles ignfugas [-NP(OCH2CF3)2-] (resistentes al calor e incluso a la llama), aislantes elctricos, sirven para insonorizar [poliaril-oxifosfacenos en forma de goma-espumas], biomateriales, membranas semipermeables que permiten la difusin de unos compuestos pero impiden la de otros. Se utilizan para juntas que tienen que ser muy resistentes. Un elastmero de fosfaceno que ha sido muy estudiado por sus extraordinarias propiedades elsticas es el MEEP, poly-bis-metoxi-etoxi-etoxi-fosfaceno que se utiliza en bateras para separar sus componentes. Las aplicaciones biomdicas son parecidas a las siliconas: vlvulas de corazn, membranas de dilisis, lentes intraoculares, suturas quirrgicas (puntos, que se autosueltan). Otro uso es liberacin retardada-controlada de molculas con actividad bioqumca, ya que se unen covalentemente en la matriz polimrica y se van liberando por hidrlisis lentamente. Tambin se est estudiando el uso en tejidos transpirables pero impermeables. Existen otros tipos de polmeros inorgnicos del tipo los polisilanos (basados en el enlace SiC) que son mucho menos estables o el (SN)n (derivado del S2N2) para dar que es conductor electrnico (en lugar de aislante) y superconductor a muy baja temperatura. 4

Ciencia de Materiales, 4 curso, 2004/2005

5.3. Procesos de obtencin de polmeros. Los polmeros provienen principalmente del petrleo. Aproximadamente, el 4 % de la produccin mundial de petrleo se convierte en plstico. Despus del cracking y del reforming se obtienen molculas sencillas como son el etileno y el benceno que son los compuestos de partida para la fabricacin de los polmeros. Se pueden distinguir dos grandes mtodos de polimerizacin: por adicin y por condensacin. La polimerizacin por adicin consta de tres etapas. 1) Iniciacin. 2) Crecimiento. 3) Terminacin. Las polimerizacin suele ser va radicalaria de monmeros insaturados y el comienzo se debe a la presencia del iniciador (especie diferente al monmero) que dan radicales con mucha facilidad. El proceso global es complicado y obviamente no todas las cadenas tienen la misma longitud, esto define el ndice de dispersin que es caracterstico de cada polmero y que define la diferencia entre el grado de polimerizacin de las diferentes cadenas (respecto a la longitud promedio). Establecer las condiciones de polimerizacin y el tipo de iniciador no es inmediato. Por ejemplo, el polietileno se obtiene a 200 oC y ~ 2000 atm, utilizando trazas de O2 como iniciador. En estas condiciones se obtiene el LDPE, polietileno de baja densidad ya que se obtienen PE ramificado. Mediante catalizadores estereoespecficos (p. ej. Ziegler-Natta) se consigue un PE lineal de mayor empaquetamiento y densidad conocido como HDPE con mejores propiedades mecnicas y que se obtiene a menor temperatura y presin. Tambin se emplean en la actualidad iniciadores aninicos o catinicos. Como se ve, la polimerizacin por adicin es mucho ms compleja que la simple ecuacin qumica que refleja el proceso. Ejemplo de familias que se obtienen mediante este proceso son: PE, PP, PS, PVC, PAN, PMMA, BUNA, POM, etc. La polimerizacin por condensacin exige molculas distintas (o al menos grupos funcionales diferentes) en cantidades estequiomtricas. Se suele eliminar subproducto durante la polimerizacin, normalmente agua. El nailon 6-6 (nombre comercial de la poliamida obtenida por condensacin de la hexametilendiamina con el cido adpico) sintetizado inicialmente en 1929 es uno de los ejemplos ms apreciados. No suele haber iniciadores y se termina el crecimiento mediante molculas monofuncionales que no permiten proseguir la reaccin. Ejemplo de familias que se obtienen mediante este proceso son: Polisteres (dioles y dicidos); Poliamidas (diaminas y dicidos) y poliuretanos (dioles y diisocianatos). Una vez obtenidos, es muy importante el proceso de conformado del polmero en el que se da la forma necesaria. La conformacin de los materiales polimricos depende del tipo de polmero ya que por ejemplo, el comportamiento de los plsticos termoestables es muy diferente a de los termoplsticos. Por norma general, los termoplsticos se conforman aplicando presin a elevada temperatura y en cualquier caso por encima de la transicin vtrea (que se estudiar con detenimiento ms adelante) y se pueden repetir los procesos. La conformacin de los polmeros termoestables se realiza en dos etapas. i) en la primera se prepara un polmero lineal (a veces denominado prepolmero) en fase lquida de bajo punto de fusin y se introduce en un molde de forma determinada. ii) en la segunda etapa se endurece, proceso conocido como curado que puede darse por calentamiento , o aadiendo un catalizador, o bajo presin. Durante el curado hay 5

Ciencia de Materiales, 4 curso, 2004/2005

reacciones qumicas y estructurales en las que se entrecruzan las cadenas polimricas y aumentan mucho las interacciones intermoleculares (entre-cadenas) de naturaleza covalente. Despus del curado, se sacan del molde (todava en caliente) ya que estos polmeros son estables dimensionalmente, no cambian mucho de tamao con la temperatura y por supuesto mucho menos que los termoplsticos. Las tcnicas (ms comunes) de moldeo para dar forma a los polmeros termoplsticos (los ms comunes) son las siguientes: Moldeo por compresin: Se aplica presin al polmero en caliente que en estado semipastoso (parcialmente fundido) adquiere la forma del molde. Se utiliza el trmino preforma si antes de este proceso la mezcla del polmero y de los aditivos se prensa en fro Moldeo por inyeccin: anlogo al moldeo por coquilla en los metales y es muy utilizado en los termoplsticos. El polmero granulado se funde dando un lquido viscoso, que mediante un mbolo se inyecta a travs de una boquilla en una cavidad (molde), y se mantiene la presin hasta que la masa ha solidificado. Finalmente se abre el molde, se retira la pieza, se cierra el molde y se vuelve a repetir el ciclo. Son muy utilizados porque tienen una gran velocidad de procesado. Moldeo por soplado: es similar al proceso de obtencin de botellas de vidrio. Primero se extruye una preforma, en estado semifundido la preforma se coloca entre dos piezas del molde que tiene la forma que se requiere. Se cierra el molde se inyecta aire o vapor a presin dentro de la preforma para que las paredes de sta adquieran la forma del contorno del molde. Colada: al igual que en el caso de los metales se funde el material, se deposita en un molde y al solidificar adquiere la forma del recipiente que lo contena. 5.4. Propiedades fsicas de los polmeros. Las propiedades fsico-qumicas ms importantes de los polmeros son la cristalinidad, el comportamiento trmico, el comportamiento mecnico y la resistencia a la degradacin qumica en general. Cuando los polmeros tienen diferentes sustituyentes R en la cadena C-C polimrica la disposicin de estos grupos radicalarios origina diferentes configuraciones. La configuracin isotctica es aquella en la que todos los radicales R se encuentran a un lado de la cadena. Si los radicales se encuentran ordenados pero alternados original la configuracin sindiotctica. Por ltimo, si los radicales se disponen en forma aleatoria, se denomina configuracin atctica. Esta configuracin depende del mtodo de sntesis y tiene una gran implicacin en las propiedades mecnicas. Por ejemplo, el cis-poliisopreno (caucho natural) es un elastmero mientras que el transpoliisopreno (gutapercha) tiene propiedades muy diferentes y no es un elastmero. Cristalinidad y comportamiento trmico. El concepto de cristalinidad de un polmero no es similar al que se utiliza en materiales metlicos o cermicos. Estos compuestos son muy cristalinos y presentan un gran orden a larga distancia. Este no suele ser el caso de la mayora de los materiales polimricos donde el orden principal es en el empaquetamiento entre cadenas polimricas. En el 6

Ciencia de Materiales, 4 curso, 2004/2005

caso del comportamiento trmico hay que distinguir tres temperaturas, la de fusin, la de descomposicin y la de transicin vtrea. Resumiendo, los polmeros en estado fundido son obviamente amorfos (sin orden) y cuando solidifican pueden dar un slido no cristalino (vtreo) o cristalino (cadenas parcialmente ordenadas, buen empaquetamiento). Cuando stos solidifican para dar un slido no cristalino se produce un paulatino decrecimiento de su volumen especfico (volumen por unidad de masa) a medida que la temperatura se reduce. El comportamiento se da en la figura 5.2(a). En esta figura se puede observar el comportamiento de un termoplstico no cristalino (lnea ABCD) y de un termoplstico parcialmente cristalino (lnea ABEF). La temperatura a la que cambia la pendiente de la curva se conoce como temperatura de transicin vtrea (Tg). Por encima de Tg, los termoplsticos no cristalinos muestran un comportamiento viscoso y por debajo un comportamiento de vidrio (frgil) quebradizo. En la figura 5.2(b) se muestra el mismo tipo de curva para un polmero cristalino (como el polipropileno atctico). El cambio de pendiente denota la transicin vtrea. Las temperaturas de transicin vtreas para algunos polmeros seleccionados son (oC): PE 110; PP 18; PCV 100; PS 90; PMMA 72; PC 150.

Figura 5.2(a). Solidificacin y enfriamiento de termoplsticos no cristalinos y semicristalinos

Figura 5.2(b). Solidificacin y enfriamiento de un termoplstico cristalino (PP atctico)

La influencia de esta transicin vtrea en las propiedades mecnicas queda evidenciada en la figura 5.3. En esta figura se da las curvas - (esfuerzo-deformacin) para un polister, a diferentes temperaturas superior e inferior a Tg.

Ciencia de Materiales, 4 curso, 2004/2005

A bajas temperaturas (T<Tg) el comportamiento es principalmente elstico y frgil con alargamientos de roturas del 5 %. A alta temperatura (T>Tg), el comportamiento es dctil con mucha deformacin irreversible, plasticidad, que pueden llegar a deformaciones del 100 % antes de la ruptura. La temperatura vtrea de cada polmero marca la frontera entre los dos tipos de comportamiento. Como se observa en la figura, esta transicin va acompaada (en calentamiento) de un importante descenso en el mdulo de Figura 5.3. Grfica - de un polister a Young. Este ensayo mecnico es de corta duracin.
T superior e inferior de Tg = 70 oC

Se observa en los polmeros que la deformacin plstica aumenta con el tiempo lo que se conoce como fluencia, que es caracterstico de todos los materiales pero es especialmente importante en los polmeros incluso a temperaturas moderadas. Los termoplsticos cristalinos como el PE o PP, tienen grandes zonas cristalinas que permiten su uso en un amplio rango de temperaturas por encima y debajo de Tg, aunque lgicamente son ms flexibles a T>Tg. En cambio los polmeros termoestables suelen ser duros pero frgiles, con valores de alargamientos a rotura inferiores al 10 % y suelen tener su uso restringido a T<Tg. Los elastmeros, se caracterizan por una gran deformacin elstica (reversible) de hasta el 50 %, y buscando la mxima elasticidad, siempre se utilizan a T>Tg. Un ejemplo de los diferentes comportamientos mecnicos de los polmeros se dan en la figura 5.4. En la figura de la izquierda se detallan los comportamientos de polmeros frgiles que se rompen justo despus de la deformacin elstica (A) y es el caso de los polmeros termoestables. El comportamiento de los polmeros termoplsticos (B) es similar al de los metales con una zona elstica, y otra plstica donde se produce el fenmeno de fluencia (el pico en la deformacin). Sin embargo en los metales la elongacin plstica raramente excede el 10 % mientras que hay polmeros que pueden sufrir elongaciones plsticas superiores al 1000 %.

Figura 5.4. Grfica - de polmeros frgiles (A), plsticos (B) y elastmeros (C)

P. ej., 10 cm pueden originar un hilo de 1 m antes de la ruptura. Los elastmeros (C) son aquellos que se pueden estirar elsticamente hasta un 50 % de su longitud inicial.

Ciencia de Materiales, 4 curso, 2004/2005

Otras caractersticas importantes para las aplicaciones de los polmeros son la resistencia al impacto (caracterizado mediante el ensayo Charpy); por encima de Tg son mucho ms plsticos (menos frgiles), por lo que pueden soportar mejor los golpes sin romperse. La fatiga ya que los polmeros pueden experimentar fallos en condiciones de esfuerzos cclico. La resistencia a la torsin es la energa requerida para torcer una probeta normalizada y est relacionada con la resistencia a la traccin. Por ltimo, la resistencia qumica y a la degradacin es un parmetro muy importante ya que puede excluir el uso de un polmero u ocasionar un fallo. Generalmente depende de la resistencia qumica intrnseca del polmero y del medio al que ser expuesto. 5.5. Papel de los aditivos. Se llama aditivo en la industria de plsticos, a cualquier sustancia que mejore las propiedades fsicas, qumicas o mecnicas de un polmero o que reduzca sus coste. Se clasifican a su vez en dos grandes grupos: a) aditivos ayudantes del procesado y b) aditivos modificadores de las propiedades del producto (entre estos ltimos se encuentran los colorantes, plastificantes, ignfugos, rellenos o cargas, etc. Los aditivos ayudantes del procesado cumplen dos funciones bsicas: i) facilitar el flujo del plstico fundido, evitando su adherencia al molde y ii) evitar la degradacin trmica y oxidativa del polmero durante el proceso de transformacin durante el cual se somete a altas temperaturas (conocidos como estabilizantes). Relleno: se adicionan a los polmeros para aumentar la resistencia a la traccin, a la compresin, a la abrasin, la tenacidad y la estabilidad trmica y dimensional. Se puede utilizar serrn, slice, arena, vidrio, arcilla, talco, caliza e incluso otros polmeros sintticos finamente pulverizados. El coste final del producto disminuye porque estos materiales (ms baratos) ocupan parte del volumen del polmero comercial. Plastificantes: mejoran la flexibilidad, ductilidad y tenacidad de los polmeros. Su presencia reduce la dureza y fragilidad. Los plastificantes suelen tener baja presin de vapor y bajo peso molecular. Estas pequeas cadenas se sitan entre las grandes del polmero y reducen las interacciones intermoleculares (enlaces secundarios). P. ej. se utilizan para el PVC y algunos acetatos ya que son demasiado frgiles. El caso del PVC (frgil sin aditivos) es especial puesto que es uno de los polmeros ms utilizados y generalmente contiene hasta un 40 % de di-(2-etil-hexil)ftalato DEHP di-(2ethylhexyl)pthalate, que acta como elemento plastificante. Se usa mucho en contenedores, en juguetes para nios pequeos, y en medicina, y el agente plastificante puede migrar del plstico al exterior lo que es peligroso ya que hay pruebas de toxicidad reproductiva en animales, agente cancergeno y puede causar problemas hepticos. La toxicidad en humanos se est estudiando. Estabilizantes: evitan que algunos polmeros se degraden en la condiciones de operacin, generalmente por integridad mecnica, exposicin a la luz (especialmente UV) y tambin debido a la oxidacin. Son variados y dependen del polmero a estabilizar y la propiedad que se necesita proteger.

Ciencia de Materiales, 4 curso, 2004/2005

Colorantes: obviamente dan un color determinado a un polmero. Se pueden utilizar tintes o pigmentos. Tambin se pueden aadir aditivos para dar opacidad. Ignfugos: La inflamabilidad de los polmeros es del mximo inters sobre todo en la fabricacin de productos textiles y de juguetes. La mayora de los polmeros en estado puro son inflamables a excepcin de los que contienen fluoruros y cloruros. Estos compuestos tienen la misin de interferir el proceso de la combustin mediante una fase gaseosa o iniciando una reaccin qumica que enfra la zona y cesa el fuego. 5.6. Usos generales de plsticos, elastmeros, fibras y adhesivos. Las aplicaciones de los polmeros son muy amplias y a continuacin se resumen algunas comunes para los polmeros estudiados en estos temas y que se dividen en termoplsticos, plsticos termoestables y elastmeros. El uso de fibras cada vez es ms importante, principalmente para la fabricacin de materiales compuestos. POLIMEROS TERMOPLASTICOS. POLIETENO (PE): Qumicamente resistentes y elctricamente aislantes, blandos, baja resistencia mecnica y poca resistencia a la degradacin medioambiental. Contenedores, aislante elctrico, tubos, artculos para el hogar, botellas, juguetes, cubiteras y en lminas para recubrimientos. CLORURO DE POLIVINILO (PVC): Son baratos y de uso muy general, existen la variedad de rgido (sin aditivos) y plastificado (con aditivos); el primero es utilizado para tuberas y canalones, estructura de ventanas y decoracin. Ha sido muy popular su usos en los antiguos discos fonogrficos vinilos. El plastificado tiene ms usos, tapizados de muebles y coches, revestimientos de paredes, revestimiento de capotas de coches, revestimientos de cables elctricos y suelos. Mangas de riego, relleno de refrigeradores, componentes de electrodomsticos en general y en la industria de la ropa se utiliza como cuero artificial y tejidos para algunos tipos de gabardinas. POLIPROPILENO (PP): Resistencia a la distorsin trmica, buena resistencia a la fatiga, qumicamente inerte y relativamente barato. Productos para el hogar, partes de coches, embalajes, maletas, electrodomsticos y botellas. POLIESTIRENO (PS): Excelente propiedades elctricas y claridad ptica, buena estabilidad trmica y relativamente econmico. Recubrimiento de interior de automviles, tejados, juguetes, aislantes trmicos, electrodomsticos, manillares y utensilios de cocina en general. POLIACRILONITRILO (PAN): Extraordinaria transmisin de la luz y gran resistencia a la degradacin ambiental, pero con propiedades mecnicas mediocres. En forma de fibra como lana en jerseys y mantas. Lentes, ventanas de avin. Se utiliza mucho como co-monmero para producir los polmeros de gran utilidad como resinas SAN y ABS. ESTIRENO-ACRILONITRILO (SAN): Termoplsticos estireno-acrilonitrilo se utilizan en la fabricacin de espejos, componentes de automviles, manillares, jeringuillas, cristales de seguridad y menaje de cocina (tazas y vasos). ACRILONITRILO-BUTADIENO-ESTIRENO (ABS): Gran resistencia y tenacidad, buenas propiedades elctricas pero es soluble en algunos disolventes orgnicos. Se usa en tubera (drenaje, desage, ventilacin), herramientas, recubrimientos de puertas e interiores de frigorficos, carcasas de ordenadores, telfonos, equipos de jardinera, y como escudo frente a interferencias electromagnticas de radio frecuencia. METACRILATO DE POLIMETILO (PMMA): Acristalado de aviones y embarcaciones, iluminacin exterior y seales publicitarias, lunas traseras de automviles, pantallas de seguridad, gafas protectoras, picaportes, asas y muebles domsticos. POLITETRAFLUORETILENO (PTFE): Sobresaliente inercia qumica, excelente propiedades 10

Ciencia de Materiales, 4 curso, 2004/2005

elctricas y bajo coeficiente de friccin. Se usa para tuberas resistentes a reactivos qumicos, aislamiento de cables a alta temperatura, recubrimientos anti-adherentes a temperaturas moderadas (hasta 200 oC). Tambin como manguitos, juntas, vlvulas qumicamente resistentes, anillos de estancamiento y cojinetes. La famosa fibra GoreTex de uso extendido en calzado de montaa por ser transpirable pero impermeable esta basado en el PTFE basado en la propiedad hidrfoba del tefln). POLICLOROTRIFLUORETILENO (PCTFE): Propiedades parecidas al anterior. Se usa en equipos de procesado qumico, juntas elsticas, anillos de estancamientos, componentes elctricos. POLIAMIDAS: (o naylons) tienen buena resistencia mecnica y a la abrasin y bajo coeficiente de friccin. Se usa para telas, cojinetes no lubricados, piezas de alto impacto que requieren resistencia y rigidez, velocmetros, limpiaparabrisas. Reforzado con vidrio se utiliza en aspas de motor, y tapaderas de vlvulas. Se utiliza en embalajes, soportes de antena, aislamiento de alambres, etc. POLICARBONATOS (PC): Son dimensionalmente estables, extraordinaria resistencia qumica, gran resistencia al impacto y alta ductilidad y buena transparencia. Por todo ello son muy utilizados, p. ej. en pantallas de seguridad, cascos, engranajes y levas, componentes de vuelo y propulsores de barcos, equipamiento luminoso para trfico, lentes (cristales irrompibles), ventanas de plstico, terminales y carcasas de ordenador, CD, y base para pelculas fotogrficas. POLIOXOMETILENO (POM): tambin conocidos como acetales, estn reemplazando a muchas piezas metlicas de Zn, Al y latn debido a su bajo coste y gran resistencia que permite construir piezas de alta precisin. Usos como cinturones de seguridad, manivelas de ventanas, sedales de pesca, bolgrafos, levas, e incluso en cremalleras de polmero. POLMEROS TERMOESTABLES. POLIESTERES: tienen excelente propiedades elctricas y son muy baratos. Sirven como matriz para ser reforzados con fibras. Los dos ms comunes son el PBT (tereftalato de polibutadieno) y el PET (tereftalato de polietileno). PET se utiliza como alfombras, encordelado de neumticos, y resinas de envase. PBT tiene un bajo coste se usa mucho en la actualidad: conectores, enchufes, rels, componentes de alto voltaje, consolas terminales, timbres. Se utiliza mucho en electrodomsticos, tambin como sillas, ventiladores o incluso como componente del casco de barcos pequeos. En forma de cintas delgadas se usan como soporte del material magntico en cintas magnetofnicas y de vdeo. POLIESTERES INSATURADOS: reforzados con vidrio se utiliza para paneles de automviles y para prtesis. Para fabricar botes pequeos y componentes de bao. Para tubera, tanques y conductos si se requiere una gran resistencia a la corrosin. FENOLICOS: p. ej. la baquelita, fueron de los primeros plsticos descubiertos en la primera dcada del siglo XX por Baekeland. Todava se utilizan por su bajo coste y sus excelentes propiedades como aislantes (trmico y elctrico). Se pueden utilizar como material de relleno para otros polmeros y en materiales compuestos. Adems del uso en todo tipo de interruptores elctricos, en piezas ligeras en la industria del automvil como piezas del sistema de transmisin, carcasa de motores, telfonos, distribuidores de automvil (DELCO). Se utilizan como botones, tiradores y debido a las buenas propiedades adhesivas como laminados de maderas (y otros materiales) contrachapados. RESINAS EPOXI: Tienen excelentes propiedades mecnicas y de resistencia a la corrosin. Buena adherencia y relativamente baratos. Como recubrimientos protectores y decorativos por su buena adherencia y gran resistencia mecnica y qumica. Forros para latas, bateras y recubrimientos de neumticos. Por sus buenas propiedades aislantes como encapsulamiento de materiales semiconductores (p.ej. transistores). Matrices para materiales compuestos (p. ej. fibra de carbono). POLIURETANO: Buena estabilidad trmica y propiedades elsticas: suelas de zapatos, partes de coches, fibras, espumas. 11

Ciencia de Materiales, 4 curso, 2004/2005

ELASTOMEROS. Son conocidos como gomas por su capacidad de sufrir un gran alargamiento elstico que se puede recuperar si cesa el esfuerzo. CAUCHO NATURAL: cispoliisopreno es el natural (caucho) que vulcanizado se utiliza como neumticos para coches, tacones y suelas de zapato, juntas en general. Sin embargo, en 1980 el 70 % del mercado del caucho mundial son cauchos sintticos. CAUCHO ESTIRENO-BUTADIENO (SBR): es el caucho sinttico ms importante. Un co-polmero que contiene entre un 20 y 23 % de PS. Es ms barato que el caucho natural, p. ej. ahora se utilizan en llantas de neumticos. Son ms resistentes al desgaste pero tienen el inconveniente de que pueden absorber disolventes orgnicos como aceite y gasolina. Usos similares a los del caucho natural. CAUCHO DE NITRILO (NBR): copolmero de butadieno (PB) y acrilonitrilo (PAN) con una proporcin del 55 al 82 % de PB. Los grupos nitrilo proporcionan una mayor resistencia a los aceites minerales y animales as como al calor y a la abrasin, sin embargo, estos cauchos son ms caros que los anteriores. Las aplicaciones son especiales donde se requieran estas propiedades, p. ej., manguitos de alta resistencia para el flujo de aceites y disolventes en los componentes de los coches, mangueras para distribucin de gasolina y aceite, tacones y suelas de calzado. CAUCHO DE POLICLOROPRENO (NEOPRENO): son cauchos similares a los de isopreno donde se sustituye el grupo metilo por un tomo de cloro. Esto aumenta la resistencia del doble enlace (resisten el ozono y la degradacin medio ambiental) y buena resistencia a la llama, adems son de mayor fortaleza que los ordinarios aunque son tambin ms caros. Los usos ms comunes son recubrimientos de cables, recubrimientos internos de tanques para productos qumicos, mangueras y abrazaderas industriales, precintos y diafragmas de automviles, correas y en forma de trajes para inmersin sub-acutica. CAUCHO DE SILICONA: Un ejemplo es el polidimetil siloxano, aunque hay otros cauchos de silicona con radicales diferentes como fenilos. La ventaja principal de estos cauchos residen en su amplio rango de temperatura de trabajo, poca resistencia mecnica y excelente propiedades elctricas (aislantes). Como usos principales se puede destacar el sellado, junta de materiales, aislantes elctricos, tubos de uso alimentario y mdicos, y cebadores de bujas. Aleaciones de polmeros. Son mezcla de varios polmeros para mejorar las propiedades p. ej. ABS/PC, ABS/PVC, PC/PE, PC/PBT o PBT/PET. Se combinan las propiedades y se rebajan los costes. Un uso importante de los polmeros es como adhesivos o pegamentos. Hay varios tipos de adhesivos que se pueden elegir en funcin de la temperatura de trabajo, tiempo de curado, resistencia que se requiere, etc. La temperatura es uno de los parmetros primordiales ya que el polmero adhesivo nunca debe usarse a T > Tg. Uno de los pegamentos ms comunes son los cianocrilatos, que tienen un tiempo de curado relativamente muy rpido (del orden de varios minutos) para alcanzar su resistencia definitiva. En cambio los poliuretanos y los epoxy, requieren tiempos de curado superiores a la hora. El endurecimiento del polmero puede ser causado por diferentes factores como 1) por reaccin qumica (p. ej. adhesivos base epoxy, y los tipo elastomricos como poliuretanos y derivados del caucho); 2) por enfriamiento (como las poliamidas) que se aplican a alta temperatura y estos polmeros termoestables (en estado fundido al ser aplicados) cuando baja la temperatura, solidifican, y unen los materiales o piezas que se desean; 3) por evaporacin en la que se aplica la mezcla disolvente voltil y polmero (encolado) y al quedar el residuo polimrico sin disolvente hace de unin.

12