Prevención de La Corrosión

CORROSIN (Ingeniera Qumica)
TEMA 10
Tema 10:
PREVENCIN DE LA CORROSIN
Introduccin a la prevencin y proteccin anticorrosivos Consideraciones de diseo Proteccin catdica: Fundamentos, principios y aplicaciones Procedimiento de diseo Proteccin andica Control de la corrosin por cambio de ambiente Recubrimientos orgnicos, inorgnicos y metlicos
Universidad de Alicante
Departamento de Qumica Fsica
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TEMA 10
PREVENCIN DE LA CORROSIN
1. INTRODUCCIN A LA PREVENCIN Y PROTECCIN ANTICORROSIVAS
PRINCIPIOS CORROSIN
MEDIDAS PROTECCIN PREVENCIN
Mtodos electroqumicos de proteccin Para cada tipo de corrosin existe un rango de potenciales en el cual la probabilidad de ataque localizado y/o jcorr son muy pequeos. Proteccin Mantener la superficie metlica en este rango de potenciales aplicacin de una cierta corriente.
CATDICA
ANDICA
Inmunidad
Pasividad
Clasificacin de los mtodos 1. Medidas que afectan al material 2. Medidas que afectan al medio 3. Medidas que modifican la interfase 4. Medidas que separan metal y medio
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MEDIDAS QUE AFECTAN AL MATERIAL METLICO En la eleccin del material hay que buscar un compromiso entre diversos factores entre los que se encuentra la resistencia a la corrosin. MODIFICACIN DE MATERIALES ALEACIONES
PROPIEDADES MATERIALES
SELECCIN MATERIALES
PROPIEDADES MECNICAS Dureza, Flexibilidad, Resistencia PROPIEDADES FSICAS Densidad Propiedades elctricas Propiedades magnticas Conductividad trmica PROPIEDADES QUMICAS RESISTENCIA A LA CORROSIN
COSTE
DISPONIBILIDAD
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Ejemplos
de
medidas
protectoras
que
afectan
al
material
metlico,
procedimientos seguidos y campos de aplicacin tpicos. Material metlico Aceros inoxidables Procedimiento seguido
Adicin de elementos aleantes pasivantes: Cr y Mo al Fe y Ni.
Campos de aplicacin tpicos

Para mejorar la resistencia a la corrosin atmosfrica, al cido ntrico, algunas concentraciones de cido sulfrico, a muchos cidos orgnicos y, bajo ciertas condiciones, corrosin por compuestos picaduras, en sulfurosos y lcalis. Sujetos a resquicios y, en ciertos medios, a corrosin bajo tensiones.
Aleaciones refractarias
Alear
con
metales
menos
Aceros y aleaciones resistentes al calor porque se forman xidos con pocos defectos reticulares, en los que la movilidad inica a temperaturas elevadas es muy pequea.
nobles: aceros con Cr, Al o Si.
Bronces de aluminio Cupronqueles
Aleacin
con
metales
ms
Agua de mar, aguas potables calientes o fras, y tubos de condensadores hlices. cambiadores
nobles: Zn, Al o Ni con Cu
de calor, cuerpos de bombas,
Aceros patinables
Adicin nobles y
de
elementos activos,
ms pero
Proteccin contra la corrosin en medios naturales, especialmente en la atmsfera. Buena resistencia a la corrosin atmosfrica, por lo que se usa mucho en arquitectura. Resisten a otros muchos medios como el cido ntrico, actico y muchos cidos grasos.
ms
pasivantes, al acero.
Aleaciones de aluminio
Se alea con Mg, Mn, Si o Cu para mejorar sus propiedades mecnicas y fsicas.
Aleaciones de nquel
El Cu mejora su resistencia en condiciones reductoras, el Cr en condiciones oxidantes y el Mo en ambos casos.
Resistente a los lcalis calientes y fros, cidos orgnicos y e no inorgnicos diluidos
oxidantes y a la atmsfera. Muy resistente al agua de mar, atmsferas industriales y a multitud de medios qumicos.
Aleaciones de titanio
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MEDIDAS QUE AFECTAN AL MEDIO Ejemplos de medidas protectoras que modifican el medio, eliminando sus componentes agresivos o aumentando la resistividad del mismo. Medio Agua Procedimiento seguido
Eliminacin del oxgeno disuelto por vaco, desaireacin trmica o mecnica, o por captadores con qumicos chatarra. reaccin
Campos de aplicacin tpicos

Sistemas calderas, nucleares. Tratamiento de agua para de de calefaccin, generadores de de distribucin de agua, aguas de vapor de centrales trmicas y
Agua
Eliminacin del CO2 libre
formar un mejor recubrimiento protector de carbonatos.
Agua
Ablandamiento
Para
evitar
incrustaciones sometidas
en a
superficies
intercambio de calor y prevenir corrosin localizada, bajo ellas, por fenmenos de aireacin diferencial.
Combustibles lquidos y soluciones orgnicas Combustibles lquidos y slidos
Eliminacin del agua
Para
evitar
la
corrosin
por
eliminacin del componente que acta como electrolito. Eliminacin de los componentes sulfurados Sweeting de las refineras, para evitar posteriores corrosiones en columnas, depsitos, conducciones y superficies en contacto con gases calientes y productos de combustin.
Atmsfera
Control de la humedad relativa o de la contaminacin
Proteccin
en
almacenes
ambientes interiores, haciendo que la HR descienda por debajo de la HR crtica o eliminando la contaminacin mediante filtros, adsorcin o reaccin qumica
Suelos
Aumento hmica envueltas
de por
la
resistividad desecacin, lechos
Proteccin de obras u oleoductos creando entorno a ellos un lecho de caliza, por ejemplo
bituminosas,
apropiados
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Medidas que afectan al medio: Eliminacin del agente agresivo o o o O2/CO2 del agua H2O de combustibles/disolventes orgnicos Compuestos de S de los crudos
Modificacin de la velocidad del fluido Aumento de la resistividad del medio Disminucin de la temperatura
MEDIDAS QUE MODIFICAN LA INTERFASE Estas medidas influyen en las reacciones que ocurren en la interfase:
Me Me 2+ + 2e
Inyeccin de electrones Proteccin catdica: Sir Humphrey Davy, 1824.
Fuente externa de corriente
Unin con un metal mucho ms electronegativo
Proteccin por corriente impresa
Proteccin catdica por nodos de sacrificio
Polo-: Estructura protegida Polo+: nodo Consumible: chatarra Inerte: Aleaciones Pb/Ag; Ti
Precisan reemplazamiento
Potencial suficientemente activo No desarrollar pelculas pasivas Disolucin uniforme Capacidad (Ah/kg) alta
Zn, Al, Mg
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Caractersticas de los materiales utilizados como nodos en la proteccin catdica por corriente impresa Material Grafito Chatarra Ferrosilicio Pb-2% Ag Ti Platinizado Criterios de proteccin 1. Criterios de potencial Se fija el potencial de proteccin para los diferentes metales P.Ejem. Para considerar la estructura protegida el potencial del hierro/acero debe ser de -0.85 V/ -0.95V para medio aerobio/anaerobio 2. Criterios de corriente Se dan unos mrgenes de corriente a aplicar para cada metal, tipo de estructura, medio y condiciones. P.Ejem. Cambiador de calor de acero; agua dulce como fluido y alta velocidad de flujo: 1000 mA/m2. Proteccin del interior de tuberas de acero pintadas: 0.1-0.2 mA/m2. Proteccin andica Eledeanu, 1954 Para metales y aleaciones pasivables Densidades de corriente A/m2 2.5-10 5-50 5-50 300 500-700 Consumo Kg/Aao 0.1-2 9.1 0.23 0.09 despreciable Suelos y aguas dulces Suelos y aguas dulces y de mar Suelos, aguas dulces y de mar Agua de mar Agua de mar Aplicaciones
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E>Ecrit Transicin activa/pasiva drstica reduccin de la velocidad de disolucin Se requiere: j alta para proteger/pasivar j baja para mantener Fe, Ni, Al, Ti, Mo, Zr, Hf, Nb Ventajas e inconvenientes de la proteccin catdica y andica Inconveniente comn: no se puede proporcionar proteccin por encima de la superficie del electrolito Mtodos complementarios: Proteccin catdica Proteccin andica MTODO MS UNIVERSAL Medios Naturales SLO MET./ALEAC. PASIVABLES Medios de elevada agresividad Inhibidores de la corrosin Sustancias que se aaden al medio (o al metal) en pequea cantidad. Forman compuestos insolubles o monocapas adsorbidas que modifican los procesos catdico y/o andico. MEDIDAS QUE SEPARAN METAL Y MEDIO Aislamiento del medio (+papel complementario)
Metales (y sus aleaciones) en los que es aplicable:
2. CONSIDERACIONES DE DISEO El coste de control de corrosin depende fundamentalmente del diseo; el ingeniero de la construccin debe incluir aspectos de prevencin de la corrosin. La construccin ms barata en fabricacin no siempre es la ms econmica. Adems, un mal diseo puede impedir la aplicacin de tcnicas de proteccin.
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Procedimientos de diseo: Establecimiento de los prerrequisitos bsicos. Eleccin del material de construccin y tratamiento superficial adecuado. Realizacin del diseo adecuado.
Prerrequisitos Factores que afectan a la eleccin del material y al diseo: tiempo de vida de la construccin, tensiones mecnicas a las que se ver sometida, accesibilidad para mantenimiento y reparacin,... Cuestiones a tener en cuenta: 1.Dnde va a ser usada la construccin? 2.Qu tiempo de vida se requiere? 3.Estar accesible para mantenimiento? 4.Puede tolerarse un tiempo de parada? 5.Cuan corrosivo es el ambiente? 6.Qu tipo de corrosin es de esperar? 7.Hay algn riesgo de corrosin/fatiga o corrosin bajo tensin? 8.Hay condiciones extremas: altas temperaturas, presiones, velocidades,...? Eleccin del material de construccin, tratamiento superficial y proteccin contra la corrosin. Principios de diseo: Reglas ms importantes para mquinas y edificaciones: 1. SIMPLIFICAR LA FORMA: cuanto ms simple y redondeada sea la forma ms fcil es aplicar sistemas de proteccin. ngulos, esquinas, bordes, superficies internas ms difcil es el pretratamiento y ms superficie est expuesta la medio.
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2.EVITAR HUMEDAD RESIDUAL: Los perfiles deben disponerse de tal modo que no se retengan humedad y sean fcilmente mantenibles y pintables. Contenedores: deben poder vaciarse y limpiarse fcilmente. Hay que evitar que se acumule humedad bajo ellos.
Fig 10.1 Diferentes diseos de contenedores
Tejados: Pendiente suficiente para permitir un drenaje rpido del agua de lluvia: >1:4 pared simple. 1:10 a 1:30 doble.
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Fig 10.2 Diferentes diseos de perfiles
Postes: si son de acero deben tener base de cemento.
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Contenedo 2 mm asfalto Fibra de vidrio 2 mm asfalto
Hormign
Fig 10.3 Diseo adecuado de una estructura de hormign para un contenedor cilndrico.
Condensacin de humedad: Gas caliente + Superficie metlica CONDENSACIN El condensado no es agua pura sino disolucin agresiva que condensa mucho antes. Ej: H2SO4 y H2SO3 de gases de combustin o efluentes de plantas metalrgicas. Solucin etapa de construccin. Utilizacin de paredes dobles en conductos de gas y chimeneas. Temperatura de trabajo superior a la temperatura de condensacin. Hay que tener presente que muchos materiales aislantes del calor contienen sulfatos y cloruros que en contacto con la humedad condensada pueden ser disueltos con lo que se genera un medio altamente corrosivo. Nos tenemos que asegurar que la humedad condensada pueda ser drenada. En algunas ocasiones la condensacin puede ser evitada con un aislamiento adecuado.
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Los espacios semicerrados deben estar provistos de agujeros de drenaje y de ventilacin. Debe evitarse que puedan obturarse deben ser suficientemente anchos. Evitar rincones y hendiduras estrechas acumulan suciedad y son difciles de proteger. Si son inevitables: calafateados, rellenados, tapados con agentes sellantes protectores como la masilla de minio o de cromato de Zn. Tambin pueden soldarse.
Condensacin de la humedad que conduce a la corrosin
Eliminacin del calor a travs de un soporte
Aislamiento adicional del soporte
Fig 10.4 Aislamiento trmico de un reactor o de una tubera para gases hmedos.
3. CONSIDERAR EL RIESGO DE CORROSIN GALVNICA Condiciones que deben cumplirse para que se d este tipo de corrosin: a. Los metales deben tener una ddp suficiente. Empieza a ser significativa para una diferencia de potencial de unos 50 mV. b. Los metales deben estar en contacto directo. c. Ambos metales deben estar en contacto con la misma disolucin electroltica. d. La disolucin debe contener oxgeno disuelto o cido para el mantenimiento del proceso catdico.
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Potencial ECor(C) ICor EC Icor(R) ESC EM/M+ ICor(SC) EA ECor(A) IG(R) O2H2O H+H2 sobre A AAn++neEA/An+ An++ne-A IG(R)R IG(SC)
O2H2O H+H2 sobre M
Log corriente
Fig 10.5 Diagrama correspondiente a un nodo de sacrificio acoplado a una estructura metlica protegida catdicamente. ICor se reduce hasta ICor(SC) . La presencia de una resistencia en la disolucin tambin produce una disminucin de la corriente de corrosin de ICor a ICor(R).
La labor del ingeniero es hacer que al menos una de estas condiciones NO se cumpla. El mtodo ms comn de evitarla es emplear juntas aislantes (materiales orgnicos) entre los metales. La solucin no es muy buena. No soportan presiones de contacto demasiado altas. Sobretodo hay que evitar que sean
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porosas: absorben humedad y causan corrosin en hendiduras. El uso de pegamentos es favorable. Tambin se pueden usar juntas de materiales inorgnicos: son quebradizas. Otra solucin es introducir una pieza reemplazable de tamao grande entre ambos metales (de un material con un potencial intermedio).
Fig 10.6 Pieza intermedia sobreestimada intercambiable.
Ej: Arandelas de Al Zn entre tuercas de acero y metales ligeros. Juntas de plomo entre cobre y acero galvanizado Manguitos de bronce entre tubos de acero y tubos de cobre.
Tambin pueden pintarse ambas piezas metlicas. Es ms importante cubrir el miembro noble del par. Si slo se pinta el ms activo se empeora la situacin: picado. Si se excluye el oxgeno atmosfrico (los metales no estn en contacto con la atmsfera) la corrosin galvnica se minimiza: es necesario un proceso catdico. Esto ocurre incluso para ddp muy alta: acero dulce y cobre.
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Junta aislante
Junta aislante
Fig 10.7 Localizacin de juntas aislantes en diseos con diferentes metales con el fin de evitar la corrosin galvnica.
4. SER PARTICULARMENTE CUIDADOSO EN UNIONES Y JUNTAS a) Creacin de hendiduras, bolsillos y espacios huecos. b) Creacin de microestructuras heterogneas. c) Efectos galvnicos. Principio general: Evitar nodo pequeo + ctodo grande. Preferible ctodo pequeo + nodo grande: Tuercas, pernos, tornillos y soldaduras deben ser ms nobles que los materiales adyacentes. En el caso de la soldadura a baja temperatura s que existe una ddp apreciable entre base y relleno. Se pueden formar compuestos intermetlicos: materiales de relleno que contienen cobre. Agentes fundentes: con la humedad dan lugar a disoluciones de alta conductividad. Desde el punto de vista estructural este tipo de soldadura no es grave: no se generan hendiduras o agujeros: el metal de relleno tiene buena fluidez y moja bien. Los efectos del tratamiento trmico no son importantes: los metales de relleno son de bajo punto de fusin.
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Se suele cumplir una relacin favorable ctodo pequeo/nodo grande, dado que el metal de relleno es ms noble que las piezas de base. Uniones roscadas, remachadas y atornilladas Hacen posible la formacin de hendiduras estrechas y de rincones. Adems las superficies trabajadas en fro son ms susceptibles a la corrosin que las trabajadas en caliente. Cuando se unen materiales diferentes, el soldado con relleno noble es preferible al soldado.
No adecuado
Adecuado
Fig 10.8 El soldado con relleno es preferible al roscado
Uniones soldadas Es el mtodo ms importante para la unin de metales. Las juntas deben tener forma de pequeo barril. En otro caso se crean huecos y hendiduras. La soldadura a alta temperatura (p.ej. soldadura de arco) que implica la fusin del material de base no suele dar problema en el caso de aceros de construccin y aceros poco aleados. Se requiere un mtodo ms selectivo para: 1. metales ligeros 2. aceros muy aleados 3. metales ms exticos
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En muchos casos el material de relleno tiene una composicin diferente al metal de base. Para varios aceros (base), se emplea un nico acero como material de relleno. Existe una cierta ddp entre el relleno y la base (aunque sea pequea). Es mejor seleccionar un metal de relleno ms noble que la base: ctodo/nodo evitamos problemas en disoluciones de conductividad alta. Soldaduras continuas>soldaduras intermitentes En todo caso las soldaduras deben estar bien formadas sin bolsillos ni hendiduras. Si se han de soldar placas de diferente grosor, el exceso se coloca en contacto con el medio menos agresivo. La parte de la soldadura que exponga menos metal de relleno es la que debe ponerse en contacto con el medio corrosivo.
Fig 10.9 Las soldaduras continuas se prefieren a las discontinuas
Si las construcciones se desmantelan con cierta frecuencia y deben usarse juntas roscadas, stas deben lubricarse con grasa anticorrosiva. Tambin conviene tratarlas con cromato de zinc antes de montarlas. Tanto los tornillos como las tuercas deben estar galvanizados. Pegado: cada vez es ms usado. Aslan evitando la corrosin galvnica. En medios altamente corrosivos la aplicabilidad est limitada. La eleccin del pegamento y del mtodo de limpieza de las superficies es decisiva. Los pegamentos bi- o multicomponentes fijados en caliente dan mejores resultados desde el punto de vista de resistencia a la corrosin y desde el
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punto de vista mecnico. El problema de la limpieza se resuelve mediante un chorro de arena o qumicamente. 5. TENER EN CUENTA LOS CAMBIOS DIMENSIONALES DEBIDOS A LA CORROSIN Si la estructura est sometida a esfuerzos dinmicos grandes debe protegerse cuidadosamente para que sus dimensiones no cambien. Si los esfuerzos son menores se puede permitir cierta disminucin en el grosor de las paredes: se compensa con un cierto sobredimensionado. Esto es imprescindible si la estructura es difcil o imposible de mantener y los sistemas de proteccin no tienen suficiente durabilidad. Los productos de corrosin tienen un volumen ms grande que el material de partida: en construcciones con juntas remachadas o con tuercas: V esfuerzos deformacin del metal las tuercas pueden llegar a reventar. 6. TENER EN CUENTA LOS CAMBIOS DIMENSIONALES PRODUCIDOS POR LOS RECUBRIMIENTOS PROTECTORES Pueden perder validez las tolerancias y ajustes 7. DAR INDICACIONES PARA LA FABRICACIN Y CUIDADO Dibujo industrial con especificaciones para fabricacin (manejo y trabajo de materiales, tratamientos trmicos, mtodos de soldado, material de relleno, lquidos de templado) y operacin (instrucciones comprensibles para personal no especializado).
Principles and prevention of corrosion D.A. Jones 2nd. Ed. Pearson-Prentice may 2005 Fig. 13.8
Figura 10.10 Efecto del cambio dimensional debido a la polarizacin catdica del acero

Reglas de diseo 1.
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Incluir la formacin bsica en corrosin en los planes de estudio de todos los tcnicos que ms tarde se van a ocupar del diseo, fabricacin y mantenimiento de las estructuras metlicas.
2.
Evitar
al
mximo
todo
tipo
de
resquicios,
que
promueven
fenmenos de condensacin en la atmsfera y de aireacin diferencial en estructuras sumergidas y enterradas. 3. 4. 5. 6. Evitar el contacto elctrico entre metales diferentes para prevenir la corrosin galvnica. Facilitar el drenaje de lquidos en tanques y depsitos. Facilitar el acceso adecuado para las operaciones de mantenimiento. Situar las entradas de soluciones concentradas lejos de las paredes para que stas no queden sujetas a clulas de concentracin diferencial. 7. Los calentadores deben situarse alejados de las paredes para evitar sobrecalentamientos locales que pueden, a su vez, conducir a soluciones ms concentradas. 8. 9. Prevenir la formacin de lquidos corrosivos por condensacin en las conducciones por las que circulan gases calientes. Prevenir la erosin y la cavitacin evitando las turbulencias excesivas. 10. Prever el fcil remplazamiento de los componentes que se estime tengan vidas de servicio muy cortas (bombas, tramos sometidos a roces continuados). 11. Facilitar la eliminacin de oxgeno disuelto en el electrolito y evitar su entrada en los circuitos cerrados (circuitos de calefaccin, calderas, etc) 12. Procurar la aireacin y presencia de oxidantes en los metales y aleaciones pasivables. Que el diseador conozca los fundamentos de la corrosin y evitar todo tipo de heterogeneidades
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Figura 10.11 Diseo de varios reactores
2. PROTECCIN APLICACIONES
CATDICA:
FUNDAMENTOS,
PRINCIPIOS
Es el mtodo de prevencin y mitigacin de la corrosin ms usado. En principio, es posible reducir o prevenir la corrosin de cualquier metal o aleacin expuesto a un electrolito acuoso. La corrosin puede ser reducida a cero y la proteccin es de carcter indefinido si se cuida el mantenimiento. No es aplicable para el control de la corrosin atmosfrica, dado que no es posible sumergir el nodo en una fina capa de humedad.
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Fue utilizada por primera vez en los 1820s por los britnicos para la proteccin de las piezas de cobre en barcos. Hasta los 1920s no empez a usarse en forma extensiva en las conducciones de gas enterradas en pozos petrolferos de EEUU. Las formas de corrosin que pueden ser controladas son: corrosin general, corrosin por picaduras, grafitizacin, corrosin en hendiduras, corrosin bajo tensin, corrosin/fatiga, cavitacin, corrosin bacteriana Estructuras que pueden protegerse catdicamente Sumergidas y subterrneas: tuberas y tanques subterrneos para petrleo y combustibles; redes subterrneas de distribucin de aguas, gas y aire comprimido; alcantarillado metlico subterrneo; cables subterrneos de comunicacin y potencia; otros tipos de tanques subterrneos y tanques de contacto con el suelo; pies de torres metlicas, pilotes de chapa de acero, pilares de pilotes en H, muelles y otros amarraderos; tuberas submarinas; paredes, compuertas y exclusas de canales de irrigacin; sistemas de calefaccin central. Por encima del suelo (slo superficies internas): depsitos de agua de superficie y elevados; condensadores e intercambiadores de calor; tanques de agua caliente, reactores, recipientes; en lecheras y cerveceras. Estructuras flotantes: comportamiento de lastre de petroleros; barcos; diques flotantes; compuertas flotantes; pontones de amarraderos de acero. Fundamentos: principios y aplicaciones La proteccin resulta de una polarizacin catdica de la pieza que se corroe. Consideramos que una pieza de hierro se est corroyendo en una disolucin aireada neutra. Reacciones:
Fe Fe 2+ + 2e
(1)
CORROSIN (Ingeniera Qumica) O 2 + 2H 2 O + 4e 4OH

(2)
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Si hacemos E<Ecor, reducimos la velocidad de la semirreaccin (1) y aumentamos la velocidad de la (2). La corriente necesaria de polarizacin catdica puede ser suministrada mediante un rectificador aprovechando las lneas de potencia de corriente alterna. En localizaciones remotas, pueden usarse generadores de gasolina o diesel o incluso clulas solares. Se necesitan nodos (uno o ms) para la aplicacin de corrientes catdicas a la estructura. Estos nodos suelen ser, para estructuras enterradas, de grafito o de fundicin con alto contenido en silicio. En estructuras submarinas se emplea de Ti platinizado.
Fuente de corriente
Electrodo de referencia
+
NODO
mV
Lneas de corriente
Estructura protegida
Figura 10.12 Proteccin catdica por corriente impresa de una tubera enterrada.
En un par galvnico, el metal ms noble est polarizado catdicamente, mientras que el metal activo se disuelve andicamente. Por tanto un metal puede protegerse catdicamente conectndolo a un segundo metal, llamado nodo de sacrificio, que tiene un potencial de corrosin ms negativo. Un ejemplo puede ser una tubera de acero protegida con un nodo de sacrificio de Mg. Para proteger a largo plazo estructuras enterradas o sumergidas, pueden usarse nodos de Mg, Al Zn de hasta cientos de kg
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de peso. Peridicamente deben remplazarse ya que se consumen por disolucin andica. Los nodos enterrados se empaquetan normalmente en material conductor, para distribuir la corriente en un rea ms grande y disminuir el consumo del nodo. La reaccin (1) puede sustituirse por la reaccin andica de cualquier metal. Con proteccin catdica se diminuye la velocidad de corrosin de cualquier metal.
suelo
Cable aislado soldadura
tubera nodo de magnesio
Figura 10.13 Proteccin catdica de una tubera enterrada con un nodo de sacrificio
Principal aplicacin: estructuras de acero en medios acuosos neutros moderadamente corrosivos: suelo, agua dulce y marina. Cu, acero inoxidable: no la necesitan Al, Zn: perfectamente controlada para evitar la corrosin catdica. NO es aplicable en la prctica a medios muy cidos o muy agresivos: altas corrientes + poca estabilidad de los recubrimientos + peligrosidad del H2.

Sistemas de proteccin por corriente impresa
TEMA 10
La disminucin de la velocidad de corrosin conseguida con la aplicacin de una corriente puede ser evaluada cuantitativamente mediante un diagrama de Evans. Presentamos un diagrama para el acero en medio cido. j =10-3 A/cm2 sistema sin proteger. Si aplicamos una densidad de corriente, japp, la velocidad de disolucin andica vendr dada por ja=10-6 A/cm2. Por otro lado el metal se habr polarizado catdicamente 120 mV.
EH+/H2 H22H +2e

+ -
I0,H+/H2
2H++2e-H2 C=-0.10V
ECor A=0.04V FeFe2++2eEFe2+/Fe I0,Fe2+/Fe IA Fe2++2e-Fe IApp IC ICor
Densidad de corriente
Figura 10.14 Proteccin catdica con corriente impresa (Iapp) en el caso del hierro en una solucin cida.
Diagrama indicacin sobre la corriente que es necesario aplicar para un determinado nivel de proteccin. En este caso se requeriran 150 A para la proteccin de 1 m2 aunque efectiva no es prctica.
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Presentamos el diagrama para un caso ms habitual: agua neutra aireada o agua del mar. j =100 A/cm2 sistema sin proteger. Si aplicamos una densidad de corriente, japp, algo inferior a 100 A/cm2, limitamos la velocidad de corrosin (hasta 0.1 Acm-2) y polarizamos catdicamente unos 120 mV. Con el uso combinado de recubrimientos reducimos todava ms la corriente necesaria. En agua marina, las condiciones alcalinas locales hacen que en presencia de Ca2+ y Mg2+ se creen capas protectoras con lo que se disminuye la corriente necesaria. Si se aplica una polarizacin catdica demasiado alta: sobreproteccin: ocurre la reaccin:
2H 2 O + 2e H 2 + 2OH
E
O2+2H2O+2e-4OH-
ECor
FeFe2++2eIApp IA IC=IL Log corriente

Figura 10.15 Proteccin catdica por corriente impresa (IApp), para el acero en agua neutra aireada.
H2O+2e-H2+2OH-
H2 destruccin de recubrimiento + fragilizacin del metal

Sistemas de proteccin por nodos de sacrificio
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Cuando dos metales (aleaciones) se hayan acoplados galvnicamente, el ms activo en la serie galvnica servir como nodo de sacrificio, protegiendo catdicamente al otro. Ej.: un recubrimiento de Zn galvanizado sirve como un nodo de sacrificio distribuido que protege el acero que queda expuesto por araazos en el recubrimiento. Diagrama de Evans para un par galvnico. Ecor,(C): Potencial de corrosin del elemento ms noble (no acoplado) Ecor,(A): Potencial de corrosin del elemento ms activo (no acoplado) ESC: Potencial en cortocircuito IG(SC): corriente circulando en el par galvnico Se observa una reduccin de la corriente de corrosin del metal ms noble desde Icor hasta Icor(SC). Efecto de una resistencia en la disolucin, R, entre el nodo y el ctodo. Ocurrira que: EC-EA=IG(R)R. La corriente galvnica se reduce hasta IG(R) y la corriente de corrosin hasta Icor(R). Esta ltima corriente puede ser suficientemente baja con lo que se reduce el consumo del nodo. Como caso prctico se presenta el diagrama para el par Fe/Zn para agua del mar. Se presentan las curvas del Fe para dos reas superficiales diferentes. Para la relacin Fe/Zn=100 tenemos que la corriente de corrosin se situara en 1A lo que supone una jcor=10-8 A/cm2. La velocidad de corrosin es admirablemente baja (0.25 m/ao) pero tambin derrochadora: Jcor(Zn-Fe)=20000 A/cm2 Solucin: localizar los nodos ms lejos de la superficie con lo que aumenta la resistencia de la disolucin. Otro problema: tras el acoplamiento el Fe es capaz de descargar H2.
TEMA 10
Figura 10.16 Diagrama de polarizacin para un nodo de Zn acoplado a una pieza de acero. Efecto de las reas.
Con nodos de Al: se incrementa el tiempo de vida y polarizan la estructura de hierro menos que el Zn. Duran ms que los de Zn. Ej: usando en lugar de acero galvanizado un recubrimiento 55% Al+ 45% Zn se incrementa el tiempo de vida dos/cuatro veces y proporciona la suficiente proteccin. nodos de Mg: tienen un potencial de corrosin muy activo pueden superar la alta resistividad de los suelos. El consumo no es demasiado elevado: IG(R) es pequea debido a la alta resistividad de los medios. Se usan tambin para la proteccin de depsitos domsticos de agua caliente. Proteccin catdica y recubrimientos La combinacin proteccin catdica + recubrimiento es la ideal; los recubrimientos tienen fallos consistentes en poros + araazos. La corrosin se concentra en estas imperfecciones lo que causa el minado del recubrimiento y la aceleracin del deterioro. Aplicacin proteccin catdica: como el recubrimiento es una barrera al paso de corriente la proteccin se centra en las imperfecciones disminucin de los requerimientos de diseo para la corriente. La combinacin se usa mucho en suelos (recubrimientos orgnicos) No se usa en ambientes marinos: el medio es agresivo.
TEMA 10
Alcalinidad catdica Polarizacin catdica pH benfico para el Fe: el xido formado inicialmente durante la corrosin es estable y forma una capa protectora. Adems se promueve la formacin de incrustaciones calcreas en presencia de Ca2+ y Mg2+:
Ca 2+ + HCO 3 + OH H 2 O + CaCO 3
Mg 2+ + 2OH Mg(OH) 2
espesor de la incrustacin jL(O2) corriente de proteccin La alcalinidad es mala para los recubrimientos orgnicos: saponificacin y degradacin. Existen resinas resistentes a medios alcalinos: hay que evitar la sobreproteccin: puede generarse hidrgeno que rompa los recubrimientos. Proteccin catdica a potencial controlado Supongamos una superficie de acero en contacto con agua del mar. El proceso de corrosin est controlado por la difusin del oxgeno. Si varan las condiciones de agitacin jL cambia a jL con un cambio consiguiente de la corriente de corrosin: se multiplica por 100! Sin embargo si mantenemos el potencial constante a -0.42V SHE, la corriente aplicada variar desde 100 hasta 200 A/cm2 y se mantendr la velocidad de corrosin. El Zn es en cierta manera un nodo que proporciona una proteccin a potencial constante: baja polarizacin.

Electrodo de referencia
TEMA 10
MAR
CONTROL
Aislamiento nodo insoluble Casco del barco
Figura 10.17 Proteccin del casco de un barco por control del potencial.
E / VSHE
-0.2 2O2+2H2O+4e 4OH

-
-0.3
ECor
IApp IA -0.4 IApp IA -0.5 IC IC
IL -0.6 10
-7
IL
10-6
10-5
10-4
Densidad de corriente / Acm-2 Figura 10.18 Proteccin catdica por control del potencial, comparada con la proteccin con control de corriente en una disolucin de agua salada oxigenada
TEMA 10
Proteccin catdica por corrientes vagabundas til en lugares en los que se emplean sistemas de transporte por corriente continua: Australia, Sudfrica, Lisboa. Es el sistema ms econmico. La corriente elctrica necesaria es suministrada gratis por el sistema de transporte. Es imprescindible disponer de un cable de enlace entre la tubera protegida y el borne negativo de la subestacin del tranva: la corriente que escapa de las vas es recogida en mayor o menor medida por la tubera y evacuada por el cable de contacto. El cable debe ser capaz de soportar la mxima corriente que pase por la tubera. Es necesario colocar un interruptor de electrolisis o un diodo (o tantos como hagan falta para soportar las corrientes anticipadas) con el fin de que la corriente no pueda circular en ningn caso en sentido contrario. Factores de diseo Aplicacin prctica de la proteccin catdica es difcil: el sistema es complejo y las determinaciones cuantitativas no son realizables depende de la experiencia del ingeniero.
Alimentacin positiva suspendida
Interruptor de electrolisis
D.C.
Subestacin
Cable de unin Conducto Punto de mxima exposicin
Figura 10.19 Proteccin por corrientes vagabundas

Tipos de proteccin catdica nodos sacrificio Caractersticas de Corriente impresa
Corrientes impresas usando transformadorrectificador u otra fuente de d.c. Carbn, Fe/Si, Pb/Pt, Ti platinizado, Nb, chatarra Fuente de corriente continua de bajo voltaje (transformada o generada) Ms compleja Grandes estructuras
TEMA 10
Corriente vagabunda
Estructuras enterradas unidas a un sistema de traccin Enlace directo a la fuente de corriente d.c. vagabunda Sistema de traccin por corriente continua Simple En la proximidad de fuentes de corrientes vagabundas En la proximidad de fuentes de corrientes vagabundas
Metal protegido por el consumo de un metal ms electronegativo Mg,Al Zn (Fe para Cu o sus aleaciones) Equivalencia faradaica del metal de sacrificio. Eficiencia <100% Extremadamente simple Muy improbables si los nodos estn bien distribuidos Pequeas superficies con peligros de interaccin No viable en grandes estructuras (demasiados nodos) o en suelos de alta resistividad (poca fem impulsora). Se requiere remplazamiento Razonablemente uniforme
Materiales andicos Fuente de corriente
Instalacin Posibilidad de interacciones secundarias Aplicaciones viables
Grandes estructuras
Principales limitaciones
No viable para pequeas estructuras por los altos costes de instalacin
Distribucin de potencial
Limitaciones de corriente
No puede aplicarse en medios de alta resistividad
Vara. Mxima en el punto de drenaje y mnima en los puntos ms alejados (dentro siempre del potencial ptimo de proteccin) Puede usarse en medios de alta resistividad

Gradientes de potencial
TEMA 10
Entre ctodo y nodo hay que considerar las siguientes cadas de potencial: a. Sobrevoltaje catdico en el ctodo b. Cada de potencial, IRC, alrededor de la estructura catdica c. Cada de potencial, IRA, alrededor del nodo d. Cada de potencial, IRE, en el electrolito e. Sobrepotencial andico en el nodo Los sobrepotenciales tienen valores de unos pocos cientos de mV como mximo; IRA toma valores comprendidos entre unos pocos V en agua del mar a 10-50 V en estructuras enterradas; IRE es muy pequeo ya que la corriente se distribuye a lo largo de la seccin transversal de electrolito muy grande; IRC aunque apreciable es menor que IRA, dado que la superficie catdica es mucho ms grande que la andica.
Cada de potencial catodica ECtodo IRC
Cada de IRA potencial andica Enodo
Distancia Ctodo nodo
Figura 10.20 Perfil del gradiente de potencial.
TEMA 10
La ddp total entre el nodo y ctodo tiene que ser superada por la salida de corriente del rectificador o por la diferencia de potencial galvnica entre dos metales en el caso de sistemas de proteccin por nodos de sacrificio.
Distribucin de corriente y potencial en la estructura protegida Ideal: distribucin uniforme de corriente y potencial no se puede conseguir en la prctica: La corriente surge de nodos localizados en puntos discretos: cada punto de la estructura protegida tiene un diferente acceso a la corriente. Muchos medios apropiados para la proteccin catdica tienen baja conductividad el potencial no es uniforme a lo largo de la estructura. Las estructuras protegidas son a menudo complejas. En algunos puntos el acceso de la corriente es difcil. El procedimiento analtico para conseguir estas distribuciones se basa en la resolucin de la ecuacin de Laplace, que es vlida en ausencia de gradientes de concentracin y de cambios de conductividad. Se han de incluir las condiciones de contorno apropiadas; salvo para sistemas extremadamente sencillos la resolucin analtica no es posible, con lo que se recurre a mtodos numricos (mtodos de diferencias finitas FDM, mtodo de elementos finitos, FEM, mtodos de elementos frontera, BEM). Veamos la distribucin de corriente y potencial en un caso de proteccin de tuberas:
TEMA 10
E
nodo
E0 Ex
0 Tubera
E
nodo
E
nodo
E0 E0 Ex
0 Tubera 0
Figura 10.21 Distribucin de corriente y potencial en una estructura protegida.
El potencial de una tubera recubierta, Ex y la corriente que fluye por ella, Ix, si est conectada a un nodo viene dada en funcin de la distancia al punto del enlace del nodo, x, por:
E x = E0 exp( x )
Ix = I0 exp( x )
donde E0 e I0 son los potenciales y la corriente en el punto de contacto de la tubera con el nodo (llamado punto de escape). Estas son las llamadas ecuaciones de atenuacin. Los potenciales vienen medidos con respecto al
TEMA 10
potencial de corrosin de la tubera: E x = ECor E x ; E0 = ECor E0 ; es el coeficiente de atenuacin, definido por:
Rs = R L
1/ 2
donde Rs es la resistencia de la tubera por unidad de longitud, mientras que RL es la resistencia de fuga de la tubera (cm), que viene dada por:
RL =
kz 2r
donde k es una constante, z es la resistencia del recubrimiento por unidad de superficie (resistencia tubera/tierra) y r es el radio de la tubera. Se cumple que z 1/, donde es la fraccin de superficie directamente expuesta al medio corrosivo (fraccin de superficie en la que falla el recubrimiento: poros, araazos) Si tenemos varios nodos conectados a una tubera, las ecuaciones de atenuacin para el espacio entre los dos puntos de escape, separados por una distancia 2d es:
E x =
E 0 cosh[(d x )] cosh(d)
Ix =
I0 sinh[(d x )] sinh(d)
Simplificaciones implcitas en estas ecuaciones: Los ctodos estn suficientemente lejos de la estructura: acceso uniforme a todos los puntos de la estructura; son ms exactas en los casos de corriente impresa. La solucin electroltica es uniforme. La resistencia del recubrimiento es alta. La polarizacin del ctodo es lineal con la corriente.
A pesar de las limitaciones se usan con frecuencia en el diseo de sistemas de proteccin catdica para tuberas.

Criterios de proteccin catdica Para acero o fundicin se han propuesto los siguientes: 1. Un voltaje de -0.85V relativos al Cu/CuSO4 (sat)
TEMA 10
2. Una disminucin del potencial de al menos 300 mV a causa de la aplicacin de la corriente de proteccin 3. Una disminucin del potencial de 100 mV determinado por interrupcin de la corriente y medida de la transitoria de potencial. 4. Polarizacin catdica hasta que se alcanza un comportamiento tipo Tafel. 5. Flujo de una corriente neta de proteccin desde el electrolito hasta la estructura El criterio mejor conocido y ms usado es el 1. Estrictamente aplicable a medios neutros. El criterio 5 parece indicar que una corriente catdica igual a la ICor detendra completamente la corrosin; la velocidad de corrosin disminuye pero no se anula. Veamos el fundamento electroqumico del criterio 1:
Fe Fe2 + + 2e
EFe / Fe2+ = 0.33 + 0.059 log Fe 2 + 2
donde [Fe2+]=Ks([Fe(OH)2]/[OH-]2); Ks= 1.810-15 y [OH-]=1/2[Fe2+]. El potencial calculado para la semireaccin es -0.59V EEH si lo pasamos al electrodo Cu/CuSO4(sat) (+0.32V EEH), tendramos un potencial de -0.91V, no lejano del recomendado por la prctica, -0.85V.
TEMA 10
Potencial de proteccin de distintos metales en funcin del referencia usado Metal o aleacin Cu/CuSO4 Sat ACERO Medio aerobio Medio anaerobio PLOMO ALEAC. COBRE ALUMINIO Lmite inferior Lmite superior -1.2 -1.15 -1.1 -0.1 -0.95 -0.9 -0.85 0.15 -0.6 -0.5/-0.65 -0.55 -0.45/-0.6 -0.5 -0.4/-0.55 0.5 0.6/0.45 -0.95 -0.9 -0.85 0.15 -0.85 -0.8 -0.75 0.25 Ag/AgCl En agua de mar Ag/AgCl en KCl sat Zn puro En agua de mar Potencial
Materiales andicos nodos de sacrificio Propiedades que debe reunir un material andico: 1. ECor ha de ser suficientemente negativo para impulsar la corriente de proteccin por el electrolito. Cuanto mayor es la resistencia del electrolito o la separacin del ctodo/nodo ECor 2. La polarizacin debe ser lo suficientemente baja como para permitir el paso de corriente: no pueden usarse aleaciones pasivadas. 3. El equivalente electroqumico de la aleacin andica (carga disponible por unidad de masa) debe ser grande. 4. La eficiencia (% de carga terica que es liberada) tambin debe ser alta.

5. El nodo deber corroerse uniformemente.
TEMA 10
6. El metal debe ser de fcil adquisicin y deber poder fundirse en diferentes formas y tamaos. 7. El metal debe tener un coste razonable. Slo las aleaciones de aluminio, cinc y magnesio cumplen estos requisitos. Zn: material andico clsico: intercambiadores de calor, centrales de energa elctrica costeras. Mg: se utiliza si se requiere un ECor suficientemente negativo: estructuras enterradas, termos domsticos (agua dulce) Al: de uso reciente: estructuras marinas; tienen inters debido a la baja densidad del aluminio. Se usa aleado para evitar su pasivacin. No se usan en suelos o en agua dulce. Los rendimientos no alcanzan el 100% debido a la existencia de autocorrosin. Clculo del tiempo de vida de los nodos: cuando el nodo se ha consumido en un 85% debe ser sustituido: factor de utilizacin, f:
vida / ao =
(Capacidad / Ahkg )(Peso / kg)fr

1
8760(I / A )
Donde f es el factor de utilizacin (0.85) y r es rendimiento del nodo. Caractersticas electroqumicas de los nodos de sacrificio Al Ah/kg tericos Ah/kg reales Rendimiento Consumo Kg/Aao ECor /VAg/AgCl Etrab /VAg/AgCl j/mAdm-2 Coste(relativo al Al)
1 -1.05/-1.15 -0.8/-1.10 -1.05 -0.96 30/120 2.3 -1.5/-1.7 -1.35/-1.50 100/500 3.4 2976 2400/2800 80/95 2.94
Zn
820 780 95 10.64
Mg
2198 1050/1250 47/57 3.98
Al-Zn-Hg
Al-Zn-In
2750/2840
1670/2400
3.2/3.0
5.2/3.6
TEMA 10
nodos para corriente impresa Los nodos estn colocados en lechos, en posicin vertical u horizontal, dependiendo del equipamiento de excavacin, naturaleza de los estratos del suelo, proximidad de la estructura, La seleccin de material es otra etapa del diseo. Es importante considerar: 1. Baja resistencia al flujo de corriente 2. Bajo consumo del nodo 3. Robustez fsica 4. Facilidad de fabricacin 5. Coste mnimo La propiedad 1 est determinada por caractersticas electroqumicas: hace falta una reaccin andica: MMn++ne2H2OO2+4H++4e2Cl-Cl2+2e(1) (2) (3)
La primera reaccin debe ser evitada: implica el consumo del nodo. Las otras predominan en los materiales inertes que se suelen emplear. Se pretende estabilizar la pasividad y facilitar la descarga de oxgeno y de cloro.
Figura 10.22 Diagrama corriente potencial para un nodo empleado en la proteccin por corriente impresa en presencia de cloruros
TEMA 10
Los potenciales de semiclula para las reacciones (2) y (3) son 0.82 y 1.36V, respectivamente, en medio neutro. Tras polarizacin andica se esperara primero descarga de oxgeno y despus descarga de cloro. J0 es muy pequea par la reaccin del oxgeno (10-12 Acm-2) sobre el platino, mientras que el cloro es grande (10-3 Acm-2). Esto hace que a sobrepotenciales pequeos apenas se detecte oxgeno y sea la corriente pequea y que se produzca un salto muy grande para potenciales cercanos a 1.36 (incremento de la corriente en un factor 10000). Podemos clasificar los nodos empleados en la prctica en 4 tipos: 1. Grafito, Fe/Si, chatarra: se usan principalmente en estructuras enterradas. Consumibles y semiconsumibles. 2. Ti platinizado, Nb platinizado, Pb, Pb/Pt principalmente para estructuras sumergidas. Semiconsumibles y no consumibles 3. nodos cermicos 4. nodos polimricos Chatarra: En algunas ocasiones se usa una tubera abandonada u otra estructura metlica. Se realizan mltiples conexiones elctricas. En desuso: problemas de contaminacin. Grafito: Compactado. Usados en los primeros sistemas de proteccin. An se usan aunque han sido superados por otros materiales: propiedades mecnicas pobres: frgil y tendente a astillarse. No pueden soportar altas polarizaciones (altas corrientes) porque se consumen:
C + O2 CO2
Fundicin con alto contenido en Si (14-15%) y Cr (4-5%): Se utiliza cuando la resistencia a la abrasin y otras propiedades mecnicas son importantes. Barato. La velocidad de consumo es relativamente alta. Tambin se puede utilizar en agua del mar o dulce. Titanio platinizado: se usan en forma de barras de Ti con un recubrimiento de Pt. En ocasiones tiene un corazn de cobre para disminuir la cada
TEMA 10
hmica. Alta inversin inicial pero pueden proporcionar una corriente alta con un peso (volumen) pequeo. Tantalo o Niobio platinizados: usados en raras ocasiones. Pb (aleado con Ag Sb): resiste la disolucin andica por formacin de una pelcula de PbO2 en medio Cl-. Normalmente el cloruro rompe las pelculas pasivas, pero en este caso las roturas del film son subsanadas por la formacin de PbCl2 (s). La presencia de Ag y Sb facilita la conversin de PbCl2 en dixido. Se aplican en agua del mar y tienen un bajo sobrepotencial de Cl2. nodos cermicos: el metal est en estado oxidado y no puede ser consumido por disolucin andica. Son xidos no estequiomtricos, suficientemente conductores: magnetita (Fe3O4) en agua del mar; DSA: nodos dimensionalmente estables: se aplican en electrosntesis. Consisten en recubrimientos de RuO2 + TiO2 sobre un sustrato de Ti puro. nodos polimricos: slo se usan en aplicaciones con poca demanda de corriente.

Caractersticas de los nodos de corriente impresa
Tipo Acero Fundicin Grafito Densidad gcm
-3
TEMA 10
Consumo Kg/Aao
8.0 suelo 10.0 agua
jmax A/m
2
jprac A/m
2
Campo
1 Todo
de
utilizacin
(E. consum.)
7.8
5.4
7.0
6.0 suelo 8.0 agua
5.4
Todo (E. consum.)
1.6
0.25 suelo 0.5 agua
11 suelo 21.5 agua
2.5-4
Suelo; agua del mar; agua dulce (E. Semicon)
Fe/Si (0.85%C;16%Si; 0.75%Mn) Fe/Si/Cr (0.95%C; 14.5%Si; 4.5%Cr) Pb/Ag (2%Ag)
0.1-1
32 suelo 32/43 agua
Suelo; agua dulce (E. Semicon)
0.23-0.43
270
10.8/40
Suelo; agua del mar fondo marino (E. Semicon)
11.0
0.2
300
30/65
Agua del mar fondo marino (E. Semicon)
Pb/Ag/Sb (1%Ag; 6% Sb) Ti platinizado
11.0
0.5
300
50/200
Agua del mar fondo marino (E. Semicon)
4.5
6-810-6
400/m de espesor de Pt
500-1000
Agua del mar/dulce fondo marino (E. No Con)
Nb platinizado
8.4
810
-6
500-700
Ta platinizado
16.6
810
-6
500-700
DSA Polmero conductor Aluminio
4.6
510
-7
1100
700-1100
Todo (E. No con.)
0.5
13 mA/m lineal
Hormign
2.7
4.0
21.5
Agua del mar; agua dulce (E. Consum)

Rellenos: Su composicin es carboncea
TEMA 10
1. Baja resistividad: tienen el efecto de incrementar el tamao del nodo con una reduccin de la resistencia de contacto con el suelo. 2. La mayora de la corriente se transmite desde el nodo por contacto directo incremento de la vida del nodo. Caractersticas del material: Resistencia de contacto baja con el suelo Resistencia de contacto baja entre partculas Alta conductividad Buena resistencia frente a los productos generados por el nodo Tamao de partcula adecuado para facilitar la salida de gases.
Densidad y resistividad de diferentes rellenos Relleno Densidad Kg/m3 Coque calcinado Grnulos calcinado Grnulos de grafito natural Electrografito machacado 11001300 11001300 150 120 200 de coque de 650-800 petrleo 700-1100 Resistividad (cm) Seco Mojado 55 45 15 Hmedo
Fuentes de corriente en proteccin catdica Si existe suministro a.c., los transformadores/rectificadores son una alternativa ms econmica. TUBERAS: Desde 5A,5V hasta 100A,48V. Tamao tpico: 15A, 48V Generadores diesel o gasolina
TEMA 10
Termogeneradores
elctricos
(requerimientos
de
corriente
pequeos):
especialmente para gaseoductos en localizaciones remotas: se alimentan del gas que circula por la conduccin. Tambin se usan clulas solares e incluso molinos de energa elica. 4. PROCEDIMIENTO DE DISEO 1. Establecer la resistividad del suelo o del agua Necesario para establecer la salida de corriente de los nodos, as como el voltaje del rectificador. 1. Establecer la continuidad elctrica de la estructura 2. Decidir acerca del tiempo de vida de la estructura 3. Determinar el rea que ha de ser protegida (Aprot) Clculo tedioso. Es frecuente que se subestime, especialmente en estructuras complejas sometidas a diversos medios sistema subprotegido. 4. Determinar o asumir la condicin del recubrimiento Los fallos se estiman como % de la superficie recubierta. Debe establecerse la variacin de esta condicin con la vida de la estructura. 5. Establecer el potencial de proteccin Potencial: criterio principal en proteccin catdica. Esta etapa no suele realizarse en la prctica, se pasa directamente a la siguiente. 6. Seleccionar la densidad de corriente necesaria para la proteccin catdica (jprot) En la prctica se hace mediante la consulta de tablas, que dan valores aproximados. 7. Calcular al demanda de corriente

Se calcula como:
TEMA 10
Iprot = A prot jprot

Si la estructura tiene reas en diversos ambientes, entonces hay que hacer clculos por separado para cada uno de ellos. 8. Decidir si se va a usar un sistema de corriente impresa o se van a emplear nodos de sacrificio En el caso de estructuras enterradas se puede emplear la grfica de Baeckmann y Schwenk.
Demanda de corriente 3.0 /A Corriente impresa 2.0
1.0 nodo de sacrificio
Resistividad del suelo / kcm

Figura 10.23 Grfica de Baeckmann y Schwenk.
9. Consumo de los nodos Establecer el tipo de nodo. Determinar el peso total requerido a partir del tiempo de vida de la estructura y de la Iprot requerida. En el caso de sistemas de corriente impresa, el consumo (eleccin) de los nodos debe optimizarse desde el punto de vista econmico. 10. Nmero de nodos y distribucin El peso calculado del nodo, debe dividirse en un nmero de nodos apropiado con una disposicin adecuada, de manera que se d una
TEMA 10
distribucin de corriente lo ms uniforme posible ms un arte que una ciencia: papel fundamental de la experiencia; en el caso de tuberas: ECUACIONES DE ATENUACIN nodos de sacrificio: los nodos deben estar ms cercanos entre s debido a la menor fuerza impulsora. Corriente impresa: se pueden emplear menos nodos ms espaciados. Es ms fcil que queden zonas subprotegidas. 11. Calcular la resistencia de los nodos/lechos Se emplean frmulas empricas, semiempricas o basadas en principios fundamentales. nodos/lechos cilndricos y prismticos (barras): Frmulas de Dwight
RH =
4L 1 Ln 2L d
Disposicin horizontal L/d>4
, resistividad; L, longitud del nodo; d, dimetro del nodo.

4A x En el caso de prismas: d =
1/ 2
Ax = rea de la seccin transversal
RV =
8L 1 Ln 2L d
Disposicin horizontal L/d>2
, resistividad; L, longitud del nodo; d, dimetro del nodo. 4A x En el caso de prismas: d =

1/ 2
Ax = rea de la seccin transversal Varios nodos verticales en paralelo (1 fila):
TEMA 10
RV =
8L 2L 1+ Ln(0.656N) Ln S d 2LN
N, nmero de nodos; S, espaciado entre los nodos Grupo de nodos verticales de ms de una fila:
1 1 1 1 = + + ... R R1 R 2 R 3
Ri: Resistencia de cada una de las filas
Fuente de corriente
Electrodo de referencia NODOS
Lneas de corriente
mV
Estructura protegida
Figura 10.24 Proteccin por corriente impresa de una tubera enterrado empleado varios nodos
Brazaletes: empleados en la proteccin de tuberas submarinas
R=
Ln 16 d 2 2 d
d= dimetro del brazalete (tubera) L= longitud del brazalete L/d<4 nodos montados sobre superficies aislantes
2L 1 R= Ln L a
L/2a>4; h b
2A x a
1/ 2

2 Ln L + 2h hb 2 L h (2h + b )
TEMA 10
R=
L>>h; h>b
R=
2 Ln 2L + b 2hb b 2(2h + b )2 L
L>>b; b>h
Figura 10.25 Parmetros geomtricos a considerar en el caso de los nodos montados sobre superficies aislantes.
Placa (en una superficie aislante)
R=
2 Ln2 1 + L b2 L
L + b
Lb
nodos stand-off (basadas en experimentacin)
R=
8L 1 Ln 2L d
Un nodo
R=
8L 2L 1+ Ln(0.656N) Ln 2LN d S L S
Grupo de nodos
Figura 10.26 Nomenclatura empleada

Se emplea la misma nomenclatura que para barras Otras frmulas
TEMA 10
R=
0.315 A 1/ 2
Frmula de McCoy: para disco fino expuesto por una cara; recomendada para brazaletes. Usada para flush-mounted. A: superficie expuesta del nodo
R=
0.58 A 0.727
Frmula de Waldron y Peterson: emprica; para arreglo electrodos rectangulares en superficie aislante; aplicada para brazaletes. A: superficie expuesta del nodo
R=
1 ; S = (L + b) 2S 2
Frmula de LLoyd: para placas expuestas por una cara; usada para brazaletes y flush-mounted. A: superficie expuesta del nodo L: longitud del nodo b: anchura del nodo
12. Salida de corriente del diseo (nodos de sacrificio) A partir de la resistencia de los nodos (RA), de la resistencia del electrolito alrededor del ctodo (estructura protegida) (RC) del diseo: y de los cables y estructura metlica (Rm) se puede calcular la corriente de salida
Idis =
E Rm + R A + R C
donde E = E p E A Ep: potencial de proteccin de la estructura

EA: potencial de trabajo del nodo En muchas ocasiones Idis= E / R A Si el diseo es adecuado IdisIprot 13. Calcular el tiempo de vida del diseo 14. Determinar el tamao del cableado (corriente impresa)
TEMA 10
El circuito del rectificador consiste en uno o ms cables colectores que van del terminal positivo del rectificador hasta los nodos; la corriente fluye desde los nodos hasta la estructura que se protege a travs del electrolito. Finalmente hay un cable de retorno desde la estructura hasta el terminal negativo del rectificador. El cable debe ser lo suficientemente grueso para llevar toda la corriente con una cada de potencial no demasiado alta. La resistencia se calcula:
L cable colector Rw = + L cable retorno x (resistencia cable / unidad longitud) 2

15. Calcular el voltaje requerido (corriente impresa) Se calcula a partir de:
U = I(R m + R A + R C + R w ) + (E A E C )
donde Rw es la resistencia debida al cable del circuito y EC se suele hacer igual a Ep. 16. Determinar el tamao del rectificador (Corriente impresa) Se calcula U despreciando RC y Rm y en algunas ocasiones Rw. Se toma EA-Ec=2V. Para mayor seguridad: Voltaje rectificador = 1.2U Sabido el voltaje y la salida requerida, Iprot, se puede elegir el rectificador ms cercano (siempre superando los requisitos) de entre los disponibles. Es tambin conveniente saber la eficiencia del rectificador:
Eficiencia =
Salida dc 100 Entrada dc
TEMA 10
Densidades de corriente para la proteccin catdica de distintas estructuras y condiciones de trabajo

Estructura Buques Medio Agresivo
Agua de mar
Caractersticas especficas
Velocidad=0.5m/s Velocidad=1-15m/s Zona codaste y timn Hlice Tanques carga-lastre Tanques lastre limpio Tanques carga-lastre Acero pintado. Pintura normal Acero pintado. Pintura alta calidad Zona hincada Zona sumergida Acero desnudo Acero revestido Estancada En movimiento Hormign baja calidad Hormign medio Hormign buena calidad Aireado y seco Bacterias sulfatoreductor. Aerobio sin bacterias Suelo neutro-estril Suelo hmedo Suelo muy cido Acero pintado Acero revestido con asfalto y fibra de vidrio Acero revestido de polietileno extruido Caja sin revestir Caja pintada Caja revestida Metal desnudo Estructura semipintada Bien revestidas y lastradas Acero desnudo Tubera de hormign Armaduras de acero en hormign Acero desnudo Acero pintado Acero bien revestido Acero galvanizado Acero esmaltado Acero ligeramente pintado Acero metalizado y pintado
Densidad de corriente / mAm-2

86-130 150-600 20-30 200-1500 170-230 190-280 100-170 25-50 10-25 10-30 50-80 50-100 0.2 50 50-150 4 1-2 0.4-1 5-20 400-500 5-20 5-20 30-70 50-170 0.1-0.2 0.01 3.6 Am-2 60-80 40-50 20-30 100-150 60-80 5-20 100-150 5-20 5-10 80-100 20-40 5-10 5-10 1-5 20-40 5-10
Pilones hincados Interior de tuberas
Agua de mar Agua de mar Agua dulce
Exterior de tuberas
Terrenos
Cambiador de calor Filtros Tuberas submarinas Armaduras Interior tanques crudo, fuel-oil, gasolina Calentadores de agua Depsitos de GLP
Agua de mar
Agua de mar Agua de mar
Hormign Agua de mar
Agua dulce Arena lavada de ro
TEMA 10
5.
PROTECCIN ANDICA
Metales: Fe, Ni, Al, Ti, Mo, Zr, Hf, Nb Electrolitos: desde fuertemente cidos hasta fuertemente alcalinos Slo ser aplicable a determinadas parejas metal/electrolito Aspectos prcticos Es necesario que el potencial de toda la superficie protegida se mantenga en la regin pasiva: i. Uso de potenciostatos ii. Uso de electrodos de referencia (Ag/AgCl, Pt/PtO) iii. Eliminacin de irregularidades en las superficies a proteger. iv. Utilizacin de aleaciones de baja jcrit. Existen estudios sistemticos del poder cubriente (distribucin de corriente y potencial) para la proteccin de tuberas: la longitud protegida por un solo ctodo depende del dimetro, del metal del que se trate y del electrolito. P. ejem.: dimetro longitud protegida Tubera de acero dulce conteniendo H2SO4 93% Dimetro /m 0.25 0.05 0.15 Lprot /m 2.9 4.8 9
Hay dos densidades de corriente relevantes
jcrit: es la densidad de corriente mnima que se ha de aplicar para lograr la pasivacin de la superficie a proteger. jpas: es la densidad de corriente necesaria para mantener la pasivacin jcrit es entre 100 y 1000 veces mayor que jpas Para conseguir la pasivacin hace falta aplicar por unos instantes (el proceso de pasivacin es muy rpido) una j>jcrit

S=1000 m2 I=5000 A Soluciones: a. Bajar T
TEMA 10
b. Si se trata de proteger un depsito con una superficie de suelo suficientemente pequea se puede proteger en una manera escalonada c. Pasivar el metal con una disolucin cuya jcrit sea pequea y despus reemplazar por el electrolito ms agresivo. d. Pretratar la superficie con un pasivador (cromatos). Aplicaciones Manufactura, almacenamiento y transporte de cido sulfrico: Depsitos, tuberas, intercambiadores de calor (aprovechando el buen poder cubriente). Depsitos de entre 38 y 7600 m3 pueden protegerse con equipamiento comercial. Otras: cido fosfrico, fertilizantes, blanqueantes.
Ventajas a. Se reduce la velocidad de corrosin del acero. b. Disminuye la contaminacin por Fe del cido. c. Disminuye el desprendimiento de H2 disminucin del riesgo de explosin Limitaciones: Las relacionadas con la imposibilidad de formar capas pasivas estables, continuas y protectoras. Es esencial un control de las corrientes y potenciales de proteccin. Ej.: para disoluciones de HCl el acero no es adecuado (s el Ti). Consideraciones econmicas Con frecuencia es mejor que el uso de una aleacin resistente al medio fuertemente agresivo o el uso de recubrimientos. Coste de instalacin Coste de mantenimiento

En ocasiones la proteccin se mantiene durante 6/7 3 4 tanques).
TEMA 10
tras desconectar la
corriente uso de controladores on-off (con un solo sistema se protegen
Ej: 4 depsitos para disoluciones de NH3 de 160 m3 se han protegido con un solo sistema (t(on)=2min; t(off)=6min) 0.186 mm/ao 0.001 mm/ao Efecto de la temperatura sobre las variables de proteccin andica para diferentes aceros en medio cido
Aleacin Medio cido T / C Icrit / Am-2 Ipass / Am-2 Vel. Corrosin Sin proteger mmao-1 Vel corrosin Proteg mmao-1 Rango potencial pasivacin V
Acero inoxidable 304
Fosfrico 115%
24 82 177 24 82 24 82 24 66 93 93 117 104 121 135 27 49 93
1.510-4 3.110-4 6.510-1 2.510-2 1.210-1 5.1 4.610-2 5.0 4.0101 1.1102
1.510-6 1.510-6 2.210-2 3.110-4 1.110-3 9.310-4 2.910-3 110-3 310-3 910-3
Acero inoxidable 316
Ntrico 80% Sulfrico 67% Sulfrico 67% Fosfrico 115% Fosfrico 75-80%
0.26-1.09 0.27-1.04 0.32-0.72 0.26-1.14 0.26-0.94 1.5 2.2 5.3 0.15 0.8 2.8 0.12 0.12 0.85 0.01 0.11 0.8
Acero carbono
al
Sulfrico 96%
6. CONTROL DE LA CORROSIN POR CAMBIO DE AMBIENTE Ambiente gaseoso (aire -10C a 30C) 1. Bajar la humedad relativa 2. Eliminar componentes voltiles provenientes de materiales cercanos a la superficie metlica 3. Cambiar la temperatura 4. Eliminar contaminantes (iones agresivos), depsitos Ambiente acuoso 1. Bajar la conductividad inica

2. Cambiar el pH 3. Reducir uniformemente el contenido de oxgeno 4. Cambiar la temperatura Ambientes subterrneos 1. Usar rellenos
TEMA 10
Adems existe la posibilidad de aadir inhibidores (ambientes cerrados a partir de 1950) Control de la corrosin atmosfrica Dado que HR<60% no se produce corrosin Vaco + envoltorios impermeables + agente desecante Calentar aire almacenes (y superficies que se puedan enfriar por debajo del punto de roco) Eliminar vapor de agua: i. Pasar aire sobre superficies enfriadas (HR30-40%) ii. Utilizacin de desecantes Ej.: Puente sobre el ro Severn (Inglaterra) 2800 m de vigas divididas en 14 secciones selladas; en cada una hay pequeos sacos de slice (4.5 kg) situados sobre balanzas: cuando el peso rebasa los 5.9 kg (unos 3 aos) se produce el reemplazamiento. Descontaminacin: mediante spray de agua para eliminar los contaminantes gaseosos que quedan disueltos. Inhibidores de la fase vapor-Pickling Son sustancias voltiles que protegen las superficies del acero pero pueden ser perjudiciales para madera, plsticos, etc. Son compuestos orgnicos inicos: Cationes amonio Forman una capa adsorbida y controlan el pH Aniones: nitrato, carbamato: son los inhibidores

Ej: DCHN: nitrito de diciclohexilamonio 1 g satura 550 m3 de aire Solubilidad: 3.9 g/100 g pH=6.8 0.027Pa (25 C) CHC: carbamato de ciclohexilamonio (ms rpido) Solubilidad: 55 g/100 cm3 pH=10.2 21.3 Pa (25C)
TEMA 10
Control de la corrosin en electrolitos Es importante conocer la concentracin de los diferentes iones: Cambian la conductividad del electrolito Cambian el pH Atacan o refuerzan las pelculas pasivas
Iones agresivos:SO42-, S2O32-, SO32-, SCN-, Cl-, cationes de metales ms nobles que el acero. Es importante conocer y reducir la concentracin de oxgeno presente: mtodos mecnicos, trmicos y qumicos. Cuando no podemos cambiar las concentraciones de las especies disueltas y el ambiente es cerrado uso de inhibidores (slushing): A. Inhibidores catdicos (seguros)
2H2O + O 2 + 4e 4OH
Zn2+ Mg2+ Ca2+ impiden el acceso del oxgeno a las zonas catdicas Zn(OH)2; Mg(OH)2; CaCO3
2H + + 2e 2H H2
Sales de As, Bi, Sb, compuestos orgnicos con grupos polares: forman adcapas que inhiben la reaccin de descarga de hidrgeno.

B. Inhibidores andicos (inseguros)
TEMA 10
Incrementan la polarizacin andica por reaccin con los iones del metal que se van disolviendo: -pasivacin (formacin de una capa de xidos) -sales insolubles Ej: Para el Fe, acero: Con O2 presente: molibdatos, silicatos, fosfatos, boratos, etc. Sin O2 presente: cromatos, nitritos... Inhibidores sinrgico: catdico + andico: cromato/polifosfato/Zn 7. RECUBRIMIENTOS ORGNICOS, INORGNICOS Y METLICOS Funcin principal: mantener la funcionalidad de estructuras y equipamiento. Tambin mantienen la apariencia cosmtica. Los hay orgnicos, inorgnicos y metlicos. Orgnicos e inorgnicos: barrera fsica entre el sustrato y el medio corrosivo (albergando inhibidores) Metlicos: adems de barrera, proteccin catdica sacrificial. Recubrimientos orgnicos Se aplican como lquidos: brocha, rodillo o pistola pulverizadora. Lquido: disolvente + resina + pigmento Matriz polimrica, resina o VEHCULO: proporciona la resistencia a la corrosin. PIGMENTO (xidos metlicos y otros compuestos inorgnicos): disminuye la permeabilidad, da color y opacidad; se evita la degradacin de la resina por apantallamiento de la radiacin ultravioleta + ocultamiento de la superficie subyacente. Algunos de los inhibidores de la corrosin. DISOLVENTE: no est siempre presentes (aceites): rebaja la viscosidad del vehculo y facilita la aplicacin. PINTURA: Pigmento + Vehculo

AL ACEITE LTEX: el vehculo es una emulsin de polmeros en agua
TEMA 10
LACA: Vehculo: sustancia orgnica que forma una pelcula + disolvente orgnico: secado fsico. BARNIZ: Resinas + aceites + disolvente: Secado con oxidacin.
P. Acabado P. Intermedia P. Imprimacin Rec. de conversin
Metal
Figura 10.27 Representacin esquemtica de un sistema de pintura.
Durante el secado, suele producirse la polimerizacin del lquido o al menos un depsito compacto al evaporarse el disolvente. En recubrimientos industriales se suele hacer un secado adicional a 300C. Los recubrimientos industriales suelen tener diversas capas (sndwich): SISTEMA O ESQUEMA DE PINTURA: 1. Recubrimiento de conversin qumica: cromatos o fosfatos para dejar una superficie adherente. 2. Capa adherente con buenas propiedades inhibidoras. Capa de imprimacin. 3. Una o ms capas exteriores. Dan buena apariencia y proteccin contra la corrosin atmosfrica y el ataque qumico. Capas intermedias y de acabado. NO SON APLICABLES para velocidad de corrosin mayor de 1.3 mm/ao: uso de recubrimientos ms gruesos o de otras aleaciones.
TEMA 10
Especialmente indicados para combatir la corrosin atmosfrica, los medios poco agresivos con ambiciones estticas. Se clasifican de acuerdo con la resina. Algunas tienen buena adhesin y soportan capas ms exteriores: se usan como imprimantes. Si la resina no puede ser recubierta han de usarse como capas exteriores. Alqudicos: aceites: Grupo funcional caracterstico ESTER Durante el secado polimerizan con formacin de enlaces cruzados. Aceites de cadena larga: tardan en secarse, no es necesario preparar la superficie; poca resistencia qumica y atmosfrica. Cadena corta: secado rpido; requieren preparacin de la superficie; mejor resistencia y mayor dureza. Atmsferas exteriores e interiores no qumicas. No resisten ni lcalis ni disolventes orgnicos. Alqudicos modificados: mantienen la buena adhesin y facilidad de aplicacin + propiedades impuestas por el grupo funcional adicional: Silicio: gran duracin, mantenimiento del brillo, gran resistencia a la humedad y al calor: usado en equipos de procesamiento de petrleo. Aminas: Gran resistencia a la humedad; usadas en mquinas de lavar y en el interior de frigorficos. Fenoles: muy buena resistencia al agua: estructuras sumergidas. Esteres epoxi: Similar a los alqudicos; mejor resistencia qumica pero ms caros. Vinilos: 86% de cloruro de polivinilo (PVC) + 14% de acetato de polivinilo (PVA) (copolmero). No tienen enlaces cruzados y son termoplsticos: se ablandan a temperaturas altas. El PVA permite la disolucin en cetonas. El curado es un simple depsito de las cadenas del copolmero, que da lugar a una pelcula consolidada resistente al agua, a la atmsfera, a la inmersin, a lcalis, cidos y otros productos qumicos. TiO2 se aade como pigmento reflectante que evita la degradacin por UV. Amplia aplicacin industrial: poca toxicidad; posibilidad de incendios. Son recubiertos con facilidad
TEMA 10
porque se disuelven en disolventes orgnicos. Recubrimientos posteriores se adhieren por disolucin parcial. Se usan como imprimantes. Caucho clorado: Termoplstico. Propiedades similares al vinilo. Resisten la penetracin del vapor de agua. Poca resistencia a la luz solar. Acrlicos: disueltos en disolventes orgnicos o en forma de emulsiones en agua. Termoplsticos. Especialmente resistentes a la atmsfera: retienen color y brillo. Basadas en agua: aplicaciones caseras. Fenlicos: Sistema de dos componentes (fenol y formaldehdo). Durante el curado reaccionan qumicamente. Termofijado: la reaccin ocurre a alta temperatura y no se ablandan. Se aplica en capas finas para eliminar el agua. Resistente a la inmersin. Inerte: revestimiento interior para alimentos. Poliuretano: formado por reaccin de isocianatos y polioles:
R N = C = O + ROH R NH CO O R
El uretano polimeriza por formacin de enlaces cruzados entre isocianatos de R y hidroxilos de R. La naturaleza qumica de R y R permite variar las propiedades: R: anillos bencnicos alifticos. Ms caros pero de mayor resistencia y permanencia del brillo. R: estructuras acrlicas, epoxi, polister, vinlicas. Dependiendo del diseo pueden aplicarse a gran variedad de medios; son muy resistentes a disolventes orgnicos. Epoxis: son tambin termofijadas: se mezclan en un disolvente la resina epoxi junto con poliamina o poliamida (agente curante) justo antes de la aplicacin (rpida). Resina: proveniente de la reaccin de epiclorhidrina y bisfenol acetona. Poliamina: mayor resistencia a productos qumicos. Poliamida: resistencia algo menor, pero ms flexibles. Son difciles de recubrir.

Preparacin de las superficies
TEMA 10
Mejor adherencia: ausencia de xidos, incrustaciones, suciedad, materia orgnica (grasas, aceites...). Aunque suponga un gasto mayor es rentable preparar las superficies. Ms vale un recubrimiento pobre aplicado a una superficie bien preparada que un buen recubrimiento aplicado a una superficie mal preparada Recubrimiento de conversin qumica: fosfatos y cromatos. No se
comprende bien el mecanismo pero mejoran la adherencia:
2H + + 3M + 2H2 O 4 H 2 + M3 (PO 4 )2
Fosfatos de Fe, Mn y Zn en medio cido. Se forma una capa algo porosa de fosfatos insolubles sobre la superficie (1-10 m). Cromatos: se aplican a veces despus del fosfatado (aceros): generan una capa de xido de cromo y cromatos (0.5 m). xidos (Fe3O4): se preparan por oxidacin controlada a alta T en aire o por inmersin en disoluciones concentradas de lcali con persulfatos, nitratos y cloratos. Recubrimientos inorgnicos Corrosin ms importante y apariencia poco importante recubrimientos ms gruesos. La adhesin no es crtica y no se aplican como lquidos Esmaltes vtreos (revestimientos internos de vidrio; porcelanas vtreas) Son recubrimientos de un vidrio con un coeficiente de expansin adecuado, preparados por fusin sobre los metales. Vidrio en polvo: se aplica a la superficie preparada y se calienta a la temperatura en que el vidrio se fluidiza y se enlaza a la superficie. Pueden aplicarse varias capas. Se aplican al acero principalmente. Tambin cobre, bronce y aluminio. Los vidrios consistentes en borosilicatos alcalinos proporcionan resistencia a los cidos fuertes y a bases en condiciones suaves. Trabajan bien a altas temperaturas. Impenetrabilidad del agua y del oxgeno. En revestimientos internos de tanques se combinan con proteccin catdica. Problemas de choque trmico + daos mecnicos.
TEMA 10
Revestimiento de cemento Prtland: Ventajas: bajo coste + coeficiente de expansin (1.010-5/C) parecido al del acero (1.210-5/C) +facilidad de aplicacin y reparacin. Pueden ser aplicados por fuerza centrfuga, paleta o pistola. Grosor: 5 a 25 mm Proteccin de acero o fundicin en tuberas de agua: lado del suelo, del agua o ambos: excelente rendimiento: 60 aos! Interior de tanques de agua fra y caliente, de aceite, de almacenamiento de productos qumicos. Tambin se ha usado en estructuras sumergidas en agua de mar. Desventajas: choques trmicos y fracturas mecnicas. Recubrimientos de conversin qumica xido de aluminio: a T ambiente por oxidacin andica del Al en disoluciones diluidas de H2SO4 y j>100A/m2. Capa de 2.5 a 25 m de Al2O3. La proteccin del xido se incrementa por hidratacin (calentamiento en agua). El anodinado proporciona adems una buena base para el pintado del aluminio Recubrimientos metlicos Se aplican por: Inmersin en un bao del metal fundido Electrodepsito Pistola (que funde y propele gotitas del metal fundido): recubrimiento poroso pero adherente y tan grueso como se desee. Puede aplicarse a estructuras ya fabricadas. Cementacin: haciendo girar la pieza en una mezcla de polvo del metal con agente de flujo a T elevada; (difusin del metal que se alea hacia el interior de la pieza). Recubrimiento de Al, Zn, Cr, Ni, Ti,... Reaccin en fase gaseosa T=1000C 3/2CrCl2+Fe FeCl3 + 3/2 Cr (aleado; hasta 30%) Tambin se genera una aleacin Fe/Si (19% Si). T=800-900C y reaccin con SiCl4.

-
TEMA 10
Reduccin qumica de sales del metal: Depsitos electroless. El metal depositado tiene que formar una capa adherente: Ni. Implantacin inica: Bombardear la pieza con iones del metal con el que se recubre (Ti, Cr, Y) en vaco
Clasificacin Todos los revestimientos metlicos son porosos: es importante que en los fallos del recubrimiento (poros o araazos) haya una accin galvnica: mejor proteccin. Dos tipos: Recubrimientos nobles: sobre el acero: Ni, Ag, Cu, Pb, Cr (segn la serie galvnica). Es importante minimizar los poros y que sean de pequeo tamao. Muchas veces se aade una laca para cerrar los poros. Recubrimientos de sacrificio: Zn, Cd, (Al, Sn): la existencia de poros no es tan importante: cuanto ms grueso es el depsito mayor tiempo de proteccin. La distancia protegida depende de la conductividad del medio: distancia protegida Agua dulce: un defecto de 3 mm muestra Agua del mar: distancias de varios dm.
Electrolito
+ Metal Electrolito
Recubrimiento noble
+
Metal
Recubrimiento sacrificio
Figura 10.28 Esquema del flujo de corrientes segn el tipo de recubrimiento.
TEMA 10
Metales empleados para revestimientos Nquel Preparado por electrodepsito o depsito por electroless. Grosor dependiente de las aplicaciones: -atmsferas interiores: 3 13 m -atmsferas exteriores: 20- 40 m -Uso en la industria qumica: 25 250 m Plomo Preparado por inmersin o electrodepsito. Proteccin contra la corrosin atmosfrica: se si forman poros se llenan de herrumbre y la corrosin no progresa. Se usa tambin en el interior de los depsitos de gasolina de los automviles. NO se usa en suelos o en aguas potables. Zinc Inmersin o electrodepsito. Son los llamados galvanizados. Resistentes en atmsferas rurales y marinas (si no hay contacto directo con el agua del mar pulverizada). Estructuras sumergidas: se protegen bien: cada 0.03 mm de espesor da proteccin durante 1 ao. Se puede invertir el potencial: especial cuidado en agua aireada caliente y en aguas con alto contenido en carbonatos y nitratos. Se puede usar para agua potable; no para alimentos. Cadmio Se preparan por electrodepsito. La diferencia de potencial entre el Cd y el Fe no es tan grande como en el caso del Zn: la proteccin es de ms corto alcance. Ventaja: evitan que se produzca la fragilizacin + mantiene mejor el aspecto metlico + mejor contacto elctrico (ms caro que el Zn). Resiste los lcalis concentrados pero no los cidos diluidos ni las disoluciones de amonio.

No aplicar a agua potable ni a alimentos. Estao Electrodepsito No es txico: contenedores de conserva y bebida
TEMA 10
Son depsitos porosos: ha que procurar que acten como recubrimientos de sacrificio. E(Sn2+/Sn)= -0.136V E(Fe2+/Fe)=-0.440V En el interior de las latas se produce la inversin del potencial. No resiste los cidos ni los lcalis: no se corroe en aguas blandas: aplicacin en tuberas. Cromo Electrodepsito. Ms importancia esttica que de proteccin Aunque es ms activo que el Fe tiende a pasivarse con lo que su potencial es ms noble que el del Fe. Sin embargo, en acoplamientos con el hierro en medio cido: sacrificial. Aluminio Inmersin y pistola. Cementacin. Proteccin contra la corrosin atmosfrica. Aguas blandas: inversin del potencial: se hace ms nobles. Aguas con Cl- y SO42-: sacrificial. Recubrimiento Al/Zn: excelente proteccin en atmsfera industrial y marina.
TEMA 10
Tipos de recubrimientos protectores, modos de obtencin y campos principales de aplicacin Tipos de Modos de Campos de Observaciones recubrimiento obtencin aplicacin La continuidad es Proteccin contra la Inmersin en caliente, Metlicos
proyeccin, electrodepsito, plaqueado. Cementacin: valorizado, sherardizado, cromizado, y siliciurizado corrosin atmosfrica, industria alimentaria, redes de distribucin de agua, industria elctrica, embellecedores, decoracin de interiores, recubrimientos refractarios y resistentes a la abrasin
Inorgnicos capas conversin
y de
Esmaltado, capas de cemento por proyeccin o centrifugacin. Anodizado Fosfatado Cromatado
Orgnicos
Pinturas, lacas, barnices, grasas, aceites, alquitrn, betn; Aplicacin a brocha, a pistola, por electroforesis, etc.
Aplicaciones decorativas, seales de trfico, paneles de arquitectura, recubrimientos de tanques, baos y equipos domstico, depsitos y conducciones de agua. Las capas de conversin, salvo el anodizado de las aleaciones de Al, se suelen emplear slo como proteccin temporal o base de pinturas. Aunque la aplicacin ms extendida es contra la corrosin atmosfrica, el nmero de sistemas y calidades tan enorme, que existen soluciones adecuadas para proteger metales sumergidos en muchos medios naturales e industriales
la caracterstica fundamental de los recubrimientos ms nobles que el metal base, que se pica en las discontinuidades: pej. Niquelados o cromados sobre hierro. El espesor y la capacidad de formar capas protectoras son las variables ms importantes de los recubrimientos ms electronegativos que el metal base, al que protegen catdicamente en las discontinuidades. Los esmaltes vtreos suelen ser frgiles y difciles de reparar, resistentes a casi todos los reactivos excepto fluorhdrico, deben ser continuos, sin defectos superficiales. Los recubrimientos de cemento son baratos y con un coeficiente de expansin prximo al acero.
Pueden proteger por simple exclusin del medio o combinar esta accin con otros mecanismos, como la inhibicin o la proteccin catdica

Principales ventajas e inconvenientes de la proteccin andica Ventajas
-Costes muy bajos de operacin, pues las -Slo corrientes necesarias para mantener la pasivaza son muy pequeas.
TEMA 10
Inconvenientes
aplicable a metales que muestran la transicin activo-pasivo en el medio en cuestin. -Es necesaria una elevada densidad de corriente
- La tcnica es aplicable incluso a los medios muy agresivos -Con frecuencia, la corriente aplicada es una medida directa de la velocidad de corrosin.
para conseguir la pasivacin y esto puede limitar el tamao de las estructuras a las que se aplica el mtodo. Puede realizarse una pasivacin por partes para reducir este inconveniente. -Costes de instalacin relativamente elevados.
-Las
condiciones
de
operacin
pueden -Es difcil pasivar los aceros en medios reductores, como soluciones cloruradas y de HCl, e incluso en muchos medios naturales.
establecerse rpidamente y con precisin en el laboratorio. -Permite, muchas veces, utilizar materiales
baratos en medios muy corrosivos. -Debido al elevado poder de penetracin de la corriente en medios muy conductores, pueden llegar a protegerse longitudes considerables de tubo con un solo electrodo auxiliar.
-Ante un eventual fallo del sistema protector, hay que prever un sistema de suministro automtico de corriente, o al menos de alarma, pues la corrosin a potenciales ligeramente inferiores a los del margen de proteccin puede ser enorme. -Hay que cuidar la geometra y diseo de los
-Es un mtodo especialmente beneficioso para evitar o reducir susceptibilidad a los fenmenos de corrosin local. -Puede aplicarse tanto a equipos nuevos como usados
recipientes a proteger, pues, a pesar del gran poder de penetracin pueden de la corriente, activos los y resquicios permanecer
producirse un ataque local muy intenso. - Es aceptada con reticencias por los usuarios, pues se basa en una importantsima excepcin al concepto crecientes. bsico de que a potenciales ms positivos corresponden velocidades de disolucin

Principales ventajas e inconvenientes de la proteccin catdica Ventajas
-Es aplicable a todos los metales. -Su eficacia se controla fcilmente por simples medidas del potencial de las estructuras. -Pueden sacrificio. aplicarse a estructuras de cualquier
TEMA 10
Inconvenientes
-Costes de operacin medios o altos. -Slo es aplicable en medios de agresividad dbil o moderada -Las corrientes de proteccin no se relacionan con la velocidad de corrosin. -Las condiciones de operacin deben determinarse
tamao por el procedimiento de los nodos de
-Tiene bajos costes de instalacin, sobretodo si se emplean nodos de sacrificio. -Ante eventuales fallos no se dispara la velocidad de corrosin -Es aceptada sin reticencias -Puede aplicarse a estructuras nuevas como ya corrodas.
empricamente o basndose en la experiencia previa. -Pueden producir fugas de corriente e interferir con estructuras metlicas vecinas. -Hay que evitar de la H2, sobreproteccin alcalinizacin,
(desprendimiento
degradacin de pinturas)
Comparacin entre los procedimientos de proteccin catdica por corriente impresa y nodos de sacrificio Ventajas de la corriente impresa
-Utilizacin de menor nmero de nodos y de mayor duracin, con la ventaja que ellos supone en estructuras mviles y en los trabajos de inspeccin y mantenimiento. -Posibilidad de alcanzar el potencial e intensidad de corriente de proteccin en medios poco conductores. -Fcil ajuste del potencial de proteccin frente a condiciones cambiantes del medio. -No causa interferencias con las estructuras metlicas vecinas. -Existe menor riesgo de sobreproteccin que en las proximidades de los nodos dispersores del mtodo de corriente impresa. -Requiere menor especializacin de los tcnicos encargados de aplicar y controlar la proteccin.
Ventajas de los nodos de sacrificio

-Costes de instalacin menos elevados.

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MEDIDAS PROTECCIN PREVENCIN

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Campos de aplicacin tpicos

nobles: aceros con Cr, Al o Si.

Bronces de aluminio Cupronqueles

nobles: Zn, Al o Ni con Cu

de calor, cuerpos de bombas,

El Cu mejora su resistencia en condiciones reductoras, el Cr en condiciones oxidantes y el Mo en ambos casos.

Resistente a los lcalis calientes y fros, cidos orgnicos y e no inorgnicos diluidos

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Campos de aplicacin tpicos

Eliminacin del CO2 libre

formar un mejor recubrimiento protector de carbonatos.

Combustibles lquidos y soluciones orgnicas Combustibles lquidos y slidos

Eliminacin del agua

Control de la humedad relativa o de la contaminacin

Aumento hmica envueltas

resistividad desecacin, lechos

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Fuente externa de corriente

Unin con un metal mucho ms electronegativo

Proteccin por corriente impresa

Proteccin catdica por nodos de sacrificio

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CORROSIN (Ingeniera Qumica)

Metales (y sus aleaciones) en los que es aplicable:

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Fig 10.1 Diferentes diseos de contenedores

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Fig 10.2 Diferentes diseos de perfiles

Postes: si son de acero deben tener base de cemento.

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Contenedo 2 mm asfalto Fibra de vidrio 2 mm asfalto

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Condensacin de la humedad que conduce a la corrosin

Eliminacin del calor a travs de un soporte

Aislamiento adicional del soporte

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O2H2O H+H2 sobre M

Departamento de Qumica Fsica 166

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Fig 10.6 Pieza intermedia sobreestimada intercambiable.

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