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Intermedio de reaccin

En qumica, un intermedio de reaccin (o simplemente intermedio o incluso intermediario o intermediario de reaccin) es unaespecie qumica, habitualmente de baja estabilidad, que aparece y posteriormente desaparece en el mecanismo de reaccin. No aparece ni en la reaccin global, ni en la ecuacin de velocidad. La mayor parte de las reacciones qumicas son consecutivas (o sucesivas), lo cual significa que para completarse necesitan pasar a travs de ms de una etapa elemental. Las especies que son el producto de una de estas etapas y que se consumen en una etapa siguiente son los intermedios de reaccin. Por ejemplo, en una hipottica reaccin consecutiva (o sucesiva): A + 2B C + D + E, cuyo mecanismo fuera el siguiente: A+BC+X XD+Y B + Y E, las especies X e Y son los intermedios de reaccin. Los intermedios de reaccin suelen tener una vida corta y rara vez se aslan.

Estado de transicin
El estado de transicin en una reaccin qumica elemental es una configuracin particular a lo largo de la coordenada de reaccin que se define como el estado que corresponde al mximo de energa a lo largo de la misma. En este punto se asume que las especies reactantes al colisionar conducirn siempre a la formacin de productos.

Historia del concepto


El concepto de estado de transicin ha sido importante en muchas teoras de la cintica de las reacciones qumicas. Esto empez con la teora del estado de transicin (TET), tambin conocida como teora del complejo activado (TCA), que fue desarrollada por primera vez en la dcada de 1930 y que introdujo conceptos bsicos en la cintica qumica que son usados todava hoy.

Explicacin
Una colisin entre las molculas reactantes puede o no resultar en una reaccin exitosa. El resultado depende de factores tales como la energa cintica relativa, la orientacin relativa y la energa interna de

las molculas. Incluso si los reactivos forman una "supermolcula" esto no implica que acaben obligatoriamente en productos, pudiendo volver a los reactivos de partida, (por ejemplo si la colisin ha sido de poca energa). La evolucin hacia productos slo se producir cuando se alcance, al menos, este punto crtico, que supone el mximo de energa de la coordenada de reaccin, que es el estado de transicin.

Observacin de los estados de transicin


Segn las reglas de la mecnica cuntica, el estado de transicin no puede ser aislado u observado directamente. Sin embargo, tcnicas espectroscpicas manipuladas hbilmente pueden acercarse tanto como la escala de tiempo de la tcnica lo permita. Laespectroscopia de femtosegundo (FTS) fue desarrollada precisamente con esta motivacin, y con ella es posible investigar estructuras moleculares extremadamente prximas al punto de transicin. A menudo a lo largo de la coordenada de reaccin estn presentesintermedios de reaccin en niveles de energa no mucho ms bajos que un estado de transicin haciendo difcil distinguirlos de ste.

Localizar estados de transicin mediante qumica computacional


Los estados de transicin pueden ser determinados buscando puntos de silla sobre la superficie de energa potencial. Un punto de silla es un punto que es un mnimo para unas direcciones y un mximo para otras. Casi todos los mtodos de qumica cuntica (DFT, MP2...) pueden ser usados para encontrar estados de transicin. Sin embargo, situarlos es a menudo problemtico ya que la estructura de partida debe ser muy prxima a la del estado de transicin real. Mtodos para localizar estados de transicin son QST2 o QST3 donde la estructura inicial est determinada por las geometras del producto y el sutrato. Es a menudo ms fcil (especialmente para sistemas grandes) optimizar una geometra del estado de transicin usando mtodos semiempricos tales como AM1 o PM3, y entonces usar las geometras obtenidas como datos de partida para mtodos mejores.

Postulado de Hammond
El postulado de Hammond (o de Hammond-Leffler) establece que la estructura del estado de transicin ser ms parecida al producto o al material de partida dependiendo de cual tenga una mayor entalpa. En una reaccin exotrmica el estado de transicin se parecer ms a los reactivos, mientras que en una endotrmica a los productos. 222222222222222222222222222222222222222222222222222222222222222222222222222 8. Intermediarios de reaccin.

Los intermediarios de reaccin son especies de tiempo de vida media corto y no estn presentes nunca en altas concentraciones debido a que reaccionan tan rpidamente como se forman. Los

intermediarios de reaccin ms usuales en Qumica Orgnica son las especies de carbono trivalente (tres enlaces), que se clasifican de acuerdo con su carga en: Carbocationes, o iones carbonio, especies qumicas cargadas positivamente. En estos intermedios el tomo de carbono trivalente tiene todos los electrones externos compartidos. Radicales, tambin llamados radicales libres, entidades qumicas electrnicamente neutras en las que el tomo de carbono trivalente tiene un electrn no compartido. Carbaniones, especies cargadas negativamente, en las que el tomo de carbono trivalente contiene un par electrnico no compartido. 8.1. Estructura y estabilidad de los carbocationes Un carbocatin tiene hibridacin sp2 con una estructura plana y ngulos de enlace de 120. A continuacin se representa la estructura del carbocatin metilo. Los carbocationes se pueden estabilizar mediante: efectos inductivos efectos de hiperconjugacin efectos conjugativos o resonantes