Ctedra de Introducci Introduccin a la Qu Qumica Ciencias Naturales (UNLP)

EQUILIBRIOS DE SOLUBILIDAD Solubilidad de un soluto en un disolvente: 9 Mxima cantidad de soluto que puede disolverse en una cantidad fija de disolvente, a determinada temperatura 9 Cantidad de soluto necesaria para formar una disolucin saturada en una cantidad dada de disolvente, a determinada temperatura. gramos soluto / 100 ml disolvente gramos soluto / l disolucin moles soluto / l disolucin (S molar)

EQUILIBRIOS DE SOLUBILIDAD
Bibliograf Bibliografa: Quimica General General- R. Petruci, Petruci, W.S. W.S. Harwood y F.Herring. F.Herring. Principios de Qu Qumica mica- P. Atkins y L. Jones. Jones. Qu Qumica la Ciencia Central Central- T.Brown, T.Brown, H.Lemay y B. Bursten. Bursten. "Quimica" Quimica" R. Chang.

Solubilidad (S)

EQUILIBRIOS DE SOLUBILIDAD concentraci concentracin < S solucin insaturada = S solucin saturada > S solucin sobresaturada S = 35,7 g/100 ml agua
40 g de NaCl /100 ml de agua

EQUILIBRIOS DE SOLUBILIDAD

An Anlisis de la solubilidad
1- Aspecto cualitativo: Qu tipo de solutos son ms o menos solubles en un determinado solvente? 2- Aspecto cuantitativo: Qu cantidad de compuesto se solubiliza? Qu factores afectan la solubilidad del mismo? Caso general: : soluciones acuosas

Ejemplo NaCl en agua a 0C

30 g de NaCl /100 ml de agua

35,7 gr disueltos

4,3 gr no disueltos

Slidos inicos

Solubles Ligeramente solubles Insolubles

(S > 210-2 M) (10-5 M < S < 210-2 M) (S < 10-5 M)

Insaturada

Saturada

soluci solucin diluida soluci solucin insaturada

EQUILIBRIO DE SOLUBILIDAD Equilibrio que se establece entre un compuesto inico poco soluble y sus iones en disolucin.

EQUILIBRIOS DESOLUBILIDAD SOLUBILIDAD EQUILIBRIO DE Reacciones de precipitaci precipitacin: Aqullas que dan como resultado la formacin de un producto insoluble. Precipitado: Slido insoluble que se forma por una reaccin en disolucin.

Al agregar un soluto al solvente:

Equilibrio vdisolucin = vprecipitacin

Al mezclar dos sales solubles que forman un precipitado

PbCl2 + K2CrO4 PbCrO4(s) PbCrO4 + 2 Cl- + 2K+ Pb2+(ac) + CrO42-(ac)

AgCl (s)

Ag+ (ac) + Cl- (ac)

Solubilizacin Precipitacin

Equilibrio heterogneo: entre 2 fases (slido y solucin saturada)

CONSTANTE DE PRODUCTO DE SOLUBILIDAD (Kps ) (Kps)

Kps: Kps: Constante de equilibrio para el equilibrio que se establece entre un soluto s slido y sus iones en una disoluci disolucin saturada. PbCrO4(s) Pb2+(ac) + CrO42-(ac) Kc= Kc= [Pb2+][CrO ][CrO42-] = 2,0 x 10-14 = Kps Recordar: los slidos puros no intervienen en la expresin de Kc, por ser su concentracin constante. Ejemplos: Escribir la ecuacin para el equilibrio de solubilidad y la expresin de Kps para: a) CaF2, b) Ca3(PO4)2 a) CaF2 (s) Ca2+ (ac) + 2 F- (ac)

PRODUCTO DE SOLUBILIDAD vs SOLUBILIDAD

Kps y solubilidad
9Constante del producto de solubilidad (adimensional). 9Slo vara con T 9Concentracin de una solucin saturada (g/ml, M) 9Es afectada por diversos factores (adems de T)

Estn relacionadas, se puede obtener una a partir de la otra: S S S(molar) S(molar) [[ ]] eq eq K K ps ps

Kps = [Ca2+][F-]2 = 4,0 x 10-11 b) Ca3(PO4)2 (s) 3 Ca2+ (ac) + 2 PO43- (ac)

Kps = [Ca2+]3[PO43-]2 = 1,2 x 10-26

Recordar: Concentracin molar del compuesto en una solucin saturada.

CLCULO DE KPS A PARTIR DE DATOS DE SOLUBILIDAD La solubilidad del oxalato de calcio (CaC2O4) a cierta temperatura es 6,1x10-3 g/l de solucin. Cul es su Kps a esa temperatura? (PM: 128 g/mol)

CaC2O4(s) [Ca2+] = [C2O42-] =X

Ca2+(ac) + C2O42-(ac)

X = S(molar) = SM = 4,76x10-5 mol/l

CaC2O4(s)

Ca2+(ac) + C2O42-(ac)

Kps ?

Kps = [Ca2+][C2O42-] = X.X = X2 = SM2 Kps = (4,76x10-5)2 = 2,27 x 10-9

Kps = [Ca2+][C2O42-] Esquema de conversin S S S(molar) S(molar) [[ ]] eq eq

SM =

K K ps ps
[Ca
2+

De la estequiometra

Dato: S = 6,1 x 10 3 g / l
SM = 6,1 x 10 3 g / l x

S(g / l) = mol / l PM(g / mol)

1 mol Ca 2+ 4,76 x10 5 mol CaC2O 4 ]= . = 4,76x10 5 M 1 mol CaC2O 4 1l

5 1 mol C2O2 mol CaC2O 4 4 . 4,76 x10 = 4,76 x10 5 M 1 mol CaC2O 4 1l

1 mol = 4,76x10 -5 mol/l CaC2O 4 128 g

[ C 2O 2 4 ]=

CALCULO DE SOLUBILIDAD A SOLUBILIDAD PARTIR DEL VALOR DEL KPS EQUILIBRIO DE

PRODUCTO DE SOLUBILIDAD vs SOLUBILIDAD EQUILIBRIO DE SOLUBILIDAD Sal CaC2O4 CaF2 Importante! 9 Menor valor de Kps no siempre implica menor S. CaC2O4: SM = (Kps)1/2 ; CaF2: SM = (Kps/4)1/3 9 Solo pueden compararse en forma directa las sales con igual estequiometra sus SM estn relacionadas de la misma forma que sus valores de Kps. Por ejemplo, comparar: AgCl (Kps = 1,8.10-10), AgBr( Kps = 3,3,10-13) y AgI ( Kps = 1,5,10-16).
S (AgCl) > S(AgBr) > S( AgI) ; En todas: S = (Kps)1/2

El Kps del CaF2 a 25C es 4x10-11.Cual es su solubilidad en g/litros de solucin a esa temperatura? CaF2(s) Ca2+(ac) + 2F-(ac) X 2X

Kps 2,27 x 10-9 4,0 x 10-11

SM (mol/l) 4,76 x 10-5 2,15 x 10-4

S (g/l) 6,1 x 10-3 1,68 x 10-2

Se disuelven X moles de CaF2 => SM(molar) = X Kps = Kps = [Ca2+].[F-]2 X . (2X)2 = 4X3
3

Kps = 4SM = S = 2,15 x

4x10-11 PM = 78 g/mol

SM = 2,15 x 10-4 mol/l 10-4 mol/l

x 78 g/mol

S = 1,68 x 10-2 g/l

Equilibrio de solubilidad Consideremos el siguiente equilibrio de solubilidad: AgCl (s) Ag+ (ac) + Cl- (ac)

PREDICCIN DE PRECIPITACIN Se mezclan dos disoluciones que contienen dos iones que pueden formar una sal insoluble (AB). AB(s) A+ (ac) + B- (ac) Kps =[A+].[B-]

Kps = [Ag [Ag+].[Cl ].[Cl-] = 1,6.10-10 Si el sistema no est en equilibrio Qps = [Ag [Ag+]0.[Cl .[Cl-]0 ; Qps < Kps Qps = Kps Qps Kps Qps > Kps

Cmo determinar si se formar un precipitado?

Comparar: Qps con Kps Q = KPS Equilibrio: Solucin saturada. Q > KPS Solucin sobresaturada, el exceso precipita (se desplaza hacia la izquierda). Q < KPS Solucin no saturada, la precipitacin no puede ocurrir.

Equilibrio

FACTORES QUE AFECTAN LA SOLUBILIDAD

FACTORES QUE AFECTAN LA SOLUBILIDAD EQUILIBRIO DE SOLUBILIDAD

1- Temperatura
Afecta a Kps, dado que es una constante de equilibrio. Para la reaccin de disolucin: AB (s) A- (ac) + B+ (ac) T T Hdis = ? Kps S Kps S

2- Efecto del i in com comn

PbI2 (s) Pb2+ (ac) + 2 I- (ac)

Kps = 7,1x10-9
Pb2+ I-

Al agregar una sal que contiene un in en comn: KI (s) K+ (aq) + I- (ac) In comn El equilibrio se desplaza , disminuye la solubilidad de la sal. Kps = [Pb2+].[I-]2 = S. (2S)2 = 4S3 S (PbI2 en agua) = 1,2x10-3 M

9 Si Hdis > 0 (endotrmica): 9Si Hdis < 0 (exotrmica)

En la mayora de los casos, S aumenta con un aumento de temperatura.

S(PbI2 en una disolucin 0,1 M de KI) = ??? PbI2 (s) Kps = S.(2S + 0,1)2 Pb2+ (aq) + 2 I- (aq)
S 2S + 0,1

FACTORES QUE AFECTAN LA SOLUBILIDAD EQUILIBRIO DE SOLUBILIDAD

3- pH
Mg(OH)2 (s) Mg2+ (ac) + 2 OH- (ac)

como S <<< 0,1

Kps S.(0,1)2
PbI2 + KI

S=

7,1x10 9 (0,1)2

= 7,1x10 7 M

Si PH (agregado de H+)

Reaccin de neutralizacin:
Conclusin: Consecuencia:

2OH- + 2H+ 2H2O

PbI2 en agua

La solubilidad de una sal poco soluble disminuye en presencia de una sal soluble que proporcione un in comn.

La reaccin se desplaza aumenta la solubilidad de la sal.

9 Este efecto ocurre en todas las sales cuyo anin presente carcter bsico (OH-, base conjugada de un cido dbil).

EQUILIBRIO DE SOLUBILIDAD

CaF2 (s)

Ca2+ (ac) + 2 F- (ac)

SM(CaF2)x103(mol/l)

EQUILIBRIO DE SOLUBILIDAD Ejemplos: 9Disolucin del esmalte dental, formacin de caries.

Si PH (agregado de H+)
F- (ac) + H+ (ac) HF (ac)

Ca10(PO4)6(OH)2(s) hidroxiapatita

10 Ca2+(aq) + 6 PO43-(aq) + 2 OH-(aq) H+

Si aumenta la acidez, aumenta la solubilidad del esmalte Si se aade F- se forma fluoroapatita: Ca10(PO4)6F2 (s) Ca10(PO4)6F2(s)
pH

Conclusin:
La solubilidad de las sales que contienen aniones bsicos aumenta con la disminucin del pH.

10 Ca2+(aq) + 6 PO43-(aq) + 2 F-(aq)

Ka HF 10-4, Kw = 10-14 El F- es una base mucho ms dbil que el OH9Lluvia cida: disuelve CaCO3 de monumentos

La disminucin del pH, aumentar la solubilidad del AgCl?

CaCO3 (s) CO32+ H+

Ca2+ + CO32HCO3-

FACTORES QUE AFECTAN LA SOLUBILIDAD

4- Formaci Formacin de iones complejos.

Recordar: La unin de un in metlico (cido de Lewis) con una (o ms) bases de Lewis se conoce como in complejo.

Disolucin saturada: Ag+(ac) y Cl- (ac) Disolucin Ag(NH3)2+ (ac) y Cl- (ac)

+ NH3
SM(AgCl) (AgCl) en agua: 1,3x10-5 M

AgCl (s)

Ag+ (ac) + Cl- (ac)

Kps Kf

Ag+ (ac) + 2 NH3 (ac) AgCl (s) + 2 NH3 (ac) Keq = Kf.Kps

Ag(NH3)2+ (ac)

Ag(NH3)2+ (ac) + 2 Cl- (ac) In complejo

Kf >> 1 Keq >> Kps S

Precipitado AgCl (s)

SM(AgCl) (AgCl) en NH3(0,1M): 4,6x10-3 M

La adicin de NH3 tiene un efecto espectacular sobre el aumento de la solubilidad del AgCl.