Capítulo 3. Capacidades Caloríficas de gases. 2 INTRODUCCIÓN 2 3.1 CAPACIDAD CALORÍFICA A PRESIÓN CONSTANTE, cp. 2 3.2 CAPACIDAD CALORÍFICA A VOLUMEN CONSTANTE, cv. 2 3.3 DIMENSIONES.

UNIDADES. CONVERSIÓN DE UNIDADES. 4 3.4 DEPENDENCIA DE cp CON RESPECTO A LA PRESIÓN. DEPENDENCIA DE cv CON RESPECTO AL VOLUMEN. 6 3.5 VARIACIÓN DE LAS CAPACIDADES CALORÍFICAS, A PRESIÓN CONSTANTE Y A VOLUMEN CONSTANTE, CON LA TEMPERATURA. 9 3.6 CAPACIDAD CALORÍFICA DE GASES. 12 3.6.1 GASES IDEALES. 12 3.6.2 GASES REALES. 15 3.7 DATOS PARA CAPACIDADES CALORÍFICAS A PRESIÓN CONSTANTE, 15 cp, DE GASES. 3.7.1 TABLAS O VALORES PUNTUALES. 15 3.7.2 GRÁFICOS 15 3.7.3 NOMOGRAMAS. 16 3.7.4. ECUACIONES. 18 3.7.4.1 MÉTODO ALGEBRAICO. 20 3.7.4.2 MÉTODO DE AJUSTE POR MÍNIMOS CUADRADOS. 22 3.7.4.3 VAPORES DE PETRÓLEO 30 3.7.4.4 ECUACIÓN DE KOTHARI - DORAISWAMY 31 Capítulo 4. Capacidades Caloríficas de sólidos y líquidos. 37 4.1 GENERALIDADES PARA cp y cv DE SÓLIDOS Y LÍQUIDOS. 37 4.2 CAPACIDADES CALORÍDFICAS DE LÍQUIDOS. 38 4.2.1 TABLAS. 38 4.2.2 NOMOGRAMAS. 39 4.2.3 ECUACIONES. 40 4.2.4 LÍQUIDOS ORGÁNICOS 43 4.2.5 HIDROCARBUROS LÍQUIDOS. 43 4.3 CAPACIDADES CALORÍFICAS DE SÓLIDOS. 45 4.3.1 GRÁFICAS. 45 4.3.2 Ecuaciones. 48 4.3.3 LEY DE DULONG Y PETIT. REGLA DE KOPP. 49 4.3.3.1 LEY DE DULONG Y PETIT. 49 4.3.3.2 REGLA DE KOPP. 49 4.3.4 CARBONES. 51 4.4 CAPACIDAD CALORÍFICA DE SOLUCIONES. 51 4.5 CAPACIDAD CALORÍFICA PARA MEZCLAS DE GASES Y SÓLIDOS 54 4.5.1 SÓLIDOS. 54 4.5.2 GASES. 55 4.6 CAPACIDADES CALORÍFICAS DE GASES A ALTAS PRESIONES 56

Capítulo 3. Capacidades Caloríficas de gases.

INTRODUCCIÓN El cálculo de las variaciones de energía, necesarias en la realización de balances en operaciones unitarias y procesos unitarios requiere de un método que sea fácil y general. Esto se consigue con el uso de una propiedad termodinámica conocida como capacidad calorífica. El estudio que se hará en este capítulo se refiere a esta propiedad, a la forma como se expresa y se calcula. 3.1 CAPACIDAD CALORÍFICA A PRESIÓN CONSTANTE, cp. En el Capítulo III se estableció que la entalpía es una propiedad de estado y que el estado termodinámico de un sistema simple compresible queda determinado por el conocimiento de dos propiedades intensivas, intrínsecas e independientes; por tanto, una propiedad de estado cualquiera puede expresarse como una función de otras dos. De esta manera, para la entalpía puede plantearse que:
h = f (T , P )

3-1

es decir, la entalpía es función de la presión y de la temperatura. Al derivar completamente se encuentra que:
⎛ ∂h ⎞ ⎛ ∂h ⎞ dh = ⎜ ⎟ dT + ⎜ ⎟ dP ⎝ ∂T ⎠ P ⎝ ∂P ⎠T

3-2

Si la variación de entalpía ocurre a presión constante, la derivada se transforma en: ⎛ ∂h ⎞ ⎛ ∂h ⎞ 3-3 dh = ⎜ ⎟ +⎜ ⎟ ⎝ ∂T ⎠ P ⎝ ∂P ⎠T ⎛ ∂h ⎞ y el término ⎜ ⎟ se conoce con el nombre de capacidad calorífica a presión ⎝ ∂T ⎠ P constante y se nota como cp, que significa "La capacidad calorífica a presión constante, cp, es la razón de cambio de la entalpía con respecto a la temperatura, a presión constante". 3.2 CAPACIDAD CALORÍFICA A VOLUMEN CONSTANTE, cv. Procediendo de manera análoga con la energía interna de un sistema simple compresible puede plantearse que: u = f (T , v ) 3-4 o sea, la energía interna es función de la temperatura y del volumen.

Derivando totalmente la función anterior:
⎛ ∂u ⎞ ⎛ ∂u ⎞ dh = ⎜ ⎟ dT + ⎜ ⎟ dV ⎝ ∂T ⎠V ⎝ ∂V ⎠T

3-5

si la variación de energía interna ocurre a volumen constante, la derivada se reduce a:
⎛ ∂u ⎞ 3-6 dh = ⎜ ⎟ dT ⎝ ∂T ⎠V ⎛ ∂u ⎞ y el término ⎜ ⎟ se conoce con el nombre de capacidad calorífica a volumen ⎝ ∂T ⎠V constante, y su símbolo es cv. Por definición:

"La capacidad calorífica a volumen constante, cv, es la razón de cambio de la energía interna con respecto a la temperatura, a volumen constante". Para visualizar físicamente estas propiedades considérese energéticamente los siguientes sistemas y procesos: a. Un sistema cerrado formado por una unidad de masa de una sustancia pura, al que se le suministra una cantidad de calor d'q1; a volumen constante. Del balance energético para este sistema se sabe que: d ' q1 − d ' w = du

3-7

Como el volumen es constante, no se realiza trabajo, d'w = 0 y la ecuación se reduce a: d ' q1 = du 3-8

ecuación que dice que el suministro de energía al sistema, en forma de calor, aumenta su energía interna. b. Considerando el mismo sistema de la parte a., pero realizando el calentamiento a presión constante. Al suministrar una cantidad de calor, d'q2, el balance energético del proceso es: d ' q2 − d ' w = du pero d'w = Pdv, por tanto: d ' q2 = du + PdV y de la definición de entalpía se sigue que: d ' q2 = dh encontrándose que el flujo de calor aumenta la entalpía del sistema. 3-10 3-9

3-11

Con base en los análisis energéticos de los dos sistemas anteriores, las capacidades caloríficas, a presión y a volumen constante, pueden definirse como:

⎛ d ' q1 ⎞ cV = ⎜ ⎟ ⎝ ∂T ⎠ ⎛ d ' q2 ⎞ cP = ⎜ ⎟ ⎝ ∂T ⎠ es decir:

3-12a

3-12b

"la cantidad de energía, en forma de calor, requerida para aumentar la temperatura de una unidad de masa de una sustancia en un grado, ya sea a volumen o a presión constante".

La cantidad de calor añadida a una sustancia, entre los mismos límites de temperatura, es mayor cuando ésta se calienta a presión constante que a volumen constante, debido a la energía extra requerida para el trabajo de expansión. Esto quiere decir que d'q2 es mayor que d'q1 y, por tanto, la capacidad calorífica a presión constante es mayor que la capacidad calorífica a volumen constante.

3.3 DIMENSIONES. UNIDADES. CONVERSIÓN DE UNIDADES.

Las dimensiones de la energía interna y la entalpía específicas son ENERGIA/MASA y las dimensiones de las capacidades caloríficas, definidas con base en ellas son: ENERGÍA MASA ⋅ CAMBIO DE TEMPERATURA por cantidad de sustancia, las dimensiones son: ENERGÍA MOL ⋅ CAMBIO DE TEMPERATURA
UNIDADES.

Las unidades varían de un sistema a otro. En los sistemas Inglés o Americano, Métrico e Internacional, las unidades de las capacidades caloríficas son, respectivamente:
BTU Kilocaloria KiloJoule libra ⋅ F º Kilogramo ⋅ C º Kilogramo ⋅ K º donde, por conveniencia, se utiliza el símbolo de grados delante del símbolo que indica la temperatura para hacer énfasis en que se trata de una diferencia de grados y no de grados. Cuando se utiliza la cantidad de sustancia, las unidades para las capacidades caloríficas en los tres sistemas citados son: BTU Kilocaloria KiloJoule libramol ⋅ F º Kilogramo ⋅ mol ⋅ C º Kilogramo ⋅ mol ⋅ K º

Como un cambio de temperatura en grados centígrados es igual al mismo cambio de temperatura en grados Kelvin, se puede plantear que: Kcal Kcal = Kg ⋅ C º Kg ⋅ K º Kcal Kcal = Kg ⋅ mol ⋅ C º Kg ⋅ mol ⋅ K º

KJ KJ = Kg ⋅ mol ⋅ C º Kg ⋅ mol ⋅ K º análogamente, como una diferencia de temperatura en grados Fahrenheit es igual al mismo cambio de temperatura en grados Rankine se tendrá que: BTU BTU = lb ⋅ F º lb ⋅ R º
CONVERSIÓN DE UNIDADES.

BTU BTU = lb ⋅ mol ⋅ F º lb ⋅ mol ⋅ R º

La conversión entre los diferentes sistemas de unidades se lleva a cabo conociendo las elaciones entre las unidades de energía, masa y diferencia de temperatura. Así, por ejemplo, para pasar la unidad de energía del Sistema Métrico al Sistema Internacional basta con saber que 1 Kilocaloría = 4,186 kilo Joules y, evidentemente, multiplicar la capacidad calorífica por esta cantidad. Una conversión interesante se presenta entre las unidades de la capacidad calorífica en los sistemas Americano de Ingeniería y Métrico, la cual se muestra sabiendo que: 1 kilogramo = 1000 gramos 1 kilocaloría = 1000 cal y para la misma diferencia de temperatura: 1 libra = 453.6 g 1 BTU = 252 cal

Cº =1 1,8 F º Multiplicando sucesivamente por factores que son iguales a la unidad, se tiene que: 1 Kcal Kcal 1000 cal 1 BTU 1 Kg 453, 6 g 1 C º =1 ⋅ ⋅ ⋅ ⋅ ⋅ Kg ⋅ C º Kg ⋅ C º 1 Kcal 252 cal 1000 g 1 lb 1,8 F º 1⋅ 453, 6 ⋅ BTU BTU =1 252 ⋅1,8 lb ⋅ F º lb ⋅ F º resultado que muestra que las unidades son diferentes pero las capacidades caloríficas son numéricamente iguales.

Análogamente puede demostrarse que: 1 Kcal BTU =1 Kg ⋅ mol ⋅ C º lb ⋅ mol ⋅ F º

4 DEPENDENCIA DE cp CON RESPECTO A LA PRESIÓN. la capacidad calorífica a presión constante depende de la temperatura y de la presión. DEPENDENCIA DE cv CON RESPECTO AL VOLUMEN. La Tabla 3. Cuando se trata de gases. Las capacidades caloríficas no se definen cuando una sustancia pura presenta un cambio de fase. con la presión a diferentes temperaturas. Más adelante se estudiará la forma como se evalúa la capacidad calorífica a altas presiones. De manera similar sucede cuando se están utilizando unidades molares consistentes: si la energía se expresa en kilocalorías. ya que la entalpía y la energía interna están variando y la temperatura se mantiene constante y al ser dT = 0 tendrían un valor infinito.con base en la concordancia de unidades de estos dos sistemas se utilizan los términos: "unidades en base masa consistentes" y "unidades en base molar consistentes" para acompañar a las capacidades caloríficas. 3. Para variaciones grandes de presión. la capacidad calorífica a volumen constante depende de la temperatura y del volumen. Para presiones por encima del valor de la presión en el punto critico. Tal como se ha definido. pertenezcan al mismo sistema de unidades: si la energía se expresa en BTU. queriendo indicar que -como numéricamente son iguales -puede utilizarse cualquiera de los dos sistemas mencionados. La capacidad calorífica a presión constante esta relacionada con la presión por medio de la ecuación: ⎛ ∂ 2v ⎞ ∂cP = −T ⎜ 2 ⎟ ∂p ⎝ ∂T ⎠ P 3-13 Para líquidos y sólidos. el efecto de los cambios de presión sobre cp es despreciable. . las unidades para la masa molar y la diferencia de temperatura deben ser kgmol y grados Centígrados.1 muestra la variación de la capacidad calorífica para el aire a presión constante. la capacidad calorífica a presión constante aumenta cuando lo hace la presión y llega a tener un valor infinito en el punto crítico. el efecto de ésta disminuye con el aumento de temperatura. la masa y la diferencia de temperatura deberán expresarse en libras y grados Fahrenheit. siempre que las unidades que la componen sean consistentes. el efecto puede despreciarse para variaciones de presión bajas (del orden de 10 atm) y por debajo de la temperatura crítica. las capacidades caloríficas para gases se expresan en base molar y las capacidades caloríficas de sólidos y líquidos en base masa. Otras unidades muy usadas en los sistemas Métrico e Internacional son: cal g ⋅ mol ⋅ C º cal g ⋅Cº Joule g ⋅ mol ⋅ K º Joule g ⋅Cº En general. es decir. respectivamente. y de manera análoga.

259 0.2 muestra la misma variación para el vapor de agua.257 0. estando relacionados por medio de la ecuación: ⎛ ∂2 P ⎞ ⎛ ∂cV ⎞ = T ⎜ 2⎟ ⎜ ⎟ ⎝ ∂v ⎠T ⎝ ∂T ⎠V 3-14 Sin embargo.258 0 0.245 0.240 0.505 La Figura 3.285 0. para el nitrógeno. cp en unidades másicas consistentes.846 -150 0.298 -50 0.332 0.277 0.Tabla 3-1.242 0.247 0.239 0.237 0.238 0. y en caso de utilizarse. Presión. la capacidad calorífica a volumen constante depende del volumen. atmósferas.311 0.238 0.246 0. La Figura 3. De manera similar. .1 muestra la variación de cp a varias temperaturas. Figura 3-1.412 -100 0.239 0. VARIACIÓN DE LA CAPACIDAD CALORÍFICA CON LA PRESIÓN Y LA TEMPERATURA.370 0. °C 1 10 20 40 70 100 100 0. En esta figura la presión se encuentra expresada en libras fuerza por pulgada cuadrada. las condiciones serán tales que ésta puede considerarse independiente del volumen.251 0.279 0. la atención se centrará fundamentalmente en la capacidad calorífica a presión constante.Variación de Cp con la presión para el aire.250 0.240 0.

Figura 3-2. . Variación de cp con P varias temperaturas para el vapor de agua.

líquida. 3. Para sólidos. La variación de la capacidad calorífica de sólidos. sólido beta.5 VARIACIÓN DE LAS CAPACIDADES CALORÍFICAS. con la temperatura.3) presenta una discontinuidad. por lo que solo se puede tener la capacidad calorífica como una función continua de la temperatura en una fase determinada: sólida. En muchos casos estas ecuaciones toman la forma de expansiones polinomiales en T de orden n (n = 1.).3 se ve que hay dos cambios de fase y una transición en la fase sólida.ya que ésta no puede tomar el valor cero en el tercer término del lado derecho de la expresión. La capacidad calorífica (a presión constante o a volumen constante) es una propiedad que cambia considerablemente con la temperatura.2a y 3. En estas ecuaciones la temperatura puede expresarse en grados centígrados. mediante regresión lineal por mínimos cuadrados. Fahrenheit.las mediciones experimentales. 3. pudiendo analizarse claramente su variación con la presión y la temperatura. Rankine o Kelvin. gaseosa o alguna forma alotrópica (sólido alfa. A PRESIÓN CONSTANTE Y A VOLUMEN CONSTANTE. para distinguirlos de los determinados por pruebas calorimétricas. se expresa mediante el uso de ecuaciones semiempírícas que buscan describir -lo más exactamente posible.). .. Como una sustancia presenta varios cambios de fase. el resultado es que la capacidad calorífica toma valores igual a infinito varias veces (o lo que es lo mismo.. comenzando desde un valor de cero en el cero absoluto de temperatura y aumentando hasta el primer cambio de fase. CON LA TEMPERATURA. necesariamente. etc. mediante procedimientos algebraicos o. 2.2b muestran la capacidad calorífica del agua líquida y del vapor de agua a presión constante en unidades del Sistema Internacional.. porque en este punto tanto la entalpía como la energía interna siguen cambiando mientras que la temperatura permanece constante. de una forma más exacta. por ejemplo: cP = a + bT (líquidos y sólidos) 3-15 cP = a + bT + cT 2 + dT 3 (líquidos y sólidos) 3-16 las cuales se encuentran a partir de los datos experimentales. la temperatura está expresada en grados absolutos generalmente Kelvin. no está definida) y no se puede granear de una manera continua la capacidad calorífica en función de la temperatura.. Los mejores valores experimentales de capacidades caloríficas han sido determinados como consecuencia cuántica y se llaman calores específicos espectrográficos. Allí. y la capacidad calorífica se expresa en unidades másicas o molares consistentes. la curva que describe el comportamiento de la capacidad calorífica con la temperatura (Figura 3. la bibliografía reporta ecuaciones de la forma: cP = a + bT + cT −2 3-17 y en ellas. líquidos y gases.Las Figuras 3. Observando la Figura 3.

Figura 3-2a. Capacidad calorífica del agua líquida. .

Figura 3-2b. Capacidad calorífica del vapor de agua. Variación de la capacidad calorífica con la temperatura. . Figura 3-3.

P. en fase gaseosa. . función exclusiva de la temperatura.6. y .6 CAPACIDAD CALORÍFICA DE GASES. Todo esto será discutido al encontrar las ecuaciones a partir de los datos experimentales. quedando en función de la temperatura únicamente. 3. Otras formas particulares de ecuación serán discutidas al analizar la capacidad calorífica de cada fase. Para los gases reales. La relación entre cp y cv para un gas ideal se muestra a continuación: h = u + Pv Por definición. y la ecuación de estado del gas ideal. se sigue que: h = u + Pv = h + RT 3-19 o sea que la entalpía es. h = u + Pv. n: PV = nRT Para los gases ideales se encuentra que la energía interna es función de la temperatura únicamente e independiente de la presión y el volumen. Algunas veces también se especifica el porcentaje de error medio absoluto de la ecuación. dh = du + d (Pv) Diferenciando: .1 GASES IDEALES.Las unidades en que está expresada la capacidad calorífica.Hay una ecuación especial para hidrocarburos. la capacidad calorífica a presión constante es función de la presión y de la temperatura. Un gas ideal es aquel que cumple la ecuación de estado que relaciona la presión. Además. 3. a partir de la definición de entalpía. que tiene la forma: cP = A + Be ⎛ C ⎞ ⎜− n ⎟ ⎝ T ⎠ 3-18 la cual se estudiará posteriormente. Se comenzará por examinar algunas generalidades para los gases ideales y se hablará posteriormente de los gases reales. T y el número de moles. Sin embargo. el volumen. en muchos casos es posible despreciar la dependencia de la presión. Es muy importante tener siempre en cuenta que cuando se utiliza una de estas ecuaciones debe tenerse claramente especificado: . V.Las unidades en que debe utilizarse la temperatura. hay métodos termodinámicos de cálculo para encontrar esta dependencia partiendo de unos datos de referencia. Cuando esto no es posible.El intervalo en que la ecuación es válida. también. la temperatura.

du = cv dT d (Pv) = d (RT) = R dT cp dT = cv dT + R dT cP − cV = R 3-20 La Figura 3. entonces. En ella puede observarse como. (comportamiento ideal).4 muestra la variación de la diferencia (cp . se cumple la Ecuación 3. a vanas temperaturas.20 Figura 3-4. puede suponerse que la única forma de energía interna es debida a la energía de traslación de las moléculas. por tanto. En este caso puede demostrarse que u=3 2 RT con lo que: obteniéndose que: Como: se encuentra que: du = 3 2 R ⋅ dT du 3 = R = cV dT 2 cP − cV = R cP = 5 2 R . para el nitrógeno. Para gases monoatómicos como el helio.Sabiendo que: y además. el cadmio y el mercurio. a bajas presiones y alias temperaturas. todos a bajas presiones. el argón y el neón y muchos vapores metálicos como el sodio. dh = cp dT y.cv) con la presión. Variación de (cp – cv) con la Temperatura y la Presión para el nitrógeno.

la ecuación es: cP = 7 2 + ( 3080 ) T 2 ⋅R⋅ e ⎛ 3080 ⎞ ⎜ ⎟ ⎝ T ⎠ 2 3080 ⎞ ⎛ ⎛ ⎞ ⎜ ⎟ ⎝ T ⎠ − 1⎟ ⎜e ⎜ ⎟ ⎝ ⎠ con la temperatura en K. para un gas monoatómico: cp = 5 2 R + f (T ) y para uno diatómico: cp = 7 2 R + f (T ) ecuaciones en las cuales el término variable con la temperatura es complicado y de difícil manejo.como conclusión: en los gases ideales monoatómicos. de tal manera que cp podría expresarse siempre en la forma: cp = Término constante + función de la temperatura reuniéndose en el término constante los movimientos de traslación y rotación y en el término variable con la temperatura las vibraciones y los cambios electrónicos. rotación. Puede darse una relación aproximada de esta variación en función del número de átomos en la molécula y de que ésta sea o no lineal. Así. por ejemplo. valores que aumentan con la temperatura Para los gases poliatómicos como el C02. a temperatura ambiente. Br2. nitrógeno.. NH3. La Tabla 3. Cl2. la capacidad calorífica a presión constante y a volumen constante se mantiene invariable con la temperatura. Para los gases diatómicos como hidrógeno. Debido a su complejidad. ( 3n − ) R ( 3n − 3) R 5 2 3 2 R 3 2 5 2 R R 3R Para encontrar una ecuación teórica que describa la variación de la capacidad calorífica de los gases con la temperatura. Tabla 3-2. TIPO DE MOLÉCULA ALTA TEMPERATURA TEMPERATURA AMBIENTE Monoatómica Poliatómica Lineal Poliatómica no lineal n es el número de átomos en la molécula. habría que tener en cuenta los movimientos de traslación. óxido nitroso y monóxido de carbono se encuentra experimentalmente que. . VALOR APROXIMADO DE LA CAPACIDAD CALORÍFICA. etc. para el monóxido de carbono. las capacidades caloríficas también varían con la temperatura y de manera diferente para cada gas. Así. Algunas veces son llamados gases ideales aquellos gases cuyas capacidades caloríficas se mantienen constantes con la temperatura. vibración y los cambios electrónicos de los átomos o moléculas.2 resume la información anterior. hasta 2000 K. oxígeno. en la práctica se utilizan ecuaciones semiemipíricas.

3. detenidamente. a diferentes temperaturas. A continuación se tratará. Sin embargo. sea solo función de la temperatura no es aplicable completamente a los gases reales.1 TABLAS O VALORES PUNTUALES. . Las Tablas 3.6.Tablas de valores puntuales.Gráficos.7. 3. . . 3.4b dan valores puntuales. El hecho de que las capacidades caloríficas.4a y 3. como todos los gases reales a bajas presiones y temperatura ambiente o superior a ella cumplen la ecuación de estado del gas ideal. tema del Capítulo V. CALORÍFICAS A PRESIÓN La información o datos sobre capacidades caloríficas a presión constante se presentan de las siguientes formas: . cada una. Estos valores puntuales son útiles para analizar la variación de la capacidad calorífica con la temperatura.2 GASES REALES.3b.2 GRÁFICOS Una forma de presentar la información de las tablas de valores puntuales de una manera más compacta se consigue al granear la capacidad calorífica contra la temperatura. cp.7. puede verse que la capacidad calorífica de los gases orgánicos varía más con la temperatura que la de los gases inorgánicos.3. También puede verse como para ambos tipos de gases esta variación se hace menor a medida que aumenta la temperatura.Nomogramas.7 DATOS PARA CAPACIDADES CONSTANTE. para la capacidad calorífica a presión baja y constante de vanos gases. DE GASES. es útil presentar los datos de capacidades caloríficas en ese estado y realizar las correcciones necesarias para no idealidad mediante los métodos termodinámicos apropiados. Así por ejemplo. así: cP* cP0 cV* cV0 Finalmente.3a. a presión y a volumen constante. Esta gráfica tiene el inconveniente de no dar valores muy exactos. 3. medidos experimentalmente. cuando la presión no está muy separada de las condiciones en que se conoce la capacidad calorífica. pero son útiles en el cálculo de cambios entálpicos.Ecuaciones. . las correcciones necesarias pueden ser despreciadas. ya que son de muy pequeña magnitud. 3. Para indicar que estos datos sólo son aplicables en el estado ideal se simbolizan con un asterisco o la letra o minúscula como superíndice.

050 8.670 7.243 8.490 13.628 8.990 14.399 8.771 8.3 42 8.139 7.126 8.158 9.335 8.Las Figuras 3. y el corte de esta línea con la paralela de capacidades caloríficas da su valor.560 12.801 8.400 14.498 8.185 8.030 9.739 8. Allí se ha representado la capacidad calorífica con la temperatura para algunos compuestos de las tablas anteriores.500 14.165 8.758 8.600 14.806 8.5 y 3.208 H2O CO2 8.500 15.885 8. Un punto entre las dos paralelas corresponde a un gas determinado.730 8.400 13.289 7.151 9.560 8.140 9.389 N.647 8.738 8.370 12.217 7.974 6.536 8.004 8.468 7.759 8.610 7.668 10.671 7.956 6.195 9. 3.814 7.000 15. Para calcular una capacidad calorífica a una temperatura dada se une.282 7. donde se lee el valor correspondiente a la capacidad calorífica.990 8.700 14.197 7.900 13.063 8.816 7.871 10. 60 .431 8.092 8.702 8.134 7.7.816 10. 6.500 8.300 14.734 8.870 12.006 9.991 7-070 7.019 7. bastante conocido.6 son una muestra de este tipo de gráficas.349 8.657 7.145 10.917 8.3'JS 02 6.512 7.013 7.665 8.808 8.212 8.258 8.416 8 .561 6.660 8.140 12.078 7.627 8.678 12.993 7.483 8.254 9.008 7 .260 12.415 S.064 S.505 7.801 8.059 9.251 9.200 13.963 9.300 12.608 8. para conocer la capacidad calorífica a una temperatura dada se traza una línea perpendicular al eje de las x (la temperatura) con la curva que representa la sustancia y de ahí se traza una perpendicular al eje de las y.429 7.451 7.260 13.909 11. Existe un nomograma.134 11.413 10.850 13.300 15.957 6.677 8.833 7.330 8.911 3.674 8.200 14.894 9.426 8.526 8.852 8.947 8.015 9.512 8.276 7.3 NOMOGRAMAS.026 8.085 9.398 8.973 7. Consta de dos líneas paralelas.560 8.145 7. (cp0 en unidades molares consistentes) T (K) 100 200 300 400 500 600 700 800 900 1000 1100 1200 1300 1400 1500 1600 1700 180 0 1900 2000 2100 2200 2300 2500 3000 3500 4000 4500 5000 H2 6.559 9.010 12.8 59 8.933 10.404 7.958 6.175 3.995 13.849 12.157 NO 7.302 9.602 8.640 8.120 7.096 Aire 6.200 15.614 8.419 8.989 9. con una línea recta.300 13.162 7.076 CO 6.265 8.351 7. VALORES PUNTUALES PARA cp0 DE GASES INORGÁNICOS.308 7.763 9.100 14.714 7.459 8.278 7.342 8.328 8.785 7. que da la capacidad calorífica a presión constante a bajas presiones y a diferentes temperaturas.771 8.035 7.058 8.800 15.108 9.597 8.530 11.692 8. Tabla 3-3a.928 8.932 8.713 7. en una se establece una escala de temperatura y.254 8.895 6 .311 11.955 6.253 8.934 8.898 8.063 10.981 9.737 7.194 7.463 7.710 11.600 14.791 8. diferentes valores para la capacidad calorífica.699 8.107 9.161 8.994 9.662 11.895 8.680 13.861 8.049 9.961 7. en la otra.705 8.993 9.676 8.585 8.552 9.958 6.873 9.340 11.530 8 .627 7.440 8.624 7.729 6.959 9.168 8.965 7.543 8. Su utilización es sencilla.035 9.187 9. el punto que representa el compuesto y el punto sobre la línea de temperatura.961 6.034 7.282 9.

532 11.130 12.14 23. Texas A.93 35.22 62.39 1-buteno 20.02 30.74 32.82 8.29 7.40 56.10 10.81 7.99 9.67 C5H10 25.21 20.77 35.15 71.57 i-butano 20. VALORES PUNTUALES PARA LA CAPACIDAD CALORÍFICA DE GASES ORGÁNICOS EN EL ESTADO IDEAL.27 15.68 32.10 12.8S 8 .3 a.53 9.12 11.88 40.11 8.17 53.62 40.72 55.02 33.10 8.56 7. Department of Chemistry.21 10 .40 29.94 52.14 57.58 12.14 23.57 17.32 45.48 8.17 7.21 61.80 37.22 56.68 18.76 49.67 isobuteno 21.79 26.29 23.62 52.39 60.96 6.62 8.24 76.70 34.69 29.83 58.34 40.744 17.880 15.28 12.90 15.45 12.922 16.83 50.39 26.35 56.10 18.96 6.62 25.42 7.30 87.58 7.49 51.83 34.61 19.90 17.449 15.88 8.71 41 .16 17.72 25.80 24.090 18.48 72.51 40.92 70.93 9.32 48.00 11.60 35.52 56.12 8.29 63.00 7.57 23. M.570 20.16 12.58 49.37 17. 3.35 82.57 Nota: Los valores de las Tablas 3.90 C3H8 15.47 13.721 11.67 tolueno 24.35 38.16 Estiren o 29.74 41.41 10.30 9.53 43.54 10. University.49 86.552 9 .04 7.37 43.16 49.82 13.30 63.100 16.180 20.34 11.53 12.62 44.86 7.4 a.648 15.78 10.20 8.78 S.02 9 . 10 70.90 68.95 33.07 9.35 13.54 24.17 63.32 38.71 62.96 6.14 25.27 7.728 14.23 19.62 8.61 20.64 11.98 7.51 23.54 76.20 34.57 13.96 8.26 n-butano 20.53 46.58 57.86 18.64 58.04 9. 13 14. June 30. de 1966. T.14 38.81 41.93 8.71 12.58 8.55 48.97 7.72 7.87 36.50 54.83 43. los cuales los extractan.28 21.06 15.06 9.16 77.61 41.47 51.01 6:96 6.366 14-933 15.54 27.07 3 4.16 53.06 9 .48 72.880 19.23 51.29 28.36 74.83 59.85 48.4 b han sido tomados de Wytwell y Watson (Ver Bibliografía).418 17.96 21.62 11.44 8.25 29.34 19.10 22.00 38.57 31.77 80.89 82.99 8.51 54.30 21 .58 51.81 58.14 92.65 54.74 8. 3.04 30.16 77.16 53.04 8.86 55.75 45.46 22.704 C6H6 19.17 1-2 .07 7.89 90. VALORES PUNTUALES PARA LA CAPACIDAD CALORÍFICA DE GASES INORGÁNICOS EN EL ESTADO IDEAL (cP° en unidades molares consistentes) T (K) 250 298 300 400 500 600 700 800 900 1000 1100 1200 1300 1400 1500 Cl2 7.39 11.710 CH4 11.16 52.57 26.499 10.99 65.99 37.73 28.46 3 5.25 40-54 46.74 60.20 13. a su vez.24 35.19 64.47 20.20 37.3 b.02 74.18 29.27 74. K 298 300 400 500 600 700 800 900 1000 1100 1JO0 1300 1400 1500 15.49 39.92 12. de "Selected Valúes Of Properties of Chemical Compounds Manufacturing Chemists Association Research Project.Tabla 3-3b.88 34. Thermodynamic Research Center.20 21.70 28.03 13.14 7.58 62.63 52.88 50.77 77.35 23.40 64.86 8-91 8. .42 7.28 67.69 30.08 6.69 7.39 25.66 16.49 46.19 8.66 21.973 12.77 70.97 8.93 67.37 30.35 9.20 8 .55 69.353 16 .62 8. VALORES PUNTUALES PARA LA CAPACIDAD CALORÍFICA DE GASES ORGÁNICOS EN EL ESTADO IDEAL (cp° en unidades molares consistentes) T.01 9-03 9.66 22.66 74.30 44. 36 71.08 39.18 66.36 C6H14 Éter Tabla 3-4b.550 13.76 20. (cp0 en unidades molares consistentes).77 32.04 9 .99 9.06 47. K 250 298 300 400 500 600 700 800 900 1000 1100 1200 1300 1400 1500 8.65 12.44 54.89 48.14 HC1 Br2 8.33 30.57 53.52 19.11 34.210 17.65 26.93 78. 64 54.92 8.967 13.099 17.75 45.94 8.536 8 . 3.42 46.44 62.32 85.57 84.68 C2H2 10.73 66.85 48.210 18.53 8.80 44.86 44.83 27.37 HBr SO2 SO3 H2S Tabla 3-4a.78 Etilbenceno 30.76 20.85 50.

y al conocer ecuaciones para cp se encuentran las ecuaciones correspondientes para cv.. cv = a '+ b ' T + c ' T + . Para cada una de ellas las ecuaciones son. La información acerca de la variación de la capacidad calorífica con la temperatura se maneja mejor mediante el uso de ecuaciones semiempíricas que representan. En general. en general. se encuentran de manera algebraica o mediante regresión por mínimos cuadrados. Allí se indica el nombre del compuesto correspondiente a cada punto y el intervalo de temperatura en que puede utilizarse. ecuaciones de la forma: cP = a + bT + cT 2 + dT 3 + eT 4 + . lo que implica que: a' . Para encontrar una ecuación es necesario disponer de valores puntuales. 2 3-22 3-23 cumpliéndose a todas las temperaturas que cp . aunque no tenga el asterisco.. los valores puntuales. con mucha exactitud. representando mejor los valores puntuales o datos experimentales..La Figura 3. 3-21 La exactitud aumenta a medida que es mayor el orden de la ecuación. c1 . dependiendo de la precisión necesaria. siempre que se hable de cp o cv se refiere a su medición a baja presiones. Este tipo de ecuaciones se utiliza tanto para cp como para cv. etc. La capacidad calorífica se expresa en unidades de base masa consistente y la temperatura en grados centígrados. de la forma: cv = a + bT + cT 2 + . b. Los valores de las constantes a.4. es decir.. 3. b' . c. como la temperatura y la capacidad calorífica pueden expresarse en diferentes unidades. A continuación se verán las formas generales y más adelante las ecuaciones particulares: A temperaturas por encima de 273 K la variación de cp con la temperatura puede representarse. En estas expansiones polinomiales se utilizaban inicialmente ecuaciones de tercero y cuarto orden.b . ECUACIONES. .7. La mayor o menor variación de la capacidad calorífica de un compuesto con la temperatura puede medirse cualitativamente por la distancia de su punto a la línea que representa la capacidad calorífica: a mayor distancia mayor variación. Además. Existen varios tipos de ecuaciones: generales y particulares. gracias a la disponibilidad de computadoras y calculadoras se pueden utilizar ecuaciones de quinto orden o más. mediante expansiones polinomiales en T de diferente orden. al calcular la ecuación se utilizarán unas unidades determinadas y al reportarla debe informarse cuáles fueron usadas.5 muestra este nomograma. d.c ..a = R . pero ahora. etc...cv = R.

. Nomograma para gases.Figura 3-5.

86 1440 800 527 980.6 21.66 1080 600 327 620.13 cal/gmol C° = 12.13 BTU/lbmol F° Se puede plantear el siguiente sistema de ecuaciones. que: cp = 12. Finalmente. con la temperatura en K y cp en unidades molares consistentes: .1 MÉTODO ALGEBRAICO. Tabla 3-5.61 2340 1300 1027 1880. CAPACIDAD CALORÍFICA DEL SO.21 2160 1200 927 1700.28 2700 1500 1227 2240.90 1260 700 427 800.6 21. se loman valores entre dos límites de temperatura y la ecuación es válida dentro de ese intervalo exclusivamente. no así la capacidad calorífica. se pueden plantear cuatro ecuaciones con 4 parejas de valores ( cp .61 1620 900 627 1160. A DIFERENTES TEMPERATURAS. c y d. ºR K ºC °F cp.6 12.76 1980 1100 827 1520. con lo que las constantes de la ecuación varían.4.Por otra parte.6 19.96 2520 1400 1127 2060.13 Kcal/kgmol K° = 12. b.13 cal/gmol K° = 12. que da valores puntuales para la capacidad calorífica del SO3 se hallarán diferentes ecuaciones para expresarla como función de la temperatura. Obsérvese que de acuerdo con la Tabla 3. Todo lo anterior será explicado a continuación: a partir de la Tabla 3.13 720 400 127 260.6 i 5. SO3 540 300 27 80.6 20. °R.06 900 500 227 440.58 3. Si una ecuación de la forma: cp = a + b T + c T2+ d T3 representa correctamente los datos experimentales.5.23 1800 1000 727 1340. Esto se debe a que ésta se encuentra en unidades molares consistentes y es lo mismo decir. (cp en unidades molares consistentes).7.6 14. K.13 BTU/lbmol R° = 12. al elegir los valores para la capacidad calorífica y la temperatura.6 20. muchas ecuaciones en la bibliografía reportan este último parámetro. para el SO3 a 300 K. T ) y la solución simultánea del sistema formado dará los valores de las constantes a.6 16.6 20. °F.5 podría utilizarse la temperatura en diferentes unidades °C. a partir de la ecuación pueden recalcularse los valores de la capacidad calorífica y al comparar con los valores iniciales se halla el porcentaje de error medio absoluto y la máxima desviación.6 18.6 19.6 17.

000 400 14. tal como se muestra en la Tabla 3.86 17.12.21 ) y ( 1500.76 19.1561 x 10-9 T3 cuya exactitud se establece al recalcular los datos y compararlos con los datos experimentales de la Tabla 3.58 ) se encuentra la siguiente ecuación: cp = 4.21 20.28 % y el error máximo es de .0.23 19.0.61 18.29 0.84 % a 1300 °C.13).86).1561 x10-9 La ecuación que describe la variación de cp con la temperatura es: cp = 3. Al plantear las ecuaciones para las parejas: (300.17.410 900 19.687 0.3076 x 10-2 T . la ecuación representa los datos experimentales con un error medio de 0.VALORES DE cp PARA EL SO.822 b = 3.056 . TEMPERATURA VALOR VALOR PORCENTAJE K EXPERIMENTAL CALCULADO DE ERROR 300 12.28 21.000 1100 20.66 15.90 0.0.58 0.13 0.783 .61 20.25 x 10-9 T3 . porque éstos son los límites superior e inferior. (700.710 1300 20.76 21.96 20.0.06 14. Las cuatro parejas de valores cp. 21.4878 x 10-2 c = 2.660 1500 21. Resolviendo el sistema se encuentra que: a = 3.220 800 18. ( 1100.136 .12. es posible que al tomar otras parejas de valores se encuentre una ecuación más exacta. RECALCULADOS A PARTIR DE LA ECUACIÓN Y EL PORCENTAJE DE ERROR.840 1400 21.4878 x 10-2 T .13 16.6096 x 10-5 d = 7.360 1200 20.76 0.58 = a + 300 b + 3002 c + 3OO3 d = a + 600 b + 6002 c + 600' d = a + 1000 b + 10002 c + 10003 d = a + 1500 b + 15002 c + 15OO3 d cumpliéndose la ecuación que se obtenga entre 300 y 1500 K.63 .000 De la Tabla 3.6 Tabla 3-6.28 %.000 700 17.6.2.0.6096 x 10-5 T2 + 7.028 500 15.822 + 3.310 1000 19.90 0. 20.0.17 + 3.2. el error absoluto medio es de 0. T con las que se plantearon las cuatro ecuaciones fueron tomadas arbitrariamente.5.139 .0.3688 x 10-5 T2 + 6.100 600 16.13 12. Por tanto.58 21.90 0.90 19.463 .

NÜM) 2 FORMAT (213) CALL AJCUR(NUM?M) N=M+1 CALLGAUJO(N) CALL PREGR(NUM.26 y un error máximo de sólo . L1 K=J-I+1 A(I.M) 1000 CONTINUÉ CALLEXIT END 3 4 5 6 SUBROUTINE AJCUR(NUM. con la temperatura en diferentes unidades. Y(101). de la ecuación: COMMON IA(66). Por tanto esta ecuación representa más exactamente la variación de cp con la temperatura. D(10).3 READ (2.I=Í. X(50). la ecuación óptima se encuentra mediante ajuste por mínimos cuadrados y se mostrará a continuación. 3.Al recalcular los datos y compararlos con los valores experimentales. A(10.21).4.2) (X(I). MI SUM=0 DO 3 1=1. C(10). n.K)=SUM DO 7 J=l. N(A10. V(101) N=M+1 M1=2*M+1 DO 2 J=l. El método algebraico permite calcular diferentes ecuaciones y en ellas el porcentaje de error varía.2i). el porcentaje de error medio absoluto es de 0.7.4. T) de la Tabla 3. el cual permite definir el orden.M) COMMON IA(66).5. C (10). N .M 1 FORMAT(213) DO 1000 RTM= 1. Las parejas de (cp. Sin embargo. utilizando un programa de computador que entrega directamente los valores de las constantes de la ecuación. B(10).N.0. fueron introducidas como datos en el siguiente programa. NUM SUM=SUM + X(I)**(J-1) IF(J-M-1)4.59% a 500 K.2 MÉTODO DE AJUSTE POR MÍNIMOS CUADRADOS. con ajuste por mínimos cuadrados. X(50).1) NUM.5 L =I L1=J GO TO 6 L=J-M L1=M+1 DO 2 I=L.Y(I). La manera más exacta para calcular la ecuación que dé la variación de la capacidad calorífica con la temperatura con la menor desviación consiste en linealizar la función. V(101) READ (2. Y(101).

1004) FORMAT(//.J=1.K)=0 GO TO 1001 DO 1001 J=I. N RR=A(J.N WRITE(3.L1)=A (L.1003.10) M=2*N+1 DO 1001 J=1.K)-A(I.20) FORMAT (1H1. 38X'METODO DE GAUSS-JORDAN PARA SOLUCIONAR SELS.J)=c(I.N) FORMAT(12X.M) DO 6 I=1.N A(I.J)1002.J)=O DO 6 K=1.4) CONTINUE RETIRN END .10).L2)* B(KJ) WR1TE(3. F(10).N DO(I)=A(I.K)=A(I.K)**RR CONTINUE DO 7 I=1.21). D(10) DIMENSIÓN B(10.7/) DO 1 L=1.X(50).4 DO 5 K=I.I) DO 3 K=I.L1) DO 2 I=1.J)+A(I.7 1002 1003 1001 20 1 3 4 5 2 7 6 1004 25 8 B(J)=O DO 7 1=1.N DO 1 L1=1.J).1002 A(I. Y(101).N c(I.K)/R: DO 2 J=l.21X’ PRODUCTO DE LA INVERSA POR EL COEFICIENTE DE SELS DE IDENTIDAD ‘/) DO 8 I=1.K)=1 CONTINUÉ WRITE(3. NUM B(J)=B(J)+Y(I)*(X(I)**(J-1)) RETURN END SUBROUTINE GAUJO(N) COMMON IA(66).I) IF(J-I)4.Y A(J. A(10.M A(I.N K=J+N IF (I. c(10. ////.2.N R=A(I.25)(C(I.7F12.N L2=K+N C(I.K)=A(J.N B(L.

Diferentes grupos de investigadores. Es evidente que una ecuación de orden mayor representará más exactamente los valores experimentales: con el mismo programa se encontró que la ecuación de cuarto orden es: cp = 2.Y(101).A(10.6E17.21 a 4OO K.977 x 10-12 T4 con la temperatura en K y cp en unidades molares consistentes.NUM) FORMAT(////.V(101) WRITE(3.1. Estos valores se muestran en la Tabla 3.2465 x 1O-6 T2 + 1.(12X. K.5)) WRITE(3. publicado en la revista " Petroleum Refiner ". A.31 + 1.4.21).7716 x 10-6 T2 + 1. ESCHZ=X(NUM)/100.07 x 10-9 T3 Con la temperatura en °C y cp en unidades molares consistentes: cp = 11.C(10).noviembre 1954.B(10).21X’ PAREJA DE DATOS TOMADAS DEL LABORATORIO. Por ejemplo.1.07x10-9 T3 Con la temperatura en K y cp en unidades molares consistentes: cp = 4.123X’X’IIX’Y’//.05 y el error máximo es de 0.2412 x 10-9 T3 Al recalcular los datos experimentales y encontrar el porcentaje de error medio absoluto se encontró que éste era de 0.14 x 10-5 T2 + 2. presentan ecuaciones con 4 constantes para una gran variedad de compuestos.7. en un trabajo titulado TERMOQUIMICA PARA LA INDUSTRIA PETROQUÍMICA.X(50).2384 + 1. Kobe y colaboradores.9)) XMIN=0.5.7.3479 x 10-5 T2 + 6.78 + 4.9)(X(I). mediante procedimientos similares. .056 x 10-8 T3 .(12X.24 y el error máximo de 0.mucho más exacta.101 V(I)=V(I)+B(J+1)*(XVAR.2732 x 10-2 T – 2.8F12.M) COMMON IA(66).2204 x 10-2 T .8367 x 10-5 T2 + 6. siendo . Esta ecuación tiene un error absoluto medio de 0.18 x 10-2 T .8184 x 10-2 T . DO 8 I=1.10)(B(I).31 + 3.623 + 2.ESCHZ) RETURN END Las ecuaciones de tercer orden encontradas por medio del programa anterior son: Con la temperatura en °R y cp en unidades molares consistentes: cp = 4. Resultados que indican que esta ecuación representa más acertadamente los valores experimentales que las encontradas por el método algebraico.47% a 500 K.2413 x 10-9 T3 Con la temperatura en °F y cp en unidades molares consistentes: cp = 11.//.N. han encontrado ecuaciones que dan la variación de la capacidad calorífica con la temperatura usando expansiones polinomiales de 4 ó 5 términos.9 10 8 SUBROUTINE PREGR(NUM.1…N’//.como se planteó .I=1.21X’COEFICIENTES DE LA ECUACION BUSCADA EXP=0.2.I=1.3. enero 1949 .….N) FORMAT(//.Y(I).1308 x 10-2 T .

691 5.380 -5.650 7.8. c y d PARA LA EXPANSIÓN POL1NOMICA DE TERCER ORDEN QUE DA LA CAPACIDAD CALORÍFICA EN FUNCIÓN DE LA TEMPERATURA .95 + uT v Entre 50 y 1400 ºF Entre . pero la temperatura se encuentra en °F y la capacidad calorífica en unidades molares consistentes. mol.740 0. mediante datos experimentales. Las ecuaciones de los apéndices B y C pueden utilizarse entre 273 y 1500 K y son tomados del libro BALANCES DE MATERIA Y ENERGÍA. la capacidad calorífica se encuentra en unidades molares consistentes y la temperatura en K. utilizadas para gases.3030 -1. En estas ecuaciones' la temperatura debe expresarse en °R y la capacidad calorífica se da en unidades molares consistentes.8. K) y la temperatura en K. Serwood-Reid-Prausnitz.300 y 200 °F 3-24 3-25 La Tabla 3.844 -1.220 13.880 0. CONSTANTES a.074 -3. El Apéndice A presenta la misma información para muchos compuestos.454 c x l05 0. Dos investigadores. Yaws.403 -7.890 -3.648 -0.070 0.702 8.12 8.14 6.9 presenta los valores de las constantes a. Reklaitis.114 -15.17 12 . en intervalos diferentes de temperatura: c p = a + bT + cT 2 c p = 7. Diferentes grupos de compuestos han sido estudiados para determinar.993 -2.865 1.078 1 7.24 11.270 0.7 y 3.755 -4.915 -9.945 -1.657 0. W.380 16. b.110 -3. Al igual que las Tablas 3.753 -0.203 d x 109 INTERVALO ERROR KELVIN MEDIO -2 . ecuaciones semiempíricas que den la variación de la capacidad calorífica con la temperatura.018 -6.447 -8.220 0.37 . u y v para varios hidrocarburos.981 -4.830 0.20 4. Fallón y Watson.030 0.910 -5.020 0.778 2.966 0. Las ecuaciones del Apéndice A pueden utilizarse entre 273 y 1500 K. El Apéndice C da la misma información del Apéndice B.070 0. Schorr y C.200 4. de la Universidad de Lámar.873 9. L.360 0.18 8.12 16.190 3.25 20. analizaron los datos experimentales para las capacidades caloríficas de hidrocarburos gaseosos y propusieron dos ecuaciones para cada gas. b.936 13. G. Texas.305 13.735 5.957' -12.890 0. G. Es tomado del libro PROPIEDADES DE LOS GASES Y LÍQUIDOS. La capacidad calorífica se encuentra en unidades del Sistema Internacional (Joule.935 b x 102 1.944 0. El Apéndice B muestra los valores de cinco constantes para expansiones polinomiales de cuarto orden.580 0.53 0 -3. Editorial McGraw Hill.13 18. Tabla 3-7.23 19.240 1.087 '15.7.12 13. R.57 1. c.124 7.06 7.650 -1. V. Borrenson.28 7. realizado por R.920 0.Un trabajo reciente.750 1.279 8. La Tabla 3. presentado en la revista " Chemical Engineering ". presenta las constantes para 10 compuestos que no se encuentran en la Tabla 3. USA. presenta las constantes para ecuaciones de la misma forma.630 273-1500 0.13 5. COMPUESTO Metano Etano Propano n-Butano Isobutano neo-Pentano neo-Hexano Etileno Propileno 1-Buteno Isobuteno Cis-2-Buteno Trans-2-Buteno Ciclopentano Metilciclopentano Ciclo-Hexano A 4. Beamount. Editorial McGraw Hill.340 : -12.780 0.410 0. parte 22 de " Physical & Thermodynamic Properties ".495 -8.

24 0.75 -1.732 6.376 -1.838 4.38 0.003 -9.8408 -1.1039 0.164 2.01 0.930 -0.290 -0.58 0.8362 0.71 0 .831 -7.668 -2.1364 -1.14 0.480 6.66 0.244 7.54 0.6861 0.115 6.316 7.43 0.04546 2.354 -8.16 0.820 6.4858 0.300 6.9084 0.582 -6.6939 -0.18 0.1488 0.37 0.006 4.030 28.203 18.489 1 .653 1.3-Butadieno Isopreno Nitrógeno Oxígeno Aire Hidrógeno Monóxido de carbono Dióxido de carbono Vapor de agua Nitrógeno Oxigeno Hidrógeno Aire Monóxido de Carbono Vapor de Agua Azufre.344 8.5265 -0.35 0.925 2.424 6.62 0.45 0.03 5.097 -8.36 0.090 18.350 10.461 3 .758 5.33 0.073 -10.859 1 .447 4.841 -2.540 19.793 -5.169 6.700 S.479 -2.90 5.1709 0.526 1 .389 -1.57095 0.08 0.560 0.02271 -0.5864 0.30 0.04001 1.515 -0.220 3 .4367 -0.800 4.008 5.86 18.2008 4.1216 -1.17 0.3314 0.5298 1.1820 -0.149 4.02244 1.18 0.058 -0.3888 -0.42 0.781 -5.784 -0.7867 2 .398 -5.19 0.23 0.972 11.23 0.34 0.69 5.800 9 .952 9.42 0.04697 -0.22 0.6571 -0.650 -8.02387 -0.3631 0.9797 1.984 -2.0745 0.3128 1 .24 10.440 6.54 0.536 0.1039 0.15 0.97 8.789 -6.3170 0.070 -8.540 2.08 0.4813 2 .47 0.7634 4.726 5.051 8.693 8.157 3.200 23.9520 2.4285 0.22 0.76 0.547 0.79 0 .2462 0.828 273-1800 273-1300 273-1800 273-2000 273-1500 » 273-1800 273-2000 273-1500 273-1900 273-1500 273-1000 273-1500 273-1000 0.499 6.09 0 .068 7.200 7.19 0.578 13.744 -0.09 4.790 3 .349 4.192 -2.210 4.41 0.533 -5.529 6.8214 8.09563 0.2 521 -0.968 -9.350 10.357 15.966 8.22 15.1576 0.12 4.081 2 4.213 -8.16 0.22 0 .57 0.5107 -0.18 0.1604 0.11 -6.974 6.1147 0.04576 0.4004 1.036 -1.82 9.9103 -2.3464 0.3125 -0.903 6.577 -7.430 -1.13 0.557 6.334 8.06 0.1703 -0.150 -11.483 0.354 1S.989 -7.1283 -0.610 12.078 -3.193 -0.71 0.070 7.452 5.702 3.182 273-1200 273-1000 273-3800 273-1500 273-600 273-1500 273-1000 273-1500 273-1000 273-1500 273-1000 273-1500 0.28 0.08729 1 .20 0.1477 0.55008 -0.39 0.48 7.O4S33 -0.050 4. 22 Anhídrido sulfuroso Anhídrido sulfúrico Acido sulfhídrico Sulfuro de carbono Sulfuro de carbonilo Flúor Cloro Bromo Yodo Fluoruro de hidrógeno Cloruro de hidrógeno Bromuro de hidrógeno Yoduro de hidrógeno Cloruro de metilo Cloruro de metileno Cloroformo Tetracloruro de carbono Fosgeno Tiofosgeno Cianógeno Cianuro de hidrógeno Cloruro de cianógeno Bromuro de cianógeno Yoduro de cianógeno Acetonitrilo Nitrilo acrílico Oxido nítrico Oxido nítrico Oxido nitroso Dióxido de nitrógeno Tetróxido de nitrógeno Formaldehido Acetaldehído Metanol Etanol Oxido de etileno Ceteno Ciclopropano Isopentano o-Xileno m-Xileno p-Xileno Monóxido de carbono -15.240 16.26 0.085 6.4696 -0.61 15.995 -0.596 3.8375 0.49 0.206 12.15 0.07705 0.291 -2.1505 0.291 14.03753 0.9739 3.14 0.970 6.88 -2.365 4 .10684 0.2328 -0.244 2.390 6.26 0.02148 -0.869 -1.201 7.04594 0.1178 -0.2128 -0.20 0.713 6.686 2 .17 0.2358 -0.3133 -0.01791 -0.384 3.37 0.045 -0.222 6.46 0.418 -0.161 -0.057 7.461 7.186 5.47 0.273 -3.481 -2.6406 0.096 -1.504 7.4186 -0.26 0.3? 0.1566 0.918 7.675 0.800 -1.31 .55 4.920 4.713 4.5307 1 .2611 -0.210 3.540 -8.419 3 .935 14.12 0.36 0.70 1.007804 -0.24 0.8587 273-1800 273-3800 0.55 6.2079 -0.7213 2 .400 1.72 1 .905 14.3265 -0.46 0.000 2.13135 -0.559 -2.05 17.19 4.073 5.95 22.59 0.760 -2.350 -2.Metilciclohexano Benceno Tolueno Etilbenceno Estireno cumeno Acetileno Metilacetileno Dimetilacetileno Propanodieno 1.9111 -1.434 14.34 7.760 2.762 0.230 -10.13 0.80 20.484 14.17 0.16 0.

948 6.71 138 1.1-dicloroetano cis-1.90 298-1500 K 2.799 0.2.4 .57 86.09 298-1500 K .9 24.502 9. CONSTANTES PARA LAS ECUACIONES: cp = a + bT + c T2.10 298-1500 K -8.93 x lO-2 3.20 23.0450k − 0.40 45.0 31.dicloroetano Trans-1.50 298-1500 K .4826 -5.11 6-5846 3 .14 9.8 .6 18.397 -3.6 4.016 -5.19 1. b.1 .25 1.259 -2.39.50 298-1500 K .79 1.11 143.90 x 10-2 V 4.9505 7.401 5.517 3. por la ecuación: c p = ( 0.9 3.27 0.432 0.97 0.9 14. c y d PARA LA EXPANSIÓN POLINOMICA DE TERCER ORDEN QUE DA LA CAPACIDAD CALORÍFICA EN FUNCIÓN DE LA TEMPERATURA.80 4.14 u 6.691 4.5203 2.5.97 123.52 19.122 4.51 91.022 -3.85 .800 -4.1510 12.0 .25 2.0 -62.83 8.9 .27 5.Acetona Alcohol isopropílioo Alcohol neopropílico Alcohol alílico Cloroetano 1.990 2 . que las capacidades caloríficas de las fracciones del petróleo en fase gaseosa se podrían representar en función de la temperatura y el factor de caracterización k.3.48.625 0.20 x 10-5 2.88.30 3. CONSTANTES a.383 4.554 3 .30 0.0177 k ) ⋅10−3 T − 0.891 10.200 15.81 97.50 0.797 8.02 185.6 -48. y cp= 7.13.93 75.6 6.50 0. COMPUESTO Peróxido de hidrógeno Naftaleno Cloropreno Ciclobutano Clorobenceno Anilina Fenol n-Butanol Oxido de propileno Oxido de butileno a b x 103 c x 103 d x 109 INTERVALO 5.5981 5.3 11.23663 -2.27 4.890 2.295 4.516 9.70 298-1500 K -5.25 27.15 0 .0 30.2-dicloroetano Tricloroetano Tetracloroetano Amoníaco Hidracina Metilamina Dimetilamina Trimetilamina 1 .179 0.6187 -3.22 0.89 10.9956 -0.010 7.661 8.80 298-1500 K -9.61251 3 .6 61 9.4 20.28 2.7936 -1.61.3S 0.25 6.07 0.304 -1.4 x 10-12 8.182 -3.57 x 10-3 3.00 Los mismos investigadores encontraron.00 3.10 298-1500 K b x 103 9.98 Tabla 3-9.44 + 0.93 x 10-2 0.275 -2.68 126.95 + u Tv COMPUESTO Metano E tile no Etano Propileno Propano n-Butano iso-Butano Pentano A 3.307 11.97 8.307 0.5488 S.42 0.69 35.74 298-1500 K -13.336 5.40 0.56 14.78 55.235 7.0 .85 1.4 -107.41 2.14 0.c x 106 1.91 16.18 Tabla 3-8.6152 9.97 x 10-3 0.10 0.0233) + ( 0. definido por la ecuación: .50 298-1500 K -2.751 -3. 2 .13 x 10-11 6.39 0. cp en unidades másicas consistentes y k es el factor de caracterización de la Universal Oil Products.098 6. entre 0 y 1400°F.737 -5.10 9.089 -1.19 1.6101 6.153 ⋅10−6 T 2 3-26 en la cual la temperatura se encuentra en °F.899 4.0 -126.85.95 45.18 0.42 2.00 105.600 -3.26 1.6446 -3.

Ramalho y S. cpm. y D es la densidad relativa a 60°F. Quebec. se mantiene constante T1 y se varía T2. J. Thinh. La temperatura se expresa en K y la capacidad calorífica en unidades molares consistentes. es fácil pensar en un programa de computador que evalúe las capacidades caloríficas medias entre 25 °C y T para diferentes gases. c y d para un gas cualquiera. tabulándose los valores de cpm para el gas entre T. dándose los valores de la capacidad calorífica media para el gas entre 25 °C y T. Esta es una forma conveniente cuando se requiere calcular cambios entálpicos. desarrollaron ecuaciones de la forma: cP = A + Be ⎛ C ⎞ ⎜− n ⎟ ⎝ T ⎠ 3-28 para cerca de 220 hidrocarburos en la fase gaseosa. el rango de temperatura en que la ecuación es válida y el porcentaje de error medio. Y como también pueden variarse los valores de las constantes a. S. Canadá. es usual tomar T1=25 °C. L. b. Encontraron que las ecuaciones de esta forma representaban con mayor precisión (errores medios menos de 0.1 %. c y d. La Tabla 3. La capacidad calorífica media se define como: cP dT ∫ dh T = = 1 T2 − T1 T2 − T1 T2 cPm 3-29 y cuando la variación de cp con la temperatura se conoce. y T2. Algunas veces. P. partiendo de datos experimentales.k= T D 1 3 3-27 donde T es la temperatura normal de ebullición. b. Duran. B. . R. en ella se dan los valores de las constantes A. por ejemplo. por medio de una ecuación de la forma cp = a + b T + c T2 + d T3 la solución de la integral conduce a que: cPm = a + b c d 3 2 (T2 − T1 ) + (T22 + TT (T2 + T22T1 + T2T12 + T13 ) 1 2 +T 1 )+ 2 3 4 3-30 Conocidos los valores a. la información acerca de la capacidad calorífica de un compuesto se conoce mediante tablas que dan la capacidad calorífica media. Kaliaguine de la Universidad de Labal. Como la mayoría de los datos termodinámicos se conocen a 25 °C. en °R. T. C y n.10 es un extracto de este trabajo. generalmente) los datos experimentales que las ecuaciones de expansión polinomial de 4 y 5 términos.

0206 16.06 1.2687 16.1097 16.05 a 1.07 1.Metil-pentano n-Heptano n-octano n-nonano n-decano Etileno Propileno 1-Buteno Cis-2-Buteno Trans-2-Buteno Isobuteno 1-Penteno 1-Hexeno 1-Hepteno 1-octeno 1-noneno 1-deceno Propanodieno 1.9819 16.06 1.0380 a 0.4183 155.5707 12.0225 a 0.8954 746.2757 169.2344 a 0.9468 8.8227 2470.9527 62.0408 a 0.06 1.0340 14.1691 620.4564 862.0375 0.1016 21.0180 a 0.0230 a 0.07 1.2075 25.0785 879.9220 a 0. PARA HIDROCARBUROS.4850 2165.1846 102.5361 94.1666 12.4146 110.04 1.0223 a 0.0256 a 0-05 0.8706 32.4742 15.6333 27.9250 B 22.08 L2143 a 0.06 0.4296 502.0838 1040.4852 83.35207 1025.1451 13.09 1.% ERROR 1.08 .1648 63.9818 78.9735 a 0.6021 333.09 0.1634 382. CONSTANTES A.8931 a 0.2123 599.2796 11.0265 a 0.7753 5904196 74.3507 n INTERVALO .4-Pentadieno 2.4971 89.1192 a 0.0166 15.8029 784.2394 653.06 0.34 0.7232 108.Metil-pentano 3.9290 25.3585 259.05 1.4355 9.0046 a 0.07 1.06 0.8979 61.8342 1258.3201 18.7377 287.9926 b 0.3213 13.2319 126.9992 a 0.Tabla 3-10.3962 17. cP = A + Be⎝ COMPUESTO Metano Etano Propano Butano Isobutano Pentano Isopentano Neo pentano Hexano-n 2.5592 13.4738 21.9281 112.7739 768.8234 9.1577 35.4443 15.3038 28.6007 3.5697 33.6982 788.2871 41.7211 90.0247 a 0.7426 578.8562 726.09 1.05 1.5166 760.8702 153.8598 20.4229 157.06 a 1.2966 171.4893 515.31 0.9571 72.0558 13.05 1.3982 10.6083 105.5000 a 0.9651 5.0236 738.0715 a 0.1833 a 0.06 0.8699 301.9960 b 0.08 0.0431 772.06 0.0380 30.8148 10.5226 109.9919 a 0.8683 19.3930 647.1843 147.1033 756.9929 770.06 1.13 0.5614 6.3-pentadieno Iso preño Ciclo-Pentano MetilCiclopentano Etil-ciclo-Pentano n-propilciclo-Pentano n-butilciclo-Pentano Ciclo-Hexano Metilciclo-Hexano Etilciclo-Hexano n-propilciclo-Hexano Ciclo-Penteno 1 .9241 20.9843 a 0.24 1.3332 96.30769 .9323 a 0.06 1.07 0.9481 134.1588 30.8872 a 0.8363 312.06 1.0298 0.2060 23.8576 721.6131 21.Metilciclo-penteno Etino Propino Butino A 7.6558 66.0628 121.9570 a 0.6888 733.5203 22.9593 3.1732 141.0869 ⎛ C ⎞ ⎜− n ⎟ T ⎠ C 2295.3-Butadieno 1.3464 76.0906 a 0. B.0346 a 0.1091 70.4860 9.1591 a 0.1951 357.8542 a 0.0237 a 0.9117 1465.6869 85.2448 65-0506 62.9302 140.9010 a 0.27 0.7757 a 0.1141 742.04 1.06 1.2-Butadieno 1.9880 a 0.9908 46.2097 1617.4757 11.3539 768.06 0.2222 24.2419 93.06 0.8030 a 0.9314 732.09 0.0953 756.6929 87.2432 13.1411 a 0.0032 3775. C Y n PARA LA ECUACIÓN EXPONENCIAL QUE DA LA CAPACIDAD CALORÍFICA EN FUNCIÓN DE LA TEMPERATURA.06 1.0551 50.4500 37.0312 a 0.3133 12.9791 a 0.09 1.07 1.2225 1855.05 0.07 0.8656 128.07 1.7216 549.0401 a 0.7935 120.05 1.09 1.10 1.0298 a 0.7993 560.7757 136.1521 a 0.8917 37.0372 a 0.0302 a 0.9005 a 0.0652 54.

06 0.08 0.5265 1024.7804 672.4025 129.5180 1-heptino 23.03 0.2801 1167.06 0.8226 672.04 0.1234 79.12 da también valores para la capacidad calorífica media.1000 K.1428 1.7.2-Butino 14.2544 49.03 0.2582 Etilbenceno 15. para el intervalo.4569 Cumeno 18.04 0.06 0. con el aire como sustancia de referencia.06 0.3475 o-Xileno 20. denominado " Capacidades Caloríficas Medias para Hidrocarburos a partir de Ecuaciones Exponenciales ".4835 Tolueno 13.1377 1.0007 1.05 0.0149 1-octino 26. esta capacidad calorífica se utiliza solo en el cálculo de cambios entálpicos y en ellos no interviene el estado de referencia.1125 1. también publicado por la Universidad Nacional Sede Manizales.03 Con esta base se realizaron dos trabajos: el primero.0348 987.1940 1137.0980 1.3516 739.10 0.2560 94. Como se veía antes. entre 25 °C y T. 3-31 D = Densidad relativa.7639 1-pentino 16.11b muestra una parte de éste.0559 93.9785 1.0554 0.0361 n-butilbenceno 23. con la diferencia de que en éste la temperatura de referencia es de 0 °C.8220 p-Xileno 18.4976 85.0834 82.0135 L0166 1. El segundo.7 y 3.1901 En la Tabla: a: 298 .0759 142.1107 904.06 0.7065 96.04 0.0875 1.03 0.9897 1.9192 93. b: 298 .04 0.4.1667 1266.4869 1-nonino 30.9069 114.3165 113. La Tabla 3.0164 1.5558 1-decino 33. para muchos de los hidrocarburos de la Tabla 3.06 0.1005 1.5586 67.11a es un extracto de este trabajo.9376 661.7346 578.6357 126.10 y con la misma información del trabajo anterior. La Tabla 3.4708 1-hexino 20.3607 633.6695 66.03 0.1500 K.05 0.1337 1. T = Temperatura en °F.5813 65.0674 109. 3. (60°F/60°F).0952 1.9791 533.9036 1228.4227 616.5709 1100.2979 n-propilbenceno 21.5438 98.8.2178 Benceno 8. para todos los gases que aparecen en las Tablas 3.3 VAPORES DE PETRÓLEO La capacidad calorífica de los vapores del petróleo en unidades másicas consistentes puede calcularse por la ecuación: cp = Donde: ( 40 − D )(T + 670 ) 6450 cp = Capacidad calorífica en unidades másicas consistentes.7729 145.4160 2-pentino 16. .7046 Estireno 14.6444 n-pentil benceno 27.3095 1414. La Tabla 3.0718 914.1076 1. 1. publicado por la Universidad Nacional Sede Manizales.0060 1.0977 a a a a a a a a a a a a a a a a a a a 0. "Capacidades Caloríficas Medias a partir de Expansiones Polinomiales en t de tercer orden".6065 m-Xileno 18.2571 999.1286 1.

870 10.323 8.476 7.533 H2 6.819 7.699 7.418 10.233 9. se indican las unidades de la capacidad calorífica y de la temperatura.009 7.756 8.499 7.221 7.425 7.537 8.081 7.247 7.262 7.891 7.028 11.364 7.434 8.069 7.489 8.235 8.185 7.000 7. tema que se escapa del objetivo de este capítulo. Una aproximación que puede usarse como último recurso consiste en utilizar un valor de 0.042 7.161 7.196 7.011 8.985 7.057 7. T) se pueden calcular los valores de cp a otras temperaturas con buena precisión.879 8.982 7.988 7.414 7.3.358 7.4.559 8.207 8.244 10.945 6.391 7.398 8.514 8. Tabla 3-11a. Cuando no se dispone de información acerca de la capacidad calorífica de un gas.031 7.100 CO 6.925 AIRE 6.442 7.073 8.950 6.031 9. b = Tc Conocidas dos parejas buena precisión (cp.227 7.136 7.557 8.135 7.942 6.576 .038 8.104 7.155 8.944 6.064 7.857 7.955 6.986 7.122 7.930 6.991 9.062 10.269 7.047 7. Cuando se da la capacidad calorífica por medio de una ecuación.623 8.899 6.055 7.296 7.902 6.031 7.100 7.456 9.739 10.758 7.235 7.330 7.398 7.895 6.163 7.888 11.431 8.407 11.324 7.287 11.668 9.010 7.945 8.100 9.798 7. pueden utilizarse los métodos de aproximación descritos en el libro de Sherwood-ReidPrausnitz.168 7.952 6.656 7.DORAISWAMY Los autores plantearon la ecuación: c p = a + b ⋅ log (Tr ) 3-32 Capacidad calorífica (másica o molar) Temperatura reducida = T/TC Constantes Temperatura crítica donde: cp Tr a.583 10.201 7.520 11.689 8. CAPACIDADES CALORÍFICAS MEDIAS cp en unidades molares consistentes.131 8.517 7.4 ECUACIÓN DE KOTHARI . C° para un gas cuya capacidad calorífica se desconoce.131 7.824 8.106 8.896 6.281 8.072 7.304 7.5 cal/g.458 O2 7. Temperatura de referencia: 25 °C T ºC 25 50 100 150 200 250 300 350 400 450 500 550 600 650 700 750 800 850 900 950 N2 6.781 7. " PROPIEDADES DE LOS GASES Y LÍQUIDOS \ Editorial McGraw Hill.373 7.170 S2 7.466 7.292 7.874 7.196 7.908 6.013 7.961 9.921 6.024 7.108 7.466 7.973 6.362 8.082 7.360 7.260 8.338 7.565 7.969 6.432 7.626 11.015 7.727 11.496 8. pero las constantes tienen también unas unidades determinadas.958 6.060 8.823 H2O 8.914 6.510 7.961 6.407 7.461 8.741 7.303 7.259 7.185 8.544 CO2 8.374 8.316 8.892 8.039 7.939 6.7.161 11.612 7.

292 33.476 13.673 7.613 30.445 8.839 9.610 7.432 10.110 13.550 35.622 8.989 8.611 12.557 7.300 18.116 27.623 18.019 8.447 9.614 21.017 25.138 7.660 38.608 8.195 31.790 22.565 7.351 24.354 44.204 8.075 24.595 21.759 19.421 20.761 7.433 31.650 28.530 37.119 47.657 14.648 9.899 22.283 14.301 12.902 32.368 12.130 8.007 20.642 38.704 T.637 40.813 7.142 35.657 23.015 15.515 9.642 7.438 30.913 11.777 9. Temperatura de referencia: 25 °C CH4 C2H6 C3H8 n-C4H10 C2H4 C3H6 8.522 21.548 23.851 7.188 19.244 15.925 24.130 31.958 7.°C 26.263 7.364 36.432 10.260 36.240 9.838 7.897 25.740 34.736 16.967 25.754 26.077 8.281 21.761 7.244 40.681 15.158 12.178 7.622 33.965 18.616 16.635 8.670 7.704 39.551 9.999 12.469 16.220 7.620 7.580 30.466 12.225 15.861 11.414 36.070 25.297 23.924 32.409 20.346 39.535 14.788 48.708 7.530 19.593 8.951 45.943 37.612 9.733 7.554 12.718 40.703 7.713 9.285 7.099 18.059 20.396 20.979 26.629 7.018 27.932 28.702 46.379 9.614 17.727 23.957 8.703 22.954 12.934 .894 13.200 26.432 12.196 36.424 47.249 17.527 32.738 25.828 7.062 26.843 33.491 7.225 22.701 14.802 7.230 19.143 35.720 11.241 7.052 16.615 42.932 19.372 25.895 10.950 13.540 13.749 7.949 12.307 7.159 15.524 7.120 24.180 8.973 16.804 29.933 34.942 11.169 44.594 10.049 8.227 7.158 7.915 31.735 7.1000 1050 1100 1150 1200 1250 1300 1350 1400 1450 1500 7.551 24.156 8.243 10.577 7.864 34.612 18.688 41.174 28.829 41.160 21.180 14.676 17.667 8.392 41.382 24.494 12.080 12.680 7.063 27.649 28.653 29.878 30.590 12.598 7.754 14.776 7.413 18.107 21.199 7.517 19.104 8.650 7.017 30.788 37.367 25.276 12.452 27.305 15.161 28.503 43.560 27.868 17.677 8.286 11.589 7.793 20.231 12.720 7.686 8.704 17.790 29.788 7.63 i 27.595 8.190 13.219 9.624 11.85 50 100 150 200 250 300 350 400 450 500 550 600 650 700 750 800 850 900 950 1000 1050 1100 1150 1200 Tabla 3-11b.126 29.340 11.79 15. CAPACIDADES CALORÍFICAS MEDIAS cp en unidades molares consistentes.695 8.844 C4H8 20.673 24.691 7.597 35.899 8.127 17.022 14.119 7.582 9.786 7.674 30.464 15.309 9.167 22.902 9.004 39.329 7.608 18.646 8.711 36.316 15.209 23.

256 400 7.050 9.348 1200 7. cp en unidades molares consistentes.980 7.009 25 6. y este producto debe tener las mismas unidades que cp . CAPACIDADES CALORÍFICAS MEDIAS.768 7.595 8.961 8. por tanto sus unidades serán: caloría gmol ⋅ K º ⋅K o BTU lbmol ⋅ R º ⋅K .070 1000 7.075 7.350 7.785 800 7.591 7.003 8.360 8.196 x 10-3 T + 0.221 8.838 6.967 7.864 6.020 9.054 6.057 10.320 9.002 6.122 8.190 6.665 8.965 8.946 6.428 11.023 7.688 12.549 7.296 7.962 8.855 12.998 7.057 6.170 9.0.265 7.674 7.Tabla 3-12.680 8.830 7.989 6.781 7.351 11.570 11.501 11.380 7.414 7.015 7.4757 x 10-6 T2 con la temperatura en K y cp en unidades molares consistentes.036 7.196 10.960 6.489 7.860 En el ejemplo siguiente se analizará cómo estas ecuaciones pueden transformarse de tal manera que las unidades de la temperatura varíen.1 La capacidad calorífica del H2 está expresada por medio de la ecuación: cp = 6.507 600 7.684 7.926 6.845 7. EJEMPLO 3.740 1500 7.560 9.213 10.165 7.277 7.955 7.266 7.260 7.093 7.451 8.062 7.973 9.420 7.510 8.118 6.094 7. Temperatura de referencia: 0 °C T.138 7.150 300 7.482 7.207 7.706 8.012 100 6. a) ¿Cuáles son las unidades de las constantes a.061 200 6.985 7.716 8.769 8.146 7.635 12.858 6.340 7. b y c? SOLUCIÓN: Las unidades de la constante a deben ser las mismas de cp.482 1300 7.154 7.983 7.960 9.001 18 6.946 .965 7.039 7. es decir: caloría gmol ⋅ K o BTU lbmol ⋅º R La constante b está multiplicada por la temperatura en K.485 7.959 6.551 7.916 7.210 1100 7.928 900 7.998 6.850 9.644 700 7.805 12.192 7.965 6.440 9.613 1400 7.°C N2 O2 AIRE H2 CO CO2 H2O 0 6.729 7.949 6.001 6.718 8.680 9.128 7.616 7.590 8.949 6.227 7.120 10.377 500 7.960 7.205 7.752 12.

4757 ⋅ 10 ⋅ ⋅ gmol ⋅ K º ⋅K 2 1C º ºC2 efectuando productos y reorganizando: cp = 6.946 ⋅ − lbmol ⋅ R º F º lbmol ⋅ R º ⋅K +0.196 ⋅ 10−3 cP = 6.8 ⎠ º F F º ⎝ BTU Rº ⎛ T − 32 ⎞ K 2 ⋅ ⋅ + 273 ⎜ ⎟ 1.4757 x 10-6 T2 con cp en unidades molares consistentes y la temperatura en °C. . SOLUCIÓN: Como: luego: T (K) = T (°C) + 273.927 + 0. c) Encuentre la ecuación para la capacidad calorífica con la temperatura en °F y cp en BTU/lbmol·F°.196 ⋅ 10−3 −6 1K º (T + 273) ⋅ K caloría ⋅ ⋅ gmol ⋅ K º ⋅K 1C º ºC 2 2 1K º (T + 273) ⋅ K caloría +0.026 x 10-3 T + 1.8 ⎠ º F 2 lbmol ⋅ R º ⋅K 2 F º ⎝ efectuando y reorganizando cp = 6.4682 x 10-7 T2 con cp en unidades molares consistentes y la temperatura en °F.3732 x 10-5 T + 0.De manera análoga.946 gmol ⋅ K º 1 C º ⎝ gmol ⋅ C º ⎠ −0. las unidades de c deben ser: caloría gmol ⋅ K º ⋅K 2 o BTU lbmol ⋅ R º ⋅K 2 b) Transforme la ecuación de tal manera que la temperatura quede expresada en grados centígrados. 1 C° = 1 Kº ⎛ caloría ⎞ caloría 1 K º cP = ⎜ ⋅ ⎟ = 6.4757 ⋅ 10−6 T − 32 ⎞ K º R º ⎛ ⋅ ⎜ 273 + ⋅ ⎟ 1. SOLUCIÓN: Como: T (ºC ) = T ( º F ) − 32 32 T ( K ) = 273 + Rº = Fº T ( º F ) − 32 1. y.928 + 6. K2.8 pueden plantearse las unidades de la ecuación inicial como: BTU R º 0. como la constante c está multiplicada por la temperatura elevada al cuadrado.

322 % b) A partir de la Tabla 3.53 x 10-5 (500)2 + 1.076 .66 = .7: T = 500 K = 227 °C.600) en °C. Utilizando la información que se ha dado hasta ahora. Kcal cal = Kgmol ⋅ K º gmol ⋅ K º Ahora. y 1 kgmol = 1000 gmol.66 ) x 100 / 18. encontrándose que: cp = 29.99128 x 10-6 T2 tal como se pedía.6 Kg ⋅ K º Kgmol Kgmol ⋅ K º % Error = ( 18.7 se encuentra que cp para el etano está dado por la ecuación: cp = 1. luego basta multiplicar las constantes a.62 Kcal/kg K°.648 + 4. EJEMPLO 3. SOLUCIÓN: a) A partir del nomograma de la Figura 3. SOLUCIÓN: Se trata de pasar las unidades de energía y las unidades de masa.82046 x 10-3 T + 1.74 x 10-9 (500)3 cp = 18.18. para el etano es de 18. de ahí que utilizando el punto 9 que corresponde al intervalo (200 .0.0. Como: se encuentra que: 1 Kcal = 1000 cal.4a ).66 Kcal/kJoule K° (Tabla 3.648 + 4.2.124 x 10-2 (500) . Efectuando la conversión: cP = 0.186 kJoule/Kcal. cp.1.62 Kcal 30 Kg Kcal ⋅ = 18. A 500 K la capacidad calorífica.66 Kcal/kgmol K° y el porcentaje de error es de 0 .124 x 10-2 T .6 .74 x 10-9 T3 con cp en unidades molares consistentes y temperatura en K válida entre 273 y 1500 K Reemplazando la temperatura: cp = 1.d) Encuentre la ecuación con cp en kJoule/(kgmol Kº) y la temperatura en K. b y c por el factor 4.1. calcule cp para el etano a 500 K y encuentre el porcentaje de error de cada cálculo.53 x 10-5 T2 + 1. 1 Kcal = 4. se obtiene un valor (al unir los puntos correspondientes) de 0.186 kJoule.

válida entre 273 y 1500 K.55175 x 10-2 T + 3.6496 Kcal/kgmol K° y el error es de 0. e) En la Tabla 3.516 Kcal/kgmol K° y el error es de .27 x 10-6 T2 con T en °R y cp en unidades molares consistentes.3 Para el etano. . la ecuación para el etano es: cp = 9.4.77 %.10. Reemplazando T = 5OO K en la ecuación. Para T = 500 K = 900 °R.4. cp = 18.023 ) con cp en unidades molares consistentes y temperatura en K.254 x 10-2 T .5075 kJoule/kgmol K° y realizando la conversión de unidades. Reemplazando el valor de T = 500 K. valida entre 298 y 1500 K.3889 x 10-10 T4 con la capacidad calorífica en Joule/gmol K° y la temperatura en K.69 Kcal/kgmol K° La temperatura crítica vale 305.25 x 10-3 T .58 Kcal/kgmol K" cp = 27.081 x 10-9 T3 en unidades molares consistentes y la temperatura en K.292 + 4.1. Reemplazando la de temperatura. d) En el Apéndice B la ecuación para el etano es: cp = 33.9. cp = 18.39 K Encuentre la ecuación de Kothary-Doraiswamy para el etano y calcule la capacidad calorífica a500 K.2394/T1. EJEMPLO 3.38 + 23. cp = 18.c) En el Apéndice A la ecuación para el etano es: cp = 1.657 x 10-5 T2 + 2.862.8463 Kcal/kgmol K° y el error es de 1 %.1177 x lO-7 T3 + 1. válida entre 50 y 1400 °F.76892 x 10-4 T2 .0.6796 Kcal/kgmol K° y el porcentaje de error es de 0.7753 exp (. cp = 18.8339 . válida en el mismo intervalo de temperaturas.1. se conocen los siguientes valores de temperatura y capacidad calorífica: 298 K 900 K cp = 12. f) En la Tabla 3. la ecuación para el etano es: cp = 1.2796 + 41.1 %.056 %. cp = 77.

976 305. se encuentra la capacidad calorífica para el etano: cP = 12.39 TR12 = 900 = 2.1 GENERALIDADES PARA cp y cv DE SÓLIDOS Y LÍQUIDOS.39 puede plantearse las siguientes dos ecuaciones: 12. 4.912 + 31.69 = a + b log 2.58 = a + b log 0.39 Kgmol ⋅ K º El porcentaje de error es del 5.912 + 31.a para el compuesto. La entalpía y la energía interna están relacionadas por la ecuación: h = u + Pv 4-1 la cual diferenciada totalmente se transforma en: dh = du + d ( Pv ) 4-2 Los análisis de procesos de calentamiento de sistemas cerrados a presión y a volumen constante llevaron a que: A volumen constante: A presión constante: d'q1 = cv dt = du d'q2 = cp dt = dh 3.484 ⋅ log 500 Kcal = 19.484 log Tr Reemplazando en ella la temperatura de 500 K. como puede verse al recalcular los valores de la Tabla 3.912 b = 31.947 305. Capacidades Caloríficas de sólidos y líquidos.4.484 cp = 12.8 3.947 Resolviendo el sistema: a= 12. Capítulo 4.976 27. Pero a medida que aumenta la temperatura disminuye el error.11 .3 %.SOLUCIÓN: Las temperaturas reducidas son: TR1 = 298 = 0.653 305.

Ella es un resumen de las Tablas presentadas en los textos de Watson – Hougen – Ragarz y Williams – Johnson (ver bibliografía).para el mismo cambio de temperatura. La capacidad calorífica de líquidos se presenta. los términos P dv y v dP tienden a cero porque. en la mayoría de los casos. evidentemente. Ecuación 4. cuando se trata de líquidos y sólidos se encuentra que si los cambios de presión son bajos (menores de 5 atm) y cambios moderados de temperatura (debido a la dilatación térmica). sin embargo. 4.2 CAPACIDADES CALORÍDFICAS DE LÍQUIDOS. Solo unos cuantos líquidos.34. Las capacidades caloríficas de líquidos. 4. en base masa y la forma de presentar la información se efectúa mediante tablas . nomogramas y ecuaciones.en la diferencial total. son esencialmente iguales y dependen fundamentalmente de la temperatura. . La tabla 4. El caso general se presenta cuando tanto la presión como el volumen cambian durante el proceso. En estas condiciones: d ' q2 = dq '1 4-4 Y de ahí se concluye que cp = cv para sólidos y liquidos. En general. tienen una capacidad calorífica mayor que el agua.1 TABLAS. d'q2 es mayor que d'q1 o sea que la energía en forma de calor que es necesario suministrar es mayor cuando el proceso se realiza a presión constante que cuando se efectúa a volumen constante.2. además. siempre y cuando se cumplas las condiciones anteriores.13 da valores puntuales para la capacidad calorífica de sustancias orgánicas e inorgánicas. como el amoniaco. la energía interna y la entalpía en función del calor: d ' q2 = dq '1 + Pdv + vdP 4-3 y. cp de un líquido es más alto el cp del sólido correspondiente. Al reemplazar. líquidos y sólidos son incompresibles. a presión constante y a volumen constante.

Un nomograma similar al utilizado para los gases se presenta en la Figura 4.485 0.383 0.397 0.440 0.598 0.421 0.530 0.425 0.788 0. La capacidad calorífica se expresa en unidades de base masa consistente.458 0.601 0.051 n-Butano 0 Isobutano 0 1.460 0.20 0 25 50 80 21 a 115 .000 0 100 1.616 0.434 0.364 0.061 50 300 1.465 0.495 0.342 0. Tabla 4-1.535 0.600 0.506 Benceno n-Butanol o-Xileno Metanol m-Xileno Propanol p-Xileno Glicerina Mercurio Acido Sulfúrico Acetona .485 0.2.512 100 n-Heptano 8 0a50 20 30 5 10 20 40 50 0 30 60 100 0 30 60 100 0 30 60 100 0 60 100 25 0.008 0a50 Tolueno 15 1. CAPACIDADES CALORÍFICAS.425 0.°C Amoníaco -40 1.668 0.536 0.527 0.215 200 a 100 100 1.505 0.672 0.4.549 0.389 0.520 0.534 0.0335 0. En ella se indica la sustancia representada y el intervalo de temperatura en que puede ser utilizarse para cada sustancia.2 NOMOGRAMAS.098 0 n-Hexano 60 1.20 0 50 100 -50 0 50 100 0 cp 0.765 0.575 0.°C cp COMPUESTO T.502 0.549 0.580 0.507 0. PUNTUALES PARA LÍQUIDOS.443 0. Unidades de base masa consistentes.444 0.417 -40 Nitrato Sódico 350 0.518 0.526 0.490 0.540 0. COMPUESTO T.479 0a50 Acido Nítrico 25 0.470 0.406 0.582 0.650 0.426 0.687 0.155 85 Isopentano 0 0.401 0.76 0 30 100 -40 0 15 a 20 40 .386 0.006 10 200 1.6. A PRESIÓN CONSTANTE.0330 0.430 -80 Agua n-Decano 0 1.473 0.0329 0.470 0.369 Etanol 12 a 99 .411 0.383 0.50 .392 0.778 0.

Figura 4-1.2. . Análogamente a los gases. CAPACIDADES CALORÍFICAS PARA LÍQUIDOS Unidades másicas consistentes.3 ECUACIONES. 4. se dispone de diferentes ecuaciones para representar la capacidad calorífica de los líquidos en función de la temperatura.

30 a 60 Propaño C3H8 0. La Tabla 4.Schong y Yaws de Lámar University.929 0a80 Acido fórmico HCOOH 0.506 0.576 1. La capacidad calorífica se encuentra en unidades de masa consistentes y la en Kelvin.476 1.246 .550 1.764 .3 se presenta en el Apéndice D. Una información similar a la Tabla 4. Temperatura en grados centígrados.200 80 a 300 Tetracloruro de carbono CC14 0.38 10 a 45 Dióxido de azufre so2 0.031 0a70 Sulfuro de carbono cs2 0. cp = Unidades de base masa consistente.30 a 60 A partir de los datos experimentales de cp para los líquidos a diferentes temperaturas y mediante un programa similar al utilizado en este capítulo. 4-7 4-6 . La capacidad calorífica está en unidades másicas consistentes y la temperatura se encuentra expresada en K. con la capacidad calorífica en unidades másicas consistentes y la temperatura en grados Kelvin. En el Apéndice E se muestran las constantes para ecuaciones de la forma: cP = A + BT + CT 2 + DT 3 + ET 4 y el intervalo de temperatura en que la ecuación es válida.709 40 a 140 Glicol C2H6O2 0.468 0.100 a 150 Cloroformo CHC13 0.318 0.330 .198 0. para ecuaciones de la misma forma.910 .505 .300 1. CONSTANTES PARA LA ECUACIÓN 4-5. Tabla 4-2.2 muestra los valores de las constantes a y b para ecuaciones de la forma: cP = a + bT 4-5 Con el intervalo de temperatura en el que la ecuación es válida.226 0.La Tabla 4.20 a 200 Acetona C3H6O 0.496 0.15 a 10 n-Heptano 0. estando la capacidad calorífica en unidades de base masa consistente y la temperatura en ºC. Texas.194 . Miller .339 0. C y D de la ecuación.420 30 a 80 Difenilo 0. B. COMPUESTO FORMULA a b* 103 INTERVALO °C Acido sulfúrico H2SO4 0. Beamount. encontraron ecuaciones de la forma: cP = A + BT + CT 2 + DT 3 calculando las constantes A.544 1.30 a 20 n-Bu taño C4H10 0.28 10 a 140 Acido Acético CH3COOH 0.3 da los valores de estas constantes y el rango de temperatura válido para cada ecuación.235 0.

915 -107.24 210.28 -116.347 3.43 -10.761 -9.04123 -0.40 8.04941 0.913 7.720 4.6741 0.20 20.218 1.55 -110.Tabla 4-3.3154 0.66 11.46 -43.3 44.1201 -0.0 301.064 -0.94 14.3 8.73 58.82 3.481 2.4 -50.21 58.317 2.79 -11.923 -4.9 -150.77 911.610 INTERVALO.284 -0.70 -25.62 -0.97 12.825 1.02 7.412 -0.2839 0.16 44.199 -329.06268 -0.3326 -0.089 -8.16 -35.95 1573.670 2.2960 -37.4 -40.1 -6982.25 7.1689 54.540 2.3 83.72 -143.3 126.1 -8.46 18.915 -19.726 -0.7587 -0.6 18.4090 72.3986 -0.0 972.798 254.86 11.625 0.95 32.47 -26.47 32.59 28.5 -69. CAPACIDADES CALORÍFICAS DE LÍQUIDOS CONSTANTES PARA LA ECUACIÓN: cp = A + B T + C T2 + D T3.646 10.289 8.738 12170.21 -35.16 17.41 5.71 -21.465 1.85 29.92 14.085 -18.1610 0.481 -1.66 -6.218 6.3182 0.7 -1095.86 -34.59 49.745 4.310 -20.09154 -0.10 49. Ten K COMPUESTO F2 Cl2 Bra I2 so2 SO3 N2O NO NO2 CO co2 HF Hcl HBr HI NH3 N2H4 H2O H2O2 H2 N2 o2 Ne Ar C2H4 C3H6 C4H8 CH4 C2H6 C3H8 o-Xileno m-Xileno p-Xileno C6H6 C10Hg Tolueno Etilbenceno Isopropiíbenceno C6H5C1 C6H5NH2 C6H5OH C3H6 1-Buteno 1 -Penteno 1-Hexeno C6H5CHCH2 QH6 C5H8 QH^CI C2H4O C3H7O C4H9O CH3OH CaH.4498 -0.839 -11.95 30.3402 0.5 -4704.961 15.049 2.8429 -1. cp en unidades másicas consistentes.34 13.058 Cx 106 -3.87 10.94 13.332 6.12 -16.4440 3.2300 0.4706 0.37 -13.4587 -1.17 6.7900 -1.1405 0.7 -395.653 3.30 -1.3785 0.457 3.95 137.63 14.711 2.04 22.46 11.01117 -0.27 -14.OH C3H7OH CIÍ3CI C4H9OH C4Ha CH2C12 CHCI3 CC14 A -0.06 -1.64 -7.467 8.5 -61.1388 0.97 3.8382 -0.61 4.11 -46.59 66.20 -19.09 19.601 2.286 2.179 -10.74 13.02618 -0.3 14217 68. °C -219 a -140 -101 a 80 -7 a 280 114 a 500 -73 a 150 17 a 200 -91 a 30 -164 a-135 -11 a 140 -205 a -150 -57 a 20 -84 a 175 -114 a 20 -87 a 80 -51 a 140 -77 a 100 2 a 200 0 a 35O -43 a 425 -259 a-245 -210 a-160 -218 a-130 -249 a-230 -189 a -130 -169 a -140 -185 a 40 -185 a 80 -183 a-110 -183 a 20 -188 a 80 -25 a 325 -48 a 300 13 a 325 6 a 250 81 a 410 -95 a 310 -95 a 320 -95 a 340 -45 a 340 6 a 360 41 a 400 -128 a 100 -91 a 180 -94 a 220 7 a 260 -31 a 325 -109 a 120 -146 a 200 -130 a 250 -113 a 180 -112 a 200 -150 a 240 -98 a 220 -114 a 180 -126 a 200 -98 a 120 -89 a 200 -141 a 125 -97 a 230 -63 a 250 -23 a 260 .634 0.927 14.08753 -0.54 -13.1 30.559 8.009 3.26 -13.47 59.210 -6.33 8.1121 -0.46 -7.39 5.51 40.00 2.48 -9.683 -1.978 -2.90 33.288 -0.8 59.5737 -3.346 -0.85 118.07 2.99 4.584 2.36 -105.08117 -1.037 -3.231 9.97 23.1461 0.5 -197.22 0.739 31.7 126.77 -27.649 7.1 79375.306 8.048 10.615 -2434.8 3357.31 -41.149 2.188 12.573 4.0440 0.01228 B x 103 252.1407 -0.10 -14.6896 -0.36 -18.371 -2.1467 0.1487 0.66 -15.414 -0.12 -16.6353 -0.9 -768.42 -34.6418 -1.040 DxlO9 1464 28.8 4.00 -13.4778 0.5645 -19.24 523.42 15.41 7.45 44.3 1575.5422 1.00 -56.3499 -0.6 156.30 -5.4 -254.920 -10.60 -10.6 20.1247 52.892 3.452 51.146 13.1322 -0.2761 0.

CONSTANTES PARA cP DE LÍQUIDOS ORGÁNICOS. los °API y el factor de caracterización k: cP = ( 0. para compuestos cuya capacidad calorífica se ha medido.5 HIDROCARBUROS LÍQUIDOS. .4 LÍQUIDOS ORGÁNICOS Para líquidos de naturaleza orgánica la siguiente ecuación da la relación entre la capacidad calorífica en unidades másicas consistentes y la masa molecular.5 D 60º F 60º F ( ) 4-10 en la que D es la densidad relativa.91 -0.41) ( ) 4-9 donde: cp: T: k: Capacidad calorífica. calculados a partir de los datos experimentales. ECUACIÓN 4.0573 Hidrocarburos Alifáticos 0.2.587 -0. Factor de caracterización de la Universal Oil Products. Temperatura. proponiendo la siguiente expresión para la capacidad calorífica en función de la temperatura. el cual varía entre 10 y 13 (ya definido). °F.5 − 131.113 4.60 -0.152 Celonas 0.873 -0.117 ⋅10−2 ⋅º API ) ⋅10−3T ( 0. a una temperatura de 25 °C.128 ⋅10−2 ⋅º API ) + ( 0.85 -0.8 FAMILIA r a Alcoholes 0. °API: Grados API. Tabla 4-4. los cuales son una medida de la densidad relativa.503 + 0.4 da algunos valores para esas constantes. con bastante exactitud: cP = r M a donde: M = Masa Molecular r y a = Constantes que dependen de la familia a que pertenece el compuesto 4-8 La Tabla 4.2.135 Esteres 0.4.355 + 0.1 Ácidos 0. Fallón y Watson estudiaron datos experimentales de capacidades caloríficas a presión constante para muchos hidrocarburos y derivados líquidos del petróleo. Se calculan por medio de la ecuación: º API = 141.05k + 0. en unidades de base masa consistentes.

multiplíquese por el factor de corrección. para el benceno tiene un valor de 0. utilizando un factor derivado en función de k.Por ejemplo. Figura 4-2.5 =25.131. Para otros materiales. como se verá más adelante. cp . colocado en el ángulo inferior izquierdo. Para otros materiales debe corregirse el valor leído.2 se representa la ecuación anterior.8. un petróleo que tiene una densidad a 6O °F de 0. tendrá una densidad relativa de 0. °API = ( 141. EJEMPLO 4. k = 11.9 con respecto al agua a la misma temperatura y. material de contenido medio. Las curvas sobre la gráfica principal se aplican a sustancias medias. Recalcule este valor a partir del nomograma y de las ecuaciones disponibles en este capítulo y los apéndices y encuentre el porcentaje de error.9 g por centímetro cúbico.9) . la capacidad calorífica. .8. a presión constante de líquidos puede utilizarse la Regla de Kopp.72 En la Figura 4. CAPACIDADES CALORÍFICAS DE ACEITES DE PETRÓLEO LÍQUIDOS.5/0.1 se encuentra que a 80 °C. Cuando no se dispone dé datos para la capacidad calorífica.465 Kcal/kg C°.1 En la Tabla 4. cuyos factores de caracterización son aproximadamente 11.

La Figura 4.4a da la capacidad calorífica de óxidos y la Figura 4.8 muestra la capacidad calorífica de algunos elementos comunes y coques. en unidades másicas consistentes.7 x 106 T2 + 44. Uniendo la temperatura de 80 °C con el punto 23 y prolongando la recta hasta la línea de la derecha se lee un valor de 0. .1.9381 x 10"6 T + 8. La Figura 4. en unidades de base masa consistentes.07 %. Se utilizan de la misma manera.47 Kcal/k El porcentaje de error es de 1.464 Kcal/kg c° y el porcentaje de error es de 0. mediante la Regla de Kopp. El caso general es que cp aumente con ella (el Fe alfa por ejemplo disminuye). 4.0.1 GRÁFICAS. se encuentra que cp . c) En el Apéndice E se encuentra la siguiente ecuación para el benceno: cp = 1.457 Kcal/kg C° y el porcentaje de error es de -1. T en K.3.2149 x 10"1 + 3. La temperatura es de 80 °C. Tiende a un valor de cero cuando la temperatura tiende a cero absoluto. válida entre 6 y 250 °C.694 x 103 T . 4.09 x 109 T3 con cp en unidades másicas consistentes.22. ecuaciones y.46 x 10"3 T .SOLUCIÓN: En la Figura 4.3 CAPACIDADES CALORÍFICAS DE SÓLIDOS.1.8. De nuevo. como una aproximación. b) A partir de la Tabla 4.4b la de compuestos de calcio.72 %. Reemplazando en ella la temperatura de 353 K. la capacidad calorífica de sólidos depende fundamentalmente de la temperatura. Puede calcularse a partir de gráficas. existen gráficas que dan la variación de la capacidad calorífica con la temperatura. la cual equivale a 353 K y reemplazando la temperatura en la ecuación se encuentra que: cp = 0. entre 10 y 80 °C. el punto 23 representa el benceno.481 + 15. en unidades de basemasa consistentes.43.8258 x 10'9 T3 en unidades másicas consistentes y T en K. De manera similar a los gases.3 la capacidad calorífica del benceno está dada por la ecuación: cp = .

Figura 4-3.de Hougen-Watson-Ragatz . Tomada. CAPACIDADES CALORÍFICAS DE ELEMENTOS COMUNES Y COQUES.

CAPACIDADES CALORÍFICAS DE ALGUNOS COMPUESTOS DE CALCIO.Figura 4-4a CAPACIDADES CALORÍFICAS DE ALGUNOS ÓXIDOS COMUNES. . Figura 4-4b.

336 -c 522500 INTERVALO.162 5.457 273 -317 273 . delta FeO Fe2O3 Fe3O4 FeS2 Pb PbO Mg MgCl2 MgO Ni. gama Fe.334 1.2 Ecuaciones.2073 273 .931 273 .7 5.5 da los valores de las constantes a.33 6. tomadas del" Manual del Ingeniero Químico". alfa NH4C!. La Tabla 4.1373 273 .17 con la capacidad calorífica en unidades molares consistentes y la temperatura en K.1041 1041 .1357 273 .26 9.336 273 .8 22.318 0.3.00 18.376 5.1043 273 . beta Fe.1234 % DE INCERT.377 0.0617 0. para que no se vaya a dividir por cero el tercer término del lado derecho de la ecuación. 1 3 ? 5 7 3 2 5 2 1 2 3 2 2 2 ? 2 2 1 7 ? 2 5 10 5 2 10 2 2 1 1 307600 10800 156800 116900 130300 15060 0.202 0.1179 1179 .1173 273 .41 0.1055 273 .472 273 .20 17.62 24.462 0.1373 273 .60 bx 103 0.936.2617 0.133 0.336 0.74 8.544 273 .89 10.72 41.1198 273 .401 401 -611 273 .40 10. b y c.1492 1.0 12. y el intervalo de temperatura en el que la ecuación es válida para diferentes elementos y compuestos comunes. Tabla 4-5.42 28. Unidades molares consistentes.1323 273 .87 5.8 5.3059 1.360 0.640 3.923 273 . Temperatura en K.555 0.44 10. rojo K HBr KC1 KNO3 KNO3 Si SiC SiO2. alfa Ag a 4.386 1.484 2.24 11.1197 0. SUSTANCIA Al A12O3 BaCl2 BaSO4 CaCl2 CaCO3 CaO CaSO4 C(gráfito) C(diamante) Cu CuO Fe.80 0.638 0.68 1.1097 273 .1065 273 .08 17.773 273 .8971 0.991 273 .1373 273 .189 0.810 273 .4. Editores.68 10.87 4.86 4.1973 273 .150 76200 423400 979500 67800 208700 101000 284000 241200 .3576 0.1629 273 .0 21.1173 273 .1674 1674 . de manera obligatoria. Para los sólidos. cuarzo.626 273 .35 16.197 0.49 10.9 19.30 0. Perry y Chilton.322 0.604 1.50 0. K 273 .1033 273 . alfa P. CAPACIDADES CALORÍFICAS DE SOLIDOS.1174 273 .543 273 .600 273 .17 10.673 2.77 10.882 1. blanco P.13 6.80 5.1803 273 . las ecuaciones que describen el comportamiento de la capacidad calorífica con la temperatura tienen la forma general: Cp = a + b T + cT2 3.12 8.8712 0. alfa Fe.52 2.30 10. CONSTANTES PARA LA ECUACIÓN cp = a + bT + c T2.21 5.291 0.848 273 .

640 0.420 5.AgCl AgNO3.504 273 .692 273 .05 16.60 18.01 10. Para ambas fases se dan los datos respectivos en la Tabla 4. alia Na NaCl NaNO3 S.1573 273 .3. Es una ampliación de la ley anterior a los compuestos y plantea que: "la capacidad calorífica de un compuesto es aproximadamente igual a la suma de la capacidad calorífica de los elementos que lo constituyen".520 273 .79 4.800 0.638 273 . monoclínico Sn SnCl2 Zn ZnCl2 ZnO ZnS 9.1 LEY DE DULONG Y PETIT.63 4.9 11.583 273 . Plantea que para los elementos sólidos la capacidad calorífica a volumen constante tiende a un valor invariable de 6.929 1. 4. aunque muchos elementos alcanzan este valor a temperatura ambiente.83 5.095 182400 194600 273 . La anterior característica fue observada por primera vez por Dulong y Petit y a éste se le conoce como el valor de Dulong y Petit.60 0.371 273 .1173 2 2 1. Cuando no se dispone de información para la capacidad calorífica de sólidos y líquidos. que tiene el inconveniente de dar valores constantes e independientes de la temperatura y sólo debe ser utilizada como último recurso.3.433 273 .20 5.3 LEY DE DULONG Y PETIT. rómbico S.926 0. REGLA DE KOPP. Para elementos de masa atómica inferior al potasio se asignan valores calculados a partir de datos experimentales La regla se aplica a los líquidos.536 0.480 0.38 5.3.728 273 .56 3.2 REGLA DE KOPP. puede utilizarse una regla aproximada. Esta regla es válida a temperatura ambiente y no puede ser aplicada a elementos con menor masa atómica que el potasio.1074 273 . la temperatura a que se alcanza este valor no es la misma para todas las sustancias: el plomo lo alcanza a 100 K y el diamante a 2000 K.40 12.440 0.5 2 5 3 3 2 ? 1 7 1 - 4.3.392 273 .25 15.81 0.80 0.368 368 . Es importante anotar que en el cálculo de una capacidad calorífica utilizando la Regla de Kopp deben tenerse en .6. usando unos valores modificados para la capacidad calorífica de los diferentes elementos.2 cal/at-g C° al aumentar la temperatura.270 0.3. Sin embargo. 4.145 0.

4 Otros 6.2 + 4 x 4) cal/gmol K° = 28. calcule la capacidad calorífica a partir de la Regla de Kopp. máxime cuando es un valor a 25 °C y no se conoce cómo varía con la temperatura. válida entre 273 y 810 K.4 cal/gmol el valor experimental es de 25.2 Para el BaSO4 sólido. a partir de la información dada en este capítulo.de una aproximación utilizable sólo en última instancia.8 2.2 8.7 4. SOLUCIÓN: a) En la Figura 4.931 BTU/lbmol F° b) A partir de la Tabla 4. EJEMPLO 4.15 BTU/lb F° = 11. Tabla 4-6.0 6.6 y multiplicando por el número de átomos en la molécula se tiene que: cp = (6. Se trata -de nuevo.3 4.0 P 5.3 B 2. cp .3576 x 10'2 T .4 S 6. Temperatura: 25 °C.2 7.0 EJEMPLO 4. VALORES PARA LA REGLA DE KOPP.8 O 4. SOLUCIÓN Tomando el valor de cada elemento de la Tabla 4.150600 T en unidades molares consistentes y la temperatura en K.3 Calcule la capacidad calorífica. por tanto T = 200 ºC y T = 473 K. ELEMENTO SÓLIDOS LÍQUIDO C 1.87 + 0.58 cal/gmol Kº. para el CuO. Leyendo en la figura: cp = 0.6 la temperatura está expresada en grados Kelvin.5 se encuentra que cp para el CuO está dada por la ecuación: cp = 10.4 7. Reemplazando en la ecuación el valor de T = 473 K.7 Si 3.8 H 2. se encuentra que: .cuenta todos los átomos de un elemento en su fórmula molecular y que la capacidad calorífica que se encuentra está expresada en unidades molares consistentes.0 7. Unidades molares consistentes.8 5.2+6.0 F 5. variación de suprema importancia en el cálculo de cambios entálpicos.

2 BTU/lbmol F° 4.7 ⋅ 10−2 T − 2. 4.4 CAPACIDAD CALORÍFICA DE SOLUCIONES.381 + 4. MVS. lo que si ocurre con las mezclas de gases y sólidos. La capacidad calorífica de diferentes clases de carbón. se define como igual al 10 % del carbón seco y libre de cenizas. en forma de gráficos y tablas. En estas condiciones.188 BTU/lbmol F° c) A partir de la Regla de Kopp: cp = ( 6. de las capacidades caloríficas de sus componentes.39 ⋅ 10−4 T 4-11 4-12 4-13 4-14 Para materia volátil primaria: Para materia volátil secundaria: Humedad: se utiliza la capacidad calorífica del agua líquida.5 ⋅ 10−4 T cP = 0. puede estimarse combinando las capacidades caloríficas de los componentes que se reportan en el análisis aproximado. La capacidad calorífica de soluciones aumenta con la temperatura. existiendo ecuaciones que describen este comportamiento. pero en ausencia de información puede considerarse que lo son. El Coal Conversión System Data Book cita las siguientes capacidades caloríficas de los componentes. La materia volátil secundaria. de diferentes solutos a diferentes concentraciones. MVP.699 + 3. Las capacidades caloríficas de soluciones no son aditivas (igual sucede con el volumen). y de carbón que ha reaccionado parcialmente. La materia volátil primaria.2 + 4 ) BTU/lbmol F° = 10.4 CARBONES.25 ⋅ 10−11T 3 cP = 0.63 ⋅ 10−7 T 2 + 5. basados en el trabajo de Kirov: Para carbono fijo: Para cenizas: cP = 0.78 ⋅ 10−5 T cP = 0.180 + 7.3. Se conoce información sobre la capacidad calorífica de soluciones acuosas. Ecuaciones en las cuales la capacidad calorífica está en unidades másicas consistentes y la temperatura en °F.145 + 4. la capacidad calorífica de un carbón se calcula como el promedio ponderado. másico. .cp = 11. es la diferencia entre la materia volátil total y la materia volátil secundaria.

En el caso de no existir información acerca de la capacidad calorífica de una solución acuosa. Las Figuras 4. tomadas del Manual del Ingeniero Químico. como regla aproximada. puede emplearse. Figura 4-5a.5a. multiplicada por su fracción másica o molar en la solución. c. CAPACIDADES CALORÍFICAS DE DISOLUCIONES ACUOSAS DE ÁCIDOS A 20 °C Figura 4-5b CAPACIDADES CALORÍFICAS DE DISOLUCIONES ACUOSAS DE BASES A 20 °C . d y e dan la capacidad calorífica para diferentes soluciones acuosas. Las capacidades caloríficas de soluciones no acuosas pueden consultarse en las Tablas Críticas Internacionales. a una misma temperatura y diferentes concentraciones. a varias concentraciones y a una temperatura constante de 20 °C. la capacidad calorífica del agua. b. Esto es prácticamente cierto cuando se trata de soluciones diluidas. En el Apéndice F se muestran valores puntuales para diferentes soluciones.

CAPACIDADES CALORÍFICAS DE DISOLUCIONES ACUOSAS DE NITRATOS A 20 °C . CAPACIDADES CALORÍFICAS DE DISOLUCIONES ACUOSAS DE SULFATOS A 20 °C Figura 4-6.Figura 4-5c. CAPACIDADES CALORÍFICAS DE DISOLUCIONES ACUOSAS DE CLORUROS A 20 °C Figura 4-5d.

5.1893 + 0. multiplicada por su fracción molar o másica (dependiendo de las unidades de cp) o sea un promedio ponderado: cP .0 BTU/lb Fº cp = (0. a 120 °F.3922 BTU/lb F° .1 SÓLIDOS. mezcla = ∑ xi cPi 4-15 donde: xi = Fracción molar o masica del compuesto i.364) = 0. : : : : : cp = 0. cpi = Capacidad calorífica para el compuesto i. las cuales se analizarán a continuación. la capacidad calorífica de un carbón cuyo análisis último es: C fijo MCV Cenizas Humedad SOLUCIÓN: 42. la capacidad calorífica de mezclas sólidas puede calcularse como la suma de las capacidades caloríficas de los constituyentes.106x1.0788 = (0.7397 BTU/lb F° cp = 0.1 (0.424x0.1893 BTU/lb F° cp = 1.6% Se calcula inicialmente la cantidad de materia volátil secundaria y de materia volátil primaria.4.1977 + 0.106x0. Materia volátil secundaria Materia volátil primaria = 0.435 + 0.0. Calcule. Se reemplaza la temperatura en cada expresión para calcular la capacidad calorífica de cada componente y luego se halla el promedio ponderado.1977 BTU/lb F° cp = 0.7397 + 0.2852x0. Si los sólidos de una mezcla no interactúan entre sí.0788) = 0.5 CAPACIDAD CALORÍFICA PARA MEZCLAS DE GASES Y SÓLIDOS Las capacidades caloríficas en estas fases tienen características comunes. ni forman soluciones sólidas (aleaciones).6 % 10.4 % 36.0788x0.4 % 10.0) BTU/lb F° cp = 0.435 BTU/lb F° cp = 0.2852 Reemplazando T = 120 ºF en las ecuaciones de Kirov: Carbono fijo MVP MVS Cenizas Humedad Por tanto.4. EJEMPLO 4.424 + 0.364 . 4.

30228 Para la mezcla se tiene que: 2 3 4 cP .7067 43. Los conceptos aplicados a la capacidad calorífica de mezclas sólidas son los mismos para las mezclas gaseosas.25308 . c.45064 . EJEMPLO 4.20.73. mezcla = ∑ ( xi ai + xibT i + xi ciT + xi d iT ) 4-16 donde: ai.1006 4. donde este valor es despreciable. d y e para los cuatro componentes de la mezcla: COMPUESTO N2 CO2 02 H2O X 0.3779 32.70 0.6291 .13304 10.37.08 0. Esto se cumple cuando el comportamiento de los gases es ideal o cuando los gases reales se encuentran a altas temperaturas y presiones bajas.4.2 GASES. bi ci di x i T : : : Constantes de la ecuación para el componente i. mezcla = ∑ ( xi ai + xibT i + xi ciT + xi d iT + xi eiT ) .4467 e x 1012 .0082 .3842 .65064 ex 106 5. Temperatura.12 0.11.98832 3.8.5.9.3186 37. cuando sus calores de dilución son cero.40471 bx 103 . Fracción molar del componente i.94119 1.90223 2.4. SOLUCIÓN: En la siguiente Tabla se resumen los valores de las constantes a.10 ax 10 2.9983 dx 109 5.00681 79. Cuando las capacidades caloríficas de los gases se expresan en función de la temperatura mediante ecuaciones de la forma: cP = a + bT + cT 2 + dT 3 la capacidad calorífica de una mezcla de i componentes puede calcularse por medio de la expresión: 2 3 cP .4572 .5 Los gases de combustión de una caldera tienen el siguiente análisis molar: N 70 % CO 12 % O2 8% H20 10 % A partir del Apéndice B encuentre una ecuación que dé la capacidad calorífica de la mezcla gaseosa en función de la temperatura.3. b.

57493 x 10-3 T + 1. en algún estado de referencia. en el Manual de Química de Lange. De manera similar puede demostrarse que la desviación de la capacidad calorífica a volumen constante. sólidos. Perry y Chilton Editores. entre otros. Ella se puede expresar en función de las propiedades generalizadas y evaluar la integral de manera gráfica.7 se ha graficado la capacidad calorífica en función de la presión y la temperatura reducida.7. otra información acerca de la capacidad calorífica para gases. soluciones y materiales diversos puede ser consultada en el Manual del Ingeniero Químico. cuando se evalúa el cambio desde una presión baja. 4.74071 x 10-6 T2 + 3. a la misma temperatura se encuentra que: (c P 0 − cP ) = ( ∆cP )T = −T ∫ T ∂ 2v dP P0 ∂T 2 P 4-18 Ecuación que es la desviación de la capacidad calorífica. está dada por la ecuación: (c V −c 0 V T ) = ( ∆c ) V T ∂2P = T ∫ 0 2 dv V ∂T V 4-19 En la Figura 4. en las Tablas Críticas Internacionales. se calcula primero la capacidad calorífica del gas ideal a partir de una ecuación o nomograma y se busca la corrección que debe hacerse para utilizar la Ecuación 4. . en ella puede observarse que cp siempre aumenta con la presión. Finalmente. tal como se muestra en la Figura 4. Su variación con la presión está dada por la ecuación: ⎛ ∂ 2v ⎞ ⎛ ∂cP ⎞ T = − ⎜ 2⎟ ⎜ ⎟ ⎝ ∂p ⎠T ⎝ ∂T ⎠ P 4-17 Transponiendo P e integrando el primer miembro entre un valor conocido. líquidos. cv.86664 x 10 + 5.2.18. de manera análoga a como se explicará para la propiedad entalpía en el Capítulo V. tal como se muestra en el siguiente ejemplo.08184 x 10-9 T3 . en la Figura 4. P° (gas ideal) hasta una presión real más alta.71484 x 10-12 T4 con cp en Joule/gmol K° y la temperatura en K.Reemplazando valores y efectuando se encuentra que: cp = 2. Para hallar cp del gas real.6 CAPACIDADES CALORÍFICAS DE GASES A ALTAS PRESIONES La capacidad calorífica de los gases varía con la temperatura y con la presión.7.

K Su temperatura y presión críticas son 369.1. En el estado de gas ideal está dada por la ecuación: Cp = 47. Capacidad calorífica a altas presiones EJEMPLO 4.Figura 4-7. Calcule la capacidad calorífica del propano a 200 °C y 60 bar.1.2659 . .68 kPa.6.189 x 10-10 T4 con T en K y cp en Joule/kgmoI.17 x 10-3 T2 .31469 x 10-1T + 1.6969 5 x 10-6 T3 + 8.971 K y 4256.

28 369.SOLUCIÓN: La presión y temperaturas reducidas son: P = 60 bar = 6000 kPa Pr = De la Figura 4.58 ) cP = 125.7: 0 ∆CP = CP − CP = 4.41 4256.29 + 17. .58 gmol ⋅ K gmol ⋅ K Reemplazando T = 473.87 Joule gmol ⋅ K valor que significa una variación del 15.16 K Tr = 473.16 en la ecuación se encuentra que: 0 CP = 108.2 T = 200 °C = 473 .92 Joule gmol ⋅ K Joule gmol ⋅ K 0 cP = ∆CP + CP = (108.971 6000 = 1.16 = 1.68 cal Joule = 17.56 % con respecto al gas ideal.

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