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Termodinamica Resumen Final

Termodinamica Resumen Final

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Resumen de Termodinámica

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Índice
Tema 1: Conceptos básicos de Termodinámica .........................................................8 Objetivos y características de la Termodinámica.....................................................8 Sistema y Medio ambiente.......................................................................................8 Interacciones........................................................................................................8 Paredes................................................................................................................8 Variables termodinámicas........................................................................................9 Variables de estado termodinámico .....................................................................9 Modificación y transformación .................................................................................9 Ciclo .....................................................................................................................9 Evolución de un sistema termodinámico ...............................................................10 Asociación y descomposición de sistemas ........................................................10 Propiedades...........................................................................................................10 Nomenclatura.....................................................................................................10 Propiedades extensivas e intensivas .................................................................11 Clasificación de los sistemas de acuerdo a sus variables intensivas.................11 Sustancia Pura ......................................................................................................11 Equilibrio ................................................................................................................11 Equilibrio térmico ...................................................................................................12 Ordenamiento de los estados térmicos ..............................................................12 Temperatura empírica ........................................................................................12 Medida de la temperatura ..................................................................................12 Termómetro de gas ideal ...................................................................................13 Escala de temperatura de los gases perfectos ..................................................13 Otras escalas de temperatura ............................................................................14 Escala Celsius o centígrados .........................................................................14 Escala Rankine...............................................................................................14 Escala Fahrenheit...........................................................................................14 Diferentes termómetros......................................................................................14 Termómetro de bulbo .....................................................................................14 Termocupla.....................................................................................................14 Termo resistores.............................................................................................14 Pirómetros ópticos ..........................................................................................14 Ecuaciones de estado ...........................................................................................15 Coeficientes de dilatación y compresibilidad......................................................15 Métodos matemáticos en Termodinámica básica..................................................15 Tema 2: Energía Primer principio..............................................................................16 Energía, conceptos y consecuencias ....................................................................16 Definición termodinámica de Trabajo ....................................................................16 Convenio de signos y notación ..........................................................................16 Trabajo de expansión o compresión......................................................................17 El trabajo de expansión o compresión en procesos de cuasi equilibrio .............18 Interacciones de trabajo adiabático .......................................................................19 Energía ..................................................................................................................20 Interacciones térmicas, definición de Calor ...........................................................21 Convenio de signos y notación ..........................................................................21 Primer principio de la Termodinámica ...................................................................22 El principio de la conservación de la energía para sistemas cerrados ..................22 Expresión del primer principio para un sistema cerrado ....................................24 Energía interna ......................................................................................................24 Definición de la variación de energía.....................................................................24 Entalpía..................................................................................................................25

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Definición ...........................................................................................................25 Expresión diferencial del primer principio en variables T, V y T, P ........................25 Calores específicos a T,V y T,P constantes ..........................................................25 Relación entre ambos ........................................................................................26 Gas ideal como fluido de trabajo ...........................................................................26 Definición ...........................................................................................................26 Leyes de los gases ideales ................................................................................27 Ecuación de los gases perfectos........................................................................27 Energía interna de los gases perfectos ..............................................................27 Entalpía de los gases perfectos .........................................................................28 Calores específicos y relación de Mayer............................................................29 Para gases mono atómicos: ...........................................................................29 Para gases poli atómicos:...............................................................................29 Transformaciones de sistemas gaseosos ideales..............................................29 Transformación isocórica (a volumen constante) ...........................................29 Transformación isobárica (a presión constante).............................................29 Transformación isotérmica (a temperatura constante) ...................................30 Transformación adiabática (sin intercambio de calor) ....................................30 Transformación politrópica .............................................................................32 Resumen ........................................................................................................33 El primer principio y los sistemas abiertos .............................................................33 Balance de masas .................................................................................................35 Aplicación del 1° Principio a Sistemas cíclicos .... ..................................................35 Máquina térmica ....................................................................................................35 Eficiencia térmica...................................................................................................36 Aplicación en régimen estacionario a dispositivos usados en máquinas térmicas. Casos ideales ........................................................................................................36 Bombas ..............................................................................................................36 Compresor .........................................................................................................36 Turbina ...............................................................................................................37 Válvula de laminación ........................................................................................37 Difusor-tobera ....................................................................................................37 Intercambiador de calor......................................................................................37 Tema 3: Fluidos de trabajo........................................................................................38 El cuerpo puro real como fluido de trabajo ............................................................38 Estudio experimental del cuerpo ........................................................................38 Superficie P, V, T para un cuerpo puro real...........................................................38 Superficie P, v, T, sus proyecciones ..................................................................39 Diagrama P-v..................................................................................................39 Diagrama P-T .................................................................................................40 Diagrama T-v..................................................................................................40 Constantes críticas ................................................................................................40 Curvas de vapor y líquido saturado .......................................................................41 Vapor húmedo. Calidad .........................................................................................41 Vapor recalentado .................................................................................................42 Estudio de distintas evoluciones ........................................................................42 Transformación isobárica reversible ABCDEF ...............................................42 Transformación isotérmica reversible ABCD ..................................................43 Calores de transformación.....................................................................................43 Calor sensible ....................................................................................................43 Calor latente.......................................................................................................44 Tablas de propiedades termodinámicas y diagramas............................................44

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Estudio de los gases reales ...................................................................................44 Límite de aplicabilidad de la ecuación de estado de los gases ideales a los gases reales.......................................................................................................44 Ecuación de Virial ..................................................................................................44 Factor de compresibilidad (Z) ................................................................................45 Introducción al principio de los estados correspondientes.....................................45 Ecuación de Estado Generalizada.........................................................................45 Tema 4: Segundo Principio .......................................................................................46 Sentido de las evoluciones con los sistemas físicos..............................................46 Alcance del Primer Principio y necesidad del Segundo Principio ..........................46 Segundo Principio de la Termodinámica ...............................................................46 Transformación reversible .....................................................................................47 Enunciado general del segundo principio ..............................................................47 La función entropía ................................................................................................47 Formulación matemática ....................................................................................47 Sistema uniforme en contacto con una fuente térmica y una fuerza impulsora infinitesimal.....................................................................................................47 Sistema uniforme en contacto con una fuente térmica uniforme y fuerza impulsora finita ...............................................................................................48 Variación de entropía asociada a una modificación irreversible del sistema (Transformación real) .....................................................................................49 Cálculo de la variación de entropía........................................................................51 Cálculo de la entropía para una fase condensada .............................................52 Ecuaciones fundamentales....................................................................................52 Combinación del primer y segundo principio......................................................52 Deducción de la primera y segunda ecuación termodinámica ...........................53 El segundo principio y las máquinas térmicas .......................................................54 Enunciados clásicos...........................................................................................54 Enunciado de Carnot ......................................................................................54 Enunciado de Kelvin .......................................................................................54 Enunciado de Planck ......................................................................................54 Enunciado de Clausius ...................................................................................54 Equivalencia de los enunciados .....................................................................55 Diagramas termodinámicos ...................................................................................56 Diagrama T-S.....................................................................................................56 Diagrama I-S ......................................................................................................57 Diagrama log P- I ...............................................................................................58 Tablas termodinámicas..........................................................................................58 Tema 5: Energía útil ..................................................................................................59 Calor utilizable o energía útil..................................................................................59 Exergía debida al desequilibrio mecánico..............................................................61 Exergía de un sistema cerrado ..............................................................................62 Variación de exergía de un sistema cerrado ......................................................63 Exergía de un sistema circulante...........................................................................64 Variación de exergía de un sistema circulante...................................................65 Rendimiento energético o efectividad térmica .......................................................66 Tema 6: Segundo Principio .......................................................................................67 Funciones características ......................................................................................67 I) Función energía interna U=f(S,V) ...................................................................67 II) Función Entalpía I=f(S, p) ..............................................................................67 III) Función energía libre o función de Helmholtz F=f(T, V)................................68 IV) Función entalpía libre o función de Gibbs G=f(T, p) .....................................68

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El segundo principio y el equilibrio fisicoquímico ...................................................69 Grado de avance de la reacción ........................................................................69 Afinidad química.................................................................................................70 Ecuación de Clausius-Claipeyron ..........................................................................71 Calores de reacción...............................................................................................71 Calor de reacción a p y T constantes .................................................................72 Calor de reacción a V y T constante ..................................................................73 Comparación entre rp,T y rv,T ...............................................................................73 Variación de los calores de reacción con la temperatura...................................73 Temperatura de reacción adiabática o temperatura extrema ................................74 Poder calorífico de un combustible........................................................................75 Aire necesario para la combustión.........................................................................75 Nociones de cálculo de la composición de equilibrio en sistemas reaccionantes..76 Análisis de exergía en sistemas que involucran cambios químicos.......................76 Caso de combustión a P y V constantes (Adiabática)........................................76 Tema 7: Ciclo de máquinas térmicas ........................................................................78 Procesos de comparación .....................................................................................78 Parámetros característicos ....................................................................................78 Rendimiento térmico ..........................................................................................78 Relación de trabajo ............................................................................................78 Consumo específico de vapor............................................................................79 Ciclo de Carnot ......................................................................................................79 Ventajas .............................................................................................................79 Desventajas .......................................................................................................79 Relación de trabajo rW ........................................................................................80 Consumo específico de vapor............................................................................80 Título a la salida de la turbina ............................................................................80 Ciclo de Rankine....................................................................................................80 Ventajas .............................................................................................................80 Desventajas .......................................................................................................81 Ciclo de Rankine con sobrecalentamiento.............................................................81 Ciclo de Rankine con recalentamiento intermedio.................................................83 Ciclo regenerativo ..............................................................................................83 Tema 8: Compresores...............................................................................................85 Descripción general del compresor ideal...............................................................85 Compresor de pistón y cilindro ..............................................................................85 Compresión en etapas...........................................................................................86 Espacio nocivo. Rendimiento volumétrico .............................................................87 Tema 9: Ciclos de máquinas térmicas a gas.............................................................89 Ciclo de Carnot ......................................................................................................89 Ventajas .............................................................................................................90 Desventajas .......................................................................................................90 Ciclo de Joule-Brayton cerrado..............................................................................90 Ventajas .............................................................................................................91 Desventajas .......................................................................................................91 Ciclo Joule-Brayton abierto....................................................................................92 Ventajas .............................................................................................................92 Desventajas .......................................................................................................92 Ciclos de motores de combustión interna ..............................................................93 Ciclo Otto ...........................................................................................................93 Rendimiento ...................................................................................................93 Relación de compresión .................................................................................93

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Ciclo Diesel ........................................................................................................94 Relación de compresión .................................................................................95 Relación de inyección.....................................................................................95 Rendimiento ...................................................................................................95 Tema 10: Máquinas frigoríficas .................................................................................96 Ciclos con dos fuentes...........................................................................................96 Tipos de fluidos refrigerantes (fluido frigorígeno)...................................................96 Ciclos frigoríficos a compresores de vapor ............................................................97 Ciclo de Carnot ..................................................................................................97 Ciclo frigorífico a compresor en régimen húmedo..............................................97 Ciclo frigorífico a compresor en régimen seco ...................................................98 Ciclos frigoríficos con compresor en dos etapas................................................99 Ciclo frigorífico con doble evaporador y doble compresor................................101 Tema 11: Toberas y difusores.................................................................................103 Ecuaciones generales .........................................................................................103 Procesos de derrame adiabáticos .......................................................................104 Derrame acelerado. Rendimiento del derrame ................................................105 Derrame decelerado ........................................................................................106 Derrame adiabático a través de tubos .................................................................107 Derrame sub-sónico .........................................................................................107 Derrames supersónicos ...................................................................................108 La velocidad del sonido (a) ..................................................................................109 Número de Mach .................................................................................................110 Derrame libre de rozamiento en toberas y difusores ...........................................110 Tema 12: Aire húmedo............................................................................................113 Mezcla de gases ideales .....................................................................................113 Humedad absoluta o relación de mezcla (X) .......................................................113 Temperatura de rocío ..........................................................................................114 Humedad relativa.................................................................................................115 Entalpía del aire húmedo .....................................................................................116 Temperaturas de bulbo húmedo y de bulbo seco................................................116 Temperatura de saturación adiabática ................................................................116 Diagrama Psicrométrico.......................................................................................117 Equipos de aire acondicionado............................................................................118 Instalaciones de aire acondicionado....................................................................119 Cálculo de instalaciones...................................................................................119 Acondicionamiento de aire en invierno sin recirculación ..............................120 Acondicionamiento de aire en invierno con recirculación .............................122 Acondicionamiento de aire en verano sin recirculación ................................123 Acondicionamiento de aire en verano con recirculación...............................123 Torres de enfriamiento.........................................................................................126 Tema 13: Transferencia de calor. Conducción........................................................128 Conducción..........................................................................................................128 Flujo de calor .......................................................................................................128 Tema 14: Transferencia de calor por radiación .......................................................131 La potencia emisiva ............................................................................................132 La incidencia de la energía radiante: el cuerpo negro .........................................132 Conexiones entre la emisividad y absorbencia: Ley de Kirchhoff .......................132 Influencia de la temperatura en la potencia emisiva: ley de Stefan-Boltzmann .133 Intercambio de energía entre dos planos extensos paralelas.........................134 Intercambio de energía entre dos planos paralelos de diferente emisividad .......135 Flujo de calor a través de una pared ...................................................................135

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Flujo de calor a través de una pared compuesta: resistencias en serie ..............136 Flujo de calor a través de la pared de un tubo.....................................................136 Pérdida de calor en una tubería...........................................................................137 Pérdida máxima de calor a través de un tubo aislado .........................................138 Grueso óptimo del aislante ..................................................................................139 Tema 15: Transferencia de calor por convección....................................................140 Coeficiente pelicular de transferencia de calor ....................................................140 Transferencia de calor entre sólidos y fluidos: flujo laminar y flujo turbulento. El número de Reynols..............................................................................................141 Análisis dimensional ............................................................................................141 Teorema de Buckingham.....................................................................................141 Números adimensionales: Reynols, Prandtt y Nusselt ........................................142 Pérdida de carga .................................................................................................143 Tema 16: Transmisión de calor en fluidos en movimiento ......................................144 Área de transferencia y coeficiente global de transmisión de calor .....................144 Expresión del coeficiente de transmisión de calor en función de los coeficientes peliculares............................................................................................................144 Resistencia de ensuciamiento .............................................................................146 Intercambiadores de doble tubo ..........................................................................146 Calculo de un intercambiador de doble tubo ....................................................148 Utilización de los intercambiadores de doble tubo ...........................................149 Intercambiadores de tubo y coraza......................................................................149 Calculo de un intercambiador de tubo y coraza ...............................................151

ya que para las necesidades de la Ingeniería Mecánica son suficientes. cuya veracidad se basa en el hecho de que nunca se ha observado fenómeno alguno que lo contradiga. como lo son la temperatura. • Flexible: permite la interacción mecánica. Los principios de la Termodinámica son cuatro. o sea. abarcando incluso reacciones químicas y los fenómenos eléctricos. Interacciones Las interacciones que pueden sufrir los sistemas son: • Térmicas: intercambio de un flujo de energía. • Materia: intercambio de materia. la presión. ni a los sistemas infinitésimas de unas pocas moléculas. etc. ni a sistemas infinitos como sería el universo. Cuando a un sistema no le esta permitido interaccionar con su medio ambiente se dice que es un sistema aislado y si se le esta permitido se dice que no es aislado. sino también de los procesos químicos y eléctricos. objeto de estudio y que está definido por una superficie llamada de control que puede ser material o no. el volumen. Paredes El tipo de intercambio entre el sistema y su medio ambiente está caracterizado por la naturaleza de la pared que lo limita pudiendo ser esta del tipo: • Rígida: no permite la interacción mecánica. • Adiabática: no permite la interacción térmica. Estudiaremos fundamentalmente el primer principio (de la conservación de la energía) y el segundo (hace referencia a la dirección a la cual se desarrollan todos los fenómenos naturales) aplicado a sistemas macroscópicos. Sistema y Medio ambiente Se define al sistema como una cantidad de materia del Universo físico. sino a sistemas a escala humano el cual está descripto mediante magnitudes que indican propiedades que afectan a los sentidos del hombre y cuya definición es independiente de la estructura de la materia. se lo llama masa de control). Demuestra además que no todas las distintas formas de la energía son equivalentes y señala las limitaciones de las posibles transformaciones entre las mismas. . • Impermeable: no permite el intercambio de masa (sistema cerrado. El resto del Universo físico que no está en el sistema se denomina medio ambiente. Es por todo esto que la Termodinámica no solo sirve de base para el cálculo y construcción de máquinas y motores.Resumen de Termodinámica Página 8 de 154 Tema 1: Conceptos básicos de Termodinámica Objetivos y características de la Termodinámica La Termodinámica surgió de los problemas involucrados en el desarrollo de las máquinas térmicas y fue evolucionando hasta convertirse en una ciencia que estudia y trata de explicar todas las transformaciones y transferencias de energía. La Termodinámica se toma como base de todas las leyes físicas particulares ya que todas estas deben ser compatibles con los principios de la termodinámica permitiendo esto descartar muchas de ellas de antemano sin verificarlas experimentalmente.

ȡ (densidad). . se dice que el conjunto de estados constituyen una transformación. Si además de conocerse los estados inicial y final se conocen los estados intermedios y sucesivos entre ellos. Estado Es la condición de un sistema definido por el conjunto de sus propiedades. V (volumen). µ (viscosidad). El sistema no experimenta cambios de estado al concluir un ciclo. T (temperatura). Está asociada a una modificación nula. llamadas ecuaciones de estado y me permiten averiguar el resto de las variables termodinámicas. Ciclo Es una secuencia de procesos que empieza y termina en el mismo estado. Modificación y transformación Cuando un sistema pasa de un estado termodinámico inicial E1 de variables de estado conocidas a otro de estado termodinámico final E2. etc. también de variables conocidas. Al final de un ciclo todas las propiedades son las mismas que al inicio. se lo llama volumen de control). siendo n el número total de variables termodinámicas que se permiten definir bi-unívocamente en el estado termodinámico de un sistema las cuales son linealmente independientes. se dice que el sistema ha sufrido una modificación. m (masa). relacionadas en ecuaciones. • Variables termodinámicas Las variables termodinámicas son aquellas magnitudes que nos permiten individualizar entre sí los estados que representan las medidas directas de sus propiedades microscópicas por un método experimental y universal o por el resultado de operaciones matemáticas efectuadas con esas medidas. Variables de estado termodinámico Son un subconjunto de variables termodinámicas n<U.Resumen de Termodinámica Página 9 de 154 Permeable: permite el intercambio de masa (sistema abierto. es un caso especial del sistema cerrado. El estado estacionario es aquel que ninguna de sus propiedades cambian con el tiempo. Se denomina sistema aislado a aquel que NO permite ningún tipo de interacción. Ejemplos de estas variables son: P (presión).

cuando el sistema pasa de un estado a otro. Ejemplos: masa. Asociación y descomposición de sistemas Dado un determinado sistema que tiene una masa total M y un volumen total V. si el valor de una magnitud es independiente del proceso entre dos estados. mientras que las que llevan “į” son DIFERENCIALES INEXACTOS. Nomenclatura Las propiedades que llevan “d” adelante son DIFERENCIALES EXACTAS. que pueden asignarse valores numéricos sin conocer la “historia” previa.unívoca y continua con los instantes de un intervalo de tiempo la cual no solo de pende del estado del sistema. ya que dependen del tipo de proceso (como por ejemplo el trabajo y el calor) . energía. Es decir. reflejará entonces. Propiedades Características macroscópicas de un sistema. volumen. lo dividimos en subsistemas de masa Mi y Vi. A la inversa. Para poder aplicar las ecuaciones de estado térmico. el cambio es independiente de los detalles o historia del proceso. se debe cumplir que: n k ¦ Mi = M y i =1 Vi = V ¦ i =1 O sea la sumatoria de los subsistemas es igual al sistema inicial. lo que se hace es aproximar al cambio de estado total en una sucesión de estados en equilibrio denominándose el cambio cuasi-estático. sino también del medio ambiente que lo rodea. Magnitud es propiedad “SI SOLO SI” su cambio de valor entre dos estados es independiente del proceso. al cambio de una propiedad. El cambio de una propiedad. queda determinado exclusivamente por los estados INICIAL y FINAL y es independiente de la forma concreta en la que ah ocurrido el cambio de estado. presión.Resumen de Termodinámica Página 10 de 154 Evolución de un sistema termodinámico Se denomina evolución de un sistema termodinámico al conjunto ordenado y continuo de estados supuestos en correspondencia bi . Cuando el número n de los sucesivos cambios de estado tiende a infinito se puede aproximar a una curva llamada línea o curva de estado. Es un proceso real de cambio de estado solo el instante inicial y el estado final estarán en equilibrio (que sus propiedades termodinámicas no varían) pero los estados intermedios no lo están por lo que no se podrían aplicar a las ecuaciones de estado térmicas y se dice que el cambio de estado es no estático. que el cambio entre dos estados particulares NO depende en modo alguno del tipo de proceso que los une (por ejemplo el cambio de volumen entre dos estados). es decir.

etc. Puesto que en los procesos reales son inevitables situaciones de no equilibrio. la temperatura es uniforme en todo el sistema. sin embargo. si el agua líquida y el vapor de agua forman un sistema con dos fases. no puede interaccionar con su entorno. T (temperatura). se llaman variables extensivas. en caso contrario puede existir una variación en la presión. Si no los hay podemos concluir que el sistema estaba en equilibrio termodinámico cuando lo aislamos. Además estos se dividen en heterogéneos (cuando dentro del sistema pueden dividirse en subsistemas homogéneos llamados fases) e in homogéneos (cuando dentro del sistema no pueden dividirse subsistemas homogéneos). etc. v (volumen especifico). Cuando una variable extensiva se divide por la masa se transforma en variable intensiva. evolucionan hacia valores uniformes. el volumen. pero su composición química debe ser la misma en cada fase. Primero. Cuando tales cambios cesan el sistema está en equilibrio. cuyo valor correspondiente a un sistema es igual a la suma de los valores correspondientes a los subsistemas de ese sistema. Por tanto. Todos los estados por los que el sistema pasa en un proceso de cuasiequilibrio pueden considerarse estados de equilibrio. Son ejemplos de ellas: ȡ (densidad). Una mezcla uniforme de gases puede considerarse una sustancia pura supuesto que se mantiene como gas y no reacciona químicamente. los sistemas de interés en ingeniería pueden sólo aproximarse a este tipo idealizado de procesos. µ (viscosidad). la presión puede considerarse uniforme en todo él en tanto en cuanto los efectos gravitatorios no sean significativos. P (presión). Por ejemplo. Sistemas no homogéneos: sistemas en los cuales todas sus propiedades no se mantienen constantes para cualquier punto del sistema. Ejemplos de ellas son la masa. Clasificación de los sistemas de acuerdo a sus variables intensivas • • Sistemas homogéneos: sistemas en los cuales todas sus propiedades se mantienen constantes para cualquier punto del mismo. Nuestro interés por el concepto de proceso de cuasiequilibrio se debe a las dos consideraciones siguientes. Cuando un sistema está aislado. tales como la temperatura y la presión. usando el concepto de procesos de cuasiequilibrio pueden formularse modelos termodinámicos simples que dan al menos información cualitativa sobre el .Resumen de Termodinámica Página 11 de 154 Propiedades extensivas e intensivas Las variables termodinámicas. Sustancia Pura Es aquella que es uniforme e invariable en su composición química. Las variables termodinámicas que expresan propiedades locales de una porción pequeña de un sistema físico y conservan su valor al modificarse el tamaño de la porción considerada se llaman variables termodinámicas intensivas (dependen de la posición y el tiempo). su estado puede cambiar como consecuencia de fenómenos espontáneos que suceden internamente cuando sus propiedades intensivas. Equilibrio Se aisla al sistema y se espera que no haya cambios. En el equilibrio. como es el caso de una columna vertical de líquido. el sistema puede considerarse una sustancia pura porque cada fase tiene la misma composición. para que un sistema esté en equilibrio debe estar en una fase simple o consistir en un número de fases que n0 tengan tendencia a cambiar sus condiciones cuando el sistema completo quede aislado de su entorno. También. Una sustancia pura puede existir en más de una fase.

El inconveniente de todas ellas está en que no coinciden entre sí. una cierta temperatura. bien analíticamente o por medio de un ordenador. Los estados de no equilibrio muestran. Alguno o lodos los estados que aparecen en el proceso pueden ser estados de no equilibrio. normalmente. Medida de la temperatura Para medir la temperatura se usan unos dispositivos denominados termómetros que no son más que sistemas que poseen alguna propiedad variable con la temperatura la cual debe hacerlo de modo claro y debe ser fácil de medir de forma exacta. ya que termómetros del mismo tipo pero llenos de líquidos diferentes y que concuerdan entre sí en los puntos fijos. Estas propiedades pueden también variar con el tiempo para una posición determinada. Sin embargo. siendo esta una magnitud fundamental cuya definición no es posible a partir de otras magnitudes ya conocidas. cada uno de los sistemas parciales seguirán manteniendo su temperatura. Muchas veces al considerar el equilibrio térmico entre varios sistemas se aplica el llamado Principio Cero de la Termodinámica: “un sistema A está en equilibrio térmico con un sistema B. a veces de modo caótico. aunque no conozcamos los estados intermedios. Si dividimos el sistema mediante una pared delgada. haciendo corresponder a cada valor de la propiedad termométrica. resulta factible evaluar ciertos efectos globales que ocurren durante el proceso. Empleando un termómetro podremos establecer una escala de temperatura. No es preciso que un sistema que desarrolla un proceso real esté en equilibrio durante el proceso. obteniendo así las llamadas escalas de temperatura empíricas con todos los tipos de termómetros. Temperatura empírica La temperatura empírica es la propiedad que define el estado térmico de los sistemas termodinámicos y la cual se determina a través de los llamados termómetros. Equilibrio térmico Dos o más sistemas estarán en equilibrio térmico cuando tengan una misma temperatura. Esto es equivalente al uso de idealizaciones tales como la masa puntual o la polea sin rozamiento utilizados en mecánica con el objeto de simplificar el análisis. se puede elegir el signo de la evolución de las variables del primer sistema ordenado de una u otra manera como se ponen en contacto entre ellas. entonces los sistemas A y C están en equilibrio térmico”. y este sistema B está en equilibrio térmico con otro sistema C. variaciones espaciales en las propiedades intensivas en un momento dado. En algunos casos las variaciones espaciales y temporales en propiedades tales como temperatura. También puede obtenerse esa información resolviendo ecuaciones apropiadas expresadas en forma de ecuaciones diferenciales. Ordenamiento de los estados térmicos Dados tres sistemas aislados.Resumen de Termodinámica Página 12 de 154 comportamiento de los sistemas reales de interés. Para muchos de estos procesos estamos limitados a conocer el estado inicial y el estado final una vez. Por ejemplo el tercero puede ser un termómetro. marcan temperaturas . presión y velocidad pueden medirse con precisión. por lo tanto la temperatura es una variable de estado intensiva. en equilibrio térmico distinto cada uno de ellos y se ponen en contacto el primero y el segundo y luego ambos con el tercero. ha terminado el proceso. dicha propiedad se denomina termométrica.

16º [ K ] lim p →0 p p0 Estas ecuaciones nos dan una nueva escala de temperaturas que recibe el nombre de escala de temperaturas del termómetro de gas. La presión p resultante de la presión atmosférica y de la columna de mercurio es la variable termométrica que se encoje para medir la temperatura. Termómetro de gas ideal El termómetro de gas ideal es sumamente preciso y exacto por lo que ha sido adoptado como un termómetro patrón para calibrar otros termómetros. la presión disminuirá al igual que lo que marcará de temperatura. por ejemplo. pero cuando pÆ0 esta dependencia ya no existe. Está constituido por un bulbo que contiene un gas (generalmente helio) a volumen constante que se pone en contacto térmico con el cuerpo al que se desea medir la temperatura.16 º K. variando la presión del gas. el punto de ebullición del agua a 100º [C] y 1[atm]. p0) corresponde al punto triple del agua en el cual conviven en equilibrio las fases vapor. o sea. agua y hielo simultáneamente. entoces: θ = 273. describiendo una recta la cual sería distinta si usáramos otros gases. Si ahora le vamos sacando gas al bulbo. Escala de temperatura de los gases perfectos La relación que nos permite determinar la temperatura a partir de un termómetro de gas es: θ = θ0 p p0 El valor del punto fijo (ș0. . Al aumentar o disminuir la temperatura el gas se expande o se comprime haciendo variar la columna de mercurio. la presión p que indicará el termómetro será ș. donde ș0 tiene el valor 273.16º [ K ] p p0 Si para un determinado estado. La expresión de la temperatura es ahora: θ = 273.Resumen de Termodinámica Página 13 de 154 distintas cuando se ponen en contacto con un sistema en estado de equilibrio cuya temperatura no sea precisamente la de estos puntos fijos.

8.T (º K ) T ( º F ) = T (º R) − 459. temperatura del termo resistor. Pirómetros ópticos . T ( º C ) = T (º K ) − 273. temperatura del termopar. alcohol) y que está conectado a un capilar en el extremo cerrado. Cuando la temperatura aumenta. el líquido contenido en el bulbo se expande y sube por el capilar una longitud L del líquido que depende de la temperatura. Otras escalas de temperatura Escala Celsius o centígrados Se determina a partir del punto de fusión del hielo (0 ºC) y el de ebullición del agua (100 ºC) ambos a 1 [atm] de presión. Termocupla Termómetro donde el elemento sensor es la unión de dos metales lo que resulta en la aparición de una fuerza electromotriz que es la función del estado térmico. Termo resistores Termómetros donde el elemento sensor es un material cuya resistencia es función del estado térmico. ya que en gases poli atómicos a elevadas temperaturas se disocian.16 Escala Rankine Es absoluta Escala Fahrenheit T ( º R ) = 1. 67 Diferentes termómetros Termómetro de bulbo Consiste en un bulbo que contiene un líquido (mercurio.Resumen de Termodinámica Página 14 de 154 El intervalo de temperaturas medida por un termómetro de gas ideal abarca desde la licuación del gas hasta la fusión del material del bulbo censor que lo contiene. Se utiliza un gas inerte.

En cada estado de equilibrio. Existe pues una función F(p. tomando un sistema de tres ejes coordenados p. V) ∂V ∂p dP + T ∂V ∂T p dT dP = Reemplazando resulta: ∂P ∂V T dV + ∂P ∂T V dT º ∂V ¼ ∂T dV = ∂V ª ∂P « ∂P T ¬ ∂V T dV + ∂P ∂T V dT » + P dT ª ∂V ∂V ∂P º ∂P ∂P dV = « + + dV » dT + ∂P T ∂V T ¬ ∂T P ∂P T ∂T V ¼ De donde resulta que ∂V ∂P = T ∂P ∂V 1 T Y que ∂V ∂T + P ∂V ∂P + =0 ∂P T ∂T V . Coeficientes de dilatación y compresibilidad Se le llama coeficiente de dilatación isobárica a: 1 δV β0 = Referido a V0. Ecuaciones de estado Las ecuaciones de estado son funciones que vinculan los parámetros que pueden utilizarse para definir un estado particular de un sistema y quedan establecidas a partir de la experiencia y de las teorías sobre la constitución de la materia.v. p y T. el estado de este sistema viene dado por sólo dos de las tres coordenadas. un sistema cerrado y homogéneo posee ciertos valores de sus variables v. es función de la otras dos. No se necesita estar en contacto térmico con el sistema al que se desea medir temperatura. p) dV = P= P(T. que deben ser constantes en todo el sistema llamados variables de estado. ya que la tercera es en cada estado de equilibrio. p y 0ºC Vc δθ p Coeficiente de compresibilidad isotérmica (K) 1 δV K= V δpθ Métodos matemáticos en Termodinámica básica Sea V=(T.T)=0 que recibe el nombre de ecuación del estado térmico de la fase la cual me permiten representar geométricamente los estados de equilibrio de una fase como puntos de una superficie en el espacio.Resumen de Termodinámica Página 15 de 154 Son termómetros que se utilizan a elevadas temperaturas donde el sensor de temperatura es una resistencia sensible a la radiación infrarroja y a la diferencia de las anteriores. T y V. Sin embargo.

el cambio de volumen entre dos estados puede determinarse integrando la diferencial dV. Por ejemplo.12 significan "desde el estado 1 hasta el estado 2" y no pueden interpretarse como valores del trabajo en dichos estados. Por consiguiente. La noción de trabajo en un estado no tiene sentido. la diferencial de una propiedad se llama exacta porque el cambio en dicha propiedad entre dos estados particulares no depende en modo alguno del tipo de proceso que los une.12) 1 S2 es necesario conocer cómo varía la fuerza con el desplazamiento. sin embargo. Definición termodinámica de Trabajo “Un sistema realiza trabajo cuando el único efecto sobre cualquier elemento externo al sistema podría haber sido la elevación de una masa”. a menudo resulta conveniente considerar dicho trabajo como positivo. de modo que el valor de esta integral nunca debería indicarse como W2 –W 1. El trabajo NO es una propiedad de estado: depende de los detalles de interacción que tienen lugar en el sistema y su entorno durante TODO el proceso y no solo de los estados INICIAL y FINAL. en general. La diferencial del trabajo įW se conoce como inexacta porque. • W > 0: trabajo hecho por el sistema. Convenio de signos y notación La Termodinámica técnica tiene que ver frecuentemente con dispositivos tales como motores de combustión interna y turbinas cuyo propósito es realizar trabajo.dS (Ec 2. sin importar los detalles del proceso. en contraste con el enfoque general tomado en Mecánica. Para reducir la posibilidad de error en un caso así. • W < 0: trabajo hecho sobre el sistema.Resumen de Termodinámica Página 16 de 154 Tema 2: Energía Primer principio Energía. los límites de la integral de la Ec. conceptos y consecuencias En mecánica se define energía a la capacidad para producir un trabajo. la integral correspondiente no puede calcularse sin especificar los detalles del proceso: ³ δW = W 2 1 Por otra parte. 2. como sigue ³V dV = V − V 2 1 V2 1 . Si se consideran las diversas formas energía dicha definición no las incluye a todas. la dirección de la transferencia de energía se muestra mediante una flecha en la gráfica o esquema del sistema y el trabajo se considera positivo en la dirección de la flecha. resulta conveniente considerar el trabajo hecho sobre el sistema como trabajo positivo. Por eso en Termodinámica denominaremos energía a la capacidad de producir cambios en los sistemas. En ciertos casos. Esto nos lleva a una importante idea en relación con el trabajo: el valor de W depende de los detalles de la interacción que tiene lugar entre el sistema y su entorno durante un proceso y no sólo de los estados inicial y final del sistema. De aquí se deduce que el trabajo no es una propiedad del sistema o del entorno. Además. Para calcular la integral W = ³S F . Es decir.

Las diferenciales exactas se escriben usando el símbolo d como en la expresión anterior. es también aplicable a sistemas de cualquier forma siempre que la presión sea uniforme con la posición sobre la superficie límite en movimiento. Trabajo de expansión o compresión Queremos calcular el trabajo hecho por el sistema cerrado de la Fig. El trabajo hecho por el sistema cuando el pistón se desplaza una distancia dx es δ W = p. es el volumen en el estado 2. 2. Durante el proceso la presión del gas ejerce una fuerza normal sobre el pistón.16) Puesto que dV es positiva cuando el volumen aumenta.16.17) 1 V2 Aunque la Ec. La diferencial de toda propiedad es exacta. 2. Estos signos están de acuerdo con lo establecido previamente en el convenio de signos para el trabajo. El valor de dV es negativo para una compresión y también lo es el trabajo resultante de la Ec. No .15) El producto A dx en la Ec.A.Resumen de Termodinámica Página 17 de 154 donde V1 es el volumen en el estado 1 y V2. Por ejemplo. El trabajo. el trabajo en la frontera en movimiento es positivo cuando el gas se expande. la combustión y otras causas de desequilibrio dan lugar a in homogeneidades en el volumen del cilindro que pueden hacer indeterminada la presión en la frontera en movimiento.dV (2. 2. Para destacar la diferencia entre diferenciales exactas e inexactas la diferencial del trabajo se escribe como įW. El símbolo į se utiliza también para identificar cualquier otra diferencial inexacta que pueda aparecer. para un cambio en el volumen desde V1 a V2. Así.3.15 equivale al cambio en el volumen del sistema. 2. dV.17 se ha deducido para el caso de un gas (o líquido) en un dispositivo cilindro-pistón. Esta información puede ser difícil o incluso imposible de obtener en una expansión o compresión reales de un gas. A. se obtiene integrando la Ec. cuando el gas se expande. Para calcular la integral de la Ec.dx (2.17 se precisa una relación entre la presión del gas en la frontera en movimiento y el volumen del sistema. Sea p la presión que actúa en la superficie de separación entre el gas y el pistón. 2. La fuerza que ejerce el gas sobre el pistón es simplemente el producto p.16: W = ³V p. consistente en un gas (o líquido) contenido en un dispositivo cilindro-pistón. en un cilindro de un motor de automóvil. la expresión del trabajo puede escribirse como δ W = p. donde A es el área de la superficie del pistón.dV (2. 2.

4 que muestra un sistema que consiste en un gas inicialmente en equilibrio. en cada estado alcanzado. Puede visualizarse también una compresión de cuasi equilibrio mediante consideraciones similares. obtendremos un proceso de expansión de cuasi equilibrio. Para considerar cómo puede expandirse o comprimirse por un proceso cuasi estático un gas (o líquido) nos referiremos a la Fig. Si varias de estas masas se van quitando una después de otra. en el que la presión y el resto de las propiedades intensivas tendrán de nuevo un valor uniforme.Resumen de Termodinámica Página 18 de 154 obstante.17 puede emplearse con datos experimentales para obtener al menos una estimación plausible del trabajo El trabajo de expansión o compresión en procesos de cuasi equilibrio Un aspecto particularmente importante del concepto de proceso de cuasi equilibrio es que los valores de las propiedades intensivas son uniformes a través de todo el sistema. En el límite. el gas pasará a través de una secuencia de estados de equilibrio sin estar nunca lejos de él. Como se ve en la figura. Imaginemos que quitamos una de las masas permitiendo al pistón moverse hacia arriba al expandirse ligeramente el gas. Durante tal expansión el estado del gas sólo se separará ligeramente del equilibrio. El sistema alcanzará un nuevo estado de equilibrio. y también de nuevo con una ligera variación respecto del equilibrio anterior. cuando el incremento de masa se haga infinitamente pequeño. la presión del gas se mantiene uniforme mediante un número de pequeñas masas que actúan sobre el pistón libre. 2. Asimismo. la Ec. o de cada fase presente en el sistema. 2. el gas volverá a su estado inicial. si reponemos la masa. . cuando la presión medida en cualquier punto del cilindro es básicamente igual a la ejercida en la cara del pistón.

2.6. Supongamos que el gas evoluciona en un dispositivo cilindro-pistón de un estado inicial de equilibrio 1 a un estado final de equilibrio 2 a lo largo de dos procesos diferentes. es decir. definido éste por una trayectoria específica y no sólo por los estados inicial y final. un efecto recíproco entre el sistema y su medio ambiente.Resumen de Termodinámica Página 19 de 154 La interpretación del trabajo como un área en el caso de un proceso de expansión o compresión cuasi estática permite una demostración sencilla de la idea de que el trabajo depende del proceso y por tanto no es una propiedad. Esto se puede deducir del análisis de la Fig. el valor del trabajo es igual al producto de la fuerza por el desplazamiento de su punto de aplicación en la dirección de la fuerza. Puede deducirse que el trabajo no es una propiedad.6. por lo tanto. está limitado por una pared adiabática. este trabajo depende de los detalles del proceso. El trabajo mecánico es la acción de una fuerza sobre el límite de un sistema cuando el sistema se haya en movimiento. ∂W = − Fdx Ÿ W12 = − ³ Fdx 1 2 Demostración En el caso del sistema considerado en la figura. el trabajo realizado por el gas sobre el medio ambiente resulta: ∂W = Fdx = Fg dz = pg dVg (1) . señalados A y B en la Fig. Puesto que el área debajo de cada trayectoria representa el trabajo para el correspondiente proceso. Interacciones de trabajo adiabático Un sistema mecánico "puro" en un sistema termodinámico al que no le esta permitido interaccionar térmicamente. 2. Trabajo es.

Resumen de Termodinámica Página 20 de 154 Al no tener una función que me relacione a Fg con z puedo determinar el trabajo midiendo los efectos sobre el medio ambiente. Hay transformaciones en que no se puede hacer la transformación inversa. siendo como sistema cualquier parte del universo físico estudiado. el trabajo hecho por la atmósfera sobre su entorno será: ∂Wa = Pa dVa = − Pa dV Y definiendo a FF. Si medimos el trabajo mecánico adiabático en cada una de ellas se observa que: 1. Haciendo un balance de fuerzas aplicadas al pistón resulta: Fg − pa A − FF − mg − m Despejando Fg y la reemplazo en (1) quedando: dV dV · Fg = pa A + FF + mg + m Ÿ ∂W = § ¨ pa A + FF + mg + m ¸ dz dt dt ¹ © ∂W = pa dVg + FF dz + mgdz + mCdc Resultando que el trabajo realizado por el gas comprende el trabajo ejercido sobre la atmósfera más el necesario para vencer la fuerza de fricción y de cambio de energía potencial y cinética del pistón.dz como el trabajo efectuado por la pared (W pared) resulta: Wpiston = −∂Wgas − ∂Watmosférica − ∂W pared Lo cual demuestra que. 2. basándose en la Tercera ley de Newton esta fuerza es igual y de signo contrario a la que el medio ambiente aplica al pistón. fijada la modificación 1-2 el trabajo adiabático es el mismo cualquiera sea la transformación. Se llama interacción de trabajo adiabático si el hecho producido en cada sistema puede ser repetido de tal forma que el efecto resultante exterior a un sistema puede ser aplicado mediante el elevamiento o caída de un peso estándar en un campo gravitacional estándar y el efecto único externo al otro sistema igualmente se pueden aplicar mediante la caída o el elevamiento de un peso estándar de igual magnitud. es decir: Fp = Pa A + FF − Pg A Ÿ ∂W = Pg dVg + FF dz + Pa dVg dV =0 dt Finalmente se dice la atmósfera como sistema. Energía Supongamos una modificación 1-2 a la cual le hacemos variar la transformación teniendo todas ellas en común que son adiabáticas. Si se considera al pistón como sistema donde Fp es la fuerza superficial neta del pistón aplicada al medio ambiente. Sean dos sistemas cerrados que sufren una interacción a través de su superficie limitante común. m(C22 − C12 ) Wg = ( Pa A + mg )( z2 − z1 ) + (Se desprecian las fuerzas de fricción) 2 El trabajo tiene la propiedad de que un tipo de trabajo puede ser convertido en otra forma de trabajo en su cantidad equivalente. En principio pero no en la práctica por la aparición de fuerzas de fricción. . el trabajo realizado por el sistema sobre el medio ambiente es igual y opuesto al trabajo hecho por el medio ambiente sobre el sistema.

Como para el trabajo. Al igual que el trabajo. 2 Q = ³t Q. el calor no es una propiedad y su diferencial se escribe como įQ. el W adiabático es una función de la modificación y no de la transformación. la noción de "calor" en un estado no tiene sentido y la integral nunca debería representarse como Q2 – Q1. Convenio de signos y notación El símbolo Q representa una cantidad de energía transferida a través de la frontera de un sistema en una interacción térmica con su entorno. es un diferencial exacto. y la transferencia de calor desde el sistema se toma como negativa. • Q > 0: transferencia de calor hacia el sistema. Se define a W adiabático cambiando de signo como variación de energía −Wadiabatico = E2 − E1 = ∆E Energía es. energía cinética.Resumen de Termodinámica Página 21 de 154 En resumen. es una propiedad termodinámica. El convenio de signos para la transferencia de calor es precisamente el contrario al adoptado para el trabajo. Esta forma de transferencia de energía se llama transferencia de energía mediante calor. donde un valor positivo de W significa una transferencia de energía desde el sistema al entorno. definición de Calor La cantidad denotada por Q contabiliza la cantidad de energía transferida a un sistema cerrado durante un proceso por otros medios distintos al trabajo. En principio. es decir. La experiencia enseña que una transferencia tal de energía se provoca sólo como consecuencia de una diferencia de temperatura entre el sistema y su entorno y se da únicamente en la dirección del descenso de temperatura. La velocidad neta de transferencia de calor Q se relaciona con el flujo de calor q mediante la expresión integral Q = ³ q. La velocidad neta de transferencia de calor se representa por Q . • Q < 0: transferencia de calor desde el sistema En un proceso adiabático no hay transferencia de energía por calor. potencial y asociada a la materia (energía interna U).31) A . La transferencia de calor hacia el sistema se considera positiva. la cantidad de energía transferida por calor durante un período de tiempo puede calcularse integrando desde el instante t1 al instante t2. La cantidad de energía transferida mediante calor para un proceso viene dada por la integral Q = ³1 δ Q donde los límites quieren decir "desde el estado 1 al estado 2" y no se refieren a los valores del calor en dichos estados.dt (2. en el más amplio sentido de la palabra. q . Para el caso del sistema en reposo: −Wadiabatico = ∆U Interacciones térmicas. que es la velocidad de transferencia de calor por unidad de superficie del sistema. El valor de la transferencia de calor depende de las características del proceso y no sólo de los estados extremos. En algunos casos es conveniente utilizar el flujo de calor.dA (2.30) 1 t2 Para calcular la integral es necesario conocer cómo varía con el tiempo la velocidad de transferencia de calor.

es la suma de la variación de energía del sistema (cinética. el calor aportado al sistema se considera positivo y negativo cuando el sistema se de calor. que el trabajo neto es exactamente el mismo para todos los procesos adiabáticos entre los mismos estados inicial y final. observaremos que el trabajo realizado ya no coincide con la variación de energía de este como si fuese adiabático. Ya que el trabajo por sí solo no basta para explicar la variación de energía observada. es válido independientemente del tipo de trabajo o de la naturaleza del sistema cerrado. respectivamente.Resumen de Termodinámica Página 22 de 154 donde A representa el área de la frontera del sistema a través de la cual se realiza la transferencia de calor. Este principio. Según la igualdad dada. Primer principio de la Termodinámica Para describirlo se utiliza un proceso ADIABÁTICO (sistema cerrado que es llevado desde un estado de equilibrio a otro. llamado primer principio de la Termodinámica. el valor del trabajo neto hecho por o sobre un sistema cerrado sometido a un proceso adiabático entre dos estados dados depende solamente de los estados inicial y final y no de los detalles del proceso adiabático. El principio de la conservación de la energía para sistemas cerrados Hasta ahora hemos considerado de modo cuantitativo sólo aquellas interacciones entre un sistema y su entorno que pueden clasificarse como trabajo. Las unidades para el flujo de calor son las de la velocidad de transferencia de calor por unidad de superficie: W/m2. La expresión anteriormente escrita Q-W=ǻE recibe la denominación de expresión integral del primer principio de la Termodinámica y trata de explicar no otra cosa más que el principio de conservación de la energía. Pero los sistemas cerrados pueden también interaccionar con su entorno en una forma que . La afirmación anterior es consecuencia de la evidencia experimental iniciada con los experimentos de Joule a principios del siglo XIX. potencial e interna) y el trabajo efectuado por este durante el proceso. Es decir. la consistencia de diferentes experimentos apoya esta conclusión de modo que se adopta como un principio fundamental el que el trabajo es realmente el mismo. Sin embargo. Esta forma es el calor y la definimos por la igualdad: Q12 = E2 − E1 + W12 Ÿ Q12 = ∆U − W12 La cantidad Q12 de calor aportada a un sistema cerrado sea cual sea el proceso. su valor depende del proceso entre los estados inicial y final dados. Las unidades para Q y Q son las mismas que las introducidas previamente para W y W . Si llevamos un sistema cerrado desde el estado inicial 1 al final 2 mediante un proceso diatérmico. Como consecuencia de los inevitables errores experimentales resulta imposible probar. Sin embargo. cuyas interacciones entre sistema y medio ambiente sean exclusivamente en forma de trabajo) Se pueden emplear muchos procesos adiabáticos distintos para unir dos estados determinados. Por no ser el trabajo una variable de estado tampoco lo puede ser el calor. consideraremos la existencia de una nueva forma de energía distinta del trabajo y que en procesos no adiabáticos os atraviesa los límites del sistema y contribuye a la variación de energía interna. midiéndolo. experimentalmente se obtiene que el valor del trabajo neto hecho por o sobre el sistema es el mismo para todos esos procesos adiabáticos entre los mismos dos estados.

entre los mismos dos estados inicial y final. Nos conducirá a una expresión del principio de conservación de la energía que es particularmente conveniente para su aplicación a sistemas de interés en ingeniería. Un gas (o líquido) contenido en un recipiente cerrado y siguiendo un proceso en el que interacciona con una llama a temperatura mucho mayor que la del gas es un ejemplo de la afirmación anterior. Este tipo de interacción se llama interacción térmica y el proceso puede identificarse como un proceso no adiabático. La Ec. Experimentalmente se puede encontrar que el trabajo para cada uno de los dos procesos no adiabáticos será distinto del trabajo para el proceso adiabático: WAW adiabático y W BW adiabático. Se deduce que la interacción térmica supone transferencia de energía. Es decir. Q = ( E2 − E1 ) + W Esta expresión puede escribirse como E2 − E1 = Q − W (2. la energía neta transferida al sistema en cada uno de estos procesos debe ser la misma.Resumen de Termodinámica Página 23 de 154 no puede identificarse como trabajo.29) Que establece que el cambio en la energía del sistema es igual a la transferencia neta de energía al sistema.11 muestra un proceso adiabático y dos procesos no adiabáticos diferentes. puesto que los estados inicial y final coinciden. El cambio en la energía del sistema en un proceso no adiabático no puede calcularse exclusivamente en función del trabajo realizado. E2 − E1 ≠ −WB Para los procesos no adiabáticos el cambio en la energía del sistema no se corresponde con la energía transferida por trabajo. 2. Además. La Fig. Un aspecto fundamental del concepto de energía es que ésta se conserva.29 resume el principio de conservación de la energía para sistemas cerrados de todo tipo. identificados como A y B. . 2. como se ha indicado antes. Así. Los trabajos para los procesos no adiabáticos pueden también ser distintos entre sí W AW B. Sin embargo. los estados 1 y 2. el sistema experimentará necesariamente el mismo cambio de energía en cada uno de los procesos. Por consiguiente tendremos E2 − E1 = −Wadiabatico pero E2 − E1 ≠ −WA . para un sistema que experimenta exactamente el mismo cambio de energía durante los procesos no adiabáticos y el proceso adiabático. la cantidad de energía Q transferida al sistema cerrado por otros modos distintos del trabajo debe ser igual a la suma del cambio de energía del sistema y a la cantidad de energía transferida desde el sistema mediante trabajo.

Seleccionando el símbolo E para representar la energía de un sistema. La aportación de calor y la realización de un trabajo son procesos que varían la energía interna del sistema y es imposible distinguir en ella una parte mecánica y otra parte térmicas como componentes de la misma. respectivamente. . de que se exprese por unidad de masa o por mol. Así que cuando el calor o el trabajo pasan atravesando a los límites de un sistema. A esta propiedad se la llama energía. Definición de la variación de energía Puesto que el trabajo neto es el mismo para todos los procesos adiabáticos de un sistema cerrado entre un par de estados definidos. El signo menos delante del término trabajo en la ecuación está de acuerdo con el convenio de signos definido previamente. La energía interna específica se simboliza por u o nj.V). entonces. como E2 − E1 = −Wadiabatico donde W adiabatico representa el trabajo neto para cualquier proceso adiabático entre dichos estados. ya no existe razón alguna para seguir hablando de ellos: calor y trabajo se han convertido en energía interna. y el cambio en la energía interna en un proceso es U2 – U1. puede concluirse de la comprobación exigida para una propiedad que el trabajo adiabático define el cambio de alguna propiedad del sistema. El cambio en la energía total de un sistema es E2 − E1 = ( EC2 − EC1 ) + ( EP2 − EP1 ) + (U 2 − U1 ) o ∆E = ∆EC + ∆EP + ∆U La energía interna de un sistema es una variable de estado del mismo. la variación de energía entre dos estados se define.Resumen de Termodinámica Página 24 de 154 Expresión del primer principio para un sistema cerrado Cuando un sistema cerrado experimenta una transformación no adiabática que lo conduce de un estado inicial 1 a un estado final 2. La energía interna se representa por el símbolo U. no puede atribuirse ningún significado especial al valor de la energía en el estado 1 o en cualquier otro estado. dependiendo. Como el estado de equilibrio de un sistema cerrado se puede determinar conociendo dos de sus variables de estado (independientes) la energía interna específica podrá venir dada en función de dos de ellas obteniendo así la llamada ecuación de estado calórica: U=U(T. mientras que el trabajo y el calor no lo son. Puesto que puede ser asignado cualquier valor arbitrario E1 a la energía de un sistema en un estado dado 1. Únicamente tienen significado las variaciones en la energía de un sistema. intercambiará un trabajo con el medio W 12 diferente al que si el proceso fuera adiabático ya que se produjo un intercambio de calor Q12 que será igual a: Q12 = W12 − W12 ad y W12 ad = −∆U (estando el sistema en reposo) Ÿ Q = U 2 − U1 + W12 Pero si el sistema está en movimiento la variación de energía será: E = U + Ec + E p Por lo que la expresión del primer principio más general para un sistema cerrado será: Q = E2 − E1 + W Energía interna Tanto el calor como el trabajo son siempre formas de energía que se transfieren a través de los límites de un sistema.

p y V son parámetros del estado y por lo tanto su producto será otra función potencial y la suma de dos funciones potenciales es otra función potencial.V para cada estado termodinámico tendrá un valor que sólo dependerá del estado. P Q − W = ∆E Donde si el sistema está en reposo. Q = ∆E .P constantes Anteriormente habíamos deducido que: δ q = du + pdv y δ q = di − vdp Donde: ∂U ∂U ∂i ∂i du = dT + dV y di = dT + dp ∂T v ∂V T ∂T p ∂p T Reemplazando estas expresiones en las anteriores: ª δi º ª ∂U º ∂U δi + p » dV y δ q = δq = dT + « dT + « − V » dp ∂T v δT p ¬ ∂V T ¼ ¬δ p T ¼ Si tomamos a V=constante.V y T. teníamos que ∂Q − ∂W = ∆E Donde ∆E = ∆U + ∆Ec + ∆E p .V) δq Calores específicos a T. pero estando el sistema en reposo resulta: ∆E = ∆U Y ∆W = ∆W≠ e + ∆We pero si ∆W≠ e = 0 Ÿ ∆W = ∆We = p∆V Ÿ ∆Q − pdV = ∆U Q12 − p(V2 − V1 ) = U 2 − U1 Q12 = (U 2 + p2V2 ) − (U1 + p1V1 ) Los términos encerrados entre paréntesis sólo dependen del estado termodinámico del sistema porque U. En general la suma U+p. V y T. Q − W = ∆U Dividiendo miembro a miembro por la masa q − w = ∆u δ q − δ w = du W = We + W≠e Ÿ W≠ e = 0 Ÿ W = We = pdV δ q − pdv = du δ q = du + pdv Expresión del primer principio en variables (T.Resumen de Termodinámica Página 25 de 154 Entalpía Definición Si volvemos a la expresión del primer principio. p y V son variables de estado. En efecto la energía interna es una función potencial (solo depende de la modificación). Se introduce así una segunda función potencial o de estado termodinámico denominado Entalpía (i). i = U + pV y Q = ∆i + W≠e Expresión diferencial del primer principio en variables T. la primera expresión queda: .P) i = u + pv di = du + pdv + vdp δ q = di − vdp Expresión del primer principio en variables (T.

la segunda expresión queda: ∂i ∂q = = CP ∂T P ∂T P CP: calor específico a presión constante.P) resulta ∂V ∂V dV = dT + dP ∂T p ∂p T ∂U ∂q +P= = Ct ∂V T ∂p T Ct: coeficiente de dilatación isotérmica. Y de la segunda se obtiene: ∂i ∂q −V = = Lt ∂p T ∂p T Lt: coeficiente de compresibilidad isotérmica. tomamos a T= cte. el calor que se debe suministrar a un sistema por unidad de masa a temperatura constante para que su presión aumente en una unidad. .Resumen de Termodinámica Página 26 de 154 ∂U ∂q = = Cv ∂T v ∂T V Cv es el calor específico a volumen constante y en el calor que se le debe suministrar a un sistema por unidad de masa a volumen constante para elevar su temperatura en una unidad. ª ∂i º ª ∂U º ª ∂V º ∂V dT + dP » − V » dP = « + P» « ∂P T ¼ ¬ ∂P T ¼ ¬ ∂V T ¼ ¬ ∂T P ∂U ∂V ∂V C P − Cv = +p ∂V T ∂T P ∂T P ∂U ∂V ∂P ∂U ∂V Pero = 1 Ÿ CP − Cv = +p ∂V T ∂T P ∂U V ∂P V ∂T P Si en las expresiones anteriores de ∂q . Relación entre ambos Si ahora igualamos las dos expresiones de įq remplazando por Cv y Cp tenemos: ª ∂i º ª ∂U º − V » dP = CV dT + « − P » dV CP dT + « ¬ ∂P T ¼ ¬ ∂V T ¼ Siendo V=V(T. Si tomamos P=constante. se obtiene de la primera: ( CP − Cv ) dT + « Gas ideal como fluido de trabajo Definición Se define como gas ideal aquel fluido gaseoso que cumple con la teoría cinética de los gases la cual supone que: • Todo volumen finito de gas está ocupado por un gran número de moléculas. es el calor que se le debe suministrar a un sistema por unidad de masa a temperatura constante para elevar su volumen en una unidad. el calor que se le debe suministrar a un sistema por unidad de masa a presión constante para elevar su temperatura en una unidad.

V4 T4 Ecuación de los gases perfectos Combinando las ecuaciones de Boyle-Mariotte y la de Gay. los volúmenes ocuparán serán proporcionales las temperaturas a que se encuentre. con la válvula cerrada. En el segundo recipiente se hace vacío. Inicialmente. Ley de Boyle y Mariote: si la temperatura permanece constante las presiones en diferentes estados serán inversamente proporcionales a los volúmenes que ocupe la masa de gas es decir V1 P2 = si T=cte. Ley de Gay – Lussac: si una masa de gas se mantiene a presión constante.Resumen de Termodinámica Página 27 de 154 • • • • Las moléculas se encuentran separadas por distancias extremadamente largas por lo que el volumen neto ocupados por las moléculas es mucho menor que el volumen del sistema. Las moléculas no se ejercen fuerzas entre sí excepto cuando chocan. Alternativamente la ecuación también puede escribirse como pV=nRTÆEcuación de estado. determinada escala del termómetro de gas. . V y T de un estado cualquiera de un gas perfecto resulta: V =c Donde c será una constante de proporcionalidad.Lussac se obtiene una ecuación llamada ecuación de estado de los gases perfectos que relaciona los tres parámetros P. Dónde n es el número de moles y R es una constante que se denomina universal m R` n= y R= M: masa molecular T P M M Energía interna de los gases perfectos La energía interna para cualquier transformación de un gas perfecto o ideal es sólo función de la temperatura. Esta afirmación fue realizada por Joule y demostrada mediante un experimento que él realizó que consistiendo en un recipiente que puede comunicarse mediante la apertura de una válvula. Los choques entre las moléculas y las paredes del recipiente que las contiene son perfectamente elásticos. se coloca en uno de esos una cierta masa de gas y una presión P1. V3 T3 = si p=cte. temperatura T1 cuando un volumen V1. lo cual significa que entre choque y choque las moléculas se mueven en línea recta. Leyes de los gases ideales Las leyes que éstos deben cumplir son dos: 1. las moléculas se encuentran uniformemente distribuidas y en su movimiento todas las direcciones son equi probables. V2 P1 2. En ausencia de la fuerza externas. La ecuación se acostumbra a indicar de la forma: PV = cT o PV = mRT Donde m representa la masa gaseosa considerada y R` es la constante particular del gas ó pV=R`T. ya que éste es el único parámetro que no sufre modificaciones.

Mientras tanto los termómetros ubicados en 1 y en 2 indicarán la misma temperatura por lo tanto ésta no varió al igual que lo hizo la EntalpíaÆ . Esta afirmación fue realizada por Joule-Thompson y demostrada mediante un experimento que consistía en un trozo de conducto aislado térmicamente y en el cual se intercala un tapón poroso. se producirá una caída de presión por lo que p2<p1. pero el termómetro no varió su indicación.Resumen de Termodinámica Página 28 de 154 Luego los recipientes se sumergen en el agua de un calorímetro en el cual estos intercambian calor con el agua hasta alcanzar la temperatura de equilibrio al no ser sus paredes adiabáticas que llamamos Tn la cual indica el termómetro sumergido en el agua. el gas se expande pasando por el volumen V2>V1 con la presión p2<p1. por lo que T1=T2. Aplicando el primer principio: Q=U2-U1+W e=0 pero además W e=0 ya que se expandió en el vacíoÆU2-U1=0ÆU2=U1Æ la energía interna no varió al igual que la temperaturaÆ U = f (T ) Ÿ Y para cualquier transformación tendremos: dU = CV dT dU = Cv dT Ÿ ∆U = ³ Cv dT n 2 Entalpía de los gases perfectos La Entalpía para cualquier transformación de un gas perfecto es sólo función de la temperatura y que éste es el único parámetro que no sufre modificaciones. al pasar una corriente por el obstáculo. W t=0 por no realizarse ningún trabajo y z1=z2 por ser el tubo horizontalÆ i1 + c12 2 = i2 + c22 2 Si el cilindro se hiciera de dos secciones diferentes logrando equiparar p1 y p2. Si se hace circular un gas por dicho tubo. Si escribimos el primer principio nos queda: i1 + c12 2 + gz1 + Q = i2 + c22 2 + gz2 + Wt Pero en este caso Q=0 por estar térmicamente aislado. lo que indica que no se produjo transferencia de calorÆQ=0. equiparando así c1 y c2Æi1=i2. Al abrir la válvula.

pero dependen de la naturaleza de éstos por lo que: Para gases mono atómicos: • • Cp=5/2R Cv=3/2R Para gases poli atómicos: • Cp=7/2R • Cv=5/2R Anteriormente habíamos llegado a que C P − Cv = Para el caso especial de gases reales ∂U ∂P + V p ∂V ∂T P R CP − Cv = 0 + p = R Relación de Mayer p Transformaciones de sistemas gaseosos ideales Consideraremos un sistema cerrado constituido por unidad de masa (n=1) de un gas perfecto y estudiaremos diversas transformaciones cuasi estáticas y en cada una de ellas calcularemos el intercambio de energía interna del sistema.Resumen de Termodinámica Página 29 de 154 i = f (T ) Ÿ T2 T1 Y podrá calcularse la variación de Entalpía de un gas perfecto mediante: di = Cp dT i2 − i1 = ³ C p dT = ∆i Calores específicos y relación de Mayer Los calores específicos a volumen y presión constantes son independientes de la temperatura para los gases ideales. Habrá un calor intercambiado que puede calcularse mediante Q = Cv (T2 − T1 ) En cuanto a la variación de energía interna. sólo puede intercambiar trabajo con el medio por variación de volumenÆW=0 al ser volumen constante. Transformación isocórica (a volumen constante) Como el sistema es termo elástico. por esta del sistema constituido por un gas perfecto su diferencial será dU=CvdT y en consecuencia será U 2 − U1 = Cv (T2 − T1 ) Transformación isobárica (a presión constante) En este caso como puede observarse el sistema intercambio trabajo con el medio y su valor viene dado por: W = ³ pdV 1 2 Dado que la presión es constante: W = p (V2 − V1 ) . Por tratarse de transformaciones cuasi estáticas podremos representarlas en el diagrama p-V en el que cada punto representa un estado de equilibrio.

Dado que en una transformación isotérmica existe calor intercambiado se puede hablar de calor específico de la isotérmica. En consecuencia habrá un calor intercambiado que deberá ser equivalente al trabajo intercambiado: §p · Q = W = RT ln ¨ 1 ¸ © p2 ¹ En el caso representado la transformación es una expansión. como la energía interna es función únicamente la temperatura. Transformación adiabática (sin intercambio de calor) .Resumen de Termodinámica Página 30 de 154 Teniendo en cuenta que V= RT se puede obtener otra expresión para el trabajo: p § RT RT · W = p ¨ 2 − 1 ¸ = R (T2 − T1 ) p ¹ © p En cuanto al calor intercambiado en la isobara estará dado por Q = C p (T2 − T1 ) Como el sistema está formado por unidad de masa de un gas perfecto. entonces para qué la ecuación se cumpla debe ser C = ∞ . su temperatura no varía en un grado. la variación de energía interna será U 2 − U1 = Cv (T2 − T1 ) Deberá cumplirse para la transformación el primer principio de la termodinámica. Si consideramos una transformación elemental isotérmica el calor elemental intercambiado puede expresarse por ∂Q = CdT Pero ∂Q ≠ 0 . en consecuencia la representación del diagrama p-V será un trozo de hipérbola equilátera. Esto significa que un isotérmica cualesquiera que sea la cantidad de calor que se suministre al gas o se le quite. dado que existe un calor intercambiado y dT=0 porque no existe variación de temperatura. El trabajo estará dado por W = ³ pdV 1 2 Por la ecuación de estado tendremos RT V 2 §V · §p · dV W = ³ RT = RT ln ¨ 2 ¸ = RT ln ¨ 1 ¸ V © V1 ¹ © p2 ¹ 1 p= Dado que el sistema está constituido por un gas perfecto. al igual que la EntalpíaÆǻi=0. o sea que deberá ser Q = U 2 − U1 + W = C p (T2 − T1 ) = Cv (T2 − T1 ) + R(T2 − T1 ) Ÿ C p − Cv = R (Relación de Mayer) Transformación isotérmica (a temperatura constante) Al ser T=constante. se cumplirá la Ley de Boyle-Mariotte. es decir pV=cte. el gas realiza trabajo y recibe una cantidad de calor equivalente. al no existir la variación de la temperatura tampoco variará la energía internaÆU2-U1=0. Si se tratara de una comprensión. el gas recibiría trabajo y cedería una cantidad de calor equivalente.

De acuerdo con la ecuación de los gases ideales: p= Dividiendo todo por T y Cv a fin de separar las variables que RT dV Ÿ Cv dT + RT =0 V V Esta expresión expresa la relación entre temperatura y volumen a lo largo de una adiabática. el volumen está elevado a un exponente Ȗ que será mayor que la unidad. A tal fin escribamos la expresión del primer principio de la Termodinámica para un proceso elemental de un sistema cerrado al reposo ∂Q = dU + ∂W Tendremos: ∂Q = 0 por ser la transformación adiabática. Al ser el calor igual a cero. Para poderla integrarla debemos eliminar el parámetro presión. Para obtener la relación entre presión y volumen obtenemos T del ecuación de estado de gas dT R dV + = 0 Donde por Mayer R = C p − Cv T Cv V dT C p − Cv dV dT § C p · dV + = + − 1¸ T Cv V T ¨ © Cv ¹ V Cp = γ (Coeficiente de la adiabática) Cv dT dV Ÿ + ( γ − 1) = 0 integrando ln T + ( γ − 1) ln V = 0 que puede escribirse T V TV γ −1 = cte T= pV pV γ −1 Ÿ V = cte Ÿ pV γ = cte ECUACIÓN DE POISSON R R § RT · RT V= ŸT ¨ ¸ p © p ¹ γ −1 1−γ Si en la ecuación TV γ −1 = cte reemplazamos a V en vez de a T se obtiene: = cte Ÿ Tp γ = cte La ecuación de Poisson nos indica que la representación del adiabática en el plano p-V nos dan una curva de forma parecida a la isotérmica En este caso. 0 = Cv dT + pdV Esta es la ecuación diferencial de una adiabática de un sistema integrado por la unidad de masa de un gas perfecto. por lo que al reducir el volumen en una adiabática crecerá más la presión que en el caso de la isotérmica. dU=CvdT por estar constituido el sistema por un gas perfecto y ∂W = pdV por tratarse de un sistema termoplástico que solo intercambia trabajo con el medio por variación de un volumen.Resumen de Termodinámica Página 31 de 154 En primer lugar vamos a determinar las relaciones que cumplirán los p. V y T del sistema durante la transformación. entonces el trabajo debe ser igual a la diferencia de energía interna cambiada de signo (por el primer principio) 0 = ∆U + W Ÿ W = −∆U = U1 − U 2 Por tratarse de un sistema integrado por la unidad de masa de un gas perfecto U1 − U 2 = Cv (T1 − T2 ) Ÿ W = Cv (T1 − T2 ) .

De acuerdo con la definición habrá infinitas politrópicas. variando el valor de n. pV n = p nV → n = ∞ Ÿ p 0V = V = cte • Transformación isobárica pV n → n = 0 Ÿ pV 0 = P = cte • 1 Transformación isocórica .Resumen de Termodinámica Página 32 de 154 W= Transformación politrópica 1 1− γ ( p2V2 − p1V1 ) Definiremos a las politrópicas a toda transformación durante la cual el calor específico se mantenga constante C=Cte. V y T a lo largo de una politrópica cualquiera partiremos de la expresión del primer principio por un proceso elemental de un sistema cerrado ∂Q = dU + ∂W En nuestro caso tendremos: ∂Q = CdT dU = Cv dT ∂W = pdV Ÿ CdT = Cv dT + p= pdV p dV ( C − Cv ) dT = N dV V dT dV ³ ( C − Cv ) T = ³ R V ( C − Cv ) ln T = R ln V + ln k RT V ( C − Cv ) dT = RT § T ( C −Cv ) · ln ¨ = ln K ¨ VR ¸ ¸ © ¹ T (C −Cv ) T =KŸ R = K` R V C −Cv V R 1− C p − Cv C − C p pV R pV C −Cv Ÿ R = K ``Ÿ 1 − = 1− = =nŸ C − Cv C − Cv C − Cv C −Cv V pV n = cte La representación de la politrópica en el plano p-V puede tomar muchas formas según sea el valor de n. una para cada valor particular de C y las cuatro transformaciones estudiadas anteriormente no serán más que casos particulares de politrópicas. Para obtener las relaciones entre los parámetros p. obtendremos las ecuaciones generales de todo lo otros tipos de transformaciones. El trabajo en la politrópica será W = ∆U − Q = −Cv ∆T + C ∆T 1 W = ( C p − Cv ) (T2 − T1 ) = ( p2V2 − p1V1 ) 1− n Partiendo de la ecuación de la politrópica.

Consideramos la región del espacio comprendido entre las secciones 1-1 y 2-2 de un conducto por el que circula fluido. el sistema así definido será un sistema circulante. En el caso más general el sistema intercambiará con el medio un trabajo Wt a través de un mecanismo y además recibirá una cantidad de calor Q por unidad de masa que pase dentro del. sometido a una presión p1. Sin embargo la mayor parte de los sistemas ingenieriles son abiertos.Resumen de Termodinámica Página 33 de 154 • • Transformación isotérmica Transformación adiabática pV n → n = 1 Ÿ pV = cte pV n → n = 㠟 pV γ = cte Resumen Partiendo de Para los distintos casos se obtiene ∂q = du + pdv : du = Cv dT ∂q = di + vdp : di = C p dT El primer principio y los sistemas abiertos Hasta ahora la deducción del primer principio se aplicó los sistemas sencillos que son cerrados o sea que la masa permanece constante durante la transformación. Al penetrar el fluido por la sección 1-1 estará animado con una velocidad c1. tendrán una energía interna específica U1 y la sección se encontrará a una altura z1 del plano de referencia y a salir por la sección 2-2 ubicada . por lo tanto resulta necesario generalizar el primer principio a los sistemas abiertos. Si el gasto que penetra por la sección 1-1 es igual al que sale por 2-2 y el fluido circula en régimen permanente.

El sistema así considerado es cerrado y el único trabajo combinado de expansión y por lo tanto podemos aplicar el primer principio en variables T y p Ÿ ∂q − ∂we = du Ÿ ∂q = di − vdp Reemplazando en expresión del primer principio para sistemas abiertos resulta: 2 di − vdp − ∂wt = di + gdz + d c2 −vdp = ∂wt + gdz + d c2 2 2 − ³ vdp = wt + ∆dz + ∆ c2 .Resumen de Termodinámica Página 34 de 154 a una altura z2 tendrá una velocidad c2. que será igual a W 2=p2A2L2=p2V2 (positivo porque es el trabajo que realiza el sistema). que será igual a W 1=p1A1L1=-p1V1 (negativo porque el trabajo entra al sistema) W 2 es el trabajo que realizan sistema para desplazar el pistón ubicado en 2-2 una longitud L2.L1 y V2=A2. Generalizando para más de una entrada y/o salidas resulta: 2 2 n § · ∆csj § · k ∆cei Q − Wt = −¦ mei ¨ ∆iei + + g ∆zei ¸ + ¦ msj ¨ ∆isj + + g ∆zsj ¸ ¨ ¸ 2 2 i =1 © ¹ j =1 © ¹ Q − Wt = m∆i + m Si por un instante se supone que encerramos el elemento de masa con un volumen de control y lo seguimos en su movimiento mientras circula por el sistema. si las longitudes cumplen con las siguientes igualdades: V1=A1. Reemplazando lo obtenido en la expresión del primer principio tenemos: § · § · c22 c12 q = ¨ U 2 + + gz2 ¸ − ¨ U1 + + gz1 ¸ − p1V1 + p2V2 + Wt 2 2 © ¹ © ¹ q = (U 2 + p2V2 ) − (U1 + p1V1 ) + ∆c 2 + g ∆z 2 Si el flujo másico que circula es m ∆c 2 + g ∆z + Wt 2 q − Wt = ∆i + ∆c 2 + mg ∆z 2 Esta es la expresión del primer principio para una sola entrada y una sola salida. El fenómeno que ocurre en el sistema circulante cuando penetra una unidad de masa por la sección 1-1 y sale una unidad de masa por la sección 2-2 es equivalente a lo que ocurre en un sistema cerrado cuando el pistón ubicado en la sección 1-1 se desplaza una longitud L1 y el ubicado en la sección 2-2 una longitud L2.L2 Aplicando ahora sí el primer principio de la termodinámica: Q = E2 − E1 + W Dónde E1 = U1 + Ec1 + Ep1 = U1 + c12 2 + gz1 + gz2 E2 = U 2 + Ec2 + Ep2 = U 2 + W = W1 + W2 + Wt c22 2 W1 en el trabajo que realiza el medio exterior para desplazar el pistón ubicado en 11. la longitud L1. Para poder aplicar las ecuaciones del primer principio. una presión p2 y una energía interna específica U2. debemos transformar primero este sistema abierto en uno cerrado para lo cual suponemos dos listones colocados en las secciones 1-1 y 2-2.

x = m. dm = m = p.( x + dx) − m.c + dt © dx ¹ Si el sistema es estacionario se cumple que: Que es la ecuación de continuidad. por lo tanto: q − wt = 0 q − wt = 0 Lo cual indica que el calor absorbido neto es igual al trabajo absorbido neto.x + § ¨ ¸ .Resumen de Termodinámica Página 35 de 154 En la mayoría de los problemas técnicos gǻz es despreciable al igual que ǻc2/2 con lo que la expresión queda: wt = − ³ vdp El término − ³ vdp recibe el nombre de circulación y resulta igual al trabajo técnico cuando la energía cinética y la potencial son despreciables. . q = wt Máquina térmica Es un dispositivo mecánico que opera o funciona cíclicamente absorbiendo calor de una fuente caliente (FC). Balance de masas Sea el sistema que fluye como el de la figura. El balance de masa en el elemento de volumen encerrado por la superficie A.c.dx − m. transfiriéndolo parcialmente en trabajo y la diferencia entre el calor absorbido y el trabajo producido (wneto) lo cede en forma de calor a una fuente térmica fría a menor temperatura (FF). la distancia dx resulta: dm · m. A = cte dt Aplicación del 1° Principio a Sistemas cíclicos Una transformación cíclica tiene asociada una modificación nula.x = dm = p.

con lo que q=0 pero además ǻzg=0 y ǻC2/2Æ wt = −∆i = −C p ∆T . pérdida de carga. columna del líquido (peso). no viscoso. El compresor ideal es adiabático. etc. La bomba ideal es adiabática. ηTS = wt qa Aplicación en régimen estacionario a dispositivos usados en máquinas térmicas. La ecuación que vamos a aplicar es la del primer principio de la termodinámica para sistemas circulantes y cómo daremos para cada dispositivo según sean sus condiciones de funcionamiento ∆c 2 q − Wt = ∆i + + g ∆z 2 Bombas La bomba es un dispositivo que permite elevar la presión de un fluido a expensas del trabajo consumido. Casos ideales Se toman casos ideales para eliminar dificultades como lo son líquidos comprensibles.Resumen de Termodinámica Página 36 de 154 Eficiencia térmica Se define eficiencia o rendimiento térmico ȘTS a la relación entre el trabajo producido y el calor absorbido. con lo que q=0 pero además ǻzg=0 y ǻC2/2=0Æ wt = − ³ vdp = v( P2 − P1 ) Compresor El compresor de un dispositivo que permite comprimir un gas a expensas de un trabajo consumido.

El difusor ideal es adiabático. con lo cual resulta 0 = m∆i + M ∆i`= m ( i2 − i1 ) + M ( i2 `−i1 `) .Resumen de Termodinámica Página 37 de 154 Turbina La turbina en un dispositivo que permite transformar la energía de un fluido en trabajo técnico. La válvula de laminación no intercambia calor ni genera trabajo y además ǻzg=0 y ǻC2/2=0Æ ∆i = 0 Difusor-tobera El difusor en un dispositivo que permite transformar la energía cinética de un fluido en energía interna ya que a lo largo de ella la presión irá aumentando. Si consideramos al sistema como al que se indica a continuación el sistema es adiabático. el wt=0 y ǻzg=0 y ǻC2/2=0. el wt es nulo y la variación de energía potencial también lo esÆ ∆c 2 ∆c 2 0 = ∆i + Ÿ −∆i = + 2 2 Intercambiador de calor El intercambio de calor en un dispositivo que permite calentar un fluido frío y enfriar un fluido caliente. La turbina ideal es adiabática con lo que q=0 pero además ǻzg=0 y ǻC2/2Æ wt = −∆i Válvula de laminación La válvula de laminación de un dispositivo que me permite reducir la presión isoentálpicamente (Entalpía constante).

El cuerpo puro real también se presenta en estado de equilibrio de dos y tres fases que coexisten en condiciones bien determinadas. T para un cuerpo puro real Como ya habíamos definido anteriormente. sólidovapor. existe una ecuación de estado que vincula a las tres variables de una sustancia: p. • Etc. sólida y líquida así también como otras zonas donde existen otras dos fases: líquido- . líquida y gaseosa pero a distintas presiones y temperatura.Resumen de Termodinámica Página 38 de 154 Tema 3: Fluidos de trabajo El cuerpo puro real como fluido de trabajo El gas ideal constituye un cuerpo puro diferente al de cuerpos puros reales. El conjunto de puntos pi. Vi y Ti permite determinar una superficie en equilibrio del cuerpo puro en estudio. • Todos tienen un punto triple: sólido. Esto surge del hecho de que las curvas que determinados comportamientos son iguales para todos los cuerpos. • Para presiones mayores a la presión crítica un gas por enfriamiento no se puede condensar. • Todos tienen un punto crítico. • En todos existen equilibrio entre fases sólido-líquido. V y T. Dentro de este esquema cualitativo general del cuerpo puro se establecen diferencias específicas que hacen que la descripción cuantitativa de cada cuerpo puro sea diferente. i=i(T). Con ciertas condiciones límites los cuerpos puros reales presentan un comportamiento similar de los gases ideales pero a medida que se alejan de estas condiciones las diferencias se hacen más notorias. El hecho fundamental común a todos los cuerpos puros reales y que poseen (todos) las mismas propiedades cualitativas y su existencia se presenta bajo distintas fases. líquido y gas. Superficie P. volumen y temperatura que determina la existencia de una determinada fase pudiendo ser esta sólida. lo que permite estudiarlo bajo un esquema general. V. V. La observación de las figuras muestra claramente un comportamiento cualitativo común donde se presentan regiones características correspondientes al sistema formado por una sola fase (homogénea) las que se designan como un gas (vapor). líquida o gaseosa. U=U(T). es una única fase (gaseosa) que tienen de ecuación de estado PV=nRT. líquido-vapor. tanto Cp como Cv son constantes. F(p. Cualquiera fuese en las condiciones de presión y temperatura. un gas ideal se comporta de la misma manera. Estudio experimental del cuerpo Se estudia experimentalmente el cuerpo puro a través de un amplio campo de presiones. T)=0 que me permite establecer una de ellas cuando se dan dos. Lo que diferencia a los cuerpos puros reales entre sí son los valores particulares de presión. Por ejemplo: • Todos existen en fase sólida. temperatura y volúmenes se concluye que hay un comportamiento cualitativo que es común a todos los cuerpos puros. es decir. En general la forma algebraica de esta ecuación de estado no se conoce pero esta relación existe para cada cuerpo puro.

que para el caso del agua es a menor volumen que el sólido. denominándose a estas proyecciones diagrama de fases. una zona de fusión donde coexiste el sólido y líquido. Superficie P. T en el plano P-V obtenemos el diagrama que se muestra. v. . P-T y TV. V. una zona de vapor húmedo en la que subsiste el líquido y el gas (vapor) y una zona de vapor recalentado en la cual sólo existe una fase gaseosa. T es muy completa pero resulta dificultoso su uso. una de líquido. Diagrama P-v Si proyectamos a la superficie P. líquido-sólido y sólido-vapor y finalmente una línea triple donde coexisten las fases líquida.Resumen de Termodinámica Página 39 de 154 vapor. para así de esta manera poder resolver los problemas de manera más sencilla. En el mismo podemos distinguir una zona de sólido. por lo que se recurre a la proyección de dicha superficie en los planos coordenados P-V. sólida y vapor simultáneamente. sus proyecciones La superficie P. T. V.

La fase gaseosa y la líquida forma pues. T en el plano T-V obtenemos el diagrama que se muestra. sin embargo la curva S-L es decreciente en aquellas sustancias que al solidificarse se dilatan como lo es el agua y creciente cuando al solidificarse se contrae como es el NH3. . líquida y gaseosa. En este diagrama las curvas S-V y L-V son para todos los cuerpos puros correspondientes. V. V.Resumen de Termodinámica Página 40 de 154 Diagrama P-T Si proyectamos a la superficie P. También se pueden apreciar el punto crítico en el cual se une la curva de vaporización con la de saturación Constantes críticas En el diagrama T-V se puede observar que a presión y temperaturas elevadas nos encontramos con una particularidad. En el mismo se puede distinguir claramente la fase sólida. la zona de vapor húmedo y la de sublimación. no observaremos ninguna vaporización e inversamente pasaremos la fase gaseosa hacia la líquida sin condensación alguna. se pasa de la fase líquida a gaseosa sin atravesar la zona de vapor húmedo. líquida y gaseosa. T en el plano P-T obtenemos el diagrama que se muestra. En este diagrama también se pueden distinguir las fases sólida. Diagrama T-v También se puede proyectar la superficie P. una zona continua de estados.

una en la que comienza a formarse vapor denominada curva de líquido saturado y otra en la que se termina transformar todo el líquido en vapor denominado curva de vapor saturado. La isoterma y la isobara que pasan por el punto crítico reciben el nombre de isoterma crítica T=Tk e isobara critica p=pk. recibe el nombre de título (X) y se define como el cociente entre la masa de vapor saturado y la masa del vapor húmedo. el volumen V del vapor húmedo será V=mVvV+mLvL El volumen específico del vapor húmedo de masa m=mV+mL es: mV m L + mV mv: masa de vapor y ml: masa de líquido . Curvas de vapor y líquido saturado Existe una zona en la cual conviven la fase líquida y gaseosa denominada zona de vapor húmedo y que está delimitada entre dos curvas. Vapor húmedo. A mayores presiones que la del punto crítico es imposible observar una vaporización entre ambas fases. X= Si vL es el volumen específico del líquido y vV es el volumen específico del vapor. Si seguimos calentando el vapor. Seguimos cediendo calor del sistema veremos que la temperatura no aumenta. el sistema que se ha determinado térmicamente si se conoce sólo una variable intensiva. en el punto 2 aparecerá la primera burbuja de vapor y es ahí el punto de líquido en ebullición o de líquido saturado. pero si lo hace el volumen hasta llegar al punto 4 de vapor saturado donde ya todo el líquido se convirtieron vapor pasando por 3. Pasamos de la fase líquida a la gaseosa de un movimiento continuo. Entendemos como líquido en ebullición al líquido cuyo estado se halla sobre la línea de vaporización. la presión crítica pk y el volumen específico crítico vk son magnitudes características de cada sustancia. identificamos al gas cuyo estado se halla sobre de línea de saturación.Resumen de Termodinámica Página 41 de 154 Las líneas de vaporización y de saturación van a coincidir en el llamado punto crítico. Se puede apreciar del diagrama T-V o P-V. Calidad El vapor húmedo es una mezcla de líquido en ebullición y de vapor saturado (gas) en equilibrio termodinámico. Para identificar el estado del vapor húmedo se define una nueva variable que nos expresa el valor de la composición del sistema heterogéneo compuesto por el líquido en ebullición y el vapor saturado. se encontraron en el estado líquido y su temperatura irá aumentando así cediéndole calor. El proceso de vaporización descrito lo podríamos repetir a distintas presiones donde observaríamos los mismos fenómenos siempre que la presión estuviese comprendida entre la presión del punto triple y la del punto crítico. La temperatura crítica Tk. Si consideramos la vaporización de un fluido a presión constante de 1 a 2. que cuando coexisten dos fases. seguirá aumentando la temperatura y un poco el volumen obteniendo entonces vapor recalentado. o sea a la misma presión y temperatura. Bajo el nombre de vapor saturado.

Resumen de Termodinámica Página 42 de 154 v= V § mV = L V m ¨ ©m +m X L · V mL v + ¸ m L + mV ¹ .

.

.

.

.

.

se solidifica. Para una presión o temperatura dada conociendo el título X. nos encontramos en la fase del sólido. Cuando se alcanza la línea de fusión en el punto B. En el punto C termina la fusión. las cuales todas pasan por el punto crítico. la temperatura no varía. El límite de la fase líquida con la zona de fusión es la línea de solidificación. Esta propiedad sirve para trazar las curvas de título X= constante. para grandes variaciones de la presión y de la temperatura el volumen específico de la sustancia casi no varía. En ella. el estado del vapor húmedo se determina calculando su volumen específico que se puede hacer también expresando la última fórmula de la siguiente forma: v − vL X mV = = vV − v 1 − X m L El punto que representa el estado de vapor húmedo divide al segmento de la isobara o bien de isoterma en partes proporcionales a la cantidad de vapor saturado y de líquido existentes. ya que a partir de ella el líquido al perder calor. lo que corresponde al calentamiento de un cuerpo sólido a presión constante. Entre B y C las sustancia ya no es homogénea sino que está formada por las fases líquida y sólida. el sólido empieza a fundir. Vapor recalentado Como ya se explicó anteriormente el vapor recalentado no es más que vapor saturado cuando seguimos calentando aumentando su volumen y temperatura. Estudio de distintas evoluciones Transformación isobárica reversible ABCDEF Si consideramos volumen específicos pequeños. la temperatura aumenta para poca variación de volumen. Se calienta el líquido a partir del punto C en adelante y . vL v = (1 − X ) v + XvV = v L + X ( vV − v L ) Los volúmenes límites vL o vV son función de la presión o bien de la temperatura. No es otra cosa que la fase gaseosa de un fluido. Siguiendo la línea AB situadas sobre un plano p=cte. Mientras se va formando líquido y manteniendo constante la presión.

Calor sensible Es el calor entregado o cedido por un sistema y que sólo provoca en él un ascenso o descenso de la temperatura. Se continúa desplazando el pistón el volumen casi no varía. En D alcanzamos la línea de vaporización. Transformación isotérmica reversible ABCD A los fines de facilitar la comprensión se ejemplifica el caso de un vapor que se encuentra confinado en un cilindro con un pistón móvil. pero se puede apreciar un sustantivo aumento de presión. En una primera etapa se comprime el vapor isotérmicamente desde el punto A al punto B.Resumen de Termodinámica Página 43 de 154 siempre a presión constante se expandirá y la temperatura del mismo irá en aumento. Si seguimos cediendo calor. Una vez alcanzado el estado el sistema representado por el punto B. En este punto el líquido empieza a vaporizarse (hervirse). con lo que entramos en la zona de vapor húmedo. se verá que se puede pasar de la fase líquida a la gaseosa sin atravesar la zona de vapor húmedo. Si calentamos un cuerpo sólido a presión muy baja. El límite a la derecha de la zona de vapor húmedo es la línea de saturación. Esta línea une todo los estados en cuáles el gas empezaría a condensar. no seguirá formando más vapor. siempre a presión constante. Dicho punto se encuentra sobre la línea saturación. aumenta considerablemente. por ejemplo a partir del punto G. permaneciendo invariable la temperatura. Este paso directo de la fase sólida a la fase gas recibe el nombre de sublimación. lo cual indica que el líquido es casi incompresible. En el punto E desaparece la última gota de líquido con lo que alcanzamos la fase de gas. al alcanzar en H la línea de sublimación este cuerpo no fundirá. El volumen específico del sistema formado por las dos fases. El calentamiento a presión constante desde E hasta F hace que la temperatura aumente nuevamente. Para un proceso a presión constante: q = CP ∆T . vapor (gas) y líquido. sino que se vaporizara directamente. se observaron en el sistema dos hechos muy importantes: la presión no varía y aparece una fase condensada (líquida). Es corriente dar el nombre de vapor recalentado al gas cuyo estado se halle en las cercanías de la línea saturación. A presión y temperaturas más elevadas como la de la transformación GH. Se continúa desplazando el pistón se entra a la zona de vapor húmedo en la cual el vapor va disminuyendo y el líquido va aumentando hasta llegar al punto C donde ya todo el vapor se transformó en líquido dando lugar en dicho punto a la línea de vaporización. El sistema es colocado en una fuente térmica de temperatura T donde la transformación se hace infinitamente lenta de tal manera que la transformación sea isotérmica y reversible. Calores de transformación El calor necesario para lograr que un sistema modifique su estado termodinámico se denomina calor de transformación y se los puede distinguir entre los grupos: calor sensible y calor latente. si desplazo el pistón disminuyendo el volumen.

en este caso de la tabla de vapor húmedo. Los gases reales. 5. se 2. C llamados coeficientes viriales. Estudio de los gases reales Las características de los gases reales y sus comportamientos nos permiten señalar: 1. 3. Las curvas isócoras son para todos los gases prácticamente rectas. Ecuación de Virial Las ecuaciones de Estado aplicadas a los gases reales deben satisfacer las condiciones de borde por lo que comúnmente la ecuación se da en la forma pV=A+Bi+Ci2+…dónde los coeficientes A. B. Para gas poli atómicos más complejos la ecuación de estado de los gases ideales se aplica hasta un volumen molar de 20[l/gr mol].Resumen de Termodinámica Página 44 de 154 Calor latente Es el calor entregado o quitado a un sistema cuyo único cambio en el sistema hacia la transformación sea de una fase a otra. 4. Cuando coexisten dos fases. lim p →0 ∂p T comprueba que la presión es baja en la pendiente sólo depende de la temperatura pudiendo ser mayor. en este caso de la tabla de vapor recalentado. Para un proceso a presión constante q = λ f = iV − iL Tablas de propiedades termodinámicas y diagramas Para definir el estado termodinámico de las fases de un cuerpo puro se necesita conocer además de la masa dos variables intensivas. solo . el sistema que ha determinado termodinámica mente se conoce una variable intensiva. menor o igual a cero. Las isobaras e isotermas son discontinuas al pasar de vapor a líquido. Para gases mono y biatómicos la ecuación de estado de gases ideales se puede aplicar hasta en volumen molar de 5 [l/gr mol]. o sea ∂2 p =0 ∂T 2 V Límite de aplicabilidad de la ecuación de estado de los gases ideales a los gases reales La ecuación de estado válida para gases ideales se aplica con suficiente aproximación a los gases reales cuando las condiciones de trabajo son a presiones bajas y temperaturas elevadas. Todos los gases reales presentan un punto crítico en la transformación líquido-vapor para lo cual se ∂2 p ∂p = 0 es decir de isoterma crítica presenta un cumple =0 y ∂V 2 T =T ∂V T =TC C punto de inflexión. lim pV = RT . ∂pV = f (T ) Cuando se representa pV=f(p). Por lo tanto las tablas de propiedades termodinámica es de una fase son de doble entrada. Los gases reales a presiones bajas se comportan como si p →0 fuesen un gas ideal. por lo tanto las tablas de propiedades termodinámicas de dos fases son las de simple entrada. Cuando la temperatura de un gas real aumenta a presión constante sus comportamientos se aproxima al de los gases ideales.

sería extremadamente laboriosa la utilización de este método. Si fuera simplemente así. sino que una función del estado del gasÆZ=f(p. hay una expresión numérica de la Ecuación Virial para cada gas real. El grupo mayoritario de gases tienen un Zc que varía de 0. en consecuencia se puede construir una única tabla con un único diagrama de coeficientes de compresibilidad válido para todos los gases. Donde Z no es una constante. La experiencia muestra que el principio de los estados es aproximado pero debe haber aproximaciones suficientemente buenas como para poder aplicarlo a numerosos problemas técnicos.27 aunque también las hay para otros valores. La familia o grupo para el cual es válida la función ĭ (pr=ĭ(Tr. Vr)) se cumple que todos los gastos reales de este grupo tienen el mismo factor de compresibilidad crítico Zc=pkVk/RTk.26 a 0. Factor de compresibilidad (Z) Dado que el problema es que para los gases reales pVRT se puede restablecer la igualdad describiendo pV=ZRT.28 por lo que se ha graficado un diagrama para Zc=0. o sea.T). Se observa que para gases diferentes los valores coinciden para iguales valores de dichos parámetros. Pero se determinan en forma experimental valores de Z y se las gráfica o tabula en función de los parámetros presión reducida y temperatura reducida.Dónde ĭ es diferente de cada grupo. dado que habría que determinar para cada gas y para cada estado el valor correspondiente. Introducción al principio de los estados correspondientes El principio del estado correspondiente establece que los gases reales tienen la misma ecuación de estado en función de variables reducidas definidas como Vr=V. V).Resumen de Termodinámica Página 45 de 154 son función de la temperatura y de la sustancia en consideración. Ecuación de Estado Generalizada Se llama ecuación estado generalizada aquella donde se considera el coeficiente de compresibilidad pV = ZRT . Esta se puede enunciar que para cada grupo de gases similares la ecuación de estado se puede escribir: pr=ĭ(Tr.

• La direccionalidad de las modificaciones de los sistemas termodinámicos aislados en el resultado de la experiencia. • Hay modificaciones posibles y otras. cual es esta. La condición de aislabilidad deducida del Primer Principio es que Einicial=Efinal la cual es simétrica con respecto de los estados iniciales y finales y por lo tanto no puede decidir entre dos modificaciones opuestas de las cuales solo una no se puede llevar a cabo. • Es el resultado de la experiencia y no de las especulaciones teóricas. • Este comportamiento de los sistemas termodinámicos es independiente del primer principio. Segundo Principio de la Termodinámica En su concepto el segundo principio de la termodinámica es la ley que se ocupa de indicar el sentido que tienen las modificaciones en los sistemas termodinámicos. En general si una modificación es aislable no lo es su opuesta. sin embargo se puede prever que la discriminación de las modificaciones posibles de las imposibles en un sistema termodinámico aislado se hará mediante una función de estado termodinámico que se denomina Entropía. como soltar un objeto y que este caiga. Esto permite concluir que un sistema aislado no recorre un ciclo. etc. Alcance del Primer Principio y necesidad del Segundo Principio Para que una modificación sea aislable es condición necesaria que los estados iniciales y finales tengan la misma energía. no tiene una explicación en termodinámica clásica. tal que Sfinal es más que Sinicial. colocar un cuerpo caliente dentro de un fluido frío. De varias modificaciones posibles a lo que puede ser sometido un sistema de segundo principio indicará cuáles de ellas pueden llevarse a cabo y cuales no. se puede llegar a las siguientes conclusiones: • La modificación que sufre el sistema es a partir de las propias fuerzas directoras del sistema y no del medio externo. La modificación del sistema se dice realizable si se corresponden infinitas transformaciones realizables. sus inversas son imposibles espontáneamente. Se hacemos un estudio fenomenológico de los hechos naturales que se producen en la naturaleza.Resumen de Termodinámica Página 46 de 154 Tema 4: Segundo Principio Sentido de las evoluciones con los sistemas físicos El sentido de las evoluciones hace referencia a que si una transformación va desde 1 hacia 2 o de 2 hacia 1. .

etc. • Hay modificaciones posibles e imposibles de llevarse a cabo. Las características comunes de todos los casos analizados son: • El sistema se modifica aisladamente debido a sus propias fuerzas directoras. el segundo principio indicará cuáles de esas se puede llevar a cabo y cuales no. el universo físico vuelto al mismo estado inicial. el segundo principio se puede enunciar de la siguiente manera: “UN SISTEMA AISLADO NO RECORRE UN CICLO”. la conversión de leña en cenizas al quemarlo. Enunciado general del segundo principio En su concepto el segundo principio es la ley que se ocupará de indicar el sentido que tienen las modificaciones en los sistemas termodinámicos. Si se aplica la modificación inversa BÆA. en sentido general y restringido. Es conveniente desarrollar a continuación el cálculo de la función entropía y su relación con otras funciones de estado termodinámico. es decir. • En ninguno de los casos el sistema vuelve al estado inicial.Resumen de Termodinámica Página 47 de 154 Transformación reversible Sea una modificación AÆB se dice que la misma es reversible y se cumple que: la modificación AÆB es el resultado de modificaciones infinitesimales y entre modificación y modificación se deja al sistema un tiempo suficiente hasta alcanzar el equilibrio termodinámico (llamada transformación cuasi estática). esta es la misma que la transformación BÆA pero en secuencia invertida. función de estado que es una propiedad termodinámica extensiva al que su significado es: • S>0Æpara todas las modificaciones reales de llevarse a cabo en un sistema aislado. Al explicar la modificación inversa tanto el sistema como el medio ambiente vuelven a sus respectivos estados iniciales. El desarrollo será de los casos sencillos a los más complejos que permitan internalizar los conceptos y su generalización. De varias modificaciones posibles a que puede ser sometido un sistema. • S=0Æ para una modificación particular límite de modificaciones reales que recibe el nombre de modificación reversible. Muestra que las modificaciones en la naturaleza tienen un sentido de evolución único mediante el análisis de hechos experimentales concretos y conocidos por todos como lo son la disolución del azúcar en agua. En consecuencia. • S<0Æpara todas las modificaciones imposibles de llevarse a cabo en un sistema aislado. La función entropía Se establece una nueva función termodinámica que recibe el nombre de entropía. Formulación matemática La introducción de la existencia de la función entropía ha sido el resultado de la observación experimental de numerosos fenómenos. Sistema uniforme en contacto con una fuente térmica y una fuerza impulsora infinitesimal Sea el caso de un sistema uniforme al cual lo podemos ejemplificar como un bloque de plata metálica de muy elevada conductividad térmica en contacto con una fuente .

el cambio de entropía del sistema es proporcional al calor recibido por el sistemaÆ dSȈĮįq y se transformara esta proporcionalidad en una igualdad introduciendo una constante “K”. sino una muy particularÆ Características de “K” El flujo de calor δ q puede ser el resultado de distintas modificaciones de la fuente térmica (calor sensible. dSΣ = δ qΣ . Como consecuencia de esta diferencia de temperatura habrá un flujo de calor infinitesimal de la fuente hacia el sistema y luego el sistema.) pero cualquiera sea la naturaleza y origen que produce el flujo de calor δ q resulta que la variación de entropía es proporcional al flujo de calor δ q sin discriminar su origen. calor de condensación de vapor. en la que como se verá no es una constante cualquiera. o sea.Resumen de Termodinámica Página 48 de 154 térmica cuya temperatura difiere del sistema en un infinitésimo. al ser uniforme. por lo tanto dSUF = dSΣ + dS MA KΣ δq δq δq dS MA = MA Ÿ Σ + MA = 0 K MA K Σ K MA Y como δ qMA = −δ qΣ por el primer principio Ÿ K Σ = K MA Cuando las temperaturas empíricas del sistema y de su medio ambiente son iguales. dS = δ q K dSΣ = δ qΣ K Σ Si consideramos el universo físico constituido por el sistema y la fuente térmica resulta que la modificación del universo físico es reversible. etc. sino del tiempo. la temperatura no es función de la posición. rápidamente alcanza el equilibrio térmico con la fuente. șMA(temperatura del medio ambiente o de la fuente térmica). lo transforma en un diferencial exacto como lo es dS. Por otra parte la constante “K” es un operador matemático que al lado de un diferencial inexacto como δ q . o sea. No existen gradientes internos de temperatura tanto en el sistema como en la fuente térmica. Sistema uniforme en contacto con una fuente térmica uniforme y fuerza impulsora finita Transformación casi ideal. En este caso: șMA= șȈ+ǻș. Entonces: SUF+SMA>0por estar sometidos a fuerzas infinitas. Siendo șȈ (temperatura del sistema). Este cambio de entropía es consecuencia del flujo de calor que la fuente transfiera al sistema. La variación de entropía en la modificación infinitesimal resulta: (Sf-Si)Ȉ=dSȈ. también lo son las constantes K del sistema y de su medio ambiente. Por tratarse de un sistema uniforme (no existen gradientes de temperaturas internas). El perfil de temperatura del sistema en función del tiempo son rectas horizontales. șMA= șȈ+dș y FT= fuente térmica.

es decir. . ș=T es la escala absoluta Kelvin de temperaturas. cuando la temperatura empírica del sistema es mayor que la del MA.16 ºK para que la temperatura empírica coincide con la temperatura absoluta termodinámica. o sea cuando la temperatura empírica del medio ambiente es mayor que la del sistema también KMA es mayor que KȈ. pero el sistema no. Sea el caso del sistema en contacto con una fuente térmica a mayor temperatura. Los perfiles de temperatura por el instante inicial (t=0) del sistema y de la fuente térmica son como se indica la figura. Si ahora el sistema le entrega calor a la fuente θ MA = θ Σ − ∆θ SUF = SΣ + S MA > 0 SΣ = qΣ q y S MA = MA KΣ K MA § 1 1 · Y como δ qMA = −δ qΣ Ÿ qΣ ¨ − ¸ > 0 por ser qΣ < 0 Ÿ K Σ > K MA (El sistema cede K K © Σ MA ¹ calor). Esto lleva a decir que la constante “K” es una función monótona creciente de la temperatura empírica y recibe el nombre de temperatura absoluta termodinámica. T = αθ Se ha tomado la temperatura empírica del punto triple del agua en el escala Kelvin como 273. Por lo tanto se puede concluir que para una modificación infinitesimal reversible el cambio de entropía resulta dS = δq T mod ificaciónreversible Variación de entropía asociada a una modificación irreversible del sistema (Transformación real) En los casos anteriores la modificación se producía mediante la interacción entre el sistema uniforme y la fuente térmica. la KȈ es mayor que la KMA. Es decir. el paréntesis debe ser positivo. por lo que K Σ < K MA .Resumen de Termodinámica Página 49 de 154 SΣ = qΣ q q q y S MA = MA Ÿ Σ + MA > 0 KΣ K MA K Σ K MA § 1 1 · Por el primer principio qMA = − qΣ Ÿ qΣ ¨ − ¸>0 © K Σ K MA ¹ Y por ser qȈ positivo. con lo que la fuente se comporta como un sistema uniforme. el calor es cedido por la fuente a temperatura constante al sistema. sin gradientes de temperatura internos. En las modificaciones reales irreversibles resulta dificultoso que los sistemas que interacciones sean uniformes (dependencia de las variables intensivas sólo del tiempo y no de la oposición). Es decir.

Luego en la segunda etapa.Resumen de Termodinámica Página 50 de 154 Se cambia la pared adiabática que separa el sistema de la fuente térmica por una pared diatérmica y el sistema. la variación de entropía viene dada por: dSΣ = Tpared δ qΣ + dSiΣ . • Existe una función de estado termodinámica extensiva se denomina entropía y permite discriminar la modificación real posible (S>0) de las imposibles (S<0) para un sistema aislado. La modificación así indicada se presenta en una primera etapa. • Dado una modificación arbitraria por un sistema no aislado en contacto con una fuente térmica. En términos de entropía se puede indicar que la variación de entropía del sistema se debe a dos causas: una causada por el flujo de calor a través de las paredes diatérmicas y otra a la irreversibilidad interna del propio sistema que se denomina creación interna de entropía y es siempre positiva para las modificaciones reales. • Se demuestra la existencia de la temperatura absoluta termodinámica que coincide con la temperatura empírica definida en el tema 1 en virtud de como ha sido introducida esta última. igual o menor que cero. La pared diatérmica que separa al sistema de la fuente térmica toma la temperatura de la fuente térmica. dSΣ = dSext + dSi dSi: modificación interna de entropía dSi > 0 → Modificaciones reales dSi = 0 → Modificaciones reversibles dSi < 0 → Modificaciones irreversibles dSΣext = dq TΣ Pero como la temperatura del sistema no está definida (variar la posición) se toma como TȈ la temperatura de la pared y la diferencia existente en realidad es compensada por dSiȈ. pero dSȈi debe ser siempre mayor que cero para modificaciones reales irreversibles. cero para las modificaciones reversibles y negativa para las modificaciones imposibles. como la perturbación efectuada por la fuente térmica sobre el sistema. por sí mismo debido a la fuerza impulsora interna. evoluciona con el tiempo. el sistema sufre una evolución de características aislantes debido a sus propias fuerzas impulsoras internas hasta que después de un tiempo suficiente alcanza el equilibrio térmico. • Existe una modificación muy especial en la modificación reversible el límite de modificaciones reales (la expansión adiabática) para la cual ǻS=0. al igual que dSȈext. igual a cero para las reversibles y menor que cero para las modificaciones imposibles. o sea: dSΣ = Tpared δ qΣ + dSiΣ Debe quedar perfectamente internalizado el concepto de que dSȈ puede ser mayor. Visto la importancia de los conceptos involucrados en el segundo principio resulta importante resumirlo en una secuencia lógica: • A un sistema aislado le caben dos posibilidades: o permanece dónde está indefinidamente o sufre una modificación no cíclica.

Se generaliza la ecuación indicando que el cambio de entropía de un sistema cualquier en contacto con un medio ambiente cualquiera está relacionado al calor intercambiado por el sistema y a la creación interna de entropía del sistema con la sola condición de que se pueda definir la temperatura de la pared TP.Resumen de Termodinámica Página 51 de 154 Dónde dSi en la creación interna de entropía del sistema y toma valores positivos para las modificaciones reales. es decir el estado termodinámico al cual arbitrariamente se le ha asignado el valor cero de entropía. es decir. Se pueden dar dos situaciones donde: Tp = Tp (tiempo ) TΣ = TΣ (tiempo ) × × QΣ QΣ TMA = TMA(tiempo ) Ÿ dS Σ = + dSi Ÿ S Σ = ³ + dS TP ( t ) TP (t ) ³ i Y la TP(t) no puede suponerse constante. cero para las reversibles y negativo para las imposibles. Por ejemplo cuando ésta varía con el tiempo y la posición (sistema no uniformes). Por lo tanto por un valor dado de entropía se debe explicar claramente el origen de medida. Cálculo de la variación de entropía El origen de medida de la entropía en termodinámica clásica es arbitraria. está definida a menos de una constante. TP es la temperatura de pared ya que muchas veces no está definida la temperatura del sistema. TP=TȈ) y además sencilla dS = δQ T (Por ser la transformación reversible) δ Q = dU + pdV = dI − Vdp Ÿ dS = Pasando a variables intensivas resulta: du + ds = dU + pdV dI − Vdp = T T Si lo aplicamos para un sistema sencillo formado por un gas ideal que se muestra en el diagrama pdv di − vdp = T T . ³ dS = ³ Tp + ³ dSi S2 − S1 = ³ δQ δQ Tp + dSi Para el cálculo de la variación de entropía se hace uso de las propiedades de la función de estado de entropía lo cual de la modificación 1Æ2 y no de la transformación 1Æ2 por lo tanto se puede decir una transformación reversible (dSi=0.

PV=ZRT.v ) T V T 2 1 2 1 1 1 1 1 T2 ∂V = Z (T . no su variación. se hace necesario el origen de medida de la entropía que se haya adoptado. v2 ) S1 ( 1 . 1 ) P1 §T dS = Cv ln ¨ ³ ©T p v 2 1 · ¸+³ ¹ pvzdp T P2 P3 § T · Z p2 du = vzdp = Cv ln ¨ 2 ¸ + © T1 ¹ T2 2 S2 ( p2 . W expansión=0Æmodificación reversible . Para un gas real debo tener en cuenta el factor de compresibilidad Z. v2 ) S1 ( 1 . 1 ) T2 P2 = 1 1= dT Vdp dS = P P ³ C p −T T ³ ³ T p v T P T 1 1 §T · V ∆S = C p ln ¨ 2 ¸ − ( P2 − P 1) © T1 ¹ T2 Dónde V es el volumen de la fase condensada (incompresible) Ecuaciones fundamentales Combinación del primer y segundo principio Sistema cerrado. S2 − S1 = cv ln ¨ Cálculo de la entropía para una fase condensada S2 ( p2 .Resumen de Termodinámica Página 52 de 154 Para la T132 reversible du + pdv dT p = cv + dv T T T di − vdp dT v = cp − dp ds = T T T ds = §P · §T · S2 − S1 = c p ln ¨ 3 ¸ − R ln ¨ 2 ¸ (isocórico-isotérmico) © P3 ¹ © T1 ¹ Para la T142 reversible § T4 · § V2 · ¸ + R ln ¨ ¸ (isobárico-isotérmico) © T1 ¹ © V4 ¹ Para hallar el valor numérico de la entropía en un punto. v2 ) V dT pdV dS =v =cte ³ Cv +T =cte ³ ³ T S ( p . p ) → Factor de compresibilidad que se obtiene tablas y en nuestro ∂p T caso se mantiene casi constante. Z= dv = Zdp ŸT =cte 2 V2 V1 ³ pdV Z p 2 = T T 2 2 P2 P2 P 1 §T · Z p ∆S = Cv ln ¨ 2 ¸ + © T1 ¹ T2 2 S2 ( p2 .

las derivadas cruzadas son iguales u +P §∂ · ∂v T ∂¨ T ¸ ¨ ¸ ∂ ( Cv T ) ¹v = © ∂v ∂T T § ∂u ∂u ¨ ∂v ∂v T ∂¨ v − 2v T ¨ T ¨ = © ∂T · ¸ ¸ · ¸ § ∂P ¸ ¨ ∂T P¸ ¹ +¨ T − 2¸ T ¸ ¨ T ¨ ¸ © ¹ ∂ ( Cv ∂v T) T ∂u ∂P =T − P Ÿ Primer ecuación de la Termodinámica ∂v T ∂T T De igual manera pero haciendo uso de las variables T y P resulta § ∂i ∂i · ¨ ¸ ∂p p ¸ ∂p T ¨ ∂ p− 2 ¸ ¨ T T § ∂v · ¨ ¸ ¨ ¸ ¨ ¸ ∂ (C p T ) ¹ − ¨ ∂T p + v ¸ = © ¨ T ∂p ∂T T2 ¸ T ¨ ¸ © ¹ ∂i ∂v = v −T Ÿ Segunda ecuación de la Termodinámica ∂p T ∂T p Donde .Resumen de Termodinámica Página 53 de 154 dSrev = du + pdv dT = Cv T T T § ∂u · dv dSrev = Cv d ln T + ¨ + P¸ © ∂v T ¹T = ∂qrev § ∂u · dv +¨ + P¸ © ∂v T ¹T § ∂i · dp −V ¸ ¸ © ∂p T ¹T Si el sistema considerado es un gas ideal: ∂u ∂i = = 0 con lo cual ∂v T ∂p T dSrev = C p d ln T + ¨ ¨ dSrev = Cv d ln T + Rd ln V (variables V y T) → ∆S = ³ Cv d ln T + ³ Rd ln V dSrev = C p d ln T − Rd ln P (variables P y T) → ∆S = ³ C p d ln T − ³ Rd ln P Deducción de la primera y segunda ecuación termodinámica Útil para el estudio y modificación de gases reales · dp · dv dT § ∂u dT § ∂i V ∆S = Cv +¨ + P ¸ = Cp +¨ − ¸ ¸ T © ∂v T T ¨ ¹T © ∂p T ¹T Por ser la función entropía un diferencial exacto.

pero en realidad no es completo pues faltaría agregar el concepto de la operación periódica del equipo. Enunciado de Kelvin El enunciado de Kelvin es el siguiente: "es imposible obtener trabajo mecánico por medio de un agente material inanimado de una porción de materia enfriándola a una temperatura inferior al más frío de los cuerpos que la rodean". Como puede verse por comparación con el de Carnot. por sí solo. ver lo que se entiende por máquinas térmicas: son todo equipo que transforma calor en trabajo mecánico operando cíclicamente. El enunciado es más completo en sí. no es más que una forma negativa del mismo. El mismo expresa: "el calor no puede pasar. pero se lo puede aplicar a las máquinas térmicas. Con dicho concepto de máquinas térmicas el enunciado de Carnot por expresarse: "toda máquina térmica requiere para su funcionamiento al menos dos fuentes de calor a diferentes temperaturas. La máquina funcionará tomando calor de la fuente a mayor temperatura. que denominaremos fuente caliente. Enunciado de Clausius El enunciado de Clausius se refiere no a las máquinas térmicas. Para entender adecuadamente el enunciado de Carnot del segundo principio debemos. que llamaremos fuente fría". en primer lugar. . de un cuerpo a una determinada temperatura a otro de una temperatura superior". Enunciado de Planck "No es posible construir una máquina a funcionamiento periódico que no haga otra cosa que elevar un peso (producir trabajo) y enfriar un recipiente (extraer calor de una sola fuente)". No es más que el enunciado de Carnot expresado en forma negativa. ya que en el mismo aparece la condición de operación periódica de la máquina térmica. sino que debe seguir el ciclo de trabajo. La cantidad de calor Q1 que toma la máquina de la fuente caliente es mayor que la cantidad de calor que entrega a la fuente fría Q2 ya que cede también energía en forma de trabajo y por primer principio se debe cumplir que: Q1 = Q2 + W El enunciado de Carnot no dice que sea imposible convertir una cierta cantidad de calor totalmente en trabajo mecánico. producirá trabajo y entregará calor a la fuente a menor temperatura. sino a las posibilidades de intercambio de calor entre cuerpos o fuentes.Resumen de Termodinámica Página 54 de 154 El segundo principio y las máquinas térmicas Enunciados clásicos Enunciado de Carnot Carnot analizó las posibilidades de la conversión de calor en trabajo empleando máquinas térmicas y en el mismo llegó a enunciar lo que hoy llamamos segundo principio de la termodinámica.

combinado los esquemas correspondientes tendremos la figura 5. En la figura 3. para llevar calor de la fuente fría a la caliente se ha intercalado una máquina frigorífica que consume un cierto trabajo W. pero para poder efectuar este proceso deberá simultáneamente realizarse algún otro cambio energético. ya que sí es posible transferir calor de un cuerpo de menor temperatura a otro de mayor temperatura.Resumen de Termodinámica Página 55 de 154 Para comprender éste enunciado debe centrarse la tensión en la frase "por sí solo". El resultado es lo mismo que el de Carnot Falso. Kelvin y Planck es evidente y no requiere demostración ya que los dos últimos no son más que forma negativa del primero. Para demostrar la equivalencia entre el enunciado de Carnot y el de Clausius. En cambio no es tan evidente la equivalencia con el de Clausius. Lo que el enunciado expresa es que en el pasaje de calor de un cuerpo a menor temperatura a otro cuerpo a mayor temperatura no puede ser nunca el único resultado energético de un proceso. . mientras que el de Clausius a la de la transferencia de calor entre cuerpos. representaremos en primer lugar esquemas que corresponden a la veracidad y falsedad de ambos enunciados (Figura 1. 3 y 4). dado que el de Carnot se refiere a la posibilidad de la máquina térmica. Pero entonces la fuente fría puede eliminarse ya que la misma recibe y cede de la misma cantidad de calor Q2 y reemplazar seres por un simple conductor térmico mediante el cual se volvería a la fuente caliente la cantidad de calor Q2 (figura 6). Equivalencia de los enunciados La equivalencia entre los enunciados de Carnot. Si ahora suponemos que simultáneamente fueran: verdadero el enunciado de Carnot y falso el de Clausius. al ser verdadero el enunciado de Clausius. 2.

las isóbaras son horizontales ya que p y T son aquí constantes. En síntesis. Si inversamente suponemos verdadero el enunciado de Clausius y falso el de Carnot. obtendremos el que aparece en la figura 7. es decir son lógicamente equivalentes. puesto que el producido por la máquina térmica es consumido por la máquina frigorífica y al resultado neto de los intercambios de calor con la fuente caliente es la incorporación a la misma de la cantidad de calor Q2. . también sería falso el de Clausius. también sería falso el de Carnot.Resumen de Termodinámica Página 56 de 154 Es decir. Diagramas termodinámicos Diagrama T-S En un diagrama T-S de una sustancia (por ejemplo agua) se puede apreciar por debajo de las curvas de vaporización y saturación que coinciden con el punto crítico K. tenemos dos enunciados tales que la falsedad de uno implica la falsedad del otro y viceversa. luego los dos enunciados deben ser verdaderos ambos o ser falso ambos. las isóbaras son algo curvadas y ascienden cuando aumenta la entropía. Pero entonces la instalación de la máquina térmica y la frigorífica. Ya que no se produciría ni se consumiría trabajo. como si fuera falso el enunciado de Clausius. En ella. se halla la zona de vapor húmedo. Es decir que el esquema de la figura 7 equivale al de la 4 (Clausius falso) por lo tanto. En la zona de líquido y en la fase de gas. si el enunciado de Carnot fuera falso. combinando los dos esquemas de la figura 3 y 2. La conclusión es que ambos muestran dos aspectos de una misma ley de la naturaleza a la que denominamos Segundo Principio de la Termodinámica. tendrían como único resultado energético el pasaje de la cantidad de calor Q2 de la fuente fría a la caliente.

por lo tanto el punto crítico. Por esta razón. en esta región las isobaras son líneas rectas. coinciden con la curva de vaporización. También se han representado las isócoras (v=cte) y las isoentrópicas (S=cte) Diagrama I-S El diagrama I-S presenta una serie de ventajas prácticas. La isobara crítica roza la curva límite de la zona de vapor húmedo en su punto de pendiente máxima. En la zona de vapor húmedo cuando p = constante también se cumple que T=constante. Durante una compresión isoentrópica.Resumen de Termodinámica Página 57 de 154 En la zona de líquidos las isobaras se hallan muy juntas una de la otra. este diagrama se ha convertido en el más importante y empleado de todos los diagramas de estado. A la claridad de la gráfica se le une una gran facilidad de manejo. que es. la temperatura aumentará. Las líneas de título constante se dibujan dividiendo las isobaras de la zona de vapor húmedo en segmentos iguales. muy poco con lo que se puede considerar que para presiones no demasiado elevadas. o sea la correspondiente generación de vapor. lo cual es de gran importancia en las aplicaciones del primer principio en sistemas abiertos. El punto crítico se halla situado en la rama izquierda de la curva límite de la zona de vapor húmedo. y precisamente en el punto de mayor pendiente. En las zonas que representan datos homogéneos. que son tanto más inclinadas cuanto mayor es la temperatura de vaporización. las isobaras son ligeramente curvadas y son tanto más inclinadas cuanto mayor sea la temperatura. Las diferencias de entalpía se pueden medir directamente. Todas las curvas X= constante van a coincidir en el punto crítico. Luego. . pues.

usualmente P y T. Por lo tanto las isotermas T= constante coincide con las isoentálpicas (i=constante). ya que las isobaras serán rectas horizontales. Las isotermas son prácticamente horizontales cuando la presión es reducida. se aprecian constantes. En los límites de esta zona las isotermas forman un codo y ascienden por la fase gas con menor pendiente que las isobaras. Por esta razón en el diagrama más utilizado en la técnica frigorífica. ya que a presiones cada vez menores el gas real se comporta como uno ideal.I En este diagrama son de fácil representación los cambios de estado. cuya entalpía sólo depende de la temperatura. temperatura sabiendo sólo el valor de uno de estos parámetros y otra correspondiente a la zona de vapor recalentado de doble entrada. Definido el sistema se obtienen las propiedades termodinámicas v. para poder representar así un mayor margen de presiones recibiendo el nombre diagrama log P. entropía. Diagrama log P. ya que en este caso el gas real se puede considerar ideal.I. una correspondiente a la zona de vapor húmedo que es de simple entrada y permite obtener los valores de entalpía.Resumen de Termodinámica Página 58 de 154 En la zona de vapor húmedo. Cuando ya se hallan más alejadas de la zona de vapor húmedo. las isobaras y las isotermas coinciden. Tablas termodinámicas Para facilitar la obtención de datos. por lo que las isotermas y las isentrópicas coinciden. por lo que se necesitan conocer dos valores de variables para definir al sistema. las isotermas son casi horizontales. En general la escala de presiones es logarítmica. volumen específico. se llevó los valores de las gráficas a dos tablas. . i y S. presión.

Resumen de Termodinámica Página 59 de 154 Tema 5: Energía útil Calor utilizable o energía útil Se dispone de una fuente de calor a una temperatura T1 mayor de la temperatura atmosférica T2. ¾ Ÿ ηT = 1 − Qabsorvido Qa = Q1 Q1 ¿ Si se toma en cuenta la máquina térmica de Carnot se obtienen mayor rendimiento ya que ǻSȈ=0 y ǻSUF=0 porque la máquina es reversible ∆SUF = ∆SΣ + ∆S FT = 0 + Q1` Q2` Q Q Q Q + =− 1 + 2 = 2 − 1 =0 T1 T2 T1 T2 T2 T1 Q2 T2 T½ = Ÿ ηT = 1 − 2 ¾ Rendimiento térmico de Carnot (es máximo) Q1 T1 T1 ¿ Por lo que el trabajo máximo obtenible será: § T · Wmax = Q1 ¨1 − 2 ¸ © T1 ¹ A este máximo trabajo que puede obtenerse de la cantidad de calor lo llamaremos calor utilizable QU o exergía contenida en dicho calor y valdrá: Qu = Q1 − T2 Q1 T1 Esta ecuación nos indica que podemos descomponer una cierta cantidad de calor. si se intercala entre la fuente y la atmósfera una máquina térmica. el trabajo que se obtendrá será el máximo posible si la máquina térmica instalada es una máquina térmica reversible. Podemos escribir: Q1=Qu + Qnu. todo el calor sería únicamente exergía. De acuerdo con la teoría de Carnot. Luego Wmax=ȘRQ1 La definición de rendimiento térmico es: Wneto Wn = Q1 − Q2 ½ Q2 ηT = . Dicho trabajo valdrá W=ȘQ1. en dónde Ș será el rendimiento de la máquina térmica. Será posible tomando de la fuente una cantidad de calor Q1 obtener un trabajo W. La distribución de exergía y anergía de una cierta cantidad de calor depende la temperatura de la fuente de la cual proviene. En cambio si la fuente estuviera a igual temperatura que la atmosférica T1=T2. . Es la que teóricamente podrá transformarse en trabajo. el calor que suministre será totalmente anergía. En la que ni aún la máquina térmica perfecta la puede transformar en trabajo. • Qnu: Calor no utilizable o anergía. proveniente de una fuente a temperatura T1 en dos partes: • Qu: calor utilizable o exergía. Toda cantidad de calor se compone de exergía y anergía. es energía no transformable. El trabajo obtenido a partir de la cantidad de calor Q1 dependerá del tipo de máquinas y del rendimiento de la misma. La atmósfera hará de fuente fría de la máquina y por lo tanto el trabajo obtenido será sólo una fracción del calor Q1. Si la temperatura T1 fuese infinita.

pero en este proceso habremos tenido un trabajo útil el cual será máximo si se instala una máquina reversible. por lo tanto el área desde la curva representativa de la transformación que experimenta el . El máximo trabajo útil que podrá obtenerse será la exergía debido al desequilibrio térmico con la atmósfera o calor utilizable del cuerpo. es decir que su temperatura no se altera cualquiera que sea la cantidad de calor que se le entregue o que se le quite. dejará de funcionar. El cuerpo evoluciona desde el estado 1 al estado 2. En consecuencia el calor no utilizable o anergía valdrá: Qnu = Q1 T = T ∆S T1 2 2 y estará representado por el área debajo de la isoterma T2 hasta el eje de las abcisas y por lo tanto quedaría el área entre las dos isotermas representará el calor útil o exergíaÆ Qu = Q1 − T2 ∆S Hasta el momento hemos considerado el caso de calor proveniente de una fuente que por definición debe tener capacidad calorífica infinita. el cuerpo seguirá enfriando y finalmente una vez que el cuerpo alcanza el valor de temperatura T2. Podemos admitir que la máquina térmica real reversible va describiendo ciclos elementales de Carnot. La variación de entropía durante la isoterma T1 valdrá ǻS=Q1/T1. tendremos que el área debajo de la isotérmica a T1 hasta el eje de abcisas representa el calor Q1 entregado por la fuente. Esto en la realidad no pasa sino que a medida que la máquina funciona. El cuerpo alcanza el equilibrio térmico como el proceso anterior.Resumen de Termodinámica Página 60 de 154 Si dibujamos el diagrama entrópico correspondiente al fluido intermediario utilizado en la máquina térmica reversible y suponemos que el ciclo descripto es el de Carnot.

T2 y el área total entre la curva y el eje de las abcisas en el calor entregado. Exergía debida al desequilibrio mecánico Si suponemos dos transformaciones elementales una reversible y otra irreversible. realizará trabajo y entregará calor al cuerpo que seguirá calentando hasta alcanzar la temperatura atmosférica. . El área comprendida entre la isoterma y el eje de abcisas es la anergía |ǻSc|.ǻSc . el primer principio de la termodinámica nos permite escribir: δ QR = dU + δ WR ½ ¾ Ÿ δ QR − δ WR = δ QI − δ WI δ QI = dU + δ WI ¿ Y teniendo presente que δ QR = TdS y δ QI < TdS Ÿ TdS − δ WR < TdS − δ WI Ÿ δ WR > ∂WI Es decir. La conclusión de lo analizado es que todo cuerpo que se encuentra una temperatura diferente de la atmósfera tendrá una exergía. El área del triángulo superior representará por lo tanto el máximo trabajo útil. definir como exergía debida al desequilibrio mecánico.Resumen de Termodinámica Página 61 de 154 cuerpo hasta la isoterma T2 representa el máximo trabajo útil o sea la exergía o calor utilizable. El sistema que se encuentra en el estado 1 se expande en forma reversible isotérmica al estado 2. por lo que Qu=|Qc|-T2|ǻSc|. En la expansión el sistema realiza un trabajo que se puede calcular por W = ³ pdV 1 2 Y que está representado por el área total entre la curva y el eje de las abcisas. al máximo trabajo útil que es posible obtener llevando el sistema al equilibrio mecánico con la atmósfera. que pasando de un estado a otro por el camino reversible se obtendrá más trabajo que el irreversible. se puede calcular mediante W dil=p2(V2-V1). El trabajo útil será por lo tanto la diferencia entre el total que desarrolla el sistema y el de dilataciónÆ W ut=W-Wdil. Si ahora consideramos que la atmósfera es la que se encuentra a mayor temperatura. Podemos. está representado por el área entre la isobárica de p2 y el eje de las abcisas. la máquina térmica recibirá calor de esta. Su valor será Qu=T1. o sea la exergía o calor utilizable. debido al desequilibrio térmico con la misma. en consecuencia. De este trabajo parte debe emplearse para vencer la presión atmosférica p2 y las llamaremos trabajo de dilatación.Qc.

Resumen de Termodinámica Página 62 de 154 Por lo que todo el sistema a una presión diferente a la atmosférica posee una exergía debido al desequilibrio mecánico que puede calcularse mediante la ecuación Wut = ³ pdV − p2 (V2 − V1 ) 1 2 Exergía de un sistema cerrado Ahora consideraremos un sistema en el cual exista desequilibrio térmico y mecánico simultáneamente por lo que la exergía será el máximo trabajo útil que es posible obtener del mismo cuando se los lleva al equilibrio. El trabajo desarrollado por el sistema será W1−3−2 = W1−3 + W3−2 En la adiabática el trabajo será igual a la disminución de energía interna W1−3 = U1 − U 3 En la isoterma. En primer lugar estudiaremos el caso de un sistema cerrado que se encuentra en el estado 1 al cual denominaremos vivo. al estado 2 llamaremos muerto ya que no será posible obtener de él ningún trabajo. Se trata de calcular el máximo trabajo útil que es posible obtener como ya sabemos. a) Un camino puede ser el 1-3-2 constituido por: una adiabática de 1 a 3 y por una isotérmica desde 3 a 2 a igual temperatura que la atmósfera con la que intercambia calor. dado que reversible lo podemos expresar: Q3−2 = T2 ( S2 − S3 ) y como S3 = S1 Ÿ Q3− 2 = T2 ( S2 − S1 ) Ÿ W1−3−2 = U1 + T2 ( S2 − S1 ) − U 2 Pero éste no es todo el trabajo útil ya que parte del mismo se consumirá como trabajo de dilatación. es decir que W1−3− 2ut = W1−3−2 − Wdil El trabajo de dilatación será: Wdil = p2 (V2 − V1 ) W1−3−2ut = U1 + T2 ( S2 − S1 ) − U 2 − p2 (V2 − V1 ) Que también puede escribirse como W1−3−2ut = (U1 + T2 S1 + p2V1 ) − (U 2 − T2 S2 + p2V2 ) . esto se obtiene utilizando un camino reversible. por el primer principio tendremos W3− 2 = Q3−2 − (U 2 − U 3 ) Reemplazando en la ecuación de W 1-3-2 obtenemos: W1−3−2 = W1−3 + W3−2 = U1 − U 3 + Q3− 2 − U 2 + U 3 = U1 + Q3−2 − U 2 El calor intercambiado en la isoterma Q3-2.

el trabajo puede expresar como la resta de una función potencial para cada punto. o sea: § T · W f = η RQ1−4 = ¨1 − 2 ¸ T1 ( S 2 − S1 ) © T1 ¹ W f = T1 ( S2 − S1 ) − T2 ( S2 − S1 ) Ÿ W1− 4 − 2ut = T1 ( S 2 − S1 ) + U1 − U 2 + W1−4−2ut p2 (V2 − V1 ) − T1 ( S2 − S1 ) + T2 ( S2 − S1 ) = (U1 − T2 S1 + p2V1 ) − (U 2 − T2 S 2 + p2V2 ) Al igual que antes nos queda entonces que: W1-4-2ut=b1-b2. para efectuar la transformación reversible a temperatura T1. pues lo contrario contradeciría al Segundo principio de la Termodinámica. A dicha función la llamaremos b=U-T0S+p0V con lo que el trabajo útil se debe expresar como W 1-3-2ut=b1-b2.Resumen de Termodinámica Página 63 de 154 Como se puede observar. Cualquier otra transformación reversible nos dará también el mismo resultado. deberá instalarse una máquina frigorífica reversible que tomen calor de la atmósfera y se le entregue al sistema. W1−4 = T1 ( S2 − S1 ) − (U 4 − U1 ) El trabajo de la adiabática será: W 4-2=U4-U2. W1−4−2 = T1 ( S2 − S1 ) − U 4 + U1 + U 4 − U 2 = T1 ( S2 − S1 ) + U1 − U 2 El trabajo de dilatación. Dado que sistemas sólo intercambia calor con la atmósfera que se encuentra a temperatura T2. obtenemos: dEx = db = dU − T2 dS + p2 dV . Esta máquina frigorífica consumirá un cierto trabajo que llamaremos Wf. y en general para un sistema cerrado en un estado cualquiera su exergía estará dada por Ex = b − b2 Variación de exergía de un sistema cerrado Si derivamos la ecuación de la exergía. Q1−4 = T1 ( S 4 − S1 ) = T1 ( S2 − S1 ) ya que S4=S2. como en el caso anterior vale Wdil = p2 (V2 − V1 ) El trabajo consumido por la máquina frigorífica reversible será el valor absoluto idéntico al que produciría una máquina térmica reversible que funcionará entre fuentes a temperatura T1 y T2. recibiendo el calor Q1-4. El W ut 1-4-2 será: W1−4−2ut = W1− 4−2 − W1−4−2 dil − W f W1−4−2 = W1−4 + W4−2 En la isotérmica W1−4 = Q1−4 − (U 4 − U1 ) Pudiendo reemplazar el calor en función de la variación de entropía por ser reversible. b) El otro camino es el 1-4-2 constituido por una isotérmica a T1 de 1 a 4 y luego una adiabática reversible de 4 a 2. Luego por cualquier camino reversible obtendremos siempre el mismo trabajo útil que es mayor que el que se obtendría por cualquier camino irreversible y en consecuencia es el máximo trabajo útil que se puede obtener al pasar de 1 a 2 en consecuencia es el valor de la exergía del sistema cerrado que se encuentran en estado 1ÆEx1=b1-b2.

trataremos de determinar el trabajo máximo útil que es posible obtener de un sistema circulante en el estado 1 al estado 2 en equilibrio térmico y mecánico con la atmósfera. una parte de la exergía a pasado a ser anergía T2dS. Por comodidad para el cálculo elegimos el camino 1-3-2 constituido por una adiabática reversible (1-3) seguida de una isotérmica a reversible a T2 (3-2). Analizando distintos procesos veremos cómo varía la exergía de un sistema según los intercambios de energía que se experimenten. 1) Proceso adiabático reversible en el que se le suministra trabajo al sistema įQ=0 y dS=0 (adiabático reversible) y įW ut<0 (trabajo suministrado) dEx = −δ Wut = δ Wut La exergía del sistema aumenta en un valor igual al del valor absoluto del trabajo suministrado. dEx < δ Q El aumento de exergía del sistema será igual sólo al calor utilizable recibido. habrá llegado al estado “muerto” y si dicho proceso es reversible el trabajo útil obtenido será el máximo y constituirá la exergía en el estado 1. o sea que dS>0. . menor que el total de energía recibida. El calor es la de exergía y anergía por eso sólo la exergía del sistema crece en una fracción del calor suministrado. su entropía aumentará. Exergía de un sistema circulante Al igual que para el sistema cerrado. Tendremos entonces: dEx = δ Q − T2 dS = δ Qu . Dado que el sistema recibió calor. Al evolucionar el fluido y alcanzar el estado 2. 2) Proceso adiabático irreversible en que se suministra trabajo útil al sistema įQ=0 y dS=0 (adiabático reversible) y įW ut<0 (trabajo suministrado) dEx = −T2 dS − δ Wut = δ Wut − T2 dS Ahora el aumento de exergía será menor debido a la irreversibilidad del proceso. El trabajo es exergía pura.Resumen de Termodinámica Página 64 de 154 De la primera ecuación de la termodinámica para sistemas circulantes tenemos que: dU = δ Q − δ W dEx = δ Q − T2 dS − δ W − p2 dV Dónde δ Qu = δ Q − T2 dS y δ Wut = δ W − p2 dV Ÿ dEx = δ Qut − δ Wut Es decir que la exergía de un sistema se incrementará por suministro de calor utilizable o de trabajo útil. 3) Proceso en que no se intercambia trabajo útilÆįW ut=0 y se suministra calor al sistemaÆįQ>0.

sino que sólo una porción. suponiendo constantes la energía cinética y potencial del fluido. Proceso en el que se suministra calor al sistema sin que éste intercambie trabajo con el medio. 2. Exc = b`−b2` + w2 Variación de exergía de un sistema circulante Se diferencia la ecuación de exergía por un sistema circulante obtenemos: dExc = db`= di − T2 dS La expresión del primer principio para un sistema circulante en que no se producen variaciones de energía cinética y potencial nos permite escribir: di = δ Q − δ WC Si analizamos diversas posibilidades intercambio de energía a obtenemos: 1. dS > 0 y δ WC = 0 dExC = δ Q − T2 dS = δ QU < δ Q Lo que significa que sólo una parte se traduce en aumento de exergía. . en la transformación 1-3 será: WC1−3 = i1 − i3 (por ser adiabático el proceso) En la transformación 3-2 será WC 3−2 = Q3−2 − ( i2 − i3 ) Ya que 3-2 es isotérmicoÆ Q3− 2 = T2 ( S2 − S3 ) = T2 ( S2 − S1 ) WC 3−2 = T2 ( S 2 − S1 ) − ( i2 − i3 ) El trabajo máximo al pasar de 1 a 2 será: Wcmáx = WC1−3 + WC 3−2 = i1 − i3 + T2 ( S2 − S1 ) − i2 + i3 = ( i1 − T2 S1 ) − ( i2 − T2 S2 ) El valor que da este ecuación es totalmente trabajo útil y por lo tanto es el valor de la exergía del sistema circulante debida a los desequilibrios térmicos y mecánicos con la atmósfera. Y si tenemos en cuenta la energía cinética y potencial de la misma. sólo se utiliza cuando se trata de toberas o difusores en los que se producen variaciones importantes de velocidad. 3. y la otra parte es anergía.Resumen de Termodinámica Página 65 de 154 El trabajo. δ Q = 0 dS = 0 y δ Wc = 0 Ÿ dExc = −δ Wc = δ Wc Lo que significa que la exergía del sistema se incrementa el valor idéntico al del trabajo suministrado. la expresión más completa de la exergía del fluido será: + gz 2 Esta ecuación no es muy utilizada ya que los equipos no se produce una gran variación de energía cinética o potencial. δ Q = 0 dS = 0 y δ Wc < 0 Ÿ dExc = −T2 dS − δ Wc = δ Wc − T2 dS Lo que significa que no todo el trabajo se convierte en exergía. δ Q > 0 . Proceso el que se suministra trabajo al sistema cierto cambio adiabático irreversible. Proceso adiabático reversible en que se suministra trabajo al sistema. Aparece una nueva función potencial b`=i-T2S con lo que la ecuación de la exergía para este sistema puede escribirse Exc1=b`1-b`2 y generalmente Exc=b-b`2.

y la consumida el trabajo que se requiere de compresor. ∆Exg η Ex = W W = Excons QU 1 − QU 2 Wcomp . el rendimiento exergético será: η Ex = Y en el caso de un compresor de gas es.Resumen de Termodinámica Página 66 de 154 Rendimiento energético o efectividad térmica Se define al rendimiento exergético ȘEx al cociente entre la exergía producida y la consumida. Exergías _ producidas η Ex = Exergías _ consumidas En el caso de una máquina térmica que funciona entre dos fuentes de calor. donde la exergía generada es el incremento de exergía en el gas que circula.

esta diferencial también se puede escribir como: ∂I ∂I dI = dS + dp ∂S p ∂p S Por comparación: ∂I ∂I =T y =V ∂S p ∂p S Dado que la entalpía es función potencial. nos permiten escribir: ∂V ∂T = ∂p S ∂S p .dV + V .dV Ÿ dI = T . V.dV . T y p. por igualación de las derivadas segundas cruzadas.dS y en cuanto al trabajo elemental Ÿ δ W = p.dS − p.V) Para el caso del sistema cerrado constituido por un solo componente que sólo puede intercambiar trabajo con el medio por variación del volumen.V .dS + V . Podemos agrupar a estas variables en cuatro grupos de dos que nos permiten llegar a definir una llamada “función característica” que es adaptada a él y que una función de estado del sistema.dV Ÿ dU = T . dU = T . Si consideramos I=f(S.dS − p. Los cuatro grupos son: I) Función energía interna U=f(S. III.dp . y si la transformación es reversible Ÿ δ QR = T . p). podemos elegir como dichas variables dos de las cuatro siguientes: p. p) La definición de entalpía es I = U + p. Diremos que la función U=f(S. I. II. S y V. Si consideramos a esta función como dependientes de sólo dos variables S y V entonces: ∂U ∂U dU = dS + dV ∂S V ∂V S ∂U ∂U =T y = −p ∂S V ∂V S Por ser las derivadas según las cruzadas iguales obtenemos: ∂T ∂p =− ∂V S ∂S V Esta ecuación constituye la primera de las llamadas relaciones de Maxwell. Por comparación: II) Función Entalpía I=f(S. Si la diferenciamos obtenemos dI = dU + p. IV. S y p.Resumen de Termodinámica Página 67 de 154 Tema 6: Segundo Principio Funciones características Si consideramos el caso de un sistema termodinámico cuyo estado de equilibrio queda definido por los valores de dos variables independientes y si el sistema está constituido por un cuerpo puro.dp .V) es una función característica adaptadas a las variables independientes S y V. por el primer principio podemos escribir dU = δ Q − δ W . T y S. T y V.

p dG/T.dp Ÿ dG = V .dS − p. La función I=f(S.V Real <0 <0 <0 <0 .p df/T. dU = T . Por comparación se tiene que: IV) Función entalpía libre o función de Gibbs G=f(T. 0 ó >0. p es la función definida por la relación G = I − T . Transformación Reversible Imposible 0 >0 0 >0 0 >0 0 >0 dU/S. p) La función característica adaptada al cuarto par de variables T. III) Función energía libre o función de Helmholtz F=f(T. V) La función característica adaptada al tercer par de variables (T. Si consideramos F=f (T.S Ÿ dU − T . dI = T .dV Ÿ dF = − p. p) podemos escribir: ∂G ∂G G= dT + dp ∂T p ∂p T Comparando tenemos: ∂G ∂G = −S y =V ∂T p ∂p T Y por igualación de las derivadas segundas cruzadas obtenemos la cuarta relación de Maxwell: ∂S ∂V − = ∂p T ∂T p La función G=f(T.Resumen de Termodinámica Página 68 de 154 Llamado segunda ecuación de Maxwell.S Ÿ dG = dI − T .dp − S . Estas cuatro funciones características nos permiten predecir el comportamiento de la transformación y saber si ésta será real.dS − S . V) es una función característica adaptada al par de variables independientes V y T. reversible o imposible según los valores de estas ecuaciones sean <0.dS + V .dT .V) es la función F definida por la relación: F = U − T . V) podemos escribir: ∂F ∂F dF = dV + dT ∂V T ∂T V ∂F ∂F = −p y = −S ∂V T ∂T V Y por ser F una función potencial.dS − S .dV − S .V dI/S. p) es una "función característica" adaptada a las variables independientes S y p.dT Si consideramos G=f(T.dT . p) es una función característica adaptada a las variables independientes T y p. igualando las derivadas segundas cruzadas obtenemos la tercera relación de Maxwell: ∂P ∂S = ∂T V ∂V T La función F=f(T.dT .

. ya que la existencia de una reacción química implica la presencia además de una sustancia química en el proceso (dos reactivas y un componente o una sustancia que se descompone en otras dos). n2 . en consecuencia. nc).. Cuando en un sistema tiene lugar una reacción química es porque el mismo no se encontraba en un estado de equilibrio. T .. serán. . n2 . n2... Pero en realidad todas esas variables puedan reducirse a tres saque los números de moles de todos los componentes no son variables independientes. funciones de una gran cantidad de variables así por ejemplo: I = f ( p n . además de los parámetros físicos que podrán ser presión y temperatura o bien volumen y temperatura.Resumen de Termodinámica Página 69 de 154 El segundo principio y el equilibrio fisicoquímico Trataremos de aplicar los principios de la Termodinámica a sistemas en los que se desarrollan reacciones químicas. que los sistemas que debemos considerar siempre serán de varios componentes. 0 nO = número inicial de moles de Oxígeno. Para definir un estado del sistema. de sistemas en que se desarrollan reacciones químicas resultará muy complejo dado el gran número de variables que interviene..dS > δ Q Esta desigualdad puede transformarse en una igualdad introduciendo un nuevo término įQ´. deberá conocerse la composición química que puede estar dada por un número de moles de cada componente (n1. Usaremos. la cantidad de moles iniciales será: 0 • nC = número inicial de moles de carbono.…. entonces. Este número C de componentes siempre será por lo menos igual a tres. Por ejemplo. • 2 2 Al producirse la reacción el número de moles de carbono y oxígeno disminuirán y las de dióxido de carbono aumentarán según la relación en que lo establece la reacción. 0 • nCO = número inicial de moles de Dióxido de carbono. en primer lugar. δ Q′ > 0 Clausius denominó a įQ´ calor no compensado y constituye una medida de la irreversibilidad de la transformación. si durante la reacción el sistema intercambiará calor con el medio. Su realización motivará una generación de entropía en el conjunto sistema-medio. se deberá cumplirse con la desigualdad de Clausius: T . luego deberá cumplirse: ∆SΣ + ∆S m > 0 Además.. C+O2=CO2 ó -C-O2+CO2=0 Donde se asignan signo negativo a los coeficientes estequiométrico de las sustancias que se consumen y signo positivo al de la sustancia que se forma.. nC ) Estas funciones podrán variar. n1 .dS = δ Q + δ Q′ Donde. T . en consecuencia toda reacción química será una transformación termodinámica irreversible. para la formación de dióxido de carbono. sea por variaciones de los parámetros físicos o bien por variación de la composición. n1 . nC ) U = f (V . Las funciones de estado del sistema. Ÿ T . sino que varían en forma vinculada entre sí. Grado de avance de la reacción El manejo matemático de las funciones de estado.

en que intervienen C sustancias. serán a su vez función de la única variable de grado de avance de la reacción y por lo tanto cualquiera que sea el número de sustancias intervinientes en la reacción química. en el momento que sistema alcance el equilibrio químico y la reacción macroscópicamente considerada termine. las funciones de estado de dicho sistema siempre serán funciones de tres variables: dos físicas y una química. Si lo calculamos con otro componente que no era el adecuado nos darán números de moles negativos que hacen referencia a que esas son las moles de esa sustancia para que la reacción se lleve acabo.A2+a3. una reacción química cualquiera.Resumen de Termodinámica Página 70 de 154 En general.A3+…+aC. si el sistema evoluciona irreversiblemente.d λ Que es la relación fundamental de De Donder. En las que ai representan los coeficientes estequiométricos. en la que se designa “A” a la afinidad de la reacción que se desarrolla en el sistema. en consecuencia podemos escribir: δ Q`= A. todo los números de moles de todas las sustancias. lo hará porque en él ocurren transformaciones químicas irreversibles. por la definición de afinidad tendremos: . λ ) U = f (V . En tal caso el valor de įQ´ será una medida de la afinidad química existente en el sistema entre sus componentes. Se podrá expresar. AC=0. Entonces. • λ = grado de avance de la reacción. tendrá valor 0 en el momento inicial de la reacción e irá tomando valores positivos crecientes a medida que la reacción se desarrolla y alcanzar un valor final quisiera el máximo. T . λ ) Afinidad química Se considera un sistema que se encuentra en equilibrio térmico en el que por lo tanto no ocurrirán transformaciones irreversibles por diferencias de temperaturas y excluimos así mismo la existencia en el sistema de irreversibilidad mecánica. Este valor de grado de avance se alcanza cuando una de las sustancias que se consume se acaba. con signo negativo las sustancias que se consumen y positivo las que se producen y las Ai los símbolos químicos de las diversas sustancias. En consecuencia. en particular la entalpía y la energía interna del sistema del siguiente modo: I = f ( p.A1+a2. El calor no compensado estará ligado a la realización de una reacción química y por lo tanto a la variación de la variable química. presentes en el sistema en un momento cualquiera de proceso químico (ni) los podemos expresar de la siguiente manera: ni = ni0 + ai .λ • ni = número de moles de la sustancia en un momento cualquiera el proceso.λ f = 0 Ÿ λ f = − ni0 aC El menor de estos valores para la sustancia que se consumen en el valor de Ȝf. entonces: nif = ni0 + aC . • a i = coeficiente estequiométrico de la sustancia con su signo. grado de avance de la reacción (Ȝ). • ni0 = número de moles de la sustancia en el instante inicial de la reacción. T . En consecuencia. los números de moles de las sustancias. las podemos expresar: a1. grado de avance de la reacción. La variable.

obtendremos el calor latente de fusión f: dp Ecuación de Clausius-Claipeyron dT f = T (V `−V º ) dp dT r r Ÿ dT = (V ``−V `) dp T T Y el calor latente de sublimación S es: S = T (V ``−V º ) Calores de reacción dp dT Se define al calor de reacción como el calor intercambiado entre el sistema y el medio durante el proceso químico de reacción. T . Para una misma reacción química podemos tener infinitos valores al calor de reacción ya que la cantidad de calor intercambiado depende del estado final. y positivo en las reacciones endotérmicas. se encuentra en equilibrio químico įQ´=0. hasta otro estado próximo. δ Q` dλ Ecuación de Clausius-Claipeyron Estas ecuaciones permiten calcular los calores latentes de cambio de fase. Si se tiene líquido y vapor en un cierto estado de equilibrio de acuerdo con la condición de equilibrio que establecimos al estudiar la regla de las fases de Gibbs. Si se realiza una transformación reversible a lo largo de la curva de equilibrio líquido-vapor. el calor de reacción será negativo en las reacciones exotérmicas. al producirse la vaporización de la unidad de masa dado que el proceso es isotérmico. si lo suponemos reversibles será igual al cociente del calor intercambiado sobre la temperatura. Dado que se ha supuesto a la transformación reversible en general se tiene: dg = vdp − sdT Ÿ v`dp − s`dT = v``dp − s``dT = ( S ``− S `) dT = (V ``−V `) dp La variación de entropía ǻS=S``-S` . inicial e . Dado que el calor intercambiado es calor latente de vaporización. la Entalpía libre molar y en consecuencia también la específica deberán ser igual en ambas fases es decir: g`=g``. o sea: A = f ( p. tendremos: S ``− S `= r = T (V ``−V `) Con un razonamiento igual. La deduciremos por el caso de calor latente de vaporización.Resumen de Termodinámica Página 71 de 154 A= “A” será una función del estado del sistema en el instante considerado. De acuerdo a nuestra convención de signos. variarán ambas Entalpías libres debiendo mantenerse la igualdad de las correspondientes a ambas fases: g`+dg`=g``+dg``. λ ) Cuando en el sistema no pueda ocurrir una reacción química.

p ∂λ ∂λ ∂λ ∂λ ∂n Pero ni = niº + δ iλ Ÿ i = ∂i dλ ∂I ∂λ T.λ ∂T p . Análogamente. I = n1i1 + n2i2 + n3i3 + .. + δ c ic = ¦ δ iii i =1 c Q p .T = Y como λf δ ii d λ ³¦ i 0 c =1 δ ii ¦ i =1 c es independiente del grado de avance Q p . λ ) dI = ∂I ∂I dp + ∂p T . la llamada Ley de Hess puede enunciarse diciendo: "el calor de reacción sólo depende de las sustancias iniciales y finales y no de las sustancias intermedias que pueden producirse en el proceso químico"..T = dλ ∂λ T .Resumen de Termodinámica Página 72 de 154 intermedio pero si suponemos p=cte entonces el calor de reacción será igual a la variación de Entalpía y por lo tanto sólo dependerá del estado inicial y final. si la reacción se efectúa a V=cte. I = f ( p. p Este valor deberá coincidir con el calor elemental intercambiado entre el sistema y el medio a p y T constantes...T = λ f ¦ δ ii i =1 c . temperatura y grado de avance. p Q p . ∂I δ Q p . • Calor de reacción a V y T constantes. el calor intercambiado será igual a la variación de energía interna y dependerá solamente del estado inicial y final. es sólo válida si la reacción se produce a p=cte o V=cte y en estos casos no es más que un aspecto de una propiedad general de la Entalpía o de la energía interna.λ dT + ∂I ∂λ T. + ncic Al ser el sistema ideal la Entalpía molar sólo depende del estado físico de la sustancia.p dλ Pero como el proceso se desarrolla a p y T constantes ∂I dI p . dn dn dn dn ∂I = 1 i1 + 2 i2 + 3 i3 + . ∂I La Entalpía total es igual a la suma de la Entalpía parciales de cada sustancia por su número de moles. T . Los calores de reacción más habituales son: • Calor de reacción a p y T constantes. o sea p y V y no de la presencia de otras sustancias.T = λf ³ ∂λ T p d λ 0 . En consecuencia.p = δ1i1 + δ 2i2 + δ 3i3 + . + c ic ∂λ T .T = dλ ∂λ T . Calor de reacción a p y T constantes Partimos de la Entalpía como función de las variables presión...

T tenemos: rp .T = RT ∆n Variación de los calores de reacción con la temperatura Me interesa ahora determinar de qué manera variarán los calores de reacción al variar la temperatura a que se realiza el proceso químico. con un desarrollo análogo al efectuado con la entalpía para el caso anterior.T Si restamos rp.T = ¦ δ i ( ii − U i ) .T − rv .T Los valores de įi se determinan conociendo la ecuación química de la reacción que se produce mientras que los valores de ii no se pueden conocer para un estado determinado.T y rv.T = ¦ δ ii i =1 C Si la composición inicial del sistema fuera distinta de la estequiométrica el calor de reacción a presión y temperatura constantes será igual a: Q p .T estará dado por: rv. el grado de avance final de la reacción es 1 y el valor de la fórmula anterior nos da el valor del calor de reacción a presión y temperatura constantes para el caso de la composición inicial estequiométrica.ii − ¦ δ iU i rp . ya que sólo podemos calcular diferencias de Entalpías entre dos estados por lo que se fijó un estado a p=1 [atm] y T=273.16 º[K] para el que se asignó el valor cero.T − rv . A este valor lo designamos rp. que puedan determinarse a partir de las Entalpías molares por la relación Ui=ii-pVi. Hagamos el estudio para el caso de reacciones a presión y temperatura constante. i =1 C Comparación entre rp.T − rv . por ejemplo de líquido a vapor iT = ³ C pL dT + r + ³ C pv dT r= calor latente molar de vaporización.T = λ. empleando la función energía interna. se llega a que el calor de reacción a volumen y temperatura constantes para la reacción estequiométrica que designaremos rv. Entonces si se requiere de la entalpía a una temperatura T constante será: T ∂i iT = ³ C p dT y C p = =calor molar a presión constante (en TABLAS) ∂T p T0 Si hubiera un cambio de estado. Sabemos que i =1 C .T − rv .T y rv. ii − U i = pVi i =1 i =1 C i =1 C C rp .Resumen de Termodinámica Página 73 de 154 Si la reacción es estequiométrica. f . T0 Tv Tv T Calor de reacción a V y T constante En el caso de reacciones a V y T constantes.rp .T = ¦ δ i.T = p ¦ δ iVi rp .T y será: rp . En la que las Ui son las energías internas molares de las sustancias intervinientes.T = ¦ δ iUi .

T ∂C p . La misma puede ser mayor que la inicial si el sistema es exotérmico o menor si es endotérmico por lo que se la denomina también temperatura extrema.T i =1 c ∂T i =1 Esta ley. Existirán dos temperaturas extremas. por lo que al no haber variación de Entalpía no hay intercambio de calor al ser el proceso adiabático. Si el proceso fue exotérmico. p ∂T λ .λ ∂2 I ∂2I = Ÿ = ∂λ∂T ∂T ∂λ ∂T ∂λ rp . Las variaciones de Entalpía i2-i3 y i3-i1 deberán ser iguales en valor absoluto y de signo opuesto por ser i1=i2. sus derivadas segundas cruzadas serán igualesÆ ∂rp .λ = n1C p1 + n2C p 2 + n3C p 3 + . Si la reacción se hubiera realizado a presión y temperatura constante el sistema llegaría al punto 3 donde la Entalpía es distinta i1i3. si hacemos la representación de los estados del sistema en un diagrama T-Ȝ. una para el caso de la reacción a presión constante y adiabática y otra para el caso de reacción a volumen constante y adiabática.Resumen de Termodinámica Página 74 de 154 ∂I ∂I y C p .λ i =1 dλ = ¦ ∂iC pi ∂rp . Si a los productos de la reacción que se encuentran en estado 3 se les suministra calor a presión constante se los podría llevar hasta la temperatura Tf en el estado 2. . si la reacción es del tipo exotérmica tendremos: Este sistema evolucionó del punto uno al dos por la isoentálpica al ser la reacción adiabática por lo que i1=i2. Para determinar la temperatura extrema para el caso de presión constante y adiabática.λ = ∂λ T . p Como la Entalpía es una función potencial. la temperatura que se obtendrá será máxima y si fuese endotérmico..T = Pero Pero C p . + ncC pc = ¦ ni C pi c ni = niº + ∂iλ Ÿ ∂C p . será mínima.T = ¦ δ iCVi ∂T i =1 = ¦ ∂iC pi ÆLey de Kirchoff c Temperatura de reacción adiabática o temperatura extrema Esta temperatura es la que se alcanza en un sistema si la reacción se desarrolla en un recinto adiabático. para este caso a presión y temperatura constante puede expresarse diciendo: "La variación del calor de reacción con la temperatura será igual a la modificación en la capacidad calorífica del sistema producida por la reacción química”. Para el caso de una reacción a volumen y temperatura constante se puede haber repetido el desarrollo matemático y llegar a: c ∂rp ..

T ∂λ p .λ f dT ∂T p . no es otra cosa que el calor latente de vaporización del agua presente en los productos de la combustión. hidrógeno y el azufre. Por cada uno de ellos necesitaré una cantidad determinada de oxígeno que sale como resultado del balance de la reacción de combustión de cada combustible.rp . De manera análoga. = C p .T 0 0 En el proceso 3-2 que se efectúa a p=cte y Ȝ=cte=Ȝf tendremos: Tf Tf ∂i ∂i i2 − i3 = ³ dT .Ti + ³ C p . Es decir. para obtener una combustión completa deberá enviarse al hogar o cámara de combustión una cantidad de aire real. con lo que obtengo la cantidad de aire teórica para la combustión por regla de tres. no hay un único poder calorífico sino varios. El . que el poder calorífico no es otra cosa que el calor de la reacción de combustible realizada a temperatura constante.Ti ∂λ p . Se define entonces como poder calorífico superior (Hs) al caso correspondiente en que toda el agua producto de la combustión queda líquida y como poder calorífico inferior (Hi) al del caso en que toda el agua producto de la combustión queda gaseosa. el valor que se tenga puede depender de si la combustión se realiza a presión constante o a volumen constante. La diferencia entre los dos poderes caloríficos. En la realidad. que al afectar a la combustión originará agua en sus productos. todos los combustibles convencionales contienen agua en cierta proporción y además uno de sus elementos es el hidrógeno.λ f dT = 0 Esta ecuación permite calcular la temperatura extrema de reacción. Por otra parte. Luego para hallar la cantidad de aire. mayor que la teórica. operando con la energía interna se obtiene la ecuación siguiente para determinar la temperatura máxima de reacción a volumen constante: T Tf λ frV . para un mismo combustible.Ti + ³ CV .λ y como Ȝ=ȜiÆCp.T y como T=TiÆrp. Aire necesario para la combustión Los elementos combustibles que generalmente están presentes en los combustibles convencionales son: carbono.λ T ∂T p . Por otra parte. f . λ f T Al ser i2=i1 λ frp . en consecuencia: λf λf ∂i ∂i i3 − i1 = ³ dλ . debemos tener en cuenta que en cada kilogramo de aire hay aproximadamente un 21-23 % de oxígeno.Ti Ÿ i2 − i3 = ³ C p . quedando los productos de la combustión a la temperatura a la que se encontraban inicialmente el combustible y el comburente. Según las condiciones en que se realice la combustión puede ocurrir que toda el agua que integra los productos de combustión quede en forma de vapor o de líquido o una parte y otra parte con lo que la cantidad de calor que se obtiene es diferente. = rp .Ti d λ = λ . En primer lugar. superior e inferior.Ti Ÿ i3 − i1 = ³ rp . necesaria.λ f dT = 0 T Tf Poder calorífico de un combustible Se denomina poder calorífico de un combustible a la cantidad de calor que se obtiene mediante la combustión completa de una unidad de masa o volumen de un combustible.Resumen de Termodinámica Página 75 de 154 El proceso 1-3 se realiza a p=cte y T=cte=Ti.

puede dibujarse una única curva de ih para todos los combustibles convencionales sin errores importantes. • V=volumen real de humo. en consecuencia su Entalpía es sólo función de la temperatura. dado que la composición de los productos de combustión variará con la composición de combustible. Por la forma en que se ha trazado el diagrama podría pensarse que es necesario un diagrama para cada combustible. • A0=cantidad teórica de aire. • V0=volumen teórico de humos wa = Pero wh=1-wa eA0 V y wh = 0 V V i = waia + whih i = ih − wa ( ih − ia ) Esta ecuación podrá presentarse en un diagrama llamado diagrama entálpico de humos. La hipótesis de que se parte para el trazado de este diagrama es que los humos se comportan como una mezcla de gases perfectos. • IH=entalpía del humo puro. dado que al trazarse el diagrama representando Entalpías volumétricas. . de la forma en que se lo quema y de la geometría del hogar o cámara de combustión. con lo que midiendo la temperatura puedo saber la Entalpía y con esto la composición de los productos de la combustión. la energía química del combustible se transforma en energía interna de los gases de escape y en calor. • e=coeficiente de exceso de aire. Análisis de exergía en sistemas que involucran cambios químicos Caso de combustión a P y V constantes (Adiabática) En las combustiones que tienen lugar en hogares industriales. Tal cosa no es necesaria. Nociones de cálculo de la composición de equilibrio en sistemas reaccionantes La Entalpía de 1 m³ normal de humo se puede expresar de la siguiente manera: • ia=entalpía del aire.Resumen de Termodinámica Página 76 de 154 valor del exceso de aire necesario se determina en forma experimental y depende del tipo de combustible.

El aire de combustión no posee exergía ya que entra a temperatura ambiente. abandonan el lugar a una temperatura muy elevada y que es la teórica de combustión.Resumen de Termodinámica Página 77 de 154 Como el proceso degrada energía. Los productos de la combustión resultantes poseen una exergía Exh. Estos. la transformación que tiene lugar va ligada a grandes pérdidas de exergía. El combustible aporta al sistema una exergía Exc. Para determinar la exergía perdida efectuaremos el balance de exergía representado esquemáticamente. Como la combustión es un proceso irreversible será Exh< Exc y habrá una pérdida de exergía. la exergía perdida viene dada por el producto de la temperatura ambiente T0 y el aumento de entropía producido a causa de la irreversibilidades. Ex p = Exc − Exh (Tmáx ) Trabajando matemáticamente se llega a que en procesos que transcurren en sistemas adiabáticos. . La energía química de combustible se transforma en energía interna de los humos salientes.

Para simplificar los cálculos y obtener resultados comparables. Por lo cual su expresión general será: Wneto ¦ trabajos _ producidos _ o _ consumidos ηT = = Qabsorbido calor _ que _ se _ su min istra _ al _ fluído El W neto es igual a la suma algebraica de los diferentes trabajos producidos (+) o consumidos (-) por los diferentes equipos. las mediciones precisas para mejorar y juzgar la calidad de los procesos reales. es de gran interés para saber qué parámetros (por ejemplo presiones y temperatura) tienen influencia en el rendimiento térmico de la instalación. que reciben en nombre de “proceso de comparación”. pero de alta relación de trabajo. Parámetros característicos Rendimiento térmico El rendimiento térmico en un rendimiento energético. vamos a considerar primeramente el ciclo de trabajo efectuado por el fluido en el interior de la misma. Aunque el funcionamiento de una máquina térmica real pueda diferir notablemente de un proceso de comparación. rw = Wneto W positivo . Este coeficiente. no es suficiente para indicar la conveniencia de un determinado ciclo para la instalación en una planta ya que hacen falta otros factores a tener en cuenta: el costo de la generación de trabajo. estando por otro de menor rendimiento térmico. Relación de trabajo Este valor nos indicará la conveniencia económica de un ciclo determinado desde el punto de vista de los costos de la instalación y podrá indicarnos que debe desecharse alguno de alto rendimiento térmico. Se obtiene así y de un modo relativamente sencillo. por sí solo.Resumen de Termodinámica Página 78 de 154 Tema 7: Ciclo de máquinas térmicas Procesos de comparación Para estudiar más de cerca el funcionamiento una máquina térmica. nos indica la fracción de energía total suministrada a la máquina térmica que se transforma en trabajo útil. gastos de inversión y mantenimiento. analizaremos antes de nada ciertos ciclos reversibles. El Qabsorbido es el calor que se ha suministrado al fluido intermediario para la realización del ciclo.

Para su realización instalaremos un condensador. 1 V= Wneto Ciclo de Carnot Es el ciclo más sencillo. El vapor húmedo que sale de la turbina con título X4 se condensa llegando al punto 1 con un título X1<X4. es decir. . que una parte de vapor saturado que contenía la mezcla en 4 se ha transformado en líquido. lo cual es muy difícil de hacer ya que es más fácil extraer del mismo el líquido condensado. podemos instalar una turbina y obtener así el trabajo. Para poder llevar a cabo esta transformación (1-2) el equipo que necesito es un compresor (W 1-2).Resumen de Termodinámica Página 79 de 154 Consumo específico de vapor Este coeficiente da una visión del vapor que se debe suministrar a una máquina térmica para obtener trabajo útil. Para realizar ésta transformación. opera con dos fuentes T1 y T2 y p. está constituido por dos isotérmicas y dos adiabáticas. El vapor que sale de la caldera en el estado 3 se expande adiabáticamente en la que se reducirá su presión y temperatura entregando un trabajo al medio W 3-4. El ciclo comienza con una compresión adiabática del vapor húmedo obteniendo al final de proceso un líquido saturado.VȖ=cte. El mismo se produce dentro de la zona heterogénea en el diagrama entrópico del agua y describe en el mismo el rectángulo 1-2-3-4. Luego el líquido saturado del estado 2 se convierte en un vapor saturado 3 a temperatura y presión constante para lo cual necesito suministrarle una cantidad de calor Q2-3 que lo puedo hacer con una caldera. equipo en el cual se debiera quitar al fluido intermediario la cantidad de calor de Q4-1. Ventajas Máximo rendimiento térmico: η= W Q1 − Q2 Q T = = 1− 2 = 1− 1 Q1 Q1 Q1 T2 Desventajas Muy baja viabilidad práctica debido a: 1) En el condensador se debe sacar vapor húmedo.

El vapor saturado que sale la caldera se expande. Relación de trabajo rW Es baja ya que el compresor consume mucho trabajo W − Wc rw = t Wt Consumo específico de vapor Es alto V= Título a la salida de la turbina Wt 1 − Wc X4 bajo lo que produce una erosión en los álabes de la turbina. El aumento de presión en el fluido produce un pequeño aumento de su temperatura pero ésta es tan pequeña que se desprecia. El vapor húmedo entra al condensador y sale como líquido saturado en el que está en estado 1. Ventajas • Buena relación de trabajo rw: ya que la bomba consume poco trabajo W − Wb rw = t Wt . es de aquí el menor rendimiento térmico. Se lo denomina húmedo porque 4 está dentro de la campana. Ciclo de Rankine Este es un ciclo muy parecido al de Carnot. sólo que tiene algunas mejoras a nivel tecnológico pero no logra superar su rendimiento térmico. El fluido en estado líquido saturado en 1 eleva su presión hasta 2 por medio de una bomba que hace un trabajo W 1-2=W b. El líquido en el estado 2 debe elevar su temperatura por lo que ingresa a una caldera en la cual se producen dos procesos: primero.Resumen de Termodinámica Página 80 de 154 2) El compresor deberá comprimir una mezcla de líquido y vapor hasta obtener todo líquido lo cual acarrearía graves problemas mecánicos y además consumirá una potencia notable. en una turbina produciendo trabajo y sale en el estado 4 con un título X4. la calefacción del líquido hasta la temperatura de vaporización de caldera T2 y luego vaporización. al igual que en Carnot.

se recurre a sobrecalentar el vapor antes de su entrada la turbina. lo que se puede hacer es aumentar la temperatura de vaporización T2 o disminuir la temperatura de condensación T1. ya que: 1) Es fácil extraer el líquido saturado del condensador. el condensador tiene un área de intercambio calculada para una cierta diferencia de temperaturas entre líquido refrigerante y el circulante. Ciclo de Rankine con sobrecalentamiento Para lograr que el vapor que circula por la turbina no contenga humedad excesiva. . lo que erosiona los álabes de la misma. el vapor no se condensara.Resumen de Termodinámica Página 81 de 154 • • buena viabilidad técnica. Para analizar lo que sucede con el rendimiento térmico. Aún así no lleguemos a la temperatura atmosférica. ya que el elemento refrigerante se encontrará a la misma temperatura y no se producirá el intercambio de calor. lo que te tendremos es un menor título X4` de salida en la turbina lo que provocará el desgaste de la misma en mayor medida. Se aumentan la temperatura T2 hasta T2` por ejemplo. Al sobrecalentar el vapor antes de su envío a la turbina. Bajo consumo específico de vapor: 1 V= Wt − Wb Desventajas • • Rendimiento térmico menor al de Carnot. Si en cambio disminuimos T1 hasta T0 la temperatura atmosférica. Al vapor saturado que sale de la caldera. Para aumentar el rendimiento térmico en esta máquina. incluiremos conceptos de temperatura media Tm vendría a ser lo que es la temperatura T2 para el ciclo de Carnot. se han incrementado tanto el trabajo útil como la cantidad de calor a suministrar al agua para describir el ciclo. ya que necesito más calor en la caldera. Título a la salida de la turbina X4= bajo. 2) La bomba está diseñada para trabajar con líquidos. se lo sobrecalienta a prensión constante hasta el estado 3.

Resumen de Termodinámica Página 82 de 154 Wn Qa − Qc T = = 1− 1 Qa Qc T2 T En analogía con Carnot Ÿ η TRankine = 1 − 1 Tm q W Q − Qc qa − qc (i − i ) ηTR = n = a = = 1− c 1 = 1− 4 1 Qa Qa qa qa (i3 − i2 ) S δq dS = Ÿ ³ δ q = ³ T .( S 3 − S 2 ) Ÿ Tm = 3 2 con lo que el rendimiento (S3 − S 2 ) S1=S2 tenemos: ηTR = 1 − queda: Tm .dS Ÿ qc = T1 ( S4 − S1 ) ηTC = 1 T S4 T1 Tm (i − i ) T .( S − S ) ηTR = 1 − 4 1 = 1 − 1 4 1 (i3 − i2 ) Tm .( S 3 − S 2 ) (i − i ) Por comparación (i3 − i2 ) = Tm .

.

.

.

.

.

A medida que aumentamos la temperatura T3.( S − S ) ηTR = 1 − 1 3 2 (i3 − i2 ) ³ δ q = S³ T .( S3 − S2 ) Como S4=S3 y El aumento de entropía para el vapor recalentado es muy pequeño (calor absorbido) mientras que el aumento de entalpía es notorio (trabajo en la turbina) con lo que el rendimiento es mejor con el sobrecalentamiento. mayor rendimiento obtenemos.  T .( S4 − S1 ) Tm . pero existe una limitación en la temperatura final del sobrecalentamiento dado por las propiedades de los materiales con que se construyen los sobrecalentadores.dS =Tm S³ dS Ÿ qa = Tm ( S − S ) Ÿ ηT 3 2 2 2 S3 S3 R = 1− T1. .

hasta la temperatura máxima admisible. lo que se hace es uno o varios recalentamientos. Una disminución del calor latente de vaporización significa ceder menor calor y por ende un ahorro de combustible. Ciclo regenerativo En un ciclo Rankine con recalentamiento. El rendimiento térmico en este caso será mejor ya que se logra tener mayor trabajo con menos calor en proporción. Ciclo de Rankine con recalentamiento intermedio Para evitar el problema de la disminución del título al aumentar la presión. habrá que realizar dos recalentamientos intermedios a fin de asegurar que ninguna parte de la turbina circule vapor con alto porcentaje de líquido. En este ciclo. La temperatura T4 • Tm ya que si es menor podemos llegar a perder rendimiento.Resumen de Termodinámica Página 83 de 154 La existencia de este límite en la temperatura final de sobrecalentamiento motiva a su vez que no pueda superarse una cierta presión para disminuir el calor latente de vaporización y el volumen de los gases ya que en la expansión en la turbina tendremos un título bajo. Cuando las presiones de vaporización son muy elevadas. ya que este calor adicional se absorbe a temperaturas superiores a la . Luego va a un recalentador intermediario en el que vuelve a sobrecalentarse a presión constante otra vez. el recalentamiento del vapor saturado provoca un aumento de la temperatura termodinámica media a la cual se absorbe el calor. después de lo cual penetra en el segundo cuerpo de la turbina en que se expande hasta la presión del condensador. el vapor se sobrecalienta hasta la temperatura máxima admisible y se expande en un primer cuerpo de la turbina hasta una presión intermedia entre la presión de caldera y la del condensador.

a una temperatura relativamente baja. se podría compensar. Las temperaturas intermedias (Ti) se pusieron de la siguiente fórmula: T8 − T1 Ti = T1 + N º regeneraciones + 1 Esta fórmula se obtiene al construir una gráfica del rendimiento en función de la temperatura y el número de regeneraciones. pb. El vapor que se expande en la turbina cede calor al agua de alimentación de la caldera y la calienta hasta su temperatura de ebullición. En la turbina se purgan ma . Otra opción sería colocar un número infinito de precalentadores. una absorción de calor es tanto más eficaz cuanto mayor es la temperatura del medio que absorbe el calor. absorbe el calor que llevará hasta la temperatura de ebullición. . debido principalmente a que el precalentamiento del agua de alimentación provoca un considerable aumento de la temperatura termodinámica media a la cual se absorbe el calor. pero eso sería económica y técnicamente imposible. Sin embargo.. pero eso es técnicamente imposible.. podremos esperar un aumento de rendimiento del ciclo. calentando el agua procedente de la bomba de alimentación antes de su entrada en la caldera. en donde ceden calor al agua de alimentación. el agua que abandona la bomba de alimentación.. caudales de vapor a presiones pa. tal como avanza la expansión. mb .Resumen de Termodinámica Página 84 de 154 temperatura T de ebullición correspondiente a la presión p de caldera. El número de regeneramiento se obtiene de hacer un balance económico ya que cada uno tienen costo que se debe solventar. Teóricamente. Esta operación recibe el nombre de precalentamiento regenerativo. Como hemos visto.… respectivamente según sean los números de regeneraciones que tiene el ciclo para los precalentadores. Sin embargo. la cantidad de vapor es menor. Con este procedimiento disminuye el trabajo realizado por la turbina ya que. el calor que se le debe suministrar al líquido para que se llegue al estado líquido saturado. si se pudiese realizar una turbina intercambiadora de calor. el rendimiento del ciclo de Rankine podría alcanzar al de Carnot. Si alguno de estos dos sería posible. en conjunto se tiene una mejora en el rendimiento térmico.

Si presentamos los diversos estados del gas en un diagrama P-v (volumen especifico) veremos que los puntos 1 y 2 coinciden ya que el estado no se modifica. En el cual la válvula de salida abre y el pistón empuja al gas fuera del cilindro a presión constante (3-4). de tornillo y soplante o de pistón y cilindros siendo éste el que vamos a estudiar. En consecuencia el compresor ingresa el gas en un estado y sale en otro por lo que el gas realiza una transformación termodinámica abierta y no un ciclo. Para efectuar la transformación se pueden utilizar compresores centrífugos (de gran caudal y baja presión). Al invertirse el desplazamiento del pistón el gas comienza a comprimir (2-3) hasta que se alcanza la presión de gas deseada. El compresor a émbolo constituye un sistema abierto a flujo no permanente. La variación del volumen es debido a una variación de la masa al igual que lo hace en los puntos 3 y 4. Compresor de pistón y cilindro Consideremos un compresor ideal en el cual al estar el pistón en el PMS (punto muerto superior) no existirá gas en el interior del cilindro. pero dado que todo el gas que entra durante la admisión sale durante el barrido podemos asimilar al compresor a un sistema circulante y mediante las expresiones del primer principio calcular el trabajo requerido: . Al descender el pistón se abre la válvula de admisión y se comienza a llenar el cilindro de aire hasta que el pistón llega al PMI (1-2) a presión constante.Resumen de Termodinámica Página 85 de 154 Tema 8: Compresores Descripción general del compresor ideal Un compresor es un equipo cuya finalidad es suministrar un gas a una presión mayor que aquella a que se lo dispone.

En este caso el aire entra primero a un compresor. A fin de disminuir el trabajo requerido y la temperatura final del gas se recurre a la compresión en etapas con enfriamiento intermedios. llamado de baja. PV n = cte Ÿ P1/ nV = cte dónde 1< n <Ȗ (1coeficiente de la isotérmica. que eleva la presión a una presión intermedia pi. La compresión se lleva a cabo por la poli trópica ya que por la isotérmica (la de menor trabajo) sería imposible ya que las paredes del cilindro deberían ser completamente diatérmicas al igual que por la adiabática (la de mayor trabajo) ya que los materiales deberían ser aislantes perfectamente.Resumen de Termodinámica Página 86 de 154 Wt = −vdp Donde despreciamos los valores de energía potencial y cinética del gas y suponemos al proceso de compresión cuasi estático. Ȗ coeficiente de Wt = − p Wt = − 1 2 ³ p p 1 K =− 1/ n 1 1 1− 1− · p2 n − p1 n ¸ ¨ 1 ¹ 1− © K § n 1 1− 1 ( p2v2 − p1v1 ) p2 · n » ¸ » p1 ¹ » ¼ n −1 n n Wt Compresión en etapas ª § = RT1 « 1− ¨ n −1 « © « ¬ º A medida que la relación de presiones p2/p1 crece. para llegar a la presión p2. Luego pasa por un enfriador y finalmente por un compresor. la adiabática). también crece el exceso de trabajo con respecto a la compresión isotérmica así como la elevación de temperatura del gas. . llamado de alta.

A medida que realicemos más etapas. tener en cuenta las dilataciones y de la necesidad de fabricar los diversos elementos con tolerancias.Resumen de Termodinámica Página 87 de 154 Describiendo el proceso en un diagrama p-v se puede apreciar que el trabajo ahorrado está representado por la superficie rayada. Rendimiento volumétrico En los compresores reales existe un volumen del cilindro que no es barrido por el pistón. Al final de la segunda carrera quedará . más nos aproximamos a la compresión isotérmica. pero esto tiene un límite técnico-económico ya que la instalación de cada paso requiere de otro equipo por lo que se llega a un equilibrio. denominado espacio nocivo que existe de la necesidad de dejar huelgo entre la tapa del cilindro a fin de permitir el movimiento de las válvulas. Si suponemos al cilindro inicialmente vacío. en una primera carrera se producirá la admisión de gas en toda ella (1-2). Para obtener las presiones intermedias óptimas que deben utilizarse lo que se hace es: dWt = 0 → Para una etapa pi = p1 p2 dpi O generalmente pi1 pi 2 p2 = = p1 p2 pin −1 Espacio nocivo. En la carrera siguiente el gas se comprimirá (2-3) y luego se producirá el barrido de gas (3-4).

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una cierta masa de gas residual que el émbolo no desalojó, ocupando el volumen del espacio nocivo a la presión p2. Al comenzar la carrera siguiente durante una primera parte de la misma no podrá producirse admisión ya que en el interior del cilindro existirá gas a una presión mayor que p1 por lo que no se abrirá la válvula de admisión y lo que ocurrirá es una expansión del gas hasta la presión p1 (4-5) y luego si comenzará la aspiración de gas durante el resto de la carrera (5-2). Por lo tanto en una carrera se aspirará un volumen de gas Va < Vb lo que significa que el espacio nocivo disminuye la capacidad de aspiración del compresor. Se define entonces lo que se denomina rendimiento volumétrico del compresor

ηV =
El rendimiento volumétrico dependerá de 1) ∈0 =

Va Vb

2) Del valor de p1 y p2 y del exponente de la politrópica ηV = f (∈0 , p1 , p2 , n ) Del diagrama se obtiene Va=Vb-V1 V −V V ηV = b 1 = 1 − 1

V0 ya que la variación del espacio nocivo me cambia el punto 5. Vb

De 4 a 5 se debe cumplir para esa politrópica que pVn=cte.
n n n pV(4) = pV(5) Ÿ p2V0n = p1 (V0 + V1 )
1 ª º § p2 · n » p n 2 n « n V = V0 + V1 Ÿ V1 = V0 «¨ ¸ − 1» p1 0 © p1 ¹ « » ¬ ¼ 1 1 ª º ª º § p2 · n » V0 «§ p2 · n » « ηV = 1 − ¸ − 1» = 1− ∈0 «¨ ¸ − 1» Vb «¨ p1 ¹ p © « » «© 1 ¹ » ¬ ¼ ¬ ¼

Vb

Vb

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Tema 9: Ciclos de máquinas térmicas a gas
Ciclo de Carnot

Al igual que antes, el ciclo de Carnot sigue estando constituido por dos isotermas y dos isoentrópicas, sólo que NO trabaja con vapor, trabaja con gas, al cual suponemos ideal y de calor específico constante. El gas pasa del estado 1 al 2 de manera isoentrópica a través del compresor, tienen una mayor presión (Pmáx.) y una mayor temperatura. Luego, el gas en el estado dos pasa por un intercambiador de calor en el cual absorbe calor y disminuye su presión llegando al estado 3 donde se expande por la turbina hasta llegar a 4. Después pasa por otro intercambiador en el cual pierde calor y regresa al compresor. Los trabajos isoentrópicos del compresor y la turbina vienen dados por: WC = W1−2 = i2 − i1 = c p (T2 − T1 ) Ÿ Wc = Wt Wt = W3−4 = i3 − i4 = c p (T2 − T1 ) Ambas máquinas funcionan, por decirlo así "inútilmente" o sea, sin ceder trabajo. El trabajo útil proviene de la diferencia de los dos trabajos isotérmicos. § p2 · W2−3 = Q2−3 = T2 ( S 3 − S 2 ) = R.T2 Ln¨ ¨p ¸ ¸ © 3¹ § p2 · W4−1 = Q4−1 = T1 ( S1 − S 4 ) = −T1 ( S 3 − S 2 ) = − R.T1 Ln¨ ¨p ¸ ¸ © 3¹ Q2-3 absorbe calor (Qabs). § p2 · Ÿ Wútil = Q2−3 − Q4−1 = R.(T2 − T1 ) Ln¨ ¨p ¸ ¸ © 3¹ R .(T2 − T1 ) Ln ( p2 p3 ) W T ηC = neto = = 1− 1 Qabs T2 R .T2 . Ln ( p2 p3 ) Tampoco en este caso el ciclo de Carnot satisface las condiciones necesarias para poder ser considerado como el proceso de comparación de una turbina de gas. Incluso prescindiendo de que la compresión y expansión isotérmicas son de bajo rendimiento, la relación pmax/pmin=p2/p1 debería ser muy elevada para obtener rendimientos aceptables. Esta relación de presiones no es técnicamente realizable cuando el calor deba ser absorbido a las temperaturas a las que hoy en día se puede trabajar desde el punto de vista de los materiales de construcción de la instalación.

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Si suponemos dadas las presiones extremas pmax=p2 y p4=pmin y la temperatura inferior T1, la única forma aumentar el rendimiento es aumentando T2, pero se deduce del diagrama que al aumentar T2 la superficie encerrada disminuye incluso llega a anularse cuando: § p max · =¨ ¨p ¸ ¸ © min ¹ En este caso el rendimiento teórico es el máximo.

T2 T2 = T4 T1

γ −1 γ

§ pmin · γ ηCmax = 1 − ¨ ¨p ¸ ¸ © max ¹ Pero para este rendimiento el trabajo útil es igual a 0. Asimismo, el rendimiento se anula cuando T2/T1=1. Entre ambos límites existe una relación T2/T1 óptima, para la cual el trabajo útil W útil sea máximo con lo cual se obtiene un rendimiento óptimo. § T1 · ηC( óptimo ) = 1 − ¨ ¨T ¸ ¸ © 2 ¹ opt

γ −1

Ventajas

Máximo rendimiento térmico.

Desventajas
• • •

Baja relación de trabajo. Alto consumo de gas. Viabilidad práctica nula.

Ciclo de Joule-Brayton cerrado
En este ciclo el gas en estado 1 penetra a un compresor adiabático que le incrementa la presión y sale de él en el estado 2. En un intercambiador de calor a presión constante recibe el calor Q2-3 y sale en el estado 3. La expansión adiabática se realiza en una turbina de la que sale el gas con estado 4, completándose el ciclo en un intercambiador de calor que a presión constante, se le quita la cantidad de calor Q4-1. El rendimiento térmico viene dado por: c p (T4 − T1 ) q W q − q4−1 i −i ηT = n = 2−3 = 1 − 4−1 = 1 − 4 1 = 1 − Qa q2−3 q2−3 i3 − i2 c p (T3 − T2 )

= 1−
γ

T1 § T4 / T1 − 1 · ¨ ¸ ¨ T2 © T3 / T2 − 1 ¸ ¹
p .T = cte Ÿ T = cte. p
γ
1−γ

pV . = cte
γ

§ R.T · p¨ ¸ = cte Ÿ © p ¹

γ −1 γ

T2 T3 T4 T3 T1 1 ¾ Ÿ = Ÿ = Ÿ ηT = 1 − = 1 − γ −1 T1 T2 T2 ° T1 T4 § p2 · γ T3 § p2 · ° = ¨ ¸ ¸ T4 ¨ © p1 ¹ © p1 ¹ ° ¿ La expresión que se obtiene del rendimiento térmico nos indica que este depende únicamente de la relación de presiones y crecerá al crecer esta relación. Por otra
γ −1 γ

T2 T1

§ =¨ ©

p2 · γ ° ¸ ° p1 ¹ °

γ −1

½

Buena relación de trabajo. Menos eficiente. Bajo consumo de gas. . A este ciclo se le denomina ciclo Joule-Brayton regenerativo. Para obtener la relación de presiones óptima y obtener el mayor trabajo neto hacemos la derivada de trabajo neto respecto de la relación de presiones y la igualamos a cero y obtenemos el valor de presiones. baja la temperatura de entrada a la turbina (T3) al crecer la relación de presiones. Robusto. disminuirá el trabajo neto obtenido al describir el ciclo. Desventajas • • • Trabaja con altas presiones para desplazar mayor masa.Resumen de Termodinámica Página 91 de 154 parte. en este caso puede mejorarse el rendimiento intercalando entre el compresor y la cámara de combustión. un regenerador en que se precalienta el aire con los gases de escape de la turbina. En este ciclo ocurre muchas veces que la temperatura de los gases a la salida de la turbina supera a la temperatura del aire a la salida del compresor. que nos dará un rendimiento óptimo. La relación de trabajo se expresa como Wneto W positivo (i − i ) + (i1 − i2 ) (i − i ) T § T / T −1 · T 1 rW = 3 4 = 1− 2 1 = 1− 1 ¨ 2 1 ¸ = 1− 1 = 1− γ −1 T4 © T3 / T4 − 1 ¹ T4 ( i3 − i4 ) ( i3 − i4 ) § p1 · γ ¨ ¸ © p2 ¹ rw = CG = 1 p Ÿ 2 p1 § T · 2.(γ −1) =¨ 3 ¸ © T1 ¹ γ Y el consumo específico de vapor será: Wneto Ventajas • • • Buena viabilidad práctica.

pues no requiere intercambiador de calor. La instalación es menos costosa. y las presiones son mucho menores. las expresiones de rendimiento y de relación de trabajo son las mismas. Se ve influenciado por las condiciones ambientales. pero no puede emplearse en ella cualquier combustible. pues sus productos de combustión son los que circulan por la turbina. Desventajas • • • Los gases de escape ensucian la turbina. Mayor eficacia de transferencia de calor que en el cerrado.Resumen de Termodinámica Página 92 de 154 Ciclo Joule-Brayton abierto La mayor parte de las instalaciones de turbina de gas son de las llamadas de circuito abierto. Los gases de la combustión se expanden en la turbina y escapan a la atmósfera. . en las que realmente no se describe un ciclo termodinámico pero se los puede estudiar cómo se fueran cerrados suponiendo que agregamos un intercambiador de calor y al combustor lo hacemos un intercambiador de calor. Ventajas • • Buena viabilidad. Se liberan mucha energía que no se usa (salida de la turbina). Al estudiarse igual que una de ciclo cerrado. En estos ciclos el compresor comprime aire que toma de la atmósfera y lo envía a una cámara de combustión en que se realizará combustión a presión constante.

es decir que la combustión tiene lugar a volumen constante aumentando la presión (3-4). están cerradas las dos válvulas y el pistón al desplazarse produce la compresión de la mezcla (23). teóricamente durante este proceso la presión en el cilindro es constante. Admitido que el proceso es adiabático la combustión (3-4) ∆U = U1 − U 3 Ÿ U mezcla = U prod . entonces el sistema debería haber transferido calor al exterior. En una primera etapa (1-2) se produce la admisión de la mezcla gaseosa de aire combustible. Teóricamente al final de esta carrera se abre la válvula de escape lo que provoca la caída brusca de presión (5-6). Terminada la segunda etapa. Si suponemos realizada la combustión en 2 Ÿ −Q1 = U pc 2 − U m 2 Ÿ U m 2 = U pc 2 + Q1 Ÿ U pc 5 − U pc 2 = Q2 Ÿ Q1 − Q2 .Resumen de Termodinámica Página 93 de 154 Ciclos de motores de combustión interna Ciclo Otto Este ciclo se lo conoce como ciclo de cuatro tiempos. Si suponemos que.combustion Donde se desprecia la energía aportada por la chispa y el desplazamiento del pistón en la combustión. podemos suponer lo instantáneo. Rendimiento Está dado por: W Q1 − Qc Q = = 1− 2 Qn Q1 Q1 Q1 = Cv (T1 − T3 ) ½ T5 − T ¾ Ÿ η = 1− Q2 = Cv (T5 − T2 ) ¿ T1 − T η= Relación de compresión . luego en la cuarta carrera se produce el barrido de los gases desde el interior del cilindro (6-7). En la segunda etapa. ya que la combustión en un proceso químico exotérmico ĺQ1=Upc4-Upc3 lo que significa que llegaríamos a 4 si se realizara combustión a volumen en temperatura constante y luego se le transfiriera a los productos de la combustión desde el exterior la cantidad de calor Q1. teóricamente se producirá la ignición del combustible y dado que el proceso es muy rápido.de. tanto la compresión como la combustión y la expansión son procesos adiabáticos podemos encontrar un ciclo termodinámico equivalente a lo que ocurre en el interior del cilindro. Lo que significa que si describimos un ciclo termodinámico formado por dos adiabáticas y dos transformaciones a volumen constante. Si aplicamos ahora el primer principio para 2-5 supuesto adiabático Ÿ ∆U + W = 0 Ÿ U pc 5 − U m 2 + W = 0 . se obtendrá el mismo trabajo que con los procesos que ocurrieron en el cilindro de motor. Durante la tercera etapa se produce la expansión de los gases producidos en la combustión (4-5). Si se hubiera realizado la combustión a volumen y temperatura constante.

Resumen de Termodinámica Página 94 de 154 rc = V2 V5 = V3 V4 1 T . combustión y expansión de los productos de la combustión. se inyecta el combustible que en contacto con el aire caliente se inflama. Terminada la inyección y combustión. Prácticamente esta relación de compresión tiene un límite que viene dado por el combustible y es aquel en que éste detona. Al comienzo de la tercera carrera. En la primera carrera se aspira el aire al interior del cilindro (1-2). un calentamiento a p=cte y un enfriamiento a v=cte denominado ciclo diesel. Terminado esto se abre la válvula de escape y se cae bruscamente la presión en el interior del cilindro (5-6) y luego en la cuarta carrera se produce el barrido de los gases de la combustión (6-7). La combustión dura más tiempo que en el motor de Nafta y se puede suponer que se realiza el proceso a p=cte (3-4). en el resto de la tercera carrera se expande los productos de la combustión (4-5). si se suponen adiabáticos los procesos de compresión del aire.V γ −1 = cte En (2-3) y (4-5) por ser adiabáticas y cuasi estáticas Ÿ η = 1 − Lo que nos indica que el rendimiento del ciclo Otto depende de la relación de compresión y será mayor al ser esta mayor. rc γ −1 Ciclo Diesel Este ciclo al igual que el Otto es de cuatro tiempos. Al igual que antes. en la segunda se comprime el aire (2-3). es ciclo termodinámico equivalente será el constituido por dos adiabáticas. .

= Ÿ = − = − = − . Además. en realidad la mayoría de los motores diesel trabajan en un ciclo intermedio entre el Otto y el diesel avanzando la inyección para lograr que parte de la combustión pueda suponerse a v=cte y parte a p=cte llamado así es ciclo semidiesel. Cp ½ T4 − T1 riγ −1 riγ −1 Q2 Q1 = C p (T3 − T2 ) ° 1 . el rendimiento del diesel es menor pero estos motores admiten una mayor relación de compresión ya que el combustible así lo permite.Resumen de Termodinámica Página 95 de 154 Relación de compresión rc = Relación de inyección V1 V2 V3 V2 ri = Rendimiento Puede observarse que para igual relación de compresión que un Otto. γ −1 ¾ γ −1 Q1 Q2 = Cv (T5 − T2 ) ° γ (T3 − T2 ) γ . γ η 1 1 1 .rc (ri − 1) Cv (ri − 1)γ rc ¿ riγ −1 Donde = k = 1. 4 (ri − 1)γ η = 1− .

Si analizamos la gráfica de los tres fluidos que se presentan en el diagrama resulta que el FR3 es el mejor de todos ya que es el que mayor efecto frigorífico tiene (Q4-1) mientras que el W permanece aproximadamente constante en los tres. que se llamará fluido frigorígeno (generador de frío) a una sustancia que cumpla con las siguientes características: • Alto calor latente de evaporación. Ciclos con dos fuentes El esquema correspondiente es una máquina frigorífica que opera entre dos fuentes a temperaturas T1 y T2. . • No corrosivo. Denominándose coeficiente de efecto frigorífico a Q4-1.Resumen de Termodinámica Página 96 de 154 Tema 10: Máquinas frigoríficas Se denominan ciclos frigoríficos a los que se describen con el objeto de transferir calor de una fuente o un cuerpo a menor temperatura a otra de mayor temperatura. La máquina quita calor Q de la fuente fría y se le entrega a la fuente caliente mediante el aporte de un trabajo W. que es el cociente entre el calor quitado a la fuente fría sobre el trabajo realizado. • No contaminante. • No venenoso. • Bajo volumen específico. εf = Q4−1 ≤≥ 1 W1−2 Tipos de fluidos refrigerantes (fluido frigorígeno) A fin de poder acercarnos en la realidad al ciclo de Carnot. Aplicando el primer principio obtenemos: Q2−3 = W + Q4 −1 . será conveniente utilizar como fluido intermediario. A partir de esto podemos definir la eficiencia frigorífica. • El menor costo. T1>T2.

El fluido absorbe una cantidad de calor Q4-1 de la fuente fría y cambia su estado a un título mayor que en 4. i4 + V f2 Vi 2 . • 1-2) es una compresión adiabática. • 4-1) es una vaporización.h4 = i3 + + g . no hay en ella intercambio de calor ni el trabajo quedando la expresión del primer principio de la siguiente forma: + g . Para realizar el proceso 3-4 debería instalarse un expansor (baja la presión y la temperatura) obteniéndose en el mismo un trabajo WE. Ciclo frigorífico a compresor en régimen húmedo En lugar del expansor. se coloca una válvula laminadora en la que la corriente fluida se estrangula reduciéndose la presión sin producir trabajo. durante la cual el fluido al disminuir la presión se evapora parcialmente y disminuye su temperatura quedando finalmente como vapor húmedo en el estado 4. El fluido aumenta su temperatura porque aumenta su presión mediante el suministro del trabajo W. el cual disminuiría el trabajo requerido W=W C-W E pero la realidad nunca se coloca un expansor en la instalación ya que la expansión no sería reversible sino irreversible debido a los rozamientos y además las presiones de entrada y salida no serían constantes ya que la temperatura de vaporización y condensación no lo son con lo que sería mecánicamente muy difícil la regulación de la expansión. • 2-3) es un proceso de condensación. El fluido pasa de vapor saturado a líquido saturado a igual temperatura y presión liberando la cantidad de calor Q2-3 a la fuente caliente. Si consideramos a la válvula laminadora adiabática. • 3-4) es una expansión adiabática reversible.Resumen de Termodinámica Página 97 de 154 Ciclos frigoríficos a compresores de vapor Ciclo de Carnot En las siguientes figuras se observa el ciclo de Carnot y la instalación requerida.h3 2 2 Si despreciamos las variaciones de energía cinética y la diferencia de altura geométrica nos queda: i4 = i3 Este proceso por ende es isoentálpico e irreversible y aparece indicado en el diagrama en línea de trazo.

Al entrar al compresor vapor saturado seco. Si suponemos la transformación en el compresor adiabática reversible. el punto 1 se ubicará sobre la campana en la intersección de la línea de vapor seco y la de presión del evaporar. su representación será el trozo de vertical que parte de 1 y concluye en 2 a la presión que reina en el condensador. Ya que del compresor saldrá vapor sobrecalentado . retornando hacia el evaporador el líquido que pudiera arrastrar la corriente fluida. ahora tendremos: i −i T Q4−1 = i1 − i4 y W = i2 − i1 Ÿ ε f = 1 4 E 2 i2 − i1 T1 − T2 Ciclo frigorífico a compresor en régimen seco Dado que mecánicamente puede traer inconvenientes el hecho de comprimir vapor húmedo y transformarlo a vapor saturado seco por la compresión se intercala entre el evaporador y el compresor un separador de líquido. Al compresor llegará ahora vapor saturado seco. El coeficiente de eficiencia frigorífica sana podrá calcular en función únicamente las temperaturas.Resumen de Termodinámica Página 98 de 154 El fluido al salir de la válvula y entrar al evaporador lo hará con una entalpía mayor que en el caso del ciclo ideal y por lo tanto el efecto frigorífico disminuirá estando representado por el área rayada.

que líquido se refrigerará hasta una temperatura inferior a la de saturación correspondiente a la presión que reina en el condensador. Esto se puede explicar con que la zona agregada (2`2 1`1) equivale a agregar ciclos de Carnot frigoríficos. 2) Disminuir W manteniendo Q4-1. Cuando alejo la fuente fría de la fuente caliente. En este ciclo el compresor requerirá un trabajo W=i2-i1 mayor que en el régimen húmedo y la cantidad de calor Q4-1 absorbido también será mayor pero en menor proporción por lo que el coeficiente de efecto frigorífico será menor. la eficiencia frigorífica disminuye porque aumenta W y disminuye Q4-1. En el diagrama entrópico. Ciclos frigoríficos con compresor en dos etapas El vapor que proviene del evaporador luego de pasar por el separador de líquido. luego pasa por un refrigerante intermedio en que se disminuye su temperatura a presión constante y en el compresor de alta se vuelve a aumentar la presión hasta la presión que reina en el condensador. penetra a un compresor de baja en el que se incrementa su presión hasta una presión intermedia. es decir. En consecuencia. Para mejorar la eficiencia frigorífica existen dos posibilidades: 1) Aumentar Q4-1 con el mismo W. La primera de las operaciones se lograría realizando un sub-enfriamiento del líquido. La segunda posibilidad podrá realizarse haciendo la compresión en etapas. los coeficientes de eficiencia frigorífica de los ciclos elementales agregados será menores y el conjunto deberá tener un coeficiente inferior al del ciclo sin dichos agregados. o sea el del régimen húmedo del compresor. todos con la misma temperatura de fuente fría y con temperatura de fuente caliente mayores. temperatura de equilibrio líquido-vapor que reina en dicho aparato y luego se condensará completándose el ciclo.Resumen de Termodinámica Página 99 de 154 que en el condensador se enfriará hasta T1. el área rayada representa la disminución de trabajo por unidad de masa de fluido que circula por la instalación. .

Resumen de Termodinámica Página 100 de 154 Q4−1 = i1 − i4 ½ Q4−1 i1 − i4 WCB = i2 − i1 ° = ¾ε f = WCA + WCB (i4 − i3 ) + (i2 − i1 ) WCA = i4 − i3 ° ¿ La instalación indicada anteriormente requiere algún elemento para la refrigeración intermedia entre etapas de compresión. . se obtiene así el ciclo con compresión en dos etapas con enfriamiento por reinyección de fluidos (flash intercooler). Se puede modificar de modo de eliminar esa necesidad y además lograr un mayor efecto frigorífico.

que le aumenta la presión hasta la presión intermedia (2). donde se enfría y condensa.L. 1). pasa por la segunda válvula laminadora.Resumen de Termodinámica Página 101 de 154 A la salida del condensador tenemos líquido saturado a la presión del condensador (5). se pasa por el separador de líquido segundo y penetra como vapor saturado seco al compresor de baja. estado 8. de donde el vapor se dirige al mezclador en que se mezcla con el vapor sobrecalentado que proviene del compresor de baja a la misma presión y el líquido que es saturado. En el evaporador el fluido se evapora. El proceso de reducción de presión de la primera válvula laminadora lo transforma en vapor húmedo a la presión intermedia. En el mezclador. se refrigerará el vapor sobrecalentado por mezcla con el vapor saturado. saliendo el conjunto en estado 3. Ciclo frigorífico con doble evaporador y doble compresor Este ciclo se utiliza en instalaciones en que se necesitan dos temperaturas frías diferentes. en el estado 9. La mezcla de vapor y líquido que sale de la válvula es enviada al separador de líquido primero (S. Se puede observar que en la instalación hay una masa G1 por unidad de tiempo que se separa en estado de vapor saturado seco a la presión intermedia en el SL1 y otra G2 que pasa por el evaporador y compresor de baja. ya que sale a la presión del evaporador y se dirige a este. absorbiendo calor. que es comprimido por el compresor de alta hasta la presión del condensador y enviado a este. .

Entra al evaporado 2 donde se evapora y pasando por el segundo separador de líquido penetra al compresor de baja. En correspondencia habrá tres temperaturas de equilibrio vapor líquido: T1. mezcla de líquido y vapor que en el separador líquido 1.Resumen de Termodinámica Página 102 de 154 En esta integración tenemos tres presiones: la del condensador. la del evaporador 1 y la del evaporador 2. A la salida del condensador tenemos líquido saturado a la presión del condensador y temperatura T1. Lo que sale de esta válvula es un vapor húmedo. . El vapor generado en el evaporador 1 pasa a través del separador de líquido 1 y pasa al mezclador. el vapor se dirige al mezclador y el líquido saturado va al evaporador y a la segunda válvula de laminación. El líquido que pasa por la segunda válvula laminadora sale de esta a la presión del evaporador 2 y temperatura T3. La mezcla pasa por el compresor de alta que le eleva la presión hasta la del condensador. donde se incrementa la presión hasta el evaporador 1 y pasa al mezclador. se separa. en la válvula 1 se expande el fluido hasta la presión del evaporador 1 y a la temperatura T2 con i7. T2 y T3 respectivamente.

indistintamente. . para procesos reversibles o irreversibles. En un diagrama p-v la variación de energía cinética viene dada por la superficie a12b. Si el proceso es interiormente reversible según el primer y segundo principio se verifica: δQ § · δ q = TdS = di − Vdp . refrigeradores o condensadores. En este caso en particular la presión que fluye permanece constante al tener lugar una cesión o absorción de calor. El calor q12 se representa gráficamente en el diagrama T-s mediante la superficie a12b.Resumen de Termodinámica Página 103 de 154 Tema 11: Toberas y difusores Ecuaciones generales El primer principio aplicado a sistemas abiertos dice que: δ q − δ wt = di + dc 2 2 + gdz C: velocidad En el caso de un proceso de derrame. el trabajo técnico es nuloÆįwt=o. 2 Esta relación se emplea en aquellos procesos que tienen lugar en aparatos tales como calderas de vapor. la superficie c32b representará la variación de entalpía ǻi=i2-i1 y la a123c la variación de energía cinética. por lo que un proceso de derrame absorbe o cede calor mediante la siguiente igualdad donde se desprecia gdz. ¨ dS = + dSi ¸ al ser reversible dSi=0 T © ¹ δ q = di + dc 2 TdS = di − Vdp = di + −Vdp = dc 2 2 =δq dc 2 2 = cdc 2 1 2 C2 − C12 ) = − ³ Vdp ( 2 1 Si las velocidades de la corriente en la sección de entrada y a la salida son iguales: − ³ Vdp = 0 1 2 O sea son a presión constante. Si en este diagrama consideramos la intersección 3 de la entálpica i =i1 con la isoentrópica S=S2 la superficie b23c se representará ǻi y la superficie total a123c q12. calentadores de aire. Si cortamos la isoentálpica i=i1 con la isóbara p=p2 en el punto 3. ya que solo se presentan en casos muy particulares. la cual es válida.

en ellos no solo Wt=o sino que también q=0. Esta relación es válida tanto para procesos reversibles como irreversibles. En la zona limitada por la isoentrópica S=S1 y la isoentálpica i=i1. son en general pequeñas y despreciables. Aplicando el primer principio para los procesos de derrame y haciendo q=0 obtenemos 1 ∆i + ∆c 2 = 0 2 1 i2 − i1 + ( c22 − c12 ) = 0 2 En cualquier proceso de derrame adiabático. sólo será posible alcanzar aquellos estados 2 para los cuales S2•S1 para que ǻS•0 por el segundo principio. el incremento de energía cinética del fluido es igual a la disminución de entalpía del mismo. Despejando c2 tenemos: di + dc 2 c2 = 2 ( i1 − i2 ) + c12 Si representamos en un diagrama i-s el estado 1. por tener lugar el derrame en un medio adiabático. aún aislando el sistema. dispositivos de estrangulamiento.Resumen de Termodinámica Página 104 de 154 Procesos de derrame adiabáticos Los procesos de derrame adiabáticos son los mas usuales. Si se alcanza un estado final 2. Las pérdidas de calor que tienen lugar. a la derecha de la isóbara p=p1 y por encima de la isoentálpica i=i1 . la corriente del fluido se acelera (c2>c1) si es i1>i2. pueden ser considerados corrientemente como sistemas adiabáticos. la presión siempre disminuye. toberas. etc. Luego. =0 2 Técnicamente estos procesos son muy empleados en: las tuberías.

Rendimiento del derrame Un derrame es acelerado cuando una disminución de presión provoca una aceleración del fluido. − ³ v ( p )dp 2` c22 2 2 2 Se define entonces el rendimiento isoentrópico de derrame a: 2 2 c2 c22 c1 2 + ( i1 − i2 ) 2 Æ 0 ≤ ηS ≤ 1 η S = c2 = 2 = c2 2` 1` c + i − i ` ( ) 2` 2 1 2 2 Otro factor que se define es el factor velocidad = c12 + ( i1 − i2 ) < `2 c2 ϕ = ηS = c2 c´2 1 2 c2` − c12 ) = i2 − i2` ( 2 . Cuando los estados finales se hallan ubicados por encima de la isóbara p=p1 ello indicará un derrame con disminución de velocidad y aumento de presión. Derrame acelerado.Resumen de Termodinámica Página 105 de 154 el derrame es decelerado (c2<c1) aunque la presión disminuya. Esto es debido rozamiento que influye tanto más cuanto mayor es el aumento de entropía (S2-S1). se obtiene cuando el proceso es isoentrópico. Del diagrama i-s se obtiene que la máxima velocidad posible alcanzable c`2dada una cierta caída de presiones p1-p2. Al ser el proceso libre de rozamientos se cumplirá que: `2 c2 2 = = c12 2 + ( i1 − i`2 ) c12 2 1 El volumen específico del fluido v en un derrame isoentrópico depende de la presión. Si durante el proceso intervienen rozamientos para una misma caída de presiones la velocidad final c2 es menor.

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Derrame decelerado
En un derrame decelerado (c2<c1) con lo que la Entalpía del fluido aumenta. Sin embargo, este aumento de Entalpía no siempre provoca un aumento de presión ya que si las irreversibilidades son muy importantes, la presión disminuye. Para valorar la transformación de energía según el segundo principio, vamos a considerar procesos en los cuales la presión final p2 será siempre la misma y superior a la inicial p1. Evidentemente, esta presión final la obtendremos con la mínima disminución de energía cinética, cuando el proceso sea reversible. − = i2 − i1 2 2 En todos los demás, la disminución de velocidad será mayor debido a los rozamientos.

c12 c22

Si comparamos la pérdida de energía cinética con el trabajo de rozamiento del proceso observaremos que en lugar de recuperar trabajo de rozamiento, como ocurriría en el derrame acelerado debido a un incremento de la Entalpía por

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rozamiento, en este caso nos encontramos con la llamada perdida por calentamiento. La causa es el rozamiento que provoca un calentamiento y con ello un aumento suplementario de Entalpía. Tratándose de un derrame decelerado este aumento de Entalpía no es deseable. En base a esto se define el rendimiento de derrame isoentrópico, también llamado rendimiento de difusión definido así: 2 2 i2` − i1 ( c1 − c2` ) 2 ηD = = i2 − i1 ( c12 − c22 ) 2 Indica pues, la relación entre el mínimo aumento de entalpía cuando el derrame es isoentrópico y la disminución de energía cinética real del derrame.

Derrame adiabático a través de tubos
Derrame sub-sónico

Consideremos el caso particular de un derrame con rozamiento a lo largo de un tubo adiabático de sección F contante. En el mismo tomamos una sección de entrada 1 y una de salida cualquiera en la que el fluido se halla en estado de equilibrio pudiendo ser los cambios de estado no- estáticos entre estas secciones. Entre ambas secciones se deberá cumplir el balance de energía dado por el primer principio y la ecuación de continuidad.

c2
2

+i =

cn2
2

+ in = cte
2

Si graficamos la siguiente ecuación para una determinada transformación en un diagrama i-s obtendremos una curva denominada Curva de Fanno la cual se puede graficar para distintos valores de m F obteniendo así una familia de curvas en las cuales se deduce de la velocidad aumenta cuando la presión disminuya.

2 m c m· §m· V m = F ρ c = cte Ÿ = ρ c = = cte Ÿ c = § V Ÿ i + = cte ¨ ¸ ¨ ¸ F V ©F¹ ©F¹ 2

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Cada curva de Fanno posee un punto en el cual la tangente es vertical (A) y a partir del cual la entropía disminuirá. Estos estados, pues, cumplirían con el primer principio, pero no con el segundo por lo que es imposible que puedan existir. Para estos puntos extremos de las curvas de Fanno se cumple que:

En estos puntos se verifica pues que:

m· §m· dS = 0 Ÿ TdS = di − vdp = 0 Ÿ di = vdp → di + § ¨ ¸ vdv = 0 Ÿ vdp + ¨ ¸ vdv = 0 (S=cte) ©F¹ ©F¹
2 2

c 2 ∂p §m· = = ¨ ¸ 2 ∂v S ©F¹ V
2

O bien

c = −V 2

∂p ∂p = ∂v S ∂ρ

=a
S

En ellos se alcanza, como velocidad límite, la velocidad del sonido a. En las curvas de Fanno dibujadas la velocidad de entrada c1<a, por lo que se trata entonces de derrames subsónicos. Mediante una caída de presiones a lo largo del tubo, el derrame puede ser acelerado hasta la velocidad del sonido. La presión aquella p2 que conduce a la velocidad del sonido se la denominará presión sónica ps. Si la presión en el exterior del tubo disminuye por debajo de pS el derrame no varía. En la sección de salida, la presión pS y la velocidad del sonido se mantienen invariables. El fluido se expande luego en el exterior del tubo, de forma irreversible y con formación de torbellinos, hasta igualar la inferior presión que reina en el exterior.

Derrames supersónicos
Si un fluido inicia un derrame en un tubo de sección F constante, a velocidad superior a la del sonido c1>a se dice que es supersónica y la velocidad de la curva de Fanno sigue siendo:

Sin embargo, ahora en un diagrama i-s las curvas de Fanno son ascendentes. La Entalpía del fluido aumenta a lo largo del conducto mientras que la velocidad del derrame va disminuyendo. En los puntos A en donde las tangentes son verticales, se alcanza la velocidad mínima posible, mientras que la presión aumenta de p1 hasta la presión sónica ps.

Vn2 § m · c12 V2 §m· ¨ ¸ +i = ¨ ¸ + in = + i1 2 ©F¹ 2 ©F¹ 2
2 2

La experiencia indica que el derrame considerado sólo es posible si la longitud del tubo no sobrepasa un cierto valor límite. Si la longitud del tubo es mayor que la límite se forma un estado inestable resultando de ello un salto brusco en la presión y

. El émbolo dibujado se desplaza hacia la derecha por una velocidad c. Durante el desarrollo de la onda de choque. mientras que la velocidad pasa de una velocidad supersónica a una velocidad subsónica como se observa en la gráfica dando lugar a la llamada curva de Rayleigh. la presión se eleva bruscamente. Para hallar su valor consideramos en primer lugar una onda de presión de amplitud cualquiera que se propaga a través de un gas en estado de reposo. La velocidad del sonido (a) La velocidad del sonido es la velocidad límite de un fluido por lo que se la considera como una variable de estado. a partir del cual el gas se encuentra en reposo. Esta inestabilidad recibe el nombre de onda de choque y viene en parte limitada por la magnitud del recorrido libre medio de las moléculas del fluido. de pequeña amplitud y que se propaga a través de un medio compresible con una determinada velocidad denominada velocidad del sonido. Una onda sonora es una variación periódica de presión y densidad (ȡ).Resumen de Termodinámica Página 109 de 154 velocidad. justo hasta el frente de onda. El gas que se encuentra delante del émbolo posee la misma velocidad que éste.

En tal caso ȡ`/ ȡ=1. según el primer y segundo principio. recibe el nombre de número de Mach. Número de Mach La relación entre la velocidad de derrame c y la velocidad del sonido a. Luego podemos sustituir dp/dȡ por ∂p ∂ρ S teniendo así la velocidad del sonido: a= ∂p ∂ρ S La velocidad del sonido es. de modo que el frente de onda que se halla sobre este sistema de referencia tenga una velocidad u respecto del gas de la derecha y avance con una velocidad (u-c) respecto al de la izquierda. podemos determinar la superficie de la sección recta F del canal de derrame. Si aplicamos las ecuaciones de continuidad y movimiento antes y después de la onda estática obtendremos 2 ρ u = ρ `( u − c ) p + ρ u 2 = p`+ ρ `( u − c )2 Eliminando de ambas ecuaciones la velocidad obtenemos ρ ` p − p` u= Velocidad con que se propaga la onda de presión ρ ρ − ρ` Hemos de tener en cuenta que las ondas sonoras son de pequeña amplitud. Para calcular la velocidad u de la onda. suponer que p`Æp y que ȡ`Æȡ. Laplace puso de manifiesto que el proceso que tiene lugar en una onda de sonido podía considerarse adiabático y que. debido a su pequeña amplitud. se verificará que: § c2 · dc di − vdp = 0 Ÿ −vdp = −di = d ¨ ¸ = c − vdp ©2¹ N cdc De la ecuación de continuidad. en un mismo estado. que puede ser igual o mayor que c. . si dS=0. Podemos pues. también podría aceptarse como reversible. una variable de estado. Ma = c velocidad de derrame y a: velocidad del sonido Los derrames en que Ma<1 son subsónicos y los derrames que Ma>1 son supersónicos. luego. en función de las variables de estado del gas consideraremos un sistema de referencia que avance junto con la onda. mientras que el segundo miembro de la raíz puede ser sustituido por dp/dȡ. La presión p` en el gas de movimiento es mayor que la presión p del gas en reposo. para cada uno de los estados del fluido.Resumen de Termodinámica Página 110 de 154 El límite entre el gas en movimiento y el gas todavía en reposo se desplaza hacia la derecha con la velocidad u. pues. A cada estado le corresponde una cierta isoentrópica S=cte cuya pendiente en un diagrama es igual al cuadrado de la velocidad del sonido en ese estado. C: a Derrame libre de rozamiento en toberas y difusores En derrames adiabáticos y libres de rozamiento. el cambio de estado del fluido es isoentrópico.

O sea la densidad de flujo del fluido alcanza en esta sección un máximo. cuando sea c < a. Para obtener velocidades supersónicas hay que ampliar la tobera. pues. pues. La sección debe. En ellas se puede acelerar un derrame subsónico hasta velocidades superiores a la del sonido. La deceleración posterior del derrame obliga entonces a aumentar la sección. pues. Su sección recta debe aumentar en la dirección del derrame. d(c ȡ) = 0. debe ser dF > 0. Una tobera en la que primero disminuya y luego aumente la sección. que. debe ser dF < 0. Derrame acelerado (dc>0): si dc>0Ædp<0 para que se cumpla –vdp=cdc. Si se trata de un derrame libre de rozamientos. Al decelerar el derrame. Obtenemos así la tobera convergente o tobera no ampliada. pues. En la ecuación de continuidad se verificará. Si la velocidad de derrame es mayor que la del sonido a. Al ser c<aÆdF<0 para que se cumpla dF § 1 1 · = 2 − 2 ¸ . ir aumentando. la del sonido. Luego. ∂p dp = d ρ = a2d ρ ∂ρ S dρ ρ = vd ρ = dF F vdp a2 §1 1 · = ¨ 2 − 2 ¸ vdp ©c a ¹ Vamos a distinguir dos casos: 1. 2. en el que el fluido entre a velocidad supersónica y salga a velocidad subsónica. es pues exactamente igual que una tobera Laval invertida. entonces. la presión p aumenta. Por otra parte.Resumen de Termodinámica Página 111 de 154 d ( cρ ) dF d ρ cdc =− =− − 2 F cρ c ρ dF d ρ vdp =− − 2 ρ F c Por ser el cambio de estado del fluido isoentrópico. La realización de este tipo de derrame se logra mediante un difusor. la sección del difusor en la zona de las velocidades supersónicas debe disminuir hasta que se alcance la velocidad del sonido a.dp F ¨ ©c a ¹ Mientras sea c < a (derrame subsónico). La presión disminuye. fue usada en aparatos de inyección de vapor y en turbinas de vapor. Derrame decelerado (dc<0): Si la velocidad disminuye. Este tipo de tobera recibe el nombre de tobera Laval o tobera ampliada. La mínima sección de la tobera Laval se obtendrá haciendo dF=0. en esta sección también se cumple que c = a. en la dirección del derrame. a cada variación de densidad le corresponde una cierta variación de presión. . la sección del canal debe ir disminuyendo cuando el derrame subsónico sea acelerado. o sea que la máxima densidad de flujo coincide con la velocidad del sonido.v. Un difusor. la densidad del fluído aumenta. En una tobera convergente la máxima velocidad alcanzable es.

Esto es misión de la dinámica de fluidos. según algunos autores. presión de Laval. La Termodinámica sólo relaciona los valores de las variables de estado que se presentan en cada una de las secciones de la tobera o difusor. o bien. F. ȡ y cȡ. La relación p* / p1 es la relación crítica o de Laval.Resumen de Termodinámica Página 112 de 154 De la figura se deduce la relación entre la presión p y las variables c. la tobera deberá ampliarse forzosamente. . La Termodinámica no puede establecer nada sobre la longitud requerida para construir una tobera o difusor. que se obtiene en un derrame sin rozamientos. recibe el nombre de presión crítica. supuesto el caso de que se produzcan ambos derrames sin rozamientos. mientras que si la expansión debe conducir a presiones inferiores a la crítica p*. En una tobera (derrame de expansión) los sucesivos estados se van representando de izquierda a derecha y en un difusor (derrame de compresión) los mismos estados se van representando de derecha a izquierda. La presión p*. la tobera no debe ser ampliada. Si la contrapresión p2 es mayor que la presión crítica p*. en la sección más estrecha de la tobera.

debido a su baja presión se les pueden aplicar las ecuaciones de estado de los gases ideales. el estado del vapor se halla tan cerca de la zona de vapor húmedo con lo cual condensará al alcanzar la curva de saturación. a: aire seco. 622 nv na Como se puede considerar al aire húmedo mezcla homogénea debido a la baja presión y tratado como un gas ideal. Sin embargo. Denominaremos humedad absoluta o relación de mezcla a la relación entre la masa de vapor y la de aire seco presente en la mezcla. en la misma zona de temperaturas. se transforma en: mv M v nv = M: peso molecular. además de la presión y la temperatura a conocer algún parámetro que exprese las proporciones en que se encuentran los componentes. Humedad absoluta o relación de mezcla (X) Para definir el estado del sistema. ma M a na X = 0. es aplicable la ley de Dalton la cual establece que la relación de los números de moles será igual a las presiones parciales nv pv = na pa . dado que se trata de una mezcla de dos componentes. n: número de moles. el estado del aire se halla tan lejos de la zona de vapor húmedo que podemos considerar que su comportamiento es el de un gas ideal. X= Si reemplazamos los valores numéricos de los pesos moleculares de ambos componentes. será necesario. En la zona de temperaturas a las cuales interesa trabajar.Resumen de Termodinámica Página 113 de 154 Tema 12: Aire húmedo Mezcla de gases ideales El aire húmedo es una mezcla de aire seco y vapor de agua que. v: vapor.

Resumen de Termodinámica Página 114 de 154 Y dado que las sumas de las presiones parciales será igual a la presión totalÆ p = pv + pa pa = p − pv Esta expresión es válida únicamente en el caso de que la mezcla sea homogénea. Si se sigue incorporando una mayor masa de vapor. . éste se condensaría formando una niebla. es decir que toda el agua sea vapor recalentado. De humedad absoluta de saturación está dada por: X S = 0. En consecuencia para una determinada presión total. para cada temperatura habrá un cierto estado en el cual el aire se saturará de humedad. dado que a dicha temperatura el vapor no puede tener una presión mayor que la del vapor saturado o sea en condiciones de equilibrio con su líquido. podemos representar su estado en un diagrama entrópico o de vapor de agua. su temperatura se mantendrá pero la presión parcial del vapor aumentará a por ejemplo pv2. El estado del vapor de agua será por ejemplo. 622 Temperatura de rocío pvs . seguirá desplazándose el punto hacia la izquierda hasta llegar al punto representados por 3 donde el vapor se habrá transformado en vapor saturado y si se pretendiera incorporar más vapor de agua. A esa temperatura para la presión indicada el aire húmedo se comienza a condensar y al líquido así generado es a lo que se denomina rocío. Si le agregamos al aire húmedo. Si consideramos el vapor de agua contenido en una masa de aire húmedo. mayor cantidad de vapor de agua. el representado del punto 1 a T1 y pv1. pvs: presión de vapor saturado p− p vs pa A la temperatura de saturación de vapor a la presión parcial pv se la denomina temperatura del punto de rocío (3). En estas condiciones corresponderá al aire húmedo una humedad absoluta X2>X1.

x xS . por lo que ij§ȥ. Si reemplazamos a X y a Xs tenemos: p p − pvs p − pvs ϕ= v =ψ pvs p − pv p − pv Para presiones atmosféricas normales pv y pvs son mucho menores que p. 0 ≤ψ ≤ 1 pvs ϕ= O sea la relación entre la humedad absoluta en un aire húmedo y la humedad absoluta de saturación a la misma temperatura.Resumen de Termodinámica Página 115 de 154 Humedad relativa Se define como humedad relativa a la relación: ψ= En el aire seco pv=0Æȥ =0 y en el aire húmedo saturado pv=pvsÆ ȥ =1. pv . En las aplicaciones técnicas se emplea más comúnmente el llamado también grado de saturación ij con la denominación de humedad relativa.

.46t)[Kcal/Kg] Si consideramos la masa de aire húmedo no saturado de humedad constituida por unidad de masa de aire seco y la correspondiente unidad. Si ahora adoptamos entalpía nula para el agua a 0 ºC y consideramos que el vapor de agua se comporta como gas perfecto: Iv=Ȝ0+Cpvt En dónde Ȝ0: calor latente de vaporización del agua=597 [Kcal/Kg]. si lo consideramos gas perfecto. se mantiene constante la masa de aire seco y varía la masa de agua. Si el aire húmedo se encontrará saturado de vapor. K=coeficiente de transferencia de calor. porque en muchos procesos con aire húmedo. el agua del paño se comenzará a evaporar y tomará energía térmica del termómetro haciendo descender su temperatura hasta que la energía que este absorbe del medio y que libera al paño se igualen tbh = tbs − λσ ı=coeficiente de proporcionalidad.Resumen de Termodinámica Página 116 de 154 Entalpía del aire húmedo La entalpía específica del aire seco.46t) Aunque se emplea la letra minúscula. Dado que Cpa=0. Se define a sí. colocado en contacto con una masa de aire húmedo. la podemos expresar: ia=Cpat Donde t es la temperatura en ºC. si adoptamos como referencia t0=0 a la que le asignamos ia=0.24t [Kcal/Kg]. Temperaturas de bulbo húmedo y de bulbo seco La llamada temperatura de bulbo seco no es otra cosa que la temperatura a la que se encuentra una masa de aire húmedo. Cpv=0. no es la Entalpía específica.24 [Kcal/KgºC]Æ ia=0. sino de la mezcla constituida por una unidad de aire seco más X cantidad de vapor de agua.iv = Cpat+X(Ȝ0+Cpvt) i=0. de calores específicos constantes.24t+(597+0. K ( Xl − X ) Temperatura de saturación adiabática Para definir la temperatura de saturación adiabática consideraremos el siguiente proceso: por un conducto aislado térmicamente hacemos circular una corriente de aire húmedo que penetra no saturado de humedad y se inyecta agua líquida en cantidad tal que el aire a la salida del conducto es aire húmedo saturado.46 [Kcal/KgºC] y t en ºCÆ Iv=(597+0. La temperatura de bulbo húmedo es la temperatura que adquirirá un termómetro cuyo bulbo se ha puesto en contacto con un paño mojado.ia+X. o sea una mezcla integrada por: 1 kg de aire seco + X kg de vapor de agua La entalpía de dicha mezcla será: i=1. ambos termómetros indicarían la misma temperatura. en cambio si el aire húmedo no está saturado.

en las zonas de aire no saturado. el sumando (XS-X)iw es despreciable frente a iÆis. por debajo. la Entalpía que entra debe ser igual a la que sale: i + ( X s − X ) iw = iS Cpa t + X ( λ0 + Cpv ) + ( X s − X ) Cpl tS = CpatS + X S ( λ0 + Cpvt ) Dado que XS=XS+X-X t ( Cpa + XCpv ) + ( X s − X ) Cpl tS = tS ( Cpa + XCpv ) + ( X S − X )( λ0 + Cpvt ) t = tS + La humedad X es del orden de milésimos. Para trazar líneas de Entalpía constante. Esta curva divide al diagrama en la zona de niebla por encima de esa y en zona de aire no saturado. En la zona de aire no saturado pueden trazarse las curvas de humedad relativa constante utilizando la relación ij=X/XS. En ordenadas se representan humedades absolutas (X) y en abcisas temperaturas de bulbo seco (t). recordemos que: pvs p − pvs .Resumen de Termodinámica Página 117 de 154 El agua inyectada se vaporiza y la masa de aire húmedo se enfría. La cantidad de agua inyectada será Xs-X supuesta a una temperatura ts con lo que si aplicamos el primer principio. que corresponderá a humedad relativa ȥ=100%. Diagrama Psicrométrico Se lo atrasa para una presión total en el aire húmedo igual a la presión atmosférica normal. 622 La humedad absoluta de saturación Xs será función de la temperatura para una presión total dada. se podrá trazar la línea de saturación. Sobre la base de dicho ecuación. Esto significa que el proceso de saturación adiabática del aire húmedo será un proceso en que se mantiene la entalpía. la temperatura a la que sale se denomina temperatura de saturación adiabática. Dado que X S = 0. con lo que XCpv<<CpaÆ ( X − X )λ tS = t − S Cpa + XCpv Cpa ( XS − X )λ Dado que t=tbs y si σ 1 = Ÿ t s = tbh K Cp a Re lLEWIS Si volvemos a considerar el balance energético. 760 mm de Hg.

tampoco es lo mismo acondicionar una oficina o un laboratorio. Así. seco. etc. una unidad de evaporación (enfriamiento). pues se llega a unas condiciones de sequedad en invierno y humedad en verano. (enfriamiento y deshumidificación) y otro propio de invierno (calentamiento y humidificación). Las condiciones idóneas para una industria de tejidos no pueden ser las mismas que las de otra de productos farmacéuticos ya que éstos tienen que carecer de humedad. Puede suceder que algunas de las etapas del acondicionador de aire no se utilicen.65. Las condiciones de salida del aire son diferentes de las de entrada por cuanto la existencia de personas implica el desprendimiento de energía por su actividad. que provocan el calentamiento del aire. Para las personas la humedad relativa Ψ ideal varía entre: 0. húmedo.(Cpa+Cpv)dt De donde Cp + XCpv ∂X =− a . lo mismo que las lámparas. por ejemplo. Cpa>>XCpv y Ȝ0>>Cpvt ∂t i =cte λ0 + Cpv t Equipos de aire acondicionado Un equipo de aire acondicionado debe controlar la temperatura t y la humedad específica o absoluta del aire X. motores. inadmisibles.Resumen de Termodinámica Página 118 de 154 Cp ∂X = − a = cte ∂t i =cte λ0 Esto indica que las isoentálpicas serán rectas de pendiente negativa paralela. frío. un calentador y un humidificador en el cual se pulveriza agua en el interior del aire. i= Cpat+X(Ȝ0+Cpvt) Para i constanteÆdi=0 por lo cual podemos escribir (Ȝ0+Cpvt)dX=. un proceso típico de acondicionamiento en verano. El anteproyecto depende del clima de la región.5 < Ψ < 0. esencialmente consta de un ventilador inductor de corriente. Para determinar las condiciones ambientales de un sistema se puede jugar con una serie de factores que permiten conseguir en el mismo unas condiciones de humedad y temperatura adecuadas. que subsana el inconveniente que tiene la calefacción ordinaria de resecar el aire al disminuir la humedad relativa. por cuanto en este se sacrifica el bienestar de las personas para así evitar la oxidación de los equipos e instrumentación. etc. cálido. de acuerdo con las condiciones ambientales dadas. . precediéndose entonces a una aportación de agua en invierno y a una desecación en verano. no es suficiente un simple calentamiento o una refrigeración del aire exterior.

Todo esto supone unas condiciones del aire en el interior de los locales. lo que implica conocer el tipo de materiales de que están construidas. hora del día. época del año. pero tiene el inconveniente de que el aire no sólo se deseca sino que además se calienta. b) Tuberías. maquinaria. • Los efectos de la radiación solar a través de ventanas o desde muros y paredes. a = 0. Interesa conservar las condiciones de barrido uniforme y no molesto. cuestiones que se pueden evaluar de la siguiente forma: a) Elevando ficticiamente la temperatura exterior Text. iluminación. etc U. para el color claro y paredes bien acabadas hasta. si se desea un mayor efecto frigorífico se puede hacer pasar al aire lamiendo bloques de hielo. pero para conseguir las condiciones buscadas se comunica energía y orientación al aire proyectándolo hacia los lugares que interesan. etc. • Refrigeradores. que no son más que intercambiadores de calor que utilizan agua normal. disminuyendo su temperatura.034 a U I. cuyo valor oscila entre a = 0. El equipo central consta de: • Filtro de aire. siendo: I.Resumen de Termodinámica Página 119 de 154 asimismo. el coeficiente de transmisión de calor global a. para paredes negras. . de su orientación y tipo de superficie. Las bocas de salida suelen ser regulables y orientables. actividad. • Mediante absorbedores. La circulación a través de la estancia puede ser de muy diversas formas.4. función del número de personas. así como sobre la humedad a eliminar. la absorción de la parte exterior de los muros. c) Bocas de acceso. • Humidificadores. En primera aproximación se puede hacer el siguiente cálculo: Q = 0. las personas desprenden por transpiración del orden de 50 gramos de agua por persona y hora. La desecación del aire se puede conseguir: Por efecto frigorífico. existiendo una gran amplitud de posibilidades. Para ello hay que tener en cuenta lo siguiente: • Las fugas a través de las paredes. pudiendo existir máquinas de vapor que aportarán humedad al aire. es un proceso que no resulta agradable por el olor. que producen vapor que hay que incorporar al aire. • Haciendo pasar el aire a través de un material absorbente de humedad.9. d) Bocas de salida. Instalaciones de aire acondicionado Una instalación de aire acondicionado consta de: a) Equipo central. Cálculo de instalaciones Es preciso conocer datos sobre las calorías o frigorías a aplicar o extraer del sistema. que se determinan mediante un punto en el diagrama psicrométrico y que es el punto de partida para iniciar un proyecto. que depende del lugar de ubicación. orientación de los muros. • Elemento de calefacción. un coeficiente que depende de la ubicación del lugar dada por su latitud. Es preferible poner al aire en contacto con agua caliente a la que lame superficialmente o bien se le inyecta pulverizada.

• Acondicionamiento de aire en verano sin recirculación. la humedad a eliminar. la energía que pasa a su través es importante. por ejemplo T2.Con los datos así obtenidos se procede a calcular el aire puro necesario. que provoca al mismo tiempo una refrigeración que lleva el aire a un estado 3 de saturación (punto de rocío) y a continuación se le calienta hasta alcanzar las condiciones de humedad relativa Ψ previstas. evaluándose ésta mediante tablas. punto 4 de la Fig XV.Resumen de Termodinámica Página 120 de 154 Si existen ventanas. • Acondicionamiento de aire en verano con recirculación. para evitar que las pérdidas térmicas a su través sean elevadas se colocan persianas. a la temperatura TF = T4 de la sala. a continuación se introduce agua pulverizada que incrementa la humedad absoluta del aire desde X2 hasta X3. el número de calorías o frigorías a evacuar ó introducir. etc.. estimar un orden de recirculación higiénico. que se encuentra a una temperatura TF mayor que T1. • W Es la humedad específica (X) en los gráficos. b) Producción de calor y humedad por bombillas. • Acondicionamiento de aire en invierno con recirculación. la velocidad del aire. personas.18. aumentando su entalpía desde I1 hasta I2. . NOTAS: • ĭ Es la humedad relativa (Ψ) en los gráficos. Si se dispone de aire fresco en las condiciones del punto 1 a T1 y se desea introducirlo en el local. Acondicionamiento de aire en invierno sin recirculación Vamos a diseñar una instalación para acondicionamiento del medio ambiente de un local en invierno. En nuestro estudio consideraremos los siguientes casos: • Acondicionamiento de aire en invierno sin recirculación. habrá que calentarlo a una temperatura mayor que TF. Estas serán las condiciones de entrada del aire en el local. electrodomésticos. etc.

19. X4 = X5 − m ° a a ® ° X = X + mv . condiciones del aire atmosférico.Resumen de Termodinámica Página 121 de 154 Las exigencias del local. agradable y constante. aire que se toma de la atmósfera en las condiciones del punto 1. el aire de entrada 4. modificará su humedad en el local. se encargarán otros medios calefactores (calefacción. se calcula teniendo en cuenta que será la del punto 4 más los kg de vapor de agua generados en el local por kg de aire seco. que producen una cierta cantidad de vapor de agua. la masa ma1 va a ser constante en todo el proceso.ma ¯ i4 = 0.ma 2. etc). el calor generado por las personas contribuirá al aumento de la temperatura. sólo se deberá eliminar la humedad del aire generada en el local por las personas que lo ocupen. hay que tener en cuenta los datos de que se dispone. la humedad del local es la que hay que modificar. en el local reinarán las condiciones de un punto intermedio 6. Si la temperatura del local es constante. Para calcular las diversas transformaciones. que son: • Punto 6. condiciones deseadas en el local. Realizando los pasos del proceso mediante el equipo adecuado. y desde ahí humidificar hasta 4. calor negro. y que hay que llevar al punto 4. Las condiciones de salida y entrada. En el acondicionamiento de aire en invierno. aumentando también su temperatura. T2’ > T2. (Ψ = 1). ya que en 3 puede existir agua líquida por estar en las condiciones de saturación. la misma inicial correspondiente al aire húmedo atmosférico.i1 ) . X 4 Con t4 igual a la temperatura del local en ° C. 47 + 595). en los que: ma1 = ma y mv1  mv. en el que existe un número dado de personas. La masa de aire seco que penetra en el local es (ma1 = ma) es decir. ya que del mantenimiento de una temperatura adecuada. La humedad a la salida X5. Se podía pensar que un proceso también válido podía consistir en calentar el aire inicial de 1 a 2’ con. pero ésto implica el tener que inyectar una cantidad exacta de vapor de agua para obtener el punto 4. con ma1 kg/hora de aire seco y mv1 kg/hora de vapor de agua (m1 = ma1 + mv1). al pasar por 3 se puede inyectar el vapor de agua sin ningún tipo de control. 24. de forma que cuando se extraiga el aire del local lo hará en condiciones dadas por el punto 5. el aire contiene: ma + mv • Punto 1.t4 + (0. el de salida 5 y el del medio ambiente 6 estarán a la misma temperatura TF. este aire húmedo 4. puntos 5 y 4 son las siguientes: mv mv ­ °X5 = X4 + m . El calor aplicado en la primera calefacción es: Q 12 = ma(i2. motivan el que se introduzca una masa de aire fresco inicial m1. y por lo tanto: ma1 + mv1 Con estos datos se pueden calcular las condiciones de entalpía y humedad del punto 4. cuyo esquema se indica en la Fig XV. X = X − mv 6 4 4 6 ° 2. sin embargo.

representado en la Fig XV.ma 2.X2) ma. Al ser el punto 6 el punto medio entre el 4 y el 5 tendremos: i6 − i4 = y al ser ma > ma1. punto A. En el proceso. X 6 − X 4 = v1 Ÿ X 4 = X 6 − v1 2. se mezcla aire en las condiciones 1 y 5. el punto 4 se acerca al punto 6.i3) Los datos del punto 3 se obtienen mediante tablas o diagramas psicrométricos.X2' ) m m Q . que mezclado con aire fresco se vuelve a introducir de nuevo en el local reduciendo los calentamientos. El proceso consiste en aprovechar parte del aire que sale por 5. estando la mezcla definida por el punto 1’ del segmento (1-5) cumpliéndose de acuerdo con el proceso de mezcla adiabática: 1´1 Aire _ recirculado ma 5 I1´ − I1 X 1´ − X 1 = = = = Aire _ fresco ma1 I 5 − I1´ X 5 − X 1´ 1´5 Hay que hacer llegar la mezcla al punto 4.20. Hay que procurar se mantenga un mínimo de aire fresco que viene motivado por necesidades de ventilación (es decir los 20 a 30 m3/hora y persona). Acondicionamiento de aire en invierno con recirculación En este proceso hay que acondicionar previamente el local sin recirculación. es decir. El número de kg de aire seco por hora es: ma = ma1 + ma5. de forma que del aire húmedo 1 se seguirán introduciendo ma1 kg/hora de aire seco. partiendo del 1'. El ahorro experimentado en el primer sistema calefactor es: • Calefacción sin recirculación: Q1-2 = ma1 ( i2 . ma5 kg/hora de aire seco. La humidificación es: ma (X3 .ma 2. y del aire a la salida dado por el punto 5. El calor aplicado en la segunda calefacción es: Q34 = ma(i4 .ma . la diferencia entre X6 y X4 será menor.Resumen de Termodinámica Página 122 de 154 La masa de vapor inyectado en la humidificación para pasar de 2 a 3 es: (X3 .i1 ) • Calefacción con recirculación: Q1'-2 = ma ( i2' .i1' ) Se podría llegar a no necesitar esta primera calefacción si se consigue una relación de masas de aire en las que el punto 1' se encuentre en la línea de enfriamiento que pasa por 3.

La recta (4-6-5) no es en verano una isoterma. El proceso se realiza en la siguiente forma: 1 a 2.(calentamiento) Los datos de que se dispone son los correspondientes a los puntos 1 y 6.. Fig XV. ya que se mantienen las entalpías específicas de los puntos 3 y 4.Resumen de Termodinámica Página 123 de 154 La segunda calefacción es mayor que sin recirculación. 47t4 + 595) X 4 2.. pero ha aumentado la masa de aire seco: ma = ma1 + ma5.W 3 ) ma Calor aplicado al pasar de 3 a 4: Q 3-4= ma ( i4 . La humedad: X4 = X6 − La entalpía de salida: mv 2.(enfriamiento) . Acondicionamiento de aire en verano con recirculación En este proceso hay que reacondicionar previamente el local sin recirculación. 2 a 3. 3 a 4..ma . así como los kg/hora del vapor de agua generados en el local mv y que habrá que eliminar..21.. así como el calor generado en el mismo Q. también se conoce la cantidad de aire seco del local ma.ma 2. El aire húmedo se toma de la atmósfera exterior en condiciones del punto 1. Acondicionamiento de aire en verano sin recirculación Supondremos que en el local en cuestión se generan mv kg/hora de vapor de agua por hora y Q Kcal/hora.. ya que el aire se refresca.22.ma i5 = i4 + Q ma y como: i6 − i4 = i5 − i6 = Calor extraído en el enfriamiento (1-2): Q 1-2 = ma ( i1 . Fig XV. En el mismo se introduce aire en las condiciones del punto 4..i3 ) ecuaciones en las que son conocidos todos los datos menos i2 e i3 que habrá que calcular mediante Tablas o diagramas psicrométricos.i2 ) Agua extraída en la deshumidificación (2-3): ( W 2 . reinando en el local un aire en las condiciones del punto 6. 24t4 + (0. consiste en mezclar aire atmosférico en condiciones 1 con una parte del aire Q Q Ÿ i4 = i6 − = 0. y saldrá en las condiciones del punto 5.(deshumidificación) a Ψ = 1 .

47t4 + 595) X 4 2. es decir. Como el aire va a enfriar el ambiente del local. la línea (4-6-5) no es isoterma. el valor de: ma = ma1+ ma5. habrá que eliminar la humedad mv y el calor generado por las personas Q. . la mezcla adiabática de estas dos corrientes de aire proporciona el punto 1' de partida y llevar esta mezcla hasta el punto 4 que es la entrada en el local.ma X4 = X6 − mv 2.Resumen de Termodinámica Página 124 de 154 extraído del local en condiciones del punto 5. El aire entra en determinadas condiciones y está fijada la potencia del ventilador. X es la humedad absoluta. se desarrollan estos temas en un ejemplo de una central de enfriamiento. Para una mejor comprensión. Además se hace recircular el 50% del aire. La entalpía a la entrada del local es: i4 = i6 − La humedad: Q = 0. en la cual se necesita mantener un salón a una temperatura y humedad determinada. donde se hallan 1500 personas y recibe una carga térmica. se tiene: 1´1 Aire _ recirculado ma 5 I1´ − I1 X 1´ − X 1 = = = = 1´5 Aire _ fresco ma1 I 5 − I1´ X 5 − X 1´ X5 . 24t4 + (0.ma Por producirse en 1´ una mezcla adiabática de dos corrientes de aire.X1' de la que se obtiene la relación entre las masas de aire a introducir en el local.

hacemos un balance de energético en el salón para hallar m .5m X 5 i 5 Con X0 y los obtenidos del diagrama despejo y hallo X1 e i1 de las ecuaciones 1 y 2. 5mi5 = mi1 2) Con T0=35ºC y ij0=40% del diagrama psicrométrico obtengo X0 e i0.1X4ÆDespejo X4 y hallo su valor.5mX 0 + 0. Como las personas agregan agua. Una vez hallado todo esto. Hacemos entonces un balance energético para hallar i2. Luego. nos vamos a la entrada de aire y realizamos un balance energético y de masas 0.5mi0 + 0. mi4 + Q = mi5 ÆDespejo y hallo m . O si no otra forma sería con T4 y X4 del diagrama psicrométrico y obtengo i4. Q 0. nos fijan que la entrada de aire al salón debe ser de 15 ° CÆ i=CpaT4+X4(Ȝ0+CpvT4) Æhallo i4. por lo que X3=X4. 5mX 5 = mX 1 1) 0.Resumen de Termodinámica Página 125 de 154 Con los datos del salón obtenemos del diagrama psicrométrico: T=20 ºC y ij=50%ÆX5 e i5. mX 2 = mX 3 + mH 2O Æ Despejar y hallar mH 2O . El dispositivo siguiente me va a secar o humidificar el aire según yo la necesite en el salón. tomamos que lo hacen en un 10%ÆX5=1. Luego realizando un balance de masas hallo el agua incorporado por las personas: mX 4 + mH 2O ( P ) = mX 5 ÆDespejo y hallo mH 2O ( P ) Una vez hecho esto. En el ventilador. mi1 + w = mi2 ÆDespejo y hallo i2. la humedad no cambia ya que no se quita ni agrega aguaÆX2=X1. Luego continuamos el trayecto del aire hasta llegar al salón.5m0 X 0 i0 m1 X 1 i1 0.

de la que se muestra un esquema simplificado en la Fig XV. En la base de la torre se introduce aire atmosférico con un ventilador y fluye hacia arriba en flujo en contracorriente con respecto a las gotas de agua en caída. hay un límite en la temperatura de la salida del agua usada para enfriar la planta y la que se regresa a la fuente natural.16. Como el volumen de aire atmosférico es grande. después con iH2O hallo Qext . A causa de inquietudes por la calidad ambiental. Con T3 y ij3=100% del diagrama psicrométrico obtengo T3. La corriente de agua regresa entonces a la planta para extraer energía de desecho adicional. pero para sacar el agua debo enfriar el aire húmedo y llevarlo a la línea de vapor saturado. El proceso de evaporación requiere energía y la transferencia de energía enfría el flujo del agua restante. una parte considerable de la energía liberada por el combustible tiene que ser desechada a los alrededores. Como T3<T4 debo calentar luego un poco el aire. (El aumento de temperatura resultante se conoce como contaminación térmica). por lo que el punto 3 se encuentra sobre la línea de vapor saturado con ij=100%.Resumen de Termodinámica Página 126 de 154 Por lo general siempre se tiene que sacar agua. Un método para transferir energía de cualquier corriente de agua a la atmósfera es mediante el uso de una torre de enfriamiento húmeda. mi3 + Qced = mi4 Despejo y hallo el calor cedido Qced .16. Para hallar el calor que debo extraer realizo un balance energético: © 2 ¹ Con X2 e i2 del diagrama psicrométrico obtengo T2. Para hacer un análisis energético de una torre de enfriamiento se traza un volumen de control alrededor de la torre completa. El agua caliente se rocía desde la parte superior de la torre y cae bajo el efecto de la fuerza de gravedad. Torres de enfriamiento En las plantas generadoras de energía eléctrica con combustible fósil o nuclear. para compensarla se debe agregar la misma cantidad de agua en alguna parte del ciclo de flujo. Las corrientes de agua y de aire se ponen en contacto íntimo. El problema de la ingeniería es la transferencia de esta energía del agua de enfriamiento al aire atmosférico. como se indica en la Fig XVII. y una pequeña fracción de la corriente de agua se evapora en la corriente de aire. se . 2 mi2 = mi3 + Qext + mH O iH O T2 + T3 · iH O = CpT3 = Cp § ¨ ¸ 2 2 Con T2 y T3 hallo iH20. Como una parte del agua de enfriamiento se evapora en el flujo de agua. se le puede usar también como sumidero de la energía desechada a los alrededores. Suele emplearse agua de enfriamiento proveniente de fuentes naturales como ríos y lagos para llevarse una parte o toda la energía de desecho.

X2 .i4 .i3 = ma 2 . que se calcula con la ecuación: im = C pa . El gasto de la entrada se puede encontrar si se conoce el volumen específico del aire atmosférico de la entrada. se relacionan m3 y m4 obteniéndose: m 4 = m3 . iv1 . se pueden usar las ecuaciones anteriores para calcular el flujo de aire seco necesario.iv 2 ) + m4 . Para condiciones supuestas del aire de entrada y de salida.i3 = ma 2 .iv1 ) + m3 .iv o bien.ma (X2 .Resumen de Termodinámica Página 127 de 154 supone que el proceso es adiabático.i4 En las que im es la entalpía de la mezcla por unidad de masa de aire seco.i)ent = 0 Ÿ ma1.T2) + X1.T + X .m3 i3 Mediante un balance de masa de agua que pasa por el volumen de control.im1 + m3 . iv2 } = m4 i4 . ma1 (ia1 + X 1.(ia 2 + X 2 . La entalpía del flujo de agua puede recibir el valor de if a la temperatura dada.im2 + m4 . observándose que (ma1 = ma2 = ma) por lo que la ecuación anterior se puede poner en la forma: ma1 {cpa (T1. El balance energético básico es de la forma: ¦ (m. se desprecia el trabajo del ventilador y los cambios en la energía cinética y potencial son despreciables.X1 ) En el análisis de torres de enfriamiento se conoce el valor de m3. así como la disminución de temperatura de la corriente de agua que se requiere. se puede obtener del diagrama psicrométrico.i)sal − ¦ (m.

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Tema 13: Transferencia de calor. Conducción
La ciencia de la transferencia de calor está relacionada con la razón de intercambio de calor entre cuerpos calientes y fríos llamados fuente y recibidor.

Conducción
La conducción es la transferencia de calor a través de un material fijo tal como la pared estacionaria mostrada en la Fig. 1.1. La dirección del flujo de calor será a ángulos rectos a la pared, si las superficies de las paredes son isotérmicas y el cuerpo es homogéneo e isotrópico. Supóngase que una fuente de calor existe a la izquierda de la pared y que existe un recibidor de calor en la superficie derecha.

Es conocido y después se confirmará por una derivación, que el flujo de calor por hora es proporcional al cambio de temperatura a través de la pared y al área de la pared A. Si t es la temperatura en cualquier punto de la pared y x es el grueso de la pared en dirección del flujo de calor, la cantidad de flujo de calor dQ es dada por dT · dQ = kA § ¨− ¸ © dx ¹ El término -dT/dx se llama gradiente de temperatura y tiene un signo negativo si se supuso una temperatura mayor en la cara de la pared en donde x = 0 y menor en la cara donde x = X. En otras palabras, la cantidad instantánea de transferencia de calor es proporcional al área y a la diferencia de temperatura dT que impulsa el calor a través de la pared de espesor dx. La constante de proporcionalidad k es peculiar a la conducción de calor por conductividad y se la conoce por conductividad térmica. Aun cuando la conducción de calor se asocia usualmente con la transferencia de calor a través de los sólidos, también es aplicable a gases y líquidos, con sus limitaciones.

Flujo de calor
Los fundamentos de la conducción de calor se atribuyen generalmente a Fourier. En muchos sistemas que involucran flujo, tal como flujo de calor, se ha observado que la cantidad que fluye es directamente proporcional a la diferencia de potencial e inversamente proporcional a la resistencia que se aplica al sistema, o,

En el flujo de calor a través de una pared, el flujo se lleva a efecto por la diferencia de temperatura entre las superficies calientes y frías. Recíprocamente, cuando dos superficies de una pared están a diferente temperatura, necesariamente existe un

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flujo y una resistencia al flujo de calor. La conductancia es la recíproca de la resistencia al flujo de calor, y puede expresarse por Para hacer de ésta una igualdad, la conductancia debe evaluarse de tal manera, que ambos lados sean dimensional y numéricamente correctos. Supóngase que una cantidad medida de calor Q` ha sido transmitida por una pared de tamaño desconocido en un intervalo de tiempo t con una diferencia de temperatura medida ǻT. La ecuación queda: Q` Kcal º Q = = (conduc tan cia).∆T ª « t ¬ h » ¼ Por lo que la conductancia tiene como unidad [Kcal/h ºC]. Cuando la conductancia se reporta para una cantidad de material de un metro de grueso con un área de flujo unitaria, una unidad de tiempo y la diferencia unitaria de temperatura, se llama conductividad térmica k. Las correlaciones entre la conductividad térmica y la conductancia de una pared de grueso L y área A, están entonces dadas por

conduc tan cia = k

La conductividad térmica depende del tipo de material, es alta para los llamados conductores y baja para los aislantes. Puede aumentar o disminuir con la temperatura, y en algunos casos puede hasta invertir su velocidad de cambio de una disminución a un incremento, pero para la mayoría de los problemas prácticos no hay necesidad de introducir un factor de corrección. La ecuación anterior se puede escribir en forma diferencial de la siguiente forma: dQ` dT = kdA En este enunciado k es la única propiedad de la materia y se supone independiente de las otras variables. Un cubo de volumen elemental dv = dx dy dz recibe una cantidad diferencial de calor dQ1’ a través de su cara izquierda yz en un intervalo de tiempo dt. Supóngase que todas las caras, menos la izquierda y derecha yz, están aisladas.

A A Ÿ Q = k ∆T L L

dt

dx

En el mismo intervalo de tiempo, la cantidad de calor dQ2`: abandona el lado derecho. Es claro que pueden ocurrir cualquiera de estos tres efectos: dQ1’ puede ser mayor que dQ2’ de manera que el volumen elemental almacene calor, aumentando la temperatura promedio del cubo; dQ2’ puede ser mayor que dQ1’ de manera que el cubo pierda calor; y por último, dQ1’ y dQ2’, pueden ser iguales, de manera que el calor simplemente pasará a través del cubo sin afectar el almacenamiento de calor. Tomando cualquiera de los dos primeros casos como más general, se puede definir un término de almacenamiento o depleción dQ’ como la diferencia entre el calor que entra y el calor que sale, o

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dQ`= dQ1 `−dQ2 `
El calor que entra por la cara izquierda puede estar dado por: dQ` § ∂T · = kdydz ¨ − ¸ dt © ∂x ¹ ∂T El gradiente de temperatura − puede variar, ya sea con el tiempo o la posición ∂x ∂ ( ∂T ∂x ) ∂T en el cubo. La variación de − como f(x) únicamente es − ∂x ∂x Sobre la distancia dx de x a x + dx, si dQ2` > dQ1`el cambio total en el gradiente de ∂ ( ∂T ∂x ) ∂ 2t ∂t dx o 2 dx Entonces a x el gradiente es y a x + dx temperatura será − ∂x ∂x ∂x el gradiente de temperatura es ∂t ∂ 2t − dx ∂x ∂x 2 dQ2’ a la salida del cubo y en la misma forma es dado por § ∂T ∂ 2T · dQ2 ` = kdydz ¨ − − 2 dx ¸ dt ∂ x ∂x © ¹ De la cual

§ ∂ 2T · dQ` dQ1 ` dQ2 ` = − = kdydz ¨ 2 ¸ dx dt dt dt © ∂x ¹

Pero se puede escribir también dQ` ∂T = c ρ dxdydz dónde c es el calor específico y ȡ la densidad. dt ∂t § ∂ 2T · ∂T k ∂ 2T dQ` ∂T = Ec. General de Fourier = c ρ dxdydz = kdydz ¨ 2 ¸ dx Æ ∂t c ρ ∂x 2 dt ∂t © ∂x ¹ Cuando dQ1`=dQ2`Æ ∂T ∂t = cte Ÿ ∂ 2T ∂x 2 = 0

dQ = k .dA.

dT Ecuación muy utilizada en ingeniería. dx

igual que la conductividad térmica k o el coeficiente de transferencia de calor h. parte de la energía se absorbe por el recibidor y parte es reflejada por él. Cuando se consideran las propiedades de la radiación. . El número de ondas que pasan por un punto dado en la unidad de tiempo es la frecuencia de la radiación por la longitud de onda es la velocidad de la onda. Boltzmann estableció que la velocidad a la cual una fuente da calor es dQ = σε dAT 4 Esto se conoce como la ley de la cuarta potencia. Una propiedad total indica que es la suma algebraica de los valores monocromáticos de la propiedad. en realidad. Cuando la radiación se emite desde una fuente a un recibidor. Los valores monocromáticos no son importantes en la solución directa de los problemas en ingeniería. La variación de la intensidad con el tiempo del campo eléctrico pasando por un punto dado puede ser representada por una onda senoidal que tiene longitud finita de cresta a cresta.Resumen de Termodinámica Página 131 de 154 Tema 14: Transferencia de calor por radiación La radiación involucra la transferencia de energía radiante desde una fuente a un recibidor. ı es una constante dimensional. tal como el valor máximo de IȜ en la Fig. Basándose en la segunda ley de la termodinámica. 4. es necesario diferenciar entre dos clases de ellas: la monocromática y la total. debe también determinarse experimentalmente. la longitud de onda. pero experimentalmente se refiere. se refiere a una longitud de onda simple. que es Ȝ. puesto que éstas no pueden resolverse individualmente. que a diferencia de los otros métodos de transferencia de calor. Una propiedad monocromática. pero İ es un factor peculiar a la radiación y se llama emisividad. T es la temperatura absoluta. La energía radiante es de la misma naturaleza que la luz visible ordinaria que consiste de un campo eléctrico oscilante acompañado por un campo magnético también oscilante en fase con el. La emisividad. a un grupo o banda de longitudes de onda. pero son necesarios para la derivación de las correlaciones básicas de radiación.1. Radiación monocromática significa literalmente “un color” o una longitud de onda. el calor radiante no requiere de la intervención de un medio y el calor puede ser transmitido por radiación a través del vacío absoluto.

¿Qué pasa cuando la energía radiante cae sobre un cuerpo? En el caso simple de la luz puede ser parcial o totalmente absorbida o reflejada. y la potencia emisiva total E1.Resumen de Termodinámica Página 132 de 154 La potencia emisiva La cantidad total de energía radiante de todas las longitudes de onda emitida por un cuerpo por unidad de área y de tiempo. Esto fue equivalente a suponer que los cuerpos que tienen transmisividad cero también tienen cero de reflexividad. y un balance de energía respecto a un receptor en el cual la energía incidente total es la unidad. transmitirá algo de la energía a través del cuerpo mismo. T = temperatura del cuerpo e C / λT − 1 2 C1λ −5 (4.98 a 0. parte de la energía emitida es retornada al cuerpo por reflexión.2). Si un cuerpo ordinario emite radiación a otro cuerpo. es igual a la recibida. colocado dentro de una esfera hueca a temperatura constante. la potencia emisiva total es el área bajo la curva y puede ser computada por E = ³ I λ d λ (4. para el cual a= 1. Planck fue el primero que reconoció la naturaleza cuántica de la energía radiante y desarrolló una ecuación que se adapta a la curva de energía espectral de la Fig. Las sustancias que tienen absorbencias casi completas son el negro de humo. está dado por a + r + τ = 1 (4. supuso que nada de la energía emitida era devuelta. es la potencia emisiva total E. Cuando Planck desarrolló la ecuación (4.7) E1 = Ia1 (4. Ȝ = longitud de onda.1) 0 ∞ La correlación entre IȜ y Ȝ fue el objeto de muchas investigaciones tanto experimentales como matemáticas durante el siglo diecinueve. infiriéndose que el cuerpo está absorbiendo e irradiando calor a idénticas velocidades.0. Es dada Iλ = Donde IȜ = intensidad de emisión monocromática. suponga que el aire ha sido evacuado. la temperatura del cuerpo y de la esfera será la misma. pero no hay ninguna que absorba o refleje completamente la energía incidente. C1 y C2= constantes.2) La incidencia de la energía radiante: el cuerpo negro La discusión anterior se ha referido a la generación de energía radiante.6) Donde la absorbencia a es la fracción absorbida. 4.99 de toda la radiación incidente. . la reflexividad r es la fracción reflejada. Este es el concepto del cuerpo negro perfecto. la fracción absorbida a1. Si la intensidad de la energía radiante a cualquier longitud de onda en la Fig. La mayoría de los materiales en ingeniería son sustancias opacas que tienen transmisividad cero.1 a cualquier temperatura. 4. el negro de platino y el negro de bismuto. Si el medio que la recibe es trasparente a la radiación. o E1 A1 = Ia1 A1 (4. Suponga que la intensidad de la radiación incidente en el cuerpo sea Z. Luego la energía emitida por el cuerpo de superficie total A. que absorben de 0. Conexiones entre la emisividad y absorbencia: Ley de Kirchhoff Considere un cuerpo de tamaño y forma determinados.1 es IȜ. Después de que se alcanza el equilibrio térmico. Los mismos efectos son aplicables a la energía radiante.8) Si el cuerpo se reemplaza por otro de idéntica forma y si nuevamente se alcanza el equilibrio. y la transmisividad IJ la fracción transmitida.

la razón de la potencia emisiva total a la absorbencia para todos los cuerpos es la misma. Influencia de la temperatura en la potencia emisiva: ley de StefanBoltzmann Si un cuerpo negro perfecto radia energía. su reflexividad debe ser cero.Resumen de Termodinámica Página 133 de 154 E2 = Ia2 (4. se introduce.10) Pero por definición.9) Si un tercer cuerpo.12) puede verse que cualquier cuerpo que tenga una alta emisividad como radiador tendrá alta absorbencia cuando actúe como recibidor. (4. (4. se llama emisividad İ.11) a1 a2 O en el equilibrio térmico. Las superficies muy pulidas y blancas tienen.0 de la Ec.14) Eb 1 1 E2 = a = ε (4. Puesto que es la referencia. generalmente.0. pero E1 = a1 Eb (4. un cuerpo negro.12) El uso de la razón de la potencia emisiva real a la potencia emisiva del cuerpo negro. Puesto que la máxima absorbencia del cuerpo negro se toma como 1. la radiación total puede ser determinada por la Ley de Planck. El axioma usual es: Buenos radiadores son buenos absorbedores. Las emisividades de los materiales comunes que cubren un gran rango. De la Ec. Principiando con la ecuación del cuerpo negro monocromático Iλ = e C / λT − 1 2 C1λ −5 . E1 E2 = = Eb (4.6). No se pueden obtener valores absolutos de la fuerza emisiva total. se tabulan en la Tabla 4. la emisividad del cuerpo negro es la unidad.14) Eb 2 2 Las emisividades son influidas por el acabado o pulido de las superficies y aumentan con la temperatura.1 (es un extracto) E1 = a = ε (4.12) E2 = a2 Eb (4. bajo idénticas condiciones. Esto se conoce como la Ley de Kirchhoff. valores menores que las superficies negras y rugosas. la absorbencia de un cuerpo negro es 1. entonces Eb = Iab (4.

d λ = ( −C2 Tx 2 ) dx . (4. el bióxido de carbono y los gases orgánicos y vapores. El monóxido de carbono. 4. Si ambas placas o planos son cuerpos negros. (4. De las discusiones anteriores se puede conceder que la radiación desde una pequeña placa procede hacia el exterior en forma hemisférica ocupando la placa del centro. es insignificante. al cambio de energía cuando la radiación ocurre únicamente desde un cuerpo simple. hasta ahora. la energía del primero es Eb1=ıT14 y del segundo Eb2=ıT24.173 X 10−8 T 4 (4... En la radiación es necesario calificar las condiciones bajo las cuales toda la radiación de la fuente es completamente recibida por el receptor. se clasifican como no absorbentes el cloro. la Ec.Resumen de Termodinámica Página 134 de 154 Puede ser aplicada para sumar toda la energía por integración del área bajo la curva de la Fig. son absorbentes en mayor o menor cantidad. de manera que la cantidad de radiación que se escapa por las aristas de la fuente y las aristas del receptor.18) C24 ³ 0 Integrando cada término y sumando solamente los primeros como significantes. Ea = Evaluando constantes C1T 4 x6. La Ec.173 X10-8T4 se conoce como la constante de StefanBoltzmann designada comúnmente por ı.(4.17) C2 0 2 E=³ 0 ∞ C1λ −5 Desarrollando el término en paréntesis Eb = − C1T 4 ∞ 3 − x −2 x −4 x x ( e + e + e + . de la cual C1T 4 ∞ 3 x −1 Eb = − 4 ³ x ( e − 1) dx (4. Por definición del cuerpo negro.20) se transforma E = εσ T 4 (4. el hidrógeno. (4. la razón de la emisividad E/Eb y E puede escribirse E=Ebİ. toda .20) La Ec.20) se derivó para un cuerpo negro perfecto. 4. Esto se conoce como la Ley de StefanBoltzmann.22) A Intercambio de energía entre dos planos extensos paralelas Las consideraciones cuantitativas anteriores se han referido. y se ha supuesto que la energía. 44 (4.14) si un cuerpo no es negro.20) sirve como la principal correlación en los cálculos de fenómenos de radiación y es a la radiación lo que Q = EA Antes a la convección. el oxígeno y el nitrógeno. De los gases.1 de Ȝ=0 a Ȝ=’ y establece que la radiación total de un cuerpo negro perfecto es proporcional a la cuarta potencia de la temperatura absoluta del cuerpo.) dx (4. Sin embargo. La Ec. una vez que se irradia.20) es el área bajo la curva en la Fig. no vuelve más a la fuente.16) e C / λT − 1 Sea x ≈ C2 λT . De la Ec. La constante 0.21) Q = εσ T 4 (4.1 o a temperatura fija d λ (4.19) C24 Eb = 0. λ = C2 Tx. y que la radiación que incide sobre el área de un cuerpo a gran distancia es muy pequeña. (4. Esto es cierto únicamente si un cuerpo negro radia a otro cuerpo negro sin medio entre ellos o si no ocurre absorción en el medio. Esto ocurrirá si dos placas o planos radiantes son infinitamente grandes. Esta ecuación también fue deducida por Boltzmann de la segunda ley de la termodinámica.

• Radiado: E1(1-İ2) (1-İ1). • Radiado: E2(1-İ1) (1-İ2). Plano frío • Radiado: E2.25) 2 2 º −ε1 E2 (1 − ε1 )(1 − ε 2 ) − ε1 E2 (1 − ε1 ) (1 − ε 2 ) + .25) es una serie cuya solución es Q σ = (T 4 − T 4 ) (4.24) 100 100 © ¹ © ¹ « » ¬ ¼ Intercambio de energía entre dos planos paralelos de diferente emisividad La discusión se realizo sobre cuerpos negros.İ2 de ella. Q ª 2 2 2 = E1 − E1 (1 − ε 2 ) − E1 (1 − ε1 )(1 − ε 2 ) − E1 (1 − ε 2 )(1 − ε1 ) (1 − ε 2 ) + . el intercambio neto de energía será diferente. la ecuación de estado estable es: A ∆T Q = k ∆T = Dadas las temperaturas existentes en la superficie fría y caliente de la pared el flujo de calor puede ser computado usando la ecuación anterior. Los cambios en los dos planos son: Plano caliente • Radiado: E1. La primera pared radiará de nuevo pero en una cantidad E1(1-İ2) (1-İ1).º − [ε1 E2 ¬ ¼ A (4. Puesto que kA/L es la conductancia. • Regresado: E2(1-İ1). y una emisividad İ1 la segunda pared absorberá E1İ2 y reflejará 1 . • Regresado: E1(1-İ1) (1-İ2)(1-İ1). su recíproco R es la resistencia al flujo de calor R=L/kA. Algo de la energía emitida por el primer plano será absorbida.Resumen de Termodinámica Página 135 de 154 la energía que recibe es absorbida y el cambio neto por pie cuadrado entre dos planos mantenidos a temperatura constante es Q = Eb1 − Eb 2 = σ (T14 − T24 ) (4. L R . se puede estimar la radiación para cada pared. Para dos paredes de tamaño infinito...26) A (1 ε1 ) + (1 ε 2 ) − 1 1 2 Flujo de calor a través de una pared Integrando la ecuación anterior cuando todas las variables salvo Q son independientes. • Regresado: E1(1-İ2).173 «¨ ¸ −¨ ¸ » (4. si la primera pared emite energía en una cantidad E1 por área. Esto es. ¼ E1 está dado por İ1ıT14 E2 por İ2ıT24 y la ecuación (4.23) A ª§ T1 ·4 § T2 · 4 º = 0.. • Regresado: E1(1-İ2) (1-İ1)(1-İ2). Si los dos planos no son cuerpos negros y tienen diferentes emisividades. y el resto se radia hacia la fuente..

Para la pared total ∆T Q= El flujo de calor a través del material a debe vencer la resistencia Ra pero al pasar a través del material a el calor también pasa a través de los materiales b y c en serie. deberá ser la misma que la razón de la diferencia total de temperatura a la resistencia total. Rb y Rc son diferentes. El área a cualquier radio r es dada por 2. se colocan tres diferentes materiales refractarios en serie. c. el área a través de la cual el calor fluye. Refiriéndonos a la figura. tales como en la construcción de un horno o cámara de combustión. ya que es un estado estable. b. indicados por los subíndices a. la razón de la diferencia de temperatura a través de cada capa a su resistencia. y si el calor fluye hacia fuera del cilindro el gradiente de temperatura para el incremento de longitud dr es dt/dr. uno al lado del otro. como resultado de diferente conductividad y grosor. se dice que están en serie.Resumen de Termodinámica Página 136 de 154 Flujo de calor a través de una pared compuesta: resistencias en serie Cuando la pared consta de varios materiales colocados juntos en serie. es constante en toda la trayectoria del flujo de calor. el área de la trayectoria del flujo de calor a través de la pared del tubo aumenta desde r1 a r2. El calor entrante en la cara izquierda debe ser igual al calor que sale en la cara derecha. Si Ra.r. dT · q = 2π rk § ¨− ¸ © dr ¹ . Refiriéndonos a la figura que muestra un tubo de unidad de longitud. o ∆T ∆Ta ∆Tb ∆Tc Q= = = = R R Ra Rb Rc Q= ∆T R = T0 − T3 T −T = max min Ra + Rb + Rc ¦ Ri Flujo de calor a través de la pared de un tubo En el paso del calor a través de una pared plana.ʌ.1.

3 + ¨ © ka q=− R1 = L1 L2 . excepto para . 3q log ¨ 3 ¸ 2π kb © D2 ¹ T1 − T3 q= (T1 − T3 ) 2π § log ( D2 D1 ) log ( D3 D2 ) · 2. Las resistencias al flujo de calor tomadas en orden son ( 1) la resistencia del vapor al condensarse y dar su calor a la superficie interna del tubo.3q §D · 2. de manera que Ts y Ts` son casi las mismas. (2) la resistencia del tubo metálico.3q = log ¨ 2 ¸ + log ¨ 3 ¸ 2π ka © D1 ¹ 2π kb © D2 ¹ §D · 2. 3log ( Dext Dint ) r2 − r1 e Para una resistencia cilíndrica se tiene: T1 = T2 + T2 = T3 + Sumando: § D · 2. que es muy pequeña. resistencia que experimentalmente se ha encontrado muy pequeña. considerablemente arriba de la temperatura atmosférica Ta.Resumen de Termodinámica Página 137 de 154 Integrando entre el área interior y la exterior se obtiene: 2π k (Ti − Te ) 2π k (Tint − Text ) ∆T ∆T q= = = − kAnl = − kAnl 2. La diferencia total de temperatura que origina el flujo de calor hacia afuera del tubo es Ts -Ta. R2 = k1 An1l1 k2 An 2l2 ∆T R1 − R2 kb ¸ ¹ Pérdida de calor en una tubería Considere un tubo cubierto con un aislante de lana mineral y que lleva vapor a la temperatura Ts.3log ( re ri ) 2.3q log ¨ 2 ¸ 2π ka © D1 ¹ §D · 2.

Esto es verdadero siempre para aislantes planos. y tiene como origen la diferencia de temperatura entre la superficie exterior y el aire frío. la cual se efectúa por convección y radiación y tiene como orígen la diferencia entre la superficie externa y el aire frío. la superficie de la que el calor debe ser removido por el aire aumenta y la pérdida total de calor puede aumentar si el área aumenta más rápidamente que la resistencia. pero no para aislamientos curvos. A medida que el grueso del aislante se aumenta. de manera que Ts`§ Ts``. aun cuando la remoción de calor se efectúa por convección natural del aire ambiente en adición a la radiación. y (4) la resistencia del aire que lo rodea para eliminar el calor de la superficie externa. Esta última es apreciable. Lo anterior se puede expresar mediante un símil eléctrico de la siguiente forma: Conducción: Convección: Q = −kAnl ∆T e Ÿ Rcond = ei ki Anli 1 Q = −hA∆T Ÿ Rconvec = 4 4 ) Radiación: 1 Q = −hr A (T f − Tc ) Ÿ Rrad = hA r Q = σε A (Tc − T f hA R e q = Rconv + Rrad = 1 hAext hr Aext + 1 = 1 ( h + hr ) Aext h+hr se lo obtiene de la tabla donde están las curvas para los distintos diámetros exteriores en función de la temperatura de la pared externa que se obtienen sus valores empíricamente. La convección natural resulta del entibiamiento del aire. Considérese un tubo con capas sucesivas de aislamiento cilíndrico. La resistencia del aislante por unidad de tubería es 1 r e Raislante = ln = 2π kaislante r1 Anl kaislante . Rtotal = 1 hAint + eI e 1 ∆T + II + ŸQ= kI AnlI kII AnlII ( h + hr ) Aext Rtotal Pérdida máxima de calor a través de un tubo aislado Podría parecer a primera vista que entre más grueso sea el aislante menor será la pérdida total de calor.Resumen de Termodinámica Página 138 de 154 tuberías gruesas. (3) la resistencia del aislante de lana mineral.

aun cuando es función de la superficie y de la temperatura del aire. los que deben añadirse a la perdida anual de calor. Esta razón tiene las dimensiones de longitud. cuando las derivadas de la suma de la resistencia R con respecto al radio r se hace igual a cero. rc < r1. Suponiendo cierto número de gruesos de aislante y su mando los cargos fijos al valor de la pérdida de calor. Los cargos fijos en el aislante de la tubería serán de cerca de 15 a 20% del costo inicial del aislante instalado. La parte más difícil es obtener datos confiables de costos iniciales de instalación. . rc = En otras palabras. de manera que la aplicación del aislante proporcione una reducción y no un aumento en la pérdida de calor por una tubería. es dada por 1 1 Raislante = = 2haire Aext 2π rhaire Aext La resistencia es un mínimo y la perdida de calor un máximo. el radio crítico. se puede lograr usando un material aislante de baja conductividad. 1 r 1 1 1 1 d ln + d = − 2π kaislante r1 2π haire r 2π kaislante r 2π haire r 2 1 1 = 2 / /π /π 2 / aislante 2 / rk / r haire A la máxima perdida de calor r= rc.Resumen de Termodinámica Página 139 de 154 Y la resistencia del aire por unidad de tubería. se obtendrá un costo mínimo y el grueso correspondiente a él será el grueso óptimo económico del aislante. y mayores cargos fijos anuales (mantenimiento y depreciación). Esto. Es de desear mantener el radio crítico tan pequeño como sea posible. kaislante haire Grueso óptimo del aislante El grueso óptimo de un aislante se puede determinar por consideraciones puramente económicas. mayor grueso del aislante y mayor costo inicial. la máxima pérdida de calor por una tubería tiene lugar cuando el radio crítico es igual a la razón de la conductividad térmica del aislante y el coeficiente de superficie de transferencia de calor. Si un tubo descubierto fuera a conducir un fluido caliente. o. puesto que varían ampliamente de planta a planta y con la cantidad de aislante que se aplique en una sola vez. La forma de este análisis se muestra en la figura. habría cierta pérdida de calor por hora cuyo valor podría determinarse del costo de producir el calor en la planta generadora. obviamente. o. de manera que el radio crítico sea menor que el radio de la tubería. A menor pérdida de calor.

En el interior. Ai . La ecuación anterior se la puede describir de la siguiente manera Q = h. el fluido del fondo se calienta. A. Si se le agrega algún tipo de agitador se dice que la convección es forzada. obteniendo la diferencia de temperatura entre la superficie del tubo y la temperatura promedio del líquido.∆T La expresión anterior es la llamada Ley de Enfriamiento de Newton. se pone menos denso que el frío que está por arriba de el y asciende transfiriendo su calor a medida que se mezcla.∆Ti = he . Cualquiera de las resistencias puede ser medida independientemente. llamado coeficiente de transferencia de calor.Resumen de Termodinámica Página 140 de 154 Tema 15: Transferencia de calor por convección La convección en la transferencia de calor entre partes relativamente calientes y frías de un fluido por medio de una mezcla. Supóngase que se coloca un recipiente que contiene un fluido sobre una zona caliente. Este tipo de transferencia de calor puede ser descripta por la siguiente ecuación: dQ = h. Ae .∆Te . A. el calor es depositado por un fluido caliente y en el lado exterior el calor es recibido por un líquido frío. La transferencia de calor puede determinarse a partir del trabajo de calor sensible en cualquiera de los fluidos y a la longitud del tubo en la cual ocurra la transferencia de calor. La transferencia del calor del líquido del fondo del recipiente al resto es convección natural o libre.dT Donde “h” es un término que depende del tipo de fluido y de la forma de agitación. Coeficiente pelicular de transferencia de calor Considérese una pared de tubería con convención forzada de diferentes magnitudes de ambos lados del tubo. Siendo Ri la resistencia interior y Re la resistencia exterior: A (T − T ) A (T − T ) Q = i int t int = e ext text Ri Re Q = hi .

ρ N Re = µ ȡ: densidad y ȝ: viscosidad. se conoce como análisis dimensional. Las partículas del fluido fluyen en líneas paralelas a lo largo del eje del tubo. • NRe<2100ÆFlujo laminar. de origen experimental. indica la razón o velocidad a la cual fluidos que tienen una variedad de propiedades físicas y bajo diferentes grados de agitación transfieren calor. • 10000<NRe<2100ÆFlujo indefinido. Reynols observó que el tipo de flujo era influido por la velocidad (C). Teorema de Buckingham El teorema establece que el número de grupos adimensionales es igual a la diferencia entre el número de variables y el número de dimensiones usadas para expresarlas. Dónde: • NRe>10000ÆFlujo turbulento. Un método para lograr esto es el de Bridgman el cual opera únicamente con las dimensiones de las variables lo que se producen en módulos (números adimensionales) medio de los cuales los datos observados pueden combinarse y establecerse así la influencia relativa de las variables.C. esto se conoce como flujo laminar. Hay fenómenos en los que no hay suficiente información como para permitir una formulación por lo que deben ser estudiados experimentalmente y la correlación de la observación en un acercamiento empírico de las ecuaciones.Resumen de Termodinámica Página 141 de 154 Los recíprocos de la resistencia de transferencia de calor se llaman coeficientes de película. estableciendo una relación llamada número de Reynols (NRe) para la cual: D. La velocidad a la cual se transfiere calor es mucho más fuerte en el flujo turbulento que en el laminar por lo que en la práctica industrial se prefiere el flujo turbulento. El número de Reynols Cuando un líquido fluye en un tubo horizontal puede hacerlo en forma de movimiento de torbellino no localizado conocido como flujo turbulento. expresando un efecto. . Si la velocidad del líquido disminuye bajo cierto valor determinado. Análisis dimensional El método de relacionar cierto número de variables en una sola ecuación. la naturaleza de flujo cambia y desaparece la turbulencia. densidad (ȡ) y viscosidad del líquido (ȝ). Transferencia de calor entre sólidos y fluidos: flujo laminar y flujo turbulento. Además de que el coeficiente de película es una medida del flujo de calor por unidad de superficie y por unidad de diferencia de temperatura. además el diámetro del tubo (D).

. D. Si consideramos un fluido incomprensible que viaja en flujo turbulento por una tubería de diámetro uniforme a flujo de masa constante. k . T y t (masa. f (Cp.C g § Kcal · § kg · § Kcal · § kg · f §m· h = a. depende de las propiedades termodinámicas.( m ) . C ) Queda así indefinida en unidades de M.¨ k © µ ¹ © k ¹ β γ N Nussel = α .D f .N °Pr Siendo la gráfica la correspondiente para tubos. Prandtt y Nusselt Como se ha dicho. f ´(Cp.N Pr andt b c d e g b Donde Į. D. . h = f (Cp.k d . ρ .¨ ¸ . y la longitud (L).Cpb . = 0 Los factores a y a´ son constantes adimensionales de proporcionalidad. L. Puesto que las dimensiones de todos los términos consecutivos de las series son idénticas no es necesario considerar ningún otro término además del primero.k d .D = α .°C ¹ © m. L.µ c .k d ´ . se ha encontrado que el valor de “h” depende de: la velocidad (C). ρ . fluidodinámicas y químicas. L.µ c .Cp b .¨ ¸ ¸ . L.ρ · § Cp. Como no se conoce la correlación de las variables se puede expresar la función por una serie de potencias. D.µ c´.C. elimino la longitud y doy por condición que L/D>>0 h = a. C ) = a.¨ ¸ . C ) = 1 Como L y D tienen la misma magnitud fundamental (distancia). el calor específico (Cp). longitud.ρ e .D f . k . la viscosidad (ȝ). el coeficiente pelicular de transferencia de calor “h”. µ .°C ¹ © m ¹ De aquí se hace un balance en las unidades y se obtienen los resultados para los exponentes llegando finalmente a: 1− d § D.¨ ¸ . k . fundamentales = N °n° dim ensiones Números adimensionales: Reynols..¨ ¸ ©s¹ © kg .N Re ynold . µ . ȕ y Ȗ dependen de las características termodinámicas. µ . la densidad (ȡ).D f ´ .s ¹ © s..ρ e . la conductividad térmica (k).C g + a´.m.Resumen de Termodinámica Página 142 de 154 N °var iables − N °mag .C g´ + . ¨ ¸ .Cp b´ . fluidodinámicas y geométricas. ρ . Todos estos factores se pueden agrupar en un número llamado JH el cual se encuentra graficado en función del N°Re y se define como: N ° Nu JH = = f ( N °Re ) N °Re. temperatura y tiempo)..µ · h.ρ e´ . el diámetro (D).

ρ 2 .2. de ahí espejo el N°Nu y de el obtengo h. la viscosidad (ȝ) y la aceleración (g).g .ρ α f ´= = 2 2 d 4.L − d ∆P = α N °Re g. la velocidad (C). la densidad del fluido (ȡ). µ . Resolviendo esto como se hizo anteriormente se llega a que: C 2 . el llamado factor de fricción y ǻP es la caída de presión en kg/cm2.D.Resumen de Termodinámica Página 143 de 154 Entonces con el número de Reynols obtengo un valor de JH.D. g ) dL . f .ρ d f ´= 2 2 = α .L N °− Re Cuando se dispone de datos experimentales es conveniente obtener una correlación graficando f´ en función del número de Reynols y la ecuación convencional de Fanning que se escribe como: ∆P 4.L ∆F = = L 2.C 2 . C .D Donde ǻF es la caída de presión expresada en longitud de líquido.ρ 2 . Pérdida de carga Cuando un fluido incompresible fluye en un tubo horizontal uniforme con un gasto másico uniforme. La caída de presión por unidad de longitud se expresa como el gradiente de presión dP/dL.g .D.N °− Re C . el cual está influido por el diámetro (D).L Donde f´ es un factor adimensional.ρ 2 .ρ . ρ . Esto comúnmente se llama caída de presión del sistema o pérdida de carga ǻP. dP = f ( D.C .g. la presión del fluido disminuye a lo largo de la tubería debido a la fricción.ρ . Para combinación con otras ecuaciones hidrodinámicas es más conveniente usar un factor de fricción f´ de manera que: ∆P.ρ ∆P.

Estas dos afirmaciones se resumen en esta expresión: Q=U. Calculo del área necesaria en el dispositivo y del coeficiente Global de transferencia de calor en función de los coeficientes peliculares para satisfacer la cantidad de calor que necesitamos transferir para que se cumpla: Q = U .C p .∆T Luego lo que debe plantearse son el grupo de ecuaciones que permiten calcular el valor del coeficiente de transferencia U. A. sino se debe sumar los calores latentes de evaporación.Resumen de Termodinámica Página 144 de 154 Tema 16: Transmisión de calor en fluidos en movimiento Área de transferencia y coeficiente global de transmisión de calor Para que pueda realizarse una transferencia de calor entre dos fluidos. Calculo del calor Q que se debe intercambiar para obtener el objetivo requerido mediante expresiones de balance entálpico.ǻT Donde la constante de proporcionalidad U recibe el nombre de “coeficiente global de transferencia de calor”. ( i2 − i1 ) = m. He de aquí que con esta ecuación podemos dividir el cálculo de intercambiadores en dos: 1.A. el cual se calcula en función de los coeficientes peliculares. • Que ambos fluidos estén separados por una superficie a través de la cual puede transferirse el calor (área de transferencia). Para que el calor atraviese por conducción la pared del tubo. Expresión del coeficiente de transmisión de calor en función de los coeficientes peliculares Supongamos un tubo en cuyo interior se encuentra un fluido caliente con temperatura Ti de diámetros Di interior y exterior De. y ǻT es la diferencia de temperatura entre fluidos.∆T Esta sería una expresión si no hay cambio de fase. Q = m. Ai . Podemos plantear la transferencia de calor entre el fluido y la pared como: 1) Q = hi . es necesario: • Que exista una diferencia de temperatura entre ellos. (Ti − Twi ) hi = coeficiente pelicular interno A través del material que constituye el tubo la transmisión del calor puede expresarse como: . debe aparecer una diferencia de temperatura entre sus superficies (Twi-Twe). 2. condensación o solidificación.

K=conductividad térmica del material. Ae En la práctica lo que se usa generalmente es el área exterior ya que los tubos de los intercambiadores de calor viene normalizados por su diámetro exterior. Aml Twi − Twe = Q. Aml he . Aml he . Ae Esta expresión no está totalmente definida puesto que no se ha de definido aun cual es el área A. Ai 1 K . Aml área media logarítmica. § ¨ i A ¸Ÿ e¹ © U e hie he e 1 · + ¸ K . Aml he . Ae . (Twi − Twe ) . Aml .L. Ae . e hi . Aml = π .∆T → U .Resumen de Termodinámica Página 145 de 154 2) Q = K . ¨ + © hi . 2) y 3) se pueden escribir como De Di (Ti − Twi ) = Q. Ai K . A hi . Ae ¹ Q 1 1 e 1 = ∆T → = + + Pero Q = U . (Twi − Twe ) → Q = e. Twe − Te = Q.(Twe − Te ) Las ecuaciones 1). § Ai · he ¸ i ¨ © Ae ¹ Puede definirse un coeficiente pelicular interior referido al exterior hie como A · 1 = 1 +1 hie = hi .A U . Sumando las tres ecuaciones obtenemos § 1 Ti − Te = Q. Ae U i .A está formada por 3 resistencias en serie. ( De − Di ) ln El calor transferido desde la superficie externa del tubo hacia el fluido frio se puede expresar como 3) Q = he . 1 1 1 e 1 = = + + U e .A Se puede decir que la resistencia del tubo 1/U. dos de convección y una de conducción a cual se puede despreciar porque es muy pequeña frente a las otras dos debido a la buena conducción térmica de los caños 1 1 1 = + U e h . Ai hi . 1 1 1 e 1 = = + + U e U h . A. § Aml · he ¸ ¨ ¸ i ¨ Ae ¹ © Ae ¹ © Puesto que ∆T Q= 1 U . Ai K . Ai 1 he . si el interior o el exterior. § Ai · K .

hie he hie he Intercambiadores de doble tubo Consiste en dos tubos concéntricos y por los cuales en uno circula el fluido frío y en el otro el fluido caliente. Pero prácticamente se utiliza una formula integral de la expresión Q=U.(T − t ) Ÿ T − t = dQ U . separados por la pared del tubo interior. en ese momento el equipo debe ser limpiado puesto que de otro modo no alcanzara a transferir la cantidad de calor deseada. ǻTm. que se encuentra inicialmente a una temperatura T1 hasta una temperatura T2. Haciendo un balance energético obtendremos que Q = Fc . Esta sobredimensión lleva a disminuir los caudales de los fluidos para no ocasionar problemas de operación.C f (t2 − t1 ) para lograr esta transferencia de calor en forma continua.Resumen de Termodinámica Página 146 de 154 Resistencia de ensuciamiento A medida que un equipo va funcionando se van depositando incrustaciones en los tubos tanto de la parte interna como externa por lo que se agregan dos resistencias mas de las que fueron consideradas por el cálculo de U dado que el calor debe transferirse por conducción por estas y su coeficiente de transferencia no es alto 1 1 1 1 1 = + + R fe + R fi = + + Rf U A medida que se va ensuciando. A medida que recorren el equipo ambos fluidos. usando el intercambiador de doble tubo. Supongamos que se desea enfriar un caudal Fc de un fluido caliente.dA. generalmente al fluido más sucio se lo hace circular por el tubo interior y al más limpio por el tubo exterior. la resistencia va creciendo y el intercambio de calor disminuyendo por lo que se diseñan a los equipos como si ya tuviesen esas incrustaciones (sobredimensionado). ya que el interior es mucho más sencillo de limpiar. Es por esto que la ecuación de transferencia de calor se debe escribir de modo diferencial: dQ = U . .Cc (T1 − T2 ) = Q = Ff .A. van intercambiado calor y como consecuencia ambas corrientes van variando su temperatura a lo largo del equipo hasta alanzar los valores de salida la cual es variable a lo largo del equipo lo que significa que el calor transferido por unidad de área es variable a lo largo del equipo. Se emplea para ello un caudal Ff de fluido refrigerante frío a temperatura t1 y que se calienta hasta la temperatura t2.dA Donde U se calcula como ya se vio anteriormente. A medida que el equipo se va ensuciando aumenta su resistencia hasta que alcanza su valor de diseño.

(T2 − t2 ) = ∆T § T −t · ln x =0 ln ¨ 1 1 ¸ ∆Tx = L © T2 − t2 ¹ Contracorriente Para x=0 ∆Tx =0 = T − t = T1 − t2 Para x=L ∆Tx = L = T − t = T2 − t1 .Cc . Del balance energético obtenemos que: dQ = Fc .dT Ÿ dT = Ff .C f § 1 1 − © Fc . ¨ − = ¨ F . ¨ ¨ T −t = Dividiendo ambas ecuaciones obtenemos: § 1 1 · d (T − t ) U .dT Ÿ dT = dQ Fc .C f .Cc F f .Resumen de Termodinámica Página 147 de 154 Donde ǻTm es una diferencia media de temperaturas que se obtiene de relacionar las ecuaciones de balance energético y la de intercambio de manera diferencial e integrarlas.C f Restando ambas obtenemos · = d (T − t ) ¸ ¸ ¹ Y despejando de la ecuación de intercambio de calor (T-t) obtenemos dQ.Cc dQ dQ = Ff .C ¸ ¸ T −t c c f f © ¹ Esta ecuación diferencial puede ser integrada para los siguientes limites según el intercambiador sea de corrientes paralelas (ambos fluidos recorren el intercambiador en el mismo sentido) o de contracorriente (ambos fluidos recorren el intercambiador en sentido contrario) dQ U .dA.C F .∆Tx = L (T1 − t1 ) .dA Corrientes Paralelas Para x=0 ∆Tx =0 = T − t = T1 − t1 Para x=L ∆Tx = L = T − t = T2 − t2 MLDT = ∆Tx = 0 .

T1.D N° N ° Nu = i i Ÿ hi = Nu K K Camisa (Tubo caliente) Datos: ȡ.π − ¨ ¸ . D. Calculo de un intercambiador de doble tubo El cálculo debe realizarse tanto para el tubo como para la camisa. Cp. por lo que para hallar su valor tomo una temperatura media: (t1 + t2)/2. N ° . Q = U .C N °Re = eq N °Pr = µ Cp. T2. ellos son una función de la temperatura.C N °Re = . Perímetro _ de _ transferencia 2 ª§ Di ·2 § de · º «¨ ¸ . C. (T2 − t1 ) = ∆Tx =0 §T −t · ln ln ¨ 1 2 ¸ ∆Tx = L © T2 − t1 ¹ En ambos casos se llega a un ǻTm que es el promedio logarítmico entre las temperaturas de entrada y salida según sea el caso y se abrevia como MLDT.π » © 2¹ ¼ «© 2 ¹ » = 4. t2 .K he = Nu Deq .µ Con N°Re entro a la grafica y hallo el JH y de ahí despejo el N°Nu.N °Pr Luego con el valor de N°Nu despejo y hallo hi.N °Re. ȝ.ρ . D = Di N °Pr = µ Cp. En el caso que me falte Cp. en ambos el procedimiento es el mismo.d e Di Deq Una vez hallado el Deq hallo el N°Re y N°Pr: D . ȝ.Resumen de Termodinámica Página 148 de 154 MLDT = ∆Tx = 0 . Tubo (fluido frio) Datos: ȡ. Después con el N°Nu despejo y obtengo he. C. ȝ. K. Cp. Aquí el diámetro debe sustituirse por el valor del diámetro equivalente del ánulo Área _ de _ flujo Deq = 4.MLDT Se debe hacer notar que el MLDT puede ser usado siempre y cuando se cumplan las hipótesis utilizadas: U constante y propiedades caloríficas constantes.N °Pr N °Re. N ° Nu JH = Ÿ N ° Nu = JH . t1. K. D.∆Tx = L (T1 − t2 ) .µ K Luego con el N°Re entro a la grafica y obtengo JH y de ahí despejo el N°Un. A. K o ȡ que los debo sacar de tabla. h . ¬ π . D.ρ .

Intercambiadores de tubo y coraza Consiste en una coraza la cual está llena de tubos en su interior por los cuales en su interior por los cuales en su interior pasa un fluido (el mas sucio generalmente) y por el exterior otro.(t1 − t2 ) Q = Ae . L C2 . además de ser poco compacto. .de. Según sea el tipo de intercambiador se los puede separar en: • De corrientes paralelas.ρ . • De contra-corriente.MLDT = mc . Normalmente se acepta que para el caso de un intercambiador con más de un tubo de intercambio. El mismo está constituido en forma de horquilla y en el caso de que se necesite una mayor transferencia. (T2 − t2 ) § T −t · ln ¨ 1 1 ¸ © T2 − t2 ¹ MLDT = (T1 − t2 )(T2 − t1 ) §T −t · ln ¨ 1 2 ¸ © T2 − t1 ¹ .C pf .(T1 − T2 ) = m f . es importante poder predecir cuál será la caída de presión que sufre cada uno de los fluidos al atravesar el intercambiador ∆p = 4. ( Ai Ae ) he   Re sist _ al _ ensuc Muchas veces al ser di/de§1ĺAi/Ae§1 y no se tiene en cuenta el valor de Ai/Ae. MLDT = (T1 − t1 ) . f . D es Di para el tubo y Deq para la camisa. al otro al pasar a través de las T de conexión.U e . porque los tubos se comienzan a flexionar dispersando el área anular. Utilización de los intercambiadores de doble tubo El intercambiador de doble tubo es uno de los equipos más sencillos que permite realizar intercambio térmico en forma continua entre dos fluidos. Cada vez que se debe diseñar o verificar un equipo.Resumen de Termodinámica Página 149 de 154 Una vez hallado hi y he puedo hallar U: Q = AU . Además el desarme del equipo para su limpieza es bastante complicado y laborioso. pero en estas uniones suele haber fugas y se debe controlar periódicamente su ajuste. el fluido de la camisa experimentará una pérdida de carga adicional al pasar de un tubo. para lograr así el intercambio de térmico. por lo que no es muy usado en la industria. La unión de las horquillas se hace mediante accesorios normales a la cañería con empaquetaduras para evitar fugas y permitir su desarmado para su limpieza. ocupando mucho espacio y requiriendo gran aislamiento.L y el MLDT lo calculo según sea el intercambiador de corrientes paralelas o de contracorriente 1 Ue = 1 1 + + Rf hi .C pi . D 2 Donde f es el factor de fricción de Fannig y se obtiene de gráficas en función del N°Re. se pueden adicionar mas horquillas y no hacerlas más largas que seis metros.MLDT El Ae=ʌ.

. No obstante se admite la hipótesis en cualquier sección transversal del tipo excluido de la carcasa se encuentra uniformemente mezclado.L . es decir. A.MLDT A = N .π .Resumen de Termodinámica Página 150 de 154 En la realidad el fluído que circula por el exterior de los tubos. sino que se colocan bafles que hacen que el fluido valla zigzagueando dentro de la coraza (flujo cruzado). N: número de tubos Otro recurso que se suele utilizar en la construcción de intercambiadores es que posea más de un paso por los tubos. que se coloque un divisor en una de las puntas haciendo así que el fluido circule la mitad en paralelo y la otra mitad en contracorriente por lo que ya no puede hablarse de una temperatura única para cada fluido en toda la sección transversal del equipo. En un intercambiador de este tipo (1-2). Q = U .a1. de tal manera que puede considerarse una temperatura uniforme en toda la sección por lo que es válido entonces la utilización de la MLDT para el caso que corresponda (corrientes paralelas o contracorriente).de . el área de transferencia será mayor que en contracorriente y menor que en corrientes paralelas. no lo hace como se indicó anteriormente.L = N .

C.cpc . Q = m. t2 • Del fluido caliente: M .µ Una vez obtenido el número de Nussel despejo hi: h . N: número de tubos. t2 elijo d y C (d es dato) 4 Luego con la temperatura media obtengo ȡ. t1 .(T2 − T1 ) Los Cp de cada fluido se obtienen con la temperatura media de los mismos.33 0. Ai C.G o N Re = i t Gt = at = N . A. Ai = n.N Pr . Gt: velocidad del flujo másico at µ Se halla el: Y luego si: o o Nu cp.π .32 § o o di · • N Re < 2100(la min ar ) Ÿ N = 1. at: área de flujo en los tubos.µ k 0.d N o .di2 .N Pr .k o N Nu = i i Ÿ hi = Nu k di .π .86. cp.8 o 0. Q = U . Se define N° Re como: d . o N Pr = m . ¨ N Re . T2 Con cinco de éstos es suficiente ya que el sexto sale del planteo.Ft El valor del factor puede calcularse teóricamente y su valor depende del número de pasos en los tubos y en la carcasa como así también de la temperatura de entrada y salida.14 L¹ © o o o 0.n en los tubos. T1 .π .N Re . t1 . n: número de pasos 4. 023. Tubos: Con m. m = n.14 • N Re > 10000(turbulento) Ÿ N Nu = 0. ( t2 − t1 ) − M .Resumen de Termodinámica Página 151 de 154 Es por esto que para hallar el valor de Q intercambiado se debe corregir el MLDT en contracorriente (MLDTcc) por un factor Ft el cual es menor que uno.C. ¸ .cp f .µ 0. di2 Ÿn= m m.MLDTcc .di2 Los coeficientes peliculares para el fluido que circula por dentro de los tubos del intercambiador se obtienen por medio de las relaciones comúnmente utilizadas para flujo en el interior de conducto. Calculo de un intercambiador de tubo y coraza Los datos son por lo general: • Del fluido frío: m. ȝ y k.4 = C.

siendo B la separación entre bafles resulta que el área de flujo para la carcasa es: D . podemos hallar el número de Reynols con expresión: D . El número de claros entre tubos se obtiene aproximadamente dividiendo el diámetro de la carcasa por Pt.C. T2 y M utilizando la temperatura media obtengo ȡ. el ancho de la sección de flujo transversal varía continuamente de cero en la parte superior y en el fondo hasta un máximo en el centro de la carcasa. su arreglo (cuadrado o triangular) y la separación entre los bafles (un mayor diámetro exige una menor separación entre bafles para mantener la velocidad) entro a una tabla y obtengo di y De.Resumen de Termodinámica Página 152 de 154 Coraza: Con T1. ȝ y k. Luego una vez averiguado la cantidad n de tubos. Decimos hipotética ya que puede suceder que en el centro no existan tubos. Por otra parte.B. el espacio comprendido entre dos bafles de un intercambiador. Por lo tanto no puede definirse un área de flujo única en la carcasa.B as = i Entonces puede definirse una velocidad másica como: Pt Gs = Una vez hallado esto.G o N Re = eq s M as µ . la dirección del flujo es normal al eje de los mismos. Siendo Pt la separación entre los ejes de los tubos y C al claro o distancia libre entre dos tubos (C=Pt-de). Puesto que el área de cada uno de estos claros es C. salvo que estén por encima y debajo. Como se puede ver. Luego se orienta normal a estos con lo que la velocidad del fluido está sometida a continuas fluctuaciones debido a la reducción de área cuando el fluido atraviesa una hilera de tubos en comparación con el flujo en el espacio entre dos hileras sucesivas. cp. De manera que a los efectos de determinar una velocidad de flujo para el fluido de la carcasa se considera un área de flujo en correspondencia con la hilera hipotética de tubos que pasa por el centro de la carcasa.

36. A.( Ai / Ae ) he + 1 + Req Los intercambiadores desde este tipo vienen de un largo estándar.C. Una vez hallado todo esto es necesario calcular la pérdida de carga.k o N Nu = Ÿ he = Nu § π . Área _ de _ flujo Perímetro _ mojado Arreglo en cuadrado: Deq § Pt . . podemos calcular: Q = U . tanto los tubos como la coraza y verificar que no sea excesiva.33 0.d e k k Deq Una vez hallados hi y he.µ Luego: he . o o 0.N Re . por lo que muchas veces se recurre a colocar a más de un intercambiador.de2 · 4.L • U= hi .d e . R e q = 4.Deq N o .de 2 Una vez hallado el número de Reynols.Pt M M = = as Di .C.B Di .MLDTcc .Ft 1 1 Dónde: • A = π .Resumen de Termodinámica Página 153 de 154 Gs = M . π . halla el Número de Prandt con la expresión: cp.Radio _ hidráulico = 4. ¨ Pt 2 − ¸ 4 ¹ = © π .14 N Nu = 0.N Pr .86.0.µ o N Pr = Y con estos dos valores hallo el Número de Nusselt mediante la siguiente expresión válida para bafles segmentados un 25%.Pt π d e2 · − ¨ ¸ 2 8 ¹ © Arreglo triangular: Deq = 4.B Pt Donde Deq depende de la disposición de los tubos.55 o 0.

µ 0.14 Donde NB es el número de bafles y en ambas expresiones f se obtiene de tablas en función del Número de Reynols . L Gt2 * .n.ρ . GS2 2. En la coraza ∆p = f .Resumen de Termodinámica Página 154 de 154 En los tubos ∆p = 4.Di De .ρ ( N B + 1).µ di 2. f .25 si es laminar. . *0.14 si es turbulento o 0.

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