Capítulo 3. Capacidades Caloríficas de gases. 2 INTRODUCCIÓN 2 3.1 CAPACIDAD CALORÍFICA A PRESIÓN CONSTANTE, cp. 2 3.2 CAPACIDAD CALORÍFICA A VOLUMEN CONSTANTE, cv. 2 3.3 DIMENSIONES.

UNIDADES. CONVERSIÓN DE UNIDADES. 4 3.4 DEPENDENCIA DE cp CON RESPECTO A LA PRESIÓN. DEPENDENCIA DE cv CON RESPECTO AL VOLUMEN. 6 3.5 VARIACIÓN DE LAS CAPACIDADES CALORÍFICAS, A PRESIÓN CONSTANTE Y A VOLUMEN CONSTANTE, CON LA TEMPERATURA. 9 3.6 CAPACIDAD CALORÍFICA DE GASES. 12 3.6.1 GASES IDEALES. 12 3.6.2 GASES REALES. 15 3.7 DATOS PARA CAPACIDADES CALORÍFICAS A PRESIÓN CONSTANTE, 15 cp, DE GASES. 3.7.1 TABLAS O VALORES PUNTUALES. 15 3.7.2 GRÁFICOS 15 3.7.3 NOMOGRAMAS. 16 3.7.4. ECUACIONES. 18 3.7.4.1 MÉTODO ALGEBRAICO. 20 3.7.4.2 MÉTODO DE AJUSTE POR MÍNIMOS CUADRADOS. 22 3.7.4.3 VAPORES DE PETRÓLEO 30 3.7.4.4 ECUACIÓN DE KOTHARI - DORAISWAMY 31 Capítulo 4. Capacidades Caloríficas de sólidos y líquidos. 37 4.1 GENERALIDADES PARA cp y cv DE SÓLIDOS Y LÍQUIDOS. 37 4.2 CAPACIDADES CALORÍDFICAS DE LÍQUIDOS. 38 4.2.1 TABLAS. 38 4.2.2 NOMOGRAMAS. 39 4.2.3 ECUACIONES. 40 4.2.4 LÍQUIDOS ORGÁNICOS 43 4.2.5 HIDROCARBUROS LÍQUIDOS. 43 4.3 CAPACIDADES CALORÍFICAS DE SÓLIDOS. 45 4.3.1 GRÁFICAS. 45 4.3.2 Ecuaciones. 48 4.3.3 LEY DE DULONG Y PETIT. REGLA DE KOPP. 49 4.3.3.1 LEY DE DULONG Y PETIT. 49 4.3.3.2 REGLA DE KOPP. 49 4.3.4 CARBONES. 51 4.4 CAPACIDAD CALORÍFICA DE SOLUCIONES. 51 4.5 CAPACIDAD CALORÍFICA PARA MEZCLAS DE GASES Y SÓLIDOS 54 4.5.1 SÓLIDOS. 54 4.5.2 GASES. 55 4.6 CAPACIDADES CALORÍFICAS DE GASES A ALTAS PRESIONES 56

Capítulo 3. Capacidades Caloríficas de gases.

INTRODUCCIÓN El cálculo de las variaciones de energía, necesarias en la realización de balances en operaciones unitarias y procesos unitarios requiere de un método que sea fácil y general. Esto se consigue con el uso de una propiedad termodinámica conocida como capacidad calorífica. El estudio que se hará en este capítulo se refiere a esta propiedad, a la forma como se expresa y se calcula. 3.1 CAPACIDAD CALORÍFICA A PRESIÓN CONSTANTE, cp. En el Capítulo III se estableció que la entalpía es una propiedad de estado y que el estado termodinámico de un sistema simple compresible queda determinado por el conocimiento de dos propiedades intensivas, intrínsecas e independientes; por tanto, una propiedad de estado cualquiera puede expresarse como una función de otras dos. De esta manera, para la entalpía puede plantearse que:
h = f (T , P )

3-1

es decir, la entalpía es función de la presión y de la temperatura. Al derivar completamente se encuentra que:
⎛ ∂h ⎞ ⎛ ∂h ⎞ dh = ⎜ ⎟ dT + ⎜ ⎟ dP ⎝ ∂T ⎠ P ⎝ ∂P ⎠T

3-2

Si la variación de entalpía ocurre a presión constante, la derivada se transforma en: ⎛ ∂h ⎞ ⎛ ∂h ⎞ 3-3 dh = ⎜ ⎟ +⎜ ⎟ ⎝ ∂T ⎠ P ⎝ ∂P ⎠T ⎛ ∂h ⎞ y el término ⎜ ⎟ se conoce con el nombre de capacidad calorífica a presión ⎝ ∂T ⎠ P constante y se nota como cp, que significa "La capacidad calorífica a presión constante, cp, es la razón de cambio de la entalpía con respecto a la temperatura, a presión constante". 3.2 CAPACIDAD CALORÍFICA A VOLUMEN CONSTANTE, cv. Procediendo de manera análoga con la energía interna de un sistema simple compresible puede plantearse que: u = f (T , v ) 3-4 o sea, la energía interna es función de la temperatura y del volumen.

Derivando totalmente la función anterior:
⎛ ∂u ⎞ ⎛ ∂u ⎞ dh = ⎜ ⎟ dT + ⎜ ⎟ dV ⎝ ∂T ⎠V ⎝ ∂V ⎠T

3-5

si la variación de energía interna ocurre a volumen constante, la derivada se reduce a:
⎛ ∂u ⎞ 3-6 dh = ⎜ ⎟ dT ⎝ ∂T ⎠V ⎛ ∂u ⎞ y el término ⎜ ⎟ se conoce con el nombre de capacidad calorífica a volumen ⎝ ∂T ⎠V constante, y su símbolo es cv. Por definición:

"La capacidad calorífica a volumen constante, cv, es la razón de cambio de la energía interna con respecto a la temperatura, a volumen constante". Para visualizar físicamente estas propiedades considérese energéticamente los siguientes sistemas y procesos: a. Un sistema cerrado formado por una unidad de masa de una sustancia pura, al que se le suministra una cantidad de calor d'q1; a volumen constante. Del balance energético para este sistema se sabe que: d ' q1 − d ' w = du

3-7

Como el volumen es constante, no se realiza trabajo, d'w = 0 y la ecuación se reduce a: d ' q1 = du 3-8

ecuación que dice que el suministro de energía al sistema, en forma de calor, aumenta su energía interna. b. Considerando el mismo sistema de la parte a., pero realizando el calentamiento a presión constante. Al suministrar una cantidad de calor, d'q2, el balance energético del proceso es: d ' q2 − d ' w = du pero d'w = Pdv, por tanto: d ' q2 = du + PdV y de la definición de entalpía se sigue que: d ' q2 = dh encontrándose que el flujo de calor aumenta la entalpía del sistema. 3-10 3-9

3-11

Con base en los análisis energéticos de los dos sistemas anteriores, las capacidades caloríficas, a presión y a volumen constante, pueden definirse como:

⎛ d ' q1 ⎞ cV = ⎜ ⎟ ⎝ ∂T ⎠ ⎛ d ' q2 ⎞ cP = ⎜ ⎟ ⎝ ∂T ⎠ es decir:

3-12a

3-12b

"la cantidad de energía, en forma de calor, requerida para aumentar la temperatura de una unidad de masa de una sustancia en un grado, ya sea a volumen o a presión constante".

La cantidad de calor añadida a una sustancia, entre los mismos límites de temperatura, es mayor cuando ésta se calienta a presión constante que a volumen constante, debido a la energía extra requerida para el trabajo de expansión. Esto quiere decir que d'q2 es mayor que d'q1 y, por tanto, la capacidad calorífica a presión constante es mayor que la capacidad calorífica a volumen constante.

3.3 DIMENSIONES. UNIDADES. CONVERSIÓN DE UNIDADES.

Las dimensiones de la energía interna y la entalpía específicas son ENERGIA/MASA y las dimensiones de las capacidades caloríficas, definidas con base en ellas son: ENERGÍA MASA ⋅ CAMBIO DE TEMPERATURA por cantidad de sustancia, las dimensiones son: ENERGÍA MOL ⋅ CAMBIO DE TEMPERATURA
UNIDADES.

Las unidades varían de un sistema a otro. En los sistemas Inglés o Americano, Métrico e Internacional, las unidades de las capacidades caloríficas son, respectivamente:
BTU Kilocaloria KiloJoule libra ⋅ F º Kilogramo ⋅ C º Kilogramo ⋅ K º donde, por conveniencia, se utiliza el símbolo de grados delante del símbolo que indica la temperatura para hacer énfasis en que se trata de una diferencia de grados y no de grados. Cuando se utiliza la cantidad de sustancia, las unidades para las capacidades caloríficas en los tres sistemas citados son: BTU Kilocaloria KiloJoule libramol ⋅ F º Kilogramo ⋅ mol ⋅ C º Kilogramo ⋅ mol ⋅ K º

Como un cambio de temperatura en grados centígrados es igual al mismo cambio de temperatura en grados Kelvin, se puede plantear que: Kcal Kcal = Kg ⋅ C º Kg ⋅ K º Kcal Kcal = Kg ⋅ mol ⋅ C º Kg ⋅ mol ⋅ K º

KJ KJ = Kg ⋅ mol ⋅ C º Kg ⋅ mol ⋅ K º análogamente, como una diferencia de temperatura en grados Fahrenheit es igual al mismo cambio de temperatura en grados Rankine se tendrá que: BTU BTU = lb ⋅ F º lb ⋅ R º
CONVERSIÓN DE UNIDADES.

BTU BTU = lb ⋅ mol ⋅ F º lb ⋅ mol ⋅ R º

La conversión entre los diferentes sistemas de unidades se lleva a cabo conociendo las elaciones entre las unidades de energía, masa y diferencia de temperatura. Así, por ejemplo, para pasar la unidad de energía del Sistema Métrico al Sistema Internacional basta con saber que 1 Kilocaloría = 4,186 kilo Joules y, evidentemente, multiplicar la capacidad calorífica por esta cantidad. Una conversión interesante se presenta entre las unidades de la capacidad calorífica en los sistemas Americano de Ingeniería y Métrico, la cual se muestra sabiendo que: 1 kilogramo = 1000 gramos 1 kilocaloría = 1000 cal y para la misma diferencia de temperatura: 1 libra = 453.6 g 1 BTU = 252 cal

Cº =1 1,8 F º Multiplicando sucesivamente por factores que son iguales a la unidad, se tiene que: 1 Kcal Kcal 1000 cal 1 BTU 1 Kg 453, 6 g 1 C º =1 ⋅ ⋅ ⋅ ⋅ ⋅ Kg ⋅ C º Kg ⋅ C º 1 Kcal 252 cal 1000 g 1 lb 1,8 F º 1⋅ 453, 6 ⋅ BTU BTU =1 252 ⋅1,8 lb ⋅ F º lb ⋅ F º resultado que muestra que las unidades son diferentes pero las capacidades caloríficas son numéricamente iguales.

Análogamente puede demostrarse que: 1 Kcal BTU =1 Kg ⋅ mol ⋅ C º lb ⋅ mol ⋅ F º

1 muestra la variación de la capacidad calorífica para el aire a presión constante. DEPENDENCIA DE cv CON RESPECTO AL VOLUMEN. el efecto de los cambios de presión sobre cp es despreciable. pertenezcan al mismo sistema de unidades: si la energía se expresa en BTU. Cuando se trata de gases. queriendo indicar que -como numéricamente son iguales -puede utilizarse cualquiera de los dos sistemas mencionados. Para variaciones grandes de presión. la capacidad calorífica a presión constante aumenta cuando lo hace la presión y llega a tener un valor infinito en el punto crítico. La capacidad calorífica a presión constante esta relacionada con la presión por medio de la ecuación: ⎛ ∂ 2v ⎞ ∂cP = −T ⎜ 2 ⎟ ∂p ⎝ ∂T ⎠ P 3-13 Para líquidos y sólidos. el efecto de ésta disminuye con el aumento de temperatura. siempre que las unidades que la componen sean consistentes. . la capacidad calorífica a presión constante depende de la temperatura y de la presión. el efecto puede despreciarse para variaciones de presión bajas (del orden de 10 atm) y por debajo de la temperatura crítica. Para presiones por encima del valor de la presión en el punto critico. Las capacidades caloríficas no se definen cuando una sustancia pura presenta un cambio de fase.4 DEPENDENCIA DE cp CON RESPECTO A LA PRESIÓN. la masa y la diferencia de temperatura deberán expresarse en libras y grados Fahrenheit. es decir. las capacidades caloríficas para gases se expresan en base molar y las capacidades caloríficas de sólidos y líquidos en base masa. De manera similar sucede cuando se están utilizando unidades molares consistentes: si la energía se expresa en kilocalorías. Más adelante se estudiará la forma como se evalúa la capacidad calorífica a altas presiones.con base en la concordancia de unidades de estos dos sistemas se utilizan los términos: "unidades en base masa consistentes" y "unidades en base molar consistentes" para acompañar a las capacidades caloríficas. La Tabla 3. las unidades para la masa molar y la diferencia de temperatura deben ser kgmol y grados Centígrados. respectivamente. ya que la entalpía y la energía interna están variando y la temperatura se mantiene constante y al ser dT = 0 tendrían un valor infinito. con la presión a diferentes temperaturas. la capacidad calorífica a volumen constante depende de la temperatura y del volumen. 3. Tal como se ha definido. Otras unidades muy usadas en los sistemas Métrico e Internacional son: cal g ⋅ mol ⋅ C º cal g ⋅Cº Joule g ⋅ mol ⋅ K º Joule g ⋅Cº En general. y de manera análoga.

239 0. . para el nitrógeno.332 0.285 0.370 0.250 0.1 muestra la variación de cp a varias temperaturas. cp en unidades másicas consistentes. estando relacionados por medio de la ecuación: ⎛ ∂2 P ⎞ ⎛ ∂cV ⎞ = T ⎜ 2⎟ ⎜ ⎟ ⎝ ∂v ⎠T ⎝ ∂T ⎠V 3-14 Sin embargo.238 0.240 0. las condiciones serán tales que ésta puede considerarse independiente del volumen.245 0.279 0. atmósferas.242 0. la atención se centrará fundamentalmente en la capacidad calorífica a presión constante.311 0.240 0.239 0. VARIACIÓN DE LA CAPACIDAD CALORÍFICA CON LA PRESIÓN Y LA TEMPERATURA. Presión. Figura 3-1.298 -50 0.258 0 0. La Figura 3.259 0.2 muestra la misma variación para el vapor de agua. °C 1 10 20 40 70 100 100 0.Variación de Cp con la presión para el aire.Tabla 3-1.238 0.237 0.246 0.412 -100 0.277 0.846 -150 0. y en caso de utilizarse.247 0. De manera similar. En esta figura la presión se encuentra expresada en libras fuerza por pulgada cuadrada. la capacidad calorífica a volumen constante depende del volumen.251 0.257 0.505 La Figura 3.

Variación de cp con P varias temperaturas para el vapor de agua.Figura 3-2. .

necesariamente. Allí. Observando la Figura 3. Rankine o Kelvin.. el resultado es que la capacidad calorífica toma valores igual a infinito varias veces (o lo que es lo mismo. comenzando desde un valor de cero en el cero absoluto de temperatura y aumentando hasta el primer cambio de fase.5 VARIACIÓN DE LAS CAPACIDADES CALORÍFICAS. etc. mediante procedimientos algebraicos o.las mediciones experimentales. pudiendo analizarse claramente su variación con la presión y la temperatura. Los mejores valores experimentales de capacidades caloríficas han sido determinados como consecuencia cuántica y se llaman calores específicos espectrográficos. y la capacidad calorífica se expresa en unidades másicas o molares consistentes. gaseosa o alguna forma alotrópica (sólido alfa.Las Figuras 3. de una forma más exacta. líquida. Como una sustancia presenta varios cambios de fase.). Fahrenheit.. 3. 2. para distinguirlos de los determinados por pruebas calorimétricas. . A PRESIÓN CONSTANTE Y A VOLUMEN CONSTANTE.).2a y 3.3 se ve que hay dos cambios de fase y una transición en la fase sólida. En estas ecuaciones la temperatura puede expresarse en grados centígrados. se expresa mediante el uso de ecuaciones semiempírícas que buscan describir -lo más exactamente posible. sólido beta. En muchos casos estas ecuaciones toman la forma de expansiones polinomiales en T de orden n (n = 1. no está definida) y no se puede granear de una manera continua la capacidad calorífica en función de la temperatura. mediante regresión lineal por mínimos cuadrados. La capacidad calorífica (a presión constante o a volumen constante) es una propiedad que cambia considerablemente con la temperatura. con la temperatura. la bibliografía reporta ecuaciones de la forma: cP = a + bT + cT −2 3-17 y en ellas.. CON LA TEMPERATURA. la curva que describe el comportamiento de la capacidad calorífica con la temperatura (Figura 3. La variación de la capacidad calorífica de sólidos.ya que ésta no puede tomar el valor cero en el tercer término del lado derecho de la expresión. por ejemplo: cP = a + bT (líquidos y sólidos) 3-15 cP = a + bT + cT 2 + dT 3 (líquidos y sólidos) 3-16 las cuales se encuentran a partir de los datos experimentales. por lo que solo se puede tener la capacidad calorífica como una función continua de la temperatura en una fase determinada: sólida.2b muestran la capacidad calorífica del agua líquida y del vapor de agua a presión constante en unidades del Sistema Internacional. Para sólidos. 3. la temperatura está expresada en grados absolutos generalmente Kelvin.. porque en este punto tanto la entalpía como la energía interna siguen cambiando mientras que la temperatura permanece constante. líquidos y gases.3) presenta una discontinuidad.

Figura 3-2a. Capacidad calorífica del agua líquida. .

Variación de la capacidad calorífica con la temperatura. Capacidad calorífica del vapor de agua. . Figura 3-3.Figura 3-2b.

Otras formas particulares de ecuación serán discutidas al analizar la capacidad calorífica de cada fase. el volumen. dh = du + d (Pv) Diferenciando: . en muchos casos es posible despreciar la dependencia de la presión. h = u + Pv. Se comenzará por examinar algunas generalidades para los gases ideales y se hablará posteriormente de los gases reales. Algunas veces también se especifica el porcentaje de error medio absoluto de la ecuación. P. Además. Para los gases reales. n: PV = nRT Para los gases ideales se encuentra que la energía interna es función de la temperatura únicamente e independiente de la presión y el volumen. 3. la temperatura. se sigue que: h = u + Pv = h + RT 3-19 o sea que la entalpía es.El intervalo en que la ecuación es válida. Todo esto será discutido al encontrar las ecuaciones a partir de los datos experimentales. Sin embargo.1 GASES IDEALES. La relación entre cp y cv para un gas ideal se muestra a continuación: h = u + Pv Por definición. Es muy importante tener siempre en cuenta que cuando se utiliza una de estas ecuaciones debe tenerse claramente especificado: . en fase gaseosa.Las unidades en que está expresada la capacidad calorífica.Las unidades en que debe utilizarse la temperatura. 3. y . que tiene la forma: cP = A + Be ⎛ C ⎞ ⎜− n ⎟ ⎝ T ⎠ 3-18 la cual se estudiará posteriormente. Un gas ideal es aquel que cumple la ecuación de estado que relaciona la presión. hay métodos termodinámicos de cálculo para encontrar esta dependencia partiendo de unos datos de referencia. y la ecuación de estado del gas ideal.6. función exclusiva de la temperatura.6 CAPACIDAD CALORÍFICA DE GASES. a partir de la definición de entalpía. V. Cuando esto no es posible. la capacidad calorífica a presión constante es función de la presión y de la temperatura. T y el número de moles. . también. quedando en función de la temperatura únicamente.Hay una ecuación especial para hidrocarburos.

Variación de (cp – cv) con la Temperatura y la Presión para el nitrógeno. du = cv dT d (Pv) = d (RT) = R dT cp dT = cv dT + R dT cP − cV = R 3-20 La Figura 3. todos a bajas presiones. se cumple la Ecuación 3. En este caso puede demostrarse que u=3 2 RT con lo que: obteniéndose que: Como: se encuentra que: du = 3 2 R ⋅ dT du 3 = R = cV dT 2 cP − cV = R cP = 5 2 R . a vanas temperaturas. entonces. puede suponerse que la única forma de energía interna es debida a la energía de traslación de las moléculas. el cadmio y el mercurio. dh = cp dT y. para el nitrógeno. a bajas presiones y alias temperaturas.cv) con la presión.Sabiendo que: y además. En ella puede observarse como. por tanto. (comportamiento ideal).20 Figura 3-4.4 muestra la variación de la diferencia (cp . Para gases monoatómicos como el helio. el argón y el neón y muchos vapores metálicos como el sodio.

Tabla 3-2. Puede darse una relación aproximada de esta variación en función del número de átomos en la molécula y de que ésta sea o no lineal. Br2. por ejemplo. Cl2. hasta 2000 K. . NH3. para un gas monoatómico: cp = 5 2 R + f (T ) y para uno diatómico: cp = 7 2 R + f (T ) ecuaciones en las cuales el término variable con la temperatura es complicado y de difícil manejo. ( 3n − ) R ( 3n − 3) R 5 2 3 2 R 3 2 5 2 R R 3R Para encontrar una ecuación teórica que describa la variación de la capacidad calorífica de los gases con la temperatura. la capacidad calorífica a presión constante y a volumen constante se mantiene invariable con la temperatura. Algunas veces son llamados gases ideales aquellos gases cuyas capacidades caloríficas se mantienen constantes con la temperatura. a temperatura ambiente. vibración y los cambios electrónicos de los átomos o moléculas. habría que tener en cuenta los movimientos de traslación. óxido nitroso y monóxido de carbono se encuentra experimentalmente que. las capacidades caloríficas también varían con la temperatura y de manera diferente para cada gas. de tal manera que cp podría expresarse siempre en la forma: cp = Término constante + función de la temperatura reuniéndose en el término constante los movimientos de traslación y rotación y en el término variable con la temperatura las vibraciones y los cambios electrónicos. TIPO DE MOLÉCULA ALTA TEMPERATURA TEMPERATURA AMBIENTE Monoatómica Poliatómica Lineal Poliatómica no lineal n es el número de átomos en la molécula. Así. para el monóxido de carbono. nitrógeno. VALOR APROXIMADO DE LA CAPACIDAD CALORÍFICA.como conclusión: en los gases ideales monoatómicos.2 resume la información anterior. La Tabla 3. Debido a su complejidad. Para los gases diatómicos como hidrógeno. en la práctica se utilizan ecuaciones semiemipíricas. rotación. la ecuación es: cP = 7 2 + ( 3080 ) T 2 ⋅R⋅ e ⎛ 3080 ⎞ ⎜ ⎟ ⎝ T ⎠ 2 3080 ⎞ ⎛ ⎛ ⎞ ⎜ ⎟ ⎝ T ⎠ − 1⎟ ⎜e ⎜ ⎟ ⎝ ⎠ con la temperatura en K. oxígeno. Así.. etc. valores que aumentan con la temperatura Para los gases poliatómicos como el C02.

Tablas de valores puntuales. así: cP* cP0 cV* cV0 Finalmente. Así por ejemplo. Para indicar que estos datos sólo son aplicables en el estado ideal se simbolizan con un asterisco o la letra o minúscula como superíndice. DE GASES.6. Estos valores puntuales son útiles para analizar la variación de la capacidad calorífica con la temperatura. 3. como todos los gases reales a bajas presiones y temperatura ambiente o superior a ella cumplen la ecuación de estado del gas ideal. 3. cp. A continuación se tratará. medidos experimentalmente.2 GASES REALES.4b dan valores puntuales. detenidamente. las correcciones necesarias pueden ser despreciadas. Las Tablas 3.7. puede verse que la capacidad calorífica de los gases orgánicos varía más con la temperatura que la de los gases inorgánicos.4a y 3. . .2 GRÁFICOS Una forma de presentar la información de las tablas de valores puntuales de una manera más compacta se consigue al granear la capacidad calorífica contra la temperatura.Ecuaciones. 3. a diferentes temperaturas. es útil presentar los datos de capacidades caloríficas en ese estado y realizar las correcciones necesarias para no idealidad mediante los métodos termodinámicos apropiados. pero son útiles en el cálculo de cambios entálpicos. . para la capacidad calorífica a presión baja y constante de vanos gases. CALORÍFICAS A PRESIÓN La información o datos sobre capacidades caloríficas a presión constante se presentan de las siguientes formas: . ya que son de muy pequeña magnitud.Gráficos. Esta gráfica tiene el inconveniente de no dar valores muy exactos.3b. .Nomogramas.3. El hecho de que las capacidades caloríficas. a presión y a volumen constante. 3. 3. cuando la presión no está muy separada de las condiciones en que se conoce la capacidad calorífica. tema del Capítulo V. También puede verse como para ambos tipos de gases esta variación se hace menor a medida que aumenta la temperatura.1 TABLAS O VALORES PUNTUALES. sea solo función de la temperatura no es aplicable completamente a los gases reales.7 DATOS PARA CAPACIDADES CONSTANTE. cada una. Sin embargo.7.3a.

627 7.398 8.800 15.459 8.560 8.308 7.282 7.674 8. Para calcular una capacidad calorífica a una temperatura dada se une.668 10.351 7.627 8.662 11.035 7.161 8.278 7.705 8.195 9.168 8.512 8.8 59 8.791 8.956 6.973 7.665 8.431 8. en una se establece una escala de temperatura y.200 13.Las Figuras 3.928 8.300 15. para conocer la capacidad calorífica a una temperatura dada se traza una línea perpendicular al eje de las x (la temperatura) con la curva que representa la sustancia y de ahí se traza una perpendicular al eje de las y. diferentes valores para la capacidad calorífica.015 9.963 9.991 7-070 7.064 S.254 9.120 7.010 12.850 13.300 12.3 42 8.895 6 .816 7.974 6.162 7.500 8.816 10.559 9.900 13.389 N.302 9.530 11.139 7. Existe un nomograma.185 8. Un punto entre las dos paralelas corresponde a un gas determinado.030 9.680 13.702 8.771 8. Allí se ha representado la capacidad calorífica con la temperatura para algunos compuestos de las tablas anteriores.870 12.543 8.990 14.416 8 .808 8.608 8.050 8.342 8.739 8.085 9.330 8.894 9.852 8.145 10.536 8.5 y 3.049 9.961 7.058 8.759 8.440 8.282 9.145 7. (cp0 en unidades molares consistentes) T (K) 100 200 300 400 500 600 700 800 900 1000 1100 1200 1300 1400 1500 1600 1700 180 0 1900 2000 2100 2200 2300 2500 3000 3500 4000 4500 5000 H2 6.300 13.614 8.981 9.151 9.340 11.253 8.700 14.990 8.895 8.265 8. VALORES PUNTUALES PARA cp0 DE GASES INORGÁNICOS.126 8.134 7.134 11.994 9.640 8.107 9.958 6.585 8.006 9.096 Aire 6.187 9.251 9.737 7.311 11. Tabla 3-3a.657 7.560 8.426 8.415 S.957 6.561 6.026 8.212 8.833 7.861 8. 60 . Su utilización es sencilla.276 7.165 8.965 7.729 6.063 8.370 12.175 3.217 7.451 7.260 13.961 6.624 7.671 7.958 6.076 CO 6.801 8.108 9.597 8.933 10. 3.758 8. en la otra.078 7.208 H2O CO2 8.004 8.197 7.008 7 .490 13.911 3.734 8.328 8.713 7.610 7.500 14.710 11.468 7.3'JS 02 6.871 10.849 12.289 7. bastante conocido.909 11.785 7.035 9.560 12.934 8.260 12.194 7.6 son una muestra de este tipo de gráficas.600 14.677 8.730 8.885 8. 6.947 8.092 8.993 7.670 7.100 14.349 8.505 7.335 8.806 8.7.399 8.676 8. Consta de dos líneas paralelas.013 7.140 12.404 7.498 8.600 14.678 12.512 7.034 7.660 8.200 15.500 15.993 9. el punto que representa el compuesto y el punto sobre la línea de temperatura. y el corte de esta línea con la paralela de capacidades caloríficas da su valor.300 14.157 NO 7.019 7.763 9.243 8.429 7.463 7.530 8 .400 13.628 8.955 6.000 15.258 8.932 8.483 8.400 14.063 10.771 8.898 8.692 8.059 9.419 8.602 8.3 NOMOGRAMAS.738 8.873 9.158 9.254 8.917 8.699 8.959 9.989 9.814 7.552 9.200 14.413 10.647 8.995 13.526 8.801 8. con una línea recta. donde se lee el valor correspondiente a la capacidad calorífica.714 7.140 9. que da la capacidad calorífica a presión constante a bajas presiones y a diferentes temperaturas.

49 51.69 7.06 15.65 12.86 44.73 28. VALORES PUNTUALES PARA LA CAPACIDAD CALORÍFICA DE GASES INORGÁNICOS EN EL ESTADO IDEAL (cP° en unidades molares consistentes) T (K) 250 298 300 400 500 600 700 800 900 1000 1100 1200 1300 1400 1500 Cl2 7.78 Etilbenceno 30.34 40.76 20.65 54.532 11.66 74.77 70.99 9.74 8.89 90.66 22.61 20.57 26.96 6.58 12.40 64.88 40.77 32.39 1-buteno 20.16 Estiren o 29. University.60 35.68 18.21 61.53 9.76 49.710 CH4 11.42 7.98 7.86 8-91 8.100 16.16 49.721 11.61 41.64 11.728 14.90 68.95 33.82 8. K 298 300 400 500 600 700 800 900 1000 1100 1JO0 1300 1400 1500 15.72 55.58 7.48 8. M.47 13.47 20.45 12.28 21.18 66.55 48.42 7.83 50.39 11.61 19.57 31.70 34.10 18.35 56.16 53.20 8 . 36 71.62 44.68 32.06 47.11 34.967 13.4 a.51 40.72 7.04 8.10 12.06 9 .11 8.Tabla 3-3b.37 30.32 45.51 54.26 n-butano 20.35 82.71 41 .71 12.02 30.29 7. a su vez.570 20.19 64.07 7.418 17.57 Nota: Los valores de las Tablas 3.552 9 . VALORES PUNTUALES PARA LA CAPACIDAD CALORÍFICA DE GASES ORGÁNICOS EN EL ESTADO IDEAL.210 17.89 82.14 23.97 7.52 56.353 16 .22 62.366 14-933 15.08 6.82 13.39 25.52 19.19 8.81 7.29 23.15 71.07 3 4.96 6.92 12.77 35.40 56.99 9.20 21.35 38.54 10.46 3 5.81 41.62 11.77 80.42 46.81 58.58 62.53 46.68 C2H2 10.39 60.54 24. de "Selected Valúes Of Properties of Chemical Compounds Manufacturing Chemists Association Research Project. VALORES PUNTUALES PARA LA CAPACIDAD CALORÍFICA DE GASES ORGÁNICOS EN EL ESTADO IDEAL (cp° en unidades molares consistentes) T.55 69.96 8.62 8. de 1966.58 57.090 18.99 37.14 25.27 7.74 60.210 18.67 C5H10 25.78 10.14 92.180 20.97 8. .58 49.85 50.94 8.49 46.06 9.30 9.14 7.30 21 .21 10 .36 C6H14 Éter Tabla 3-4b.88 8.14 23.93 78.744 17.67 tolueno 24.29 63.14 38.93 35.67 isobuteno 21.86 7.46 22.47 51.75 45.90 C3H8 15.62 8.17 1-2 .88 34.34 19. 10 70.16 77.29 28.23 51.37 17. (cp0 en unidades molares consistentes).57 84.4 b han sido tomados de Wytwell y Watson (Ver Bibliografía).50 54.62 40. 3.21 20.08 39.57 17.70 28.922 16.44 54. 3.3 b.130 12.49 39.01 6:96 6.24 76.880 15.36 74.74 32.01 9-03 9.85 48.20 13. June 30.53 43.550 13.16 53.77 77.18 29.56 7.62 8.02 74.54 27.04 9.23 19.76 20.39 26.78 S.94 52.30 44.83 59.24 35.71 62.92 8.96 6.65 26.53 8.499 10. Thermodynamic Research Center.49 86.02 33.25 29.32 48. Texas A.27 15.58 8.92 70.14 57.57 23.99 65.87 36.880 19. K 250 298 300 400 500 600 700 800 900 1000 1100 1200 1300 1400 1500 8.93 9.32 85.16 52. Department of Chemistry.99 8.10 22.41 10.17 63.62 25.20 8.37 43.16 17.89 48.14 HC1 Br2 8. 13 14. los cuales los extractan.73 66.30 63.12 11.25 40-54 46.07 9.93 67.44 8.66 16.90 15.44 62.69 30.85 48.83 58.57 13.35 23.72 25.20 37.34 11.79 26.51 23.35 9.03 13.93 8.04 7.57 i-butano 20.30 87.83 27.449 15.04 9 .75 45.63 52.74 41.48 72.28 12.00 38.48 72.32 38.28 67.27 74.86 55.69 29.12 8.80 37.96 21.17 7.35 13.66 21.37 HBr SO2 SO3 H2S Tabla 3-4a.53 12.54 76.00 7.536 8 .62 52.10 10.22 56.704 C6H6 19.10 8.17 53.16 77.3 a. 3.16 12.80 24.8S 8 .00 11. T.648 15.33 30.973 12. 64 54.02 9 .58 51.20 34.86 18.099 17.88 50.83 34.80 44.57 53.90 17.64 58.83 43.04 30.40 29.

con mucha exactitud. Para cada una de ellas las ecuaciones son. 2 3-22 3-23 cumpliéndose a todas las temperaturas que cp . aunque no tenga el asterisco. En estas expansiones polinomiales se utilizaban inicialmente ecuaciones de tercero y cuarto orden. ecuaciones de la forma: cP = a + bT + cT 2 + dT 3 + eT 4 + . etc. 3-21 La exactitud aumenta a medida que es mayor el orden de la ecuación. Existen varios tipos de ecuaciones: generales y particulares. A continuación se verán las formas generales y más adelante las ecuaciones particulares: A temperaturas por encima de 273 K la variación de cp con la temperatura puede representarse.a = R . Allí se indica el nombre del compuesto correspondiente a cada punto y el intervalo de temperatura en que puede utilizarse.b . Este tipo de ecuaciones se utiliza tanto para cp como para cv. gracias a la disponibilidad de computadoras y calculadoras se pueden utilizar ecuaciones de quinto orden o más.5 muestra este nomograma.cv = R. c. Además. dependiendo de la precisión necesaria. se encuentran de manera algebraica o mediante regresión por mínimos cuadrados. al calcular la ecuación se utilizarán unas unidades determinadas y al reportarla debe informarse cuáles fueron usadas.7. mediante expansiones polinomiales en T de diferente orden.La Figura 3. siempre que se hable de cp o cv se refiere a su medición a baja presiones.. en general. ECUACIONES. y al conocer ecuaciones para cp se encuentran las ecuaciones correspondientes para cv.4. Los valores de las constantes a. Para encontrar una ecuación es necesario disponer de valores puntuales... etc. La mayor o menor variación de la capacidad calorífica de un compuesto con la temperatura puede medirse cualitativamente por la distancia de su punto a la línea que representa la capacidad calorífica: a mayor distancia mayor variación. los valores puntuales. La capacidad calorífica se expresa en unidades de base masa consistente y la temperatura en grados centígrados. lo que implica que: a' . de la forma: cv = a + bT + cT 2 + . b. . La información acerca de la variación de la capacidad calorífica con la temperatura se maneja mejor mediante el uso de ecuaciones semiempíricas que representan. representando mejor los valores puntuales o datos experimentales. b' . d.. pero ahora. En general. es decir. 3. c1 ...c . como la temperatura y la capacidad calorífica pueden expresarse en diferentes unidades. cv = a '+ b ' T + c ' T + ..

. Nomograma para gases.Figura 3-5.

13 cal/gmol K° = 12.6 12. muchas ecuaciones en la bibliografía reportan este último parámetro.6 19.4.76 1980 1100 827 1520. ºR K ºC °F cp. b.1 MÉTODO ALGEBRAICO.6 20.6 20.6 21. Si una ecuación de la forma: cp = a + b T + c T2+ d T3 representa correctamente los datos experimentales.7.61 2340 1300 1027 1880. se pueden plantear cuatro ecuaciones con 4 parejas de valores ( cp . °R. SO3 540 300 27 80.66 1080 600 327 620. no así la capacidad calorífica.13 BTU/lbmol R° = 12.90 1260 700 427 800.96 2520 1400 1127 2060.21 2160 1200 927 1700. Finalmente. que: cp = 12.6 i 5.Por otra parte.6 19.6 18. T ) y la solución simultánea del sistema formado dará los valores de las constantes a.6 14. Tabla 3-5.06 900 500 227 440. c y d.6 16.13 Kcal/kgmol K° = 12. Obsérvese que de acuerdo con la Tabla 3.5 podría utilizarse la temperatura en diferentes unidades °C.13 BTU/lbmol F° Se puede plantear el siguiente sistema de ecuaciones. al elegir los valores para la capacidad calorífica y la temperatura. que da valores puntuales para la capacidad calorífica del SO3 se hallarán diferentes ecuaciones para expresarla como función de la temperatura. con la temperatura en K y cp en unidades molares consistentes: . a partir de la ecuación pueden recalcularse los valores de la capacidad calorífica y al comparar con los valores iniciales se halla el porcentaje de error medio absoluto y la máxima desviación.86 1440 800 527 980.13 720 400 127 260. con lo que las constantes de la ecuación varían. °F.5. para el SO3 a 300 K. K. Todo lo anterior será explicado a continuación: a partir de la Tabla 3.6 17.13 cal/gmol C° = 12. (cp en unidades molares consistentes). se loman valores entre dos límites de temperatura y la ecuación es válida dentro de ese intervalo exclusivamente. Esto se debe a que ésta se encuentra en unidades molares consistentes y es lo mismo decir.61 1620 900 627 1160. CAPACIDAD CALORÍFICA DEL SO. A DIFERENTES TEMPERATURAS.58 3.6 20.28 2700 1500 1227 2240.6 21.23 1800 1000 727 1340.

TEMPERATURA VALOR VALOR PORCENTAJE K EXPERIMENTAL CALCULADO DE ERROR 300 12.58 21.000 1100 20.17 + 3.5.13 16.463 .13 0.63 .76 21.687 0.28 %.76 19.58 = a + 300 b + 3002 c + 3OO3 d = a + 600 b + 6002 c + 600' d = a + 1000 b + 10002 c + 10003 d = a + 1500 b + 15002 c + 15OO3 d cumpliéndose la ecuación que se obtenga entre 300 y 1500 K.139 .12.1561 x 10-9 T3 cuya exactitud se establece al recalcular los datos y compararlos con los datos experimentales de la Tabla 3. tal como se muestra en la Tabla 3. Resolviendo el sistema se encuentra que: a = 3.310 1000 19.028 500 15.220 800 18.25 x 10-9 T3 .6096 x 10-5 d = 7.61 18.0.136 .76 0.86). 20.822 b = 3.2.13).710 1300 20. Las cuatro parejas de valores cp.360 1200 20.3688 x 10-5 T2 + 6.100 600 16. porque éstos son los límites superior e inferior.84 % a 1300 °C.000 400 14.21 20.58 0.0.6096 x 10-5 T2 + 7.VALORES DE cp PARA EL SO.660 1500 21.90 0.29 0.13 12.58 ) se encuentra la siguiente ecuación: cp = 4.0. T con las que se plantearon las cuatro ecuaciones fueron tomadas arbitrariamente.1561 x10-9 La ecuación que describe la variación de cp con la temperatura es: cp = 3.12.410 900 19.06 14. Al plantear las ecuaciones para las parejas: (300. la ecuación representa los datos experimentales con un error medio de 0. ( 1100.28 % y el error máximo es de .23 19.0.96 20.0.783 .3076 x 10-2 T .4878 x 10-2 T .21 ) y ( 1500.90 19.840 1400 21.28 21.0. el error absoluto medio es de 0.6. es posible que al tomar otras parejas de valores se encuentre una ecuación más exacta.822 + 3.2.90 0.000 700 17.90 0. 21. RECALCULADOS A PARTIR DE LA ECUACIÓN Y EL PORCENTAJE DE ERROR.000 De la Tabla 3.0. (700. Por tanto.4878 x 10-2 c = 2.86 17.66 15.6 Tabla 3-6.61 20.17.056 .

N. T) de la Tabla 3. MI SUM=0 DO 3 1=1. el cual permite definir el orden.4. Y(101).M 1 FORMAT(213) DO 1000 RTM= 1.1) NUM. L1 K=J-I+1 A(I.59% a 500 K. de la ecuación: COMMON IA(66). con ajuste por mínimos cuadrados. El método algebraico permite calcular diferentes ecuaciones y en ellas el porcentaje de error varía. V(101) READ (2. D(10). el porcentaje de error medio absoluto es de 0.NÜM) 2 FORMAT (213) CALL AJCUR(NUM?M) N=M+1 CALLGAUJO(N) CALL PREGR(NUM. La manera más exacta para calcular la ecuación que dé la variación de la capacidad calorífica con la temperatura con la menor desviación consiste en linealizar la función. C(10).Al recalcular los datos y compararlos con los valores experimentales. N . A(10. V(101) N=M+1 M1=2*M+1 DO 2 J=l.7.M) COMMON IA(66).I=Í. X(50).5.3 READ (2. n. Y(101).2i). la ecuación óptima se encuentra mediante ajuste por mínimos cuadrados y se mostrará a continuación.2 MÉTODO DE AJUSTE POR MÍNIMOS CUADRADOS. NUM SUM=SUM + X(I)**(J-1) IF(J-M-1)4. Sin embargo.5 L =I L1=J GO TO 6 L=J-M L1=M+1 DO 2 I=L. N(A10.26 y un error máximo de sólo . Por tanto esta ecuación representa más exactamente la variación de cp con la temperatura.M) 1000 CONTINUÉ CALLEXIT END 3 4 5 6 SUBROUTINE AJCUR(NUM.0. B(10). 3.21). X(50).Y(I).4. utilizando un programa de computador que entrega directamente los valores de las constantes de la ecuación. fueron introducidas como datos en el siguiente programa. C (10). con la temperatura en diferentes unidades.2) (X(I). Las parejas de (cp.K)=SUM DO 7 J=l.

N K=J+N IF (I.4 DO 5 K=I.10). NUM B(J)=B(J)+Y(I)*(X(I)**(J-1)) RETURN END SUBROUTINE GAUJO(N) COMMON IA(66).1004) FORMAT(//.K)-A(I. c(10.L1) DO 2 I=1.K)=A(I.J)+A(I.1003.K)=0 GO TO 1001 DO 1001 J=I.J).J)=c(I.N DO(I)=A(I.25)(C(I.21X’ PRODUCTO DE LA INVERSA POR EL COEFICIENTE DE SELS DE IDENTIDAD ‘/) DO 8 I=1.21).1002 A(I.2.J)=O DO 6 K=1.N A(I.N L2=K+N C(I.K)=1 CONTINUÉ WRITE(3.N c(I.M) DO 6 I=1.M A(I.K)=A(J.K)**RR CONTINUE DO 7 I=1.L2)* B(KJ) WR1TE(3.J)1002.J=1.I) DO 3 K=I.K)/R: DO 2 J=l. A(10.7/) DO 1 L=1. 38X'METODO DE GAUSS-JORDAN PARA SOLUCIONAR SELS. Y(101).N WRITE(3.N B(L. F(10).Y A(J.L1)=A (L.N R=A(I.N) FORMAT(12X.I) IF(J-I)4. N RR=A(J. ////.10) M=2*N+1 DO 1001 J=1.4) CONTINUE RETIRN END .N DO 1 L1=1.X(50). D(10) DIMENSIÓN B(10.7F12.7 1002 1003 1001 20 1 3 4 5 2 7 6 1004 25 8 B(J)=O DO 7 1=1.20) FORMAT (1H1.

9)(X(I).2.//.8184 x 10-2 T .1308 x 10-2 T .14 x 10-5 T2 + 2.78 + 4. Resultados que indican que esta ecuación representa más acertadamente los valores experimentales que las encontradas por el método algebraico.I=1.V(101) WRITE(3. publicado en la revista " Petroleum Refiner ".21 a 4OO K.24 y el error máximo de 0.5.(12X. presentan ecuaciones con 4 constantes para una gran variedad de compuestos.NUM) FORMAT(////.21X’COEFICIENTES DE LA ECUACION BUSCADA EXP=0.21X’ PAREJA DE DATOS TOMADAS DEL LABORATORIO.1. Estos valores se muestran en la Tabla 3.7716 x 10-6 T2 + 1.noviembre 1954.31 + 3.2732 x 10-2 T – 2.10)(B(I). ESCHZ=X(NUM)/100.21). Por ejemplo.8F12.07 x 10-9 T3 Con la temperatura en °C y cp en unidades molares consistentes: cp = 11. Esta ecuación tiene un error absoluto medio de 0.6E17. siendo .1…N’//.2465 x 1O-6 T2 + 1.7.47% a 500 K. K. Es evidente que una ecuación de orden mayor representará más exactamente los valores experimentales: con el mismo programa se encontró que la ecuación de cuarto orden es: cp = 2.Y(I).07x10-9 T3 Con la temperatura en K y cp en unidades molares consistentes: cp = 4.Y(101).05 y el error máximo es de 0.18 x 10-2 T .7.mucho más exacta.8367 x 10-5 T2 + 6.2384 + 1.N) FORMAT(//.A(10.como se planteó .5)) WRITE(3.1.9)) XMIN=0. .C(10).(12X.623 + 2.4.3479 x 10-5 T2 + 6.31 + 1.N.2413 x 10-9 T3 Con la temperatura en °F y cp en unidades molares consistentes: cp = 11.B(10). mediante procedimientos similares.X(50). han encontrado ecuaciones que dan la variación de la capacidad calorífica con la temperatura usando expansiones polinomiales de 4 ó 5 términos. enero 1949 .123X’X’IIX’Y’//.9 10 8 SUBROUTINE PREGR(NUM. Diferentes grupos de investigadores.101 V(I)=V(I)+B(J+1)*(XVAR. DO 8 I=1.M) COMMON IA(66).…. en un trabajo titulado TERMOQUIMICA PARA LA INDUSTRIA PETROQUÍMICA.I=1.977 x 10-12 T4 con la temperatura en K y cp en unidades molares consistentes.2204 x 10-2 T .056 x 10-8 T3 . Kobe y colaboradores.2412 x 10-9 T3 Al recalcular los datos experimentales y encontrar el porcentaje de error medio absoluto se encontró que éste era de 0. A.ESCHZ) RETURN END Las ecuaciones de tercer orden encontradas por medio del programa anterior son: Con la temperatura en °R y cp en unidades molares consistentes: cp = 4.3.

750 1. COMPUESTO Metano Etano Propano n-Butano Isobutano neo-Pentano neo-Hexano Etileno Propileno 1-Buteno Isobuteno Cis-2-Buteno Trans-2-Buteno Ciclopentano Metilciclopentano Ciclo-Hexano A 4.240 1. K) y la temperatura en K. parte 22 de " Physical & Thermodynamic Properties ".7. USA. de la Universidad de Lámar. pero la temperatura se encuentra en °F y la capacidad calorífica en unidades molares consistentes.57 1.8. V. c y d PARA LA EXPANSIÓN POL1NOMICA DE TERCER ORDEN QUE DA LA CAPACIDAD CALORÍFICA EN FUNCIÓN DE LA TEMPERATURA .944 0. Fallón y Watson.220 0. u y v para varios hidrocarburos.650 -1.740 0.935 b x 102 1.12 8. Reklaitis. presentado en la revista " Chemical Engineering ".702 8.14 6.340 : -12.9 presenta los valores de las constantes a.966 0.403 -7. utilizadas para gases. La Tabla 3.114 -15. Yaws.920 0.279 8.380 16.270 0.993 -2.865 1.945 -1. El Apéndice C da la misma información del Apéndice B.957' -12. b. El Apéndice A presenta la misma información para muchos compuestos. Diferentes grupos de compuestos han sido estudiados para determinar.910 -5.495 -8.074 -3.936 13.844 -1.070 0. presenta las constantes para 10 compuestos que no se encuentran en la Tabla 3.110 -3.Un trabajo reciente.300 y 200 °F 3-24 3-25 La Tabla 3.018 -6. c. ecuaciones semiempíricas que den la variación de la capacidad calorífica con la temperatura. en intervalos diferentes de temperatura: c p = a + bT + cT 2 c p = 7. mediante datos experimentales. Schorr y C.06 7.735 5. El Apéndice B muestra los valores de cinco constantes para expansiones polinomiales de cuarto orden.305 13.13 18.203 d x 109 INTERVALO ERROR KELVIN MEDIO -2 . La capacidad calorífica se encuentra en unidades del Sistema Internacional (Joule.12 13.915 -9.020 0.95 + uT v Entre 50 y 1400 ºF Entre . CONSTANTES a.28 7.24 11. mol.873 9.18 8. Dos investigadores. Serwood-Reid-Prausnitz. Borrenson. Editorial McGraw Hill.657 0.8. Tabla 3-7. Las ecuaciones de los apéndices B y C pueden utilizarse entre 273 y 1500 K y son tomados del libro BALANCES DE MATERIA Y ENERGÍA.20 4.755 -4.830 0.691 5.25 20.23 19.778 2.17 12 .190 3.078 1 7.380 -5.360 0.220 13.37 .12 16.454 c x l05 0. la capacidad calorífica se encuentra en unidades molares consistentes y la temperatura en K.070 0.780 0.580 0.13 5.087 '15. analizaron los datos experimentales para las capacidades caloríficas de hidrocarburos gaseosos y propusieron dos ecuaciones para cada gas.53 0 -3. realizado por R.124 7.880 0.030 0. Las ecuaciones del Apéndice A pueden utilizarse entre 273 y 1500 K.753 -0. G. R.410 0. G. Texas.3030 -1.648 -0. presenta las constantes para ecuaciones de la misma forma. W. Beamount.890 0. Es tomado del libro PROPIEDADES DE LOS GASES Y LÍQUIDOS. Editorial McGraw Hill.200 4.7 y 3.650 7.630 273-1500 0.981 -4. L.890 -3. En estas ecuaciones' la temperatura debe expresarse en °R y la capacidad calorífica se da en unidades molares consistentes. Al igual que las Tablas 3. b.447 -8.

073 5.2462 0.4858 0.3631 0.23 0.461 7.800 4.9520 2.82 9.300 6.31 .47 0.515 -0.7213 2 .526 1 .784 -0.3? 0.3125 -0.18 0.713 6.354 1S.925 2.073 -10.09 0 .3133 -0.37 0.096 -1.2358 -0. 22 Anhídrido sulfuroso Anhídrido sulfúrico Acido sulfhídrico Sulfuro de carbono Sulfuro de carbonilo Flúor Cloro Bromo Yodo Fluoruro de hidrógeno Cloruro de hidrógeno Bromuro de hidrógeno Yoduro de hidrógeno Cloruro de metilo Cloruro de metileno Cloroformo Tetracloruro de carbono Fosgeno Tiofosgeno Cianógeno Cianuro de hidrógeno Cloruro de cianógeno Bromuro de cianógeno Yoduro de cianógeno Acetonitrilo Nitrilo acrílico Oxido nítrico Oxido nítrico Oxido nitroso Dióxido de nitrógeno Tetróxido de nitrógeno Formaldehido Acetaldehído Metanol Etanol Oxido de etileno Ceteno Ciclopropano Isopentano o-Xileno m-Xileno p-Xileno Monóxido de carbono -15.57 0.03753 0.003 -9.434 14.15 0.46 0.182 273-1200 273-1000 273-3800 273-1500 273-600 273-1500 273-1000 273-1500 273-1000 273-1500 273-1000 273-1500 0.504 7.930 -0.1477 0.57095 0.789 -6.42 0.653 1.115 6.14 0.240 16.70 1.800 9 .09 4.10684 0.28 0.762 0.150 -11.04697 -0.972 11.350 10.16 0.918 7.398 -5.577 -7.480 6.186 5.03 5.050 4.59 0.149 4.22 15.161 -0.4813 2 .008 5.34 7.2 521 -0.334 8.13 0.17 0.650 -8.291 -2.04594 0.13 0.02387 -0.24 0.540 -8.16 0.903 6.88 -2.61 15.400 1.995 -0.4696 -0.244 2.0745 0.210 3.86 18.71 0.13135 -0.781 -5.483 0.24 10.06 0.760 -2.291 14.068 7.203 18.390 6.6939 -0.1283 -0.17 0.3314 0.686 2 .461 3 .3128 1 .800 -1.1488 0.3888 -0.95 22.80 20.000 2.39 0.481 -2.26 0.34 0.610 12.668 -2.952 9.18 0.08 0.18 0.04546 2.1178 -0.23 0.935 14.45 0.365 4 .244 7.193 -0.905 14.36 0.8587 273-1800 273-3800 0.273 -3.820 6.24 0.55008 -0.O4S33 -0.1703 -0.35 0.529 6.675 0.489 1 .006 4.540 19.440 6.58 0.38 0.20 0.090 18.14 0.070 -8.533 -5.838 4.036 -1.69 5.970 6.02244 1.49 0.17 0.057 7.19 4.5307 1 .230 -10.9797 1.447 4.484 14.33 0.1576 0.72 1 .9084 0.070 7.1505 0.26 0.793 -5.55 4.79 0 .097 -8.97 8.12 4.41 0.357 15.596 3.66 0.058 -0.419 3 .157 3.920 4.37 0.841 -2.700 S.15 0.08 0.045 -0.1820 -0.55 6.19 0.702 3.2611 -0.6861 0.3464 0.540 2.200 7.859 1 .8362 0.26 0.1216 -1.1709 0.210 4.6406 0.2128 -0.966 8.43 0.557 6.1147 0.05 17.828 273-1800 273-1300 273-1800 273-2000 273-1500 » 273-1800 273-2000 273-1500 273-1900 273-1500 273-1000 273-1500 273-1000 0.007804 -0.989 -7.08729 1 .46 0.04001 1.02271 -0.22 0 .4004 1.5298 1.316 7.726 5.536 0.42 0.7634 4.1364 -1.Metilciclohexano Benceno Tolueno Etilbenceno Estireno cumeno Acetileno Metilacetileno Dimetilacetileno Propanodieno 1.290 -0.389 -1.051 8.75 -1.758 5.3-Butadieno Isopreno Nitrógeno Oxígeno Aire Hidrógeno Monóxido de carbono Dióxido de carbono Vapor de agua Nitrógeno Oxigeno Hidrógeno Aire Monóxido de Carbono Vapor de Agua Azufre.76 0.1604 0.01791 -0.201 7.499 6.349 4.220 3 .206 12.01 0.693 8.22 0.376 -1.2079 -0.12 0.16 0.869 -1.07705 0.3170 0.030 28.452 5.974 6.4186 -0.430 -1.192 -2.8408 -1.8375 0.48 7.582 -6.54 0.169 6.04576 0.078 -3.479 -2.90 5.6571 -0.1566 0.5107 -0.71 0 .4367 -0.559 -2.7867 2 .11 -6.344 8.831 -7.164 2.1039 0.744 -0.5864 0.47 0.30 0.8214 8.4285 0.20 0.19 0.560 0.760 2.5265 -0.578 13.350 -2.547 0.713 4.1039 0.2328 -0.9111 -1.09563 0.9103 -2.354 -8.350 10.968 -9.36 0.9739 3.62 0.424 6.732 6.2008 4.790 3 .54 0.384 3.200 23.081 2 4.213 -8.085 6.984 -2.02148 -0.418 -0.3265 -0.222 6.22 0.

50 298-1500 K -2.4 -107.25 2.10 0.737 -5.50 0.50 298-1500 K .600 -3.39 0.7936 -1.6446 -3.22 0.182 -3.5.14 9.625 0.Acetona Alcohol isopropílioo Alcohol neopropílico Alcohol alílico Cloroetano 1.0450k − 0.1510 12.6 -48.9 24.78 55.275 -2.30 3.85 1.57 x 10-3 3.089 -1.554 3 .6 18.dicloroetano Trans-1.307 11.90 298-1500 K 2.44 + 0.50 0.61.91 16.0 30.1 .1-dicloroetano cis-1.0 -126. definido por la ecuación: . c y d PARA LA EXPANSIÓN POLINOMICA DE TERCER ORDEN QUE DA LA CAPACIDAD CALORÍFICA EN FUNCIÓN DE LA TEMPERATURA.20 x 10-5 2.28 2.016 -5.122 4.9956 -0.27 0.39.4 20.13 x 10-11 6.07 0.890 2.48. por la ecuación: c p = ( 0.11 143.19 1.85 .0177 k ) ⋅10−3 T − 0.40 45.85.6 6.401 5.83 8.3.89 10.02 185.098 6.6101 6.432 0.88. CONSTANTES PARA LAS ECUACIONES: cp = a + bT + c T2.899 4.9505 7.0 .00 105.6 61 9.68 126.4826 -5.93 75.0 .0233) + ( 0.95 + u Tv COMPUESTO Metano E tile no Etano Propileno Propano n-Butano iso-Butano Pentano A 3.691 4.97 x 10-3 0.97 0.022 -3.19 1.25 6.235 7.010 7.14 u 6.304 -1.90 x 10-2 V 4.56 14.09 298-1500 K .336 5.26 1.517 3.52 19.30 0.9 14.383 4. CONSTANTES a.502 9.5203 2.15 0 .9 .98 Tabla 3-9.661 8.81 97.97 8.4 x 10-12 8.41 2.948 6.797 8.397 -3.70 298-1500 K -5.61251 3 .40 0.5981 5.153 ⋅10−6 T 2 3-26 en la cual la temperatura se encuentra en °F.93 x 10-2 0.42 0.200 15.95 45.10 9.00 Los mismos investigadores encontraron.516 9.18 0.6 4.751 -3. COMPUESTO Peróxido de hidrógeno Naftaleno Cloropreno Ciclobutano Clorobenceno Anilina Fenol n-Butanol Oxido de propileno Oxido de butileno a b x 103 c x 103 d x 109 INTERVALO 5.79 1.18 Tabla 3-8.25 27.10 298-1500 K b x 103 9.27 4.74 298-1500 K -13.80 298-1500 K -9. b.6187 -3.990 2 .27 5. 2 .5488 S. que las capacidades caloríficas de las fracciones del petróleo en fase gaseosa se podrían representar en función de la temperatura y el factor de caracterización k.295 4.11 6-5846 3 .2-dicloroetano Tricloroetano Tetracloroetano Amoníaco Hidracina Metilamina Dimetilamina Trimetilamina 1 .6152 9.4 . cp en unidades másicas consistentes y k es el factor de caracterización de la Universal Oil Products.42 2.69 35.259 -2.20 23.c x 106 1.2.25 1.14 0. y cp= 7.891 10.51 91.71 138 1.800 -4.00 3.10 298-1500 K -8.3S 0.50 298-1500 K .57 86.8 .799 0.97 123.0 31.3 11.13.179 0.9 3.80 4. entre 0 y 1400°F.307 0.93 x lO-2 3.0 -62.23663 -2.

k= T D 1 3 3-27 donde T es la temperatura normal de ebullición. L. T. c y d para un gas cualquiera. desarrollaron ecuaciones de la forma: cP = A + Be ⎛ C ⎞ ⎜− n ⎟ ⎝ T ⎠ 3-28 para cerca de 220 hidrocarburos en la fase gaseosa. y T2. por medio de una ecuación de la forma cp = a + b T + c T2 + d T3 la solución de la integral conduce a que: cPm = a + b c d 3 2 (T2 − T1 ) + (T22 + TT (T2 + T22T1 + T2T12 + T13 ) 1 2 +T 1 )+ 2 3 4 3-30 Conocidos los valores a. La capacidad calorífica media se define como: cP dT ∫ dh T = = 1 T2 − T1 T2 − T1 T2 cPm 3-29 y cuando la variación de cp con la temperatura se conoce. Y como también pueden variarse los valores de las constantes a. en °R. Canadá. Kaliaguine de la Universidad de Labal. y D es la densidad relativa a 60°F. P. c y d. B. . Ramalho y S. Thinh. Algunas veces. es usual tomar T1=25 °C. dándose los valores de la capacidad calorífica media para el gas entre 25 °C y T. b. Encontraron que las ecuaciones de esta forma representaban con mayor precisión (errores medios menos de 0. por ejemplo. generalmente) los datos experimentales que las ecuaciones de expansión polinomial de 4 y 5 términos. partiendo de datos experimentales. es fácil pensar en un programa de computador que evalúe las capacidades caloríficas medias entre 25 °C y T para diferentes gases. tabulándose los valores de cpm para el gas entre T.10 es un extracto de este trabajo. C y n. Quebec. el rango de temperatura en que la ecuación es válida y el porcentaje de error medio. b. se mantiene constante T1 y se varía T2. R. la información acerca de la capacidad calorífica de un compuesto se conoce mediante tablas que dan la capacidad calorífica media. Duran. J. en ella se dan los valores de las constantes A. cpm.1 %. S. Como la mayoría de los datos termodinámicos se conocen a 25 °C. La temperatura se expresa en K y la capacidad calorífica en unidades molares consistentes. La Tabla 3. Esta es una forma conveniente cuando se requiere calcular cambios entálpicos.

8954 746.07 0.0166 15. B.3962 17.6333 27.4146 110.7757 a 0.2075 25.1691 620.1091 70.0408 a 0.07 1.0340 14.0180 a 0.09 0.9929 770.9281 112.05 a 1.9908 46.0223 a 0.06 1.06 1.0869 ⎛ C ⎞ ⎜− n ⎟ T ⎠ C 2295.4850 2165.1846 102.3539 768.0206 16.07 1.07 0.06 0.0551 50.0558 13.27 0.06 0.2687 16.2419 93.24 1.4971 89.3201 18.3464 76.04 1.4-Pentadieno 2.2432 13.08 L2143 a 0.0652 54.4229 157.1833 a 0.06 1.4296 502.4183 155.6929 87.7739 768.0431 772.1521 a 0.1591 a 0.9527 62.08 .4500 37.3133 12.3-pentadieno Iso preño Ciclo-Pentano MetilCiclopentano Etil-ciclo-Pentano n-propilciclo-Pentano n-butilciclo-Pentano Ciclo-Hexano Metilciclo-Hexano Etilciclo-Hexano n-propilciclo-Hexano Ciclo-Penteno 1 .0247 a 0.6021 333.7211 90.9818 78.3-Butadieno 1.10 1.09 1.2097 1617.07 1.1451 13.4355 9.Metilciclo-penteno Etino Propino Butino A 7.07 1.4852 83.8702 153.Metil-pentano n-Heptano n-octano n-nonano n-decano Etileno Propileno 1-Buteno Cis-2-Buteno Trans-2-Buteno Isobuteno 1-Penteno 1-Hexeno 1-Hepteno 1-octeno 1-noneno 1-deceno Propanodieno 1.5166 760.2-Butadieno 1.06 0.09 0.0237 a 0.9468 8.1033 756.1141 742.2394 653.3982 10.8872 a 0.2319 126.1843 147.34 0.2796 11.3213 13.8706 32.0298 0.9005 a 0.0256 a 0-05 0.4860 9.0380 a 0.9926 b 0.4443 15. PARA HIDROCARBUROS.8148 10.1732 141.1951 357.3507 n INTERVALO .8656 128.0298 a 0.07 1.5707 12.9481 134.04 1.9250 B 22.8227 2470.8699 301. CONSTANTES A.30769 .6558 66.05 1.3930 647.7216 549.9323 a 0.06 0.05 1.4738 21.1192 a 0.0230 a 0.6007 3.05 0.06 1.7426 578.1097 16.0346 a 0.9302 140.4564 862.5203 22.9220 a 0.5697 33.0046 a 0.7753 5904196 74.06 0.Metil-pentano 3.06 a 1.05 1.9843 a 0.09 1.4757 11.9241 20.9919 a 0.6083 105.0953 756.0715 a 0.7377 287.0302 a 0.0401 a 0.5614 6.08 0.5226 109.0312 a 0.9960 b 0.4742 15.9290 25.2060 23.35207 1025.1666 12.0785 879.3332 96.8542 a 0.8598 20.6982 788.Tabla 3-10.8683 19.8030 a 0.8917 37.8562 726. cP = A + Be⎝ COMPUESTO Metano Etano Propano Butano Isobutano Pentano Isopentano Neo pentano Hexano-n 2.3585 259.0906 a 0.1648 63.8234 9.5000 a 0.0838 1040.9880 a 0.8979 61.0380 30.7757 136.1634 382.2448 65-0506 62.06 0.0372 a 0.05 1.1411 a 0.0032 3775.9593 3.8931 a 0.06 0.1577 35.2222 24.2123 599.4893 515.2344 a 0.6131 21.7232 108.9314 732.9992 a 0.09 1.2966 171.0225 a 0.6888 733.0265 a 0.0628 121.5592 13.06 1.9819 16.8576 721.9791 a 0. C Y n PARA LA ECUACIÓN EXPONENCIAL QUE DA LA CAPACIDAD CALORÍFICA EN FUNCIÓN DE LA TEMPERATURA.6869 85.0236 738.06 1.09 1.7935 120.1016 21.9571 72.2871 41.9010 a 0.1588 30.8029 784.5361 94.0375 0.7993 560.06 1.13 0.9570 a 0.% ERROR 1.8363 312.3038 28.9117 1465.9735 a 0.2757 169.06 1.31 0.2225 1855.8342 1258.9651 5.

9897 1.06 0.0759 142.7639 1-pentino 16. con el aire como sustancia de referencia.0164 1.1000 K.4569 Cumeno 18. (60°F/60°F).06 0.9376 661.11a es un extracto de este trabajo.03 0.3607 633.1940 1137.4708 1-hexino 20.1377 1.11b muestra una parte de éste.1286 1.0674 109.9036 1228.3095 1414.5265 1024.1337 1.3516 739.5813 65.7 y 3. .0559 93.1107 904.12 da también valores para la capacidad calorífica media. publicado por la Universidad Nacional Sede Manizales.4869 1-nonino 30.2571 999.03 0.0007 1.8220 p-Xileno 18. esta capacidad calorífica se utiliza solo en el cálculo de cambios entálpicos y en ellos no interviene el estado de referencia. para el intervalo.4835 Tolueno 13.10 0.6357 126.1005 1.7065 96.7346 578.3165 113.05 0.04 0.06 0.5586 67.7804 672.1125 1.04 0. "Capacidades Caloríficas Medias a partir de Expansiones Polinomiales en t de tercer orden".03 0. denominado " Capacidades Caloríficas Medias para Hidrocarburos a partir de Ecuaciones Exponenciales ".3 VAPORES DE PETRÓLEO La capacidad calorífica de los vapores del petróleo en unidades másicas consistentes puede calcularse por la ecuación: cp = Donde: ( 40 − D )(T + 670 ) 6450 cp = Capacidad calorífica en unidades másicas consistentes.7046 Estireno 14. La Tabla 3.1428 1. b: 298 .0980 1.2-Butino 14. para todos los gases que aparecen en las Tablas 3.2582 Etilbenceno 15.03 0.7.0135 L0166 1.3475 o-Xileno 20. con la diferencia de que en éste la temperatura de referencia es de 0 °C. La Tabla 3.4227 616.2801 1167.6695 66.8. 3.0348 987. para muchos de los hidrocarburos de la Tabla 3.0149 1-octino 26.0718 914.0875 1.0952 1.06 0.4160 2-pentino 16.2178 Benceno 8.1901 En la Tabla: a: 298 .04 0.9791 533. Como se veía antes.2544 49.0977 a a a a a a a a a a a a a a a a a a a 0.0060 1. 1.05 0.2560 94.0834 82. también publicado por la Universidad Nacional Sede Manizales.6444 n-pentil benceno 27.4976 85.6065 m-Xileno 18.04 0.08 0.4025 129.5180 1-heptino 23.03 Con esta base se realizaron dos trabajos: el primero. 3-31 D = Densidad relativa.1500 K.1076 1.0361 n-butilbenceno 23. T = Temperatura en °F.06 0.5438 98.1234 79.10 y con la misma información del trabajo anterior.0554 0.2979 n-propilbenceno 21. El segundo.9069 114.1667 1266.06 0. La Tabla 3.5709 1100.4.9192 93.7729 145.9785 1.8226 672. entre 25 °C y T.5558 1-decino 33.

011 8.DORAISWAMY Los autores plantearon la ecuación: c p = a + b ⋅ log (Tr ) 3-32 Capacidad calorífica (másica o molar) Temperatura reducida = T/TC Constantes Temperatura crítica donde: cp Tr a.823 H2O 8.163 7.009 7.235 8.323 8.942 6. " PROPIEDADES DE LOS GASES Y LÍQUIDOS \ Editorial McGraw Hill.557 8.7.122 7.892 8.038 8.418 10.985 7.432 7.4 ECUACIÓN DE KOTHARI .952 6.135 7.945 8.489 8. se indican las unidades de la capacidad calorífica y de la temperatura.656 7.100 CO 6.324 7.902 6.565 7.496 8.031 7.879 8.442 7.155 8.057 7.576 .739 10.060 8.973 6.857 7.466 7.939 6.161 11.196 7.888 11.925 AIRE 6.407 7. Cuando se da la capacidad calorífica por medio de una ecuación.961 9.434 8.262 7.136 7.073 8.407 11.982 7.623 8.626 11.064 7.072 7.330 7. tema que se escapa del objetivo de este capítulo.028 11.824 8.024 7.520 11.069 7.988 7.042 7.559 8.303 7.316 8.914 6.196 7. Temperatura de referencia: 25 °C T ºC 25 50 100 150 200 250 300 350 400 450 500 550 600 650 700 750 800 850 900 950 N2 6.131 8.986 7.758 7.170 S2 7.031 7.374 8.227 7.269 7.456 9.895 6.870 10.668 9.689 8.015 7.062 10.108 7.874 7.425 7.899 6.201 7.358 7.781 7.031 9. Una aproximación que puede usarse como último recurso consiste en utilizar un valor de 0.260 8.4.010 7.958 6. pueden utilizarse los métodos de aproximación descritos en el libro de Sherwood-ReidPrausnitz.514 8.431 8.304 7.161 7.398 7.458 O2 7.362 8. CAPACIDADES CALORÍFICAS MEDIAS cp en unidades molares consistentes.930 6.461 8.944 6.991 9.398 8.798 7.338 7.039 7. C° para un gas cuya capacidad calorífica se desconoce.533 H2 6.466 7.259 7.000 7.207 8.476 7.969 6.292 7.3.247 7.510 7.908 6.168 7.106 8.961 6.296 7.896 6.756 8.013 7.727 11.104 7.281 8.185 8.517 7.233 9.699 7.100 7.244 10.221 7.414 7. b = Tc Conocidas dos parejas buena precisión (cp.955 6.047 7.081 7. T) se pueden calcular los valores de cp a otras temperaturas con buena precisión.082 7.5 cal/g.131 7.499 7.945 6. Tabla 3-11a.819 7. pero las constantes tienen también unas unidades determinadas.185 7.537 8.287 11.235 7.373 7.364 7.612 7.741 7.891 7.100 9.950 6.583 10.391 7.921 6.360 7.055 7.544 CO2 8. Cuando no se dispone de información acerca de la capacidad calorífica de un gas.

503 43.195 31.550 35.438 30.225 22.727 23.667 8.649 28.681 15.648 9.899 8.297 23.204 8.421 20.077 8.158 12.130 8.368 12.793 20.720 7.943 37.735 7.608 18.119 47.788 7.351 24.346 39.704 39.316 15.802 7.392 41.200 26.447 9.720 11.612 18.466 12.143 35.300 18.851 7.999 12.595 8.754 14.577 7.610 7.°C 26.1000 1050 1100 1150 1200 1250 1300 1350 1400 1450 1500 7.180 8.329 7.017 30.517 19.015 15.660 38.788 37.209 23.301 12.452 27.104 8.786 7.934 .551 24.702 46.305 15.240 9.243 10.703 22.364 36.227 7.899 22.614 21.522 21.130 31.861 11.788 48.263 7.843 33.281 21.839 9.620 7.804 29.286 11.761 7.551 9.650 7.979 26.642 38.965 18.733 7.174 28.740 34.657 14.080 12.560 27.673 24.950 13.367 25.580 30.354 44.642 7.838 7.657 23.637 40.878 30.464 15.199 7.476 13.629 7.119 7.624 11.913 11.159 15.989 8.432 10.595 21.178 7.897 25.557 7.309 9.708 7.813 7.413 18.554 12.018 27.283 14.249 17.052 16.007 20.924 32.615 42.616 16.711 36.142 35.372 25.868 17.230 19.703 7.674 30.515 9.613 30.829 41.79 15.925 24.713 9.260 36.116 27.180 14.196 36.276 12.942 11.894 13.220 7.691 7.070 25.844 C4H8 20.382 24.902 32.059 20.598 7.244 40.491 7.777 9.225 15.677 8.594 10.167 22.158 7.075 24.241 7.432 10.653 29.022 14.019 8.776 7.736 16.608 8.688 41.062 26.704 17.902 9.749 7.701 14.680 7.695 8.85 50 100 150 200 250 300 350 400 450 500 550 600 650 700 750 800 850 900 950 1000 1050 1100 1150 1200 Tabla 3-11b.126 29.582 9.828 7.650 28.63 i 27.932 19.761 7.597 35.954 12.949 12.424 47.433 31.932 28. CAPACIDADES CALORÍFICAS MEDIAS cp en unidades molares consistentes.307 7.231 12.292 33.540 13.396 20.161 28.340 11.676 17.738 25.110 13.120 24.063 27.895 10.156 8.759 19.530 37.527 32.718 40.614 17.670 7.530 19.049 8.957 8.933 34. Temperatura de referencia: 25 °C CH4 C2H6 C3H8 n-C4H10 C2H4 C3H6 8.967 25.414 36.099 18.432 12.593 8.138 7.915 31.169 44.589 7.017 25.951 45.188 19.973 16.127 17.548 23.445 8.160 21.565 7.790 22.622 8.219 9.611 12.958 7.524 7.635 8.590 12.686 8.612 9.494 12.646 8.285 7.244 15.673 7.790 29.409 20.864 34.535 14.623 18.379 9.469 16.754 26.190 13.622 33.004 39.704 T.107 21.

928 900 7.061 200 6.965 7.855 12.684 7.348 1200 7.075 7.196 x 10-3 T + 0.551 7.960 7.680 8.635 12.926 6.256 400 7.420 7.039 7.983 7.665 8.955 7.860 En el ejemplo siguiente se analizará cómo estas ecuaciones pueden transformarse de tal manera que las unidades de la temperatura varíen.190 6.192 7.°C N2 O2 AIRE H2 CO CO2 H2O 0 6.154 7.205 7.729 7.960 6.549 7.002 6.428 11.501 11. es decir: caloría gmol ⋅ K o BTU lbmol ⋅º R La constante b está multiplicada por la temperatura en K.482 1300 7.980 7.Tabla 3-12.070 1000 7.414 7.973 9.560 9.020 9.946 .850 9.985 7.260 7.680 9.277 7.962 8.003 8. cp en unidades molares consistentes.485 7.916 7.057 6.688 12.210 1100 7.965 8.616 7.949 6.266 7.340 7.590 8.360 8.196 10.023 7.740 1500 7.752 12.482 7.769 8.093 7.320 9.138 7.351 11.221 8.830 7.146 7.989 6.001 6.207 7.350 7. y este producto debe tener las mismas unidades que cp .001 18 6.009 25 6.949 6.062 7.946 6. EJEMPLO 3.591 7.716 8.595 8.961 8.227 7.959 6.213 10.613 1400 7.094 7.768 7.706 8.644 700 7.296 7.170 9.165 7.965 6.015 7. por tanto sus unidades serán: caloría gmol ⋅ K º ⋅K o BTU lbmol ⋅ R º ⋅K .998 7.674 7.377 500 7.507 600 7.489 7.838 6.1 La capacidad calorífica del H2 está expresada por medio de la ecuación: cp = 6.120 10.785 800 7.570 11.128 7.0. b y c? SOLUCIÓN: Las unidades de la constante a deben ser las mismas de cp. CAPACIDADES CALORÍFICAS MEDIAS.998 6.805 12.012 100 6.054 6.510 8.4757 x 10-6 T2 con la temperatura en K y cp en unidades molares consistentes.864 6. a) ¿Cuáles son las unidades de las constantes a.845 7.781 7.118 6.050 9.057 10.380 7.036 7.451 8.122 8.265 7.967 7.858 6.150 300 7.718 8.440 9.960 9. Temperatura de referencia: 0 °C T.

196 ⋅ 10−3 −6 1K º (T + 273) ⋅ K caloría ⋅ ⋅ gmol ⋅ K º ⋅K 1C º ºC 2 2 1K º (T + 273) ⋅ K caloría +0.4757 ⋅ 10−6 T − 32 ⎞ K º R º ⎛ ⋅ ⎜ 273 + ⋅ ⎟ 1.946 gmol ⋅ K º 1 C º ⎝ gmol ⋅ C º ⎠ −0. como la constante c está multiplicada por la temperatura elevada al cuadrado.8 ⎠ º F 2 lbmol ⋅ R º ⋅K 2 F º ⎝ efectuando y reorganizando cp = 6. K2.4757 x 10-6 T2 con cp en unidades molares consistentes y la temperatura en °C.3732 x 10-5 T + 0. 1 C° = 1 Kº ⎛ caloría ⎞ caloría 1 K º cP = ⎜ ⋅ ⎟ = 6.928 + 6.196 ⋅ 10−3 cP = 6. c) Encuentre la ecuación para la capacidad calorífica con la temperatura en °F y cp en BTU/lbmol·F°.8 ⎠ º F F º ⎝ BTU Rº ⎛ T − 32 ⎞ K 2 ⋅ ⋅ + 273 ⎜ ⎟ 1.946 ⋅ − lbmol ⋅ R º F º lbmol ⋅ R º ⋅K +0.927 + 0.4757 ⋅ 10 ⋅ ⋅ gmol ⋅ K º ⋅K 2 1C º ºC2 efectuando productos y reorganizando: cp = 6.4682 x 10-7 T2 con cp en unidades molares consistentes y la temperatura en °F. SOLUCIÓN: Como: luego: T (K) = T (°C) + 273. . las unidades de c deben ser: caloría gmol ⋅ K º ⋅K 2 o BTU lbmol ⋅ R º ⋅K 2 b) Transforme la ecuación de tal manera que la temperatura quede expresada en grados centígrados.8 pueden plantearse las unidades de la ecuación inicial como: BTU R º 0. SOLUCIÓN: Como: T (ºC ) = T ( º F ) − 32 32 T ( K ) = 273 + Rº = Fº T ( º F ) − 32 1.De manera análoga.026 x 10-3 T + 1. y.

EJEMPLO 3. cp. y 1 kgmol = 1000 gmol.186 kJoule.66 Kcal/kgmol K° y el porcentaje de error es de 0 .4a ).076 .648 + 4. calcule cp para el etano a 500 K y encuentre el porcentaje de error de cada cálculo. Utilizando la información que se ha dado hasta ahora.18.600) en °C.322 % b) A partir de la Tabla 3.6 .53 x 10-5 T2 + 1.66 Kcal/kJoule K° (Tabla 3. SOLUCIÓN: Se trata de pasar las unidades de energía y las unidades de masa. A 500 K la capacidad calorífica.74 x 10-9 (500)3 cp = 18.82046 x 10-3 T + 1.124 x 10-2 (500) .53 x 10-5 (500)2 + 1. se obtiene un valor (al unir los puntos correspondientes) de 0.124 x 10-2 T . Como: se encuentra que: 1 Kcal = 1000 cal.74 x 10-9 T3 con cp en unidades molares consistentes y temperatura en K válida entre 273 y 1500 K Reemplazando la temperatura: cp = 1.7: T = 500 K = 227 °C. luego basta multiplicar las constantes a. encontrándose que: cp = 29.0.1. b y c por el factor 4.2.66 ) x 100 / 18.7 se encuentra que cp para el etano está dado por la ecuación: cp = 1. SOLUCIÓN: a) A partir del nomograma de la Figura 3.66 = . de ahí que utilizando el punto 9 que corresponde al intervalo (200 .62 Kcal/kg K°.99128 x 10-6 T2 tal como se pedía. Efectuando la conversión: cP = 0.d) Encuentre la ecuación con cp en kJoule/(kgmol Kº) y la temperatura en K.0.6 Kg ⋅ K º Kgmol Kgmol ⋅ K º % Error = ( 18. Kcal cal = Kgmol ⋅ K º gmol ⋅ K º Ahora.186 kJoule/Kcal. 1 Kcal = 4.62 Kcal 30 Kg Kcal ⋅ = 18.1.648 + 4. para el etano es de 18.

4.9. cp = 18. e) En la Tabla 3.4.0. cp = 18.76892 x 10-4 T2 . valida entre 298 y 1500 K.55175 x 10-2 T + 3. Para T = 500 K = 900 °R.081 x 10-9 T3 en unidades molares consistentes y la temperatura en K.3 Para el etano.38 + 23.77 %. EJEMPLO 3. válida entre 50 y 1400 °F.3889 x 10-10 T4 con la capacidad calorífica en Joule/gmol K° y la temperatura en K.657 x 10-5 T2 + 2. cp = 18.2394/T1. cp = 77. válida en el mismo intervalo de temperaturas.2796 + 41. la ecuación para el etano es: cp = 1.254 x 10-2 T . cp = 18.8463 Kcal/kgmol K° y el error es de 1 %. Reemplazando la de temperatura. Reemplazando T = 5OO K en la ecuación.023 ) con cp en unidades molares consistentes y temperatura en K.c) En el Apéndice A la ecuación para el etano es: cp = 1.862. f) En la Tabla 3. la ecuación para el etano es: cp = 9.6496 Kcal/kgmol K° y el error es de 0.8339 .7753 exp (. Reemplazando el valor de T = 500 K.1.056 %.5075 kJoule/kgmol K° y realizando la conversión de unidades.69 Kcal/kgmol K° La temperatura crítica vale 305.1 %. válida entre 273 y 1500 K.1177 x lO-7 T3 + 1.292 + 4.10.27 x 10-6 T2 con T en °R y cp en unidades molares consistentes.516 Kcal/kgmol K° y el error es de .1.6796 Kcal/kgmol K° y el porcentaje de error es de 0.39 K Encuentre la ecuación de Kothary-Doraiswamy para el etano y calcule la capacidad calorífica a500 K. d) En el Apéndice B la ecuación para el etano es: cp = 33.58 Kcal/kgmol K" cp = 27. se conocen los siguientes valores de temperatura y capacidad calorífica: 298 K 900 K cp = 12.25 x 10-3 T . .

39 puede plantearse las siguientes dos ecuaciones: 12.484 ⋅ log 500 Kcal = 19.4.976 305.653 305.947 305.976 27.SOLUCIÓN: Las temperaturas reducidas son: TR1 = 298 = 0.3 %. Capacidades Caloríficas de sólidos y líquidos. La entalpía y la energía interna están relacionadas por la ecuación: h = u + Pv 4-1 la cual diferenciada totalmente se transforma en: dh = du + d ( Pv ) 4-2 Los análisis de procesos de calentamiento de sistemas cerrados a presión y a volumen constante llevaron a que: A volumen constante: A presión constante: d'q1 = cv dt = du d'q2 = cp dt = dh 3.912 b = 31. Pero a medida que aumenta la temperatura disminuye el error.1 GENERALIDADES PARA cp y cv DE SÓLIDOS Y LÍQUIDOS.39 TR12 = 900 = 2. Capítulo 4.484 cp = 12. se encuentra la capacidad calorífica para el etano: cP = 12.39 Kgmol ⋅ K º El porcentaje de error es del 5.912 + 31.947 Resolviendo el sistema: a= 12.58 = a + b log 0. como puede verse al recalcular los valores de la Tabla 3.484 log Tr Reemplazando en ella la temperatura de 500 K.8 3.11 .a para el compuesto.69 = a + b log 2. 4.912 + 31.

La tabla 4. los términos P dv y v dP tienden a cero porque. La capacidad calorífica de líquidos se presenta. en base masa y la forma de presentar la información se efectúa mediante tablas . son esencialmente iguales y dependen fundamentalmente de la temperatura. sin embargo. como el amoniaco. líquidos y sólidos son incompresibles. Al reemplazar.2. Las capacidades caloríficas de líquidos. 4. .1 TABLAS. Solo unos cuantos líquidos. siempre y cuando se cumplas las condiciones anteriores.para el mismo cambio de temperatura. tienen una capacidad calorífica mayor que el agua. Ecuación 4. En general. d'q2 es mayor que d'q1 o sea que la energía en forma de calor que es necesario suministrar es mayor cuando el proceso se realiza a presión constante que cuando se efectúa a volumen constante. además. en la mayoría de los casos. nomogramas y ecuaciones.en la diferencial total. El caso general se presenta cuando tanto la presión como el volumen cambian durante el proceso. a presión constante y a volumen constante. 4. Ella es un resumen de las Tablas presentadas en los textos de Watson – Hougen – Ragarz y Williams – Johnson (ver bibliografía). cp de un líquido es más alto el cp del sólido correspondiente.2 CAPACIDADES CALORÍDFICAS DE LÍQUIDOS. En estas condiciones: d ' q2 = dq '1 4-4 Y de ahí se concluye que cp = cv para sólidos y liquidos. la energía interna y la entalpía en función del calor: d ' q2 = dq '1 + Pdv + vdP 4-3 y. cuando se trata de líquidos y sólidos se encuentra que si los cambios de presión son bajos (menores de 5 atm) y cambios moderados de temperatura (debido a la dilatación térmica). evidentemente.34.13 da valores puntuales para la capacidad calorífica de sustancias orgánicas e inorgánicas.

534 0.0330 0.434 0.506 Benceno n-Butanol o-Xileno Metanol m-Xileno Propanol p-Xileno Glicerina Mercurio Acido Sulfúrico Acetona .2.76 0 30 100 -40 0 15 a 20 40 .411 0.465 0.502 0. A PRESIÓN CONSTANTE.008 0a50 Tolueno 15 1.687 0.417 -40 Nitrato Sódico 350 0. Un nomograma similar al utilizado para los gases se presenta en la Figura 4.401 0.600 0.549 0.458 0.778 0.155 85 Isopentano 0 0.444 0.582 0.392 0.512 100 n-Heptano 8 0a50 20 30 5 10 20 40 50 0 30 60 100 0 30 60 100 0 30 60 100 0 60 100 25 0.540 0.473 0.601 0. COMPUESTO T.668 0.526 0.386 0.470 0.598 0.2 NOMOGRAMAS.485 0.426 0.369 Etanol 12 a 99 .650 0.536 0.50 .535 0. PUNTUALES PARA LÍQUIDOS.616 0. CAPACIDADES CALORÍFICAS. Tabla 4-1.788 0.672 0.342 0.383 0.°C cp COMPUESTO T.383 0. La capacidad calorífica se expresa en unidades de base masa consistente. Unidades de base masa consistentes.4.051 n-Butano 0 Isobutano 0 1.0335 0.098 0 n-Hexano 60 1. En ella se indica la sustancia representada y el intervalo de temperatura en que puede ser utilizarse para cada sustancia.470 0.389 0.430 -80 Agua n-Decano 0 1.505 0.507 0.397 0.215 200 a 100 100 1.061 50 300 1.765 0.518 0.0329 0.575 0.406 0.421 0.520 0.443 0.425 0.20 0 25 50 80 21 a 115 .460 0.530 0.6.549 0.006 10 200 1.425 0.580 0.364 0.°C Amoníaco -40 1.495 0.490 0.20 0 50 100 -50 0 50 100 0 cp 0.485 0.527 0.000 0 100 1.479 0a50 Acido Nítrico 25 0.440 0.

2.3 ECUACIONES. . CAPACIDADES CALORÍFICAS PARA LÍQUIDOS Unidades másicas consistentes. se dispone de diferentes ecuaciones para representar la capacidad calorífica de los líquidos en función de la temperatura. 4. Análogamente a los gases.Figura 4-1.

246 .764 .420 30 a 80 Difenilo 0.709 40 a 140 Glicol C2H6O2 0. Texas.576 1. Una información similar a la Tabla 4.38 10 a 45 Dióxido de azufre so2 0.031 0a70 Sulfuro de carbono cs2 0. C y D de la ecuación.30 a 60 Propaño C3H8 0.198 0. En el Apéndice E se muestran las constantes para ecuaciones de la forma: cP = A + BT + CT 2 + DT 3 + ET 4 y el intervalo de temperatura en que la ecuación es válida.3 da los valores de estas constantes y el rango de temperatura válido para cada ecuación.20 a 200 Acetona C3H6O 0. B.910 .929 0a80 Acido fórmico HCOOH 0. COMPUESTO FORMULA a b* 103 INTERVALO °C Acido sulfúrico H2SO4 0. cp = Unidades de base masa consistente.505 .550 1.496 0. CONSTANTES PARA LA ECUACIÓN 4-5. La capacidad calorífica se encuentra en unidades de masa consistentes y la en Kelvin.476 1. encontraron ecuaciones de la forma: cP = A + BT + CT 2 + DT 3 calculando las constantes A. con la capacidad calorífica en unidades másicas consistentes y la temperatura en grados Kelvin. 4-7 4-6 .318 0.15 a 10 n-Heptano 0.2 muestra los valores de las constantes a y b para ecuaciones de la forma: cP = a + bT 4-5 Con el intervalo de temperatura en el que la ecuación es válida.28 10 a 140 Acido Acético CH3COOH 0.30 a 60 A partir de los datos experimentales de cp para los líquidos a diferentes temperaturas y mediante un programa similar al utilizado en este capítulo.506 0.226 0.Schong y Yaws de Lámar University. La Tabla 4.30 a 20 n-Bu taño C4H10 0.235 0.544 1. Beamount.La Tabla 4. Tabla 4-2.300 1.468 0.339 0.100 a 150 Cloroformo CHC13 0.200 80 a 300 Tetracloruro de carbono CC14 0. para ecuaciones de la misma forma.194 . Temperatura en grados centígrados. La capacidad calorífica está en unidades másicas consistentes y la temperatura se encuentra expresada en K. Miller .330 . estando la capacidad calorífica en unidades de base masa consistente y la temperatura en ºC.3 se presenta en el Apéndice D.

10 49.481 2.24 210.825 1.739 31.09154 -0.310 -20.25 7.711 2.670 2.6418 -1.Tabla 4-3.62 -0.74 13.02 7.04123 -0.73 58.16 -35.332 6.1322 -0.798 254.610 INTERVALO.738 12170.414 -0.1407 -0.049 2.048 10.8 4.10 -14.46 18.21 58.39 5.3 8.66 -15.3402 0.306 8.2761 0.3 14217 68.653 3.720 4.218 6.40 8.058 Cx 106 -3.59 28.745 4.72 -143.179 -10.7900 -1.08753 -0.839 -11.30 -5.412 -0.5422 1.82 3.6 156.00 2.0440 0.1 30.99 4.317 2.978 -2.46 -43.12 -16.85 118.913 7.46 11.04941 0.540 2.3 1575.95 137.457 3.037 -3.87 10.55 -110.41 7.01228 B x 103 252.601 2.6 18.9 -768.1405 0.37 -13.649 7.089 -8.45 44.2839 0.1 -6982.7 -395.927 14.79 -11.42 15.4090 72.188 12.17 6.8 59. Ten K COMPUESTO F2 Cl2 Bra I2 so2 SO3 N2O NO NO2 CO co2 HF Hcl HBr HI NH3 N2H4 H2O H2O2 H2 N2 o2 Ne Ar C2H4 C3H6 C4H8 CH4 C2H6 C3H8 o-Xileno m-Xileno p-Xileno C6H6 C10Hg Tolueno Etilbenceno Isopropiíbenceno C6H5C1 C6H5NH2 C6H5OH C3H6 1-Buteno 1 -Penteno 1-Hexeno C6H5CHCH2 QH6 C5H8 QH^CI C2H4O C3H7O C4H9O CH3OH CaH.3785 0.0 301.452 51.94 13.4440 3.7587 -0. cp en unidades másicas consistentes.09 19.892 3.27 -14.218 1.5 -61.1 -8.1487 0.64 -7.22 0.24 523.5 -4704.3986 -0.59 49.4778 0.1 79375.04 22.4498 -0.07 2.20 -19.3326 -0.9 -150.00 -13.95 30.6353 -0.2960 -37.0 972.63 14.1121 -0.5737 -3.146 13.47 59.559 8.288 -0.30 -1.77 -27.11 -46.923 -4.467 8.47 32.346 -0.8 3357.085 -18.70 -25.85 29.48 -9.26 -13.625 0.7 126.01117 -0.12 -16.97 23.210 -6.66 11. CAPACIDADES CALORÍFICAS DE LÍQUIDOS CONSTANTES PARA LA ECUACIÓN: cp = A + B T + C T2 + D T3.289 8.OH C3H7OH CIÍ3CI C4H9OH C4Ha CH2C12 CHCI3 CC14 A -0.009 3.86 11.92 14.615 -2434.1689 54.6896 -0.51 40.28 -116.42 -34.46 -7.90 33.149 2.20 20.36 -105.5645 -19.4 -40.1388 0.4 -50.3182 0.284 -0.4706 0.064 -0.286 2.761 -9. °C -219 a -140 -101 a 80 -7 a 280 114 a 500 -73 a 150 17 a 200 -91 a 30 -164 a-135 -11 a 140 -205 a -150 -57 a 20 -84 a 175 -114 a 20 -87 a 80 -51 a 140 -77 a 100 2 a 200 0 a 35O -43 a 425 -259 a-245 -210 a-160 -218 a-130 -249 a-230 -189 a -130 -169 a -140 -185 a 40 -185 a 80 -183 a-110 -183 a 20 -188 a 80 -25 a 325 -48 a 300 13 a 325 6 a 250 81 a 410 -95 a 310 -95 a 320 -95 a 340 -45 a 340 6 a 360 41 a 400 -128 a 100 -91 a 180 -94 a 220 7 a 260 -31 a 325 -109 a 120 -146 a 200 -130 a 250 -113 a 180 -112 a 200 -150 a 240 -98 a 220 -114 a 180 -126 a 200 -98 a 120 -89 a 200 -141 a 125 -97 a 230 -63 a 250 -23 a 260 .2300 0.3499 -0.3 44.634 0.371 -2.4587 -1.481 -1.347 3.77 911.1467 0.3154 0.95 32.8429 -1.726 -0.33 8.16 17.31 -41.41 5.920 -10.8382 -0.6741 0.3 126.60 -10.5 -69.06 -1.1610 0.1201 -0.915 -107.231 9.00 -56.21 -35.5 -197.02618 -0.465 1.71 -21.36 -18.94 14.3 83.59 66.47 -26.08117 -1.584 2.573 4.961 15.646 10.6 20.34 13.06268 -0.86 -34.54 -13.199 -329.1247 52.4 -254.97 12.61 4.16 44.915 -19.95 1573.97 3.040 DxlO9 1464 28.1461 0.683 -1.66 -6.7 -1095.43 -10.

°API: Grados API. °F.05k + 0. Temperatura.4 da algunos valores para esas constantes. Tabla 4-4. Factor de caracterización de la Universal Oil Products.60 -0.1 Ácidos 0. con bastante exactitud: cP = r M a donde: M = Masa Molecular r y a = Constantes que dependen de la familia a que pertenece el compuesto 4-8 La Tabla 4. CONSTANTES PARA cP DE LÍQUIDOS ORGÁNICOS.8 FAMILIA r a Alcoholes 0. ECUACIÓN 4.91 -0.128 ⋅10−2 ⋅º API ) + ( 0. el cual varía entre 10 y 13 (ya definido). los cuales son una medida de la densidad relativa.503 + 0. los °API y el factor de caracterización k: cP = ( 0.85 -0.5 − 131. Se calculan por medio de la ecuación: º API = 141. en unidades de base masa consistentes.873 -0.5 D 60º F 60º F ( ) 4-10 en la que D es la densidad relativa.117 ⋅10−2 ⋅º API ) ⋅10−3T ( 0.135 Esteres 0.5 HIDROCARBUROS LÍQUIDOS.0573 Hidrocarburos Alifáticos 0.41) ( ) 4-9 donde: cp: T: k: Capacidad calorífica.2.2.113 4. . a una temperatura de 25 °C.152 Celonas 0.4. Fallón y Watson estudiaron datos experimentales de capacidades caloríficas a presión constante para muchos hidrocarburos y derivados líquidos del petróleo. proponiendo la siguiente expresión para la capacidad calorífica en función de la temperatura.355 + 0. para compuestos cuya capacidad calorífica se ha medido.4 LÍQUIDOS ORGÁNICOS Para líquidos de naturaleza orgánica la siguiente ecuación da la relación entre la capacidad calorífica en unidades másicas consistentes y la masa molecular.587 -0. calculados a partir de los datos experimentales.

.8.465 Kcal/kg C°. Cuando no se dispone dé datos para la capacidad calorífica.9 g por centímetro cúbico. multiplíquese por el factor de corrección.5/0.72 En la Figura 4. EJEMPLO 4. como se verá más adelante.5 =25. Para otros materiales. CAPACIDADES CALORÍFICAS DE ACEITES DE PETRÓLEO LÍQUIDOS.Por ejemplo. Figura 4-2. a presión constante de líquidos puede utilizarse la Regla de Kopp. cp .2 se representa la ecuación anterior. Las curvas sobre la gráfica principal se aplican a sustancias medias. °API = ( 141. cuyos factores de caracterización son aproximadamente 11.1 se encuentra que a 80 °C.1 En la Tabla 4. Para otros materiales debe corregirse el valor leído. la capacidad calorífica. utilizando un factor derivado en función de k. k = 11. un petróleo que tiene una densidad a 6O °F de 0. material de contenido medio.9) . para el benceno tiene un valor de 0.131.8.9 con respecto al agua a la misma temperatura y. Recalcule este valor a partir del nomograma y de las ecuaciones disponibles en este capítulo y los apéndices y encuentre el porcentaje de error. tendrá una densidad relativa de 0. colocado en el ángulo inferior izquierdo.

4. mediante la Regla de Kopp.3. De manera similar a los gases. como una aproximación.8.43. De nuevo. el punto 23 representa el benceno. válida entre 6 y 250 °C.4a da la capacidad calorífica de óxidos y la Figura 4.3 la capacidad calorífica del benceno está dada por la ecuación: cp = .1 GRÁFICAS. en unidades de base masa consistentes. existen gráficas que dan la variación de la capacidad calorífica con la temperatura.47 Kcal/k El porcentaje de error es de 1.464 Kcal/kg c° y el porcentaje de error es de 0. Reemplazando en ella la temperatura de 353 K.SOLUCIÓN: En la Figura 4. La Figura 4.46 x 10"3 T . .1. la capacidad calorífica de sólidos depende fundamentalmente de la temperatura.457 Kcal/kg C° y el porcentaje de error es de -1. en unidades de basemasa consistentes.9381 x 10"6 T + 8.72 %.8258 x 10'9 T3 en unidades másicas consistentes y T en K. ecuaciones y. la cual equivale a 353 K y reemplazando la temperatura en la ecuación se encuentra que: cp = 0.481 + 15. Puede calcularse a partir de gráficas. T en K.07 %.4b la de compuestos de calcio. b) A partir de la Tabla 4. La Figura 4. 4. El caso general es que cp aumente con ella (el Fe alfa por ejemplo disminuye). Se utilizan de la misma manera.7 x 106 T2 + 44.8 muestra la capacidad calorífica de algunos elementos comunes y coques.22.0. Tiende a un valor de cero cuando la temperatura tiende a cero absoluto. se encuentra que cp . La temperatura es de 80 °C.2149 x 10"1 + 3.694 x 103 T .1. c) En el Apéndice E se encuentra la siguiente ecuación para el benceno: cp = 1. en unidades másicas consistentes.3 CAPACIDADES CALORÍFICAS DE SÓLIDOS.09 x 109 T3 con cp en unidades másicas consistentes. entre 10 y 80 °C. Uniendo la temperatura de 80 °C con el punto 23 y prolongando la recta hasta la línea de la derecha se lee un valor de 0.

Figura 4-3.de Hougen-Watson-Ragatz . CAPACIDADES CALORÍFICAS DE ELEMENTOS COMUNES Y COQUES. Tomada.

CAPACIDADES CALORÍFICAS DE ALGUNOS COMPUESTOS DE CALCIO. .Figura 4-4a CAPACIDADES CALORÍFICAS DE ALGUNOS ÓXIDOS COMUNES. Figura 4-4b.

1173 273 .8971 0. CAPACIDADES CALORÍFICAS DE SOLIDOS.484 2.35 16.62 24.8 22.1198 273 .1055 273 . La Tabla 4. alfa NH4C!.5 da los valores de las constantes a.52 2.848 273 .17 con la capacidad calorífica en unidades molares consistentes y la temperatura en K. y el intervalo de temperatura en el que la ecuación es válida para diferentes elementos y compuestos comunes.1373 273 .626 273 .1234 % DE INCERT.68 1.68 10.1179 1179 . alfa P.1041 1041 .600 273 .638 0.1043 273 .555 0.291 0.60 bx 103 0.197 0.931 273 . CONSTANTES PARA LA ECUACIÓN cp = a + bT + c T2.0617 0.1803 273 .1197 0.334 1.1065 273 .00 18.322 0.1323 273 . de manera obligatoria.360 0.336 0. Unidades molares consistentes.3576 0.26 9.376 5.336 -c 522500 INTERVALO.318 0.1033 273 .7 5. tomadas del" Manual del Ingeniero Químico".3059 1.74 8.1373 273 . b y c.1097 273 .936.72 41.8712 0.77 10.162 5.336 273 .89 10.882 1.12 8.544 273 .386 1.42 28.33 6. delta FeO Fe2O3 Fe3O4 FeS2 Pb PbO Mg MgCl2 MgO Ni.30 0.08 17.640 3. Perry y Chilton.49 10. Tabla 4-5. alfa Ag a 4.673 2.9 19.24 11.13 6.20 17. para que no se vaya a dividir por cero el tercer término del lado derecho de la ecuación. Temperatura en K.462 0.0 21. las ecuaciones que describen el comportamiento de la capacidad calorífica con la temperatura tienen la forma general: Cp = a + b T + cT2 3.1674 1674 .543 273 . Editores.80 0.2617 0.991 273 . beta Fe.133 0. Para los sólidos.87 5.2073 273 .0 12. SUSTANCIA Al A12O3 BaCl2 BaSO4 CaCl2 CaCO3 CaO CaSO4 C(gráfito) C(diamante) Cu CuO Fe. cuarzo.21 5.604 1.1629 273 . alfa Fe.1173 273 .472 273 .41 0.1492 1.8 5.50 0.80 5.4. blanco P.3. K 273 .17 10.44 10.202 0.457 273 -317 273 . 1 3 ? 5 7 3 2 5 2 1 2 3 2 2 2 ? 2 2 1 7 ? 2 5 10 5 2 10 2 2 1 1 307600 10800 156800 116900 130300 15060 0.1973 273 .773 273 .189 0.1174 273 .401 401 -611 273 . gama Fe.2 Ecuaciones. rojo K HBr KC1 KNO3 KNO3 Si SiC SiO2.377 0.40 10.150 76200 423400 979500 67800 208700 101000 284000 241200 .1373 273 .87 4.810 273 .1357 273 .923 273 .86 4.30 10.

63 4.420 5.3.692 273 .1 LEY DE DULONG Y PETIT. REGLA DE KOPP. Esta regla es válida a temperatura ambiente y no puede ser aplicada a elementos con menor masa atómica que el potasio.05 16.3.2 cal/at-g C° al aumentar la temperatura.1074 273 . Es una ampliación de la ley anterior a los compuestos y plantea que: "la capacidad calorífica de un compuesto es aproximadamente igual a la suma de la capacidad calorífica de los elementos que lo constituyen". Para elementos de masa atómica inferior al potasio se asignan valores calculados a partir de datos experimentales La regla se aplica a los líquidos.583 273 . 4.480 0. la temperatura a que se alcanza este valor no es la misma para todas las sustancias: el plomo lo alcanza a 100 K y el diamante a 2000 K.728 273 .80 0.095 182400 194600 273 . puede utilizarse una regla aproximada. La anterior característica fue observada por primera vez por Dulong y Petit y a éste se le conoce como el valor de Dulong y Petit.3.9 11.536 0.1573 273 .3 LEY DE DULONG Y PETIT.371 273 .640 0. Cuando no se dispone de información para la capacidad calorífica de sólidos y líquidos.60 18.368 368 . Plantea que para los elementos sólidos la capacidad calorífica a volumen constante tiende a un valor invariable de 6. Para ambas fases se dan los datos respectivos en la Tabla 4.2 REGLA DE KOPP.38 5.270 0. monoclínico Sn SnCl2 Zn ZnCl2 ZnO ZnS 9.145 0. rómbico S.800 0.40 12. usando unos valores modificados para la capacidad calorífica de los diferentes elementos.83 5.60 0. Sin embargo.520 273 .504 273 .01 10.56 3. alia Na NaCl NaNO3 S.929 1.25 15.81 0.79 4.3.3.638 273 .1173 2 2 1. 4.392 273 . aunque muchos elementos alcanzan este valor a temperatura ambiente.AgCl AgNO3.440 0. que tiene el inconveniente de dar valores constantes e independientes de la temperatura y sólo debe ser utilizada como último recurso.6.20 5.433 273 .5 2 5 3 3 2 ? 1 7 1 - 4. Es importante anotar que en el cálculo de una capacidad calorífica utilizando la Regla de Kopp deben tenerse en .926 0.

0 F 5.150600 T en unidades molares consistentes y la temperatura en K. a partir de la información dada en este capítulo.2+6. SOLUCIÓN Tomando el valor de cada elemento de la Tabla 4.4 7. se encuentra que: .6 la temperatura está expresada en grados Kelvin.de una aproximación utilizable sólo en última instancia.3 B 2. para el CuO.4 Otros 6.87 + 0.0 P 5. Temperatura: 25 °C.8 2.8 O 4.3576 x 10'2 T .2 + 4 x 4) cal/gmol K° = 28.0 7.2 8.8 H 2.7 Si 3. Se trata -de nuevo. por tanto T = 200 ºC y T = 473 K. ELEMENTO SÓLIDOS LÍQUIDO C 1.7 4.0 6.3 Calcule la capacidad calorífica.4 S 6. EJEMPLO 4. Unidades molares consistentes. Leyendo en la figura: cp = 0.2 7. máxime cuando es un valor a 25 °C y no se conoce cómo varía con la temperatura.cuenta todos los átomos de un elemento en su fórmula molecular y que la capacidad calorífica que se encuentra está expresada en unidades molares consistentes.0 EJEMPLO 4.8 5. VALORES PARA LA REGLA DE KOPP. variación de suprema importancia en el cálculo de cambios entálpicos.3 4.15 BTU/lb F° = 11.5 se encuentra que cp para el CuO está dada por la ecuación: cp = 10. válida entre 273 y 810 K.58 cal/gmol Kº. SOLUCIÓN: a) En la Figura 4. calcule la capacidad calorífica a partir de la Regla de Kopp.931 BTU/lbmol F° b) A partir de la Tabla 4.2 Para el BaSO4 sólido.6 y multiplicando por el número de átomos en la molécula se tiene que: cp = (6. Reemplazando en la ecuación el valor de T = 473 K. Tabla 4-6. cp .4 cal/gmol el valor experimental es de 25.

La capacidad calorífica de soluciones aumenta con la temperatura. El Coal Conversión System Data Book cita las siguientes capacidades caloríficas de los componentes. de diferentes solutos a diferentes concentraciones.4 CARBONES. Ecuaciones en las cuales la capacidad calorífica está en unidades másicas consistentes y la temperatura en °F.180 + 7.39 ⋅ 10−4 T 4-11 4-12 4-13 4-14 Para materia volátil primaria: Para materia volátil secundaria: Humedad: se utiliza la capacidad calorífica del agua líquida. puede estimarse combinando las capacidades caloríficas de los componentes que se reportan en el análisis aproximado. 4.78 ⋅ 10−5 T cP = 0. MVP.4 CAPACIDAD CALORÍFICA DE SOLUCIONES. en forma de gráficos y tablas. de las capacidades caloríficas de sus componentes. se define como igual al 10 % del carbón seco y libre de cenizas. lo que si ocurre con las mezclas de gases y sólidos.2 + 4 ) BTU/lbmol F° = 10. La capacidad calorífica de diferentes clases de carbón.699 + 3.145 + 4.7 ⋅ 10−2 T − 2. basados en el trabajo de Kirov: Para carbono fijo: Para cenizas: cP = 0. existiendo ecuaciones que describen este comportamiento. pero en ausencia de información puede considerarse que lo son.cp = 11. es la diferencia entre la materia volátil total y la materia volátil secundaria. la capacidad calorífica de un carbón se calcula como el promedio ponderado. másico.2 BTU/lbmol F° 4. La materia volátil primaria. En estas condiciones.5 ⋅ 10−4 T cP = 0. La materia volátil secundaria.63 ⋅ 10−7 T 2 + 5.381 + 4. y de carbón que ha reaccionado parcialmente. Se conoce información sobre la capacidad calorífica de soluciones acuosas. MVS.188 BTU/lbmol F° c) A partir de la Regla de Kopp: cp = ( 6.25 ⋅ 10−11T 3 cP = 0. . Las capacidades caloríficas de soluciones no son aditivas (igual sucede con el volumen).3.

la capacidad calorífica del agua. Las Figuras 4.En el caso de no existir información acerca de la capacidad calorífica de una solución acuosa. a una misma temperatura y diferentes concentraciones. Figura 4-5a. Las capacidades caloríficas de soluciones no acuosas pueden consultarse en las Tablas Críticas Internacionales. d y e dan la capacidad calorífica para diferentes soluciones acuosas. tomadas del Manual del Ingeniero Químico. c. como regla aproximada. multiplicada por su fracción másica o molar en la solución. a varias concentraciones y a una temperatura constante de 20 °C.5a. En el Apéndice F se muestran valores puntuales para diferentes soluciones. puede emplearse. CAPACIDADES CALORÍFICAS DE DISOLUCIONES ACUOSAS DE ÁCIDOS A 20 °C Figura 4-5b CAPACIDADES CALORÍFICAS DE DISOLUCIONES ACUOSAS DE BASES A 20 °C . b. Esto es prácticamente cierto cuando se trata de soluciones diluidas.

CAPACIDADES CALORÍFICAS DE DISOLUCIONES ACUOSAS DE NITRATOS A 20 °C .Figura 4-5c. CAPACIDADES CALORÍFICAS DE DISOLUCIONES ACUOSAS DE CLORUROS A 20 °C Figura 4-5d. CAPACIDADES CALORÍFICAS DE DISOLUCIONES ACUOSAS DE SULFATOS A 20 °C Figura 4-6.

la capacidad calorífica de mezclas sólidas puede calcularse como la suma de las capacidades caloríficas de los constituyentes.4 % 36.7397 + 0.1893 + 0.4. 4.1893 BTU/lb F° cp = 1.4 % 10.364 .0 BTU/lb Fº cp = (0. Se reemplaza la temperatura en cada expresión para calcular la capacidad calorífica de cada componente y luego se halla el promedio ponderado. la capacidad calorífica de un carbón cuyo análisis último es: C fijo MCV Cenizas Humedad SOLUCIÓN: 42.0788x0. a 120 °F.364) = 0.6 % 10. ni forman soluciones sólidas (aleaciones).1977 + 0. Materia volátil secundaria Materia volátil primaria = 0.5.0788) = 0. las cuales se analizarán a continuación. multiplicada por su fracción molar o másica (dependiendo de las unidades de cp) o sea un promedio ponderado: cP .3922 BTU/lb F° . mezcla = ∑ xi cPi 4-15 donde: xi = Fracción molar o masica del compuesto i.435 + 0.2852 Reemplazando T = 120 ºF en las ecuaciones de Kirov: Carbono fijo MVP MVS Cenizas Humedad Por tanto.4.1977 BTU/lb F° cp = 0.6% Se calcula inicialmente la cantidad de materia volátil secundaria y de materia volátil primaria. : : : : : cp = 0.7397 BTU/lb F° cp = 0.424 + 0.1 (0.424x0. cpi = Capacidad calorífica para el compuesto i.0788 = (0.5 CAPACIDAD CALORÍFICA PARA MEZCLAS DE GASES Y SÓLIDOS Las capacidades caloríficas en estas fases tienen características comunes.106x1.435 BTU/lb F° cp = 0.1 SÓLIDOS.2852x0. Calcule.106x0.0) BTU/lb F° cp = 0. EJEMPLO 4. Si los sólidos de una mezcla no interactúan entre sí.0.

c.30228 Para la mezcla se tiene que: 2 3 4 cP . bi ci di x i T : : : Constantes de la ecuación para el componente i. d y e para los cuatro componentes de la mezcla: COMPUESTO N2 CO2 02 H2O X 0.10 ax 10 2.5. Los conceptos aplicados a la capacidad calorífica de mezclas sólidas son los mismos para las mezclas gaseosas.3779 32.7067 43.5 Los gases de combustión de una caldera tienen el siguiente análisis molar: N 70 % CO 12 % O2 8% H20 10 % A partir del Apéndice B encuentre una ecuación que dé la capacidad calorífica de la mezcla gaseosa en función de la temperatura. Fracción molar del componente i.25308 .3186 37.20.8. donde este valor es despreciable.37.90223 2.4572 .70 0.3. Temperatura. Esto se cumple cuando el comportamiento de los gases es ideal o cuando los gases reales se encuentran a altas temperaturas y presiones bajas.08 0.2 GASES.3842 .11.94119 1.4.6291 . EJEMPLO 4.9.4467 e x 1012 .40471 bx 103 . mezcla = ∑ ( xi ai + xibT i + xi ciT + xi d iT + xi eiT ) . Cuando las capacidades caloríficas de los gases se expresan en función de la temperatura mediante ecuaciones de la forma: cP = a + bT + cT 2 + dT 3 la capacidad calorífica de una mezcla de i componentes puede calcularse por medio de la expresión: 2 3 cP .9983 dx 109 5. cuando sus calores de dilución son cero.13304 10. mezcla = ∑ ( xi ai + xibT i + xi ciT + xi d iT ) 4-16 donde: ai.45064 . SOLUCIÓN: En la siguiente Tabla se resumen los valores de las constantes a.1006 4.12 0.00681 79.4. b.98832 3.0082 .73.65064 ex 106 5.

en algún estado de referencia.2. Perry y Chilton Editores. en las Tablas Críticas Internacionales. cuando se evalúa el cambio desde una presión baja. Finalmente.08184 x 10-9 T3 .74071 x 10-6 T2 + 3. entre otros. Su variación con la presión está dada por la ecuación: ⎛ ∂ 2v ⎞ ⎛ ∂cP ⎞ T = − ⎜ 2⎟ ⎜ ⎟ ⎝ ∂p ⎠T ⎝ ∂T ⎠ P 4-17 Transponiendo P e integrando el primer miembro entre un valor conocido. P° (gas ideal) hasta una presión real más alta. en el Manual de Química de Lange.86664 x 10 + 5. líquidos. tal como se muestra en la Figura 4.18. De manera similar puede demostrarse que la desviación de la capacidad calorífica a volumen constante. cv. . otra información acerca de la capacidad calorífica para gases.57493 x 10-3 T + 1.71484 x 10-12 T4 con cp en Joule/gmol K° y la temperatura en K. soluciones y materiales diversos puede ser consultada en el Manual del Ingeniero Químico. Ella se puede expresar en función de las propiedades generalizadas y evaluar la integral de manera gráfica. tal como se muestra en el siguiente ejemplo.7 se ha graficado la capacidad calorífica en función de la presión y la temperatura reducida. en la Figura 4.6 CAPACIDADES CALORÍFICAS DE GASES A ALTAS PRESIONES La capacidad calorífica de los gases varía con la temperatura y con la presión. se calcula primero la capacidad calorífica del gas ideal a partir de una ecuación o nomograma y se busca la corrección que debe hacerse para utilizar la Ecuación 4.7. 4. a la misma temperatura se encuentra que: (c P 0 − cP ) = ( ∆cP )T = −T ∫ T ∂ 2v dP P0 ∂T 2 P 4-18 Ecuación que es la desviación de la capacidad calorífica. en ella puede observarse que cp siempre aumenta con la presión. de manera análoga a como se explicará para la propiedad entalpía en el Capítulo V. Para hallar cp del gas real.Reemplazando valores y efectuando se encuentra que: cp = 2. sólidos. está dada por la ecuación: (c V −c 0 V T ) = ( ∆c ) V T ∂2P = T ∫ 0 2 dv V ∂T V 4-19 En la Figura 4.7.

En el estado de gas ideal está dada por la ecuación: Cp = 47. Calcule la capacidad calorífica del propano a 200 °C y 60 bar.1.971 K y 4256.K Su temperatura y presión críticas son 369.189 x 10-10 T4 con T en K y cp en Joule/kgmoI. Capacidad calorífica a altas presiones EJEMPLO 4.1.68 kPa.6969 5 x 10-6 T3 + 8.17 x 10-3 T2 .6.Figura 4-7. .2659 .31469 x 10-1T + 1.

68 cal Joule = 17.58 ) cP = 125.SOLUCIÓN: La presión y temperaturas reducidas son: P = 60 bar = 6000 kPa Pr = De la Figura 4.92 Joule gmol ⋅ K Joule gmol ⋅ K 0 cP = ∆CP + CP = (108.971 6000 = 1.29 + 17.56 % con respecto al gas ideal.41 4256.58 gmol ⋅ K gmol ⋅ K Reemplazando T = 473. .16 = 1.2 T = 200 °C = 473 .87 Joule gmol ⋅ K valor que significa una variación del 15.28 369.16 en la ecuación se encuentra que: 0 CP = 108.7: 0 ∆CP = CP − CP = 4.16 K Tr = 473.