3.

Celdas de combustible

Bibliografia Keating Eugene, Applied Combustion, Marcel Dekker, Inc. Links Tiffe E.I., Werkstoffe fr die Energie- und Umwelttechnik, Vorlesung der Universitt Karlsruhe, http://wwwiwe.etec.uni-karlsruhe.de/691.htm http://www.fuelcelltoday.com 3.5.1 Introduccin Celdas de combustible, tambin llamadas pilas de combustible, convierten energa qumica del combustible directamente en electricidad, y no estn limitadas por la eficiencia de Carnot. La reaccin qumica es cas reversible, y por eso, esta forma de conversin de energa se puede considerar como la ms eficiente. Como consecuencia de su mayor eficacia, la utilizacin de pilas de combustible reduce sustancialmente las emisiones de CO2 por unidad de energa producida y, prcticamente, eliminan los problemas de produccin de SO2 y NOX, al no existir azufre en el gas alimentado a la pila y no darse en ella las condiciones de temperatura necesarias para la formacin de NOX. Otro aspecto muy importante de esta tecnologa, especialmente para su aplicacin residencial, es el bajo nivel de emisin acstica de estos sistemas, al carecer de partes mviles. E1 ruido generado por estos sistemas no supera los 45 dB, a 10 metros de la pila.

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Carga

Combustible Electrolito Gases de combustin Ctodo

Oxidante

Gases de combustin Anodo

Esquema de una pila de combustible Una celda de combustible consiste en electrodos colocados en un electrolito. El combustible (hidrogeno, metano) se transporta al nodo, el oxidante (aire, oxigeno) al ctodo. En una reaccin de iones se genera corriente elctrica. Se pueden utilizar diferentes combustibles como hidrogeno, hidrocarburos o combustibles derivados del carbn. Pero por el alto grado de irreversibilidad en la reaccin de oxidacin de hidrocarburos en el nodo, se ha mostrado que el hidrogeno es el combustible ms adecuado. Otros combustibles (metano, metanol) se procesan en una reaccin de reformulacin para formar hidrogeno y monoxido de carbono. 3.5.2 Teora Energa qumica de reactantes H2 y O2 se transforma en potencia electrica. H2 + 0.5 O2 = H2O => H' + Q' = W'el mximo trabajo = reduccin de la funcin de Gibbs (reactantes y productes a T0) (Wel)T0 = -G0 = - H0 + T0 S0 Eficiencia termodinmica term = G0/H0 3.5.3 Principios de funcionamiento La electricidad se genera directamente por combinacin qumica, al entrar el hidrgeno en contacto con el oxgeno contenido en el aire que es aspirado del exterior. El hidrgeno se aplica sobre uno de los electrodos, en tanto que el oxgeno se aplica sobre el otro. Por ionizacin, el hidrgeno pierde electrones, que circulan por un material conductor en tanto que el hidrgeno circula a travs del electrolito hacia el otro electrodo.

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Reacciones en una celda de combustible La celda de combustible consiste en principio de dos electrodos sumergidos en un electrolito cido o bsico. A presin se suministran H2 y O2, que se transforman en los electrodos, que al mismo tiempo funcionan como catalizador, en H y O. En este estado pueden ceder o acceptar electrones. Reacciones con un electrolito cido: nodo: 2H2 + 4H2O = 4 H3O+ + 4 eReaccin global 2 H2 + O2 = 2 H2O Reacciones con un electrolito bsico: nodo: 2H2 + 4 OH-= 4 H2O + 4 eReaccin global 2 H2 + O2 = 2 H2O

Ctodo: O2 + 4H3O+ + 4e- = 6H2O

Ctodo: O2 + 4H2O + 4e- = 6 OH-

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Electrodo del aire: ca 3.5.4 Tipos de celdas de combustibles Existen diferentes tipos de pilas, clasificadas segn la naturaleza del electrolito empleado. Cada una presenta sus propias peculiaridades en cuanto a condiciones de operacin, rendimientos, nivel de desarrollo, etc. El tipo del electrolito determina el tipo de la celda de combustible. alcalina (alkaline fuel cell AFC), polimeros slido, (solid polymer fuel cell PEMFC), cido fosfrico (phosphoric acid fuel cell PAFC), carbonato fundido (molten carbonate fuel cell MCFV, xido slido (solid oxid fuel cell SOFC).

Este electrolito determina la temperatura a la que la reaccin tiene lugar, o si la misma requiere de catalizadores en el proceso de reformado o en la propia celda. En este ltimo caso, el gas de alimentacin a la celda debe ser tratado para eliminar el CO que pueda contener. Se pueden separar bsicamente en dos grupos: baja temperatura (AFC, PEMFC, PAFC): trabajan a T < 200C alta temperatura (MCFC y SOFC): trabajan a T > 600 C

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Tipo esp. ingles Caracterisiticas temperatura materiales gases costes desarrollo tecnologico Temperatura (C) Eficiencia elctrica (%) mW/cm2 potencia especfica duracin de vida Combustible Catalizador Celda Reformador masa activa producto de reaccin masa activa producto de reaccin

Alcalinas PCA AFC baja nobles puros altos alto 60-90 45-63 300-500 medio H2, Reformado sin CO2 s Zn Zn(OH)2 KOH MnO2 MnOOH 1,6 H2+2(OH) -> 2H20 + 2e0,5O2 + H2O + 2e-> 2(OH) O2
-

Polimero slido PEMFC

Acido fosfrico PCAF PAFC ----------> ----------> ----------> ----------> ---------->

Carbonato fundido PCCF MCFC

Oxido slido PCOS SOFC alta menos nobles menos puros menos altos menos alto 800-1000 50-65 150-700 alto CH4, H2, CO no no CH4 H2O, CO2 ZrO2/Y2O2 aire 1

50-80 50-60 300-900 muy alto H2, reformado (CO<100ppm)

160-220 620-660 40-55 45-65 150-300 150 alto medio H2, reformado (CO<10 ppm) combustibles fosiles, H2, tolera CO s no s s H2 H2PO4 O2 H2O 1,1

Electrodo negativo

Electrolito Electrodo positivo

Voltage tpica en V Reacciones electroqumicas reaccin en el anodo reaccin en el catodo

H2 -> 2H+ + e0,5O2 + H+ + 2e-> H2O O2, H2O

H2 -> 2H+ + e0,5O2 + H+ + 2e-> H2O O2, H2O H

+

H2+CO3 -> H2O+CO2+2e

-

2-

H2 + O2- -> H2O + 2e0,5O2 + 2e2-> O O2, aire Ocorriente carga

0,5O2+CO2+2e2->CO3 CO2, O2 CO3

-

Gas de oxidacin catodo Electrolito anodo

OH

H2, H2O Gas de combustin Aplicacin aplicacines especiales (espacio, transporte): aplicacin en el programa Apollo y Space Shuttle alto grado de desarrollo

H2

H2

H2, H20 CO, CO2 pequea cogeneracin grandes centrales electricas

H2, H20 CO, CO3 grandes centrales electricas, pequea cogeneracin

automoviles, portatiles, pequea cogeneracin

comercial en centrales trmicas

falta poco para la utilizacin comercial en centrales trmicas sistemas hasta 250 kW instalados Recirculacin de CO2 necesario sistemas hasta 25 kW instalados

sistemas hasta 50kW

sistemas de 100kW 0,7 W/kg

sistemas hasta 20 MW instalados Alta perdida de voltaja por cinetica en el catodo

Inconvenientes

Temperatura de calor residual Temperatura de calor residual demasido bajo para utilizarlo demasido bajo para utilizarlo para la reformulacin para la reformulacin, Sensible al CO2, operacin con aire dificil cinetica del catodo tambin bien a bajas temperaturas construccin sencilla, facil control

Altos requerimientos al material por las altas temperaturas

Ventajas

Alta temperatura de calor Alta temperatura de calor Temperatura de calor residual residual, reformulacin interna residual, reformulacin interna se puede utilizar para la posible posible reformulacin

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3.5.5 3.5.5.1

Sistemas de celdas de combustible con el combustible Gas Natural Membrana de Polmero Slido PEMFC

Reaccin qumica nodo: H2 -> 2 H+ + 2eCtodo: O2 + 2 H+ + 2e- -> H2O Reformer: CH4 + H2O -> CO + H2 Shift-Converter: CO + H2O -> CO2 + H2 PrOX: CO + O2 -> CO2 (PrOX: preferential oxidation of CO; hay que garantizar que el contendido de CO en los gases de combustin es < 100 ppm)

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3.5.5.2

Alcalinas PAFC

Reaccin qumica nodo: H2 -> 2 H+ + 2eCtodo: O2 + 2 H+ + 2e- -> H2O Reformer: CH4 + H2O -> CO + H2 Shift-Converter: CO + H2O -> CO2 + H2

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3.5.5.3

Carbonato Fundido MCFC

Reaccin qumica nodo: H2 + CO32- -> H2O + CO2 + 2eCtodo: O2 + CO2 + 2e- -> CO32Pre-Reformer: CH4 + H2O -> CO + H2 3.5.5.4 xido Slido SOFC

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Reaccin qumica nodo: H2 + O2- -> H2O + 2eCO + O2- -> CO2 + 2eCH4 + 4 O2- -> 2 H2O + CO2 + 8 eCatodo: O2 + 2e- -> O2-

3.5.6

Celdas de combustible y cogeneracin

Combustible (Gas natural) Demanda elctrica Salida CC Electricidad (3 fases) Reformador Pila de combustible Invertor (CC a CA)

Sistemas de proteccin y control

Agua fra Bomba Gases de escape a la atmsfera Intercambiadores de calor

Suministro de la red

Suministro de agua caliente al edificio Agua Edificio Esquema general de un sistema decogeneracin con pila de combustible

Bomba

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