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Vigencia VLIDA
Observaciones
1. INTRODUCCIN
La gasolina es una mezcla compleja de compuestos, principalmente parafinas, olefinas, naftenos e hidrocarburos aromticos, con un nmero de tomos de carbono que va de 4 a 12 y un punto de ebullicin en el intervalo de 25 a 210 C, mientras que el gasleo es una mezcla de hidrocarburos parafnicos, olefnicos, aromticos, policclicos aromticos y naftnicos con un nmero de tomos de carbono comprendido entre 9 y 20 y un punto de ebullicin en el intervalo de 150 a 380 C. Su composicin puede variar dependiendo del origen del crudo y del proceso de refinado. El estudio de la exposicin laboral de los trabajadores de estaciones de servicio a compuestos orgnicos voltiles (COVs) se basa principalmente en el control de la exposicin a vapores de gasolina, que por sus caractersticas y composicin son los que estn presentes en concentraciones ms elevadas en el ambiente, y ms concretamente se centra en la determinacin de hidrocarburos alifticos (n de carbonos C5 a C7, especialmente el n-hexano) y de benceno, tolueno y xilenos (BTX). Otros compuestos de inters de la gasolina, desde el punto de vista toxicolgico, son el metil terbutil ter (MTBE) y el etil ter-butil ter (ETBE) utilizados como aditivos a unos niveles de concentracin entre el 2 y 11% con el objetivo de reemplazar el plomo orgnico y el benceno como anti-detonantes y as poder reducir la concentracin en hidrocarburos aromticos.
En las tiendas de las estaciones de servicio, adems, se puede detectar la presencia de productos de limpieza, principalmente isopropanol, etanol, limoneno y otras sustancias utilizadas como ambientadores. Teniendo en cuenta que en la mayora de estaciones de servicio el suministro es auto servicio por parte del cliente y que los trabajadores pasan gran parte de la jornada laboral en el interior de las tiendas, hay que considerar tambin la calidad del aire en stas. Los niveles de exposicin de los trabajadores a vapores de gasolina han ido disminuyendo a lo largo de estos ltimos aos, acercndose a los niveles de la poblacin general, que est expuesta a las mismas sustancias provenientes en gran parte de la actividad industrial, el trfico y el tabaco. Las causas principales de esta disminucin son: la transformacin de las estaciones de servicio a la modalidad de auto servicio. la limitacin, por parte de la legislacin europea, del contenido mximo de benceno en las gasolinas. la obligatoriedad de adoptar medidas para limitar la emisin de vapores de gasolina en la descarga de cisternas y en el suministro de vehculos. Los resultados obtenidos en estudios realizados por el INSHT para determinar el nivel de contaminacin de fondo de estos contaminantes en aire interior y exterior y as poder establecer un nivel a partir del cual la contaminacin se pueda atribuir a la exposicin laboral estn descritos en la tabla 1.
Exterior Compuestos n muestras Benceno Tolueno Xilenos 218 217 213 Valores max /min en g/m < 1 12,4 < 1 173,9 < 1 95,5
3
Interior n muestras 235 234 232 Valores max /min en g/m3 < 1 - 21 1.1 261,2 < 1 175,7
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Notas Tcnicas de Prevencin
2. TOXICIDAD
Teniendo en cuenta la documentacin de la American Conference Governmental Industrial Hygienists (ACGIH) en la que se exponen los aspectos toxicolgicos de la gasolina (n CAS 86290-81-5) para establecer los valores lmite ambientales TLV-TWA descritos en la Documentation of Threshold Limit Values and Biological Exposure Indices y publicados en el 2002 se deduce que: El riesgo intrnseco de la gasolina para la salud humana es alto debido a su gran volatilidad. La va de entrada inhalatoria es la ms importante en la exposicin laboral, aunque tambin lo es la va drmica. A concentraciones elevadas la gasolina se comporta como un anestsico e irritante de las mucosas pudiendo provocar dolor de cabeza, mareos, visin borrosa y nuseas. Se han descrito en la bibliografa irritacin de ojos a unos niveles de concentracin entre 160 y 270 ppm durante 8 horas; e irritacin de ojos, nariz y garganta y mareos por exposicin durante 1 hora a unos niveles de concentracin entre 500 y 900 ppm. A pesar de que no se ha podido establecer, hasta el momento, una relacin causa efecto entre exposicin laboral y cncer de rin u otros tipos de cncer y a la luz de una clara evidencia entre la relacin causaefecto en la aparicin de cncer en roedores expuestos a vapores de gasolina, la ACGIH clasifica la gasolina como un cancerigeno A3 (Sospechoso de carcinogenicidad en animales) con un valor lmite ambiental TLV-TWA de 300 ppm con el fin de evitar la irritacin de mucosas y vas respiratorias y un valor de corta exposicin TLV-STEL de 500 ppm. No se ha podido demostrar una respuesta mutagnica significativa en ensayos con animales. Hay publicaciones que describen el efecto de la neuritis txica despus de la exposicin a gasolina. La aportacin a este efecto que pueda tener el n-hexano no est muy clara, ya que la concentracin en la gasolina es baja (<2%) y el efecto puede estar potenciado por los dems hidrocarburos. Otro de los compuestos de inters que contiene la gasolina y que merece especial atencin por su clasificacin como cancergeno humano de categora 1 es el benceno. Amplia informacin sobre su toxicidad, as como sobre la determinacin de las concentraciones ambientales y biolgicas, est descrita en la NTP 486: Evaluacin de la exposicin a benceno: control ambiental y biolgico. En cuanto a la toxicidad de otros componentes, como tolueno y xilenos, la ACGIH considera que a altas
concentraciones (>200 ppm) pueden causar encefalopatas, dolores de cabeza y otros efectos adversos para el feto en mujeres embarazadas. En exposiciones crnicas a tolueno (de 50 ppm a1500 ppm durante tres semanas) se han descrito efectos txicos relacionados con el SNC y el sistema renal. La International Agency for Research on Cancer (IARC) dispone de una monografa sobre la gasolina en la que la clasifica como cancergeno 2B (posible carcingeno para los humanos) dado que no hay una evidencia de carcinogenicidad en humanos y evidencia limitada en animales. Sin embargo, se describen casos de una mayor incidencia de diferentes tipos de cncer (leucemia, pncreas) entre los trabajadores de las estaciones de servicio en varios pases europeos.
-86290-81-5 86290-81-5
-300 A3 300 C2
TLV-TWA VLA-ED
a) b)
c
La Deutsche Forschungsgemeinschaft (DFG) no propone valor lmite para la gasolina ACGIH. Threshold Limit Values for Chemical Substances and Physical Agents and Biological Exposure Indices. 2006 c) INSHT. Lmites de Exposicin Profesional 2007 Tabla 2. Valores lmite de exposicin laboral a gasolina
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Notas Tcnicas de Prevencin
TLV-TWA VL
c) d)
50 (20)
1 C1 f) 1 C1M2 f)
VLA-ED
a) b)
221
20
72
La DFG no asigna valores lmite a las sustancias cancergenas como es el caso del benceno. ACGIH. Threshold Limit Values for Chemical Substances and Physical Agents and Biological Exposure Indices. 2006 c) Real Decreto 1124/2000 y Directiva Europea 2000/39/CE d) INSHT Limites de Exposicin Profesional 2007. ( ) Propuesta de cambio e) Cancergeno categora A1 por la ACGIH f) Cancergeno C1 Mutgeno M2
5. PERSONAL EXPUESTO
Puestos de trabajo En las estaciones de servicio existen principalmente dos puestos de trabajo: el expendedor-vendedor o expendedor y el responsable de la estacin de servicio. En la Tabla 7 se describen las tareas asignadas a cada puesto de trabajo.
Los puntos de mxima exposicin laboral a compuestos orgnicos voltiles son los siguientes: Al atender la descarga de cisternas de carburantes donde el trabajador de la estacin de servicio tiene que estar presente para el control de la operacin. Al varillar tanques para determinar el volumen de los mismos o comprobar el correcto funcionamiento de la sonda de medicin automtica en los casos en que se disponga. En la operacin de comprobacin de medidas de aparatos surtidores, con el matraz de 10 litros. En el suministro de carburante a demanda del cliente (en estaciones de servicio atendidas dicha operacin se realiza de forma continua, con lo que habr mayor exposicin).
Agente qumico
Momento del muestreo Valores en revisin 2007 Final de jornada laboral Final de jornada laboral. Final de jornada laboral. Final de la jornada laboral Final de la jornada laboral Principio de la ltima jornada de la semana laboral Final de la jornada laboral Final de la semana laboral 0,045 mg/g creatinina
Benceno
cido t,t-mucnico en orina Benceno total en sangre o-Cresol en orina cido hiprico en orina Tolueno en sangre
4,5 mg/g creatinina -0,5 mg/l 1,6 g/g creatinina 0,05 mg/l
2 mg/l 5 g/l
Tolueno
Xilenos
n-Hexano
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Notas Tcnicas de Prevencin
Indicador biolgico cido S- fenilmercaptrico en cido t,t mucnico en orina o-Cresol en orina
VLB 25 g /g creatinina 500 g /g creatinina 0,5 mg/l 1,6 g/g creatinina 0,05 mg/l
Momento del muestreo Final de jornada laboral Final de jornada laboral Final de jornada laboral Final de jornada laboral Principio de la ultima jornada de la semana laboral Final de jornada laboral Final semana laboral
Tolueno
Xilenos n-Hexano
cidos metilhipricos en orina 1,5 g/g creatinina 2,5 Hexanodiona en orina 0,4 mg/l
Indicador biolgico
VLB
Final de jornada laboral Final de jornada o despus de varias jornadas Final de jornada laboral Final de jornada laboral Final de jornada laboral
Xilenos
n-Hexano
Operaciones Atender a clientes, trato con el pblico. Limpieza de pista en la estacin, servicios, tienda (uso de productos desengrasantes multiusos, detergentes y desinfectantes, as como productos antical, derivados alcohlicos...). Recogida de bolsas de papeleras y traslado a los contenedores municipales (bolsas de 6 Kg. aproximadamente). Ordenar y reponer almacn y tienda. Uso y manejo de equipos informticos. Atender a la descarga de cisternas de carburantes. Dicha operacin la realiza directamente el conductor de la cisterna que pertenece generalmente a empresas externas, aunque el personal de la estacin de servicio debe controlar y verificar que se cumplan las condiciones de seguridad en dicha operacin, por tanto tambin est expuesto. La frecuencia de dicha operacin depende del centro de trabajo pudiendo llegar a ser diaria. Ver la figura 1 Cambio de precios en monolito. Manejar equipos extintores. Varillar tanques para determinar el volumen de los mismos y detectar la cantidad de carburante a solicitar a las empresas distribuidoras. Frecuencia diaria en los centros que no disponen de sonda de medicin automtica. Cuando se produce la descarga de cisternas la frecuencia del varillado suele ser antes y despus de la descarga. Ver la figura 2 Dispensacin de gasolina, en ocasiones en rgimen autoservicio y de forma continuada en las gasolineras asistidas. Gestiones comerciales. Direccin y gestin del equipo humano a su cargo. Desplazamientos in labore con su vehculo para realizar gestiones. Uso y manejo de equipos informticos. Comprobacin de medidas de aparatos surtidores. Dicha operacin consiste en vaciar en un matraz homologado 10 litros de carburante de cada aparato surtidor para detectar posibles errores en suministro. Ver la figura 3. La frecuencia es quincenal o mensual. Los equipos de trabajo son el aparato surtidor y matraz de 10 litros. Esta operacin frecuentemente se puede delegar al expendedor-vendedor. Tareas propias del expendedor-vendedor.
Responsable estacin
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Notas Tcnicas de Prevencin
Figura 1. Descarga
Figura 2. Varillado
uno de sus componentes ms peligrosos por separado: BTX y el n-hexano. Toma de muestras y anlisis ambiental La utilizacin de monitores pasivos es el sistema ideal cuando los tiempos de exposicin son largos y las operaciones realizadas dentro de la jornada laboral variadas ya que el resultado es el valor medio de la concentracin a que han estado expuestos los trabajadores durante todo el tiempo que se ha llevado a cabo la toma de muestras. En cambio, los monitores pasivos no son suficientemente sensibles para medir exposiciones puntuales a concentraciones elevadas, como es el caso de operaciones como la descarga de cisternas, varillado y la comprobacin de las medidas de los aparatos surtidores. En estos casos las muestras deben tomarse mediante captacin activa (tubo adsorbente ms bomba personal calibrada). En la tabla 8 se indican los mtodos analticos propuestos en funcin del tipo de toma de muestras. Toma de muestras y anlisis biolgico La toma de muestras se lleva a cabo siguiendo las pautas indicadas en los VLB. En la tabla 9 se indican como realizar la toma de muestra y los mtodos analticos.
Figura 3. Metrologa
Operacin Tareas de tipo general Varillado Control de medidas aparatos surtidores Descarga de cisternas de carburantes
Indicador biolgico cido hiprico cidos para y metil hipricos cido trans,transmucnico 2,5-Hexanodiona
Espcimen Orina
Orina Orina
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Notas Tcnicas de Prevencin
bla 11. No se ha podido establecer una correlacin directa entre las concentraciones ambientales y las concentraciones en orina debido a que las primeras eran del orden de 100 veces por debajo del VLA-ED. Ver la Tabla 11. Las concentraciones ms elevadas de acido t,t-mucnico se han detectado en personas fumadoras observndose una diferencia significativa respecto a las no fumadoras. Ver la nota tcnica 486 sobre Evaluacin de la exposicin laboral a benceno: control ambiental y biolgico.
t,t-Mucnico 2,5-Hexanodiona (mg/g creatinina) (mg/g creatinina) 0,37 0,01 3 0,24 4,5 0,30 0 2,76 0,15 5
Compuestos Promedio Valores mnimos 4,12 0,08 73,70 1,15 72 Valores mximos Mediana VLB 2007 LD 6,19 0,10 221
mg /m3 0,35
8. MEDIDAS PREVENTIVAS
Aspectos que podran influir en los resultados obtenidos: Factores ambientales: La climatologa (rgimen de vientos, velocidad y direccin; temperatura ambiental) Tipo de suministro: Si la estacin de servicio suministra mayoritariamente gasolina o gasleos, as como si el tipo de suministro es autoservicio (lo realiza el cliente) o asistida (lo realiza el propio trabajador). Ubicacin: Si el centro est ubicado en zonas urbanas (donde a la contaminacin ambiental propia del centro se le suma la del lugar donde est situada y que puede estar influida adems por aspectos como la presencia de semforos en las vas, el volumen del trfico...) Caractersticas individuales: personal fumador o no (y el nmero de cigarrillos diarios), patologas que puedan influir en el posterior control biolgico, sexo, edad, antigedad en el puesto. Control biolgico Se llev a cabo mediante la determinacin de t,t-mucnico en orina como indicador de la exposicin a benceno y 2,5hexanodiona en orina como indicador biolgico de la exposicin a n-hexano. Los resultados se muestran en la taLas medidas preventivas para reducir al mximo la exposicin de los trabajadores de estaciones de servicio a vapores orgnicos son las siguientes: Realizacin de procedimientos de trabajo en los que se describan los riesgos, medidas preventivas y medios de proteccin a aplicar en las diferentes operaciones que se realizan, como son la descarga, el varillado, la comprobacin de la calibracin de los aparatos surtidores y el suministro. Recuperacin de vapores orgnicos en la descarga de cisternas. Eliminacin de la medicin manual en los depsitos mediante la implantacin de sondas de nivel electrnicas para controlar el volumen de hidrocarburos en los depsitos. Instalacin de la recuperacin de vapores orgnicos en el suministro de vehculos en las estaciones de servicio. Cambio progresivo de la concentracin de aromticos en los hidrocarburos para conseguir una reduccin de emisin de COVs a la atmsfera siguiendo las normativas europeas. Informacin y formacin de los trabajadores. Protocolos de actuacin en caso de derrames o salpicaduras
BIBLIOGRAFA (1) INSHT (2007). Lmites de exposicin profesional para Agentes Qumicos en Espaa. Ministerio de Trabajo y Asuntos Sociales. Instituto Nacional de Seguridad e Higiene en el Trabajo. Madrid. (2) ACGIH (2006). Threshold limit values for chemicals substances and physical agents and biological exposure indices. American Conference of Governmental Industrial Hygienists. Cincinnati, OH.
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Notas Tcnicas de Prevencin
(3) DFG (2005). List of MAK and BAT values 2005: maximum concentrations and biological tolerance values at the work place. Deutsche Forschungsgemeinschaft, editor. Commission for the Investigation of Health Hazards of Chemicals Compounds in the Work Area. Weinheim, Germany: Wiley-VCH Verlag GmbH. (4) E. ILGEN, K. LEVSEN, J. ANGERER, P. SCHNEIDER, J. HEINRCH, H.-E. WICHMANN (2001). Aromatic hydrocarbons in the atmospheric environment. Part III: personal monitoring. Atmos. Environ. 35:1265-1279. (5) WAN-KUEN JO, KI-BERM SONG (2001). Exposure to volatile organic compounds associated with potential exposure to motor vehicle exhaust and/ or gasoline vapour emissions. The Sci. Total Environ. 269: 25-37. (6) J. F. PERIAGO AND C. PRADO. (2005). Evolution of Occupational Exposure to Environmental Levels of Aromatic Hydrocarbons in Service Stations. Ann. Occup. Hyg. 49 (3): 233-240. (7) INSHT. (1992) Determinacin de hidrocarburos aromticos (benceno, tolueno, etilbenceno, p-xileno, 1,2,4-trimetilbenceno) en aire - Mtodo de adsorcin en carbn activo/Cromatografa de Gases. MTA/MA-030/A92 (http://www.mtas.es/insht/mta/MA_030_A92.htm). (8) INSHT. (1988) Determinacin de disolventes de adhesivos de calzado (n-hexano y tolueno) en aire - Mtodo de muestreadores pasivos por difusin / Cromatografa de gases. MTA/MA-015/R88 (http://www.mtas.es/insht/mta/MA_015_R88.htm). (9) NIOSH (2003) Manual of Analytical Methods 4th edition, n 1500 Hydrocarbons, BP 36-126C. (http://www.cdc.gov/niosh/nmam/pdfs/1500.pdf) (10) EU ECB. (2002) Risk Assessment Report. Tert-Butyl Methyl Ether. Vol. 19 (http://ecb.jrc.it/DOCUMENTS/Existing-Chemicals/RISK_ASSESSMENT/REPORT/mtbereport313.pdf). (11) IARC (1989) Monographs on the evaluation of carcinogenic risks to humans vol. 45 p.159 (http://www.inchem.org/documents/iarc/vol45/45-03.html). (12) INSHT. (1995) Determinacin de los cidos fenilglioxlico, mandlico, hiprico, y orto- y para-metilhiprico en orina - Mtodo de fase reversa con deteccin de ultravioleta / Cromatografa lquida de alta resolucin. MTA/MB-022/A95 (http://www.mtas.es/insht/mta/MB_022_A95.htm). (13) INSHT. (2006) Determinacin de cido trans,trans-mucnico en orina - Mtodo de extraccin en fase slida y deteccin ultravioleta / Cromatografa lquida de alta resolucin. MTA/MB-026/A06 (http://www.mtas.es/insht/mta/MB_026_A06.htm). (14) INSHT. (1993) ITB 103.93 Determinacin de 2,5 hexanodiona en orina (15) J. ANGERER AND K.H. SCHALLER. (1994) Analyses of Hazardous Substances in Biological Materials. Vol. 4. 147-164.
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Notas Tcnicas de Prevencin
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