Capítulo 3. Capacidades Caloríficas de gases. 2 INTRODUCCIÓN 2 3.1 CAPACIDAD CALORÍFICA A PRESIÓN CONSTANTE, cp. 2 3.2 CAPACIDAD CALORÍFICA A VOLUMEN CONSTANTE, cv. 2 3.3 DIMENSIONES.

UNIDADES. CONVERSIÓN DE UNIDADES. 4 3.4 DEPENDENCIA DE cp CON RESPECTO A LA PRESIÓN. DEPENDENCIA DE cv CON RESPECTO AL VOLUMEN. 6 3.5 VARIACIÓN DE LAS CAPACIDADES CALORÍFICAS, A PRESIÓN CONSTANTE Y A VOLUMEN CONSTANTE, CON LA TEMPERATURA. 9 3.6 CAPACIDAD CALORÍFICA DE GASES. 12 3.6.1 GASES IDEALES. 12 3.6.2 GASES REALES. 15 3.7 DATOS PARA CAPACIDADES CALORÍFICAS A PRESIÓN CONSTANTE, 15 cp, DE GASES. 3.7.1 TABLAS O VALORES PUNTUALES. 15 3.7.2 GRÁFICOS 15 3.7.3 NOMOGRAMAS. 16 3.7.4. ECUACIONES. 18 3.7.4.1 MÉTODO ALGEBRAICO. 20 3.7.4.2 MÉTODO DE AJUSTE POR MÍNIMOS CUADRADOS. 22 3.7.4.3 VAPORES DE PETRÓLEO 30 3.7.4.4 ECUACIÓN DE KOTHARI - DORAISWAMY 31 Capítulo 4. Capacidades Caloríficas de sólidos y líquidos. 37 4.1 GENERALIDADES PARA cp y cv DE SÓLIDOS Y LÍQUIDOS. 37 4.2 CAPACIDADES CALORÍDFICAS DE LÍQUIDOS. 38 4.2.1 TABLAS. 38 4.2.2 NOMOGRAMAS. 39 4.2.3 ECUACIONES. 40 4.2.4 LÍQUIDOS ORGÁNICOS 43 4.2.5 HIDROCARBUROS LÍQUIDOS. 43 4.3 CAPACIDADES CALORÍFICAS DE SÓLIDOS. 45 4.3.1 GRÁFICAS. 45 4.3.2 Ecuaciones. 48 4.3.3 LEY DE DULONG Y PETIT. REGLA DE KOPP. 49 4.3.3.1 LEY DE DULONG Y PETIT. 49 4.3.3.2 REGLA DE KOPP. 49 4.3.4 CARBONES. 51 4.4 CAPACIDAD CALORÍFICA DE SOLUCIONES. 51 4.5 CAPACIDAD CALORÍFICA PARA MEZCLAS DE GASES Y SÓLIDOS 54 4.5.1 SÓLIDOS. 54 4.5.2 GASES. 55 4.6 CAPACIDADES CALORÍFICAS DE GASES A ALTAS PRESIONES 56

Capítulo 3. Capacidades Caloríficas de gases.

INTRODUCCIÓN El cálculo de las variaciones de energía, necesarias en la realización de balances en operaciones unitarias y procesos unitarios requiere de un método que sea fácil y general. Esto se consigue con el uso de una propiedad termodinámica conocida como capacidad calorífica. El estudio que se hará en este capítulo se refiere a esta propiedad, a la forma como se expresa y se calcula. 3.1 CAPACIDAD CALORÍFICA A PRESIÓN CONSTANTE, cp. En el Capítulo III se estableció que la entalpía es una propiedad de estado y que el estado termodinámico de un sistema simple compresible queda determinado por el conocimiento de dos propiedades intensivas, intrínsecas e independientes; por tanto, una propiedad de estado cualquiera puede expresarse como una función de otras dos. De esta manera, para la entalpía puede plantearse que:
h = f (T , P )

3-1

es decir, la entalpía es función de la presión y de la temperatura. Al derivar completamente se encuentra que:
⎛ ∂h ⎞ ⎛ ∂h ⎞ dh = ⎜ ⎟ dT + ⎜ ⎟ dP ⎝ ∂T ⎠ P ⎝ ∂P ⎠T

3-2

Si la variación de entalpía ocurre a presión constante, la derivada se transforma en: ⎛ ∂h ⎞ ⎛ ∂h ⎞ 3-3 dh = ⎜ ⎟ +⎜ ⎟ ⎝ ∂T ⎠ P ⎝ ∂P ⎠T ⎛ ∂h ⎞ y el término ⎜ ⎟ se conoce con el nombre de capacidad calorífica a presión ⎝ ∂T ⎠ P constante y se nota como cp, que significa "La capacidad calorífica a presión constante, cp, es la razón de cambio de la entalpía con respecto a la temperatura, a presión constante". 3.2 CAPACIDAD CALORÍFICA A VOLUMEN CONSTANTE, cv. Procediendo de manera análoga con la energía interna de un sistema simple compresible puede plantearse que: u = f (T , v ) 3-4 o sea, la energía interna es función de la temperatura y del volumen.

Derivando totalmente la función anterior:
⎛ ∂u ⎞ ⎛ ∂u ⎞ dh = ⎜ ⎟ dT + ⎜ ⎟ dV ⎝ ∂T ⎠V ⎝ ∂V ⎠T

3-5

si la variación de energía interna ocurre a volumen constante, la derivada se reduce a:
⎛ ∂u ⎞ 3-6 dh = ⎜ ⎟ dT ⎝ ∂T ⎠V ⎛ ∂u ⎞ y el término ⎜ ⎟ se conoce con el nombre de capacidad calorífica a volumen ⎝ ∂T ⎠V constante, y su símbolo es cv. Por definición:

"La capacidad calorífica a volumen constante, cv, es la razón de cambio de la energía interna con respecto a la temperatura, a volumen constante". Para visualizar físicamente estas propiedades considérese energéticamente los siguientes sistemas y procesos: a. Un sistema cerrado formado por una unidad de masa de una sustancia pura, al que se le suministra una cantidad de calor d'q1; a volumen constante. Del balance energético para este sistema se sabe que: d ' q1 − d ' w = du

3-7

Como el volumen es constante, no se realiza trabajo, d'w = 0 y la ecuación se reduce a: d ' q1 = du 3-8

ecuación que dice que el suministro de energía al sistema, en forma de calor, aumenta su energía interna. b. Considerando el mismo sistema de la parte a., pero realizando el calentamiento a presión constante. Al suministrar una cantidad de calor, d'q2, el balance energético del proceso es: d ' q2 − d ' w = du pero d'w = Pdv, por tanto: d ' q2 = du + PdV y de la definición de entalpía se sigue que: d ' q2 = dh encontrándose que el flujo de calor aumenta la entalpía del sistema. 3-10 3-9

3-11

Con base en los análisis energéticos de los dos sistemas anteriores, las capacidades caloríficas, a presión y a volumen constante, pueden definirse como:

⎛ d ' q1 ⎞ cV = ⎜ ⎟ ⎝ ∂T ⎠ ⎛ d ' q2 ⎞ cP = ⎜ ⎟ ⎝ ∂T ⎠ es decir:

3-12a

3-12b

"la cantidad de energía, en forma de calor, requerida para aumentar la temperatura de una unidad de masa de una sustancia en un grado, ya sea a volumen o a presión constante".

La cantidad de calor añadida a una sustancia, entre los mismos límites de temperatura, es mayor cuando ésta se calienta a presión constante que a volumen constante, debido a la energía extra requerida para el trabajo de expansión. Esto quiere decir que d'q2 es mayor que d'q1 y, por tanto, la capacidad calorífica a presión constante es mayor que la capacidad calorífica a volumen constante.

3.3 DIMENSIONES. UNIDADES. CONVERSIÓN DE UNIDADES.

Las dimensiones de la energía interna y la entalpía específicas son ENERGIA/MASA y las dimensiones de las capacidades caloríficas, definidas con base en ellas son: ENERGÍA MASA ⋅ CAMBIO DE TEMPERATURA por cantidad de sustancia, las dimensiones son: ENERGÍA MOL ⋅ CAMBIO DE TEMPERATURA
UNIDADES.

Las unidades varían de un sistema a otro. En los sistemas Inglés o Americano, Métrico e Internacional, las unidades de las capacidades caloríficas son, respectivamente:
BTU Kilocaloria KiloJoule libra ⋅ F º Kilogramo ⋅ C º Kilogramo ⋅ K º donde, por conveniencia, se utiliza el símbolo de grados delante del símbolo que indica la temperatura para hacer énfasis en que se trata de una diferencia de grados y no de grados. Cuando se utiliza la cantidad de sustancia, las unidades para las capacidades caloríficas en los tres sistemas citados son: BTU Kilocaloria KiloJoule libramol ⋅ F º Kilogramo ⋅ mol ⋅ C º Kilogramo ⋅ mol ⋅ K º

Como un cambio de temperatura en grados centígrados es igual al mismo cambio de temperatura en grados Kelvin, se puede plantear que: Kcal Kcal = Kg ⋅ C º Kg ⋅ K º Kcal Kcal = Kg ⋅ mol ⋅ C º Kg ⋅ mol ⋅ K º

KJ KJ = Kg ⋅ mol ⋅ C º Kg ⋅ mol ⋅ K º análogamente, como una diferencia de temperatura en grados Fahrenheit es igual al mismo cambio de temperatura en grados Rankine se tendrá que: BTU BTU = lb ⋅ F º lb ⋅ R º
CONVERSIÓN DE UNIDADES.

BTU BTU = lb ⋅ mol ⋅ F º lb ⋅ mol ⋅ R º

La conversión entre los diferentes sistemas de unidades se lleva a cabo conociendo las elaciones entre las unidades de energía, masa y diferencia de temperatura. Así, por ejemplo, para pasar la unidad de energía del Sistema Métrico al Sistema Internacional basta con saber que 1 Kilocaloría = 4,186 kilo Joules y, evidentemente, multiplicar la capacidad calorífica por esta cantidad. Una conversión interesante se presenta entre las unidades de la capacidad calorífica en los sistemas Americano de Ingeniería y Métrico, la cual se muestra sabiendo que: 1 kilogramo = 1000 gramos 1 kilocaloría = 1000 cal y para la misma diferencia de temperatura: 1 libra = 453.6 g 1 BTU = 252 cal

Cº =1 1,8 F º Multiplicando sucesivamente por factores que son iguales a la unidad, se tiene que: 1 Kcal Kcal 1000 cal 1 BTU 1 Kg 453, 6 g 1 C º =1 ⋅ ⋅ ⋅ ⋅ ⋅ Kg ⋅ C º Kg ⋅ C º 1 Kcal 252 cal 1000 g 1 lb 1,8 F º 1⋅ 453, 6 ⋅ BTU BTU =1 252 ⋅1,8 lb ⋅ F º lb ⋅ F º resultado que muestra que las unidades son diferentes pero las capacidades caloríficas son numéricamente iguales.

Análogamente puede demostrarse que: 1 Kcal BTU =1 Kg ⋅ mol ⋅ C º lb ⋅ mol ⋅ F º

Cuando se trata de gases. respectivamente. Para variaciones grandes de presión. pertenezcan al mismo sistema de unidades: si la energía se expresa en BTU. Más adelante se estudiará la forma como se evalúa la capacidad calorífica a altas presiones. ya que la entalpía y la energía interna están variando y la temperatura se mantiene constante y al ser dT = 0 tendrían un valor infinito. es decir.1 muestra la variación de la capacidad calorífica para el aire a presión constante. Las capacidades caloríficas no se definen cuando una sustancia pura presenta un cambio de fase. con la presión a diferentes temperaturas. queriendo indicar que -como numéricamente son iguales -puede utilizarse cualquiera de los dos sistemas mencionados. el efecto puede despreciarse para variaciones de presión bajas (del orden de 10 atm) y por debajo de la temperatura crítica. Tal como se ha definido.con base en la concordancia de unidades de estos dos sistemas se utilizan los términos: "unidades en base masa consistentes" y "unidades en base molar consistentes" para acompañar a las capacidades caloríficas. la masa y la diferencia de temperatura deberán expresarse en libras y grados Fahrenheit. las unidades para la masa molar y la diferencia de temperatura deben ser kgmol y grados Centígrados. DEPENDENCIA DE cv CON RESPECTO AL VOLUMEN. y de manera análoga. Para presiones por encima del valor de la presión en el punto critico. siempre que las unidades que la componen sean consistentes. . De manera similar sucede cuando se están utilizando unidades molares consistentes: si la energía se expresa en kilocalorías. el efecto de los cambios de presión sobre cp es despreciable. la capacidad calorífica a presión constante aumenta cuando lo hace la presión y llega a tener un valor infinito en el punto crítico. el efecto de ésta disminuye con el aumento de temperatura. las capacidades caloríficas para gases se expresan en base molar y las capacidades caloríficas de sólidos y líquidos en base masa. Otras unidades muy usadas en los sistemas Métrico e Internacional son: cal g ⋅ mol ⋅ C º cal g ⋅Cº Joule g ⋅ mol ⋅ K º Joule g ⋅Cº En general. la capacidad calorífica a presión constante depende de la temperatura y de la presión. la capacidad calorífica a volumen constante depende de la temperatura y del volumen. La capacidad calorífica a presión constante esta relacionada con la presión por medio de la ecuación: ⎛ ∂ 2v ⎞ ∂cP = −T ⎜ 2 ⎟ ∂p ⎝ ∂T ⎠ P 3-13 Para líquidos y sólidos. La Tabla 3.4 DEPENDENCIA DE cp CON RESPECTO A LA PRESIÓN. 3.

298 -50 0.332 0. De manera similar.846 -150 0. estando relacionados por medio de la ecuación: ⎛ ∂2 P ⎞ ⎛ ∂cV ⎞ = T ⎜ 2⎟ ⎜ ⎟ ⎝ ∂v ⎠T ⎝ ∂T ⎠V 3-14 Sin embargo. y en caso de utilizarse. VARIACIÓN DE LA CAPACIDAD CALORÍFICA CON LA PRESIÓN Y LA TEMPERATURA.239 0.285 0.237 0.238 0.2 muestra la misma variación para el vapor de agua.239 0. atmósferas.245 0.240 0. la capacidad calorífica a volumen constante depende del volumen. En esta figura la presión se encuentra expresada en libras fuerza por pulgada cuadrada.Variación de Cp con la presión para el aire. cp en unidades másicas consistentes. Presión.242 0. las condiciones serán tales que ésta puede considerarse independiente del volumen.Tabla 3-1.247 0.259 0.277 0.246 0. la atención se centrará fundamentalmente en la capacidad calorífica a presión constante.251 0.412 -100 0. .505 La Figura 3.370 0.1 muestra la variación de cp a varias temperaturas. Figura 3-1. para el nitrógeno.250 0.311 0. °C 1 10 20 40 70 100 100 0.279 0.257 0.238 0. La Figura 3.258 0 0.240 0.

. Variación de cp con P varias temperaturas para el vapor de agua.Figura 3-2.

necesariamente. pudiendo analizarse claramente su variación con la presión y la temperatura.). de una forma más exacta. mediante procedimientos algebraicos o. La capacidad calorífica (a presión constante o a volumen constante) es una propiedad que cambia considerablemente con la temperatura.las mediciones experimentales.. mediante regresión lineal por mínimos cuadrados. no está definida) y no se puede granear de una manera continua la capacidad calorífica en función de la temperatura. por ejemplo: cP = a + bT (líquidos y sólidos) 3-15 cP = a + bT + cT 2 + dT 3 (líquidos y sólidos) 3-16 las cuales se encuentran a partir de los datos experimentales. se expresa mediante el uso de ecuaciones semiempírícas que buscan describir -lo más exactamente posible.).Las Figuras 3. para distinguirlos de los determinados por pruebas calorimétricas. Observando la Figura 3. 3.2b muestran la capacidad calorífica del agua líquida y del vapor de agua a presión constante en unidades del Sistema Internacional. 2.2a y 3. sólido beta. por lo que solo se puede tener la capacidad calorífica como una función continua de la temperatura en una fase determinada: sólida. la curva que describe el comportamiento de la capacidad calorífica con la temperatura (Figura 3. porque en este punto tanto la entalpía como la energía interna siguen cambiando mientras que la temperatura permanece constante. la bibliografía reporta ecuaciones de la forma: cP = a + bT + cT −2 3-17 y en ellas. CON LA TEMPERATURA. Rankine o Kelvin. En muchos casos estas ecuaciones toman la forma de expansiones polinomiales en T de orden n (n = 1. . líquidos y gases. 3. Para sólidos. En estas ecuaciones la temperatura puede expresarse en grados centígrados.. el resultado es que la capacidad calorífica toma valores igual a infinito varias veces (o lo que es lo mismo. líquida.3 se ve que hay dos cambios de fase y una transición en la fase sólida. Los mejores valores experimentales de capacidades caloríficas han sido determinados como consecuencia cuántica y se llaman calores específicos espectrográficos. La variación de la capacidad calorífica de sólidos.5 VARIACIÓN DE LAS CAPACIDADES CALORÍFICAS. comenzando desde un valor de cero en el cero absoluto de temperatura y aumentando hasta el primer cambio de fase. Allí. gaseosa o alguna forma alotrópica (sólido alfa. etc.ya que ésta no puede tomar el valor cero en el tercer término del lado derecho de la expresión.3) presenta una discontinuidad. y la capacidad calorífica se expresa en unidades másicas o molares consistentes. con la temperatura. la temperatura está expresada en grados absolutos generalmente Kelvin. A PRESIÓN CONSTANTE Y A VOLUMEN CONSTANTE. Fahrenheit... Como una sustancia presenta varios cambios de fase.

Figura 3-2a. Capacidad calorífica del agua líquida. .

.Figura 3-2b. Capacidad calorífica del vapor de agua. Figura 3-3. Variación de la capacidad calorífica con la temperatura.

que tiene la forma: cP = A + Be ⎛ C ⎞ ⎜− n ⎟ ⎝ T ⎠ 3-18 la cual se estudiará posteriormente. P. quedando en función de la temperatura únicamente.1 GASES IDEALES. Es muy importante tener siempre en cuenta que cuando se utiliza una de estas ecuaciones debe tenerse claramente especificado: . hay métodos termodinámicos de cálculo para encontrar esta dependencia partiendo de unos datos de referencia.Hay una ecuación especial para hidrocarburos. Se comenzará por examinar algunas generalidades para los gases ideales y se hablará posteriormente de los gases reales. n: PV = nRT Para los gases ideales se encuentra que la energía interna es función de la temperatura únicamente e independiente de la presión y el volumen.6 CAPACIDAD CALORÍFICA DE GASES. también.6. dh = du + d (Pv) Diferenciando: . Un gas ideal es aquel que cumple la ecuación de estado que relaciona la presión.Las unidades en que debe utilizarse la temperatura. Para los gases reales. . h = u + Pv. 3. el volumen. función exclusiva de la temperatura. T y el número de moles. Cuando esto no es posible. Todo esto será discutido al encontrar las ecuaciones a partir de los datos experimentales. Además.Las unidades en que está expresada la capacidad calorífica. La relación entre cp y cv para un gas ideal se muestra a continuación: h = u + Pv Por definición. en fase gaseosa. Algunas veces también se especifica el porcentaje de error medio absoluto de la ecuación. se sigue que: h = u + Pv = h + RT 3-19 o sea que la entalpía es. y . V. 3. en muchos casos es posible despreciar la dependencia de la presión.El intervalo en que la ecuación es válida. y la ecuación de estado del gas ideal. Otras formas particulares de ecuación serán discutidas al analizar la capacidad calorífica de cada fase. la temperatura. la capacidad calorífica a presión constante es función de la presión y de la temperatura. a partir de la definición de entalpía. Sin embargo.

cv) con la presión. el argón y el neón y muchos vapores metálicos como el sodio. por tanto. (comportamiento ideal). dh = cp dT y. para el nitrógeno. entonces. se cumple la Ecuación 3. todos a bajas presiones. el cadmio y el mercurio. du = cv dT d (Pv) = d (RT) = R dT cp dT = cv dT + R dT cP − cV = R 3-20 La Figura 3. a bajas presiones y alias temperaturas. En este caso puede demostrarse que u=3 2 RT con lo que: obteniéndose que: Como: se encuentra que: du = 3 2 R ⋅ dT du 3 = R = cV dT 2 cP − cV = R cP = 5 2 R .20 Figura 3-4. a vanas temperaturas. Variación de (cp – cv) con la Temperatura y la Presión para el nitrógeno.Sabiendo que: y además. En ella puede observarse como.4 muestra la variación de la diferencia (cp . Para gases monoatómicos como el helio. puede suponerse que la única forma de energía interna es debida a la energía de traslación de las moléculas.

valores que aumentan con la temperatura Para los gases poliatómicos como el C02. vibración y los cambios electrónicos de los átomos o moléculas. en la práctica se utilizan ecuaciones semiemipíricas.2 resume la información anterior. . a temperatura ambiente. nitrógeno. Tabla 3-2. VALOR APROXIMADO DE LA CAPACIDAD CALORÍFICA. etc. hasta 2000 K. Para los gases diatómicos como hidrógeno. óxido nitroso y monóxido de carbono se encuentra experimentalmente que. Br2. Así. NH3. rotación. La Tabla 3. para un gas monoatómico: cp = 5 2 R + f (T ) y para uno diatómico: cp = 7 2 R + f (T ) ecuaciones en las cuales el término variable con la temperatura es complicado y de difícil manejo.como conclusión: en los gases ideales monoatómicos. ( 3n − ) R ( 3n − 3) R 5 2 3 2 R 3 2 5 2 R R 3R Para encontrar una ecuación teórica que describa la variación de la capacidad calorífica de los gases con la temperatura.. TIPO DE MOLÉCULA ALTA TEMPERATURA TEMPERATURA AMBIENTE Monoatómica Poliatómica Lineal Poliatómica no lineal n es el número de átomos en la molécula. Cl2. Así. de tal manera que cp podría expresarse siempre en la forma: cp = Término constante + función de la temperatura reuniéndose en el término constante los movimientos de traslación y rotación y en el término variable con la temperatura las vibraciones y los cambios electrónicos. las capacidades caloríficas también varían con la temperatura y de manera diferente para cada gas. la ecuación es: cP = 7 2 + ( 3080 ) T 2 ⋅R⋅ e ⎛ 3080 ⎞ ⎜ ⎟ ⎝ T ⎠ 2 3080 ⎞ ⎛ ⎛ ⎞ ⎜ ⎟ ⎝ T ⎠ − 1⎟ ⎜e ⎜ ⎟ ⎝ ⎠ con la temperatura en K. Debido a su complejidad. habría que tener en cuenta los movimientos de traslación. para el monóxido de carbono. Puede darse una relación aproximada de esta variación en función del número de átomos en la molécula y de que ésta sea o no lineal. oxígeno. la capacidad calorífica a presión constante y a volumen constante se mantiene invariable con la temperatura. Algunas veces son llamados gases ideales aquellos gases cuyas capacidades caloríficas se mantienen constantes con la temperatura. por ejemplo.

Así por ejemplo.3a. puede verse que la capacidad calorífica de los gases orgánicos varía más con la temperatura que la de los gases inorgánicos.2 GASES REALES.7 DATOS PARA CAPACIDADES CONSTANTE.Tablas de valores puntuales. 3. sea solo función de la temperatura no es aplicable completamente a los gases reales. para la capacidad calorífica a presión baja y constante de vanos gases. También puede verse como para ambos tipos de gases esta variación se hace menor a medida que aumenta la temperatura. . DE GASES. El hecho de que las capacidades caloríficas. cp. así: cP* cP0 cV* cV0 Finalmente.6. 3. Esta gráfica tiene el inconveniente de no dar valores muy exactos.4a y 3. 3.2 GRÁFICOS Una forma de presentar la información de las tablas de valores puntuales de una manera más compacta se consigue al granear la capacidad calorífica contra la temperatura. a presión y a volumen constante. medidos experimentalmente. Las Tablas 3. 3. cuando la presión no está muy separada de las condiciones en que se conoce la capacidad calorífica. detenidamente. cada una. 3. es útil presentar los datos de capacidades caloríficas en ese estado y realizar las correcciones necesarias para no idealidad mediante los métodos termodinámicos apropiados.7. tema del Capítulo V.4b dan valores puntuales.Ecuaciones. .3b. .Gráficos. . Para indicar que estos datos sólo son aplicables en el estado ideal se simbolizan con un asterisco o la letra o minúscula como superíndice.Nomogramas. a diferentes temperaturas. las correcciones necesarias pueden ser despreciadas. CALORÍFICAS A PRESIÓN La información o datos sobre capacidades caloríficas a presión constante se presentan de las siguientes formas: . ya que son de muy pequeña magnitud.3.1 TABLAS O VALORES PUNTUALES. A continuación se tratará. como todos los gases reales a bajas presiones y temperatura ambiente o superior a ella cumplen la ecuación de estado del gas ideal. Sin embargo. pero son útiles en el cálculo de cambios entálpicos. Estos valores puntuales son útiles para analizar la variación de la capacidad calorífica con la temperatura.7.

Tabla 3-3a.265 8.254 9.254 8.959 9.413 10.059 9.647 8.816 10.624 7.340 11. que da la capacidad calorífica a presión constante a bajas presiones y a diferentes temperaturas.300 14.808 8.801 8.614 8.463 7. Consta de dos líneas paralelas.400 13.253 8.816 7.714 7. 3.311 11.800 15.958 6.426 8.861 8. Allí se ha representado la capacidad calorífica con la temperatura para algunos compuestos de las tablas anteriores.035 9.145 10.026 8.771 8.785 7.328 8.963 9.505 7.738 8.662 11.300 12.710 11.560 8.928 8.468 7.660 8.330 8.671 7.258 8.640 8.260 13. con una línea recta.602 8.900 13.665 8.585 8.187 9.276 7.085 9.300 15.3'JS 02 6.398 8.600 14.670 7.208 H2O CO2 8.965 7.560 8.197 7.096 Aire 6.530 8 .162 7.335 8.158 9.243 8.852 8.895 8.991 7-070 7.251 9.957 6.498 8.185 8.161 8.771 8.678 12.911 3.990 14.416 8 .917 8.419 8.140 9.440 8.Las Figuras 3.759 8.873 9.608 8.849 12.120 7.791 8.342 8.993 7.063 8.699 8.308 7.680 13.107 9.956 6.730 8.668 10.399 8.560 12.064 S.994 9.674 8.200 14.850 13.140 12.597 8.165 8.600 14.559 9.676 8.627 7.990 8.610 7.278 7.955 6.431 8.194 7.400 14.349 8.451 7. VALORES PUNTUALES PARA cp0 DE GASES INORGÁNICOS.934 8.806 8.677 8.212 8. Existe un nomograma.561 6.692 8.947 8.870 12.134 7.713 7.200 13.833 7.175 3.035 7.758 8.483 8.739 8.050 8.958 6.909 11.300 13.168 8.145 7. Para calcular una capacidad calorífica a una temperatura dada se une. donde se lee el valor correspondiente a la capacidad calorífica.734 8.981 9.973 7.627 8.989 9.302 9.195 9.415 S.814 7.933 10.895 6 .006 9.512 8.157 NO 7.995 13.049 9.526 8.932 8.151 9.134 11.404 7.500 15.871 10.961 6. bastante conocido. Su utilización es sencilla.282 9.3 NOMOGRAMAS.289 7.705 8.108 9.217 7.370 12.459 8. en una se establece una escala de temperatura y.034 7.092 8.429 7.282 7.490 13. el punto que representa el compuesto y el punto sobre la línea de temperatura.552 9.389 N. para conocer la capacidad calorífica a una temperatura dada se traza una línea perpendicular al eje de las x (la temperatura) con la curva que representa la sustancia y de ahí se traza una perpendicular al eje de las y.000 15.657 7.500 8. Un punto entre las dos paralelas corresponde a un gas determinado.993 9.126 8.702 8.530 11. 60 .015 9.260 12.7.5 y 3.3 42 8. 6.512 7.8 59 8.898 8.628 8.536 8.200 15.013 7.737 7. diferentes valores para la capacidad calorífica.729 6.700 14.004 8. en la otra.076 CO 6.885 8. (cp0 en unidades molares consistentes) T (K) 100 200 300 400 500 600 700 800 900 1000 1100 1200 1300 1400 1500 1600 1700 180 0 1900 2000 2100 2200 2300 2500 3000 3500 4000 4500 5000 H2 6.008 7 .763 9.961 7.010 12.500 14.030 9.974 6.139 7. y el corte de esta línea con la paralela de capacidades caloríficas da su valor.894 9.351 7.019 7.078 7.543 8.063 10.6 son una muestra de este tipo de gráficas.058 8.100 14.801 8.

44 54.88 40.78 Etilbenceno 30.130 12.90 C3H8 15.100 16. VALORES PUNTUALES PARA LA CAPACIDAD CALORÍFICA DE GASES ORGÁNICOS EN EL ESTADO IDEAL (cp° en unidades molares consistentes) T.58 49.94 8.62 44. 13 14.33 30.62 11. 3.30 21 .366 14-933 15.07 9.77 35.16 77.16 Estiren o 29.29 23.75 45.77 70.04 7. June 30.17 1-2 .96 21.29 28.880 15.02 9 .68 18.39 11.35 82.57 17.66 21.49 51.20 13.39 26.93 8. M.12 8.66 74.57 23. 64 54.40 29.51 40.20 8.69 30.14 38.00 7.41 10.99 9.78 10.83 50.57 13.922 16.11 34.81 41.02 74.90 15.3 a.65 26.69 29. K 298 300 400 500 600 700 800 900 1000 1100 1JO0 1300 1400 1500 15.18 29.94 52.54 10.92 12.80 24.83 34. VALORES PUNTUALES PARA LA CAPACIDAD CALORÍFICA DE GASES ORGÁNICOS EN EL ESTADO IDEAL.710 CH4 11.10 10.744 17.66 16.80 37.51 23.14 92.16 52.57 i-butano 20.93 78.93 67.40 64.04 9.65 12.16 12.34 19.87 36.88 8.97 7.86 44.58 12.01 9-03 9. a su vez.10 18.57 84.22 56.78 S.3 b.08 6.16 17.90 68.23 51.04 30.11 8.210 17.85 48.64 11.46 22.44 62.42 46.19 8.61 19.57 26.76 49.32 48.20 8 .35 23.353 16 .57 31.93 35.02 33.02 30.89 82.180 20.42 7.48 72.74 32.17 53.30 9.73 28.82 8.52 19.99 8. 3.99 9.550 13.24 35.00 38.25 29.83 43.72 25.536 8 .74 60.17 7.27 7.499 10.60 35.89 90.10 12. de 1966. VALORES PUNTUALES PARA LA CAPACIDAD CALORÍFICA DE GASES INORGÁNICOS EN EL ESTADO IDEAL (cP° en unidades molares consistentes) T (K) 250 298 300 400 500 600 700 800 900 1000 1100 1200 1300 1400 1500 Cl2 7.54 76.Tabla 3-3b.35 13.86 18.721 11.12 11.967 13.69 7.552 9 .21 61.71 41 .77 77.49 86.973 12.20 37.71 12.19 64.67 isobuteno 21.37 17.45 12.90 17.49 39.16 53.68 C2H2 10.39 25.07 7.62 40. 3.10 8.25 40-54 46.04 8.44 8.06 9 .73 66.82 13.01 6:96 6.62 52.15 71.86 55.88 34.96 6.63 52.32 45. Department of Chemistry.96 6.14 HC1 Br2 8. 10 70.18 66.83 27.49 46.75 45.58 7.58 62.86 7. de "Selected Valúes Of Properties of Chemical Compounds Manufacturing Chemists Association Research Project.4 a.37 HBr SO2 SO3 H2S Tabla 3-4a.08 39.36 74. Texas A.77 80. University.76 20.99 37.099 17.28 67.42 7.57 53.62 8.16 53.27 74. .28 21.17 63.50 54.83 59.06 9.14 23.61 20.79 26.53 8.71 62.570 20.30 87.51 54.74 8.16 49.68 32.34 11.26 n-butano 20.48 8.77 32.16 77.97 8.06 15.28 12.29 7.53 12.35 9.06 47.54 27.4 b han sido tomados de Wytwell y Watson (Ver Bibliografía). T.72 7.57 Nota: Los valores de las Tablas 3.72 55.61 41.39 1-buteno 20.70 34.48 72.37 30.8S 8 .56 7.34 40.53 43. los cuales los extractan. 36 71.37 43.04 9 .24 76.30 63.58 51.449 15.52 56.704 C6H6 19.99 65.81 58.07 3 4.96 8.210 18.36 C6H14 Éter Tabla 3-4b.47 20.648 15.03 13.35 56. Thermodynamic Research Center.090 18.47 51.29 63.66 22.55 48.98 7.74 41.92 70.64 58.32 85.53 46.46 3 5.20 21.39 60.35 38.32 38.21 10 .532 11.81 7.83 58.62 25.62 8.58 8.20 34.27 15.85 50.30 44.14 7.14 57.67 tolueno 24. K 250 298 300 400 500 600 700 800 900 1000 1100 1200 1300 1400 1500 8.58 57.880 19.86 8-91 8.65 54.76 20.47 13.21 20.40 56.88 50.55 69.96 6.67 C5H10 25.89 48.85 48.22 62.728 14.70 28.14 25.62 8. (cp0 en unidades molares consistentes).14 23.00 11.92 8.80 44.418 17.23 19.93 9.10 22.53 9.54 24.95 33.

a = R . es decir. 2 3-22 3-23 cumpliéndose a todas las temperaturas que cp . Allí se indica el nombre del compuesto correspondiente a cada punto y el intervalo de temperatura en que puede utilizarse.c . se encuentran de manera algebraica o mediante regresión por mínimos cuadrados. ecuaciones de la forma: cP = a + bT + cT 2 + dT 3 + eT 4 + . b' . dependiendo de la precisión necesaria. etc.. ECUACIONES. La capacidad calorífica se expresa en unidades de base masa consistente y la temperatura en grados centígrados. pero ahora.b . siempre que se hable de cp o cv se refiere a su medición a baja presiones.. A continuación se verán las formas generales y más adelante las ecuaciones particulares: A temperaturas por encima de 273 K la variación de cp con la temperatura puede representarse. En estas expansiones polinomiales se utilizaban inicialmente ecuaciones de tercero y cuarto orden. c1 . En general.La Figura 3... 3-21 La exactitud aumenta a medida que es mayor el orden de la ecuación. d.. Para cada una de ellas las ecuaciones son. b. con mucha exactitud. Este tipo de ecuaciones se utiliza tanto para cp como para cv. cv = a '+ b ' T + c ' T + . 3. representando mejor los valores puntuales o datos experimentales. c. Existen varios tipos de ecuaciones: generales y particulares. etc. los valores puntuales.cv = R.. como la temperatura y la capacidad calorífica pueden expresarse en diferentes unidades. Además. al calcular la ecuación se utilizarán unas unidades determinadas y al reportarla debe informarse cuáles fueron usadas.7. lo que implica que: a' .4.5 muestra este nomograma. gracias a la disponibilidad de computadoras y calculadoras se pueden utilizar ecuaciones de quinto orden o más. La mayor o menor variación de la capacidad calorífica de un compuesto con la temperatura puede medirse cualitativamente por la distancia de su punto a la línea que representa la capacidad calorífica: a mayor distancia mayor variación. Los valores de las constantes a. Para encontrar una ecuación es necesario disponer de valores puntuales. y al conocer ecuaciones para cp se encuentran las ecuaciones correspondientes para cv. de la forma: cv = a + bT + cT 2 + . La información acerca de la variación de la capacidad calorífica con la temperatura se maneja mejor mediante el uso de ecuaciones semiempíricas que representan. aunque no tenga el asterisco. en general.. mediante expansiones polinomiales en T de diferente orden. .

Nomograma para gases.Figura 3-5. .

Obsérvese que de acuerdo con la Tabla 3.6 21.58 3.6 16. muchas ecuaciones en la bibliografía reportan este último parámetro.6 20. al elegir los valores para la capacidad calorífica y la temperatura. A DIFERENTES TEMPERATURAS.86 1440 800 527 980.6 18.6 17. c y d. Tabla 3-5.13 720 400 127 260.66 1080 600 327 620.96 2520 1400 1127 2060. se pueden plantear cuatro ecuaciones con 4 parejas de valores ( cp .21 2160 1200 927 1700.28 2700 1500 1227 2240. °F.23 1800 1000 727 1340. con lo que las constantes de la ecuación varían.5. (cp en unidades molares consistentes). Finalmente. que da valores puntuales para la capacidad calorífica del SO3 se hallarán diferentes ecuaciones para expresarla como función de la temperatura. para el SO3 a 300 K.6 19. se loman valores entre dos límites de temperatura y la ecuación es válida dentro de ese intervalo exclusivamente.13 BTU/lbmol F° Se puede plantear el siguiente sistema de ecuaciones.4.6 20.61 1620 900 627 1160. Si una ecuación de la forma: cp = a + b T + c T2+ d T3 representa correctamente los datos experimentales.06 900 500 227 440.1 MÉTODO ALGEBRAICO.6 20. no así la capacidad calorífica.61 2340 1300 1027 1880.6 19.6 21.76 1980 1100 827 1520.6 12. a partir de la ecuación pueden recalcularse los valores de la capacidad calorífica y al comparar con los valores iniciales se halla el porcentaje de error medio absoluto y la máxima desviación.13 Kcal/kgmol K° = 12.13 BTU/lbmol R° = 12. CAPACIDAD CALORÍFICA DEL SO.13 cal/gmol C° = 12.Por otra parte.13 cal/gmol K° = 12. K. con la temperatura en K y cp en unidades molares consistentes: .90 1260 700 427 800.6 i 5. °R. T ) y la solución simultánea del sistema formado dará los valores de las constantes a. que: cp = 12.6 14.5 podría utilizarse la temperatura en diferentes unidades °C.7. Todo lo anterior será explicado a continuación: a partir de la Tabla 3. b. ºR K ºC °F cp. Esto se debe a que ésta se encuentra en unidades molares consistentes y es lo mismo decir. SO3 540 300 27 80.

2.139 .13 0.6 Tabla 3-6.310 1000 19.056 .58 21. es posible que al tomar otras parejas de valores se encuentre una ecuación más exacta. Al plantear las ecuaciones para las parejas: (300.687 0. RECALCULADOS A PARTIR DE LA ECUACIÓN Y EL PORCENTAJE DE ERROR.3688 x 10-5 T2 + 6.2.66 15.0.6.90 0.0.VALORES DE cp PARA EL SO.76 0.6096 x 10-5 T2 + 7.17.4878 x 10-2 T .23 19.28 %. ( 1100.136 .12. Las cuatro parejas de valores cp.1561 x10-9 La ecuación que describe la variación de cp con la temperatura es: cp = 3.28 21.61 20.0. porque éstos son los límites superior e inferior.000 De la Tabla 3.0.21 ) y ( 1500.61 18. Resolviendo el sistema se encuentra que: a = 3.86 17.4878 x 10-2 c = 2. la ecuación representa los datos experimentales con un error medio de 0. Por tanto.5.21 20.783 .000 1100 20. 21.76 21.90 19.1561 x 10-9 T3 cuya exactitud se establece al recalcular los datos y compararlos con los datos experimentales de la Tabla 3.463 .660 1500 21.6096 x 10-5 d = 7. TEMPERATURA VALOR VALOR PORCENTAJE K EXPERIMENTAL CALCULADO DE ERROR 300 12.000 700 17.028 500 15.410 900 19.28 % y el error máximo es de .06 14. el error absoluto medio es de 0.0.710 1300 20.86).100 600 16.0.13 12.822 + 3.76 19.822 b = 3.12. tal como se muestra en la Tabla 3. T con las que se plantearon las cuatro ecuaciones fueron tomadas arbitrariamente.29 0.25 x 10-9 T3 .63 . 20.000 400 14.220 800 18.84 % a 1300 °C.58 = a + 300 b + 3002 c + 3OO3 d = a + 600 b + 6002 c + 600' d = a + 1000 b + 10002 c + 10003 d = a + 1500 b + 15002 c + 15OO3 d cumpliéndose la ecuación que se obtenga entre 300 y 1500 K.360 1200 20. (700.13).17 + 3.0.58 0.58 ) se encuentra la siguiente ecuación: cp = 4.96 20.90 0.90 0.3076 x 10-2 T .840 1400 21.13 16.

7. T) de la Tabla 3.26 y un error máximo de sólo .M) 1000 CONTINUÉ CALLEXIT END 3 4 5 6 SUBROUTINE AJCUR(NUM. V(101) N=M+1 M1=2*M+1 DO 2 J=l.N. el porcentaje de error medio absoluto es de 0. Las parejas de (cp.1) NUM. C (10). la ecuación óptima se encuentra mediante ajuste por mínimos cuadrados y se mostrará a continuación. el cual permite definir el orden.5 L =I L1=J GO TO 6 L=J-M L1=M+1 DO 2 I=L. X(50).3 READ (2.M 1 FORMAT(213) DO 1000 RTM= 1.2 MÉTODO DE AJUSTE POR MÍNIMOS CUADRADOS. N(A10. C(10).0. A(10.I=Í. D(10). L1 K=J-I+1 A(I. con la temperatura en diferentes unidades.Al recalcular los datos y compararlos con los valores experimentales. Sin embargo. La manera más exacta para calcular la ecuación que dé la variación de la capacidad calorífica con la temperatura con la menor desviación consiste en linealizar la función. Y(101). MI SUM=0 DO 3 1=1. con ajuste por mínimos cuadrados. NUM SUM=SUM + X(I)**(J-1) IF(J-M-1)4.21). Y(101). fueron introducidas como datos en el siguiente programa. N .Y(I).K)=SUM DO 7 J=l. n.5.4. de la ecuación: COMMON IA(66). 3.2) (X(I).59% a 500 K. B(10). El método algebraico permite calcular diferentes ecuaciones y en ellas el porcentaje de error varía. Por tanto esta ecuación representa más exactamente la variación de cp con la temperatura. X(50).M) COMMON IA(66). V(101) READ (2.NÜM) 2 FORMAT (213) CALL AJCUR(NUM?M) N=M+1 CALLGAUJO(N) CALL PREGR(NUM.2i).4. utilizando un programa de computador que entrega directamente los valores de las constantes de la ecuación.

A(10.4 DO 5 K=I.Y A(J.K)/R: DO 2 J=l.N c(I.J)+A(I.7/) DO 1 L=1.1003.K)=A(J. N RR=A(J.N B(L.K)=1 CONTINUÉ WRITE(3. F(10).L1) DO 2 I=1. Y(101).K)**RR CONTINUE DO 7 I=1.20) FORMAT (1H1.N A(I.1002 A(I.I) IF(J-I)4.N K=J+N IF (I.X(50). ////.N L2=K+N C(I.J)=c(I.N DO 1 L1=1.N WRITE(3.L2)* B(KJ) WR1TE(3.J=1.M A(I.21X’ PRODUCTO DE LA INVERSA POR EL COEFICIENTE DE SELS DE IDENTIDAD ‘/) DO 8 I=1.25)(C(I.4) CONTINUE RETIRN END .1004) FORMAT(//.I) DO 3 K=I. D(10) DIMENSIÓN B(10.L1)=A (L.K)=A(I.J).10) M=2*N+1 DO 1001 J=1.J)1002.7 1002 1003 1001 20 1 3 4 5 2 7 6 1004 25 8 B(J)=O DO 7 1=1.N R=A(I.K)=0 GO TO 1001 DO 1001 J=I.K)-A(I. NUM B(J)=B(J)+Y(I)*(X(I)**(J-1)) RETURN END SUBROUTINE GAUJO(N) COMMON IA(66).N DO(I)=A(I.J)=O DO 6 K=1.21).10).M) DO 6 I=1. c(10.N) FORMAT(12X. 38X'METODO DE GAUSS-JORDAN PARA SOLUCIONAR SELS.7F12.2.

como se planteó .1.10)(B(I).2465 x 1O-6 T2 + 1.3.C(10).1…N’//.24 y el error máximo de 0. en un trabajo titulado TERMOQUIMICA PARA LA INDUSTRIA PETROQUÍMICA.mucho más exacta. Kobe y colaboradores.14 x 10-5 T2 + 2.NUM) FORMAT(////. Es evidente que una ecuación de orden mayor representará más exactamente los valores experimentales: con el mismo programa se encontró que la ecuación de cuarto orden es: cp = 2. siendo .2732 x 10-2 T – 2.I=1.Y(101).2413 x 10-9 T3 Con la temperatura en °F y cp en unidades molares consistentes: cp = 11. mediante procedimientos similares.2204 x 10-2 T .07 x 10-9 T3 Con la temperatura en °C y cp en unidades molares consistentes: cp = 11. han encontrado ecuaciones que dan la variación de la capacidad calorífica con la temperatura usando expansiones polinomiales de 4 ó 5 términos.7.18 x 10-2 T .M) COMMON IA(66).623 + 2. presentan ecuaciones con 4 constantes para una gran variedad de compuestos.8F12.21X’COEFICIENTES DE LA ECUACION BUSCADA EXP=0.31 + 3.4.X(50).N.123X’X’IIX’Y’//.….A(10. Diferentes grupos de investigadores.2412 x 10-9 T3 Al recalcular los datos experimentales y encontrar el porcentaje de error medio absoluto se encontró que éste era de 0. Resultados que indican que esta ecuación representa más acertadamente los valores experimentales que las encontradas por el método algebraico.31 + 1.ESCHZ) RETURN END Las ecuaciones de tercer orden encontradas por medio del programa anterior son: Con la temperatura en °R y cp en unidades molares consistentes: cp = 4.2384 + 1.(12X. DO 8 I=1.1. ESCHZ=X(NUM)/100.056 x 10-8 T3 .7.//. .21).47% a 500 K.977 x 10-12 T4 con la temperatura en K y cp en unidades molares consistentes. K.6E17.I=1. A.5.1308 x 10-2 T . Estos valores se muestran en la Tabla 3.5)) WRITE(3.9 10 8 SUBROUTINE PREGR(NUM.07x10-9 T3 Con la temperatura en K y cp en unidades molares consistentes: cp = 4.21X’ PAREJA DE DATOS TOMADAS DEL LABORATORIO.3479 x 10-5 T2 + 6.101 V(I)=V(I)+B(J+1)*(XVAR.V(101) WRITE(3.Y(I).noviembre 1954. Por ejemplo.78 + 4. Esta ecuación tiene un error absoluto medio de 0.05 y el error máximo es de 0.N) FORMAT(//.B(10).8367 x 10-5 T2 + 6.9)) XMIN=0. publicado en la revista " Petroleum Refiner ". enero 1949 .8184 x 10-2 T .7716 x 10-6 T2 + 1.9)(X(I).(12X.2.21 a 4OO K.

presenta las constantes para 10 compuestos que no se encuentran en la Tabla 3. R.410 0.657 0.300 y 200 °F 3-24 3-25 La Tabla 3. Yaws. Serwood-Reid-Prausnitz.13 5. Es tomado del libro PROPIEDADES DE LOS GASES Y LÍQUIDOS. USA.780 0.220 13.17 12 .454 c x l05 0. Diferentes grupos de compuestos han sido estudiados para determinar.650 7.24 11.740 0. c.25 20.915 -9.830 0. b. de la Universidad de Lámar. presentado en la revista " Chemical Engineering ".403 -7.114 -15. Al igual que las Tablas 3.12 8. Editorial McGraw Hill. Las ecuaciones de los apéndices B y C pueden utilizarse entre 273 y 1500 K y son tomados del libro BALANCES DE MATERIA Y ENERGÍA. La Tabla 3. CONSTANTES a. ecuaciones semiempíricas que den la variación de la capacidad calorífica con la temperatura.200 4.8. K) y la temperatura en K. El Apéndice A presenta la misma información para muchos compuestos.755 -4.070 0. Tabla 3-7.778 2.13 18.7.890 -3.305 13. W. Reklaitis. Editorial McGraw Hill.190 3. mol. mediante datos experimentales.203 d x 109 INTERVALO ERROR KELVIN MEDIO -2 .078 1 7.074 -3.880 0.14 6.06 7. COMPUESTO Metano Etano Propano n-Butano Isobutano neo-Pentano neo-Hexano Etileno Propileno 1-Buteno Isobuteno Cis-2-Buteno Trans-2-Buteno Ciclopentano Metilciclopentano Ciclo-Hexano A 4.270 0. Schorr y C.865 1.360 0.220 0. pero la temperatura se encuentra en °F y la capacidad calorífica en unidades molares consistentes.966 0.018 -6.702 8.279 8. u y v para varios hidrocarburos.110 -3. utilizadas para gases.9 presenta los valores de las constantes a.750 1.12 16.28 7.650 -1. En estas ecuaciones' la temperatura debe expresarse en °R y la capacidad calorífica se da en unidades molares consistentes.95 + uT v Entre 50 y 1400 ºF Entre .993 -2.945 -1.7 y 3. Beamount.981 -4. presenta las constantes para ecuaciones de la misma forma. El Apéndice B muestra los valores de cinco constantes para expansiones polinomiales de cuarto orden.735 5.380 16. en intervalos diferentes de temperatura: c p = a + bT + cT 2 c p = 7.447 -8. parte 22 de " Physical & Thermodynamic Properties ".240 1. Dos investigadores.380 -5.124 7.630 273-1500 0. Fallón y Watson. Borrenson.957' -12. V.37 . Las ecuaciones del Apéndice A pueden utilizarse entre 273 y 1500 K.873 9.8. c y d PARA LA EXPANSIÓN POL1NOMICA DE TERCER ORDEN QUE DA LA CAPACIDAD CALORÍFICA EN FUNCIÓN DE LA TEMPERATURA .070 0.340 : -12.935 b x 102 1. realizado por R.087 '15.495 -8.691 5. G.753 -0. La capacidad calorífica se encuentra en unidades del Sistema Internacional (Joule.020 0.23 19.936 13. b.20 4.030 0.890 0.57 1.Un trabajo reciente. analizaron los datos experimentales para las capacidades caloríficas de hidrocarburos gaseosos y propusieron dos ecuaciones para cada gas.3030 -1.53 0 -3.910 -5. la capacidad calorífica se encuentra en unidades molares consistentes y la temperatura en K.844 -1.18 8. El Apéndice C da la misma información del Apéndice B. G.944 0.12 13. Texas.648 -0.920 0.580 0. L.

35 0.2079 -0.24 10.081 2 4.66 0.970 6.793 -5.3314 0.440 6.39 0.758 5.675 0.2008 4.02244 1.14 0.3-Butadieno Isopreno Nitrógeno Oxígeno Aire Hidrógeno Monóxido de carbono Dióxido de carbono Vapor de agua Nitrógeno Oxigeno Hidrógeno Aire Monóxido de Carbono Vapor de Agua Azufre.376 -1.28 0.03753 0.291 14.71 0.230 -10.82 9.350 -2.653 1.984 -2.22 15.2462 0.418 -0.713 4.9084 0.157 3.5107 -0.784 -0.354 1S.206 12.051 8.47 0.3133 -0.04546 2.334 8.578 13.192 -2.430 -1.540 -8.37 0.596 3.760 -2.1178 -0.02271 -0.5307 1 .557 6.71 0 .200 23.3265 -0.434 14.290 -0.8587 273-1800 273-3800 0.1147 0.13 0.31 .149 4.483 0.186 5.46 0.42 0.1216 -1.4858 0.26 0.1488 0.484 14.3464 0.10684 0.7867 2 .95 22.1604 0.365 4 .398 -5.350 10.1039 0.003 -9.972 11.918 7.12 4.169 6.97 8.781 -5.1576 0.097 -8.8214 8.1364 -1.13 0.732 6.161 -0.702 3.57 0.504 7.17 0.841 -2.050 4.16 0.058 -0.668 -2.02387 -0.08 0.3631 0.070 7.4004 1.291 -2.11 -6.5298 1.01791 -0.273 -3.80 20.15 0.762 0.700 S.2 521 -0.2328 -0.54 0.6939 -0.76 0.9739 3.085 6.23 0.49 0.090 18.903 6.4696 -0.925 2.529 6.42 0.2611 -0.72 1 .0745 0.1477 0.036 -1.17 0.19 0.201 7.9520 2.7213 2 .222 6.760 2.61 15.55 6.16 0.800 4.12 0.Metilciclohexano Benceno Tolueno Etilbenceno Estireno cumeno Acetileno Metilacetileno Dimetilacetileno Propanodieno 1.000 2.54 0.461 7.2128 -0.526 1 .22 0.479 -2.24 0.05 17.8362 0.349 4.390 6.344 8.220 3 .14 0.38 0.2358 -0.789 -6.905 14.1505 0.515 -0.04594 0.47 0.547 0.968 -9.203 18.58 0.8408 -1.610 12.859 1 .389 -1.577 -7.182 273-1200 273-1000 273-3800 273-1500 273-600 273-1500 273-1000 273-1500 273-1000 273-1500 273-1000 273-1500 0.650 -8.34 0.193 -0.686 2 .057 7.18 0.213 -8.13135 -0.070 -8.8375 0.18 0.540 19.57095 0.79 0 .424 6.030 28.115 6.26 0.41 0.533 -5.9111 -1.200 7.4813 2 .536 0.06 0.7634 4.02148 -0.150 -11.22 0.55008 -0.6571 -0.461 3 . 22 Anhídrido sulfuroso Anhídrido sulfúrico Acido sulfhídrico Sulfuro de carbono Sulfuro de carbonilo Flúor Cloro Bromo Yodo Fluoruro de hidrógeno Cloruro de hidrógeno Bromuro de hidrógeno Yoduro de hidrógeno Cloruro de metilo Cloruro de metileno Cloroformo Tetracloruro de carbono Fosgeno Tiofosgeno Cianógeno Cianuro de hidrógeno Cloruro de cianógeno Bromuro de cianógeno Yoduro de cianógeno Acetonitrilo Nitrilo acrílico Oxido nítrico Oxido nítrico Oxido nitroso Dióxido de nitrógeno Tetróxido de nitrógeno Formaldehido Acetaldehído Metanol Etanol Oxido de etileno Ceteno Ciclopropano Isopentano o-Xileno m-Xileno p-Xileno Monóxido de carbono -15.86 18.007804 -0.499 6.3128 1 .966 8.073 -10.01 0.33 0.03 5.09 4.350 10.1566 0.447 4.920 4.34 7.800 9 .3170 0.20 0.9797 1.16 0.1709 0.210 4.1283 -0.244 2.22 0 .210 3.04001 1.831 -7.08 0.935 14.04697 -0.07705 0.693 8.078 -3.560 0.989 -7.30 0.37 0.36 0.5265 -0.164 2.244 7.45 0.36 0.46 0.481 -2.6861 0.24 0.726 5.357 15.1703 -0.62 0.828 273-1800 273-1300 273-1800 273-2000 273-1500 » 273-1800 273-2000 273-1500 273-1900 273-1500 273-1000 273-1500 273-1000 0.O4S33 -0.995 -0.9103 -2.790 3 .008 5.820 6.452 5.5864 0.559 -2.3125 -0.354 -8.43 0.540 2.4367 -0.006 4.838 4.3888 -0.480 6.930 -0.489 1 .869 -1.19 4.974 6.04576 0.582 -6.19 0.48 7.073 5.419 3 .6406 0.75 -1.300 6.09563 0.045 -0.4186 -0.88 -2.713 6.55 4.800 -1.26 0.17 0.316 7.240 16.952 9.90 5.15 0.400 1.59 0.09 0 .1039 0.096 -1.23 0.70 1.1820 -0.08729 1 .18 0.068 7.69 5.3? 0.20 0.384 3.4285 0.744 -0.

0233) + ( 0.502 9.089 -1.61.0 .26 1.6446 -3.10 9. cp en unidades másicas consistentes y k es el factor de caracterización de la Universal Oil Products.Acetona Alcohol isopropílioo Alcohol neopropílico Alcohol alílico Cloroetano 1.891 10.799 0.600 -3.50 298-1500 K -2.0 31.517 3.97 x 10-3 0.11 6-5846 3 .25 1.9956 -0.5981 5.61251 3 .25 2.20 x 10-5 2.010 7.79 1. c y d PARA LA EXPANSIÓN POLINOMICA DE TERCER ORDEN QUE DA LA CAPACIDAD CALORÍFICA EN FUNCIÓN DE LA TEMPERATURA.304 -1.4 20.50 298-1500 K .0 -126.51 91.14 9. 2 .22 0.30 3.153 ⋅10−6 T 2 3-26 en la cual la temperatura se encuentra en °F.899 4.14 u 6.4826 -5.27 4.022 -3.9 14.016 -5.30 0.19 1.19 1. COMPUESTO Peróxido de hidrógeno Naftaleno Cloropreno Ciclobutano Clorobenceno Anilina Fenol n-Butanol Oxido de propileno Oxido de butileno a b x 103 c x 103 d x 109 INTERVALO 5. que las capacidades caloríficas de las fracciones del petróleo en fase gaseosa se podrían representar en función de la temperatura y el factor de caracterización k.6 4.737 -5. CONSTANTES PARA LAS ECUACIONES: cp = a + bT + c T2.90 298-1500 K 2.18 Tabla 3-8.15 0 .2-dicloroetano Tricloroetano Tetracloroetano Amoníaco Hidracina Metilamina Dimetilamina Trimetilamina 1 .200 15.00 3.23663 -2.182 -3.97 0.3 11.554 3 .10 0.74 298-1500 K -13.93 75.97 8.78 55.3.9 3.20 23.7936 -1.1 .00 Los mismos investigadores encontraron.57 x 10-3 3.42 0.625 0.69 35. y cp= 7.5488 S.1-dicloroetano cis-1.0177 k ) ⋅10−3 T − 0.13 x 10-11 6. entre 0 y 1400°F.39 0.18 0.890 2.02 185.383 4.275 -2.85 1.52 19.0450k − 0. b.44 + 0.9 .751 -3.6 -48.85.9505 7.0 .336 5.397 -3.95 45.40 0.c x 106 1.00 105.50 0.990 2 .6 18.80 298-1500 K -9.6187 -3.10 298-1500 K -8.13.56 14.235 7.90 x 10-2 V 4.39.295 4.661 8.98 Tabla 3-9.1510 12.71 138 1.691 4.9 24.42 2.48.25 27.27 5.09 298-1500 K .5203 2.07 0.0 -62.57 86.25 6.11 143.0 30.6101 6. definido por la ecuación: .797 8.6 6.432 0.14 0.8 .307 0.93 x 10-2 0.6 61 9.28 2.70 298-1500 K -5.85 .948 6.95 + u Tv COMPUESTO Metano E tile no Etano Propileno Propano n-Butano iso-Butano Pentano A 3.4 .4 -107.80 4.91 16.41 2.122 4.179 0.307 11.4 x 10-12 8.401 5.50 298-1500 K .27 0.10 298-1500 K b x 103 9.40 45.800 -4.88.259 -2.50 0.516 9.89 10.6152 9. por la ecuación: c p = ( 0.2.97 123.5.81 97.83 8.dicloroetano Trans-1.93 x lO-2 3. CONSTANTES a.3S 0.68 126.098 6.

b. se mantiene constante T1 y se varía T2. Quebec. en ella se dan los valores de las constantes A. es usual tomar T1=25 °C. y T2. y D es la densidad relativa a 60°F.k= T D 1 3 3-27 donde T es la temperatura normal de ebullición. Kaliaguine de la Universidad de Labal. Canadá. en °R. por medio de una ecuación de la forma cp = a + b T + c T2 + d T3 la solución de la integral conduce a que: cPm = a + b c d 3 2 (T2 − T1 ) + (T22 + TT (T2 + T22T1 + T2T12 + T13 ) 1 2 +T 1 )+ 2 3 4 3-30 Conocidos los valores a. S. Duran. La Tabla 3. J. B. b. desarrollaron ecuaciones de la forma: cP = A + Be ⎛ C ⎞ ⎜− n ⎟ ⎝ T ⎠ 3-28 para cerca de 220 hidrocarburos en la fase gaseosa. la información acerca de la capacidad calorífica de un compuesto se conoce mediante tablas que dan la capacidad calorífica media. Thinh. Encontraron que las ecuaciones de esta forma representaban con mayor precisión (errores medios menos de 0. tabulándose los valores de cpm para el gas entre T. La capacidad calorífica media se define como: cP dT ∫ dh T = = 1 T2 − T1 T2 − T1 T2 cPm 3-29 y cuando la variación de cp con la temperatura se conoce. Esta es una forma conveniente cuando se requiere calcular cambios entálpicos. el rango de temperatura en que la ecuación es válida y el porcentaje de error medio. Como la mayoría de los datos termodinámicos se conocen a 25 °C. L. c y d. T. C y n. es fácil pensar en un programa de computador que evalúe las capacidades caloríficas medias entre 25 °C y T para diferentes gases.1 %. Y como también pueden variarse los valores de las constantes a. . por ejemplo. R. Ramalho y S. c y d para un gas cualquiera. P.10 es un extracto de este trabajo. Algunas veces. cpm. generalmente) los datos experimentales que las ecuaciones de expansión polinomial de 4 y 5 términos. La temperatura se expresa en K y la capacidad calorífica en unidades molares consistentes. partiendo de datos experimentales. dándose los valores de la capacidad calorífica media para el gas entre 25 °C y T.

7232 108.9992 a 0.06 1.0298 a 0.1141 742.2419 93.2097 1617.8699 301.9481 134. C Y n PARA LA ECUACIÓN EXPONENCIAL QUE DA LA CAPACIDAD CALORÍFICA EN FUNCIÓN DE LA TEMPERATURA.9302 140.05 1.5000 a 0.07 1.6083 105.9527 62.4-Pentadieno 2.1521 a 0.07 1.9960 b 0.7377 287.30769 .1648 63.0380 30.0206 16.2687 16.9571 72.4355 9.4183 155.8683 19.1634 382.8954 746.8030 a 0.0906 a 0.0431 772.9919 a 0.8702 153.7993 560.0237 a 0.0551 50.06 1.4229 157.4757 11.7757 136.3-pentadieno Iso preño Ciclo-Pentano MetilCiclopentano Etil-ciclo-Pentano n-propilciclo-Pentano n-butilciclo-Pentano Ciclo-Hexano Metilciclo-Hexano Etilciclo-Hexano n-propilciclo-Hexano Ciclo-Penteno 1 .9929 770.8931 a 0. B.09 1.9314 732.0838 1040.24 1.6869 85.4738 21.9926 b 0.08 L2143 a 0.06 1.0223 a 0.0375 0.3585 259.5361 94.06 0.1091 70.2394 653.0032 3775.09 1.1192 a 0.3930 647.4860 9.3464 76.0230 a 0.7426 578.3133 12.3539 768.09 1.4850 2165.2075 25.1097 16.8542 a 0.2319 126.3332 96.06 0.35207 1025.9791 a 0.8656 128.9220 a 0.9818 78.1016 21.9010 a 0.2060 23.6929 87.6021 333.2344 a 0.2123 599.4852 83.2432 13.9468 8.8562 726.2757 169.6333 27.0225 a 0.3201 18.7757 a 0.5166 760.8363 312.0372 a 0.10 1.0265 a 0.5592 13.4564 862.0180 a 0.05 1.0408 a 0.9117 1465.8872 a 0.5697 33.2-Butadieno 1.09 1.6558 66.1846 102.4971 89.0558 13.0166 15.0869 ⎛ C ⎞ ⎜− n ⎟ T ⎠ C 2295.06 0.04 1.0256 a 0-05 0.1843 147.9570 a 0.9250 B 22.06 1.0298 0.0046 a 0.05 0.1833 a 0.05 1.9843 a 0.0652 54.1451 13.4146 110.3-Butadieno 1.3213 13.06 0.Metilciclo-penteno Etino Propino Butino A 7.2966 171.06 1.Metil-pentano 3.8576 721.8598 20.06 1.1666 12.% ERROR 1.Metil-pentano n-Heptano n-octano n-nonano n-decano Etileno Propileno 1-Buteno Cis-2-Buteno Trans-2-Buteno Isobuteno 1-Penteno 1-Hexeno 1-Hepteno 1-octeno 1-noneno 1-deceno Propanodieno 1.07 1.05 a 1.4443 15.08 0.2448 65-0506 62.0715 a 0.06 a 1.3038 28.0247 a 0.06 0.1591 a 0.9593 3.1033 756.7211 90.1588 30.3507 n INTERVALO .9323 a 0.8148 10.09 0.6982 788.0380 a 0.06 1.4893 515.1691 620.3982 10.9735 a 0.3962 17.5203 22.9241 20.07 1.09 0.0953 756.6888 733.2796 11.9281 112.9819 16.7739 768.0302 a 0.1577 35.06 0.1732 141.2871 41.8029 784.0340 14.0346 a 0.4742 15.1411 a 0. cP = A + Be⎝ COMPUESTO Metano Etano Propano Butano Isobutano Pentano Isopentano Neo pentano Hexano-n 2.6131 21. CONSTANTES A.8917 37.9005 a 0.1951 357.13 0.06 1.Tabla 3-10.4296 502.5226 109.7216 549.34 0.8342 1258.7753 5904196 74.0785 879.2225 1855.06 0.0628 121.2222 24.07 0.8234 9.7935 120.8979 61.0401 a 0.9880 a 0.9908 46.07 0.4500 37.07 1.8706 32.05 1.6007 3.08 .0312 a 0.8227 2470.0236 738.9290 25.9651 5.5707 12. PARA HIDROCARBUROS.04 1.31 0.5614 6.27 0.

3165 113.0135 L0166 1.4025 129.4708 1-hexino 20. El segundo.3095 1414.0007 1.06 0.05 0.4976 85.9069 114.03 0.7804 672.03 0.6065 m-Xileno 18.7065 96.1337 1.0718 914. entre 25 °C y T.8226 672.0759 142.06 0.7046 Estireno 14.2544 49. con el aire como sustancia de referencia. con la diferencia de que en éste la temperatura de referencia es de 0 °C.9036 1228. denominado " Capacidades Caloríficas Medias para Hidrocarburos a partir de Ecuaciones Exponenciales ".04 0. Como se veía antes.03 0.9785 1.9791 533.8220 p-Xileno 18. La Tabla 3.0674 109.0559 93. para todos los gases que aparecen en las Tablas 3.5586 67.06 0.0361 n-butilbenceno 23.0164 1.10 y con la misma información del trabajo anterior.1377 1.2178 Benceno 8.04 0.0060 1.4227 616.06 0.1076 1.3475 o-Xileno 20. b: 298 .5558 1-decino 33.2560 94.0977 a a a a a a a a a a a a a a a a a a a 0.2571 999.4835 Tolueno 13.0952 1.2-Butino 14.03 Con esta base se realizaron dos trabajos: el primero.3516 739.1901 En la Tabla: a: 298 .1005 1.7639 1-pentino 16.1286 1.7. La Tabla 3.1107 904.1500 K.0980 1.5709 1100.7 y 3.8. 1.4869 1-nonino 30.2801 1167.06 0. La Tabla 3.0348 987.5265 1024. para muchos de los hidrocarburos de la Tabla 3.11a es un extracto de este trabajo.4.04 0. 3.2582 Etilbenceno 15. también publicado por la Universidad Nacional Sede Manizales.05 0.2979 n-propilbenceno 21.0875 1.6695 66.9897 1. 3-31 D = Densidad relativa.1428 1. publicado por la Universidad Nacional Sede Manizales. "Capacidades Caloríficas Medias a partir de Expansiones Polinomiales en t de tercer orden". (60°F/60°F).0554 0.0834 82.9192 93.5813 65. esta capacidad calorífica se utiliza solo en el cálculo de cambios entálpicos y en ellos no interviene el estado de referencia.1125 1. .06 0.0149 1-octino 26.5438 98.9376 661.1667 1266.11b muestra una parte de éste.7729 145.1940 1137.1000 K.5180 1-heptino 23.4569 Cumeno 18.7346 578.08 0.04 0. T = Temperatura en °F.10 0.6357 126.1234 79.12 da también valores para la capacidad calorífica media.3 VAPORES DE PETRÓLEO La capacidad calorífica de los vapores del petróleo en unidades másicas consistentes puede calcularse por la ecuación: cp = Donde: ( 40 − D )(T + 670 ) 6450 cp = Capacidad calorífica en unidades másicas consistentes.4160 2-pentino 16.6444 n-pentil benceno 27.03 0. para el intervalo.3607 633.

b = Tc Conocidas dos parejas buena precisión (cp.042 7. T) se pueden calcular los valores de cp a otras temperaturas con buena precisión. Temperatura de referencia: 25 °C T ºC 25 50 100 150 200 250 300 350 400 450 500 550 600 650 700 750 800 850 900 950 N2 6.4 ECUACIÓN DE KOTHARI .011 8.373 7.952 6.798 7.039 7.930 6.010 7.287 11.895 6.908 6. Tabla 3-11a.038 8.196 7.612 7.961 6.323 8. Cuando se da la capacidad calorífica por medio de una ecuación.100 7.407 11. " PROPIEDADES DE LOS GASES Y LÍQUIDOS \ Editorial McGraw Hill.244 10.899 6.304 7.431 8.576 .4.009 7.626 11.031 7.544 CO2 8.100 9.955 6.5 cal/g.106 8.958 6.DORAISWAMY Los autores plantearon la ecuación: c p = a + b ⋅ log (Tr ) 3-32 Capacidad calorífica (másica o molar) Temperatura reducida = T/TC Constantes Temperatura crítica donde: cp Tr a.758 7.891 7.499 7.292 7.398 7.689 8.060 8.135 7.969 6.358 7.973 6.122 7.201 7.466 7.781 7.945 8.031 7.064 7.819 7.338 7.991 9.131 7. Una aproximación que puede usarse como último recurso consiste en utilizar un valor de 0.986 7.982 7.207 8.466 7.221 7.520 11.185 7.961 9.496 8.081 7.756 8.870 10.514 8.902 6.921 6.281 8.623 8.260 8. Cuando no se dispone de información acerca de la capacidad calorífica de un gas.888 11. se indican las unidades de la capacidad calorífica y de la temperatura.458 O2 7. pero las constantes tienen también unas unidades determinadas.985 7.727 11.161 11.739 10.013 7.476 7.028 11.892 8.668 9. C° para un gas cuya capacidad calorífica se desconoce.330 7.155 8.235 8.073 8.7.699 7.559 8.364 7.303 7.914 6.925 AIRE 6.269 7.000 7.823 H2O 8.227 7. pueden utilizarse los métodos de aproximación descritos en el libro de Sherwood-ReidPrausnitz.407 7.533 H2 6.136 7.362 8.950 6.161 7.565 7.489 8.057 7.537 8.047 7.015 7.945 6.432 7.824 8.316 8.163 7.434 8.062 10.031 9.939 6.168 7.398 8.360 7.104 7.324 7.024 7.374 8.510 7.055 7.896 6.196 7.100 CO 6.741 7. CAPACIDADES CALORÍFICAS MEDIAS cp en unidades molares consistentes.069 7.461 8.235 7. tema que se escapa del objetivo de este capítulo.414 7.557 8.072 7.874 7.131 8.944 6.879 8.247 7.857 7.456 9.942 6.583 10.988 7.391 7.262 7.425 7.170 S2 7.259 7.296 7.3.442 7.108 7.233 9.517 7.082 7.418 10.185 8.656 7.

788 7.897 25.231 12.260 36.188 19.790 29.932 19.637 40.701 14.612 9.130 8.838 7.650 7.973 16.786 7.309 9.116 27.999 12.597 35.925 24.616 16.075 24.657 14.681 15.718 40.548 23.241 7.740 34.127 17.070 25.368 12.554 12.777 9.107 21.169 44.560 27.861 11.019 8.711 36.642 7.942 11.899 22.708 7.895 10.793 20.285 7.85 50 100 150 200 250 300 350 400 450 500 550 600 650 700 750 800 850 900 950 1000 1050 1100 1150 1200 Tabla 3-11b.099 18.195 31.622 33.522 21.227 7.196 36.653 29.199 7.104 8.594 10.301 12.494 12.727 23.447 9.622 8.761 7.899 8.379 9.648 9.524 7.788 48.868 17.676 17.958 7.790 22.540 13.608 18.702 46.624 11.329 7.244 40.915 31.354 44.615 42.1000 1050 1100 1150 1200 1250 1300 1350 1400 1450 1500 7.933 34.598 7.396 20.316 15.851 7.143 35.372 25.63 i 27.582 9.680 7.589 7.158 12.629 7.894 13.660 38.432 10.178 7.804 29.932 28.557 7.686 8.517 19.593 8.110 13.674 30.844 C4H8 20.551 24.611 12.244 15.424 47.209 23.703 7.190 13.160 21.776 7.283 14.943 37.761 7.286 11.635 8.913 11.292 33.491 7.276 12.735 7.240 9.595 8.828 7.738 25.864 34.614 21.432 10.219 9. CAPACIDADES CALORÍFICAS MEDIAS cp en unidades molares consistentes.063 27.878 30.156 8.695 8.049 8.346 39.225 15.646 8.577 7.79 15.979 26.759 19.158 7.433 31.159 15.007 20.052 16.180 14.062 26.551 9.225 22.249 17.535 14.080 12.364 36.620 7.466 12.530 37.126 29.949 12.623 18.119 7.649 28.167 22.180 8.142 35.642 38.704 17.713 9.281 21.340 11.989 8.300 18.297 23.673 7.243 10.610 7.670 7.119 47.967 25.924 32.°C 26.469 16.673 24.950 13.754 14.527 32.813 7.220 7.951 45.392 41.614 17. Temperatura de referencia: 25 °C CH4 C2H6 C3H8 n-C4H10 C2H4 C3H6 8.476 13.934 .077 8.138 7.736 16.200 26.018 27.515 9.954 12.902 9.161 28.720 11.022 14.608 8.120 24.957 8.017 30.445 8.367 25.902 32.595 21.677 8.015 15.704 T.004 39.733 7.452 27.413 18.174 28.414 36.438 30.688 41.530 19.130 31.788 37.464 15.263 7.612 18.802 7.382 24.667 8.703 22.839 9.704 39.691 7.843 33.590 12.580 30.059 20.230 19.503 43.657 23.829 41.421 20.613 30.307 7.017 25.754 26.965 18.351 24.550 35.720 7.650 28.305 15.565 7.432 12.204 8.749 7.409 20.

414 7.265 7.340 7.998 7. b y c? SOLUCIÓN: Las unidades de la constante a deben ser las mismas de cp.680 8.093 7.205 7.023 7.057 6.665 8.451 8.946 .440 9.348 1200 7.039 7.070 1000 7.154 7.428 11.769 8.196 x 10-3 T + 0.845 7.949 6.980 7.989 6.926 6.320 9.960 9.507 600 7. cp en unidades molares consistentes.170 9.165 7.190 6.009 25 6.054 6.122 8.062 7.768 7.752 12.°C N2 O2 AIRE H2 CO CO2 H2O 0 6.967 7. a) ¿Cuáles son las unidades de las constantes a.213 10.962 8.260 7.973 9.706 8. CAPACIDADES CALORÍFICAS MEDIAS.501 11.680 9.570 11.805 12.360 8.946 6.928 900 7.020 9.036 7.785 800 7.949 6.688 12.012 100 6.061 200 6.485 7.960 6. EJEMPLO 3.644 700 7.380 7.858 6.960 7.595 8.549 7.955 7.965 8.296 7.420 7.961 8.684 7.740 1500 7.591 7.050 9.001 18 6.351 11.057 10.860 En el ejemplo siguiente se analizará cómo estas ecuaciones pueden transformarse de tal manera que las unidades de la temperatura varíen.830 7.916 7.729 7.864 6.075 7.1 La capacidad calorífica del H2 está expresada por medio de la ecuación: cp = 6.003 8. es decir: caloría gmol ⋅ K o BTU lbmol ⋅º R La constante b está multiplicada por la temperatura en K.613 1400 7.998 6.850 9.146 7.551 7.192 7.0.001 6.838 6.616 7.965 6.221 8.350 7.210 1100 7.138 7.277 7.150 300 7.716 8.482 1300 7.128 7.118 6.256 400 7. Temperatura de referencia: 0 °C T.965 7.377 500 7.4757 x 10-6 T2 con la temperatura en K y cp en unidades molares consistentes.227 7.983 7. y este producto debe tener las mismas unidades que cp .207 7.635 12.855 12.590 8.959 6.674 7.196 10.Tabla 3-12.266 7.094 7.482 7.015 7.560 9.510 8.002 6.718 8.120 10.781 7.489 7. por tanto sus unidades serán: caloría gmol ⋅ K º ⋅K o BTU lbmol ⋅ R º ⋅K .985 7.

4757 ⋅ 10 ⋅ ⋅ gmol ⋅ K º ⋅K 2 1C º ºC2 efectuando productos y reorganizando: cp = 6. SOLUCIÓN: Como: luego: T (K) = T (°C) + 273. .196 ⋅ 10−3 −6 1K º (T + 273) ⋅ K caloría ⋅ ⋅ gmol ⋅ K º ⋅K 1C º ºC 2 2 1K º (T + 273) ⋅ K caloría +0.8 ⎠ º F 2 lbmol ⋅ R º ⋅K 2 F º ⎝ efectuando y reorganizando cp = 6.8 ⎠ º F F º ⎝ BTU Rº ⎛ T − 32 ⎞ K 2 ⋅ ⋅ + 273 ⎜ ⎟ 1.946 ⋅ − lbmol ⋅ R º F º lbmol ⋅ R º ⋅K +0.927 + 0. y.4757 ⋅ 10−6 T − 32 ⎞ K º R º ⎛ ⋅ ⎜ 273 + ⋅ ⎟ 1.026 x 10-3 T + 1.928 + 6.De manera análoga. 1 C° = 1 Kº ⎛ caloría ⎞ caloría 1 K º cP = ⎜ ⋅ ⎟ = 6. como la constante c está multiplicada por la temperatura elevada al cuadrado. K2.196 ⋅ 10−3 cP = 6.4682 x 10-7 T2 con cp en unidades molares consistentes y la temperatura en °F.3732 x 10-5 T + 0. SOLUCIÓN: Como: T (ºC ) = T ( º F ) − 32 32 T ( K ) = 273 + Rº = Fº T ( º F ) − 32 1. las unidades de c deben ser: caloría gmol ⋅ K º ⋅K 2 o BTU lbmol ⋅ R º ⋅K 2 b) Transforme la ecuación de tal manera que la temperatura quede expresada en grados centígrados.946 gmol ⋅ K º 1 C º ⎝ gmol ⋅ C º ⎠ −0.4757 x 10-6 T2 con cp en unidades molares consistentes y la temperatura en °C.8 pueden plantearse las unidades de la ecuación inicial como: BTU R º 0. c) Encuentre la ecuación para la capacidad calorífica con la temperatura en °F y cp en BTU/lbmol·F°.

se obtiene un valor (al unir los puntos correspondientes) de 0.124 x 10-2 T . A 500 K la capacidad calorífica. calcule cp para el etano a 500 K y encuentre el porcentaje de error de cada cálculo.648 + 4.62 Kcal/kg K°.0. para el etano es de 18.322 % b) A partir de la Tabla 3.186 kJoule/Kcal.600) en °C. EJEMPLO 3.66 Kcal/kJoule K° (Tabla 3.2. SOLUCIÓN: Se trata de pasar las unidades de energía y las unidades de masa. SOLUCIÓN: a) A partir del nomograma de la Figura 3.66 ) x 100 / 18.186 kJoule.6 Kg ⋅ K º Kgmol Kgmol ⋅ K º % Error = ( 18.0. 1 Kcal = 4.1. Kcal cal = Kgmol ⋅ K º gmol ⋅ K º Ahora. de ahí que utilizando el punto 9 que corresponde al intervalo (200 .62 Kcal 30 Kg Kcal ⋅ = 18.7: T = 500 K = 227 °C.53 x 10-5 (500)2 + 1.74 x 10-9 (500)3 cp = 18.82046 x 10-3 T + 1.66 = . Efectuando la conversión: cP = 0.99128 x 10-6 T2 tal como se pedía.66 Kcal/kgmol K° y el porcentaje de error es de 0 . encontrándose que: cp = 29.7 se encuentra que cp para el etano está dado por la ecuación: cp = 1.74 x 10-9 T3 con cp en unidades molares consistentes y temperatura en K válida entre 273 y 1500 K Reemplazando la temperatura: cp = 1.4a ). Como: se encuentra que: 1 Kcal = 1000 cal. Utilizando la información que se ha dado hasta ahora.18.1. b y c por el factor 4.076 . luego basta multiplicar las constantes a.d) Encuentre la ecuación con cp en kJoule/(kgmol Kº) y la temperatura en K.124 x 10-2 (500) .648 + 4. cp. y 1 kgmol = 1000 gmol.6 .53 x 10-5 T2 + 1.

657 x 10-5 T2 + 2.25 x 10-3 T .55175 x 10-2 T + 3.7753 exp (. cp = 18. d) En el Apéndice B la ecuación para el etano es: cp = 33. cp = 18.3 Para el etano. Reemplazando la de temperatura.10. . f) En la Tabla 3.2394/T1. cp = 18. cp = 18.254 x 10-2 T .516 Kcal/kgmol K° y el error es de . EJEMPLO 3.6496 Kcal/kgmol K° y el error es de 0.3889 x 10-10 T4 con la capacidad calorífica en Joule/gmol K° y la temperatura en K.8339 . la ecuación para el etano es: cp = 1. la ecuación para el etano es: cp = 9.9.76892 x 10-4 T2 .8463 Kcal/kgmol K° y el error es de 1 %. Para T = 500 K = 900 °R. válida entre 50 y 1400 °F.c) En el Apéndice A la ecuación para el etano es: cp = 1. Reemplazando T = 5OO K en la ecuación. se conocen los siguientes valores de temperatura y capacidad calorífica: 298 K 900 K cp = 12. válida en el mismo intervalo de temperaturas.292 + 4.1.862.6796 Kcal/kgmol K° y el porcentaje de error es de 0.69 Kcal/kgmol K° La temperatura crítica vale 305.27 x 10-6 T2 con T en °R y cp en unidades molares consistentes.38 + 23.58 Kcal/kgmol K" cp = 27.39 K Encuentre la ecuación de Kothary-Doraiswamy para el etano y calcule la capacidad calorífica a500 K. e) En la Tabla 3.056 %.1 %. Reemplazando el valor de T = 500 K.081 x 10-9 T3 en unidades molares consistentes y la temperatura en K.0.77 %.1177 x lO-7 T3 + 1. válida entre 273 y 1500 K.1. cp = 77.023 ) con cp en unidades molares consistentes y temperatura en K.4.5075 kJoule/kgmol K° y realizando la conversión de unidades.2796 + 41.4. valida entre 298 y 1500 K.

912 b = 31.SOLUCIÓN: Las temperaturas reducidas son: TR1 = 298 = 0. La entalpía y la energía interna están relacionadas por la ecuación: h = u + Pv 4-1 la cual diferenciada totalmente se transforma en: dh = du + d ( Pv ) 4-2 Los análisis de procesos de calentamiento de sistemas cerrados a presión y a volumen constante llevaron a que: A volumen constante: A presión constante: d'q1 = cv dt = du d'q2 = cp dt = dh 3.1 GENERALIDADES PARA cp y cv DE SÓLIDOS Y LÍQUIDOS.484 cp = 12. como puede verse al recalcular los valores de la Tabla 3.947 Resolviendo el sistema: a= 12.976 305.39 Kgmol ⋅ K º El porcentaje de error es del 5.947 305.976 27. 4.912 + 31.8 3.653 305.11 .39 puede plantearse las siguientes dos ecuaciones: 12.a para el compuesto.58 = a + b log 0. Pero a medida que aumenta la temperatura disminuye el error.69 = a + b log 2. Capítulo 4. se encuentra la capacidad calorífica para el etano: cP = 12.484 log Tr Reemplazando en ella la temperatura de 500 K.4. Capacidades Caloríficas de sólidos y líquidos.39 TR12 = 900 = 2.912 + 31.3 %.484 ⋅ log 500 Kcal = 19.

además. Solo unos cuantos líquidos. nomogramas y ecuaciones. . El caso general se presenta cuando tanto la presión como el volumen cambian durante el proceso.2 CAPACIDADES CALORÍDFICAS DE LÍQUIDOS. Ella es un resumen de las Tablas presentadas en los textos de Watson – Hougen – Ragarz y Williams – Johnson (ver bibliografía). tienen una capacidad calorífica mayor que el agua. siempre y cuando se cumplas las condiciones anteriores. cp de un líquido es más alto el cp del sólido correspondiente. como el amoniaco.para el mismo cambio de temperatura. 4.13 da valores puntuales para la capacidad calorífica de sustancias orgánicas e inorgánicas. En general. La capacidad calorífica de líquidos se presenta. d'q2 es mayor que d'q1 o sea que la energía en forma de calor que es necesario suministrar es mayor cuando el proceso se realiza a presión constante que cuando se efectúa a volumen constante. Ecuación 4. Al reemplazar. Las capacidades caloríficas de líquidos.34. son esencialmente iguales y dependen fundamentalmente de la temperatura. En estas condiciones: d ' q2 = dq '1 4-4 Y de ahí se concluye que cp = cv para sólidos y liquidos. en la mayoría de los casos. a presión constante y a volumen constante. en base masa y la forma de presentar la información se efectúa mediante tablas . la energía interna y la entalpía en función del calor: d ' q2 = dq '1 + Pdv + vdP 4-3 y. líquidos y sólidos son incompresibles. sin embargo.en la diferencial total. 4. los términos P dv y v dP tienden a cero porque. evidentemente.1 TABLAS.2. cuando se trata de líquidos y sólidos se encuentra que si los cambios de presión son bajos (menores de 5 atm) y cambios moderados de temperatura (debido a la dilatación térmica). La tabla 4.

502 0.006 10 200 1.4.20 0 25 50 80 21 a 115 .765 0.506 Benceno n-Butanol o-Xileno Metanol m-Xileno Propanol p-Xileno Glicerina Mercurio Acido Sulfúrico Acetona .430 -80 Agua n-Decano 0 1. La capacidad calorífica se expresa en unidades de base masa consistente.061 50 300 1.425 0.485 0.401 0.0335 0.778 0.369 Etanol 12 a 99 .215 200 a 100 100 1.598 0.421 0.051 n-Butano 0 Isobutano 0 1.616 0. En ella se indica la sustancia representada y el intervalo de temperatura en que puede ser utilizarse para cada sustancia. Tabla 4-1.470 0.485 0.540 0.386 0.495 0.458 0.392 0.473 0.526 0.530 0.000 0 100 1.342 0. Unidades de base masa consistentes. Un nomograma similar al utilizado para los gases se presenta en la Figura 4.°C cp COMPUESTO T.098 0 n-Hexano 60 1.650 0. PUNTUALES PARA LÍQUIDOS.490 0.470 0. A PRESIÓN CONSTANTE.536 0.°C Amoníaco -40 1.520 0.443 0.580 0.155 85 Isopentano 0 0.434 0.2.364 0.20 0 50 100 -50 0 50 100 0 cp 0.417 -40 Nitrato Sódico 350 0.600 0.505 0.444 0.383 0.50 .008 0a50 Tolueno 15 1. CAPACIDADES CALORÍFICAS.549 0.672 0.512 100 n-Heptano 8 0a50 20 30 5 10 20 40 50 0 30 60 100 0 30 60 100 0 30 60 100 0 60 100 25 0.534 0.668 0.411 0.76 0 30 100 -40 0 15 a 20 40 .788 0.389 0.582 0.507 0. COMPUESTO T.575 0.397 0.460 0.479 0a50 Acido Nítrico 25 0.0329 0.406 0.549 0.426 0.465 0.383 0.518 0.2 NOMOGRAMAS.425 0.440 0.6.601 0.0330 0.687 0.527 0.535 0.

2. . Análogamente a los gases.Figura 4-1. 4. se dispone de diferentes ecuaciones para representar la capacidad calorífica de los líquidos en función de la temperatura. CAPACIDADES CALORÍFICAS PARA LÍQUIDOS Unidades másicas consistentes.3 ECUACIONES.

Tabla 4-2.544 1.200 80 a 300 Tetracloruro de carbono CC14 0.15 a 10 n-Heptano 0. CONSTANTES PARA LA ECUACIÓN 4-5.28 10 a 140 Acido Acético CH3COOH 0.764 . La capacidad calorífica se encuentra en unidades de masa consistentes y la en Kelvin. 4-7 4-6 .506 0.Schong y Yaws de Lámar University.38 10 a 45 Dióxido de azufre so2 0.476 1. encontraron ecuaciones de la forma: cP = A + BT + CT 2 + DT 3 calculando las constantes A. Texas. con la capacidad calorífica en unidades másicas consistentes y la temperatura en grados Kelvin.194 . B.420 30 a 80 Difenilo 0. estando la capacidad calorífica en unidades de base masa consistente y la temperatura en ºC.339 0.576 1.235 0. Beamount. Temperatura en grados centígrados.910 .100 a 150 Cloroformo CHC13 0.031 0a70 Sulfuro de carbono cs2 0.330 . La capacidad calorífica está en unidades másicas consistentes y la temperatura se encuentra expresada en K.318 0.30 a 60 A partir de los datos experimentales de cp para los líquidos a diferentes temperaturas y mediante un programa similar al utilizado en este capítulo.3 da los valores de estas constantes y el rango de temperatura válido para cada ecuación.246 . En el Apéndice E se muestran las constantes para ecuaciones de la forma: cP = A + BT + CT 2 + DT 3 + ET 4 y el intervalo de temperatura en que la ecuación es válida.3 se presenta en el Apéndice D. COMPUESTO FORMULA a b* 103 INTERVALO °C Acido sulfúrico H2SO4 0.300 1.709 40 a 140 Glicol C2H6O2 0.30 a 20 n-Bu taño C4H10 0. para ecuaciones de la misma forma. C y D de la ecuación. Miller .550 1.30 a 60 Propaño C3H8 0.496 0.2 muestra los valores de las constantes a y b para ecuaciones de la forma: cP = a + bT 4-5 Con el intervalo de temperatura en el que la ecuación es válida.468 0. Una información similar a la Tabla 4.198 0.226 0.929 0a80 Acido fórmico HCOOH 0. La Tabla 4.20 a 200 Acetona C3H6O 0.La Tabla 4. cp = Unidades de base masa consistente.505 .

04941 0.20 -19.3785 0.745 4.42 15.95 1573.210 -6.73 58.22 0.4706 0.01228 B x 103 252.414 -0.00 -13.28 -116.4778 0.47 59.048 10.10 -14.43 -10.3499 -0.825 1.71 -21.481 -1.42 -34.8 59.64 -7.09 19.8429 -1.48 -9.16 17.0440 0.683 -1.289 8. cp en unidades másicas consistentes.4498 -0.47 -26.332 6.46 -7.10 49.625 0.66 -6.3 44.726 -0.25 7.1201 -0.5 -4704.037 -3.738 12170.8 3357.1 30. °C -219 a -140 -101 a 80 -7 a 280 114 a 500 -73 a 150 17 a 200 -91 a 30 -164 a-135 -11 a 140 -205 a -150 -57 a 20 -84 a 175 -114 a 20 -87 a 80 -51 a 140 -77 a 100 2 a 200 0 a 35O -43 a 425 -259 a-245 -210 a-160 -218 a-130 -249 a-230 -189 a -130 -169 a -140 -185 a 40 -185 a 80 -183 a-110 -183 a 20 -188 a 80 -25 a 325 -48 a 300 13 a 325 6 a 250 81 a 410 -95 a 310 -95 a 320 -95 a 340 -45 a 340 6 a 360 41 a 400 -128 a 100 -91 a 180 -94 a 220 7 a 260 -31 a 325 -109 a 120 -146 a 200 -130 a 250 -113 a 180 -112 a 200 -150 a 240 -98 a 220 -114 a 180 -126 a 200 -98 a 120 -89 a 200 -141 a 125 -97 a 230 -63 a 250 -23 a 260 .77 -27.739 31.24 210.00 -56.72 -143.920 -10.04 22.961 15.347 3.77 911.5737 -3.59 49.1405 0.59 28.51 40.12 -16.46 -43.36 -18. Ten K COMPUESTO F2 Cl2 Bra I2 so2 SO3 N2O NO NO2 CO co2 HF Hcl HBr HI NH3 N2H4 H2O H2O2 H2 N2 o2 Ne Ar C2H4 C3H6 C4H8 CH4 C2H6 C3H8 o-Xileno m-Xileno p-Xileno C6H6 C10Hg Tolueno Etilbenceno Isopropiíbenceno C6H5C1 C6H5NH2 C6H5OH C3H6 1-Buteno 1 -Penteno 1-Hexeno C6H5CHCH2 QH6 C5H8 QH^CI C2H4O C3H7O C4H9O CH3OH CaH.06268 -0.4 -254.3 126.31 -41.3182 0.2761 0.66 11.467 8.61 4.82 3.41 7.39 5.6741 0.07 2.4440 3.179 -10.79 -11.892 3.573 4.90 33.46 11.41 5.761 -9.74 13.7 126.95 137.46 18.09154 -0.711 2.95 30.306 8.34 13.9 -150.1121 -0.4 -50.5 -61.70 -25.978 -2.310 -20.913 7.27 -14.1247 52.3986 -0.089 -8.3154 0.85 118.47 32.7 -395.3 8.30 -5.1461 0.146 13.5 -197.670 2.915 -19.87 10.5422 1.6418 -1.06 -1.97 3.01117 -0.40 8.94 14.Tabla 4-3.839 -11.346 -0.02618 -0.0 972.54 -13.188 12.284 -0.1 -6982.9 -768.218 6.8382 -0.24 523.02 7.615 -2434.11 -46.08117 -1.3326 -0.4090 72.59 66.927 14.66 -15.371 -2.798 254.009 3.63 14.6 20.30 -1.92 14.6896 -0.049 2.1689 54.6353 -0.85 29.610 INTERVALO.1388 0.923 -4.60 -10.1322 -0.286 2.317 2.457 3.1 -8.540 2.915 -107.17 6.601 2.55 -110.12 -16.1610 0.20 20.7900 -1.37 -13.452 51.649 7.3 83.1 79375.OH C3H7OH CIÍ3CI C4H9OH C4Ha CH2C12 CHCI3 CC14 A -0.21 -35.8 4.94 13.3 14217 68.5645 -19.231 9.4 -40.6 18.97 23.08753 -0.481 2.064 -0.288 -0.1407 -0.33 8.584 2.7 -1095.559 8.21 58.4587 -1.2960 -37.99 4.16 -35.45 44.412 -0. CAPACIDADES CALORÍFICAS DE LÍQUIDOS CONSTANTES PARA LA ECUACIÓN: cp = A + B T + C T2 + D T3.199 -329.1487 0.04123 -0.653 3.16 44.95 32.5 -69.058 Cx 106 -3.085 -18.646 10.218 1.86 11.62 -0.3402 0.2839 0.634 0.86 -34.97 12.00 2.0 301.040 DxlO9 1464 28.2300 0.3 1575.149 2.6 156.465 1.26 -13.36 -105.1467 0.7587 -0.720 4.

Tabla 4-4. para compuestos cuya capacidad calorífica se ha medido.113 4.41) ( ) 4-9 donde: cp: T: k: Capacidad calorífica.152 Celonas 0.117 ⋅10−2 ⋅º API ) ⋅10−3T ( 0. proponiendo la siguiente expresión para la capacidad calorífica en función de la temperatura.4.91 -0.85 -0. .5 HIDROCARBUROS LÍQUIDOS.1 Ácidos 0. Se calculan por medio de la ecuación: º API = 141.2.8 FAMILIA r a Alcoholes 0.5 D 60º F 60º F ( ) 4-10 en la que D es la densidad relativa.4 da algunos valores para esas constantes. Factor de caracterización de la Universal Oil Products. en unidades de base masa consistentes.0573 Hidrocarburos Alifáticos 0. el cual varía entre 10 y 13 (ya definido). calculados a partir de los datos experimentales.2. ECUACIÓN 4.05k + 0.128 ⋅10−2 ⋅º API ) + ( 0.5 − 131. Fallón y Watson estudiaron datos experimentales de capacidades caloríficas a presión constante para muchos hidrocarburos y derivados líquidos del petróleo.60 -0.503 + 0. a una temperatura de 25 °C.587 -0.135 Esteres 0. °API: Grados API. los °API y el factor de caracterización k: cP = ( 0. CONSTANTES PARA cP DE LÍQUIDOS ORGÁNICOS.4 LÍQUIDOS ORGÁNICOS Para líquidos de naturaleza orgánica la siguiente ecuación da la relación entre la capacidad calorífica en unidades másicas consistentes y la masa molecular.355 + 0. los cuales son una medida de la densidad relativa.873 -0. °F. con bastante exactitud: cP = r M a donde: M = Masa Molecular r y a = Constantes que dependen de la familia a que pertenece el compuesto 4-8 La Tabla 4. Temperatura.

k = 11. .8.9 g por centímetro cúbico.1 En la Tabla 4. tendrá una densidad relativa de 0.Por ejemplo.465 Kcal/kg C°. Recalcule este valor a partir del nomograma y de las ecuaciones disponibles en este capítulo y los apéndices y encuentre el porcentaje de error. CAPACIDADES CALORÍFICAS DE ACEITES DE PETRÓLEO LÍQUIDOS. para el benceno tiene un valor de 0. cp . Las curvas sobre la gráfica principal se aplican a sustancias medias. cuyos factores de caracterización son aproximadamente 11.131.72 En la Figura 4. como se verá más adelante. un petróleo que tiene una densidad a 6O °F de 0. Cuando no se dispone dé datos para la capacidad calorífica. Para otros materiales. utilizando un factor derivado en función de k. la capacidad calorífica. Para otros materiales debe corregirse el valor leído. EJEMPLO 4.9) . multiplíquese por el factor de corrección. °API = ( 141.2 se representa la ecuación anterior. Figura 4-2.1 se encuentra que a 80 °C.5 =25. material de contenido medio.5/0.8. colocado en el ángulo inferior izquierdo. a presión constante de líquidos puede utilizarse la Regla de Kopp.9 con respecto al agua a la misma temperatura y.

4. 4.9381 x 10"6 T + 8.3.694 x 103 T . La temperatura es de 80 °C.47 Kcal/k El porcentaje de error es de 1. el punto 23 representa el benceno.8 muestra la capacidad calorífica de algunos elementos comunes y coques. b) A partir de la Tabla 4.43.1 GRÁFICAS.SOLUCIÓN: En la Figura 4.7 x 106 T2 + 44.464 Kcal/kg c° y el porcentaje de error es de 0.3 la capacidad calorífica del benceno está dada por la ecuación: cp = . De nuevo. existen gráficas que dan la variación de la capacidad calorífica con la temperatura. T en K. ecuaciones y.3 CAPACIDADES CALORÍFICAS DE SÓLIDOS.07 %. Uniendo la temperatura de 80 °C con el punto 23 y prolongando la recta hasta la línea de la derecha se lee un valor de 0.46 x 10"3 T .4a da la capacidad calorífica de óxidos y la Figura 4. c) En el Apéndice E se encuentra la siguiente ecuación para el benceno: cp = 1. como una aproximación. en unidades de base masa consistentes.2149 x 10"1 + 3.4b la de compuestos de calcio. La Figura 4.481 + 15. Se utilizan de la misma manera. válida entre 6 y 250 °C.0. La Figura 4.22. en unidades másicas consistentes. se encuentra que cp .8.1.8258 x 10'9 T3 en unidades másicas consistentes y T en K. Puede calcularse a partir de gráficas. El caso general es que cp aumente con ella (el Fe alfa por ejemplo disminuye).09 x 109 T3 con cp en unidades másicas consistentes. entre 10 y 80 °C.1. . en unidades de basemasa consistentes. la capacidad calorífica de sólidos depende fundamentalmente de la temperatura.457 Kcal/kg C° y el porcentaje de error es de -1.72 %. Tiende a un valor de cero cuando la temperatura tiende a cero absoluto. De manera similar a los gases. la cual equivale a 353 K y reemplazando la temperatura en la ecuación se encuentra que: cp = 0. mediante la Regla de Kopp. Reemplazando en ella la temperatura de 353 K.

CAPACIDADES CALORÍFICAS DE ELEMENTOS COMUNES Y COQUES. Tomada.Figura 4-3.de Hougen-Watson-Ragatz .

. Figura 4-4b.Figura 4-4a CAPACIDADES CALORÍFICAS DE ALGUNOS ÓXIDOS COMUNES. CAPACIDADES CALORÍFICAS DE ALGUNOS COMPUESTOS DE CALCIO.

2073 273 . La Tabla 4.80 5. Tabla 4-5.360 0.604 1.1174 273 .150 76200 423400 979500 67800 208700 101000 284000 241200 .673 2.87 5.1323 273 .555 0.484 2.991 273 .0 12.20 17.33 6. rojo K HBr KC1 KNO3 KNO3 Si SiC SiO2.42 28.457 273 -317 273 .7 5.89 10. para que no se vaya a dividir por cero el tercer término del lado derecho de la ecuación.8971 0.21 5.8 5.638 0.8 22.35 16. alfa NH4C!.4.1973 273 .1629 273 . Perry y Chilton. de manera obligatoria.9 19.810 273 .68 10.1803 273 .13 6.00 18.1674 1674 .74 8.376 5.1373 273 .600 273 .377 0.3.1234 % DE INCERT.40 10.77 10.0617 0. gama Fe.626 273 .8712 0.1357 273 .202 0.882 1.336 -c 522500 INTERVALO.472 273 . las ecuaciones que describen el comportamiento de la capacidad calorífica con la temperatura tienen la forma general: Cp = a + b T + cT2 3.936.41 0.2617 0.1373 273 .197 0.322 0.08 17. alfa Fe.1373 273 . 1 3 ? 5 7 3 2 5 2 1 2 3 2 2 2 ? 2 2 1 7 ? 2 5 10 5 2 10 2 2 1 1 307600 10800 156800 116900 130300 15060 0.0 21. blanco P.336 0.1198 273 . alfa Ag a 4.49 10.162 5.2 Ecuaciones. Temperatura en K. tomadas del" Manual del Ingeniero Químico". alfa P.1043 273 .86 4.17 con la capacidad calorífica en unidades molares consistentes y la temperatura en K.462 0.334 1. beta Fe.26 9.133 0.640 3. Editores.336 273 .17 10.5 da los valores de las constantes a.3576 0.848 273 .386 1.1097 273 . SUSTANCIA Al A12O3 BaCl2 BaSO4 CaCl2 CaCO3 CaO CaSO4 C(gráfito) C(diamante) Cu CuO Fe.12 8.544 273 .44 10. delta FeO Fe2O3 Fe3O4 FeS2 Pb PbO Mg MgCl2 MgO Ni.24 11.1033 273 .189 0.1179 1179 .72 41.68 1.1197 0.80 0.3059 1.30 0.773 273 .401 401 -611 273 .62 24. cuarzo.52 2. Para los sólidos.1173 273 .1173 273 .931 273 .60 bx 103 0.923 273 .543 273 .1492 1. Unidades molares consistentes. CAPACIDADES CALORÍFICAS DE SOLIDOS.1065 273 .318 0.1055 273 . y el intervalo de temperatura en el que la ecuación es válida para diferentes elementos y compuestos comunes.50 0.291 0.30 10. b y c.87 4. CONSTANTES PARA LA ECUACIÓN cp = a + bT + c T2. K 273 .1041 1041 .

1173 2 2 1.728 273 . Para ambas fases se dan los datos respectivos en la Tabla 4.638 273 . 4.38 5. Es importante anotar que en el cálculo de una capacidad calorífica utilizando la Regla de Kopp deben tenerse en .1074 273 .1 LEY DE DULONG Y PETIT.583 273 . rómbico S.926 0. puede utilizarse una regla aproximada. alia Na NaCl NaNO3 S. monoclínico Sn SnCl2 Zn ZnCl2 ZnO ZnS 9. La anterior característica fue observada por primera vez por Dulong y Petit y a éste se le conoce como el valor de Dulong y Petit. que tiene el inconveniente de dar valores constantes e independientes de la temperatura y sólo debe ser utilizada como último recurso.1573 273 . REGLA DE KOPP.40 12.433 273 .095 182400 194600 273 .520 273 . Sin embargo.01 10.368 368 .145 0.392 273 .6.3.83 5.AgCl AgNO3.60 18.60 0. Plantea que para los elementos sólidos la capacidad calorífica a volumen constante tiende a un valor invariable de 6.480 0.2 cal/at-g C° al aumentar la temperatura.440 0.536 0.3.79 4.3 LEY DE DULONG Y PETIT.371 273 .56 3.05 16.420 5.270 0.3.9 11.20 5.800 0.640 0. aunque muchos elementos alcanzan este valor a temperatura ambiente. Cuando no se dispone de información para la capacidad calorífica de sólidos y líquidos.929 1. 4. Esta regla es válida a temperatura ambiente y no puede ser aplicada a elementos con menor masa atómica que el potasio.5 2 5 3 3 2 ? 1 7 1 - 4.504 273 .80 0.3. la temperatura a que se alcanza este valor no es la misma para todas las sustancias: el plomo lo alcanza a 100 K y el diamante a 2000 K.81 0.692 273 . Es una ampliación de la ley anterior a los compuestos y plantea que: "la capacidad calorífica de un compuesto es aproximadamente igual a la suma de la capacidad calorífica de los elementos que lo constituyen".25 15.63 4. Para elementos de masa atómica inferior al potasio se asignan valores calculados a partir de datos experimentales La regla se aplica a los líquidos.2 REGLA DE KOPP.3. usando unos valores modificados para la capacidad calorífica de los diferentes elementos.

2 7. calcule la capacidad calorífica a partir de la Regla de Kopp.7 Si 3.3 Calcule la capacidad calorífica.931 BTU/lbmol F° b) A partir de la Tabla 4.4 S 6.87 + 0. máxime cuando es un valor a 25 °C y no se conoce cómo varía con la temperatura. SOLUCIÓN: a) En la Figura 4.8 2.150600 T en unidades molares consistentes y la temperatura en K. Tabla 4-6. a partir de la información dada en este capítulo.8 O 4. VALORES PARA LA REGLA DE KOPP.15 BTU/lb F° = 11. por tanto T = 200 ºC y T = 473 K.2 + 4 x 4) cal/gmol K° = 28. válida entre 273 y 810 K. variación de suprema importancia en el cálculo de cambios entálpicos. EJEMPLO 4.cuenta todos los átomos de un elemento en su fórmula molecular y que la capacidad calorífica que se encuentra está expresada en unidades molares consistentes.3 4.de una aproximación utilizable sólo en última instancia. SOLUCIÓN Tomando el valor de cada elemento de la Tabla 4.6 la temperatura está expresada en grados Kelvin. Reemplazando en la ecuación el valor de T = 473 K. Leyendo en la figura: cp = 0. cp .0 6.5 se encuentra que cp para el CuO está dada por la ecuación: cp = 10.58 cal/gmol Kº.6 y multiplicando por el número de átomos en la molécula se tiene que: cp = (6.2 8. Se trata -de nuevo. para el CuO.0 7.2 Para el BaSO4 sólido. Temperatura: 25 °C. se encuentra que: .3 B 2.8 5.7 4.0 EJEMPLO 4.2+6.3576 x 10'2 T .0 F 5.0 P 5.4 cal/gmol el valor experimental es de 25.4 Otros 6.4 7. Unidades molares consistentes. ELEMENTO SÓLIDOS LÍQUIDO C 1.8 H 2.

4 CARBONES. En estas condiciones. la capacidad calorífica de un carbón se calcula como el promedio ponderado. en forma de gráficos y tablas. másico.63 ⋅ 10−7 T 2 + 5.3. La capacidad calorífica de diferentes clases de carbón. MVS. se define como igual al 10 % del carbón seco y libre de cenizas. lo que si ocurre con las mezclas de gases y sólidos. El Coal Conversión System Data Book cita las siguientes capacidades caloríficas de los componentes. existiendo ecuaciones que describen este comportamiento.188 BTU/lbmol F° c) A partir de la Regla de Kopp: cp = ( 6.381 + 4.25 ⋅ 10−11T 3 cP = 0. de diferentes solutos a diferentes concentraciones. 4.2 BTU/lbmol F° 4. MVP.7 ⋅ 10−2 T − 2. de las capacidades caloríficas de sus componentes.39 ⋅ 10−4 T 4-11 4-12 4-13 4-14 Para materia volátil primaria: Para materia volátil secundaria: Humedad: se utiliza la capacidad calorífica del agua líquida. es la diferencia entre la materia volátil total y la materia volátil secundaria. basados en el trabajo de Kirov: Para carbono fijo: Para cenizas: cP = 0. Las capacidades caloríficas de soluciones no son aditivas (igual sucede con el volumen).180 + 7. Se conoce información sobre la capacidad calorífica de soluciones acuosas. La materia volátil secundaria.78 ⋅ 10−5 T cP = 0. La capacidad calorífica de soluciones aumenta con la temperatura.2 + 4 ) BTU/lbmol F° = 10. La materia volátil primaria.4 CAPACIDAD CALORÍFICA DE SOLUCIONES. . Ecuaciones en las cuales la capacidad calorífica está en unidades másicas consistentes y la temperatura en °F.5 ⋅ 10−4 T cP = 0. puede estimarse combinando las capacidades caloríficas de los componentes que se reportan en el análisis aproximado.cp = 11. y de carbón que ha reaccionado parcialmente. pero en ausencia de información puede considerarse que lo son.145 + 4.699 + 3.

a una misma temperatura y diferentes concentraciones.5a. tomadas del Manual del Ingeniero Químico. d y e dan la capacidad calorífica para diferentes soluciones acuosas. CAPACIDADES CALORÍFICAS DE DISOLUCIONES ACUOSAS DE ÁCIDOS A 20 °C Figura 4-5b CAPACIDADES CALORÍFICAS DE DISOLUCIONES ACUOSAS DE BASES A 20 °C . multiplicada por su fracción másica o molar en la solución. En el Apéndice F se muestran valores puntuales para diferentes soluciones.En el caso de no existir información acerca de la capacidad calorífica de una solución acuosa. Las capacidades caloríficas de soluciones no acuosas pueden consultarse en las Tablas Críticas Internacionales. como regla aproximada. b. la capacidad calorífica del agua. puede emplearse. Figura 4-5a. a varias concentraciones y a una temperatura constante de 20 °C. Esto es prácticamente cierto cuando se trata de soluciones diluidas. c. Las Figuras 4.

CAPACIDADES CALORÍFICAS DE DISOLUCIONES ACUOSAS DE SULFATOS A 20 °C Figura 4-6.Figura 4-5c. CAPACIDADES CALORÍFICAS DE DISOLUCIONES ACUOSAS DE NITRATOS A 20 °C . CAPACIDADES CALORÍFICAS DE DISOLUCIONES ACUOSAS DE CLORUROS A 20 °C Figura 4-5d.

0788 = (0.5 CAPACIDAD CALORÍFICA PARA MEZCLAS DE GASES Y SÓLIDOS Las capacidades caloríficas en estas fases tienen características comunes.0) BTU/lb F° cp = 0.3922 BTU/lb F° .435 BTU/lb F° cp = 0. multiplicada por su fracción molar o másica (dependiendo de las unidades de cp) o sea un promedio ponderado: cP .0 BTU/lb Fº cp = (0. mezcla = ∑ xi cPi 4-15 donde: xi = Fracción molar o masica del compuesto i.2852x0.7397 BTU/lb F° cp = 0.424x0.4.4 % 36. Si los sólidos de una mezcla no interactúan entre sí.1893 + 0.424 + 0.106x0.4 % 10.364 .6 % 10.7397 + 0.1977 BTU/lb F° cp = 0.0.1893 BTU/lb F° cp = 1.2852 Reemplazando T = 120 ºF en las ecuaciones de Kirov: Carbono fijo MVP MVS Cenizas Humedad Por tanto. Calcule.4. Materia volátil secundaria Materia volátil primaria = 0.364) = 0. ni forman soluciones sólidas (aleaciones). : : : : : cp = 0.435 + 0.1977 + 0. Se reemplaza la temperatura en cada expresión para calcular la capacidad calorífica de cada componente y luego se halla el promedio ponderado. EJEMPLO 4. a 120 °F.1 (0.1 SÓLIDOS.0788x0. las cuales se analizarán a continuación.6% Se calcula inicialmente la cantidad de materia volátil secundaria y de materia volátil primaria. cpi = Capacidad calorífica para el compuesto i. 4. la capacidad calorífica de mezclas sólidas puede calcularse como la suma de las capacidades caloríficas de los constituyentes. la capacidad calorífica de un carbón cuyo análisis último es: C fijo MCV Cenizas Humedad SOLUCIÓN: 42.106x1.0788) = 0.5.

Fracción molar del componente i.4.4.30228 Para la mezcla se tiene que: 2 3 4 cP .3779 32.45064 . Los conceptos aplicados a la capacidad calorífica de mezclas sólidas son los mismos para las mezclas gaseosas.70 0.7067 43. Esto se cumple cuando el comportamiento de los gases es ideal o cuando los gases reales se encuentran a altas temperaturas y presiones bajas. EJEMPLO 4.73. mezcla = ∑ ( xi ai + xibT i + xi ciT + xi d iT + xi eiT ) .40471 bx 103 .9983 dx 109 5.5 Los gases de combustión de una caldera tienen el siguiente análisis molar: N 70 % CO 12 % O2 8% H20 10 % A partir del Apéndice B encuentre una ecuación que dé la capacidad calorífica de la mezcla gaseosa en función de la temperatura. mezcla = ∑ ( xi ai + xibT i + xi ciT + xi d iT ) 4-16 donde: ai.6291 .94119 1.12 0. bi ci di x i T : : : Constantes de la ecuación para el componente i. Cuando las capacidades caloríficas de los gases se expresan en función de la temperatura mediante ecuaciones de la forma: cP = a + bT + cT 2 + dT 3 la capacidad calorífica de una mezcla de i componentes puede calcularse por medio de la expresión: 2 3 cP . d y e para los cuatro componentes de la mezcla: COMPUESTO N2 CO2 02 H2O X 0.0082 .3842 . b.4467 e x 1012 . c.5. donde este valor es despreciable.2 GASES.65064 ex 106 5.37.10 ax 10 2.25308 .20.98832 3.13304 10.1006 4.08 0. Temperatura.9.00681 79.8. SOLUCIÓN: En la siguiente Tabla se resumen los valores de las constantes a.3186 37.11.4572 .3.90223 2. cuando sus calores de dilución son cero.

cv. De manera similar puede demostrarse que la desviación de la capacidad calorífica a volumen constante. soluciones y materiales diversos puede ser consultada en el Manual del Ingeniero Químico.74071 x 10-6 T2 + 3. Finalmente. de manera análoga a como se explicará para la propiedad entalpía en el Capítulo V.57493 x 10-3 T + 1. entre otros.08184 x 10-9 T3 .86664 x 10 + 5. en la Figura 4. sólidos. Para hallar cp del gas real. Perry y Chilton Editores.7. en algún estado de referencia. se calcula primero la capacidad calorífica del gas ideal a partir de una ecuación o nomograma y se busca la corrección que debe hacerse para utilizar la Ecuación 4.71484 x 10-12 T4 con cp en Joule/gmol K° y la temperatura en K. . cuando se evalúa el cambio desde una presión baja.7. P° (gas ideal) hasta una presión real más alta. en ella puede observarse que cp siempre aumenta con la presión.18.7 se ha graficado la capacidad calorífica en función de la presión y la temperatura reducida. Ella se puede expresar en función de las propiedades generalizadas y evaluar la integral de manera gráfica. otra información acerca de la capacidad calorífica para gases.Reemplazando valores y efectuando se encuentra que: cp = 2. está dada por la ecuación: (c V −c 0 V T ) = ( ∆c ) V T ∂2P = T ∫ 0 2 dv V ∂T V 4-19 En la Figura 4. 4. líquidos. tal como se muestra en el siguiente ejemplo. en las Tablas Críticas Internacionales. a la misma temperatura se encuentra que: (c P 0 − cP ) = ( ∆cP )T = −T ∫ T ∂ 2v dP P0 ∂T 2 P 4-18 Ecuación que es la desviación de la capacidad calorífica. Su variación con la presión está dada por la ecuación: ⎛ ∂ 2v ⎞ ⎛ ∂cP ⎞ T = − ⎜ 2⎟ ⎜ ⎟ ⎝ ∂p ⎠T ⎝ ∂T ⎠ P 4-17 Transponiendo P e integrando el primer miembro entre un valor conocido.2.6 CAPACIDADES CALORÍFICAS DE GASES A ALTAS PRESIONES La capacidad calorífica de los gases varía con la temperatura y con la presión. tal como se muestra en la Figura 4. en el Manual de Química de Lange.

6969 5 x 10-6 T3 + 8.189 x 10-10 T4 con T en K y cp en Joule/kgmoI.17 x 10-3 T2 .Figura 4-7. . En el estado de gas ideal está dada por la ecuación: Cp = 47.1.1.971 K y 4256.68 kPa.K Su temperatura y presión críticas son 369. Calcule la capacidad calorífica del propano a 200 °C y 60 bar.6. Capacidad calorífica a altas presiones EJEMPLO 4.31469 x 10-1T + 1.2659 .

41 4256. .2 T = 200 °C = 473 .92 Joule gmol ⋅ K Joule gmol ⋅ K 0 cP = ∆CP + CP = (108.68 cal Joule = 17.56 % con respecto al gas ideal.16 en la ecuación se encuentra que: 0 CP = 108.87 Joule gmol ⋅ K valor que significa una variación del 15.28 369.16 = 1.7: 0 ∆CP = CP − CP = 4.58 gmol ⋅ K gmol ⋅ K Reemplazando T = 473.SOLUCIÓN: La presión y temperaturas reducidas son: P = 60 bar = 6000 kPa Pr = De la Figura 4.58 ) cP = 125.16 K Tr = 473.971 6000 = 1.29 + 17.