UNIVERSIDAD NACIONAL DEL ALTIPLANO PUNO FACULTAD DE INGENIERIA ARQUITECTURA CIVIL Y

ESCUELA PROFESIONAL DE INGENIERA CIVIL

CURSO
DISEO ARQUITECTNICO ASISTIDO

TEMA:
EL AEROGEL

PRESENTADO POR:
CHIPANA HANCCO JUAN JOS PARQUI MAMANI FIDEL JULIO CESAR YERBA APAZA EDSON CCAMA JALIRI

PUNO

PER

EL AEROGEL

INTRODUCCIN: Como muchas de las cosas brillantes que inventamos, fue una casualidad que un par de cientficos americanos inventaran lo que puede ser el material del futuro. El denominado Aerogel es una sustancia extremadamente liviana, y es considerado el material ms ligero del mundo. Muchas de las grandes expectativas en los avances tecnolgicos del siglo XXI se centran en diferentes usos de este novedoso material por las posibilidades que ofrece (algunas claramente utpicas por ahora).

Est siendo toda una revolucin en los centros de investigacin y se espera que est a la altura de productos de generaciones anteriores como fueron la baquelita en los aos 30, la fibra de carbono en los aos 80 y la silicona en los aos 90. DEFINICION: El aerogel es una sustancia compuesta por DOS FASES, lo que generalmente se denomina coloide. En un coloide normal se tiene una fase liquida y otra slida (pequeas partculas en suspensin dentro del lquido). En el aerogel el componente lquido se ha reemplazado por un gas. Como resultado, esta sustancia tiene propiedades que la hacen nica.

COMPOSICION Y PROPIEDADES DEL AEROGEL PROPIEDADES: Los aerogeles estn caracterizados por una extremadamente alta porosidad con pared accesible, cilndrica, mesoporosos ramificados. Las densidades del conjunto resultante son tpicas en el rango de 0.003-0.500 gcm-3. Los aerogeles se pueden preparar como monolitos, granulados o polvos. Existen algunos trabajos de revisin acerca de varios aspectos de los aerogeles. El centro de este artculo es una subclase de aerogeles, que estn compuestos de inorgnicas y orgnicas entidades, esto es aerogeles hbridos inorgnico-orgnico. Los grupos orgnicos pueden formar parte de esqueleto del aerogel, o, ms a menudo, modificar la superficie del que de otra manera sera un esqueleto puramente inorgnico. El esqueleto filigrano slido y, como resultado, la estructura de poro de los aerogeles est formada por condensacin de partculas primarias que tienen dimetro en el lmite inferior de los nanometros. La Figura 1 muestra la estructura esquematizada de un aerogel de SiO2. La generacin y agregacin de las partculas est controlada por procesos qumicos, ms que por procesos sol-gel. Las partculas primarias pueden ser como cadenas, ciclos o tridimensionales primariamente especies oligmeras formadas por reacciones de policondensacin. Las reacciones de condensacin tambin conducen a la formacin de partculas sol desde partculas primarias, y la agregacin de las partculas sol para formar el esqueleto oxdico gel.

Figura 1.- Esquemtica estructura e imagen SEM de un aerogel de slice. El tipo de esqueleto inorgnico formado por las reacciones de condensacin no solo depende de las absolutas relaciones de las reacciones individuales sino que tambin depende de la relativa

relacin de reacciones de hidrlisis y condensacin. Los geles, coloidal y polimrico, constituyen los dos extremos resultantes de tener en cuenta la microestructura y las propiedades resultantes. En geles coloidales, formados en condiciones bsicas, las partculas coloidales densas estn conectadas como en una cuerda de perlas. El esqueleto resultante tiene un particular carcter con grandes partculas y grandes poros. Los geles de slice polimricos estn formados en condiciones cidas (pH 2-5). Sus partculas primarias consisten en lineal o ramificadas cadenas de polmeros, La preparacin de aerogeles a partir de geles polimricos es ms dificultosa, porque los procesos de difusin estn fuertemente inhibidos por los pequeos poros. La completa eliminacin del lquido del poro es por tanto ms dificultosa y produce un gran encogimiento durante el secado. Por esta razn, los aerogeles de slice son usualmente preparados por reacciones catalizadas del Si(OMe)4 (TMSO) o Si(OEt)4 (TEOS), la mayora de las veces con amoniaco como catalizador. Los procesos qumicos bsicos son similares para alcxidos metlicos, aunque su reactividad es mucho mayor. Por tanto, precursores modificados son a menudo empleados, como se mencion anteriormente. Debera se r notado que los aerogeles preparados a partir de estos precursores modificados son inicialmente aerogeles hbridos inorgnico-orgnico. Sin embargo, las propiedades que provienen de la presencia de los grupos orgnicos en los sintetizados aerogeles, usados para controlar la reactividad de los precursores, son rara vez notables. Porque la meta es usualmente preparar un aerogel metal-xido, los grupos orgnicos son eliminados por calcinacin. Por ejemplo, un aerogel de almina fue preparado a partir de acetilacetonato modificado Al(OsBu)3, un titanio/silica gel a partir de Si(OMe)4, y un aerogel acac modificado a partir de Si(OMe)4 y VO(acac)2 y mullita aerogel a partir de TEOS y -dicetona-modificada Al(OsBu)3. El disolvente desempea un importante papel en el proceso sol-gel. No solo sirve para homogeneizar los precursores en el estado inicial, sino tambin influenciada la partcula y esqueleto provocando reacciones en un alto grado por polaridad y viscosidad. En la preparacin de aerogeles tiene una funcin adicional. Puesto que la gelacin resulta en solo un marginal cambio de volumen, y el proceso conductor durante la produccin de aerogeles es realizado, por definicin, de tal manera que el anclaje es mnimo, el volumen del cuerpo del aerogel y tambin su densidad est determinada por el volumen de la solucin de reaccin. Por tanto, la densidad de los aerogeles est simplemente modificada por variacin del volumen de disolvente, un alcohol en muchos casos. Para aplicaciones tcnicas en las que una gran cantidad de aerogel es necesitada, los alcoxisilanos son muy caros. Por tanto, vidrio de agua, una solucin acuosa de silicato de sodio, es utilizada como fuente de slice. La solucin de silicato de sodio experimenta canje inico y resulta la gelada solucin cida de slice por cambio del pH a condiciones cidas,

el intercambio inico tambin puede tener lugar despus de la gelacin. La transicin sol-gel (punto gel) es alcanzada cunado un esqueleto continuo es formado. Un extremadamente importante aspecto de la preparacin de geles inorgnicos es que las reacciones qumicas no son completadas con la formacin del esqueleto del gel slido. El lquido del poro an contiene partculas condensadas, y el ordenamiento estructural del esqueleto del gel tiene lugar. Por tanto los geles necesitan ser reposados un cierto perodo de tiempo antes de que puedan ser secados. Cuando el lquido es evaporado de un gel lquido, el gel inicial encoge por el volumen que fue previamente ocupado por el lquido. Si el esqueleto es sumiso, como geles derivados de alcxidos, el gel se deforma. Bajo el encogimiento, los grupos OH en la superficie interna se aproximan unos a otros y pueden reaccionar para formar nuevos puentes M-O-M. Como el secado procede, el esqueleto se hace crecientemente ms rgido y la tensin superficial del lquido aumenta porque el radio del poro se hace menor. Cuando la tensin superficial no es capaz de deformar el esqueleto, el cuerpo del gel se hace demasiado rgido por adicional encogimiento. En este punto la tensin en el gel es tan grande que la probabilidad de romperse se hace mayor. Dos procesos son importantes para la destruccin del esqueleto durante el secado: primero el lento encogimiento del esqueleto en el interior del cuerpo del gel resulta en un gradiente de presin que causa la rotura. Segundo, los grandes poros se vaciarn mas rpido que los menores durante el secado, si poros con diferente radio estn presentes, el menisco del lquido cae rpido en los poros mayores (Figura 2). Las paredes entre los poros de diferente tamao estn por tanto sometidas a una desigual tensin, y se rompen. Estrategias han sido desarrolladas para impedir la rotura bajo tensin. Sin embrago esto no es suficiente para la produccin de aerogeles. Mtodos deben ser aplicados que conserven la estructura del poro de los geles hmedos, esto es lo que impide el encogimiento.

Figura 2.- Representacin de las fuerzas contractantes de superficie en los poros de diferente tamao durante el secado. El ms comn mtodo es el secado supercrtico. En este procedimiento, el lquido del poro es llevado al estado supercrtico. Por encima del punto crtico, lquido/gas interfase no existe, y las fuerzas capilares estn impedidas. El fluido supercrtico es entonces abierto sin cruzar la frontera de fase entre el lquido y el gas Una posibilidad el poner el original lquido del poro, que es usualmente un alcohol, en el estado supercrtico. Este mtodo es tambin llamado mtodo de alta temperatura, porque cerca de 250 C (y 5-8 MPa) son necesarios para hacer esto. Problemas surgen de la combinacin de alta temperatura y alta presin y la fcil flamabilidad de los disolventes orgnicos. Adems ocurren severos cambios estructurales y qumicos (acelerado envejecimiento) este nivel de las caractersticas qumica y estructurales de los geles hmedos de esta manera favorecen la formacin de termodinmicamente estabilizados aerogeles. Orgnicamente modificados aerogeles son particularmente sensibles a las altas temperaturas, y grupos funcionales orgnicos pueden ser destruidos durante el secado. Una alternativa es el uso de dixido de carbono lquido. Este tiene la ventaja de una muy baja temperatura crtica y una moderada presin crtica. Sin embargo, un tiempo de consumo del canje del lquido original del poro por lquido CO2 es necesario. Otro requerimiento es la miscibilidad del lquido del poro con el dixido de carbono. Por ejemplo agua y CO2 son inmiscibles, por tanto, un intermedio disolvente de canje (agua frente acetona, por ejemplo) es necesario. Cambios estructurales del esqueleto tienen lugar en mucha menor extensin que en el mtodo de lata temperatura. Mtodos de presin ambiental para la preparacin de aerogeles estn emergiendo. Ellos incluyen modificaciones de superficie y fortaleciente esqueleto. Adicionalmente o alternativamente, el ngulo de contacto entre el lquido del poro y las paredes del poro han de ser influenciadas por deliberadas modificaciones de la superficie interna y la variacin del disolvente minimiza las fuerzas capilares. Smith el al. publicaron en 1912 la primera sntesis de aerogeles de SiO2 secados apresin ambiental. El proceso implica en principio, la pasivacin de la superficie interna por sililacin de los grupos Si-OH (esto es conversin en Si-OSiR3 grupos). El gel encoje fuertemente durante la evaporacin del disolvente de los poros a presin ambiental, como es esperado. Sin embargo, no reversible estrechamiento de los poros por formacin de enlaces Si-O-Si es posible a causa de la sililacin. Por tanto, el gel expande casi a su tamao original despus de que los poros han sido vaciados. Este es el llamado efecto salto hacia atrs. Otra estrategia es incrementar la fortaleza y rigidez de esqueleto por envejecimiento de los geles hmedos en solucin de tetraalcoxisilanos en solucin alcohlica. De esta manera el

encogimiento durante el secado est impedido. Los monmeros aadidos durante el envejecimiento principalmente condensan en los poros ms pequeos y en las partculas cuello. La microporosidad de los geles es de esta manera perdida. Los geles pueden tambin ser secados a presin y temperatura ambiente entre 20-180 C a causa de su esqueleto rgido.

1.2.- Materiales M41S Los materiales M41S son slidos mesoporosos y con una periodicidad y regular ordenamiento de los poros, bien definidos y cambiables tamaos de los poros entre 2 y 50 nm, y (normalmente) estructuras de esqueleto inorgnico amorfas, Comparten las caractersticas de los geles y las zeolitas, y son tpicamente caracterizados por una elevada rea superficial. En los comienzos de 1990, los investigadores descubrieron que la adicin a molculas nicas como el bromuro de tetrametilamonio usado para la preparacin de zeolitas, molecular ensamblaje, encontrado en cristales lquidos, pude ser usado para templar inorgnicas matrices. Con este descubrimiento, los investigadores en el campo de los plantillas y estructuras inorgnica patrn conseguan una perfecta periodicidad, canales de tamao y forma regular, capas y cavidades muy expandidas. Este supramolecular efecto plantillas reside en la habilidad de las molculas anfiflicas tales como surfactantes para autoensamblaje en estructuras micelares que, cuando concentradas en soluciones acuosas, experimentan una segunda etapa de autoensamblaje que resulta en litrotpicos mesofase cristalinas lquidas. Especies moleculares inorgnicas pueden cooperativamente co-ensamblaje con estos agentes directores estructurales (plantillas) para condensar eventualmente y formar mesocpicos ordenados inorgnicos espinas del material final (Figura 3). Los nanocomposites mesoestructurados son tpicamente calcinados, ozonolizados o extractados con disolventes para obtener materiales porosos inorgnicos. La dimensin del poro se relaciona con la longitud de la cadena de la cola hidroflica de la molcula plantilla.

Figura 3.- Esquema del surfactante de slice autoensamblado y formacin de slice mesoporosa. Este inicial punto de vista fue mantenido para la preparacin de ms estables materiales, expansin de los poros y estructuras, composiciones variables de esqueleto, el uso de nuevas molculas plantillas desde inicos a no inicos surfactantes, y copolmeros bloques y el procesamiento de los materiales como polvos, fibras, pelculas delgadas, nanolitos y otras interesantes formas. Como resultado de este esfuerzo de investigacin es actualmente posible producir materiales mesoporosos con tamaos de poros de 2-50 nm, y de sintetizar xidos de metales de transicin mesoporosos, sulfuros metlicos y esqueletos hbridos silico/orgnicos adems de puramente silicosos o materiales aluminosilicatos. Adems, los materiales pueden ser polvos por el uso de la litografa en combinacin con fotocidos y blandos tcnicas de litografa para producir jerrquicamente diagramados materiales. Diferentes vas preparativas fueron elegidas para la sntesis de mesoporosa slice. El original protocolo de sntesis implic el uso de una fuerte base con catinico molculas sufactantes (CTAB) resultando en polvos referidos como MCM ( Movil Composicin del Material) materiales. Dos posibles mecanismos fueron propuestos. El primero asume la realizacin de cristales lquidos a partir de la molcula plantilla en el que la molcula inorgnica condena en el dominio hidroflico del cristal lquido litrotpico para formar esqueletos inorgnicos. La segunda est basada en un mecanismo cooperativo en el que las especies inorgnicas inducen la formacin de fases como cristales lquidos. En ambos casos fuertes interacciones entre las especies inorgnicas, que estn tpicamente cargadas negativamente a altos pH, y las molculas surfactantes pueden ser asumidas, La primera va fue considerada como menos probable porque la sntesis es realizada con concentraciones de surfactantes muy por debajo de la crtica concentracin de la micela. Por tanto, el mecanismo cooperativo estaba favorecido. Sin embargo, fue mostrado que bajo ciertas condiciones de sntesis la va uno es tambin factible Una diferente aproximacin fue realizada por un grupo Japons que transform un silicato hidratado en capas Kanemita en un material hexagonal (referido como FSM= materiales del mecanismo de la carpeta de capas) por intercalacin de surfactantes de amonio en las capas, y carpetacin y condensacin del silicato a travs de un proceso intercalacin intercruzado (Figura 4).

Figura 4.- Despliegue de un silicato en capas en torno a molculas surfactantes. (A) canje inico; (B) calcinacin. Otras modificaciones a la sntesis se relacionan con la eleccin de la molcula plantilla que puede ser aninica (por ejemplo dodecilsulfato) catinica (por ejemplo, haluros de alquiltrimetilamonio), o incluso neutro (por ejemplo, aminas, poli(etileno oxido), alquil poli(etileno xido), copolmeros en bloque solubles en agua) resultando diferentes interacciones entre el primer esqueleto inorgnico y la molcula plantilla, como se muestra en la Figura 5. Interacciones covalentes entre la molcula plantilla y el primer esqueleto inorgnico son principalmente usadas para la sntesis de nanoestructurados xidos de metales de transicin, por ejemplo materiales de niobio o tntalo. El mecanismo de reaccin depende acusadamente de la eleccin del surfactante y de los contraiones, y el tipo de interaccin entre la plantilla y la fuente inorgnica, el pH, y la concentracin de los precursores y la composicin molar. Sin embargo, es claro que la fuente inorgnica puede tener una distinta influencia sobre el comportamiento de la fase de cristal lquido litrotpico de la plantilla surfactante.

Figura 5.- Esquema de las diferentes posibilidades de interaccin entre componentes inorgnicos y la cabeza de grupo surfactante: a) S+I-, b) SI+, c) S+X-I+, d) Interacciones de enlace de hidrgeno, e) S0I0 y f) N0I0; enlace covalente, g) S-I. Muchos diferentes cristales lquidos mesofases fueron usados para aplantillar materiales porosos peridicos. El ms comn es la fase hexagonal con simetra p6mm, por ejemplo. MCM-41 o SBA-3, en las cuales cilindros con empaquetamiento compacto del surfactante forman la mesofase. Fases laminares pueden ser encontradas en MCM-50, por ejemplo, Sin embargo, las fases laminares no son estables despus de eliminada la plantilla (la eliminacin de la plantilla produce la destruccin de las capas y una densa slice es formada). Para muchas aplicaciones, por ejemplo en catlisis o para sensores, un tridimensional nanoestructura es favorecida, que puede ser encontrada, por ejemplo, en la fase giroide cbica bicontinua del

MCM-48 o una simetra Ia3d o en el ordenamiento cbico de empaquetamiento compacto del SBA-1 con una simetra Pm3n. En estas fases, todos los poros estn interconectados y tambin conectados con la superficie, lo que permite un rpido transporte de compuestos moleculares dentro de la estructura inorgnica. El centro de este artculo tratar con las modificaciones de los mesoestructurados materiales unidos por covalente mitades funcionales bajo retencin de la alta periodicidad del poro y la estructura del esqueleto. La mayor parte del trabajo se centra en la modificacin del material de slice M41S. MTODOS DE PRODUCCIN DEL AEROGEL: La produccin de aerogeles se realiza por el proceso sol-gel. En primer lugar se crea un gel en solucin y luego el lquido se elimina con cuidado para dejar intacta la aerogel. EL proceso sol-gel permite la fabricacin de materiales amorfos y policristalinos con caractersticas especiales en su composicin y propiedades. Su utilidad radica en que necesita menor temperatura en comparacin con los mtodos tradicionales de fabricacin de vidrios por fusin. El sol-gel es una ruta qumica que inicia con la sntesis de una suspensin coloidal de partculas slidas o cmulos en un lquido (sol) y la hidrlisis y condensacin de ste sol para formar un material slido lleno de solvente (gel). El solvente se le extrae al gel simplemente dejndolo reposar a temperatura ambiente durante un periodo de tiempo llamado envejecimiento, en el cual el gel se encoger expulsando el solvente y agua residual[1]. Al trmino del tiempo de envejecimiento, por lo general an se tienen solventes y agua en el material, adems de que el tamao del poro es considerable. Para solucionar esto, el material se somete a un tratamiento trmico, al final del cual obtendremos nuestro material en forma de monolito o de pelcula delgada. El proceso sol-gel se esquematiza en la figura 1.

Otros autores indican lo siguiente: El primer paso es el creacin de una suspensin coloidal de partculas slidas conocidas como "sol". El aerogel de slice se realiza mediante la creacin de slice coloidal. El proceso se inicia con un lquido de alcohol como el etanol que se mezcla con un

precursor de alcxido de silicio, por ejemplo tetrametil ortosilicato o ortosilicato de tetraetilo. Una reaccin de hidrlisis forma partculas de dixido de silicio que forma una solucin de sol. La suspensin de xido comienza a sufrir reacciones de condensacin que dan como resultado la creacin de puentes de xido de metal que unen las partculas coloidales dispersadas. Cuando este mecanismo de interconexin se ha detenido el flujo de lquido dentro del material, esto se conoce como un gel. Este proceso se conoce como gelificacin. Estas reacciones generalmente tienen velocidades de reaccin moderadamente lentos, y como resultado catalizadores ya sea cidos o bsicos se usan para mejorar la velocidad de procesamiento. Catalizadores bsicos tienden a producir aerogeles ms transparentes con menos contraccin. La eliminacin del lquido a partir de un cierto aerogel implica un procesamiento especial. Los geles que se permite que el lquido se evapore normalmente se conocen como xerogeles. Como el lquido se evapora, las fuerzas causadas por tensiones superficiales de las interfaces lquido-slidos son suficientes para destruir la red de gel frgil. Como resultado xerogeles no pueden lograr las altas porosidades y en lugar de pico en porosidades ms bajas y exhiben grandes cantidades de la contraccin despus del secado.

En 1931, el desarrollo de los primeros aerogeles, Kistler utiliza un proceso conocido como secado supercrtico. Al aumentar la temperatura y la presin forz el lquido en un estado de fluido supercrtico en donde al dejar caer la presin a la que al instante podra gasificar y eliminar el lquido en el interior del aerogel, evitando daos a la red tridimensional delicada. Si bien esto se puede hacer con etanol, las altas temperaturas y presiones conducen a condiciones de procesamiento peligrosas. A menor temperatura ms seguro y el mtodo de la presin implica un intercambio de disolvente. Esto se hace tpicamente por intercambio de etanol para la acetona lquida, lo que permite una mejor gradiente de miscibilidad, y luego en dixido de carbono lquido y luego con lo que el dixido de carbono por encima de su punto crtico. Una variante de este proceso consiste en la inyeccin directa de dixido de carbono supercrtico en el recipiente de

presin que contiene el aerogel. El resultado final de cualquier proceso elimina todo el lquido del gel y se lo reemplaza con gas, sin que la estructura del gel se colapse o pierde volumen.

Sometiendo el material a una temperatura concreta y a alta presin, con lo que la tensin superficial del lquido no derrumba la burbuja. Ese es el problema de los aerogeles; su costosa y difcil fabricacin. El lquido ms apropiado para disolver el material que constituir la burbuja es el alcohol, an as se han obtenido mejoras en los mtodos que apuntan a una gran reduccin de costes de fabricacin en un futuro no muy lejano. Actualmente se pueden fabricar distintos tipos de aerogeles, utilizando como base el slice, la almina, el xido de cromo, el estao o el carbono. Compuestos de aerogel se han realizado utilizando una variedad de refuerzos continuos y discontinuos. La alta relacin de aspecto de fibras tales como fibra de vidrio se han utilizado para reforzar materiales compuestos de aerogel significativamente con mejores propiedades mecnicas. Aerogel de resorcinol-formaldehdo se hace de una manera similar a la produccin de aerogel de slice. Aerogel de carbono est hecho de un aerogel de resorcinol-formaldehdo por su pirlisis en atmsfera de gas inerte, dejando una matriz de carbono. Est disponible comercialmente como formas slidas, polvos, o de material compuesto de papel.