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capacidad calorifica

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Capítulo 3. Capacidades Caloríficas de gases. 2 INTRODUCCIÓN 2 3.1 CAPACIDAD CALORÍFICA A PRESIÓN CONSTANTE, cp. 2 3.2 CAPACIDAD CALORÍFICA A VOLUMEN CONSTANTE, cv. 2 3.3 DIMENSIONES.

UNIDADES. CONVERSIÓN DE UNIDADES. 4 3.4 DEPENDENCIA DE cp CON RESPECTO A LA PRESIÓN. DEPENDENCIA DE cv CON RESPECTO AL VOLUMEN. 6 3.5 VARIACIÓN DE LAS CAPACIDADES CALORÍFICAS, A PRESIÓN CONSTANTE Y A VOLUMEN CONSTANTE, CON LA TEMPERATURA. 9 3.6 CAPACIDAD CALORÍFICA DE GASES. 12 3.6.1 GASES IDEALES. 12 3.6.2 GASES REALES. 15 3.7 DATOS PARA CAPACIDADES CALORÍFICAS A PRESIÓN CONSTANTE, 15 cp, DE GASES. 3.7.1 TABLAS O VALORES PUNTUALES. 15 3.7.2 GRÁFICOS 15 3.7.3 NOMOGRAMAS. 16 3.7.4. ECUACIONES. 18 3.7.4.1 MÉTODO ALGEBRAICO. 20 3.7.4.2 MÉTODO DE AJUSTE POR MÍNIMOS CUADRADOS. 22 3.7.4.3 VAPORES DE PETRÓLEO 30 3.7.4.4 ECUACIÓN DE KOTHARI - DORAISWAMY 31 Capítulo 4. Capacidades Caloríficas de sólidos y líquidos. 37 4.1 GENERALIDADES PARA cp y cv DE SÓLIDOS Y LÍQUIDOS. 37 4.2 CAPACIDADES CALORÍDFICAS DE LÍQUIDOS. 38 4.2.1 TABLAS. 38 4.2.2 NOMOGRAMAS. 39 4.2.3 ECUACIONES. 40 4.2.4 LÍQUIDOS ORGÁNICOS 43 4.2.5 HIDROCARBUROS LÍQUIDOS. 43 4.3 CAPACIDADES CALORÍFICAS DE SÓLIDOS. 45 4.3.1 GRÁFICAS. 45 4.3.2 Ecuaciones. 48 4.3.3 LEY DE DULONG Y PETIT. REGLA DE KOPP. 49 4.3.3.1 LEY DE DULONG Y PETIT. 49 4.3.3.2 REGLA DE KOPP. 49 4.3.4 CARBONES. 51 4.4 CAPACIDAD CALORÍFICA DE SOLUCIONES. 51 4.5 CAPACIDAD CALORÍFICA PARA MEZCLAS DE GASES Y SÓLIDOS 54 4.5.1 SÓLIDOS. 54 4.5.2 GASES. 55 4.6 CAPACIDADES CALORÍFICAS DE GASES A ALTAS PRESIONES 56

Capítulo 3. Capacidades Caloríficas de gases.

INTRODUCCIÓN El cálculo de las variaciones de energía, necesarias en la realización de balances en operaciones unitarias y procesos unitarios requiere de un método que sea fácil y general. Esto se consigue con el uso de una propiedad termodinámica conocida como capacidad calorífica. El estudio que se hará en este capítulo se refiere a esta propiedad, a la forma como se expresa y se calcula. 3.1 CAPACIDAD CALORÍFICA A PRESIÓN CONSTANTE, cp. En el Capítulo III se estableció que la entalpía es una propiedad de estado y que el estado termodinámico de un sistema simple compresible queda determinado por el conocimiento de dos propiedades intensivas, intrínsecas e independientes; por tanto, una propiedad de estado cualquiera puede expresarse como una función de otras dos. De esta manera, para la entalpía puede plantearse que:
h = f (T , P )

3-1

es decir, la entalpía es función de la presión y de la temperatura. Al derivar completamente se encuentra que:
⎛ ∂h ⎞ ⎛ ∂h ⎞ dh = ⎜ ⎟ dT + ⎜ ⎟ dP ⎝ ∂T ⎠ P ⎝ ∂P ⎠T

3-2

Si la variación de entalpía ocurre a presión constante, la derivada se transforma en: ⎛ ∂h ⎞ ⎛ ∂h ⎞ 3-3 dh = ⎜ ⎟ +⎜ ⎟ ⎝ ∂T ⎠ P ⎝ ∂P ⎠T ⎛ ∂h ⎞ y el término ⎜ ⎟ se conoce con el nombre de capacidad calorífica a presión ⎝ ∂T ⎠ P constante y se nota como cp, que significa "La capacidad calorífica a presión constante, cp, es la razón de cambio de la entalpía con respecto a la temperatura, a presión constante". 3.2 CAPACIDAD CALORÍFICA A VOLUMEN CONSTANTE, cv. Procediendo de manera análoga con la energía interna de un sistema simple compresible puede plantearse que: u = f (T , v ) 3-4 o sea, la energía interna es función de la temperatura y del volumen.

Derivando totalmente la función anterior:
⎛ ∂u ⎞ ⎛ ∂u ⎞ dh = ⎜ ⎟ dT + ⎜ ⎟ dV ⎝ ∂T ⎠V ⎝ ∂V ⎠T

3-5

si la variación de energía interna ocurre a volumen constante, la derivada se reduce a:
⎛ ∂u ⎞ 3-6 dh = ⎜ ⎟ dT ⎝ ∂T ⎠V ⎛ ∂u ⎞ y el término ⎜ ⎟ se conoce con el nombre de capacidad calorífica a volumen ⎝ ∂T ⎠V constante, y su símbolo es cv. Por definición:

"La capacidad calorífica a volumen constante, cv, es la razón de cambio de la energía interna con respecto a la temperatura, a volumen constante". Para visualizar físicamente estas propiedades considérese energéticamente los siguientes sistemas y procesos: a. Un sistema cerrado formado por una unidad de masa de una sustancia pura, al que se le suministra una cantidad de calor d'q1; a volumen constante. Del balance energético para este sistema se sabe que: d ' q1 − d ' w = du

3-7

Como el volumen es constante, no se realiza trabajo, d'w = 0 y la ecuación se reduce a: d ' q1 = du 3-8

ecuación que dice que el suministro de energía al sistema, en forma de calor, aumenta su energía interna. b. Considerando el mismo sistema de la parte a., pero realizando el calentamiento a presión constante. Al suministrar una cantidad de calor, d'q2, el balance energético del proceso es: d ' q2 − d ' w = du pero d'w = Pdv, por tanto: d ' q2 = du + PdV y de la definición de entalpía se sigue que: d ' q2 = dh encontrándose que el flujo de calor aumenta la entalpía del sistema. 3-10 3-9

3-11

Con base en los análisis energéticos de los dos sistemas anteriores, las capacidades caloríficas, a presión y a volumen constante, pueden definirse como:

⎛ d ' q1 ⎞ cV = ⎜ ⎟ ⎝ ∂T ⎠ ⎛ d ' q2 ⎞ cP = ⎜ ⎟ ⎝ ∂T ⎠ es decir:

3-12a

3-12b

"la cantidad de energía, en forma de calor, requerida para aumentar la temperatura de una unidad de masa de una sustancia en un grado, ya sea a volumen o a presión constante".

La cantidad de calor añadida a una sustancia, entre los mismos límites de temperatura, es mayor cuando ésta se calienta a presión constante que a volumen constante, debido a la energía extra requerida para el trabajo de expansión. Esto quiere decir que d'q2 es mayor que d'q1 y, por tanto, la capacidad calorífica a presión constante es mayor que la capacidad calorífica a volumen constante.

3.3 DIMENSIONES. UNIDADES. CONVERSIÓN DE UNIDADES.

Las dimensiones de la energía interna y la entalpía específicas son ENERGIA/MASA y las dimensiones de las capacidades caloríficas, definidas con base en ellas son: ENERGÍA MASA ⋅ CAMBIO DE TEMPERATURA por cantidad de sustancia, las dimensiones son: ENERGÍA MOL ⋅ CAMBIO DE TEMPERATURA
UNIDADES.

Las unidades varían de un sistema a otro. En los sistemas Inglés o Americano, Métrico e Internacional, las unidades de las capacidades caloríficas son, respectivamente:
BTU Kilocaloria KiloJoule libra ⋅ F º Kilogramo ⋅ C º Kilogramo ⋅ K º donde, por conveniencia, se utiliza el símbolo de grados delante del símbolo que indica la temperatura para hacer énfasis en que se trata de una diferencia de grados y no de grados. Cuando se utiliza la cantidad de sustancia, las unidades para las capacidades caloríficas en los tres sistemas citados son: BTU Kilocaloria KiloJoule libramol ⋅ F º Kilogramo ⋅ mol ⋅ C º Kilogramo ⋅ mol ⋅ K º

Como un cambio de temperatura en grados centígrados es igual al mismo cambio de temperatura en grados Kelvin, se puede plantear que: Kcal Kcal = Kg ⋅ C º Kg ⋅ K º Kcal Kcal = Kg ⋅ mol ⋅ C º Kg ⋅ mol ⋅ K º

KJ KJ = Kg ⋅ mol ⋅ C º Kg ⋅ mol ⋅ K º análogamente, como una diferencia de temperatura en grados Fahrenheit es igual al mismo cambio de temperatura en grados Rankine se tendrá que: BTU BTU = lb ⋅ F º lb ⋅ R º
CONVERSIÓN DE UNIDADES.

BTU BTU = lb ⋅ mol ⋅ F º lb ⋅ mol ⋅ R º

La conversión entre los diferentes sistemas de unidades se lleva a cabo conociendo las elaciones entre las unidades de energía, masa y diferencia de temperatura. Así, por ejemplo, para pasar la unidad de energía del Sistema Métrico al Sistema Internacional basta con saber que 1 Kilocaloría = 4,186 kilo Joules y, evidentemente, multiplicar la capacidad calorífica por esta cantidad. Una conversión interesante se presenta entre las unidades de la capacidad calorífica en los sistemas Americano de Ingeniería y Métrico, la cual se muestra sabiendo que: 1 kilogramo = 1000 gramos 1 kilocaloría = 1000 cal y para la misma diferencia de temperatura: 1 libra = 453.6 g 1 BTU = 252 cal

Cº =1 1,8 F º Multiplicando sucesivamente por factores que son iguales a la unidad, se tiene que: 1 Kcal Kcal 1000 cal 1 BTU 1 Kg 453, 6 g 1 C º =1 ⋅ ⋅ ⋅ ⋅ ⋅ Kg ⋅ C º Kg ⋅ C º 1 Kcal 252 cal 1000 g 1 lb 1,8 F º 1⋅ 453, 6 ⋅ BTU BTU =1 252 ⋅1,8 lb ⋅ F º lb ⋅ F º resultado que muestra que las unidades son diferentes pero las capacidades caloríficas son numéricamente iguales.

Análogamente puede demostrarse que: 1 Kcal BTU =1 Kg ⋅ mol ⋅ C º lb ⋅ mol ⋅ F º

DEPENDENCIA DE cv CON RESPECTO AL VOLUMEN. es decir. las unidades para la masa molar y la diferencia de temperatura deben ser kgmol y grados Centígrados. el efecto de los cambios de presión sobre cp es despreciable. siempre que las unidades que la componen sean consistentes. queriendo indicar que -como numéricamente son iguales -puede utilizarse cualquiera de los dos sistemas mencionados. Tal como se ha definido. Las capacidades caloríficas no se definen cuando una sustancia pura presenta un cambio de fase.con base en la concordancia de unidades de estos dos sistemas se utilizan los términos: "unidades en base masa consistentes" y "unidades en base molar consistentes" para acompañar a las capacidades caloríficas. La Tabla 3. la capacidad calorífica a volumen constante depende de la temperatura y del volumen. la capacidad calorífica a presión constante aumenta cuando lo hace la presión y llega a tener un valor infinito en el punto crítico. . las capacidades caloríficas para gases se expresan en base molar y las capacidades caloríficas de sólidos y líquidos en base masa.1 muestra la variación de la capacidad calorífica para el aire a presión constante. Para variaciones grandes de presión. la capacidad calorífica a presión constante depende de la temperatura y de la presión. respectivamente. La capacidad calorífica a presión constante esta relacionada con la presión por medio de la ecuación: ⎛ ∂ 2v ⎞ ∂cP = −T ⎜ 2 ⎟ ∂p ⎝ ∂T ⎠ P 3-13 Para líquidos y sólidos. ya que la entalpía y la energía interna están variando y la temperatura se mantiene constante y al ser dT = 0 tendrían un valor infinito.4 DEPENDENCIA DE cp CON RESPECTO A LA PRESIÓN. Más adelante se estudiará la forma como se evalúa la capacidad calorífica a altas presiones. Cuando se trata de gases. De manera similar sucede cuando se están utilizando unidades molares consistentes: si la energía se expresa en kilocalorías. el efecto de ésta disminuye con el aumento de temperatura. Otras unidades muy usadas en los sistemas Métrico e Internacional son: cal g ⋅ mol ⋅ C º cal g ⋅Cº Joule g ⋅ mol ⋅ K º Joule g ⋅Cº En general. Para presiones por encima del valor de la presión en el punto critico. el efecto puede despreciarse para variaciones de presión bajas (del orden de 10 atm) y por debajo de la temperatura crítica. 3. la masa y la diferencia de temperatura deberán expresarse en libras y grados Fahrenheit. pertenezcan al mismo sistema de unidades: si la energía se expresa en BTU. con la presión a diferentes temperaturas. y de manera análoga.

1 muestra la variación de cp a varias temperaturas. para el nitrógeno. y en caso de utilizarse.Tabla 3-1.2 muestra la misma variación para el vapor de agua. De manera similar.846 -150 0.240 0. VARIACIÓN DE LA CAPACIDAD CALORÍFICA CON LA PRESIÓN Y LA TEMPERATURA.245 0.311 0. Figura 3-1. . °C 1 10 20 40 70 100 100 0.237 0. la capacidad calorífica a volumen constante depende del volumen.250 0.239 0.257 0.239 0.238 0.258 0 0.Variación de Cp con la presión para el aire. cp en unidades másicas consistentes. atmósferas.242 0. En esta figura la presión se encuentra expresada en libras fuerza por pulgada cuadrada.246 0. las condiciones serán tales que ésta puede considerarse independiente del volumen.247 0.505 La Figura 3.279 0.277 0.298 -50 0.370 0. la atención se centrará fundamentalmente en la capacidad calorífica a presión constante.240 0.251 0.238 0. Presión. La Figura 3.259 0.332 0. estando relacionados por medio de la ecuación: ⎛ ∂2 P ⎞ ⎛ ∂cV ⎞ = T ⎜ 2⎟ ⎜ ⎟ ⎝ ∂v ⎠T ⎝ ∂T ⎠V 3-14 Sin embargo.412 -100 0.285 0.

. Variación de cp con P varias temperaturas para el vapor de agua.Figura 3-2.

La capacidad calorífica (a presión constante o a volumen constante) es una propiedad que cambia considerablemente con la temperatura. porque en este punto tanto la entalpía como la energía interna siguen cambiando mientras que la temperatura permanece constante. líquida. el resultado es que la capacidad calorífica toma valores igual a infinito varias veces (o lo que es lo mismo. la bibliografía reporta ecuaciones de la forma: cP = a + bT + cT −2 3-17 y en ellas. Observando la Figura 3. Para sólidos..ya que ésta no puede tomar el valor cero en el tercer término del lado derecho de la expresión.las mediciones experimentales. Rankine o Kelvin. .). pudiendo analizarse claramente su variación con la presión y la temperatura. Allí. 3. para distinguirlos de los determinados por pruebas calorimétricas.5 VARIACIÓN DE LAS CAPACIDADES CALORÍFICAS. la curva que describe el comportamiento de la capacidad calorífica con la temperatura (Figura 3.2a y 3. A PRESIÓN CONSTANTE Y A VOLUMEN CONSTANTE. comenzando desde un valor de cero en el cero absoluto de temperatura y aumentando hasta el primer cambio de fase. Los mejores valores experimentales de capacidades caloríficas han sido determinados como consecuencia cuántica y se llaman calores específicos espectrográficos. y la capacidad calorífica se expresa en unidades másicas o molares consistentes. líquidos y gases. por lo que solo se puede tener la capacidad calorífica como una función continua de la temperatura en una fase determinada: sólida. Fahrenheit.3) presenta una discontinuidad. se expresa mediante el uso de ecuaciones semiempírícas que buscan describir -lo más exactamente posible. La variación de la capacidad calorífica de sólidos. 2. mediante regresión lineal por mínimos cuadrados. En estas ecuaciones la temperatura puede expresarse en grados centígrados. necesariamente. 3.. no está definida) y no se puede granear de una manera continua la capacidad calorífica en función de la temperatura.. En muchos casos estas ecuaciones toman la forma de expansiones polinomiales en T de orden n (n = 1. la temperatura está expresada en grados absolutos generalmente Kelvin.2b muestran la capacidad calorífica del agua líquida y del vapor de agua a presión constante en unidades del Sistema Internacional.3 se ve que hay dos cambios de fase y una transición en la fase sólida. por ejemplo: cP = a + bT (líquidos y sólidos) 3-15 cP = a + bT + cT 2 + dT 3 (líquidos y sólidos) 3-16 las cuales se encuentran a partir de los datos experimentales.. mediante procedimientos algebraicos o. con la temperatura. Como una sustancia presenta varios cambios de fase. sólido beta.). de una forma más exacta. etc. CON LA TEMPERATURA. gaseosa o alguna forma alotrópica (sólido alfa.Las Figuras 3.

.Figura 3-2a. Capacidad calorífica del agua líquida.

Variación de la capacidad calorífica con la temperatura. Capacidad calorífica del vapor de agua. Figura 3-3. .Figura 3-2b.

h = u + Pv. Algunas veces también se especifica el porcentaje de error medio absoluto de la ecuación. la temperatura.6 CAPACIDAD CALORÍFICA DE GASES. Cuando esto no es posible. y la ecuación de estado del gas ideal. La relación entre cp y cv para un gas ideal se muestra a continuación: h = u + Pv Por definición.6. a partir de la definición de entalpía. Para los gases reales. en muchos casos es posible despreciar la dependencia de la presión. . el volumen.Las unidades en que debe utilizarse la temperatura. Todo esto será discutido al encontrar las ecuaciones a partir de los datos experimentales. 3. Es muy importante tener siempre en cuenta que cuando se utiliza una de estas ecuaciones debe tenerse claramente especificado: . que tiene la forma: cP = A + Be ⎛ C ⎞ ⎜− n ⎟ ⎝ T ⎠ 3-18 la cual se estudiará posteriormente. la capacidad calorífica a presión constante es función de la presión y de la temperatura. se sigue que: h = u + Pv = h + RT 3-19 o sea que la entalpía es. Se comenzará por examinar algunas generalidades para los gases ideales y se hablará posteriormente de los gases reales. función exclusiva de la temperatura. y . Otras formas particulares de ecuación serán discutidas al analizar la capacidad calorífica de cada fase. Además. Un gas ideal es aquel que cumple la ecuación de estado que relaciona la presión. dh = du + d (Pv) Diferenciando: . también. P.Hay una ecuación especial para hidrocarburos. V. T y el número de moles. en fase gaseosa.Las unidades en que está expresada la capacidad calorífica. hay métodos termodinámicos de cálculo para encontrar esta dependencia partiendo de unos datos de referencia. Sin embargo. quedando en función de la temperatura únicamente.El intervalo en que la ecuación es válida.1 GASES IDEALES. n: PV = nRT Para los gases ideales se encuentra que la energía interna es función de la temperatura únicamente e independiente de la presión y el volumen. 3.

puede suponerse que la única forma de energía interna es debida a la energía de traslación de las moléculas. el argón y el neón y muchos vapores metálicos como el sodio. (comportamiento ideal).20 Figura 3-4. el cadmio y el mercurio. En este caso puede demostrarse que u=3 2 RT con lo que: obteniéndose que: Como: se encuentra que: du = 3 2 R ⋅ dT du 3 = R = cV dT 2 cP − cV = R cP = 5 2 R . a vanas temperaturas. para el nitrógeno.4 muestra la variación de la diferencia (cp .Sabiendo que: y además. se cumple la Ecuación 3. Para gases monoatómicos como el helio. entonces. todos a bajas presiones. du = cv dT d (Pv) = d (RT) = R dT cp dT = cv dT + R dT cP − cV = R 3-20 La Figura 3. por tanto. En ella puede observarse como. a bajas presiones y alias temperaturas.cv) con la presión. dh = cp dT y. Variación de (cp – cv) con la Temperatura y la Presión para el nitrógeno.

Así. ( 3n − ) R ( 3n − 3) R 5 2 3 2 R 3 2 5 2 R R 3R Para encontrar una ecuación teórica que describa la variación de la capacidad calorífica de los gases con la temperatura. VALOR APROXIMADO DE LA CAPACIDAD CALORÍFICA. las capacidades caloríficas también varían con la temperatura y de manera diferente para cada gas. la ecuación es: cP = 7 2 + ( 3080 ) T 2 ⋅R⋅ e ⎛ 3080 ⎞ ⎜ ⎟ ⎝ T ⎠ 2 3080 ⎞ ⎛ ⎛ ⎞ ⎜ ⎟ ⎝ T ⎠ − 1⎟ ⎜e ⎜ ⎟ ⎝ ⎠ con la temperatura en K. hasta 2000 K. óxido nitroso y monóxido de carbono se encuentra experimentalmente que. en la práctica se utilizan ecuaciones semiemipíricas. Para los gases diatómicos como hidrógeno. nitrógeno. etc. rotación.como conclusión: en los gases ideales monoatómicos.. por ejemplo. . Debido a su complejidad. valores que aumentan con la temperatura Para los gases poliatómicos como el C02. Algunas veces son llamados gases ideales aquellos gases cuyas capacidades caloríficas se mantienen constantes con la temperatura. la capacidad calorífica a presión constante y a volumen constante se mantiene invariable con la temperatura. oxígeno. Cl2. Tabla 3-2.2 resume la información anterior. habría que tener en cuenta los movimientos de traslación. Así. Br2. para el monóxido de carbono. a temperatura ambiente. vibración y los cambios electrónicos de los átomos o moléculas. La Tabla 3. Puede darse una relación aproximada de esta variación en función del número de átomos en la molécula y de que ésta sea o no lineal. de tal manera que cp podría expresarse siempre en la forma: cp = Término constante + función de la temperatura reuniéndose en el término constante los movimientos de traslación y rotación y en el término variable con la temperatura las vibraciones y los cambios electrónicos. NH3. para un gas monoatómico: cp = 5 2 R + f (T ) y para uno diatómico: cp = 7 2 R + f (T ) ecuaciones en las cuales el término variable con la temperatura es complicado y de difícil manejo. TIPO DE MOLÉCULA ALTA TEMPERATURA TEMPERATURA AMBIENTE Monoatómica Poliatómica Lineal Poliatómica no lineal n es el número de átomos en la molécula.

7.7 DATOS PARA CAPACIDADES CONSTANTE. 3.2 GRÁFICOS Una forma de presentar la información de las tablas de valores puntuales de una manera más compacta se consigue al granear la capacidad calorífica contra la temperatura. tema del Capítulo V.2 GASES REALES. cada una. las correcciones necesarias pueden ser despreciadas. Estos valores puntuales son útiles para analizar la variación de la capacidad calorífica con la temperatura. Esta gráfica tiene el inconveniente de no dar valores muy exactos. para la capacidad calorífica a presión baja y constante de vanos gases. CALORÍFICAS A PRESIÓN La información o datos sobre capacidades caloríficas a presión constante se presentan de las siguientes formas: .Ecuaciones.6. así: cP* cP0 cV* cV0 Finalmente. como todos los gases reales a bajas presiones y temperatura ambiente o superior a ella cumplen la ecuación de estado del gas ideal.1 TABLAS O VALORES PUNTUALES. cp.4b dan valores puntuales. a presión y a volumen constante. medidos experimentalmente.Gráficos. DE GASES.4a y 3. . . 3. También puede verse como para ambos tipos de gases esta variación se hace menor a medida que aumenta la temperatura. ya que son de muy pequeña magnitud. . El hecho de que las capacidades caloríficas. es útil presentar los datos de capacidades caloríficas en ese estado y realizar las correcciones necesarias para no idealidad mediante los métodos termodinámicos apropiados. .Tablas de valores puntuales. pero son útiles en el cálculo de cambios entálpicos. Así por ejemplo. puede verse que la capacidad calorífica de los gases orgánicos varía más con la temperatura que la de los gases inorgánicos. Las Tablas 3. Para indicar que estos datos sólo son aplicables en el estado ideal se simbolizan con un asterisco o la letra o minúscula como superíndice.3. detenidamente. 3. Sin embargo.3b. cuando la presión no está muy separada de las condiciones en que se conoce la capacidad calorífica. sea solo función de la temperatura no es aplicable completamente a los gases reales. 3. a diferentes temperaturas.7. A continuación se tratará.3a.Nomogramas. 3.

816 10.413 10.660 8.300 14.624 7.917 8.426 8.543 8.311 11.849 12.816 7.608 8.134 11.308 7.139 7.107 9.431 8. 60 .729 6.911 3.8 59 8.342 8.200 13.965 7. Tabla 3-3a.064 S.627 7.560 8.006 9.895 8.981 9.096 Aire 6.957 6.808 8.647 8.676 8.665 8.140 12. (cp0 en unidades molares consistentes) T (K) 100 200 300 400 500 600 700 800 900 1000 1100 1200 1300 1400 1500 1600 1700 180 0 1900 2000 2100 2200 2300 2500 3000 3500 4000 4500 5000 H2 6.600 14.416 8 .934 8.958 6.145 10.351 7.700 14.019 7.158 9.208 H2O CO2 8.530 8 .404 7.791 8.335 8. en la otra.200 14.000 15.265 8. Para calcular una capacidad calorífica a una temperatura dada se une. que da la capacidad calorífica a presión constante a bajas presiones y a diferentes temperaturas.861 8.933 10.282 7.640 8.885 8.498 8.134 7.552 9.260 12.049 9.730 8.702 8.035 7.671 7.276 7.162 7.258 8.628 8.974 6.185 8.657 7.328 8.161 8.140 9.429 7.602 8.956 6.610 7.806 8.389 N.165 8.063 10.560 12.108 9.5 y 3.030 9.898 8.278 7.212 8.092 8.597 8.175 3.710 11.034 7.076 CO 6.483 8.300 15.3 42 8.833 7.187 9.870 12.217 7.560 8.994 9.419 8.300 13.200 15.120 7.995 13.058 8.013 7.500 8.739 8. para conocer la capacidad calorífica a una temperatura dada se traza una línea perpendicular al eje de las x (la temperatura) con la curva que representa la sustancia y de ahí se traza una perpendicular al eje de las y.801 8.677 8.699 8.713 7.973 7.737 7.758 8.6 son una muestra de este tipo de gráficas.157 NO 7.734 8.674 8.398 8.026 8.895 6 .852 8.340 11.168 8.600 14.961 6.990 14.759 8.705 8.692 8.763 9.947 8. Existe un nomograma.289 7.989 9.536 8.873 9.500 15.500 14.668 10.059 9.505 7.035 9.614 8.251 9.3'JS 02 6.254 9.670 7.3 NOMOGRAMAS.254 8.991 7-070 7. 6.126 8.015 9.771 8.440 8.151 9.955 6.349 8.100 14.738 8.010 12.195 9.561 6.512 7.990 8.400 14.932 8. el punto que representa el compuesto y el punto sobre la línea de temperatura.627 8.253 8.194 7.370 12. VALORES PUNTUALES PARA cp0 DE GASES INORGÁNICOS. bastante conocido.260 13.714 7.7.958 6. Un punto entre las dos paralelas corresponde a un gas determinado.490 13.063 8.Las Figuras 3.993 7.526 8. Su utilización es sencilla.050 8.928 8.585 8.680 13.814 7.451 7.415 S. Consta de dos líneas paralelas.300 12.871 10.785 7.800 15.459 8. 3.801 8. y el corte de esta línea con la paralela de capacidades caloríficas da su valor.330 8.078 7.961 7.463 7.145 7.771 8.850 13.678 12.282 9.197 7. con una línea recta.008 7 .894 9.900 13. diferentes valores para la capacidad calorífica.959 9. Allí se ha representado la capacidad calorífica con la temperatura para algunos compuestos de las tablas anteriores.963 9.662 11.243 8.530 11.302 9.400 13.004 8.468 7. en una se establece una escala de temperatura y.993 9.399 8.512 8. donde se lee el valor correspondiente a la capacidad calorífica.085 9.559 9.909 11.

96 8.02 30.880 19.93 8. los cuales los extractan.03 13.74 8.53 8. a su vez.34 19.08 6.83 34.14 23.72 7.20 34.01 6:96 6.16 49.87 36.3 b.12 11.4 b han sido tomados de Wytwell y Watson (Ver Bibliografía).32 45.88 34.78 10.532 11.98 7.40 29.54 24.83 43.449 15.550 13.96 6.83 59. M.83 58.10 10.54 76.81 58.45 12.92 8.72 55.52 19.20 8.67 C5H10 25.61 20. 10 70. 13 14.12 8.37 30.77 70.74 60.30 44.71 41 .71 62.53 43.99 65.55 48.130 12.44 54.41 10.19 8.58 8.14 7.16 53.Tabla 3-3b.90 15. de "Selected Valúes Of Properties of Chemical Compounds Manufacturing Chemists Association Research Project.57 31.53 12.04 9.16 77.80 24.65 12.77 77.93 67.66 22.728 14.04 9 .62 52.70 28.15 71.76 49.22 62.48 72.62 11.180 20.62 8.97 8.75 45.68 32.58 62.74 41.499 10.36 C6H14 Éter Tabla 3-4b.14 23.10 12.55 69.50 54.52 56. 36 71.70 34.47 20.20 21.94 8.62 25.10 22.29 28.40 64.88 50.06 9.67 isobuteno 21.80 37.77 80.78 Etilbenceno 30.210 18.86 18.36 74.02 9 .100 16.99 8.58 7.53 46.721 11.86 44. Texas A.648 15.88 8.14 57.62 40.58 51.80 44.72 25.366 14-933 15.48 8.11 34.30 9.81 7.20 13.14 25.39 11.11 8.77 32.14 38.85 50.57 53.08 39.93 78.34 40.35 13.35 23. 3.35 56.27 7.57 84. VALORES PUNTUALES PARA LA CAPACIDAD CALORÍFICA DE GASES ORGÁNICOS EN EL ESTADO IDEAL (cp° en unidades molares consistentes) T.46 22.96 6.744 17.57 Nota: Los valores de las Tablas 3.16 17.880 15.57 13.54 27.40 56.90 68. 3.73 66.96 6.32 38. T.090 18.16 53.06 9 .099 17.44 62.54 10.17 53.704 C6H6 19.24 35.48 72.33 30.29 7.47 13.26 n-butano 20.418 17.35 9.88 40. VALORES PUNTUALES PARA LA CAPACIDAD CALORÍFICA DE GASES ORGÁNICOS EN EL ESTADO IDEAL. 3.58 49.65 54.69 29.973 12.57 17.63 52.61 19.25 40-54 46.68 18.64 58.49 86.58 57.39 1-buteno 20.62 8.32 48.44 8.64 11.23 51.51 54.47 51.353 16 .39 25.21 10 .83 50.16 Estiren o 29.49 46.79 26.01 9-03 9.14 92.89 90.30 21 .27 74.04 8.17 7.27 15.93 9.00 7.67 tolueno 24. K 250 298 300 400 500 600 700 800 900 1000 1100 1200 1300 1400 1500 8.35 38.04 7.83 27.10 8. University.32 85.69 7.4 a. .28 67.93 35. (cp0 en unidades molares consistentes).62 8.42 7.16 12.29 63.570 20.90 C3H8 15.49 39.14 HC1 Br2 8.76 20.95 33.30 63.06 15.89 82.85 48.20 37.81 41.710 CH4 11.3 a.37 43. June 30.56 7.21 61.69 30.86 7.18 66.07 3 4.04 30.73 28.967 13.66 74.60 35.19 64.62 44.210 17.57 i-butano 20.49 51. Department of Chemistry.28 21.82 8.16 52.34 11. K 298 300 400 500 600 700 800 900 1000 1100 1JO0 1300 1400 1500 15.17 1-2 .42 46.25 29. 64 54.06 47.922 16. de 1966.24 76.58 12.76 20.16 77.00 38.18 29.39 26.552 9 .99 9.86 55.97 7.51 40.07 9.30 87.51 23.02 74.21 20.39 60.68 C2H2 10.57 23.78 S.17 63.28 12.29 23.94 52.75 45.66 21.42 7.46 3 5. VALORES PUNTUALES PARA LA CAPACIDAD CALORÍFICA DE GASES INORGÁNICOS EN EL ESTADO IDEAL (cP° en unidades molares consistentes) T (K) 250 298 300 400 500 600 700 800 900 1000 1100 1200 1300 1400 1500 Cl2 7.61 41.22 56.37 17.07 7.23 19.90 17.00 11.96 21.8S 8 .536 8 . Thermodynamic Research Center.10 18.85 48.20 8 .02 33.86 8-91 8.77 35.71 12.53 9.92 70.65 26.82 13.74 32.92 12.99 9.99 37.89 48.37 HBr SO2 SO3 H2S Tabla 3-4a.35 82.66 16.57 26.

La Figura 3. se encuentran de manera algebraica o mediante regresión por mínimos cuadrados. La mayor o menor variación de la capacidad calorífica de un compuesto con la temperatura puede medirse cualitativamente por la distancia de su punto a la línea que representa la capacidad calorífica: a mayor distancia mayor variación. La información acerca de la variación de la capacidad calorífica con la temperatura se maneja mejor mediante el uso de ecuaciones semiempíricas que representan.cv = R. pero ahora. los valores puntuales..7. con mucha exactitud. Para cada una de ellas las ecuaciones son. mediante expansiones polinomiales en T de diferente orden. A continuación se verán las formas generales y más adelante las ecuaciones particulares: A temperaturas por encima de 273 K la variación de cp con la temperatura puede representarse. b. Existen varios tipos de ecuaciones: generales y particulares. b' . es decir. ecuaciones de la forma: cP = a + bT + cT 2 + dT 3 + eT 4 + . siempre que se hable de cp o cv se refiere a su medición a baja presiones. ECUACIONES.. En estas expansiones polinomiales se utilizaban inicialmente ecuaciones de tercero y cuarto orden. etc... 3-21 La exactitud aumenta a medida que es mayor el orden de la ecuación. cv = a '+ b ' T + c ' T + . lo que implica que: a' . etc. representando mejor los valores puntuales o datos experimentales. al calcular la ecuación se utilizarán unas unidades determinadas y al reportarla debe informarse cuáles fueron usadas. de la forma: cv = a + bT + cT 2 + .b . En general. c. La capacidad calorífica se expresa en unidades de base masa consistente y la temperatura en grados centígrados. 2 3-22 3-23 cumpliéndose a todas las temperaturas que cp . en general.c .a = R . y al conocer ecuaciones para cp se encuentran las ecuaciones correspondientes para cv. 3. Además. Para encontrar una ecuación es necesario disponer de valores puntuales. dependiendo de la precisión necesaria. .4. Este tipo de ecuaciones se utiliza tanto para cp como para cv.. c1 .5 muestra este nomograma. gracias a la disponibilidad de computadoras y calculadoras se pueden utilizar ecuaciones de quinto orden o más... Allí se indica el nombre del compuesto correspondiente a cada punto y el intervalo de temperatura en que puede utilizarse. aunque no tenga el asterisco. como la temperatura y la capacidad calorífica pueden expresarse en diferentes unidades. Los valores de las constantes a. d.

. Nomograma para gases.Figura 3-5.

al elegir los valores para la capacidad calorífica y la temperatura. (cp en unidades molares consistentes).Por otra parte. se pueden plantear cuatro ecuaciones con 4 parejas de valores ( cp . Esto se debe a que ésta se encuentra en unidades molares consistentes y es lo mismo decir.6 12.6 16.6 21. Finalmente.6 20. con la temperatura en K y cp en unidades molares consistentes: .06 900 500 227 440.21 2160 1200 927 1700. muchas ecuaciones en la bibliografía reportan este último parámetro.28 2700 1500 1227 2240.7.6 i 5. CAPACIDAD CALORÍFICA DEL SO.61 1620 900 627 1160.6 18.1 MÉTODO ALGEBRAICO. para el SO3 a 300 K. con lo que las constantes de la ecuación varían.61 2340 1300 1027 1880.13 BTU/lbmol R° = 12.23 1800 1000 727 1340. a partir de la ecuación pueden recalcularse los valores de la capacidad calorífica y al comparar con los valores iniciales se halla el porcentaje de error medio absoluto y la máxima desviación.6 20. c y d.13 720 400 127 260.58 3.6 21. SO3 540 300 27 80. T ) y la solución simultánea del sistema formado dará los valores de las constantes a. b. °R.6 17. no así la capacidad calorífica. Obsérvese que de acuerdo con la Tabla 3. Tabla 3-5. ºR K ºC °F cp.76 1980 1100 827 1520.4.66 1080 600 327 620.5. Todo lo anterior será explicado a continuación: a partir de la Tabla 3.6 19. se loman valores entre dos límites de temperatura y la ecuación es válida dentro de ese intervalo exclusivamente.13 cal/gmol C° = 12.6 20.13 BTU/lbmol F° Se puede plantear el siguiente sistema de ecuaciones. que da valores puntuales para la capacidad calorífica del SO3 se hallarán diferentes ecuaciones para expresarla como función de la temperatura.5 podría utilizarse la temperatura en diferentes unidades °C.96 2520 1400 1127 2060. K. que: cp = 12.86 1440 800 527 980.6 19.13 Kcal/kgmol K° = 12. Si una ecuación de la forma: cp = a + b T + c T2+ d T3 representa correctamente los datos experimentales.13 cal/gmol K° = 12.90 1260 700 427 800.6 14. °F. A DIFERENTES TEMPERATURAS.

21 20.136 .822 + 3.12.000 700 17.96 20.61 20.66 15.4878 x 10-2 T .90 0.4878 x 10-2 c = 2. ( 1100.17 + 3.28 21. Las cuatro parejas de valores cp. Por tanto.6096 x 10-5 T2 + 7.3688 x 10-5 T2 + 6.58 = a + 300 b + 3002 c + 3OO3 d = a + 600 b + 6002 c + 600' d = a + 1000 b + 10002 c + 10003 d = a + 1500 b + 15002 c + 15OO3 d cumpliéndose la ecuación que se obtenga entre 300 y 1500 K.06 14.2.28 % y el error máximo es de .056 .840 1400 21.000 1100 20. Resolviendo el sistema se encuentra que: a = 3.0.310 1000 19.6 Tabla 3-6.90 0.822 b = 3.58 ) se encuentra la siguiente ecuación: cp = 4.90 19. T con las que se plantearon las cuatro ecuaciones fueron tomadas arbitrariamente.21 ) y ( 1500.76 21.220 800 18.410 900 19.1561 x10-9 La ecuación que describe la variación de cp con la temperatura es: cp = 3.0.6096 x 10-5 d = 7.710 1300 20.100 600 16.13).687 0.5.29 0. la ecuación representa los datos experimentales con un error medio de 0. el error absoluto medio es de 0.VALORES DE cp PARA EL SO. 20.58 0.13 16.58 21. (700.76 19.000 400 14.13 12.0.6. RECALCULADOS A PARTIR DE LA ECUACIÓN Y EL PORCENTAJE DE ERROR.17. tal como se muestra en la Tabla 3.0.463 .0.23 19.000 De la Tabla 3.2.28 %. 21.84 % a 1300 °C.360 1200 20.61 18. Al plantear las ecuaciones para las parejas: (300.12.0.13 0.660 1500 21.1561 x 10-9 T3 cuya exactitud se establece al recalcular los datos y compararlos con los datos experimentales de la Tabla 3.139 .63 . TEMPERATURA VALOR VALOR PORCENTAJE K EXPERIMENTAL CALCULADO DE ERROR 300 12.86).028 500 15.0.76 0. es posible que al tomar otras parejas de valores se encuentre una ecuación más exacta.25 x 10-9 T3 .3076 x 10-2 T .783 .90 0.86 17. porque éstos son los límites superior e inferior.

C (10).5 L =I L1=J GO TO 6 L=J-M L1=M+1 DO 2 I=L. N . el porcentaje de error medio absoluto es de 0. La manera más exacta para calcular la ecuación que dé la variación de la capacidad calorífica con la temperatura con la menor desviación consiste en linealizar la función.N. V(101) READ (2. El método algebraico permite calcular diferentes ecuaciones y en ellas el porcentaje de error varía.26 y un error máximo de sólo . la ecuación óptima se encuentra mediante ajuste por mínimos cuadrados y se mostrará a continuación.1) NUM. X(50). L1 K=J-I+1 A(I.4. n.M) 1000 CONTINUÉ CALLEXIT END 3 4 5 6 SUBROUTINE AJCUR(NUM. T) de la Tabla 3. V(101) N=M+1 M1=2*M+1 DO 2 J=l. Las parejas de (cp. Sin embargo.M 1 FORMAT(213) DO 1000 RTM= 1.Al recalcular los datos y compararlos con los valores experimentales.5. Y(101).I=Í. el cual permite definir el orden.2 MÉTODO DE AJUSTE POR MÍNIMOS CUADRADOS.M) COMMON IA(66). N(A10.59% a 500 K.21).NÜM) 2 FORMAT (213) CALL AJCUR(NUM?M) N=M+1 CALLGAUJO(N) CALL PREGR(NUM.Y(I). utilizando un programa de computador que entrega directamente los valores de las constantes de la ecuación. fueron introducidas como datos en el siguiente programa.7. MI SUM=0 DO 3 1=1. X(50). con ajuste por mínimos cuadrados. B(10).2i). de la ecuación: COMMON IA(66). Por tanto esta ecuación representa más exactamente la variación de cp con la temperatura.3 READ (2. 3. D(10).4. con la temperatura en diferentes unidades.2) (X(I). A(10.0. Y(101). C(10).K)=SUM DO 7 J=l. NUM SUM=SUM + X(I)**(J-1) IF(J-M-1)4.

2.4) CONTINUE RETIRN END .N A(I.N R=A(I.1003.J=1.K)=1 CONTINUÉ WRITE(3.4 DO 5 K=I.M A(I. ////.L1) DO 2 I=1.L1)=A (L.J)1002.J)=O DO 6 K=1.10) M=2*N+1 DO 1001 J=1. A(10.21X’ PRODUCTO DE LA INVERSA POR EL COEFICIENTE DE SELS DE IDENTIDAD ‘/) DO 8 I=1.K)**RR CONTINUE DO 7 I=1.N L2=K+N C(I.N DO(I)=A(I.7/) DO 1 L=1.1002 A(I. NUM B(J)=B(J)+Y(I)*(X(I)**(J-1)) RETURN END SUBROUTINE GAUJO(N) COMMON IA(66).21).K)=0 GO TO 1001 DO 1001 J=I. N RR=A(J.J)+A(I.I) DO 3 K=I. F(10).K)/R: DO 2 J=l.7F12.10).Y A(J.N B(L.L2)* B(KJ) WR1TE(3. Y(101).N K=J+N IF (I.25)(C(I.I) IF(J-I)4.K)-A(I.1004) FORMAT(//.N c(I.7 1002 1003 1001 20 1 3 4 5 2 7 6 1004 25 8 B(J)=O DO 7 1=1. 38X'METODO DE GAUSS-JORDAN PARA SOLUCIONAR SELS.K)=A(I.J).M) DO 6 I=1.K)=A(J.N) FORMAT(12X. c(10.X(50). D(10) DIMENSIÓN B(10.N DO 1 L1=1.J)=c(I.N WRITE(3.20) FORMAT (1H1.

A.noviembre 1954. en un trabajo titulado TERMOQUIMICA PARA LA INDUSTRIA PETROQUÍMICA.977 x 10-12 T4 con la temperatura en K y cp en unidades molares consistentes.4.10)(B(I). publicado en la revista " Petroleum Refiner ".Y(101).2384 + 1. han encontrado ecuaciones que dan la variación de la capacidad calorífica con la temperatura usando expansiones polinomiales de 4 ó 5 términos.I=1.M) COMMON IA(66).N. siendo .2412 x 10-9 T3 Al recalcular los datos experimentales y encontrar el porcentaje de error medio absoluto se encontró que éste era de 0.como se planteó .8184 x 10-2 T .47% a 500 K.7. enero 1949 . Resultados que indican que esta ecuación representa más acertadamente los valores experimentales que las encontradas por el método algebraico.7.123X’X’IIX’Y’//.101 V(I)=V(I)+B(J+1)*(XVAR.(12X. Por ejemplo.07 x 10-9 T3 Con la temperatura en °C y cp en unidades molares consistentes: cp = 11.24 y el error máximo de 0.2204 x 10-2 T . presentan ecuaciones con 4 constantes para una gran variedad de compuestos.05 y el error máximo es de 0. ESCHZ=X(NUM)/100.3. DO 8 I=1. Estos valores se muestran en la Tabla 3.2465 x 1O-6 T2 + 1. .NUM) FORMAT(////.21X’ PAREJA DE DATOS TOMADAS DEL LABORATORIO.6E17. mediante procedimientos similares.1…N’//.2732 x 10-2 T – 2.2.5.9)(X(I).X(50).9 10 8 SUBROUTINE PREGR(NUM.9)) XMIN=0.21 a 4OO K. Esta ecuación tiene un error absoluto medio de 0.8F12.ESCHZ) RETURN END Las ecuaciones de tercer orden encontradas por medio del programa anterior son: Con la temperatura en °R y cp en unidades molares consistentes: cp = 4.7716 x 10-6 T2 + 1.8367 x 10-5 T2 + 6.V(101) WRITE(3.2413 x 10-9 T3 Con la temperatura en °F y cp en unidades molares consistentes: cp = 11.1308 x 10-2 T .5)) WRITE(3.….21).623 + 2.21X’COEFICIENTES DE LA ECUACION BUSCADA EXP=0.14 x 10-5 T2 + 2. K.B(10).(12X.78 + 4.I=1.31 + 1.1.N) FORMAT(//.1. Es evidente que una ecuación de orden mayor representará más exactamente los valores experimentales: con el mismo programa se encontró que la ecuación de cuarto orden es: cp = 2.mucho más exacta. Kobe y colaboradores.31 + 3.056 x 10-8 T3 .A(10. Diferentes grupos de investigadores.18 x 10-2 T .C(10).3479 x 10-5 T2 + 6.Y(I).07x10-9 T3 Con la temperatura en K y cp en unidades molares consistentes: cp = 4.//.

presenta las constantes para 10 compuestos que no se encuentran en la Tabla 3.944 0.454 c x l05 0.340 : -12. El Apéndice B muestra los valores de cinco constantes para expansiones polinomiales de cuarto orden.06 7.380 16.650 -1.844 -1.13 18.981 -4.018 -6.030 0. la capacidad calorífica se encuentra en unidades molares consistentes y la temperatura en K.23 19.580 0.657 0.447 -8.087 '15.778 2. b.12 13.966 0.830 0.279 8. mol. Las ecuaciones del Apéndice A pueden utilizarse entre 273 y 1500 K. b. W.691 5. de la Universidad de Lámar. Es tomado del libro PROPIEDADES DE LOS GASES Y LÍQUIDOS. realizado por R.240 1.650 7. G.740 0.880 0.410 0.074 -3.220 0. Yaws.124 7.890 0.28 7. El Apéndice A presenta la misma información para muchos compuestos.110 -3.920 0.114 -15.14 6. utilizadas para gases.7. ecuaciones semiempíricas que den la variación de la capacidad calorífica con la temperatura.203 d x 109 INTERVALO ERROR KELVIN MEDIO -2 .200 4.957' -12. CONSTANTES a. Texas. K) y la temperatura en K. La Tabla 3. pero la temperatura se encuentra en °F y la capacidad calorífica en unidades molares consistentes.735 5.993 -2.270 0. Las ecuaciones de los apéndices B y C pueden utilizarse entre 273 y 1500 K y son tomados del libro BALANCES DE MATERIA Y ENERGÍA. En estas ecuaciones' la temperatura debe expresarse en °R y la capacidad calorífica se da en unidades molares consistentes.755 -4.780 0. u y v para varios hidrocarburos.702 8.Un trabajo reciente.753 -0.403 -7.865 1.9 presenta los valores de las constantes a.495 -8. Editorial McGraw Hill.070 0.190 3. Fallón y Watson.12 8.750 1. Diferentes grupos de compuestos han sido estudiados para determinar.13 5. c y d PARA LA EXPANSIÓN POL1NOMICA DE TERCER ORDEN QUE DA LA CAPACIDAD CALORÍFICA EN FUNCIÓN DE LA TEMPERATURA . L. El Apéndice C da la misma información del Apéndice B.070 0. Al igual que las Tablas 3.380 -5.7 y 3.17 12 .890 -3.12 16.220 13.3030 -1.53 0 -3.95 + uT v Entre 50 y 1400 ºF Entre . analizaron los datos experimentales para las capacidades caloríficas de hidrocarburos gaseosos y propusieron dos ecuaciones para cada gas. Dos investigadores. parte 22 de " Physical & Thermodynamic Properties ".020 0.305 13.57 1.37 . c.630 273-1500 0.25 20.078 1 7. presentado en la revista " Chemical Engineering ".945 -1. V. Borrenson. Editorial McGraw Hill.935 b x 102 1. USA. Reklaitis.915 -9. presenta las constantes para ecuaciones de la misma forma. R.24 11.360 0.873 9.648 -0.8. Schorr y C.300 y 200 °F 3-24 3-25 La Tabla 3.20 4.18 8. mediante datos experimentales.936 13. COMPUESTO Metano Etano Propano n-Butano Isobutano neo-Pentano neo-Hexano Etileno Propileno 1-Buteno Isobuteno Cis-2-Buteno Trans-2-Buteno Ciclopentano Metilciclopentano Ciclo-Hexano A 4. Tabla 3-7. en intervalos diferentes de temperatura: c p = a + bT + cT 2 c p = 7.910 -5. La capacidad calorífica se encuentra en unidades del Sistema Internacional (Joule.8. G. Serwood-Reid-Prausnitz. Beamount.

6939 -0.54 0.5864 0.90 5.6406 0.12 0.0745 0.13135 -0.71 0 .70 1.793 -5.16 0.76 0.559 -2.3888 -0.8214 8.7213 2 .O4S33 -0.54 0.085 6.1604 0.058 -0.42 0.650 -8.47 0.193 -0.28 0.61 15.484 14.974 6.732 6.952 9.1703 -0.18 0.8587 273-1800 273-3800 0.350 10.291 14.3? 0.04546 2.789 -6.070 -8.33 0.790 3 .578 13.3133 -0.781 -5.760 -2.9084 0.19 4.316 7.55 4.1283 -0.4696 -0.2611 -0.762 0.02387 -0.800 4.57 0.968 -9.483 0.240 16.972 11.7867 2 .2 521 -0.5107 -0.220 3 .334 8.24 10.744 -0.400 1.182 273-1200 273-1000 273-3800 273-1500 273-600 273-1500 273-1000 273-1500 273-1000 273-1500 273-1000 273-1500 0.447 4.1216 -1.430 -1.350 10.8375 0.1576 0.4813 2 .350 -2.66 0.540 19.533 -5.8362 0.5298 1.596 3.75 -1.5265 -0.547 0.918 7.6571 -0.344 8.935 14.686 2 .070 7.1039 0.08 0.357 15.300 6.55008 -0.291 -2.1364 -1.675 0.1820 -0.14 0.8408 -1.59 0.222 6.09 4.230 -10.95 22.01 0.9797 1.073 5.726 5.04001 1.2462 0.384 3.700 S.203 18.096 -1.9739 3.169 6.38 0.398 -5.3631 0.828 273-1800 273-1300 273-1800 273-2000 273-1500 » 273-1800 273-2000 273-1500 273-1900 273-1500 273-1000 273-1500 273-1000 0.36 0.69 5.434 14.39 0.073 -10.499 6.13 0.200 23.43 0.4285 0.47 0.201 7.540 -8.13 0.859 1 .17 0.11 -6.82 9.46 0.3170 0.078 -3.7634 4.2079 -0.45 0.536 0.000 2.903 6.989 -7.966 8.831 -7.668 -2. 22 Anhídrido sulfuroso Anhídrido sulfúrico Acido sulfhídrico Sulfuro de carbono Sulfuro de carbonilo Flúor Cloro Bromo Yodo Fluoruro de hidrógeno Cloruro de hidrógeno Bromuro de hidrógeno Yoduro de hidrógeno Cloruro de metilo Cloruro de metileno Cloroformo Tetracloruro de carbono Fosgeno Tiofosgeno Cianógeno Cianuro de hidrógeno Cloruro de cianógeno Bromuro de cianógeno Yoduro de cianógeno Acetonitrilo Nitrilo acrílico Oxido nítrico Oxido nítrico Oxido nitroso Dióxido de nitrógeno Tetróxido de nitrógeno Formaldehido Acetaldehído Metanol Etanol Oxido de etileno Ceteno Ciclopropano Isopentano o-Xileno m-Xileno p-Xileno Monóxido de carbono -15.186 5.03 5.62 0.6861 0.461 7.210 4.24 0.26 0.05 17.2328 -0.1477 0.20 0.17 0.31 .820 6.081 2 4.58 0.79 0 .03753 0.157 3.925 2.04697 -0.149 4.869 -1.838 4.37 0.22 0 .051 8.02244 1.20 0.71 0.560 0.02271 -0.23 0.097 -8.06 0.150 -11.841 -2.86 18.389 -1.290 -0.007804 -0.26 0.1039 0.540 2.07705 0.693 8.4004 1.610 12.23 0.4186 -0.758 5.9520 2.1709 0.34 7.1488 0.2008 4.213 -8.9111 -1.479 -2.354 -8.4858 0.244 2.1505 0.19 0.16 0.49 0.452 5.19 0.515 -0.702 3.02148 -0.800 9 .15 0.2128 -0.36 0.22 0.577 -7.2358 -0.003 -9.15 0.3-Butadieno Isopreno Nitrógeno Oxígeno Aire Hidrógeno Monóxido de carbono Dióxido de carbono Vapor de agua Nitrógeno Oxigeno Hidrógeno Aire Monóxido de Carbono Vapor de Agua Azufre.161 -0.390 6.905 14.3125 -0.41 0.22 15.206 12.88 -2.418 -0.045 -0.30 0.006 4.200 7.995 -0.22 0.09563 0.Metilciclohexano Benceno Tolueno Etilbenceno Estireno cumeno Acetileno Metilacetileno Dimetilacetileno Propanodieno 1.784 -0.3265 -0.557 6.16 0.14 0.1147 0.42 0.18 0.713 4.440 6.244 7.424 6.80 20.08 0.653 1.1178 -0.37 0.480 6.036 -1.26 0.800 -1.55 6.920 4.3128 1 .365 4 .713 6.349 4.057 7.481 -2.3464 0.354 1S.068 7.192 -2.489 1 .01791 -0.030 28.504 7.35 0.529 6.34 0.17 0.164 2.57095 0.273 -3.97 8.04594 0.9103 -2.18 0.115 6.24 0.08729 1 .4367 -0.930 -0.3314 0.090 18.04576 0.48 7.461 3 .008 5.12 4.582 -6.050 4.526 1 .970 6.210 3.376 -1.09 0 .5307 1 .419 3 .1566 0.72 1 .10684 0.46 0.760 2.984 -2.

200 15.259 -2.48.4 20.70 298-1500 K -5. CONSTANTES a.0450k − 0.13.502 9.39.4 -107.25 6.0 30.93 x 10-2 0.6 4.6152 9.25 27.18 0.0 -62.07 0.016 -5.304 -1.74 298-1500 K -13.5203 2.97 x 10-3 0.2-dicloroetano Tricloroetano Tetracloroetano Amoníaco Hidracina Metilamina Dimetilamina Trimetilamina 1 . definido por la ecuación: .85 .85.122 4.8 .625 0.10 298-1500 K -8. que las capacidades caloríficas de las fracciones del petróleo en fase gaseosa se podrían representar en función de la temperatura y el factor de caracterización k.6 18.6 6.27 4.98 Tabla 3-9.2.97 8.88.51 91.30 3.516 9.383 4.91 16.50 298-1500 K -2.336 5.90 x 10-2 V 4.990 2 .42 0.15 0 .5981 5.78 55.42 2.44 + 0.182 -3.26 1.799 0.9 3.80 298-1500 K -9.41 2.20 x 10-5 2.899 4.14 u 6. por la ecuación: c p = ( 0.1 .95 45.6 61 9. entre 0 y 1400°F.11 143.089 -1.61251 3 .30 0.95 + u Tv COMPUESTO Metano E tile no Etano Propileno Propano n-Butano iso-Butano Pentano A 3. 2 .27 5.3S 0.751 -3.50 0. cp en unidades másicas consistentes y k es el factor de caracterización de la Universal Oil Products.40 0.14 9.40 45.0 .3 11.9505 7.27 0.57 x 10-3 3.97 123. c y d PARA LA EXPANSIÓN POLINOMICA DE TERCER ORDEN QUE DA LA CAPACIDAD CALORÍFICA EN FUNCIÓN DE LA TEMPERATURA.57 86.9 24. COMPUESTO Peróxido de hidrógeno Naftaleno Cloropreno Ciclobutano Clorobenceno Anilina Fenol n-Butanol Oxido de propileno Oxido de butileno a b x 103 c x 103 d x 109 INTERVALO 5.7936 -1.83 8.022 -3.00 105.295 4.11 6-5846 3 .307 0.890 2.3.39 0.401 5.28 2.23663 -2.797 8.00 3.800 -4.10 0. CONSTANTES PARA LAS ECUACIONES: cp = a + bT + c T2.5488 S.89 10.56 14.90 298-1500 K 2.397 -3.275 -2.0 31.97 0.18 Tabla 3-8.9 .71 138 1.13 x 10-11 6.6446 -3.25 1.948 6.010 7.19 1.891 10.68 126.691 4.50 298-1500 K .81 97.179 0. b.09 298-1500 K .4 x 10-12 8.93 x lO-2 3.661 8.0 .52 19.50 0.4 .517 3.6101 6.69 35.307 11.80 4.432 0.9 14.9956 -0.600 -3.153 ⋅10−6 T 2 3-26 en la cual la temperatura se encuentra en °F.554 3 .02 185.235 7.Acetona Alcohol isopropílioo Alcohol neopropílico Alcohol alílico Cloroetano 1.0233) + ( 0.14 0.79 1.25 2.dicloroetano Trans-1.1-dicloroetano cis-1.6187 -3.0 -126.0177 k ) ⋅10−3 T − 0.1510 12.22 0.6 -48.19 1.5.85 1.61.737 -5.10 298-1500 K b x 103 9.c x 106 1.098 6.93 75.4826 -5.10 9. y cp= 7.50 298-1500 K .20 23.00 Los mismos investigadores encontraron.

y D es la densidad relativa a 60°F. el rango de temperatura en que la ecuación es válida y el porcentaje de error medio. partiendo de datos experimentales. es usual tomar T1=25 °C. T. es fácil pensar en un programa de computador que evalúe las capacidades caloríficas medias entre 25 °C y T para diferentes gases. desarrollaron ecuaciones de la forma: cP = A + Be ⎛ C ⎞ ⎜− n ⎟ ⎝ T ⎠ 3-28 para cerca de 220 hidrocarburos en la fase gaseosa. L. R. Quebec. Duran. P. cpm. . J.10 es un extracto de este trabajo. Algunas veces. Encontraron que las ecuaciones de esta forma representaban con mayor precisión (errores medios menos de 0. se mantiene constante T1 y se varía T2. Esta es una forma conveniente cuando se requiere calcular cambios entálpicos. Ramalho y S. la información acerca de la capacidad calorífica de un compuesto se conoce mediante tablas que dan la capacidad calorífica media. Thinh. Kaliaguine de la Universidad de Labal. Y como también pueden variarse los valores de las constantes a. en °R.1 %. b. por ejemplo. por medio de una ecuación de la forma cp = a + b T + c T2 + d T3 la solución de la integral conduce a que: cPm = a + b c d 3 2 (T2 − T1 ) + (T22 + TT (T2 + T22T1 + T2T12 + T13 ) 1 2 +T 1 )+ 2 3 4 3-30 Conocidos los valores a. Canadá. tabulándose los valores de cpm para el gas entre T. en ella se dan los valores de las constantes A. La capacidad calorífica media se define como: cP dT ∫ dh T = = 1 T2 − T1 T2 − T1 T2 cPm 3-29 y cuando la variación de cp con la temperatura se conoce. La temperatura se expresa en K y la capacidad calorífica en unidades molares consistentes. C y n. S.k= T D 1 3 3-27 donde T es la temperatura normal de ebullición. B. y T2. generalmente) los datos experimentales que las ecuaciones de expansión polinomial de 4 y 5 términos. La Tabla 3. Como la mayoría de los datos termodinámicos se conocen a 25 °C. dándose los valores de la capacidad calorífica media para el gas entre 25 °C y T. c y d para un gas cualquiera. c y d. b.

1951 357.5697 33.9314 732. PARA HIDROCARBUROS.06 a 1.8917 37.0046 a 0.09 1.1732 141.1141 742.6021 333.05 a 1.2060 23.Metilciclo-penteno Etino Propino Butino A 7.8954 746.4564 862.9010 a 0.0372 a 0.4355 9.2075 25.06 1.0838 1040.09 1.0558 13.9992 a 0.3930 647.1691 620.% ERROR 1.08 0.1591 a 0.0230 a 0.8979 61.0298 a 0.0551 50.4971 89.3213 13.0206 16.06 0.3201 18.06 0.9570 a 0.6007 3.9919 a 0.0380 a 0.7216 549.3-Butadieno 1.9735 a 0.4-Pentadieno 2.0180 a 0.6929 87.0652 54.2097 1617.06 1.2432 13.9926 b 0.1033 756.06 0.3133 12.Metil-pentano n-Heptano n-octano n-nonano n-decano Etileno Propileno 1-Buteno Cis-2-Buteno Trans-2-Buteno Isobuteno 1-Penteno 1-Hexeno 1-Hepteno 1-octeno 1-noneno 1-deceno Propanodieno 1.4757 11.0375 0.4183 155.8931 a 0.05 1.9929 770.8598 20.0906 a 0.9323 a 0.2796 11.0408 a 0.1192 a 0.3332 96.0223 a 0.4893 515.4850 2165.0401 a 0.06 1.2394 653.4296 502.06 0.0715 a 0.2687 16.04 1.0236 738.13 0.07 0.09 1.6131 21.7935 120.07 1.0628 121.6333 27.7757 a 0.07 1.4229 157.8699 301.9843 a 0.5000 a 0.3585 259.0225 a 0.0431 772.4860 9.05 0.7211 90.9481 134.8702 153.9791 a 0.1521 a 0.7232 108.8363 312.0247 a 0.2871 41.0032 3775.30769 .9908 46.35207 1025.9880 a 0.4738 21.5203 22.2225 1855.3464 76.9651 5.9281 112.1833 a 0.2222 24.06 1.9302 140.05 1.06 0.7739 768.2-Butadieno 1.1577 35.4146 110. CONSTANTES A.24 1.6083 105.8030 a 0.34 0.0237 a 0.4500 37.4742 15.0256 a 0-05 0.10 1.3962 17.9241 20.1451 13.08 .2319 126.7757 136.2448 65-0506 62.0312 a 0.7426 578.1666 12.9819 16.0346 a 0.08 L2143 a 0.1634 382. C Y n PARA LA ECUACIÓN EXPONENCIAL QUE DA LA CAPACIDAD CALORÍFICA EN FUNCIÓN DE LA TEMPERATURA.06 1.09 0.5592 13.05 1.0953 756.4852 83.8656 128.6558 66.2757 169.8683 19.0265 a 0.9571 72.0785 879.6869 85.8706 32.8342 1258.3539 768.06 0.6888 733.2344 a 0.0869 ⎛ C ⎞ ⎜− n ⎟ T ⎠ C 2295.1648 63.1016 21.9005 a 0.06 1.1097 16.1843 147.8227 2470.7377 287.9117 1465.06 1.9468 8.8562 726.1846 102.06 1.3507 n INTERVALO .04 1.31 0.7753 5904196 74.4443 15.9290 25.9527 62.07 1.5166 760.0166 15.9250 B 22.1091 70. B.8148 10.8234 9.05 1.0340 14.5361 94.07 1.Metil-pentano 3.5707 12.8872 a 0.3982 10.07 1.8576 721.2123 599.9220 a 0.1588 30.0302 a 0.3038 28.9818 78. cP = A + Be⎝ COMPUESTO Metano Etano Propano Butano Isobutano Pentano Isopentano Neo pentano Hexano-n 2.09 1.2419 93.09 0.6982 788.0380 30.5614 6.06 0.8542 a 0.9960 b 0.0298 0.9593 3.5226 109.7993 560.Tabla 3-10.2966 171.27 0.8029 784.3-pentadieno Iso preño Ciclo-Pentano MetilCiclopentano Etil-ciclo-Pentano n-propilciclo-Pentano n-butilciclo-Pentano Ciclo-Hexano Metilciclo-Hexano Etilciclo-Hexano n-propilciclo-Hexano Ciclo-Penteno 1 .1411 a 0.07 0.

1107 904.9791 533. 3-31 D = Densidad relativa.05 0.12 da también valores para la capacidad calorífica media.04 0.5438 98.0149 1-octino 26.0977 a a a a a a a a a a a a a a a a a a a 0.1076 1.4160 2-pentino 16.2-Butino 14.5265 1024. .7729 145.3095 1414.3607 633. La Tabla 3.6444 n-pentil benceno 27.0060 1.06 0.7046 Estireno 14.11a es un extracto de este trabajo.10 y con la misma información del trabajo anterior. 1. para todos los gases que aparecen en las Tablas 3.4869 1-nonino 30.2544 49.2560 94.0875 1.0759 142.5586 67. "Capacidades Caloríficas Medias a partir de Expansiones Polinomiales en t de tercer orden".6695 66.3 VAPORES DE PETRÓLEO La capacidad calorífica de los vapores del petróleo en unidades másicas consistentes puede calcularse por la ecuación: cp = Donde: ( 40 − D )(T + 670 ) 6450 cp = Capacidad calorífica en unidades másicas consistentes.1667 1266.4976 85.03 Con esta base se realizaron dos trabajos: el primero.2582 Etilbenceno 15.1337 1.9069 114. esta capacidad calorífica se utiliza solo en el cálculo de cambios entálpicos y en ellos no interviene el estado de referencia.4708 1-hexino 20.06 0.05 0.3165 113.1000 K.1377 1.0834 82.3475 o-Xileno 20. 3.0674 109.2178 Benceno 8.4569 Cumeno 18.2571 999.0348 987.9897 1.1005 1.6357 126.08 0. T = Temperatura en °F. para el intervalo.04 0. (60°F/60°F).8.7.9036 1228. entre 25 °C y T.1286 1.3516 739.1234 79.03 0.2801 1167.4.6065 m-Xileno 18.7 y 3.03 0.1500 K.7639 1-pentino 16.9192 93.04 0.5709 1100. La Tabla 3.0007 1.06 0. denominado " Capacidades Caloríficas Medias para Hidrocarburos a partir de Ecuaciones Exponenciales ".0135 L0166 1.9376 661. para muchos de los hidrocarburos de la Tabla 3.03 0.1125 1.11b muestra una parte de éste.5558 1-decino 33. también publicado por la Universidad Nacional Sede Manizales.9785 1.7346 578.0361 n-butilbenceno 23.06 0.1901 En la Tabla: a: 298 .4835 Tolueno 13.06 0.2979 n-propilbenceno 21.0718 914.10 0.0164 1.06 0.4025 129. con el aire como sustancia de referencia.7065 96.4227 616. El segundo.0952 1.04 0. con la diferencia de que en éste la temperatura de referencia es de 0 °C.5180 1-heptino 23. b: 298 .8226 672.5813 65. Como se veía antes.1428 1. publicado por la Universidad Nacional Sede Manizales. La Tabla 3.8220 p-Xileno 18.0554 0.0980 1.1940 1137.0559 93.7804 672.03 0.

517 7.081 7.824 8. CAPACIDADES CALORÍFICAS MEDIAS cp en unidades molares consistentes.939 6.925 AIRE 6.895 6.161 7.945 6.668 9.010 7.879 8.398 8.108 7.3.961 9.986 7.819 7.196 7.031 7.338 7. C° para un gas cuya capacidad calorífica se desconoce.4.028 11.741 7.988 7.899 6.781 7.921 6.891 7.055 7.269 7.612 7.221 7.296 7.185 8.013 7.024 7. " PROPIEDADES DE LOS GASES Y LÍQUIDOS \ Editorial McGraw Hill. Una aproximación que puede usarse como último recurso consiste en utilizar un valor de 0. Cuando se da la capacidad calorífica por medio de una ecuación.458 O2 7.304 7. T) se pueden calcular los valores de cp a otras temperaturas con buena precisión.823 H2O 8.011 8.407 11.456 9.418 10.131 8.135 7.942 6.260 8.950 6.015 7.958 6.358 7.434 8.323 8.168 7.626 11.262 7.131 7.5 cal/g.955 6.155 8.559 8.896 6.235 8.122 7.373 7.583 10.082 7.699 7.520 11.057 7.136 7.537 8.374 8.163 7.062 10.161 11.244 10.000 7.892 8.100 CO 6.398 7.544 CO2 8. Tabla 3-11a.316 8.442 7.466 7.758 7.364 7.170 S2 7.287 11.961 6.330 7.407 7. se indican las unidades de la capacidad calorífica y de la temperatura.489 8.425 7.908 6.207 8.069 7.874 7.201 7.944 6.902 6.259 7.414 7. tema que se escapa del objetivo de este capítulo. Cuando no se dispone de información acerca de la capacidad calorífica de un gas.4 ECUACIÓN DE KOTHARI .857 7.233 9.DORAISWAMY Los autores plantearon la ecuación: c p = a + b ⋅ log (Tr ) 3-32 Capacidad calorífica (másica o molar) Temperatura reducida = T/TC Constantes Temperatura crítica donde: cp Tr a.196 7.533 H2 6.303 7.496 8.431 8.064 7.432 7.930 6.362 8.985 7.623 8.247 7. Temperatura de referencia: 25 °C T ºC 25 50 100 150 200 250 300 350 400 450 500 550 600 650 700 750 800 850 900 950 N2 6.756 8.510 7.100 7.514 8.565 7.973 6.557 8.739 10.888 11.038 8.656 7.047 7.060 8.689 8.031 7.292 7.982 7.461 8.727 11.360 7. pero las constantes tienen también unas unidades determinadas.100 9.952 6.227 7.991 9.466 7.914 6.798 7.042 7.324 7.7.499 7.870 10.969 6.185 7.235 7.039 7.104 7. pueden utilizarse los métodos de aproximación descritos en el libro de Sherwood-ReidPrausnitz.576 .073 8. b = Tc Conocidas dos parejas buena precisión (cp.391 7.072 7.476 7.009 7.106 8.945 8.281 8.031 9.

309 9.188 19.776 7.557 7.364 36.161 28.130 8.932 28.704 17.999 12.565 7.340 11.864 34.957 8.788 37.190 13.657 23.650 28.649 28.433 31.104 8.623 18.494 12.180 14.702 46.126 29.861 11.059 20.813 7.052 16.851 7.624 11.244 40.143 35.015 15.786 7.611 12.759 19.598 7.868 17.701 14.231 12.119 7.018 27.530 37.127 17.169 44.260 36.276 12.637 40.897 25.195 31.646 8.676 17.524 7.263 7.577 7.973 16.612 18.305 15.622 33.754 14.913 11.802 7.674 30.551 9.241 7.788 7.677 8.535 14.158 12.660 38.749 7.695 8.793 20. CAPACIDADES CALORÍFICAS MEDIAS cp en unidades molares consistentes.292 33.788 48.392 41.754 26.515 9. Temperatura de referencia: 25 °C CH4 C2H6 C3H8 n-C4H10 C2H4 C3H6 8.540 13.597 35.894 13.608 18.301 12.790 22.209 23.648 9.933 34.620 7.829 41.110 13.447 9.180 8.642 7.686 8.582 9.673 7.119 47.445 8.138 7.924 32.300 18.225 22.843 33.530 19.673 24.522 21.372 25.622 8.902 9.711 36.017 30.063 27.548 23.017 25.642 38.615 42.703 7.670 7.691 7.915 31.550 35.667 8.650 7.219 9.934 .878 30.899 22.942 11.79 15.720 11.595 21.080 12.120 24.240 9.107 21.007 20.704 T.950 13.949 12.635 8.517 19.681 15.307 7.368 12.735 7.432 12.022 14.967 25.895 10.718 40.283 14.158 7.595 8.°C 26.740 34.367 25.142 35.589 7.613 30.713 9.004 39.491 7.738 25.616 16.844 C4H8 20.614 21.708 7.610 7.070 25.396 20.580 30.594 10.688 41.777 9.432 10.590 12.413 18.989 8.839 9.075 24.297 23.761 7.159 15.63 i 27.469 16.466 12.281 21.593 8.249 17.156 8.204 8.560 27.196 36.227 7.703 22.680 7.174 28.230 19.503 43.804 29.733 7.116 27.476 13.85 50 100 150 200 250 300 350 400 450 500 550 600 650 700 750 800 850 900 950 1000 1050 1100 1150 1200 Tabla 3-11b.554 12.243 10.932 19.727 23.704 39.200 26.130 31.099 18.178 7.285 7.421 20.329 7.351 24.286 11.244 15.657 14.608 8.951 45.225 15.019 8.438 30.965 18.452 27.943 37.316 15.958 7.354 44.838 7.720 7.409 20.828 7.790 29.925 24.761 7.199 7.1000 1050 1100 1150 1200 1250 1300 1350 1400 1450 1500 7.160 21.414 36.077 8.062 26.954 12.899 8.902 32.464 15.736 16.346 39.653 29.382 24.527 32.379 9.167 22.612 9.049 8.220 7.614 17.551 24.979 26.424 47.629 7.432 10.

501 11.962 8.960 9.926 6.591 7.482 7.946 .001 6.036 7.635 12.1 La capacidad calorífica del H2 está expresada por medio de la ecuación: cp = 6.128 7.961 8.716 8.094 7.858 6.674 7.122 8.170 9.616 7. por tanto sus unidades serán: caloría gmol ⋅ K º ⋅K o BTU lbmol ⋅ R º ⋅K .°C N2 O2 AIRE H2 CO CO2 H2O 0 6.718 8.644 700 7.998 7.015 7.150 300 7.348 1200 7.277 7.482 1300 7.752 12.965 8.340 7.980 7. a) ¿Cuáles son las unidades de las constantes a.680 8.062 7.916 7.154 7.001 18 6.740 1500 7.075 7.855 12.955 7.440 9.805 12.050 9.205 7.380 7.570 11.138 7.595 8.428 11.256 400 7.054 6.070 1000 7.549 7.485 7.093 7.420 7.551 7.213 10. CAPACIDADES CALORÍFICAS MEDIAS.Tabla 3-12.4757 x 10-6 T2 con la temperatura en K y cp en unidades molares consistentes. es decir: caloría gmol ⋅ K o BTU lbmol ⋅º R La constante b está multiplicada por la temperatura en K.039 7.207 7.845 7. Temperatura de referencia: 0 °C T.061 200 6. EJEMPLO 3.830 7.973 9.451 8.196 x 10-3 T + 0.120 10.351 11.003 8.688 12.196 10.0.165 7.210 1100 7.002 6.560 9.510 8.665 8.965 7.414 7.838 6.949 6.377 500 7.057 6.959 6.020 9.507 600 7.781 7.985 7.949 6.266 7.989 6.227 7.785 800 7.260 7.590 8.057 10.860 En el ejemplo siguiente se analizará cómo estas ecuaciones pueden transformarse de tal manera que las unidades de la temperatura varíen.850 9.965 6.983 7.928 900 7.769 8.489 7.012 100 6.864 6.998 6.009 25 6.190 6.023 7.706 8. cp en unidades molares consistentes. y este producto debe tener las mismas unidades que cp .960 7.729 7.146 7.118 6.320 9.960 6.684 7.680 9.192 7.350 7. b y c? SOLUCIÓN: Las unidades de la constante a deben ser las mismas de cp.221 8.265 7.768 7.613 1400 7.360 8.946 6.967 7.296 7.

4757 ⋅ 10−6 T − 32 ⎞ K º R º ⎛ ⋅ ⎜ 273 + ⋅ ⎟ 1.026 x 10-3 T + 1. K2.4682 x 10-7 T2 con cp en unidades molares consistentes y la temperatura en °F.927 + 0. y.4757 ⋅ 10 ⋅ ⋅ gmol ⋅ K º ⋅K 2 1C º ºC2 efectuando productos y reorganizando: cp = 6.946 ⋅ − lbmol ⋅ R º F º lbmol ⋅ R º ⋅K +0.196 ⋅ 10−3 −6 1K º (T + 273) ⋅ K caloría ⋅ ⋅ gmol ⋅ K º ⋅K 1C º ºC 2 2 1K º (T + 273) ⋅ K caloría +0. 1 C° = 1 Kº ⎛ caloría ⎞ caloría 1 K º cP = ⎜ ⋅ ⎟ = 6. c) Encuentre la ecuación para la capacidad calorífica con la temperatura en °F y cp en BTU/lbmol·F°.3732 x 10-5 T + 0.8 pueden plantearse las unidades de la ecuación inicial como: BTU R º 0.De manera análoga.4757 x 10-6 T2 con cp en unidades molares consistentes y la temperatura en °C.8 ⎠ º F F º ⎝ BTU Rº ⎛ T − 32 ⎞ K 2 ⋅ ⋅ + 273 ⎜ ⎟ 1.946 gmol ⋅ K º 1 C º ⎝ gmol ⋅ C º ⎠ −0. SOLUCIÓN: Como: luego: T (K) = T (°C) + 273. las unidades de c deben ser: caloría gmol ⋅ K º ⋅K 2 o BTU lbmol ⋅ R º ⋅K 2 b) Transforme la ecuación de tal manera que la temperatura quede expresada en grados centígrados.928 + 6.8 ⎠ º F 2 lbmol ⋅ R º ⋅K 2 F º ⎝ efectuando y reorganizando cp = 6. . SOLUCIÓN: Como: T (ºC ) = T ( º F ) − 32 32 T ( K ) = 273 + Rº = Fº T ( º F ) − 32 1. como la constante c está multiplicada por la temperatura elevada al cuadrado.196 ⋅ 10−3 cP = 6.

Efectuando la conversión: cP = 0.18.186 kJoule/Kcal.2.0.648 + 4. calcule cp para el etano a 500 K y encuentre el porcentaje de error de cada cálculo.600) en °C.99128 x 10-6 T2 tal como se pedía. para el etano es de 18.66 Kcal/kJoule K° (Tabla 3. encontrándose que: cp = 29.7: T = 500 K = 227 °C.124 x 10-2 T .53 x 10-5 (500)2 + 1. Utilizando la información que se ha dado hasta ahora.6 .74 x 10-9 T3 con cp en unidades molares consistentes y temperatura en K válida entre 273 y 1500 K Reemplazando la temperatura: cp = 1.62 Kcal/kg K°.62 Kcal 30 Kg Kcal ⋅ = 18.4a ). 1 Kcal = 4. Kcal cal = Kgmol ⋅ K º gmol ⋅ K º Ahora.1.076 .186 kJoule.124 x 10-2 (500) .82046 x 10-3 T + 1. Como: se encuentra que: 1 Kcal = 1000 cal.66 = . se obtiene un valor (al unir los puntos correspondientes) de 0.1.53 x 10-5 T2 + 1.7 se encuentra que cp para el etano está dado por la ecuación: cp = 1.322 % b) A partir de la Tabla 3. b y c por el factor 4. cp. EJEMPLO 3. de ahí que utilizando el punto 9 que corresponde al intervalo (200 .0. luego basta multiplicar las constantes a. SOLUCIÓN: a) A partir del nomograma de la Figura 3.d) Encuentre la ecuación con cp en kJoule/(kgmol Kº) y la temperatura en K. SOLUCIÓN: Se trata de pasar las unidades de energía y las unidades de masa.66 Kcal/kgmol K° y el porcentaje de error es de 0 .648 + 4.66 ) x 100 / 18.6 Kg ⋅ K º Kgmol Kgmol ⋅ K º % Error = ( 18. A 500 K la capacidad calorífica.74 x 10-9 (500)3 cp = 18. y 1 kgmol = 1000 gmol.

Reemplazando el valor de T = 500 K.77 %.292 + 4.4.39 K Encuentre la ecuación de Kothary-Doraiswamy para el etano y calcule la capacidad calorífica a500 K. cp = 18.0. Para T = 500 K = 900 °R. cp = 77. Reemplazando la de temperatura. valida entre 298 y 1500 K.516 Kcal/kgmol K° y el error es de .6796 Kcal/kgmol K° y el porcentaje de error es de 0.6496 Kcal/kgmol K° y el error es de 0.2394/T1.25 x 10-3 T . válida entre 50 y 1400 °F. f) En la Tabla 3. válida entre 273 y 1500 K.081 x 10-9 T3 en unidades molares consistentes y la temperatura en K.1.76892 x 10-4 T2 .4.1.8339 . cp = 18.55175 x 10-2 T + 3.27 x 10-6 T2 con T en °R y cp en unidades molares consistentes.1 %.7753 exp (.10. EJEMPLO 3. la ecuación para el etano es: cp = 9.5075 kJoule/kgmol K° y realizando la conversión de unidades.c) En el Apéndice A la ecuación para el etano es: cp = 1.9. .69 Kcal/kgmol K° La temperatura crítica vale 305.38 + 23.1177 x lO-7 T3 + 1. cp = 18.657 x 10-5 T2 + 2.3 Para el etano. cp = 18.58 Kcal/kgmol K" cp = 27. la ecuación para el etano es: cp = 1. se conocen los siguientes valores de temperatura y capacidad calorífica: 298 K 900 K cp = 12.2796 + 41.023 ) con cp en unidades molares consistentes y temperatura en K. Reemplazando T = 5OO K en la ecuación. e) En la Tabla 3. d) En el Apéndice B la ecuación para el etano es: cp = 33.8463 Kcal/kgmol K° y el error es de 1 %.254 x 10-2 T .3889 x 10-10 T4 con la capacidad calorífica en Joule/gmol K° y la temperatura en K.862. válida en el mismo intervalo de temperaturas.056 %.

69 = a + b log 2. como puede verse al recalcular los valores de la Tabla 3. Capacidades Caloríficas de sólidos y líquidos.4. se encuentra la capacidad calorífica para el etano: cP = 12. Capítulo 4. La entalpía y la energía interna están relacionadas por la ecuación: h = u + Pv 4-1 la cual diferenciada totalmente se transforma en: dh = du + d ( Pv ) 4-2 Los análisis de procesos de calentamiento de sistemas cerrados a presión y a volumen constante llevaron a que: A volumen constante: A presión constante: d'q1 = cv dt = du d'q2 = cp dt = dh 3.39 puede plantearse las siguientes dos ecuaciones: 12.39 TR12 = 900 = 2. Pero a medida que aumenta la temperatura disminuye el error.976 305.653 305.912 + 31.976 27.484 log Tr Reemplazando en ella la temperatura de 500 K. 4.SOLUCIÓN: Las temperaturas reducidas son: TR1 = 298 = 0.484 cp = 12.912 + 31.39 Kgmol ⋅ K º El porcentaje de error es del 5.484 ⋅ log 500 Kcal = 19.3 %.a para el compuesto.912 b = 31.58 = a + b log 0.8 3.11 .947 305.947 Resolviendo el sistema: a= 12.1 GENERALIDADES PARA cp y cv DE SÓLIDOS Y LÍQUIDOS.

a presión constante y a volumen constante. en base masa y la forma de presentar la información se efectúa mediante tablas . sin embargo. cuando se trata de líquidos y sólidos se encuentra que si los cambios de presión son bajos (menores de 5 atm) y cambios moderados de temperatura (debido a la dilatación térmica). la energía interna y la entalpía en función del calor: d ' q2 = dq '1 + Pdv + vdP 4-3 y. La tabla 4. cp de un líquido es más alto el cp del sólido correspondiente. además.en la diferencial total.2 CAPACIDADES CALORÍDFICAS DE LÍQUIDOS. siempre y cuando se cumplas las condiciones anteriores. Ecuación 4. en la mayoría de los casos. Al reemplazar. los términos P dv y v dP tienden a cero porque. En general. 4. tienen una capacidad calorífica mayor que el agua. En estas condiciones: d ' q2 = dq '1 4-4 Y de ahí se concluye que cp = cv para sólidos y liquidos.34. evidentemente. La capacidad calorífica de líquidos se presenta. Las capacidades caloríficas de líquidos.para el mismo cambio de temperatura.13 da valores puntuales para la capacidad calorífica de sustancias orgánicas e inorgánicas.2. El caso general se presenta cuando tanto la presión como el volumen cambian durante el proceso. Solo unos cuantos líquidos. son esencialmente iguales y dependen fundamentalmente de la temperatura. 4. nomogramas y ecuaciones. Ella es un resumen de las Tablas presentadas en los textos de Watson – Hougen – Ragarz y Williams – Johnson (ver bibliografía). d'q2 es mayor que d'q1 o sea que la energía en forma de calor que es necesario suministrar es mayor cuando el proceso se realiza a presión constante que cuando se efectúa a volumen constante. .1 TABLAS. líquidos y sólidos son incompresibles. como el amoniaco.

502 0.575 0.490 0.535 0.687 0.2. CAPACIDADES CALORÍFICAS.397 0.°C cp COMPUESTO T.534 0.470 0.601 0.0330 0.406 0.470 0.540 0.512 100 n-Heptano 8 0a50 20 30 5 10 20 40 50 0 30 60 100 0 30 60 100 0 30 60 100 0 60 100 25 0.342 0.430 -80 Agua n-Decano 0 1. Unidades de base masa consistentes.598 0.417 -40 Nitrato Sódico 350 0.507 0. Un nomograma similar al utilizado para los gases se presenta en la Figura 4. COMPUESTO T.505 0.425 0.440 0.4.0329 0.426 0.549 0.20 0 50 100 -50 0 50 100 0 cp 0.600 0.765 0.0335 0.672 0.778 0.421 0.155 85 Isopentano 0 0.369 Etanol 12 a 99 .444 0.006 10 200 1.580 0.485 0.364 0.386 0.530 0.392 0.383 0.536 0.527 0.650 0.526 0.401 0. En ella se indica la sustancia representada y el intervalo de temperatura en que puede ser utilizarse para cada sustancia. La capacidad calorífica se expresa en unidades de base masa consistente. A PRESIÓN CONSTANTE.465 0.008 0a50 Tolueno 15 1.495 0.76 0 30 100 -40 0 15 a 20 40 .668 0.000 0 100 1.788 0.473 0.411 0.458 0.389 0.582 0.2 NOMOGRAMAS.549 0.50 .520 0.6.061 50 300 1.434 0.460 0.518 0.20 0 25 50 80 21 a 115 .°C Amoníaco -40 1.443 0.479 0a50 Acido Nítrico 25 0.485 0.215 200 a 100 100 1.616 0.383 0.098 0 n-Hexano 60 1.425 0. Tabla 4-1.051 n-Butano 0 Isobutano 0 1.506 Benceno n-Butanol o-Xileno Metanol m-Xileno Propanol p-Xileno Glicerina Mercurio Acido Sulfúrico Acetona . PUNTUALES PARA LÍQUIDOS.

CAPACIDADES CALORÍFICAS PARA LÍQUIDOS Unidades másicas consistentes.2. 4. se dispone de diferentes ecuaciones para representar la capacidad calorífica de los líquidos en función de la temperatura.3 ECUACIONES.Figura 4-1. . Análogamente a los gases.

con la capacidad calorífica en unidades másicas consistentes y la temperatura en grados Kelvin. Texas.235 0.506 0.576 1.550 1.468 0.246 .476 1.20 a 200 Acetona C3H6O 0. La capacidad calorífica se encuentra en unidades de masa consistentes y la en Kelvin. Miller . CONSTANTES PARA LA ECUACIÓN 4-5.15 a 10 n-Heptano 0.La Tabla 4. Tabla 4-2.Schong y Yaws de Lámar University.709 40 a 140 Glicol C2H6O2 0.420 30 a 80 Difenilo 0. 4-7 4-6 .198 0.3 da los valores de estas constantes y el rango de temperatura válido para cada ecuación.30 a 60 Propaño C3H8 0.300 1.910 . estando la capacidad calorífica en unidades de base masa consistente y la temperatura en ºC. COMPUESTO FORMULA a b* 103 INTERVALO °C Acido sulfúrico H2SO4 0.544 1.100 a 150 Cloroformo CHC13 0.200 80 a 300 Tetracloruro de carbono CC14 0.496 0. Beamount.3 se presenta en el Apéndice D.38 10 a 45 Dióxido de azufre so2 0. La capacidad calorífica está en unidades másicas consistentes y la temperatura se encuentra expresada en K.031 0a70 Sulfuro de carbono cs2 0. Una información similar a la Tabla 4.226 0. para ecuaciones de la misma forma.330 . cp = Unidades de base masa consistente. La Tabla 4. encontraron ecuaciones de la forma: cP = A + BT + CT 2 + DT 3 calculando las constantes A.318 0.194 .30 a 20 n-Bu taño C4H10 0.339 0.28 10 a 140 Acido Acético CH3COOH 0. En el Apéndice E se muestran las constantes para ecuaciones de la forma: cP = A + BT + CT 2 + DT 3 + ET 4 y el intervalo de temperatura en que la ecuación es válida. B.2 muestra los valores de las constantes a y b para ecuaciones de la forma: cP = a + bT 4-5 Con el intervalo de temperatura en el que la ecuación es válida.30 a 60 A partir de los datos experimentales de cp para los líquidos a diferentes temperaturas y mediante un programa similar al utilizado en este capítulo.505 .929 0a80 Acido fórmico HCOOH 0. C y D de la ecuación.764 . Temperatura en grados centígrados.

6 156.601 2.961 15.85 29.61 4.634 0.48 -9.31 -41.920 -10.04123 -0.25 7.7587 -0.55 -110. CAPACIDADES CALORÍFICAS DE LÍQUIDOS CONSTANTES PARA LA ECUACIÓN: cp = A + B T + C T2 + D T3.481 -1.33 8.286 2.040 DxlO9 1464 28.467 8.94 14.1 30.45 44.08753 -0.761 -9.85 118.66 -6.610 INTERVALO.3402 0.30 -1.21 58.46 -43.310 -20.064 -0.8 59.927 14.70 -25.3 8.20 -19.231 9.00 -56.47 32.59 49.0440 0.95 1573.452 51.41 7.1689 54.4 -254.4 -40.94 13.346 -0.06 -1.615 -2434.5645 -19.74 13.284 -0.6741 0.66 -15.8429 -1.00 2.915 -107.3182 0.089 -8.06268 -0.12 -16.22 0.46 -7.412 -0.00 -13.745 4.72 -143.11 -46.36 -105.289 8.66 11.9 -768.4587 -1.97 3.47 -26.188 12.913 7.149 2.77 911.481 2.95 137.1201 -0.0 301.6353 -0.64 -7.7 126.62 -0.3986 -0.5422 1.90 33.46 18.5 -4704.02 7.3 14217 68.3 44.54 -13.16 17.085 -18.1407 -0.347 3.7900 -1.1487 0.1405 0.738 12170.27 -14.049 2.1121 -0.30 -5.97 23.1467 0.559 8.46 11.218 6.978 -2.009 3.04941 0.625 0.146 13.8 3357.86 11.51 40. °C -219 a -140 -101 a 80 -7 a 280 114 a 500 -73 a 150 17 a 200 -91 a 30 -164 a-135 -11 a 140 -205 a -150 -57 a 20 -84 a 175 -114 a 20 -87 a 80 -51 a 140 -77 a 100 2 a 200 0 a 35O -43 a 425 -259 a-245 -210 a-160 -218 a-130 -249 a-230 -189 a -130 -169 a -140 -185 a 40 -185 a 80 -183 a-110 -183 a 20 -188 a 80 -25 a 325 -48 a 300 13 a 325 6 a 250 81 a 410 -95 a 310 -95 a 320 -95 a 340 -45 a 340 6 a 360 41 a 400 -128 a 100 -91 a 180 -94 a 220 7 a 260 -31 a 325 -109 a 120 -146 a 200 -130 a 250 -113 a 180 -112 a 200 -150 a 240 -98 a 220 -114 a 180 -126 a 200 -98 a 120 -89 a 200 -141 a 125 -97 a 230 -63 a 250 -23 a 260 .01117 -0.42 15.6 18.12 -16.20 20.Tabla 4-3.5 -69.9 -150.87 10.199 -329.OH C3H7OH CIÍ3CI C4H9OH C4Ha CH2C12 CHCI3 CC14 A -0.7 -395.97 12.5 -61.28 -116.3 1575.0 972.01228 B x 103 252.47 59.07 2.95 32.825 1.26 -13.40 8.86 -34.04 22.1 -6982.037 -3.4440 3.218 1.1388 0.798 254.1461 0.60 -10.43 -10.02618 -0.540 2.646 10.048 10.179 -10.17 6.3326 -0.95 30.683 -1.09154 -0. cp en unidades másicas consistentes.16 44.71 -21.414 -0.6896 -0.2839 0.1610 0.41 5.24 523.457 3.4706 0.1 -8.649 7.6418 -1.63 14.3 83.4498 -0.4 -50.37 -13.210 -6.73 58.21 -35.720 4.584 2.5 -197.99 4.923 -4.59 28. Ten K COMPUESTO F2 Cl2 Bra I2 so2 SO3 N2O NO NO2 CO co2 HF Hcl HBr HI NH3 N2H4 H2O H2O2 H2 N2 o2 Ne Ar C2H4 C3H6 C4H8 CH4 C2H6 C3H8 o-Xileno m-Xileno p-Xileno C6H6 C10Hg Tolueno Etilbenceno Isopropiíbenceno C6H5C1 C6H5NH2 C6H5OH C3H6 1-Buteno 1 -Penteno 1-Hexeno C6H5CHCH2 QH6 C5H8 QH^CI C2H4O C3H7O C4H9O CH3OH CaH.8 4.16 -35.573 4.39 5.4090 72.288 -0.3499 -0.10 49.82 3.306 8.915 -19.3 126.2761 0.653 3.670 2.10 -14.24 210.92 14.42 -34.4778 0.7 -1095.058 Cx 106 -3.08117 -1.34 13.371 -2.6 20.2960 -37.317 2.59 66.5737 -3.2300 0.8382 -0.3785 0.77 -27.726 -0.79 -11.465 1.1247 52.1322 -0.892 3.711 2.3154 0.09 19.1 79375.739 31.36 -18.332 6.839 -11.

8 FAMILIA r a Alcoholes 0. los °API y el factor de caracterización k: cP = ( 0.873 -0.85 -0. °API: Grados API.4 LÍQUIDOS ORGÁNICOS Para líquidos de naturaleza orgánica la siguiente ecuación da la relación entre la capacidad calorífica en unidades másicas consistentes y la masa molecular. a una temperatura de 25 °C.4.152 Celonas 0.5 HIDROCARBUROS LÍQUIDOS. ECUACIÓN 4.5 D 60º F 60º F ( ) 4-10 en la que D es la densidad relativa. con bastante exactitud: cP = r M a donde: M = Masa Molecular r y a = Constantes que dependen de la familia a que pertenece el compuesto 4-8 La Tabla 4.503 + 0. °F.05k + 0. el cual varía entre 10 y 13 (ya definido).355 + 0.4 da algunos valores para esas constantes. Factor de caracterización de la Universal Oil Products.113 4.587 -0.2.91 -0.117 ⋅10−2 ⋅º API ) ⋅10−3T ( 0. para compuestos cuya capacidad calorífica se ha medido. . calculados a partir de los datos experimentales.41) ( ) 4-9 donde: cp: T: k: Capacidad calorífica. Tabla 4-4. CONSTANTES PARA cP DE LÍQUIDOS ORGÁNICOS.0573 Hidrocarburos Alifáticos 0. Temperatura. Fallón y Watson estudiaron datos experimentales de capacidades caloríficas a presión constante para muchos hidrocarburos y derivados líquidos del petróleo. proponiendo la siguiente expresión para la capacidad calorífica en función de la temperatura. los cuales son una medida de la densidad relativa.2.60 -0. en unidades de base masa consistentes. Se calculan por medio de la ecuación: º API = 141.1 Ácidos 0.5 − 131.128 ⋅10−2 ⋅º API ) + ( 0.135 Esteres 0.

2 se representa la ecuación anterior. Recalcule este valor a partir del nomograma y de las ecuaciones disponibles en este capítulo y los apéndices y encuentre el porcentaje de error. . CAPACIDADES CALORÍFICAS DE ACEITES DE PETRÓLEO LÍQUIDOS. a presión constante de líquidos puede utilizarse la Regla de Kopp. cuyos factores de caracterización son aproximadamente 11. material de contenido medio.5/0. EJEMPLO 4. la capacidad calorífica.72 En la Figura 4. tendrá una densidad relativa de 0.5 =25.1 se encuentra que a 80 °C. Para otros materiales debe corregirse el valor leído.Por ejemplo. cp . Cuando no se dispone dé datos para la capacidad calorífica. un petróleo que tiene una densidad a 6O °F de 0.9) .465 Kcal/kg C°. Para otros materiales. k = 11. utilizando un factor derivado en función de k.1 En la Tabla 4. Las curvas sobre la gráfica principal se aplican a sustancias medias.131.8.9 con respecto al agua a la misma temperatura y. colocado en el ángulo inferior izquierdo. para el benceno tiene un valor de 0. Figura 4-2. como se verá más adelante. multiplíquese por el factor de corrección.8.9 g por centímetro cúbico. °API = ( 141.

72 %. La Figura 4.694 x 103 T . Puede calcularse a partir de gráficas. como una aproximación.2149 x 10"1 + 3. 4.9381 x 10"6 T + 8.09 x 109 T3 con cp en unidades másicas consistentes. De manera similar a los gases. ecuaciones y. en unidades de basemasa consistentes.481 + 15. b) A partir de la Tabla 4. la cual equivale a 353 K y reemplazando la temperatura en la ecuación se encuentra que: cp = 0.457 Kcal/kg C° y el porcentaje de error es de -1. 4. c) En el Apéndice E se encuentra la siguiente ecuación para el benceno: cp = 1. Se utilizan de la misma manera. Uniendo la temperatura de 80 °C con el punto 23 y prolongando la recta hasta la línea de la derecha se lee un valor de 0.7 x 106 T2 + 44.07 %. el punto 23 representa el benceno. El caso general es que cp aumente con ella (el Fe alfa por ejemplo disminuye). se encuentra que cp .43. la capacidad calorífica de sólidos depende fundamentalmente de la temperatura. La Figura 4. en unidades de base masa consistentes.464 Kcal/kg c° y el porcentaje de error es de 0.1.1.22.8. en unidades másicas consistentes. entre 10 y 80 °C.47 Kcal/k El porcentaje de error es de 1.8 muestra la capacidad calorífica de algunos elementos comunes y coques.3 la capacidad calorífica del benceno está dada por la ecuación: cp = . existen gráficas que dan la variación de la capacidad calorífica con la temperatura.0.3 CAPACIDADES CALORÍFICAS DE SÓLIDOS.4b la de compuestos de calcio.46 x 10"3 T . Tiende a un valor de cero cuando la temperatura tiende a cero absoluto. . De nuevo. válida entre 6 y 250 °C.4a da la capacidad calorífica de óxidos y la Figura 4. mediante la Regla de Kopp. T en K.SOLUCIÓN: En la Figura 4. Reemplazando en ella la temperatura de 353 K.1 GRÁFICAS.3. La temperatura es de 80 °C.8258 x 10'9 T3 en unidades másicas consistentes y T en K.

Tomada.Figura 4-3. CAPACIDADES CALORÍFICAS DE ELEMENTOS COMUNES Y COQUES.de Hougen-Watson-Ragatz .

CAPACIDADES CALORÍFICAS DE ALGUNOS COMPUESTOS DE CALCIO. . Figura 4-4b.Figura 4-4a CAPACIDADES CALORÍFICAS DE ALGUNOS ÓXIDOS COMUNES.

CONSTANTES PARA LA ECUACIÓN cp = a + bT + c T2. cuarzo.9 19. alfa Fe. rojo K HBr KC1 KNO3 KNO3 Si SiC SiO2.30 10.848 273 .3059 1.318 0.322 0.1055 273 . Unidades molares consistentes.1198 273 . beta Fe.50 0.1674 1674 .626 273 .40 10.162 5.133 0.773 273 .991 273 .484 2. y el intervalo de temperatura en el que la ecuación es válida para diferentes elementos y compuestos comunes.640 3.41 0.1065 273 .2073 273 .00 18.60 bx 103 0.49 10.1373 273 .7 5.360 0.1179 1179 .377 0.0617 0.401 401 -611 273 .12 8. delta FeO Fe2O3 Fe3O4 FeS2 Pb PbO Mg MgCl2 MgO Ni.604 1.1033 273 . alfa P.457 273 -317 273 .08 17. Temperatura en K.1174 273 .1973 273 .1373 273 .17 10.931 273 .923 273 .3576 0.68 10. para que no se vaya a dividir por cero el tercer término del lado derecho de la ecuación. Perry y Chilton.62 24.1373 273 .882 1. K 273 .2617 0.2 Ecuaciones.1492 1.5 da los valores de las constantes a.52 2.8 5. Tabla 4-5. 1 3 ? 5 7 3 2 5 2 1 2 3 2 2 2 ? 2 2 1 7 ? 2 5 10 5 2 10 2 2 1 1 307600 10800 156800 116900 130300 15060 0.1323 273 . alfa NH4C!.386 1.0 12.80 0.30 0.1043 273 .1173 273 .20 17.376 5. La Tabla 4. CAPACIDADES CALORÍFICAS DE SOLIDOS.87 5.72 41.8 22. Para los sólidos.74 8.1173 273 .189 0.68 1.13 6.555 0.89 10.336 -c 522500 INTERVALO.638 0.4.1357 273 .291 0.44 10. gama Fe.150 76200 423400 979500 67800 208700 101000 284000 241200 .336 273 .673 2. tomadas del" Manual del Ingeniero Químico".1629 273 .1041 1041 .600 273 .86 4. de manera obligatoria.26 9.334 1.336 0.3. b y c.543 273 .35 16.80 5. blanco P.17 con la capacidad calorífica en unidades molares consistentes y la temperatura en K.33 6.472 273 .0 21.202 0.810 273 .77 10. alfa Ag a 4.936.21 5.24 11.1197 0.544 273 .8712 0.1234 % DE INCERT. SUSTANCIA Al A12O3 BaCl2 BaSO4 CaCl2 CaCO3 CaO CaSO4 C(gráfito) C(diamante) Cu CuO Fe. Editores.197 0.1803 273 . las ecuaciones que describen el comportamiento de la capacidad calorífica con la temperatura tienen la forma general: Cp = a + b T + cT2 3.8971 0.42 28.1097 273 .462 0.87 4.

1573 273 . que tiene el inconveniente de dar valores constantes e independientes de la temperatura y sólo debe ser utilizada como último recurso. Plantea que para los elementos sólidos la capacidad calorífica a volumen constante tiende a un valor invariable de 6.536 0.83 5.3.420 5.56 3.640 0.05 16.583 273 .371 273 .3.929 1.3.520 273 .095 182400 194600 273 . Para ambas fases se dan los datos respectivos en la Tabla 4.1074 273 .145 0.25 15. Para elementos de masa atómica inferior al potasio se asignan valores calculados a partir de datos experimentales La regla se aplica a los líquidos. usando unos valores modificados para la capacidad calorífica de los diferentes elementos.392 273 .60 0.638 273 .81 0.368 368 .20 5.2 cal/at-g C° al aumentar la temperatura. 4.38 5.5 2 5 3 3 2 ? 1 7 1 - 4.504 273 .9 11.79 4.440 0.6. monoclínico Sn SnCl2 Zn ZnCl2 ZnO ZnS 9.40 12. rómbico S. REGLA DE KOPP.1173 2 2 1. Es importante anotar que en el cálculo de una capacidad calorífica utilizando la Regla de Kopp deben tenerse en .270 0.AgCl AgNO3. la temperatura a que se alcanza este valor no es la misma para todas las sustancias: el plomo lo alcanza a 100 K y el diamante a 2000 K.3 LEY DE DULONG Y PETIT. Esta regla es válida a temperatura ambiente y no puede ser aplicada a elementos con menor masa atómica que el potasio.3.3.01 10. La anterior característica fue observada por primera vez por Dulong y Petit y a éste se le conoce como el valor de Dulong y Petit.80 0.60 18.480 0.2 REGLA DE KOPP.926 0. Sin embargo. aunque muchos elementos alcanzan este valor a temperatura ambiente. Es una ampliación de la ley anterior a los compuestos y plantea que: "la capacidad calorífica de un compuesto es aproximadamente igual a la suma de la capacidad calorífica de los elementos que lo constituyen". alia Na NaCl NaNO3 S.63 4. puede utilizarse una regla aproximada.433 273 .1 LEY DE DULONG Y PETIT.800 0. Cuando no se dispone de información para la capacidad calorífica de sólidos y líquidos. 4.728 273 .692 273 .

0 6.8 2.4 Otros 6. Se trata -de nuevo.0 7.58 cal/gmol Kº. Reemplazando en la ecuación el valor de T = 473 K. calcule la capacidad calorífica a partir de la Regla de Kopp.4 7.931 BTU/lbmol F° b) A partir de la Tabla 4. Tabla 4-6.15 BTU/lb F° = 11.8 H 2.7 4. Unidades molares consistentes.3576 x 10'2 T . EJEMPLO 4. VALORES PARA LA REGLA DE KOPP.8 5. máxime cuando es un valor a 25 °C y no se conoce cómo varía con la temperatura. Leyendo en la figura: cp = 0. se encuentra que: . válida entre 273 y 810 K.2 Para el BaSO4 sólido. a partir de la información dada en este capítulo.2+6. SOLUCIÓN: a) En la Figura 4.3 4. para el CuO. ELEMENTO SÓLIDOS LÍQUIDO C 1.7 Si 3.0 EJEMPLO 4.4 cal/gmol el valor experimental es de 25. SOLUCIÓN Tomando el valor de cada elemento de la Tabla 4. Temperatura: 25 °C.6 la temperatura está expresada en grados Kelvin. variación de suprema importancia en el cálculo de cambios entálpicos.3 Calcule la capacidad calorífica.87 + 0.2 7.de una aproximación utilizable sólo en última instancia.cuenta todos los átomos de un elemento en su fórmula molecular y que la capacidad calorífica que se encuentra está expresada en unidades molares consistentes.5 se encuentra que cp para el CuO está dada por la ecuación: cp = 10.6 y multiplicando por el número de átomos en la molécula se tiene que: cp = (6.0 P 5.3 B 2.2 + 4 x 4) cal/gmol K° = 28.2 8. cp .0 F 5. por tanto T = 200 ºC y T = 473 K.150600 T en unidades molares consistentes y la temperatura en K.8 O 4.4 S 6.

La materia volátil primaria. 4.3.39 ⋅ 10−4 T 4-11 4-12 4-13 4-14 Para materia volátil primaria: Para materia volátil secundaria: Humedad: se utiliza la capacidad calorífica del agua líquida. se define como igual al 10 % del carbón seco y libre de cenizas.78 ⋅ 10−5 T cP = 0. de las capacidades caloríficas de sus componentes. basados en el trabajo de Kirov: Para carbono fijo: Para cenizas: cP = 0. la capacidad calorífica de un carbón se calcula como el promedio ponderado. y de carbón que ha reaccionado parcialmente. . La capacidad calorífica de soluciones aumenta con la temperatura. másico. MVS.4 CAPACIDAD CALORÍFICA DE SOLUCIONES.5 ⋅ 10−4 T cP = 0. Se conoce información sobre la capacidad calorífica de soluciones acuosas. Las capacidades caloríficas de soluciones no son aditivas (igual sucede con el volumen).145 + 4.699 + 3.63 ⋅ 10−7 T 2 + 5.25 ⋅ 10−11T 3 cP = 0. Ecuaciones en las cuales la capacidad calorífica está en unidades másicas consistentes y la temperatura en °F. La materia volátil secundaria.2 BTU/lbmol F° 4. puede estimarse combinando las capacidades caloríficas de los componentes que se reportan en el análisis aproximado. pero en ausencia de información puede considerarse que lo son.381 + 4. MVP. El Coal Conversión System Data Book cita las siguientes capacidades caloríficas de los componentes. existiendo ecuaciones que describen este comportamiento.188 BTU/lbmol F° c) A partir de la Regla de Kopp: cp = ( 6.4 CARBONES. de diferentes solutos a diferentes concentraciones. es la diferencia entre la materia volátil total y la materia volátil secundaria. En estas condiciones.cp = 11.2 + 4 ) BTU/lbmol F° = 10.7 ⋅ 10−2 T − 2. en forma de gráficos y tablas. lo que si ocurre con las mezclas de gases y sólidos. La capacidad calorífica de diferentes clases de carbón.180 + 7.

multiplicada por su fracción másica o molar en la solución. a una misma temperatura y diferentes concentraciones. Las capacidades caloríficas de soluciones no acuosas pueden consultarse en las Tablas Críticas Internacionales. la capacidad calorífica del agua. como regla aproximada. c.5a. Figura 4-5a. b. Esto es prácticamente cierto cuando se trata de soluciones diluidas. d y e dan la capacidad calorífica para diferentes soluciones acuosas. a varias concentraciones y a una temperatura constante de 20 °C. tomadas del Manual del Ingeniero Químico.En el caso de no existir información acerca de la capacidad calorífica de una solución acuosa. CAPACIDADES CALORÍFICAS DE DISOLUCIONES ACUOSAS DE ÁCIDOS A 20 °C Figura 4-5b CAPACIDADES CALORÍFICAS DE DISOLUCIONES ACUOSAS DE BASES A 20 °C . puede emplearse. En el Apéndice F se muestran valores puntuales para diferentes soluciones. Las Figuras 4.

CAPACIDADES CALORÍFICAS DE DISOLUCIONES ACUOSAS DE NITRATOS A 20 °C . CAPACIDADES CALORÍFICAS DE DISOLUCIONES ACUOSAS DE CLORUROS A 20 °C Figura 4-5d.Figura 4-5c. CAPACIDADES CALORÍFICAS DE DISOLUCIONES ACUOSAS DE SULFATOS A 20 °C Figura 4-6.

5.435 BTU/lb F° cp = 0.7397 + 0. cpi = Capacidad calorífica para el compuesto i. : : : : : cp = 0.106x1.364) = 0.2852 Reemplazando T = 120 ºF en las ecuaciones de Kirov: Carbono fijo MVP MVS Cenizas Humedad Por tanto.424 + 0.1893 BTU/lb F° cp = 1. ni forman soluciones sólidas (aleaciones).5 CAPACIDAD CALORÍFICA PARA MEZCLAS DE GASES Y SÓLIDOS Las capacidades caloríficas en estas fases tienen características comunes.7397 BTU/lb F° cp = 0.6% Se calcula inicialmente la cantidad de materia volátil secundaria y de materia volátil primaria. EJEMPLO 4. Si los sólidos de una mezcla no interactúan entre sí.0788) = 0. Se reemplaza la temperatura en cada expresión para calcular la capacidad calorífica de cada componente y luego se halla el promedio ponderado.1893 + 0.1977 + 0.4 % 36.0) BTU/lb F° cp = 0.2852x0.1 (0.0.3922 BTU/lb F° .4 % 10. a 120 °F.435 + 0.4.0788 = (0.364 . las cuales se analizarán a continuación. multiplicada por su fracción molar o másica (dependiendo de las unidades de cp) o sea un promedio ponderado: cP .4. 4. Materia volátil secundaria Materia volátil primaria = 0. Calcule.6 % 10. la capacidad calorífica de un carbón cuyo análisis último es: C fijo MCV Cenizas Humedad SOLUCIÓN: 42.0 BTU/lb Fº cp = (0.1 SÓLIDOS.106x0.0788x0. mezcla = ∑ xi cPi 4-15 donde: xi = Fracción molar o masica del compuesto i.1977 BTU/lb F° cp = 0. la capacidad calorífica de mezclas sólidas puede calcularse como la suma de las capacidades caloríficas de los constituyentes.424x0.

1006 4.8. Temperatura.9.25308 . Los conceptos aplicados a la capacidad calorífica de mezclas sólidas son los mismos para las mezclas gaseosas.10 ax 10 2. Esto se cumple cuando el comportamiento de los gases es ideal o cuando los gases reales se encuentran a altas temperaturas y presiones bajas.4.3779 32.4. d y e para los cuatro componentes de la mezcla: COMPUESTO N2 CO2 02 H2O X 0.2 GASES.90223 2. Cuando las capacidades caloríficas de los gases se expresan en función de la temperatura mediante ecuaciones de la forma: cP = a + bT + cT 2 + dT 3 la capacidad calorífica de una mezcla de i componentes puede calcularse por medio de la expresión: 2 3 cP .9983 dx 109 5.40471 bx 103 . mezcla = ∑ ( xi ai + xibT i + xi ciT + xi d iT ) 4-16 donde: ai. mezcla = ∑ ( xi ai + xibT i + xi ciT + xi d iT + xi eiT ) .20. b.00681 79.3186 37. EJEMPLO 4. SOLUCIÓN: En la siguiente Tabla se resumen los valores de las constantes a. Fracción molar del componente i. cuando sus calores de dilución son cero.0082 .4467 e x 1012 .08 0.30228 Para la mezcla se tiene que: 2 3 4 cP .98832 3.65064 ex 106 5.94119 1.37.13304 10. bi ci di x i T : : : Constantes de la ecuación para el componente i.5.73.4572 .7067 43.5 Los gases de combustión de una caldera tienen el siguiente análisis molar: N 70 % CO 12 % O2 8% H20 10 % A partir del Apéndice B encuentre una ecuación que dé la capacidad calorífica de la mezcla gaseosa en función de la temperatura. c.45064 .3842 .3. donde este valor es despreciable.12 0.6291 .11.70 0.

a la misma temperatura se encuentra que: (c P 0 − cP ) = ( ∆cP )T = −T ∫ T ∂ 2v dP P0 ∂T 2 P 4-18 Ecuación que es la desviación de la capacidad calorífica.6 CAPACIDADES CALORÍFICAS DE GASES A ALTAS PRESIONES La capacidad calorífica de los gases varía con la temperatura y con la presión. en la Figura 4. está dada por la ecuación: (c V −c 0 V T ) = ( ∆c ) V T ∂2P = T ∫ 0 2 dv V ∂T V 4-19 En la Figura 4.18.7. otra información acerca de la capacidad calorífica para gases.Reemplazando valores y efectuando se encuentra que: cp = 2. Finalmente.74071 x 10-6 T2 + 3. Su variación con la presión está dada por la ecuación: ⎛ ∂ 2v ⎞ ⎛ ∂cP ⎞ T = − ⎜ 2⎟ ⎜ ⎟ ⎝ ∂p ⎠T ⎝ ∂T ⎠ P 4-17 Transponiendo P e integrando el primer miembro entre un valor conocido.7 se ha graficado la capacidad calorífica en función de la presión y la temperatura reducida. en las Tablas Críticas Internacionales. tal como se muestra en la Figura 4.71484 x 10-12 T4 con cp en Joule/gmol K° y la temperatura en K. Para hallar cp del gas real.57493 x 10-3 T + 1. Perry y Chilton Editores. Ella se puede expresar en función de las propiedades generalizadas y evaluar la integral de manera gráfica.7.2. en el Manual de Química de Lange.86664 x 10 + 5. De manera similar puede demostrarse que la desviación de la capacidad calorífica a volumen constante. soluciones y materiales diversos puede ser consultada en el Manual del Ingeniero Químico. en algún estado de referencia.08184 x 10-9 T3 . cv. se calcula primero la capacidad calorífica del gas ideal a partir de una ecuación o nomograma y se busca la corrección que debe hacerse para utilizar la Ecuación 4. sólidos. P° (gas ideal) hasta una presión real más alta. cuando se evalúa el cambio desde una presión baja. de manera análoga a como se explicará para la propiedad entalpía en el Capítulo V. entre otros. en ella puede observarse que cp siempre aumenta con la presión. tal como se muestra en el siguiente ejemplo. . 4. líquidos.

31469 x 10-1T + 1. Calcule la capacidad calorífica del propano a 200 °C y 60 bar.Figura 4-7.68 kPa.6969 5 x 10-6 T3 + 8.17 x 10-3 T2 .6.971 K y 4256.1.1.2659 .189 x 10-10 T4 con T en K y cp en Joule/kgmoI. . Capacidad calorífica a altas presiones EJEMPLO 4. En el estado de gas ideal está dada por la ecuación: Cp = 47.K Su temperatura y presión críticas son 369.

2 T = 200 °C = 473 .16 en la ecuación se encuentra que: 0 CP = 108.87 Joule gmol ⋅ K valor que significa una variación del 15.7: 0 ∆CP = CP − CP = 4.16 K Tr = 473.56 % con respecto al gas ideal.58 gmol ⋅ K gmol ⋅ K Reemplazando T = 473.41 4256. .SOLUCIÓN: La presión y temperaturas reducidas son: P = 60 bar = 6000 kPa Pr = De la Figura 4.28 369.92 Joule gmol ⋅ K Joule gmol ⋅ K 0 cP = ∆CP + CP = (108.58 ) cP = 125.68 cal Joule = 17.16 = 1.29 + 17.971 6000 = 1.

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