Capítulo 3. Capacidades Caloríficas de gases. 2 INTRODUCCIÓN 2 3.1 CAPACIDAD CALORÍFICA A PRESIÓN CONSTANTE, cp. 2 3.2 CAPACIDAD CALORÍFICA A VOLUMEN CONSTANTE, cv. 2 3.3 DIMENSIONES.

UNIDADES. CONVERSIÓN DE UNIDADES. 4 3.4 DEPENDENCIA DE cp CON RESPECTO A LA PRESIÓN. DEPENDENCIA DE cv CON RESPECTO AL VOLUMEN. 6 3.5 VARIACIÓN DE LAS CAPACIDADES CALORÍFICAS, A PRESIÓN CONSTANTE Y A VOLUMEN CONSTANTE, CON LA TEMPERATURA. 9 3.6 CAPACIDAD CALORÍFICA DE GASES. 12 3.6.1 GASES IDEALES. 12 3.6.2 GASES REALES. 15 3.7 DATOS PARA CAPACIDADES CALORÍFICAS A PRESIÓN CONSTANTE, 15 cp, DE GASES. 3.7.1 TABLAS O VALORES PUNTUALES. 15 3.7.2 GRÁFICOS 15 3.7.3 NOMOGRAMAS. 16 3.7.4. ECUACIONES. 18 3.7.4.1 MÉTODO ALGEBRAICO. 20 3.7.4.2 MÉTODO DE AJUSTE POR MÍNIMOS CUADRADOS. 22 3.7.4.3 VAPORES DE PETRÓLEO 30 3.7.4.4 ECUACIÓN DE KOTHARI - DORAISWAMY 31 Capítulo 4. Capacidades Caloríficas de sólidos y líquidos. 37 4.1 GENERALIDADES PARA cp y cv DE SÓLIDOS Y LÍQUIDOS. 37 4.2 CAPACIDADES CALORÍDFICAS DE LÍQUIDOS. 38 4.2.1 TABLAS. 38 4.2.2 NOMOGRAMAS. 39 4.2.3 ECUACIONES. 40 4.2.4 LÍQUIDOS ORGÁNICOS 43 4.2.5 HIDROCARBUROS LÍQUIDOS. 43 4.3 CAPACIDADES CALORÍFICAS DE SÓLIDOS. 45 4.3.1 GRÁFICAS. 45 4.3.2 Ecuaciones. 48 4.3.3 LEY DE DULONG Y PETIT. REGLA DE KOPP. 49 4.3.3.1 LEY DE DULONG Y PETIT. 49 4.3.3.2 REGLA DE KOPP. 49 4.3.4 CARBONES. 51 4.4 CAPACIDAD CALORÍFICA DE SOLUCIONES. 51 4.5 CAPACIDAD CALORÍFICA PARA MEZCLAS DE GASES Y SÓLIDOS 54 4.5.1 SÓLIDOS. 54 4.5.2 GASES. 55 4.6 CAPACIDADES CALORÍFICAS DE GASES A ALTAS PRESIONES 56

Capítulo 3. Capacidades Caloríficas de gases.

INTRODUCCIÓN El cálculo de las variaciones de energía, necesarias en la realización de balances en operaciones unitarias y procesos unitarios requiere de un método que sea fácil y general. Esto se consigue con el uso de una propiedad termodinámica conocida como capacidad calorífica. El estudio que se hará en este capítulo se refiere a esta propiedad, a la forma como se expresa y se calcula. 3.1 CAPACIDAD CALORÍFICA A PRESIÓN CONSTANTE, cp. En el Capítulo III se estableció que la entalpía es una propiedad de estado y que el estado termodinámico de un sistema simple compresible queda determinado por el conocimiento de dos propiedades intensivas, intrínsecas e independientes; por tanto, una propiedad de estado cualquiera puede expresarse como una función de otras dos. De esta manera, para la entalpía puede plantearse que:
h = f (T , P )

3-1

es decir, la entalpía es función de la presión y de la temperatura. Al derivar completamente se encuentra que:
⎛ ∂h ⎞ ⎛ ∂h ⎞ dh = ⎜ ⎟ dT + ⎜ ⎟ dP ⎝ ∂T ⎠ P ⎝ ∂P ⎠T

3-2

Si la variación de entalpía ocurre a presión constante, la derivada se transforma en: ⎛ ∂h ⎞ ⎛ ∂h ⎞ 3-3 dh = ⎜ ⎟ +⎜ ⎟ ⎝ ∂T ⎠ P ⎝ ∂P ⎠T ⎛ ∂h ⎞ y el término ⎜ ⎟ se conoce con el nombre de capacidad calorífica a presión ⎝ ∂T ⎠ P constante y se nota como cp, que significa "La capacidad calorífica a presión constante, cp, es la razón de cambio de la entalpía con respecto a la temperatura, a presión constante". 3.2 CAPACIDAD CALORÍFICA A VOLUMEN CONSTANTE, cv. Procediendo de manera análoga con la energía interna de un sistema simple compresible puede plantearse que: u = f (T , v ) 3-4 o sea, la energía interna es función de la temperatura y del volumen.

Derivando totalmente la función anterior:
⎛ ∂u ⎞ ⎛ ∂u ⎞ dh = ⎜ ⎟ dT + ⎜ ⎟ dV ⎝ ∂T ⎠V ⎝ ∂V ⎠T

3-5

si la variación de energía interna ocurre a volumen constante, la derivada se reduce a:
⎛ ∂u ⎞ 3-6 dh = ⎜ ⎟ dT ⎝ ∂T ⎠V ⎛ ∂u ⎞ y el término ⎜ ⎟ se conoce con el nombre de capacidad calorífica a volumen ⎝ ∂T ⎠V constante, y su símbolo es cv. Por definición:

"La capacidad calorífica a volumen constante, cv, es la razón de cambio de la energía interna con respecto a la temperatura, a volumen constante". Para visualizar físicamente estas propiedades considérese energéticamente los siguientes sistemas y procesos: a. Un sistema cerrado formado por una unidad de masa de una sustancia pura, al que se le suministra una cantidad de calor d'q1; a volumen constante. Del balance energético para este sistema se sabe que: d ' q1 − d ' w = du

3-7

Como el volumen es constante, no se realiza trabajo, d'w = 0 y la ecuación se reduce a: d ' q1 = du 3-8

ecuación que dice que el suministro de energía al sistema, en forma de calor, aumenta su energía interna. b. Considerando el mismo sistema de la parte a., pero realizando el calentamiento a presión constante. Al suministrar una cantidad de calor, d'q2, el balance energético del proceso es: d ' q2 − d ' w = du pero d'w = Pdv, por tanto: d ' q2 = du + PdV y de la definición de entalpía se sigue que: d ' q2 = dh encontrándose que el flujo de calor aumenta la entalpía del sistema. 3-10 3-9

3-11

Con base en los análisis energéticos de los dos sistemas anteriores, las capacidades caloríficas, a presión y a volumen constante, pueden definirse como:

⎛ d ' q1 ⎞ cV = ⎜ ⎟ ⎝ ∂T ⎠ ⎛ d ' q2 ⎞ cP = ⎜ ⎟ ⎝ ∂T ⎠ es decir:

3-12a

3-12b

"la cantidad de energía, en forma de calor, requerida para aumentar la temperatura de una unidad de masa de una sustancia en un grado, ya sea a volumen o a presión constante".

La cantidad de calor añadida a una sustancia, entre los mismos límites de temperatura, es mayor cuando ésta se calienta a presión constante que a volumen constante, debido a la energía extra requerida para el trabajo de expansión. Esto quiere decir que d'q2 es mayor que d'q1 y, por tanto, la capacidad calorífica a presión constante es mayor que la capacidad calorífica a volumen constante.

3.3 DIMENSIONES. UNIDADES. CONVERSIÓN DE UNIDADES.

Las dimensiones de la energía interna y la entalpía específicas son ENERGIA/MASA y las dimensiones de las capacidades caloríficas, definidas con base en ellas son: ENERGÍA MASA ⋅ CAMBIO DE TEMPERATURA por cantidad de sustancia, las dimensiones son: ENERGÍA MOL ⋅ CAMBIO DE TEMPERATURA
UNIDADES.

Las unidades varían de un sistema a otro. En los sistemas Inglés o Americano, Métrico e Internacional, las unidades de las capacidades caloríficas son, respectivamente:
BTU Kilocaloria KiloJoule libra ⋅ F º Kilogramo ⋅ C º Kilogramo ⋅ K º donde, por conveniencia, se utiliza el símbolo de grados delante del símbolo que indica la temperatura para hacer énfasis en que se trata de una diferencia de grados y no de grados. Cuando se utiliza la cantidad de sustancia, las unidades para las capacidades caloríficas en los tres sistemas citados son: BTU Kilocaloria KiloJoule libramol ⋅ F º Kilogramo ⋅ mol ⋅ C º Kilogramo ⋅ mol ⋅ K º

Como un cambio de temperatura en grados centígrados es igual al mismo cambio de temperatura en grados Kelvin, se puede plantear que: Kcal Kcal = Kg ⋅ C º Kg ⋅ K º Kcal Kcal = Kg ⋅ mol ⋅ C º Kg ⋅ mol ⋅ K º

KJ KJ = Kg ⋅ mol ⋅ C º Kg ⋅ mol ⋅ K º análogamente, como una diferencia de temperatura en grados Fahrenheit es igual al mismo cambio de temperatura en grados Rankine se tendrá que: BTU BTU = lb ⋅ F º lb ⋅ R º
CONVERSIÓN DE UNIDADES.

BTU BTU = lb ⋅ mol ⋅ F º lb ⋅ mol ⋅ R º

La conversión entre los diferentes sistemas de unidades se lleva a cabo conociendo las elaciones entre las unidades de energía, masa y diferencia de temperatura. Así, por ejemplo, para pasar la unidad de energía del Sistema Métrico al Sistema Internacional basta con saber que 1 Kilocaloría = 4,186 kilo Joules y, evidentemente, multiplicar la capacidad calorífica por esta cantidad. Una conversión interesante se presenta entre las unidades de la capacidad calorífica en los sistemas Americano de Ingeniería y Métrico, la cual se muestra sabiendo que: 1 kilogramo = 1000 gramos 1 kilocaloría = 1000 cal y para la misma diferencia de temperatura: 1 libra = 453.6 g 1 BTU = 252 cal

Cº =1 1,8 F º Multiplicando sucesivamente por factores que son iguales a la unidad, se tiene que: 1 Kcal Kcal 1000 cal 1 BTU 1 Kg 453, 6 g 1 C º =1 ⋅ ⋅ ⋅ ⋅ ⋅ Kg ⋅ C º Kg ⋅ C º 1 Kcal 252 cal 1000 g 1 lb 1,8 F º 1⋅ 453, 6 ⋅ BTU BTU =1 252 ⋅1,8 lb ⋅ F º lb ⋅ F º resultado que muestra que las unidades son diferentes pero las capacidades caloríficas son numéricamente iguales.

Análogamente puede demostrarse que: 1 Kcal BTU =1 Kg ⋅ mol ⋅ C º lb ⋅ mol ⋅ F º

la capacidad calorífica a volumen constante depende de la temperatura y del volumen. es decir. Para presiones por encima del valor de la presión en el punto critico. las unidades para la masa molar y la diferencia de temperatura deben ser kgmol y grados Centígrados. siempre que las unidades que la componen sean consistentes. el efecto de los cambios de presión sobre cp es despreciable. con la presión a diferentes temperaturas. DEPENDENCIA DE cv CON RESPECTO AL VOLUMEN. Las capacidades caloríficas no se definen cuando una sustancia pura presenta un cambio de fase. queriendo indicar que -como numéricamente son iguales -puede utilizarse cualquiera de los dos sistemas mencionados. La Tabla 3. 3. respectivamente. Cuando se trata de gases. pertenezcan al mismo sistema de unidades: si la energía se expresa en BTU. . el efecto de ésta disminuye con el aumento de temperatura. De manera similar sucede cuando se están utilizando unidades molares consistentes: si la energía se expresa en kilocalorías. ya que la entalpía y la energía interna están variando y la temperatura se mantiene constante y al ser dT = 0 tendrían un valor infinito. y de manera análoga. la masa y la diferencia de temperatura deberán expresarse en libras y grados Fahrenheit. Más adelante se estudiará la forma como se evalúa la capacidad calorífica a altas presiones. el efecto puede despreciarse para variaciones de presión bajas (del orden de 10 atm) y por debajo de la temperatura crítica. Tal como se ha definido. la capacidad calorífica a presión constante depende de la temperatura y de la presión. La capacidad calorífica a presión constante esta relacionada con la presión por medio de la ecuación: ⎛ ∂ 2v ⎞ ∂cP = −T ⎜ 2 ⎟ ∂p ⎝ ∂T ⎠ P 3-13 Para líquidos y sólidos. la capacidad calorífica a presión constante aumenta cuando lo hace la presión y llega a tener un valor infinito en el punto crítico.con base en la concordancia de unidades de estos dos sistemas se utilizan los términos: "unidades en base masa consistentes" y "unidades en base molar consistentes" para acompañar a las capacidades caloríficas. Otras unidades muy usadas en los sistemas Métrico e Internacional son: cal g ⋅ mol ⋅ C º cal g ⋅Cº Joule g ⋅ mol ⋅ K º Joule g ⋅Cº En general.4 DEPENDENCIA DE cp CON RESPECTO A LA PRESIÓN. las capacidades caloríficas para gases se expresan en base molar y las capacidades caloríficas de sólidos y líquidos en base masa. Para variaciones grandes de presión.1 muestra la variación de la capacidad calorífica para el aire a presión constante.

.311 0.277 0. cp en unidades másicas consistentes.Tabla 3-1.279 0. Presión.237 0.251 0.247 0.239 0. En esta figura la presión se encuentra expresada en libras fuerza por pulgada cuadrada.370 0. la atención se centrará fundamentalmente en la capacidad calorífica a presión constante.245 0. La Figura 3. la capacidad calorífica a volumen constante depende del volumen.412 -100 0.298 -50 0. para el nitrógeno. atmósferas.332 0. y en caso de utilizarse.240 0.Variación de Cp con la presión para el aire.1 muestra la variación de cp a varias temperaturas.242 0.258 0 0.238 0.259 0. °C 1 10 20 40 70 100 100 0.257 0.846 -150 0. De manera similar.505 La Figura 3.285 0. VARIACIÓN DE LA CAPACIDAD CALORÍFICA CON LA PRESIÓN Y LA TEMPERATURA.250 0. Figura 3-1.2 muestra la misma variación para el vapor de agua.240 0. las condiciones serán tales que ésta puede considerarse independiente del volumen.239 0.238 0. estando relacionados por medio de la ecuación: ⎛ ∂2 P ⎞ ⎛ ∂cV ⎞ = T ⎜ 2⎟ ⎜ ⎟ ⎝ ∂v ⎠T ⎝ ∂T ⎠V 3-14 Sin embargo.246 0.

. Variación de cp con P varias temperaturas para el vapor de agua.Figura 3-2.

las mediciones experimentales. Allí.5 VARIACIÓN DE LAS CAPACIDADES CALORÍFICAS. Para sólidos. el resultado es que la capacidad calorífica toma valores igual a infinito varias veces (o lo que es lo mismo. Fahrenheit.2b muestran la capacidad calorífica del agua líquida y del vapor de agua a presión constante en unidades del Sistema Internacional. En muchos casos estas ecuaciones toman la forma de expansiones polinomiales en T de orden n (n = 1. se expresa mediante el uso de ecuaciones semiempírícas que buscan describir -lo más exactamente posible. la bibliografía reporta ecuaciones de la forma: cP = a + bT + cT −2 3-17 y en ellas. la curva que describe el comportamiento de la capacidad calorífica con la temperatura (Figura 3. líquida. Como una sustancia presenta varios cambios de fase. sólido beta..Las Figuras 3. Rankine o Kelvin. Observando la Figura 3. con la temperatura.. por ejemplo: cP = a + bT (líquidos y sólidos) 3-15 cP = a + bT + cT 2 + dT 3 (líquidos y sólidos) 3-16 las cuales se encuentran a partir de los datos experimentales.3 se ve que hay dos cambios de fase y una transición en la fase sólida. 3. porque en este punto tanto la entalpía como la energía interna siguen cambiando mientras que la temperatura permanece constante. La variación de la capacidad calorífica de sólidos. mediante procedimientos algebraicos o. pudiendo analizarse claramente su variación con la presión y la temperatura. de una forma más exacta.2a y 3. necesariamente. no está definida) y no se puede granear de una manera continua la capacidad calorífica en función de la temperatura.. la temperatura está expresada en grados absolutos generalmente Kelvin. A PRESIÓN CONSTANTE Y A VOLUMEN CONSTANTE. gaseosa o alguna forma alotrópica (sólido alfa. etc.).). . mediante regresión lineal por mínimos cuadrados. En estas ecuaciones la temperatura puede expresarse en grados centígrados. y la capacidad calorífica se expresa en unidades másicas o molares consistentes. CON LA TEMPERATURA.3) presenta una discontinuidad. Los mejores valores experimentales de capacidades caloríficas han sido determinados como consecuencia cuántica y se llaman calores específicos espectrográficos. 3.ya que ésta no puede tomar el valor cero en el tercer término del lado derecho de la expresión. 2. para distinguirlos de los determinados por pruebas calorimétricas. líquidos y gases.. La capacidad calorífica (a presión constante o a volumen constante) es una propiedad que cambia considerablemente con la temperatura. comenzando desde un valor de cero en el cero absoluto de temperatura y aumentando hasta el primer cambio de fase. por lo que solo se puede tener la capacidad calorífica como una función continua de la temperatura en una fase determinada: sólida.

Figura 3-2a. Capacidad calorífica del agua líquida. .

Variación de la capacidad calorífica con la temperatura. .Figura 3-2b. Capacidad calorífica del vapor de agua. Figura 3-3.

la capacidad calorífica a presión constante es función de la presión y de la temperatura. que tiene la forma: cP = A + Be ⎛ C ⎞ ⎜− n ⎟ ⎝ T ⎠ 3-18 la cual se estudiará posteriormente.6 CAPACIDAD CALORÍFICA DE GASES. dh = du + d (Pv) Diferenciando: . Es muy importante tener siempre en cuenta que cuando se utiliza una de estas ecuaciones debe tenerse claramente especificado: . función exclusiva de la temperatura. La relación entre cp y cv para un gas ideal se muestra a continuación: h = u + Pv Por definición. V. y . n: PV = nRT Para los gases ideales se encuentra que la energía interna es función de la temperatura únicamente e independiente de la presión y el volumen. Para los gases reales.6.Las unidades en que debe utilizarse la temperatura. Otras formas particulares de ecuación serán discutidas al analizar la capacidad calorífica de cada fase. en muchos casos es posible despreciar la dependencia de la presión. hay métodos termodinámicos de cálculo para encontrar esta dependencia partiendo de unos datos de referencia. se sigue que: h = u + Pv = h + RT 3-19 o sea que la entalpía es. el volumen. Además. 3. T y el número de moles. Un gas ideal es aquel que cumple la ecuación de estado que relaciona la presión. Se comenzará por examinar algunas generalidades para los gases ideales y se hablará posteriormente de los gases reales. a partir de la definición de entalpía.1 GASES IDEALES. . en fase gaseosa. h = u + Pv. Todo esto será discutido al encontrar las ecuaciones a partir de los datos experimentales. Algunas veces también se especifica el porcentaje de error medio absoluto de la ecuación.Hay una ecuación especial para hidrocarburos.Las unidades en que está expresada la capacidad calorífica.El intervalo en que la ecuación es válida. Sin embargo. la temperatura. y la ecuación de estado del gas ideal. también. Cuando esto no es posible. quedando en función de la temperatura únicamente. 3. P.

para el nitrógeno.20 Figura 3-4. a bajas presiones y alias temperaturas. Para gases monoatómicos como el helio. todos a bajas presiones. puede suponerse que la única forma de energía interna es debida a la energía de traslación de las moléculas. el cadmio y el mercurio. a vanas temperaturas.cv) con la presión.Sabiendo que: y además. se cumple la Ecuación 3. En este caso puede demostrarse que u=3 2 RT con lo que: obteniéndose que: Como: se encuentra que: du = 3 2 R ⋅ dT du 3 = R = cV dT 2 cP − cV = R cP = 5 2 R . En ella puede observarse como. por tanto. dh = cp dT y. Variación de (cp – cv) con la Temperatura y la Presión para el nitrógeno.4 muestra la variación de la diferencia (cp . du = cv dT d (Pv) = d (RT) = R dT cp dT = cv dT + R dT cP − cV = R 3-20 La Figura 3. entonces. el argón y el neón y muchos vapores metálicos como el sodio. (comportamiento ideal).

a temperatura ambiente.. en la práctica se utilizan ecuaciones semiemipíricas.como conclusión: en los gases ideales monoatómicos. vibración y los cambios electrónicos de los átomos o moléculas. TIPO DE MOLÉCULA ALTA TEMPERATURA TEMPERATURA AMBIENTE Monoatómica Poliatómica Lineal Poliatómica no lineal n es el número de átomos en la molécula. Puede darse una relación aproximada de esta variación en función del número de átomos en la molécula y de que ésta sea o no lineal. nitrógeno. VALOR APROXIMADO DE LA CAPACIDAD CALORÍFICA. rotación. Br2. ( 3n − ) R ( 3n − 3) R 5 2 3 2 R 3 2 5 2 R R 3R Para encontrar una ecuación teórica que describa la variación de la capacidad calorífica de los gases con la temperatura. La Tabla 3. la ecuación es: cP = 7 2 + ( 3080 ) T 2 ⋅R⋅ e ⎛ 3080 ⎞ ⎜ ⎟ ⎝ T ⎠ 2 3080 ⎞ ⎛ ⎛ ⎞ ⎜ ⎟ ⎝ T ⎠ − 1⎟ ⎜e ⎜ ⎟ ⎝ ⎠ con la temperatura en K. Así. Para los gases diatómicos como hidrógeno.2 resume la información anterior. para un gas monoatómico: cp = 5 2 R + f (T ) y para uno diatómico: cp = 7 2 R + f (T ) ecuaciones en las cuales el término variable con la temperatura es complicado y de difícil manejo. NH3. por ejemplo. valores que aumentan con la temperatura Para los gases poliatómicos como el C02. las capacidades caloríficas también varían con la temperatura y de manera diferente para cada gas. oxígeno. etc. Así. la capacidad calorífica a presión constante y a volumen constante se mantiene invariable con la temperatura. Algunas veces son llamados gases ideales aquellos gases cuyas capacidades caloríficas se mantienen constantes con la temperatura. Debido a su complejidad. habría que tener en cuenta los movimientos de traslación. hasta 2000 K. óxido nitroso y monóxido de carbono se encuentra experimentalmente que. Tabla 3-2. Cl2. de tal manera que cp podría expresarse siempre en la forma: cp = Término constante + función de la temperatura reuniéndose en el término constante los movimientos de traslación y rotación y en el término variable con la temperatura las vibraciones y los cambios electrónicos. para el monóxido de carbono. .

6. Para indicar que estos datos sólo son aplicables en el estado ideal se simbolizan con un asterisco o la letra o minúscula como superíndice.1 TABLAS O VALORES PUNTUALES. sea solo función de la temperatura no es aplicable completamente a los gases reales.4a y 3.4b dan valores puntuales. para la capacidad calorífica a presión baja y constante de vanos gases. pero son útiles en el cálculo de cambios entálpicos. medidos experimentalmente. las correcciones necesarias pueden ser despreciadas. 3.Ecuaciones. Estos valores puntuales son útiles para analizar la variación de la capacidad calorífica con la temperatura.Gráficos. cada una. El hecho de que las capacidades caloríficas. .7. detenidamente. .7 DATOS PARA CAPACIDADES CONSTANTE. 3. También puede verse como para ambos tipos de gases esta variación se hace menor a medida que aumenta la temperatura. a presión y a volumen constante. puede verse que la capacidad calorífica de los gases orgánicos varía más con la temperatura que la de los gases inorgánicos.7. . Así por ejemplo. . ya que son de muy pequeña magnitud. cuando la presión no está muy separada de las condiciones en que se conoce la capacidad calorífica. 3. 3. Sin embargo. Esta gráfica tiene el inconveniente de no dar valores muy exactos. así: cP* cP0 cV* cV0 Finalmente. tema del Capítulo V.2 GRÁFICOS Una forma de presentar la información de las tablas de valores puntuales de una manera más compacta se consigue al granear la capacidad calorífica contra la temperatura. 3. a diferentes temperaturas. CALORÍFICAS A PRESIÓN La información o datos sobre capacidades caloríficas a presión constante se presentan de las siguientes formas: . como todos los gases reales a bajas presiones y temperatura ambiente o superior a ella cumplen la ecuación de estado del gas ideal.3a. cp.Nomogramas.3b. A continuación se tratará.3.Tablas de valores puntuales. es útil presentar los datos de capacidades caloríficas en ese estado y realizar las correcciones necesarias para no idealidad mediante los métodos termodinámicos apropiados. Las Tablas 3.2 GASES REALES. DE GASES.

049 9.737 7.140 9.092 8.714 7.483 8.194 7.808 8.459 8.085 9.349 8.771 8.957 6.702 8.004 8.063 8.265 8.134 7.8 59 8.560 8.208 H2O CO2 8.917 8.665 8.064 S.947 8.251 9.526 8.662 11.253 8.955 6. Existe un nomograma.398 8.035 9.692 8. con una línea recta.162 7. en la otra.995 13.300 12.175 3.200 13.415 S.063 10.676 8.961 7.559 9.991 7-070 7.552 9.107 9.010 12.451 7. bastante conocido.959 9.168 8.140 12.389 N.161 8.200 15.254 8.958 6.260 12.015 9.276 7.185 8.134 11.785 7.308 7.500 15. Allí se ha representado la capacidad calorífica con la temperatura para algunos compuestos de las tablas anteriores.5 y 3.800 15.791 8.243 8.850 13.490 13.734 8.7.730 8.300 13.895 6 .627 7.300 15. que da la capacidad calorífica a presión constante a bajas presiones y a diferentes temperaturas.597 8.543 8.151 9.505 7.300 14.302 9.330 8.627 8.628 8. y el corte de esta línea con la paralela de capacidades caloríficas da su valor. Tabla 3-3a. donde se lee el valor correspondiente a la capacidad calorífica.404 7.600 14.258 8.512 7. el punto que representa el compuesto y el punto sobre la línea de temperatura.898 8.885 8.614 8.861 8.911 3.030 9.670 7.700 14. VALORES PUNTUALES PARA cp0 DE GASES INORGÁNICOS.429 7.699 8.328 8.895 8.157 NO 7.814 7.463 7.738 8.624 7.139 7. Su utilización es sencilla.585 8.120 7. Para calcular una capacidad calorífica a una temperatura dada se une.608 8.934 8.351 7.399 8.282 7.674 8.640 8.909 11.400 14. (cp0 en unidades molares consistentes) T (K) 100 200 300 400 500 600 700 800 900 1000 1100 1200 1300 1400 1500 1600 1700 180 0 1900 2000 2100 2200 2300 2500 3000 3500 4000 4500 5000 H2 6.058 8.416 8 . diferentes valores para la capacidad calorífica.763 9.126 8.289 7.973 7.400 13.006 9.413 10.195 9.871 10.108 9.994 9.013 7.370 12.600 14.260 13.974 6.990 14.602 8.958 6.833 7.990 8.3'JS 02 6.6 son una muestra de este tipo de gráficas.145 7.660 8.008 7 .254 9. 3. 60 .426 8.200 14.217 7.536 8.801 8.705 8.3 NOMOGRAMAS. 6.078 7.710 11.677 8.610 7.100 14.278 7.050 8.145 10. Consta de dos líneas paralelas.965 7.680 13.212 8.158 9.758 8.560 8.801 8.894 9.187 9.933 10.981 9.729 6.900 13.713 7.419 8.342 8.026 8.989 9.468 7.816 10.961 6.3 42 8.993 7.993 9.165 8.873 9.561 6.000 15.Las Figuras 3.852 8.282 9.034 7.500 14.963 9.668 10.771 8.311 11.340 11.035 7.759 8.431 8. en una se establece una escala de temperatura y. Un punto entre las dos paralelas corresponde a un gas determinado.019 7.076 CO 6.530 8 .512 8.816 7.440 8. para conocer la capacidad calorífica a una temperatura dada se traza una línea perpendicular al eje de las x (la temperatura) con la curva que representa la sustancia y de ahí se traza una perpendicular al eje de las y.806 8.498 8.197 7.335 8.870 12.928 8.671 7.739 8.500 8.560 12.059 9.096 Aire 6.530 11.956 6.932 8.657 7.647 8.678 12.849 12.

61 41.80 44.87 36.88 8.93 9. T.14 25.96 21.69 7.94 8.39 26.57 23.02 74.366 14-933 15.44 8.35 82.40 64. M.90 C3H8 15.07 3 4.47 51.922 16.25 29.17 7.65 54.07 9.54 10.18 29.34 11.99 9.67 isobuteno 21.86 18.69 29.22 62.89 82.130 12.21 61.53 9.93 67.30 9.97 8.93 35.418 17.99 8.17 53.68 18.35 13.80 37.14 92.52 19.28 12.Tabla 3-3b.83 43. K 298 300 400 500 600 700 800 900 1000 1100 1JO0 1300 1400 1500 15.00 7.53 8.17 63.27 7.16 12.17 1-2 .552 9 .78 S.570 20.53 43.24 35. 36 71.532 11.16 49.449 15.58 8.28 67.47 20.49 46.16 53.39 25.00 11.56 7.57 i-butano 20.46 22.30 21 . Department of Chemistry.57 31.44 54.58 12.48 72.14 23.704 C6H6 19.67 tolueno 24.79 26.35 56.37 17. 3.57 84.29 63.06 9.16 52.67 C5H10 25.95 33.14 23.86 44.68 C2H2 10.96 8.58 57. Texas A. 3.4 b han sido tomados de Wytwell y Watson (Ver Bibliografía).65 12.99 9.62 25.11 34.98 7.62 44.83 58.10 22.499 10.100 16.82 13.58 49.42 46.62 8.39 11. VALORES PUNTUALES PARA LA CAPACIDAD CALORÍFICA DE GASES ORGÁNICOS EN EL ESTADO IDEAL.62 40. 3. June 30.60 35.86 7.10 12.58 62.03 13.35 38.37 43.33 30.66 21.76 20. 13 14.40 29.72 55.49 39.77 70.34 19.18 66.16 Estiren o 29.99 37.32 38.81 7.49 51.06 15.86 8-91 8.68 32.08 6.35 23.93 78.57 17.71 62.3 a.74 8.94 52.710 CH4 11.32 85.01 6:96 6.90 68.77 77.57 13.37 30.83 34.30 63. a su vez.77 35.71 41 .69 30.06 47.72 25.66 22.180 20.14 57.82 8.20 37.73 66.97 7.52 56.39 60.96 6.28 21.12 8.04 7. 10 70. University.08 39.77 80.47 13.10 8.29 28.92 12.20 21.53 12.41 10.70 34.721 11.536 8 .51 54.49 86.57 Nota: Los valores de las Tablas 3.16 77.973 12.30 44.20 34.88 40.72 7.07 7.19 64.744 17.25 40-54 46.58 51.04 9 .80 24.02 33.29 23.00 38. K 250 298 300 400 500 600 700 800 900 1000 1100 1200 1300 1400 1500 8.70 28.728 14.34 40.210 17.55 48.81 58.85 50.75 45.8S 8 .78 10.36 74.99 65.46 3 5.45 12.14 38.54 27.30 87.4 a.77 32. Thermodynamic Research Center.11 8.89 48.83 59.02 9 .21 20.16 77.19 8. los cuales los extractan.76 49.29 7. de "Selected Valúes Of Properties of Chemical Compounds Manufacturing Chemists Association Research Project.86 55.14 7.23 51.12 11.20 13.14 HC1 Br2 8.21 10 .48 72.57 26. 64 54.967 13. (cp0 en unidades molares consistentes).93 8.50 54.353 16 .75 45.880 19.090 18. .44 62.32 45.81 41.880 15.92 8.96 6.10 18.92 70.32 48.26 n-butano 20.90 17.06 9 .83 27.24 76.16 53.65 26.74 32.48 8.099 17.66 16.648 15.78 Etilbenceno 30.3 b.04 8.16 17.02 30.40 56.83 50.53 46.64 11.62 8.210 18.88 34.54 76.35 9.63 52.39 1-buteno 20.76 20.51 23. VALORES PUNTUALES PARA LA CAPACIDAD CALORÍFICA DE GASES ORGÁNICOS EN EL ESTADO IDEAL (cp° en unidades molares consistentes) T.23 19.85 48.42 7.54 24.64 58.62 11.74 60.37 HBr SO2 SO3 H2S Tabla 3-4a.27 15.90 15.01 9-03 9.27 74.04 30.04 9.55 69.71 12. VALORES PUNTUALES PARA LA CAPACIDAD CALORÍFICA DE GASES INORGÁNICOS EN EL ESTADO IDEAL (cP° en unidades molares consistentes) T (K) 250 298 300 400 500 600 700 800 900 1000 1100 1200 1300 1400 1500 Cl2 7.15 71.20 8 .550 13.20 8.88 50.61 20.36 C6H14 Éter Tabla 3-4b.62 8.73 28.42 7.61 19.57 53.74 41.10 10.62 52.85 48.22 56.66 74.89 90.58 7. de 1966.96 6.51 40.

siempre que se hable de cp o cv se refiere a su medición a baja presiones.La Figura 3. etc.b . Este tipo de ecuaciones se utiliza tanto para cp como para cv. b.4.cv = R. Los valores de las constantes a. dependiendo de la precisión necesaria. Existen varios tipos de ecuaciones: generales y particulares. se encuentran de manera algebraica o mediante regresión por mínimos cuadrados. pero ahora. ecuaciones de la forma: cP = a + bT + cT 2 + dT 3 + eT 4 + . con mucha exactitud.5 muestra este nomograma. etc.a = R . cv = a '+ b ' T + c ' T + . de la forma: cv = a + bT + cT 2 + .. c1 . 2 3-22 3-23 cumpliéndose a todas las temperaturas que cp . gracias a la disponibilidad de computadoras y calculadoras se pueden utilizar ecuaciones de quinto orden o más. como la temperatura y la capacidad calorífica pueden expresarse en diferentes unidades. lo que implica que: a' . es decir.. ECUACIONES. 3.. 3-21 La exactitud aumenta a medida que es mayor el orden de la ecuación. A continuación se verán las formas generales y más adelante las ecuaciones particulares: A temperaturas por encima de 273 K la variación de cp con la temperatura puede representarse. mediante expansiones polinomiales en T de diferente orden.. En general.. Para cada una de ellas las ecuaciones son. b' .. La capacidad calorífica se expresa en unidades de base masa consistente y la temperatura en grados centígrados. Para encontrar una ecuación es necesario disponer de valores puntuales. c. al calcular la ecuación se utilizarán unas unidades determinadas y al reportarla debe informarse cuáles fueron usadas. d. La mayor o menor variación de la capacidad calorífica de un compuesto con la temperatura puede medirse cualitativamente por la distancia de su punto a la línea que representa la capacidad calorífica: a mayor distancia mayor variación. Además. los valores puntuales. . En estas expansiones polinomiales se utilizaban inicialmente ecuaciones de tercero y cuarto orden. La información acerca de la variación de la capacidad calorífica con la temperatura se maneja mejor mediante el uso de ecuaciones semiempíricas que representan..c . Allí se indica el nombre del compuesto correspondiente a cada punto y el intervalo de temperatura en que puede utilizarse. aunque no tenga el asterisco. representando mejor los valores puntuales o datos experimentales.7. en general. y al conocer ecuaciones para cp se encuentran las ecuaciones correspondientes para cv.

Nomograma para gases.Figura 3-5. .

SO3 540 300 27 80.86 1440 800 527 980.6 20. Esto se debe a que ésta se encuentra en unidades molares consistentes y es lo mismo decir.13 cal/gmol K° = 12.13 cal/gmol C° = 12.58 3. T ) y la solución simultánea del sistema formado dará los valores de las constantes a. Todo lo anterior será explicado a continuación: a partir de la Tabla 3.6 16.6 18. para el SO3 a 300 K. con la temperatura en K y cp en unidades molares consistentes: . Finalmente. Obsérvese que de acuerdo con la Tabla 3. Tabla 3-5.1 MÉTODO ALGEBRAICO.5. CAPACIDAD CALORÍFICA DEL SO.13 BTU/lbmol F° Se puede plantear el siguiente sistema de ecuaciones.4.28 2700 1500 1227 2240. no así la capacidad calorífica.6 19. ºR K ºC °F cp.6 17.Por otra parte.61 2340 1300 1027 1880.76 1980 1100 827 1520.66 1080 600 327 620.6 14.6 20. K.96 2520 1400 1127 2060. b. al elegir los valores para la capacidad calorífica y la temperatura. muchas ecuaciones en la bibliografía reportan este último parámetro.13 BTU/lbmol R° = 12.6 20.61 1620 900 627 1160.90 1260 700 427 800. se pueden plantear cuatro ecuaciones con 4 parejas de valores ( cp . °R.6 12.13 720 400 127 260. A DIFERENTES TEMPERATURAS. (cp en unidades molares consistentes).13 Kcal/kgmol K° = 12. que da valores puntuales para la capacidad calorífica del SO3 se hallarán diferentes ecuaciones para expresarla como función de la temperatura. con lo que las constantes de la ecuación varían. a partir de la ecuación pueden recalcularse los valores de la capacidad calorífica y al comparar con los valores iniciales se halla el porcentaje de error medio absoluto y la máxima desviación. que: cp = 12. se loman valores entre dos límites de temperatura y la ecuación es válida dentro de ese intervalo exclusivamente.6 i 5. Si una ecuación de la forma: cp = a + b T + c T2+ d T3 representa correctamente los datos experimentales.7.5 podría utilizarse la temperatura en diferentes unidades °C.21 2160 1200 927 1700. c y d.6 21. °F.06 900 500 227 440.6 19.6 21.23 1800 1000 727 1340.

13 16.840 1400 21.2.12.5.000 700 17.3688 x 10-5 T2 + 6. porque éstos son los límites superior e inferior.4878 x 10-2 T .58 = a + 300 b + 3002 c + 3OO3 d = a + 600 b + 6002 c + 600' d = a + 1000 b + 10002 c + 10003 d = a + 1500 b + 15002 c + 15OO3 d cumpliéndose la ecuación que se obtenga entre 300 y 1500 K.0.6.28 %.100 600 16. (700.76 21.220 800 18. Por tanto.21 ) y ( 1500.66 15.0.139 .VALORES DE cp PARA EL SO. T con las que se plantearon las cuatro ecuaciones fueron tomadas arbitrariamente.29 0.58 21.76 19.90 19.660 1500 21.21 20. la ecuación representa los datos experimentales con un error medio de 0.90 0.3076 x 10-2 T .25 x 10-9 T3 .28 21.86 17.61 18.1561 x10-9 La ecuación que describe la variación de cp con la temperatura es: cp = 3.4878 x 10-2 c = 2.028 500 15. el error absoluto medio es de 0. es posible que al tomar otras parejas de valores se encuentre una ecuación más exacta.0.000 De la Tabla 3. 21. 20.84 % a 1300 °C.0.0.90 0.822 + 3.17 + 3.056 .000 400 14.2. Resolviendo el sistema se encuentra que: a = 3.410 900 19.000 1100 20.136 .0.90 0.822 b = 3.6096 x 10-5 T2 + 7.6 Tabla 3-6.6096 x 10-5 d = 7.310 1000 19.76 0. RECALCULADOS A PARTIR DE LA ECUACIÓN Y EL PORCENTAJE DE ERROR.687 0.783 .96 20.58 0. tal como se muestra en la Tabla 3.28 % y el error máximo es de .710 1300 20.13 12.23 19. ( 1100. TEMPERATURA VALOR VALOR PORCENTAJE K EXPERIMENTAL CALCULADO DE ERROR 300 12.0.17. Al plantear las ecuaciones para las parejas: (300.12.1561 x 10-9 T3 cuya exactitud se establece al recalcular los datos y compararlos con los datos experimentales de la Tabla 3.463 .13).13 0.86). Las cuatro parejas de valores cp.360 1200 20.61 20.06 14.63 .58 ) se encuentra la siguiente ecuación: cp = 4.

n. fueron introducidas como datos en el siguiente programa. de la ecuación: COMMON IA(66). B(10). V(101) N=M+1 M1=2*M+1 DO 2 J=l.2i). C (10). La manera más exacta para calcular la ecuación que dé la variación de la capacidad calorífica con la temperatura con la menor desviación consiste en linealizar la función. V(101) READ (2. con ajuste por mínimos cuadrados. con la temperatura en diferentes unidades. Por tanto esta ecuación representa más exactamente la variación de cp con la temperatura.59% a 500 K.M) 1000 CONTINUÉ CALLEXIT END 3 4 5 6 SUBROUTINE AJCUR(NUM. Y(101).5.2 MÉTODO DE AJUSTE POR MÍNIMOS CUADRADOS.M) COMMON IA(66). A(10. T) de la Tabla 3.7.I=Í. el cual permite definir el orden.M 1 FORMAT(213) DO 1000 RTM= 1. 3.2) (X(I). el porcentaje de error medio absoluto es de 0.NÜM) 2 FORMAT (213) CALL AJCUR(NUM?M) N=M+1 CALLGAUJO(N) CALL PREGR(NUM. D(10).4. MI SUM=0 DO 3 1=1. El método algebraico permite calcular diferentes ecuaciones y en ellas el porcentaje de error varía.5 L =I L1=J GO TO 6 L=J-M L1=M+1 DO 2 I=L. Las parejas de (cp.26 y un error máximo de sólo .3 READ (2.Y(I). la ecuación óptima se encuentra mediante ajuste por mínimos cuadrados y se mostrará a continuación. N . Y(101). utilizando un programa de computador que entrega directamente los valores de las constantes de la ecuación.0. X(50). X(50).21). N(A10. C(10).Al recalcular los datos y compararlos con los valores experimentales.4.N.K)=SUM DO 7 J=l. L1 K=J-I+1 A(I.1) NUM. Sin embargo. NUM SUM=SUM + X(I)**(J-1) IF(J-M-1)4.

J)=O DO 6 K=1.21X’ PRODUCTO DE LA INVERSA POR EL COEFICIENTE DE SELS DE IDENTIDAD ‘/) DO 8 I=1.7/) DO 1 L=1.N WRITE(3.N c(I.K)=1 CONTINUÉ WRITE(3. ////.J=1.M) DO 6 I=1.L1) DO 2 I=1. D(10) DIMENSIÓN B(10.1004) FORMAT(//.X(50).L1)=A (L.K)/R: DO 2 J=l.4 DO 5 K=I. c(10.K)-A(I. N RR=A(J.K)=A(J.20) FORMAT (1H1.N K=J+N IF (I.M A(I.1003.7 1002 1003 1001 20 1 3 4 5 2 7 6 1004 25 8 B(J)=O DO 7 1=1.N DO(I)=A(I.2.N) FORMAT(12X.J)+A(I.N A(I.10) M=2*N+1 DO 1001 J=1.K)**RR CONTINUE DO 7 I=1. 38X'METODO DE GAUSS-JORDAN PARA SOLUCIONAR SELS.25)(C(I.N L2=K+N C(I.21).N R=A(I.J)1002.I) DO 3 K=I.Y A(J. F(10). Y(101).J).K)=A(I.L2)* B(KJ) WR1TE(3. A(10.K)=0 GO TO 1001 DO 1001 J=I.J)=c(I.1002 A(I.10). NUM B(J)=B(J)+Y(I)*(X(I)**(J-1)) RETURN END SUBROUTINE GAUJO(N) COMMON IA(66).N DO 1 L1=1.4) CONTINUE RETIRN END .I) IF(J-I)4.7F12.N B(L.

21 a 4OO K.31 + 1. Estos valores se muestran en la Tabla 3. publicado en la revista " Petroleum Refiner ".7716 x 10-6 T2 + 1. presentan ecuaciones con 4 constantes para una gran variedad de compuestos.1308 x 10-2 T .8367 x 10-5 T2 + 6. ESCHZ=X(NUM)/100.07 x 10-9 T3 Con la temperatura en °C y cp en unidades molares consistentes: cp = 11.9 10 8 SUBROUTINE PREGR(NUM.N. Esta ecuación tiene un error absoluto medio de 0.2. Diferentes grupos de investigadores.2204 x 10-2 T .6E17.4.I=1.10)(B(I).C(10).1.M) COMMON IA(66).9)(X(I).31 + 3.2732 x 10-2 T – 2.056 x 10-8 T3 .05 y el error máximo es de 0.N) FORMAT(//.18 x 10-2 T .(12X.101 V(I)=V(I)+B(J+1)*(XVAR.2412 x 10-9 T3 Al recalcular los datos experimentales y encontrar el porcentaje de error medio absoluto se encontró que éste era de 0.NUM) FORMAT(////.7.24 y el error máximo de 0.7.//.07x10-9 T3 Con la temperatura en K y cp en unidades molares consistentes: cp = 4.8184 x 10-2 T .9)) XMIN=0.noviembre 1954.3.mucho más exacta. K.5)) WRITE(3. Es evidente que una ecuación de orden mayor representará más exactamente los valores experimentales: con el mismo programa se encontró que la ecuación de cuarto orden es: cp = 2.977 x 10-12 T4 con la temperatura en K y cp en unidades molares consistentes.3479 x 10-5 T2 + 6.5.I=1. han encontrado ecuaciones que dan la variación de la capacidad calorífica con la temperatura usando expansiones polinomiales de 4 ó 5 términos.como se planteó .2384 + 1.ESCHZ) RETURN END Las ecuaciones de tercer orden encontradas por medio del programa anterior son: Con la temperatura en °R y cp en unidades molares consistentes: cp = 4.123X’X’IIX’Y’//.A(10.78 + 4.14 x 10-5 T2 + 2.47% a 500 K.Y(I). siendo .21). Por ejemplo. Resultados que indican que esta ecuación representa más acertadamente los valores experimentales que las encontradas por el método algebraico. en un trabajo titulado TERMOQUIMICA PARA LA INDUSTRIA PETROQUÍMICA.B(10). Kobe y colaboradores. A.1…N’//.623 + 2.Y(101).…. DO 8 I=1.21X’COEFICIENTES DE LA ECUACION BUSCADA EXP=0.2465 x 1O-6 T2 + 1.2413 x 10-9 T3 Con la temperatura en °F y cp en unidades molares consistentes: cp = 11.21X’ PAREJA DE DATOS TOMADAS DEL LABORATORIO. enero 1949 .V(101) WRITE(3. .X(50).(12X.1. mediante procedimientos similares.8F12.

Reklaitis.750 1. Beamount.110 -3. CONSTANTES a.114 -15. Tabla 3-7. COMPUESTO Metano Etano Propano n-Butano Isobutano neo-Pentano neo-Hexano Etileno Propileno 1-Buteno Isobuteno Cis-2-Buteno Trans-2-Buteno Ciclopentano Metilciclopentano Ciclo-Hexano A 4. b. R.220 0.14 6.078 1 7. parte 22 de " Physical & Thermodynamic Properties ".966 0. pero la temperatura se encuentra en °F y la capacidad calorífica en unidades molares consistentes.3030 -1.830 0.200 4. Las ecuaciones del Apéndice A pueden utilizarse entre 273 y 1500 K.495 -8.300 y 200 °F 3-24 3-25 La Tabla 3. Las ecuaciones de los apéndices B y C pueden utilizarse entre 273 y 1500 K y son tomados del libro BALANCES DE MATERIA Y ENERGÍA.844 -1.740 0. El Apéndice B muestra los valores de cinco constantes para expansiones polinomiales de cuarto orden.920 0. Dos investigadores.Un trabajo reciente. utilizadas para gases.070 0. ecuaciones semiempíricas que den la variación de la capacidad calorífica con la temperatura.23 19.865 1.18 8.074 -3. b.753 -0.8.57 1. G.53 0 -3.630 273-1500 0. La Tabla 3.935 b x 102 1. en intervalos diferentes de temperatura: c p = a + bT + cT 2 c p = 7. c.981 -4.780 0. presentado en la revista " Chemical Engineering ". Texas. Es tomado del libro PROPIEDADES DE LOS GASES Y LÍQUIDOS.28 7.070 0.20 4. mol.12 8.124 7. la capacidad calorífica se encuentra en unidades molares consistentes y la temperatura en K. G.7.650 7.657 0.890 -3.945 -1. Al igual que las Tablas 3.220 13.993 -2. K) y la temperatura en K.240 1.279 8.650 -1.403 -7.24 11. de la Universidad de Lámar.8.880 0.13 5.910 -5.95 + uT v Entre 50 y 1400 ºF Entre . c y d PARA LA EXPANSIÓN POL1NOMICA DE TERCER ORDEN QUE DA LA CAPACIDAD CALORÍFICA EN FUNCIÓN DE LA TEMPERATURA . analizaron los datos experimentales para las capacidades caloríficas de hidrocarburos gaseosos y propusieron dos ecuaciones para cada gas.340 : -12.944 0.890 0.190 3.915 -9. Editorial McGraw Hill.873 9. Fallón y Watson. L.648 -0.7 y 3. La capacidad calorífica se encuentra en unidades del Sistema Internacional (Joule. El Apéndice C da la misma información del Apéndice B. presenta las constantes para ecuaciones de la misma forma.25 20.9 presenta los valores de las constantes a.702 8.447 -8. Diferentes grupos de compuestos han sido estudiados para determinar.030 0.410 0.380 -5. Schorr y C.691 5. Yaws. realizado por R. En estas ecuaciones' la temperatura debe expresarse en °R y la capacidad calorífica se da en unidades molares consistentes. W. mediante datos experimentales.087 '15.12 13. presenta las constantes para 10 compuestos que no se encuentran en la Tabla 3.778 2.018 -6.020 0.203 d x 109 INTERVALO ERROR KELVIN MEDIO -2 .12 16. Borrenson.580 0.270 0.305 13.360 0. USA.06 7. V.380 16. Editorial McGraw Hill.454 c x l05 0.735 5.37 .13 18. Serwood-Reid-Prausnitz. El Apéndice A presenta la misma información para muchos compuestos.755 -4. u y v para varios hidrocarburos.957' -12.936 13.17 12 .

344 8.244 2.13 0.02271 -0.34 0.12 0.11 -6.1709 0.781 -5.334 8.22 15.800 4.12 4.1364 -1.157 3.4367 -0.4285 0.903 6.4813 2 .2128 -0.5864 0.841 -2.390 6.22 0.526 1 .533 -5.007804 -0.41 0.18 0.1039 0.24 0.3133 -0.36 0.418 -0.59 0.1216 -1.07705 0.610 12.831 -7. 22 Anhídrido sulfuroso Anhídrido sulfúrico Acido sulfhídrico Sulfuro de carbono Sulfuro de carbonilo Flúor Cloro Bromo Yodo Fluoruro de hidrógeno Cloruro de hidrógeno Bromuro de hidrógeno Yoduro de hidrógeno Cloruro de metilo Cloruro de metileno Cloroformo Tetracloruro de carbono Fosgeno Tiofosgeno Cianógeno Cianuro de hidrógeno Cloruro de cianógeno Bromuro de cianógeno Yoduro de cianógeno Acetonitrilo Nitrilo acrílico Oxido nítrico Oxido nítrico Oxido nitroso Dióxido de nitrógeno Tetróxido de nitrógeno Formaldehido Acetaldehído Metanol Etanol Oxido de etileno Ceteno Ciclopropano Isopentano o-Xileno m-Xileno p-Xileno Monóxido de carbono -15.17 0.970 6.203 18.201 7.16 0.3888 -0.090 18.0745 0.357 15.480 6.38 0.7867 2 .220 3 .389 -1.700 S.820 6.3265 -0.668 -2.9739 3.04546 2.70 1.15 0.540 19.713 6.6571 -0.5298 1.1505 0.16 0.918 7.365 4 .935 14.3464 0.22 0 .28 0.790 3 .068 7.3125 -0.34 7.6861 0.18 0.050 4.3128 1 .483 0.070 -8.349 4.55 6.398 -5.582 -6.192 -2.48 7.036 -1.42 0.71 0 .4004 1.515 -0.003 -9.702 3.1703 -0.33 0.9084 0.45 0.200 7.828 273-1800 273-1300 273-1800 273-2000 273-1500 » 273-1800 273-2000 273-1500 273-1900 273-1500 273-1000 273-1500 273-1000 0.54 0.376 -1.693 8.4696 -0.430 -1.46 0.13135 -0.79 0 .5307 1 .1178 -0.484 14.244 7.3-Butadieno Isopreno Nitrógeno Oxígeno Aire Hidrógeno Monóxido de carbono Dióxido de carbono Vapor de agua Nitrógeno Oxigeno Hidrógeno Aire Monóxido de Carbono Vapor de Agua Azufre.61 15.43 0.650 -8.081 2 4.47 0.222 6.968 -9.39 0.384 3.8362 0.6406 0.560 0.5265 -0.972 11.58 0.2 521 -0.529 6.210 4.02244 1.1566 0.4186 -0.06 0.290 -0.164 2.05 17.206 12.97 8.2079 -0.547 0.240 16.045 -0.096 -1.6939 -0.070 7.72 1 .073 -10.859 1 .16 0.76 0.2328 -0.424 6.36 0.097 -8.1604 0.2008 4.966 8.1477 0.578 13.291 -2.Metilciclohexano Benceno Tolueno Etilbenceno Estireno cumeno Acetileno Metilacetileno Dimetilacetileno Propanodieno 1.434 14.31 .75 -1.213 -8.452 5.04001 1.273 -3.400 1.760 2.26 0.37 0.193 -0.596 3.19 0.419 3 .8408 -1.1820 -0.9797 1.9103 -2.085 6.447 4.481 -2.17 0.920 4.350 10.300 6.4858 0.24 10.1283 -0.540 2.23 0.10684 0.03753 0.744 -0.577 -7.55008 -0.08 0.02148 -0.90 5.46 0.19 0.3? 0.000 2.8375 0.03 5.09 0 .653 1.54 0.01 0.499 6.149 4.169 6.7213 2 .1147 0.995 -0.71 0.210 3.078 -3.536 0.09563 0.24 0.350 10.559 -2.073 5.952 9.2462 0.161 -0.3314 0.62 0.686 2 .9520 2.675 0.354 1S.838 4.354 -8.1576 0.57095 0.57 0.762 0.784 -0.905 14.713 4.8214 8.800 -1.3170 0.14 0.95 22.42 0.057 7.461 3 .150 -11.13 0.9111 -1.80 20.800 9 .974 6.55 4.35 0.461 7.88 -2.058 -0.793 -5.30 0.1039 0.489 1 .04594 0.47 0.989 -7.86 18.15 0.230 -10.984 -2.22 0.726 5.350 -2.19 4.3631 0.869 -1.2611 -0.182 273-1200 273-1000 273-3800 273-1500 273-600 273-1500 273-1000 273-1500 273-1000 273-1500 273-1000 273-1500 0.930 -0.479 -2.440 6.5107 -0.030 28.008 5.04697 -0.82 9.66 0.20 0.20 0.08 0.789 -6.540 -8.17 0.23 0.49 0.08729 1 .02387 -0.8587 273-1800 273-3800 0.760 -2.732 6.115 6.7634 4.2358 -0.051 8.186 5.200 23.09 4.291 14.14 0.1488 0.758 5.O4S33 -0.37 0.316 7.557 6.01791 -0.18 0.26 0.504 7.04576 0.925 2.26 0.69 5.006 4.

179 0. y cp= 7.235 7.737 -5.78 55.948 6.7936 -1.74 298-1500 K -13.40 0.85 .0 .5981 5.85 1.1-dicloroetano cis-1.85.42 0.9 14.661 8.95 + u Tv COMPUESTO Metano E tile no Etano Propileno Propano n-Butano iso-Butano Pentano A 3.40 45.23663 -2.259 -2.0177 k ) ⋅10−3 T − 0.83 8. CONSTANTES a.6446 -3.71 138 1.89 10.11 143.97 x 10-3 0.50 298-1500 K -2.80 4.0 -126.4 .50 0.Acetona Alcohol isopropílioo Alcohol neopropílico Alcohol alílico Cloroetano 1.13 x 10-11 6. 2 .691 4.13.90 298-1500 K 2.28 2.10 298-1500 K b x 103 9.90 x 10-2 V 4.48.6101 6.91 16.304 -1.600 -3.4 -107.625 0.70 298-1500 K -5.0 -62.890 2.50 0.68 126.44 + 0.41 2.5488 S.4 20.c x 106 1.18 0.899 4.9956 -0.022 -3.0 30.10 298-1500 K -8.50 298-1500 K .97 123.27 0.93 x 10-2 0.9 .6 18.6187 -3.97 8. por la ecuación: c p = ( 0.10 9.6 -48.307 11.0450k − 0.56 14.5.15 0 .5203 2.9 24. CONSTANTES PARA LAS ECUACIONES: cp = a + bT + c T2.07 0.0233) + ( 0.25 2.22 0.1 .3. c y d PARA LA EXPANSIÓN POLINOMICA DE TERCER ORDEN QUE DA LA CAPACIDAD CALORÍFICA EN FUNCIÓN DE LA TEMPERATURA.401 5.6 4.57 x 10-3 3.25 1.397 -3.9 3.20 23.61.51 91.25 27.27 4.275 -2.00 Los mismos investigadores encontraron.016 -5.336 5.93 x lO-2 3.26 1.30 0.800 -4.891 10.089 -1.6 6.00 3.42 2.81 97.19 1.19 1.80 298-1500 K -9.797 8.3S 0.122 4.3 11.39.517 3.14 9.14 0.200 15.4 x 10-12 8.9505 7. entre 0 y 1400°F.307 0.27 5.2-dicloroetano Tricloroetano Tetracloroetano Amoníaco Hidracina Metilamina Dimetilamina Trimetilamina 1 .00 105.09 298-1500 K .990 2 .6152 9.153 ⋅10−6 T 2 3-26 en la cual la temperatura se encuentra en °F.11 6-5846 3 .182 -3.30 3.502 9. que las capacidades caloríficas de las fracciones del petróleo en fase gaseosa se podrían representar en función de la temperatura y el factor de caracterización k.88.95 45.79 1.516 9.14 u 6.25 6.20 x 10-5 2. definido por la ecuación: .383 4.39 0.8 .799 0.57 86.50 298-1500 K .1510 12.2.18 Tabla 3-8.02 185.295 4. b.4826 -5.0 31.10 0.69 35.751 -3.554 3 . COMPUESTO Peróxido de hidrógeno Naftaleno Cloropreno Ciclobutano Clorobenceno Anilina Fenol n-Butanol Oxido de propileno Oxido de butileno a b x 103 c x 103 d x 109 INTERVALO 5.dicloroetano Trans-1.98 Tabla 3-9. cp en unidades másicas consistentes y k es el factor de caracterización de la Universal Oil Products.52 19.0 .6 61 9.61251 3 .432 0.97 0.098 6.93 75.010 7.

dándose los valores de la capacidad calorífica media para el gas entre 25 °C y T. Encontraron que las ecuaciones de esta forma representaban con mayor precisión (errores medios menos de 0. . P. la información acerca de la capacidad calorífica de un compuesto se conoce mediante tablas que dan la capacidad calorífica media. Canadá. La Tabla 3. en °R. Thinh. b. en ella se dan los valores de las constantes A.10 es un extracto de este trabajo. Ramalho y S. Quebec. por ejemplo. C y n. La capacidad calorífica media se define como: cP dT ∫ dh T = = 1 T2 − T1 T2 − T1 T2 cPm 3-29 y cuando la variación de cp con la temperatura se conoce. c y d para un gas cualquiera. generalmente) los datos experimentales que las ecuaciones de expansión polinomial de 4 y 5 términos. partiendo de datos experimentales. Algunas veces.k= T D 1 3 3-27 donde T es la temperatura normal de ebullición. S. L. J. se mantiene constante T1 y se varía T2. Y como también pueden variarse los valores de las constantes a. c y d. el rango de temperatura en que la ecuación es válida y el porcentaje de error medio. b. por medio de una ecuación de la forma cp = a + b T + c T2 + d T3 la solución de la integral conduce a que: cPm = a + b c d 3 2 (T2 − T1 ) + (T22 + TT (T2 + T22T1 + T2T12 + T13 ) 1 2 +T 1 )+ 2 3 4 3-30 Conocidos los valores a.1 %. Duran. T. y D es la densidad relativa a 60°F. y T2. R. es usual tomar T1=25 °C. es fácil pensar en un programa de computador que evalúe las capacidades caloríficas medias entre 25 °C y T para diferentes gases. Kaliaguine de la Universidad de Labal. desarrollaron ecuaciones de la forma: cP = A + Be ⎛ C ⎞ ⎜− n ⎟ ⎝ T ⎠ 3-28 para cerca de 220 hidrocarburos en la fase gaseosa. Esta es una forma conveniente cuando se requiere calcular cambios entálpicos. La temperatura se expresa en K y la capacidad calorífica en unidades molares consistentes. B. Como la mayoría de los datos termodinámicos se conocen a 25 °C. tabulándose los valores de cpm para el gas entre T. cpm.

07 1.1634 382.1666 12.35207 1025.07 1.3539 768.8363 312.5592 13.3507 n INTERVALO .0302 a 0.06 1.4229 157.4564 862.0785 879.1846 102.0869 ⎛ C ⎞ ⎜− n ⎟ T ⎠ C 2295.2687 16.06 0.9819 16.8234 9.1097 16.7232 108.9302 140.05 1.0230 a 0.06 1.3930 647.9527 62.0312 a 0.9117 1465.3982 10.9281 112.9908 46.10 1.Tabla 3-10.0558 13.0298 a 0.1648 63.06 0.8542 a 0.7757 a 0.9843 a 0.9571 72.4296 502.9880 a 0.3464 76.07 1.3133 12.0237 a 0.9992 a 0.0225 a 0.Metilciclo-penteno Etino Propino Butino A 7.0375 0.6888 733.9220 a 0.08 .8702 153.3213 13.7753 5904196 74.0953 756.06 1.7216 549. cP = A + Be⎝ COMPUESTO Metano Etano Propano Butano Isobutano Pentano Isopentano Neo pentano Hexano-n 2.09 1.0652 54.Metil-pentano n-Heptano n-octano n-nonano n-decano Etileno Propileno 1-Buteno Cis-2-Buteno Trans-2-Buteno Isobuteno 1-Penteno 1-Hexeno 1-Hepteno 1-octeno 1-noneno 1-deceno Propanodieno 1.06 1.6021 333.08 0.05 a 1.8598 20.9481 134.06 a 1.4860 9.0223 a 0. B.9593 3.8683 19.4971 89.0046 a 0.31 0.5203 22.13 0.06 0.4850 2165.3585 259.0380 30.7426 578.5361 94. C Y n PARA LA ECUACIÓN EXPONENCIAL QUE DA LA CAPACIDAD CALORÍFICA EN FUNCIÓN DE LA TEMPERATURA.09 0.9651 5.3-pentadieno Iso preño Ciclo-Pentano MetilCiclopentano Etil-ciclo-Pentano n-propilciclo-Pentano n-butilciclo-Pentano Ciclo-Hexano Metilciclo-Hexano Etilciclo-Hexano n-propilciclo-Hexano Ciclo-Penteno 1 .0166 15.2097 1617.06 1.5614 6.0247 a 0.06 0.4-Pentadieno 2.3962 17.0340 14.0551 50.4500 37.2344 a 0.6869 85.07 1.9250 B 22.9314 732.9241 20.07 0.2319 126.5000 a 0.2-Butadieno 1.7377 287.0401 a 0.09 1.4183 155.1577 35.7739 768.5226 109.0256 a 0-05 0.9468 8.2123 599.0408 a 0.2796 11.0906 a 0.09 0.% ERROR 1.4852 83.0298 0.5707 12.1833 a 0.1521 a 0.1033 756.2448 65-0506 62.09 1.1091 70.27 0.08 L2143 a 0.9005 a 0.9323 a 0.4355 9.2394 653.9791 a 0.8954 746.8576 721.04 1.1451 13.1192 a 0.7211 90.06 1.9919 a 0.6083 105.06 0.8148 10.07 0.05 1.2966 171.8562 726.6558 66.6982 788.3201 18.0032 3775.0715 a 0.9929 770.8917 37.0180 a 0.05 1.8029 784.34 0.7993 560.0431 772.1691 620.0380 a 0.4146 110.5697 33.8931 a 0. CONSTANTES A.2075 25.2419 93.1951 357.8342 1258.9926 b 0.9960 b 0.09 1.Metil-pentano 3.0206 16.2432 13.1016 21.1588 30.05 1.9818 78.1411 a 0.24 1.1843 147.8699 301.6333 27.9010 a 0.06 0.3332 96.6131 21.4893 515.7757 136.06 1.3038 28.0628 121.7935 120.3-Butadieno 1.4443 15.05 0.8227 2470.4738 21.6007 3.1591 a 0.30769 .8979 61.0236 738.8656 128. PARA HIDROCARBUROS.9290 25.04 1.06 1.0265 a 0.2225 1855.8872 a 0.2222 24.0372 a 0.5166 760.0838 1040.8030 a 0.4742 15.06 0.1141 742.2060 23.0346 a 0.8706 32.2757 169.9735 a 0.4757 11.1732 141.6929 87.2871 41.9570 a 0.07 1.

1125 1. (60°F/60°F).03 0.1940 1137. 3-31 D = Densidad relativa.06 0.1286 1.2178 Benceno 8.0554 0.4976 85.0149 1-octino 26.1667 1266.7.0834 82. . Como se veía antes. b: 298 .0361 n-butilbenceno 23. La Tabla 3.03 0.4025 129.03 0.06 0.0875 1.5709 1100.1428 1.8220 p-Xileno 18.9192 93.06 0.9036 1228. 1. denominado " Capacidades Caloríficas Medias para Hidrocarburos a partir de Ecuaciones Exponenciales ".3516 739.1000 K.5265 1024.1337 1.0980 1.0135 L0166 1.2560 94.03 Con esta base se realizaron dos trabajos: el primero.3475 o-Xileno 20.0952 1. 3. para todos los gases que aparecen en las Tablas 3.7346 578.03 0.1901 En la Tabla: a: 298 .0718 914.05 0. "Capacidades Caloríficas Medias a partir de Expansiones Polinomiales en t de tercer orden".04 0.4869 1-nonino 30.06 0. La Tabla 3. El segundo.6695 66.9069 114. también publicado por la Universidad Nacional Sede Manizales.0348 987.4160 2-pentino 16.11b muestra una parte de éste.1076 1.0060 1.2571 999.0977 a a a a a a a a a a a a a a a a a a a 0.5180 1-heptino 23.04 0. con el aire como sustancia de referencia. publicado por la Universidad Nacional Sede Manizales.04 0.0164 1.9785 1.04 0.0559 93.8.3 VAPORES DE PETRÓLEO La capacidad calorífica de los vapores del petróleo en unidades másicas consistentes puede calcularse por la ecuación: cp = Donde: ( 40 − D )(T + 670 ) 6450 cp = Capacidad calorífica en unidades másicas consistentes.4708 1-hexino 20.9897 1.0674 109.7804 672. para muchos de los hidrocarburos de la Tabla 3.3607 633.5558 1-decino 33.10 y con la misma información del trabajo anterior.4227 616. para el intervalo.2582 Etilbenceno 15.08 0.05 0.1500 K.11a es un extracto de este trabajo.8226 672.7046 Estireno 14.9376 661.0759 142. esta capacidad calorífica se utiliza solo en el cálculo de cambios entálpicos y en ellos no interviene el estado de referencia.7729 145.6444 n-pentil benceno 27.9791 533.3165 113.2-Butino 14.1107 904.1005 1. con la diferencia de que en éste la temperatura de referencia es de 0 °C.4835 Tolueno 13.06 0. T = Temperatura en °F.5813 65.2979 n-propilbenceno 21.7 y 3.06 0.7639 1-pentino 16.1234 79.5438 98.1377 1.4569 Cumeno 18.12 da también valores para la capacidad calorífica media.2801 1167.6357 126. entre 25 °C y T.2544 49.10 0. La Tabla 3.0007 1.6065 m-Xileno 18.4.5586 67.3095 1414.7065 96.

819 7.973 6.823 H2O 8.517 7.303 7.557 8.432 7.221 7. tema que se escapa del objetivo de este capítulo.891 7. Cuando no se dispone de información acerca de la capacidad calorífica de un gas.879 8.161 7.668 9.039 7.961 6.741 7.057 7.431 8. T) se pueden calcular los valores de cp a otras temperaturas con buena precisión.3.170 S2 7.945 6.024 7.407 7.892 8.414 7.955 6.081 7. pueden utilizarse los métodos de aproximación descritos en el libro de Sherwood-ReidPrausnitz.969 6.727 11.961 9.559 8.011 8. CAPACIDADES CALORÍFICAS MEDIAS cp en unidades molares consistentes.758 7.537 8.131 7.082 7.623 8.583 10.161 11.626 11. Temperatura de referencia: 25 °C T ºC 25 50 100 150 200 250 300 350 400 450 500 550 600 650 700 750 800 850 900 950 N2 6.942 6.207 8.510 7.330 7. b = Tc Conocidas dos parejas buena precisión (cp.914 6.466 7. Una aproximación que puede usarse como último recurso consiste en utilizar un valor de 0.106 8.950 6.028 11.888 11.576 .391 7.461 8.269 7.281 8.798 7.031 9.930 6.196 7.398 7.042 7.374 8.824 8.7.360 7.323 8.038 8.4.874 7.533 H2 6.857 7.520 11.756 8.062 10.781 7.958 6.031 7.104 7.122 7.364 7.373 7.5 cal/g.944 6.925 AIRE 6.939 6.476 7.358 7.100 CO 6.233 9. C° para un gas cuya capacidad calorífica se desconoce.201 7.899 6.047 7.072 7.064 7.458 O2 7.185 7. Tabla 3-11a.456 9.689 8.031 7.466 7.699 7.442 7.262 7.227 7.DORAISWAMY Los autores plantearon la ecuación: c p = a + b ⋅ log (Tr ) 3-32 Capacidad calorífica (másica o molar) Temperatura reducida = T/TC Constantes Temperatura crítica donde: cp Tr a.135 7.235 7.407 11.163 7.292 7.073 8.244 10.013 7.136 7.896 6.988 7.945 8.982 7.986 7.338 7.902 6.055 7.060 8.4 ECUACIÓN DE KOTHARI .304 7.908 6.656 7.565 7.425 7.100 7.739 10.921 6.100 9.000 7.069 7.009 7.434 8.287 11.247 7.499 7.155 8.398 8.418 10.131 8.544 CO2 8.952 6.362 8. Cuando se da la capacidad calorífica por medio de una ecuación.489 8.514 8. se indican las unidades de la capacidad calorífica y de la temperatura.985 7.496 8.196 7.168 7.260 8.612 7. pero las constantes tienen también unas unidades determinadas.991 9.015 7.108 7.316 8. " PROPIEDADES DE LOS GASES Y LÍQUIDOS \ Editorial McGraw Hill.324 7.259 7.895 6.010 7.296 7.870 10.235 8.185 8.

595 8.790 22.958 7.367 25.300 18.297 23.942 11.839 9.225 22.120 24.736 16.615 42.612 18.551 24.409 20.915 31.158 12.466 12. CAPACIDADES CALORÍFICAS MEDIAS cp en unidades molares consistentes.704 T.560 27.777 9.022 14.305 15.957 8.642 38.494 12.828 7.063 27.695 8.776 7.190 13.220 7.793 20.180 8.127 17.749 7.015 15.704 17.580 30.676 17.263 7.204 8.285 7.225 15.711 36.967 25.432 12.868 17.646 8.354 44.340 11.761 7.688 41.169 44.934 .156 8.143 35.392 41.838 7.85 50 100 150 200 250 300 350 400 450 500 550 600 650 700 750 800 850 900 950 1000 1050 1100 1150 1200 Tabla 3-11b.979 26.424 47.681 15.316 15.447 9.720 7.130 31.973 16.598 7.503 43.159 15.382 24.999 12.476 13.932 28.933 34.612 9.989 8.372 25.902 32.432 10.019 8.595 21.622 33.180 14.629 7.142 35.161 28.062 26.018 27.017 30.119 47.116 27.686 8.635 8.130 8.517 19.241 7.642 7.351 24.593 8.433 31.954 12.174 28.160 21.309 9.286 11.674 30.540 13.788 37.557 7.522 21.864 34. Temperatura de referencia: 25 °C CH4 C2H6 C3H8 n-C4H10 C2H4 C3H6 8.829 41.582 9.718 40.550 35.017 25.200 26.195 31.104 8.924 32.851 7.899 8.713 9.199 7.452 27.414 36.464 15.637 40.648 9.649 28.590 12.913 11.878 30.790 29.049 8.007 20.670 7.759 19.932 19.673 7.244 15.804 29.070 25.610 7.701 14.491 7.802 7.894 13.965 18.754 14.107 21.249 17.530 19.548 23.307 7.861 11.329 7.594 10.691 7.624 11.754 26.902 9.432 10.438 30.733 7.951 45.°C 26.650 28.673 24.004 39.240 9.704 39.080 12.346 39.79 15.219 9.667 8.196 36.623 18.614 17.158 7.126 29.788 48.530 37.943 37.897 25.276 12.1000 1050 1100 1150 1200 1250 1300 1350 1400 1450 1500 7.364 36.613 30.622 8.167 22.660 38.761 7.740 34.657 23.379 9.231 12.077 8.925 24.597 35.608 18.244 40.565 7.577 7.703 7.445 8.421 20.788 7.515 9.059 20.738 25.727 23.703 22.138 7.653 29.099 18.413 18.075 24.657 14.527 32.243 10.469 16.524 7.813 7.551 9.608 8.899 22.119 7.677 8.895 10.735 7.188 19.720 11.611 12.110 13.535 14.230 19.292 33.950 13.209 23.614 21.554 12.620 7.368 12.052 16.616 16.396 20.708 7.301 12.702 46.844 C4H8 20.650 7.63 i 27.949 12.786 7.260 36.589 7.680 7.281 21.178 7.227 7.843 33.283 14.

192 7.075 7.688 12.949 6.277 7.980 7.440 9.769 8. CAPACIDADES CALORÍFICAS MEDIAS.Tabla 3-12.221 8. por tanto sus unidades serán: caloría gmol ⋅ K º ⋅K o BTU lbmol ⋅ R º ⋅K .190 6.916 7.213 10.1 La capacidad calorífica del H2 está expresada por medio de la ecuación: cp = 6.946 6.036 7.020 9.684 7. a) ¿Cuáles son las unidades de las constantes a.266 7.070 1000 7.009 25 6.973 9.805 12.960 7. EJEMPLO 3. Temperatura de referencia: 0 °C T.039 7.955 7.093 7.138 7. cp en unidades molares consistentes. y este producto debe tener las mismas unidades que cp .965 8.146 7.716 8.590 8.094 7.510 8.150 300 7.960 6.680 8.265 7.949 6.428 11.350 7.196 x 10-3 T + 0.351 11.928 900 7.959 6.420 7.785 800 7.706 8.360 8.591 7.718 8.227 7.001 18 6.061 200 6.°C N2 O2 AIRE H2 CO CO2 H2O 0 6.858 6.613 1400 7.196 10.967 7.838 6.729 7.057 10.962 8.830 7.549 7.482 1300 7.768 7.674 7.414 7.320 9.165 7.595 8.054 6.926 6.001 6.205 7.989 6.002 6.012 100 6.118 6.665 8.154 7.015 7.860 En el ejemplo siguiente se analizará cómo estas ecuaciones pueden transformarse de tal manera que las unidades de la temperatura varíen.985 7.864 6.983 7.850 9.210 1100 7.207 7.965 6.380 7.120 10.551 7.781 7.998 6.961 8.570 11.635 12. es decir: caloría gmol ⋅ K o BTU lbmol ⋅º R La constante b está multiplicada por la temperatura en K.062 7.003 8.451 8.845 7.501 11.482 7.4757 x 10-6 T2 con la temperatura en K y cp en unidades molares consistentes.507 600 7.050 9.998 7.489 7.965 7.256 400 7. b y c? SOLUCIÓN: Las unidades de la constante a deben ser las mismas de cp.946 .960 9.348 1200 7.260 7.752 12.340 7.057 6.128 7.680 9.616 7.485 7.122 8.296 7.855 12.023 7.560 9.0.170 9.377 500 7.644 700 7.740 1500 7.

946 ⋅ − lbmol ⋅ R º F º lbmol ⋅ R º ⋅K +0.196 ⋅ 10−3 cP = 6.8 ⎠ º F 2 lbmol ⋅ R º ⋅K 2 F º ⎝ efectuando y reorganizando cp = 6.928 + 6. y.3732 x 10-5 T + 0. . como la constante c está multiplicada por la temperatura elevada al cuadrado.946 gmol ⋅ K º 1 C º ⎝ gmol ⋅ C º ⎠ −0.8 pueden plantearse las unidades de la ecuación inicial como: BTU R º 0.4757 ⋅ 10−6 T − 32 ⎞ K º R º ⎛ ⋅ ⎜ 273 + ⋅ ⎟ 1.026 x 10-3 T + 1.4757 ⋅ 10 ⋅ ⋅ gmol ⋅ K º ⋅K 2 1C º ºC2 efectuando productos y reorganizando: cp = 6. 1 C° = 1 Kº ⎛ caloría ⎞ caloría 1 K º cP = ⎜ ⋅ ⎟ = 6.4682 x 10-7 T2 con cp en unidades molares consistentes y la temperatura en °F.196 ⋅ 10−3 −6 1K º (T + 273) ⋅ K caloría ⋅ ⋅ gmol ⋅ K º ⋅K 1C º ºC 2 2 1K º (T + 273) ⋅ K caloría +0. SOLUCIÓN: Como: luego: T (K) = T (°C) + 273.De manera análoga.927 + 0.8 ⎠ º F F º ⎝ BTU Rº ⎛ T − 32 ⎞ K 2 ⋅ ⋅ + 273 ⎜ ⎟ 1. K2. c) Encuentre la ecuación para la capacidad calorífica con la temperatura en °F y cp en BTU/lbmol·F°. las unidades de c deben ser: caloría gmol ⋅ K º ⋅K 2 o BTU lbmol ⋅ R º ⋅K 2 b) Transforme la ecuación de tal manera que la temperatura quede expresada en grados centígrados.4757 x 10-6 T2 con cp en unidades molares consistentes y la temperatura en °C. SOLUCIÓN: Como: T (ºC ) = T ( º F ) − 32 32 T ( K ) = 273 + Rº = Fº T ( º F ) − 32 1.

1 Kcal = 4. b y c por el factor 4. se obtiene un valor (al unir los puntos correspondientes) de 0.62 Kcal/kg K°.74 x 10-9 (500)3 cp = 18.648 + 4.82046 x 10-3 T + 1.076 .66 Kcal/kJoule K° (Tabla 3. Kcal cal = Kgmol ⋅ K º gmol ⋅ K º Ahora. SOLUCIÓN: a) A partir del nomograma de la Figura 3.7: T = 500 K = 227 °C. EJEMPLO 3. Utilizando la información que se ha dado hasta ahora.66 = . para el etano es de 18.53 x 10-5 (500)2 + 1. Como: se encuentra que: 1 Kcal = 1000 cal.18.124 x 10-2 (500) .74 x 10-9 T3 con cp en unidades molares consistentes y temperatura en K válida entre 273 y 1500 K Reemplazando la temperatura: cp = 1.186 kJoule.66 Kcal/kgmol K° y el porcentaje de error es de 0 .2. calcule cp para el etano a 500 K y encuentre el porcentaje de error de cada cálculo.7 se encuentra que cp para el etano está dado por la ecuación: cp = 1.322 % b) A partir de la Tabla 3.4a ).62 Kcal 30 Kg Kcal ⋅ = 18.6 . luego basta multiplicar las constantes a.99128 x 10-6 T2 tal como se pedía. SOLUCIÓN: Se trata de pasar las unidades de energía y las unidades de masa.124 x 10-2 T .53 x 10-5 T2 + 1.186 kJoule/Kcal.0.6 Kg ⋅ K º Kgmol Kgmol ⋅ K º % Error = ( 18.1. de ahí que utilizando el punto 9 que corresponde al intervalo (200 .648 + 4. encontrándose que: cp = 29. Efectuando la conversión: cP = 0. y 1 kgmol = 1000 gmol.600) en °C.d) Encuentre la ecuación con cp en kJoule/(kgmol Kº) y la temperatura en K. A 500 K la capacidad calorífica.0. cp.66 ) x 100 / 18.1.

Para T = 500 K = 900 °R. cp = 18. Reemplazando T = 5OO K en la ecuación.4.38 + 23.657 x 10-5 T2 + 2. f) En la Tabla 3. Reemplazando el valor de T = 500 K. válida en el mismo intervalo de temperaturas.2796 + 41.39 K Encuentre la ecuación de Kothary-Doraiswamy para el etano y calcule la capacidad calorífica a500 K. valida entre 298 y 1500 K. cp = 18.4.6496 Kcal/kgmol K° y el error es de 0. la ecuación para el etano es: cp = 1.25 x 10-3 T .10. válida entre 50 y 1400 °F.58 Kcal/kgmol K" cp = 27.056 %. cp = 77. válida entre 273 y 1500 K.2394/T1.516 Kcal/kgmol K° y el error es de . e) En la Tabla 3. Reemplazando la de temperatura. EJEMPLO 3. .0.8463 Kcal/kgmol K° y el error es de 1 %.3 Para el etano.3889 x 10-10 T4 con la capacidad calorífica en Joule/gmol K° y la temperatura en K.081 x 10-9 T3 en unidades molares consistentes y la temperatura en K.6796 Kcal/kgmol K° y el porcentaje de error es de 0.5075 kJoule/kgmol K° y realizando la conversión de unidades. cp = 18.9.c) En el Apéndice A la ecuación para el etano es: cp = 1.7753 exp (.023 ) con cp en unidades molares consistentes y temperatura en K.8339 .69 Kcal/kgmol K° La temperatura crítica vale 305.862.292 + 4.254 x 10-2 T . d) En el Apéndice B la ecuación para el etano es: cp = 33. la ecuación para el etano es: cp = 9.76892 x 10-4 T2 . se conocen los siguientes valores de temperatura y capacidad calorífica: 298 K 900 K cp = 12.1.27 x 10-6 T2 con T en °R y cp en unidades molares consistentes.77 %.1 %.55175 x 10-2 T + 3. cp = 18.1.1177 x lO-7 T3 + 1.

58 = a + b log 0.3 %.976 27. se encuentra la capacidad calorífica para el etano: cP = 12. Capacidades Caloríficas de sólidos y líquidos.653 305.69 = a + b log 2.912 + 31. Capítulo 4.a para el compuesto.947 305.912 + 31. Pero a medida que aumenta la temperatura disminuye el error.484 ⋅ log 500 Kcal = 19.8 3.484 log Tr Reemplazando en ella la temperatura de 500 K.39 Kgmol ⋅ K º El porcentaje de error es del 5.SOLUCIÓN: Las temperaturas reducidas son: TR1 = 298 = 0. 4.976 305. como puede verse al recalcular los valores de la Tabla 3.484 cp = 12.39 puede plantearse las siguientes dos ecuaciones: 12.39 TR12 = 900 = 2. La entalpía y la energía interna están relacionadas por la ecuación: h = u + Pv 4-1 la cual diferenciada totalmente se transforma en: dh = du + d ( Pv ) 4-2 Los análisis de procesos de calentamiento de sistemas cerrados a presión y a volumen constante llevaron a que: A volumen constante: A presión constante: d'q1 = cv dt = du d'q2 = cp dt = dh 3.4.947 Resolviendo el sistema: a= 12.11 .1 GENERALIDADES PARA cp y cv DE SÓLIDOS Y LÍQUIDOS.912 b = 31.

La tabla 4. en base masa y la forma de presentar la información se efectúa mediante tablas . La capacidad calorífica de líquidos se presenta. Las capacidades caloríficas de líquidos. d'q2 es mayor que d'q1 o sea que la energía en forma de calor que es necesario suministrar es mayor cuando el proceso se realiza a presión constante que cuando se efectúa a volumen constante.2 CAPACIDADES CALORÍDFICAS DE LÍQUIDOS. evidentemente. 4. cuando se trata de líquidos y sólidos se encuentra que si los cambios de presión son bajos (menores de 5 atm) y cambios moderados de temperatura (debido a la dilatación térmica). En general. . tienen una capacidad calorífica mayor que el agua. Ella es un resumen de las Tablas presentadas en los textos de Watson – Hougen – Ragarz y Williams – Johnson (ver bibliografía). El caso general se presenta cuando tanto la presión como el volumen cambian durante el proceso. son esencialmente iguales y dependen fundamentalmente de la temperatura. Ecuación 4. Solo unos cuantos líquidos. siempre y cuando se cumplas las condiciones anteriores. a presión constante y a volumen constante. en la mayoría de los casos. los términos P dv y v dP tienden a cero porque.13 da valores puntuales para la capacidad calorífica de sustancias orgánicas e inorgánicas.34. la energía interna y la entalpía en función del calor: d ' q2 = dq '1 + Pdv + vdP 4-3 y. nomogramas y ecuaciones. además. líquidos y sólidos son incompresibles. Al reemplazar.para el mismo cambio de temperatura. como el amoniaco.1 TABLAS. cp de un líquido es más alto el cp del sólido correspondiente. 4.2. sin embargo. En estas condiciones: d ' q2 = dq '1 4-4 Y de ahí se concluye que cp = cv para sólidos y liquidos.en la diferencial total.

526 0. Tabla 4-1.383 0.549 0.473 0.582 0.0330 0.364 0.534 0.406 0.426 0.008 0a50 Tolueno 15 1.765 0.549 0.421 0.535 0.788 0.580 0.342 0.417 -40 Nitrato Sódico 350 0.601 0.485 0. Unidades de base masa consistentes.383 0.598 0.2 NOMOGRAMAS.460 0.668 0.155 85 Isopentano 0 0.386 0.430 -80 Agua n-Decano 0 1.527 0.479 0a50 Acido Nítrico 25 0. PUNTUALES PARA LÍQUIDOS.411 0.444 0.440 0.443 0.°C Amoníaco -40 1.536 0.490 0.495 0.215 200 a 100 100 1.061 50 300 1.518 0. A PRESIÓN CONSTANTE.687 0.6.425 0.401 0. En ella se indica la sustancia representada y el intervalo de temperatura en que puede ser utilizarse para cada sustancia.76 0 30 100 -40 0 15 a 20 40 .098 0 n-Hexano 60 1.0335 0.512 100 n-Heptano 8 0a50 20 30 5 10 20 40 50 0 30 60 100 0 30 60 100 0 30 60 100 0 60 100 25 0.20 0 50 100 -50 0 50 100 0 cp 0.600 0.540 0.434 0.4.470 0.575 0.507 0.006 10 200 1.502 0. La capacidad calorífica se expresa en unidades de base masa consistente.50 .425 0.000 0 100 1.465 0.392 0.20 0 25 50 80 21 a 115 .470 0.520 0.°C cp COMPUESTO T.506 Benceno n-Butanol o-Xileno Metanol m-Xileno Propanol p-Xileno Glicerina Mercurio Acido Sulfúrico Acetona .389 0.778 0.0329 0.650 0.397 0.672 0.369 Etanol 12 a 99 .2. COMPUESTO T.051 n-Butano 0 Isobutano 0 1.485 0.458 0.616 0. Un nomograma similar al utilizado para los gases se presenta en la Figura 4.530 0. CAPACIDADES CALORÍFICAS.505 0.

2.Figura 4-1.3 ECUACIONES. Análogamente a los gases. 4. se dispone de diferentes ecuaciones para representar la capacidad calorífica de los líquidos en función de la temperatura. CAPACIDADES CALORÍFICAS PARA LÍQUIDOS Unidades másicas consistentes. .

En el Apéndice E se muestran las constantes para ecuaciones de la forma: cP = A + BT + CT 2 + DT 3 + ET 4 y el intervalo de temperatura en que la ecuación es válida.198 0.576 1.La Tabla 4. estando la capacidad calorífica en unidades de base masa consistente y la temperatura en ºC.709 40 a 140 Glicol C2H6O2 0. CONSTANTES PARA LA ECUACIÓN 4-5.30 a 60 A partir de los datos experimentales de cp para los líquidos a diferentes temperaturas y mediante un programa similar al utilizado en este capítulo.200 80 a 300 Tetracloruro de carbono CC14 0. Temperatura en grados centígrados.28 10 a 140 Acido Acético CH3COOH 0. encontraron ecuaciones de la forma: cP = A + BT + CT 2 + DT 3 calculando las constantes A.929 0a80 Acido fórmico HCOOH 0. La Tabla 4.3 da los valores de estas constantes y el rango de temperatura válido para cada ecuación.496 0. Miller . para ecuaciones de la misma forma.30 a 60 Propaño C3H8 0.Schong y Yaws de Lámar University.420 30 a 80 Difenilo 0. B.30 a 20 n-Bu taño C4H10 0. La capacidad calorífica se encuentra en unidades de masa consistentes y la en Kelvin.3 se presenta en el Apéndice D.318 0.100 a 150 Cloroformo CHC13 0.330 .506 0.246 .235 0.226 0. cp = Unidades de base masa consistente.764 . COMPUESTO FORMULA a b* 103 INTERVALO °C Acido sulfúrico H2SO4 0. Beamount.476 1.339 0.38 10 a 45 Dióxido de azufre so2 0. Tabla 4-2.300 1. C y D de la ecuación. Una información similar a la Tabla 4.194 .505 .2 muestra los valores de las constantes a y b para ecuaciones de la forma: cP = a + bT 4-5 Con el intervalo de temperatura en el que la ecuación es válida.20 a 200 Acetona C3H6O 0. La capacidad calorífica está en unidades másicas consistentes y la temperatura se encuentra expresada en K. Texas.15 a 10 n-Heptano 0. 4-7 4-6 .031 0a70 Sulfuro de carbono cs2 0.468 0. con la capacidad calorífica en unidades másicas consistentes y la temperatura en grados Kelvin.910 .544 1.550 1.

0 301.738 12170.452 51.414 -0.199 -329.7587 -0. cp en unidades másicas consistentes.825 1.2839 0.04941 0.584 2.54 -13.86 -34.66 11.049 2.573 4.6 18.467 8.4498 -0.179 -10.10 -14.34 13.058 Cx 106 -3.6 156.74 13.0440 0.3 14217 68.7 -1095.62 -0.726 -0.188 12.009 3.3 1575.86 11.670 2.00 -13.59 49.6 20.3986 -0.70 -25.8 4.4778 0.22 0.1467 0.4706 0.11 -46.5645 -19.634 0.653 3.82 3.9 -150.346 -0.3 126.94 14.8382 -0.923 -4.3499 -0.12 -16.4 -50.99 4.306 8.1405 0.79 -11.289 8.1121 -0.04 22.1322 -0.41 5.28 -116.927 14.47 32.3 8.649 7.4587 -1.16 -35.00 -56.601 2.4 -40.1689 54.16 17.20 20.5737 -3.683 -1.33 8.3326 -0.59 66.3182 0.481 -1.21 -35.09154 -0.51 40.1487 0.97 12.745 4.27 -14.95 1573.4440 3.3402 0.5422 1.1 79375.2300 0.5 -69.6896 -0.317 2.04123 -0.037 -3.3 44.040 DxlO9 1464 28.59 28.97 3.16 44.798 254.95 32.646 10.286 2.43 -10.45 44.37 -13.97 23.36 -105.1610 0.10 49. °C -219 a -140 -101 a 80 -7 a 280 114 a 500 -73 a 150 17 a 200 -91 a 30 -164 a-135 -11 a 140 -205 a -150 -57 a 20 -84 a 175 -114 a 20 -87 a 80 -51 a 140 -77 a 100 2 a 200 0 a 35O -43 a 425 -259 a-245 -210 a-160 -218 a-130 -249 a-230 -189 a -130 -169 a -140 -185 a 40 -185 a 80 -183 a-110 -183 a 20 -188 a 80 -25 a 325 -48 a 300 13 a 325 6 a 250 81 a 410 -95 a 310 -95 a 320 -95 a 340 -45 a 340 6 a 360 41 a 400 -128 a 100 -91 a 180 -94 a 220 7 a 260 -31 a 325 -109 a 120 -146 a 200 -130 a 250 -113 a 180 -112 a 200 -150 a 240 -98 a 220 -114 a 180 -126 a 200 -98 a 120 -89 a 200 -141 a 125 -97 a 230 -63 a 250 -23 a 260 .94 13.915 -107.48 -9.92 14.1247 52.961 15.085 -18.08753 -0.146 13.8429 -1.7900 -1.55 -110.210 -6.63 14.08117 -1.371 -2.0 972. CAPACIDADES CALORÍFICAS DE LÍQUIDOS CONSTANTES PARA LA ECUACIÓN: cp = A + B T + C T2 + D T3.01228 B x 103 252.284 -0.6418 -1.839 -11.61 4.310 -20.610 INTERVALO.64 -7.42 -34.26 -13.87 10.39 5.5 -61.711 2.1388 0.481 2.24 210.1407 -0.6353 -0.6741 0.978 -2.347 3.47 59.06268 -0.218 1.457 3.7 -395.064 -0.36 -18.30 -5.5 -197.46 11.739 31.559 8.07 2.2761 0.8 59.21 58.288 -0.2960 -37.77 911.41 7.7 126.31 -41.OH C3H7OH CIÍ3CI C4H9OH C4Ha CH2C12 CHCI3 CC14 A -0.9 -768.12 -16.42 15.3154 0.85 118.412 -0.1 -6982.47 -26.02 7.3 83.60 -10.625 0.231 9.465 1.218 6.40 8.73 58.913 7.1461 0.46 18.46 -43.540 2.048 10.20 -19.Tabla 4-3.71 -21.95 30.1201 -0.5 -4704.46 -7.089 -8.30 -1.761 -9.72 -143.06 -1.24 523.17 6.1 30.95 137.09 19.90 33.720 4.8 3357.4 -254.00 2.77 -27.915 -19.01117 -0.1 -8.892 3.66 -6.25 7.615 -2434.4090 72.66 -15.3785 0.85 29.02618 -0. Ten K COMPUESTO F2 Cl2 Bra I2 so2 SO3 N2O NO NO2 CO co2 HF Hcl HBr HI NH3 N2H4 H2O H2O2 H2 N2 o2 Ne Ar C2H4 C3H6 C4H8 CH4 C2H6 C3H8 o-Xileno m-Xileno p-Xileno C6H6 C10Hg Tolueno Etilbenceno Isopropiíbenceno C6H5C1 C6H5NH2 C6H5OH C3H6 1-Buteno 1 -Penteno 1-Hexeno C6H5CHCH2 QH6 C5H8 QH^CI C2H4O C3H7O C4H9O CH3OH CaH.149 2.332 6.920 -10.

135 Esteres 0.2. Temperatura. ECUACIÓN 4.152 Celonas 0.4 LÍQUIDOS ORGÁNICOS Para líquidos de naturaleza orgánica la siguiente ecuación da la relación entre la capacidad calorífica en unidades másicas consistentes y la masa molecular. Tabla 4-4. con bastante exactitud: cP = r M a donde: M = Masa Molecular r y a = Constantes que dependen de la familia a que pertenece el compuesto 4-8 La Tabla 4. calculados a partir de los datos experimentales.91 -0. para compuestos cuya capacidad calorífica se ha medido.128 ⋅10−2 ⋅º API ) + ( 0.5 HIDROCARBUROS LÍQUIDOS.5 D 60º F 60º F ( ) 4-10 en la que D es la densidad relativa.503 + 0. .4 da algunos valores para esas constantes.85 -0.5 − 131.0573 Hidrocarburos Alifáticos 0. Fallón y Watson estudiaron datos experimentales de capacidades caloríficas a presión constante para muchos hidrocarburos y derivados líquidos del petróleo. los °API y el factor de caracterización k: cP = ( 0.05k + 0.41) ( ) 4-9 donde: cp: T: k: Capacidad calorífica.117 ⋅10−2 ⋅º API ) ⋅10−3T ( 0. a una temperatura de 25 °C. los cuales son una medida de la densidad relativa. °F.873 -0. en unidades de base masa consistentes.8 FAMILIA r a Alcoholes 0.2.355 + 0.1 Ácidos 0. CONSTANTES PARA cP DE LÍQUIDOS ORGÁNICOS. proponiendo la siguiente expresión para la capacidad calorífica en función de la temperatura.4. Se calculan por medio de la ecuación: º API = 141. °API: Grados API. Factor de caracterización de la Universal Oil Products.113 4. el cual varía entre 10 y 13 (ya definido).587 -0.60 -0.

Figura 4-2. como se verá más adelante.72 En la Figura 4.8.465 Kcal/kg C°. a presión constante de líquidos puede utilizarse la Regla de Kopp. Cuando no se dispone dé datos para la capacidad calorífica. multiplíquese por el factor de corrección. °API = ( 141. utilizando un factor derivado en función de k.131.5/0.9 g por centímetro cúbico. Para otros materiales.9 con respecto al agua a la misma temperatura y.1 se encuentra que a 80 °C. colocado en el ángulo inferior izquierdo. k = 11. para el benceno tiene un valor de 0.2 se representa la ecuación anterior.5 =25. tendrá una densidad relativa de 0.8.1 En la Tabla 4. CAPACIDADES CALORÍFICAS DE ACEITES DE PETRÓLEO LÍQUIDOS.Por ejemplo. un petróleo que tiene una densidad a 6O °F de 0. material de contenido medio. cuyos factores de caracterización son aproximadamente 11. . EJEMPLO 4. la capacidad calorífica. Para otros materiales debe corregirse el valor leído. Las curvas sobre la gráfica principal se aplican a sustancias medias. Recalcule este valor a partir del nomograma y de las ecuaciones disponibles en este capítulo y los apéndices y encuentre el porcentaje de error. cp .9) .

Se utilizan de la misma manera.4a da la capacidad calorífica de óxidos y la Figura 4. c) En el Apéndice E se encuentra la siguiente ecuación para el benceno: cp = 1. como una aproximación.7 x 106 T2 + 44.3 la capacidad calorífica del benceno está dada por la ecuación: cp = . Tiende a un valor de cero cuando la temperatura tiende a cero absoluto. La temperatura es de 80 °C. la cual equivale a 353 K y reemplazando la temperatura en la ecuación se encuentra que: cp = 0.22.8 muestra la capacidad calorífica de algunos elementos comunes y coques. Puede calcularse a partir de gráficas. La Figura 4. b) A partir de la Tabla 4. en unidades de basemasa consistentes.2149 x 10"1 + 3.1 GRÁFICAS.47 Kcal/k El porcentaje de error es de 1.457 Kcal/kg C° y el porcentaje de error es de -1.46 x 10"3 T . 4.694 x 103 T . ecuaciones y.43. se encuentra que cp .0.3.9381 x 10"6 T + 8.SOLUCIÓN: En la Figura 4.8258 x 10'9 T3 en unidades másicas consistentes y T en K. en unidades de base masa consistentes. T en K. la capacidad calorífica de sólidos depende fundamentalmente de la temperatura.07 %.8. existen gráficas que dan la variación de la capacidad calorífica con la temperatura. válida entre 6 y 250 °C.4b la de compuestos de calcio. 4. De nuevo. Uniendo la temperatura de 80 °C con el punto 23 y prolongando la recta hasta la línea de la derecha se lee un valor de 0. mediante la Regla de Kopp.72 %.3 CAPACIDADES CALORÍFICAS DE SÓLIDOS. El caso general es que cp aumente con ella (el Fe alfa por ejemplo disminuye).1.1. Reemplazando en ella la temperatura de 353 K.464 Kcal/kg c° y el porcentaje de error es de 0. en unidades másicas consistentes.481 + 15. el punto 23 representa el benceno. De manera similar a los gases.09 x 109 T3 con cp en unidades másicas consistentes. La Figura 4. . entre 10 y 80 °C.

de Hougen-Watson-Ragatz .Figura 4-3. Tomada. CAPACIDADES CALORÍFICAS DE ELEMENTOS COMUNES Y COQUES.

Figura 4-4b. CAPACIDADES CALORÍFICAS DE ALGUNOS COMPUESTOS DE CALCIO. .Figura 4-4a CAPACIDADES CALORÍFICAS DE ALGUNOS ÓXIDOS COMUNES.

para que no se vaya a dividir por cero el tercer término del lado derecho de la ecuación.472 273 .3.386 1.21 5.638 0.162 5.1097 273 .3576 0.1173 273 .1234 % DE INCERT.1179 1179 .401 401 -611 273 . alfa P.35 16.626 273 .30 0.1357 273 . y el intervalo de temperatura en el que la ecuación es válida para diferentes elementos y compuestos comunes.50 0.673 2.1174 273 .77 10.26 9.8712 0.457 273 -317 273 .2617 0.150 76200 423400 979500 67800 208700 101000 284000 241200 .08 17.74 8.8 5.7 5.773 273 .1373 273 . Temperatura en K.544 273 .52 2. delta FeO Fe2O3 Fe3O4 FeS2 Pb PbO Mg MgCl2 MgO Ni.17 con la capacidad calorífica en unidades molares consistentes y la temperatura en K.1803 273 .322 0.62 24. rojo K HBr KC1 KNO3 KNO3 Si SiC SiO2.68 10. cuarzo.555 0.882 1.72 41. alfa Fe.336 0.42 28.848 273 .20 17.1197 0.12 8.4.1323 273 . 1 3 ? 5 7 3 2 5 2 1 2 3 2 2 2 ? 2 2 1 7 ? 2 5 10 5 2 10 2 2 1 1 307600 10800 156800 116900 130300 15060 0. CONSTANTES PARA LA ECUACIÓN cp = a + bT + c T2.33 6.44 10. Editores.87 4.0617 0.484 2.1041 1041 . Perry y Chilton.89 10. SUSTANCIA Al A12O3 BaCl2 BaSO4 CaCl2 CaCO3 CaO CaSO4 C(gráfito) C(diamante) Cu CuO Fe.49 10.80 5.1173 273 .604 1.600 273 .1492 1.1033 273 .991 273 . tomadas del" Manual del Ingeniero Químico".80 0.318 0.1674 1674 . K 273 .931 273 .60 bx 103 0.462 0.17 10.5 da los valores de las constantes a.87 5.133 0. Unidades molares consistentes.0 21.334 1.1373 273 .291 0.202 0.9 19. Para los sólidos.810 273 .41 0.197 0.68 1.377 0. alfa NH4C!. las ecuaciones que describen el comportamiento de la capacidad calorífica con la temperatura tienen la forma general: Cp = a + b T + cT2 3.2073 273 .1629 273 . La Tabla 4.40 10.640 3.543 273 .2 Ecuaciones.1043 273 .13 6.8971 0.24 11.1373 273 .1065 273 .189 0. b y c.1055 273 . gama Fe.336 273 .3059 1. blanco P.86 4.923 273 . CAPACIDADES CALORÍFICAS DE SOLIDOS.8 22.1973 273 .0 12.360 0.936.30 10.1198 273 . de manera obligatoria.00 18. beta Fe.376 5.336 -c 522500 INTERVALO. alfa Ag a 4. Tabla 4-5.

9 11. Es importante anotar que en el cálculo de una capacidad calorífica utilizando la Regla de Kopp deben tenerse en .371 273 .25 15.368 368 .926 0.1573 273 . aunque muchos elementos alcanzan este valor a temperatura ambiente. rómbico S. 4.433 273 . usando unos valores modificados para la capacidad calorífica de los diferentes elementos.145 0. Para ambas fases se dan los datos respectivos en la Tabla 4.640 0. que tiene el inconveniente de dar valores constantes e independientes de la temperatura y sólo debe ser utilizada como último recurso.60 18.5 2 5 3 3 2 ? 1 7 1 - 4.536 0.1074 273 . Esta regla es válida a temperatura ambiente y no puede ser aplicada a elementos con menor masa atómica que el potasio.420 5.2 REGLA DE KOPP.05 16.01 10.56 3. Cuando no se dispone de información para la capacidad calorífica de sólidos y líquidos.3 LEY DE DULONG Y PETIT.79 4.638 273 . Es una ampliación de la ley anterior a los compuestos y plantea que: "la capacidad calorífica de un compuesto es aproximadamente igual a la suma de la capacidad calorífica de los elementos que lo constituyen".929 1.583 273 .3.20 5.2 cal/at-g C° al aumentar la temperatura.38 5.095 182400 194600 273 .504 273 .3. alia Na NaCl NaNO3 S.800 0. 4.80 0.63 4.3.83 5.440 0. REGLA DE KOPP.60 0.3.3. Plantea que para los elementos sólidos la capacidad calorífica a volumen constante tiende a un valor invariable de 6.270 0. monoclínico Sn SnCl2 Zn ZnCl2 ZnO ZnS 9. Sin embargo.AgCl AgNO3. puede utilizarse una regla aproximada.1 LEY DE DULONG Y PETIT. La anterior característica fue observada por primera vez por Dulong y Petit y a éste se le conoce como el valor de Dulong y Petit. Para elementos de masa atómica inferior al potasio se asignan valores calculados a partir de datos experimentales La regla se aplica a los líquidos.6.1173 2 2 1.81 0.728 273 . la temperatura a que se alcanza este valor no es la misma para todas las sustancias: el plomo lo alcanza a 100 K y el diamante a 2000 K.520 273 .480 0.40 12.692 273 .392 273 .

a partir de la información dada en este capítulo. se encuentra que: .2+6.4 S 6.4 Otros 6.4 cal/gmol el valor experimental es de 25.15 BTU/lb F° = 11. por tanto T = 200 ºC y T = 473 K.7 4. ELEMENTO SÓLIDOS LÍQUIDO C 1.3 B 2. SOLUCIÓN Tomando el valor de cada elemento de la Tabla 4.0 P 5.8 O 4.4 7.0 EJEMPLO 4. Leyendo en la figura: cp = 0. VALORES PARA LA REGLA DE KOPP.2 8. variación de suprema importancia en el cálculo de cambios entálpicos.150600 T en unidades molares consistentes y la temperatura en K.2 Para el BaSO4 sólido.0 6. Temperatura: 25 °C.0 7.6 la temperatura está expresada en grados Kelvin.2 + 4 x 4) cal/gmol K° = 28. calcule la capacidad calorífica a partir de la Regla de Kopp.3 Calcule la capacidad calorífica.3576 x 10'2 T .5 se encuentra que cp para el CuO está dada por la ecuación: cp = 10.cuenta todos los átomos de un elemento en su fórmula molecular y que la capacidad calorífica que se encuentra está expresada en unidades molares consistentes.58 cal/gmol Kº. Reemplazando en la ecuación el valor de T = 473 K. para el CuO. Unidades molares consistentes. máxime cuando es un valor a 25 °C y no se conoce cómo varía con la temperatura. SOLUCIÓN: a) En la Figura 4.87 + 0.6 y multiplicando por el número de átomos en la molécula se tiene que: cp = (6.8 H 2.de una aproximación utilizable sólo en última instancia.3 4.931 BTU/lbmol F° b) A partir de la Tabla 4. Tabla 4-6. cp .8 5.7 Si 3. válida entre 273 y 810 K. EJEMPLO 4. Se trata -de nuevo.8 2.2 7.0 F 5.

5 ⋅ 10−4 T cP = 0.2 BTU/lbmol F° 4. La materia volátil secundaria. basados en el trabajo de Kirov: Para carbono fijo: Para cenizas: cP = 0.7 ⋅ 10−2 T − 2.78 ⋅ 10−5 T cP = 0.63 ⋅ 10−7 T 2 + 5.2 + 4 ) BTU/lbmol F° = 10.381 + 4. y de carbón que ha reaccionado parcialmente. másico. pero en ausencia de información puede considerarse que lo son. La materia volátil primaria. es la diferencia entre la materia volátil total y la materia volátil secundaria. En estas condiciones. MVP.25 ⋅ 10−11T 3 cP = 0. puede estimarse combinando las capacidades caloríficas de los componentes que se reportan en el análisis aproximado. Se conoce información sobre la capacidad calorífica de soluciones acuosas. Ecuaciones en las cuales la capacidad calorífica está en unidades másicas consistentes y la temperatura en °F.cp = 11. La capacidad calorífica de soluciones aumenta con la temperatura. la capacidad calorífica de un carbón se calcula como el promedio ponderado.39 ⋅ 10−4 T 4-11 4-12 4-13 4-14 Para materia volátil primaria: Para materia volátil secundaria: Humedad: se utiliza la capacidad calorífica del agua líquida.188 BTU/lbmol F° c) A partir de la Regla de Kopp: cp = ( 6. existiendo ecuaciones que describen este comportamiento. lo que si ocurre con las mezclas de gases y sólidos.145 + 4. La capacidad calorífica de diferentes clases de carbón.4 CARBONES. en forma de gráficos y tablas. MVS. 4. se define como igual al 10 % del carbón seco y libre de cenizas. Las capacidades caloríficas de soluciones no son aditivas (igual sucede con el volumen). de diferentes solutos a diferentes concentraciones. de las capacidades caloríficas de sus componentes. El Coal Conversión System Data Book cita las siguientes capacidades caloríficas de los componentes.3.4 CAPACIDAD CALORÍFICA DE SOLUCIONES.180 + 7.699 + 3. .

Las Figuras 4. CAPACIDADES CALORÍFICAS DE DISOLUCIONES ACUOSAS DE ÁCIDOS A 20 °C Figura 4-5b CAPACIDADES CALORÍFICAS DE DISOLUCIONES ACUOSAS DE BASES A 20 °C . multiplicada por su fracción másica o molar en la solución. a varias concentraciones y a una temperatura constante de 20 °C. Esto es prácticamente cierto cuando se trata de soluciones diluidas. Las capacidades caloríficas de soluciones no acuosas pueden consultarse en las Tablas Críticas Internacionales. b.5a. En el Apéndice F se muestran valores puntuales para diferentes soluciones. c. la capacidad calorífica del agua. d y e dan la capacidad calorífica para diferentes soluciones acuosas. tomadas del Manual del Ingeniero Químico. a una misma temperatura y diferentes concentraciones. puede emplearse.En el caso de no existir información acerca de la capacidad calorífica de una solución acuosa. como regla aproximada. Figura 4-5a.

Figura 4-5c. CAPACIDADES CALORÍFICAS DE DISOLUCIONES ACUOSAS DE NITRATOS A 20 °C . CAPACIDADES CALORÍFICAS DE DISOLUCIONES ACUOSAS DE SULFATOS A 20 °C Figura 4-6. CAPACIDADES CALORÍFICAS DE DISOLUCIONES ACUOSAS DE CLORUROS A 20 °C Figura 4-5d.

0788x0.0) BTU/lb F° cp = 0.106x0.106x1.0 BTU/lb Fº cp = (0.0788 = (0. la capacidad calorífica de mezclas sólidas puede calcularse como la suma de las capacidades caloríficas de los constituyentes.4 % 36.364) = 0. las cuales se analizarán a continuación. Si los sólidos de una mezcla no interactúan entre sí.2852x0.5.3922 BTU/lb F° .435 BTU/lb F° cp = 0.5 CAPACIDAD CALORÍFICA PARA MEZCLAS DE GASES Y SÓLIDOS Las capacidades caloríficas en estas fases tienen características comunes.2852 Reemplazando T = 120 ºF en las ecuaciones de Kirov: Carbono fijo MVP MVS Cenizas Humedad Por tanto.1893 BTU/lb F° cp = 1. Calcule.6 % 10. 4. la capacidad calorífica de un carbón cuyo análisis último es: C fijo MCV Cenizas Humedad SOLUCIÓN: 42.6% Se calcula inicialmente la cantidad de materia volátil secundaria y de materia volátil primaria.1 (0. a 120 °F.4 % 10.1977 + 0. : : : : : cp = 0.424 + 0. EJEMPLO 4.424x0. Materia volátil secundaria Materia volátil primaria = 0.1 SÓLIDOS. Se reemplaza la temperatura en cada expresión para calcular la capacidad calorífica de cada componente y luego se halla el promedio ponderado.4.1977 BTU/lb F° cp = 0.0. ni forman soluciones sólidas (aleaciones).435 + 0.7397 BTU/lb F° cp = 0.4.0788) = 0. multiplicada por su fracción molar o másica (dependiendo de las unidades de cp) o sea un promedio ponderado: cP .1893 + 0.364 . mezcla = ∑ xi cPi 4-15 donde: xi = Fracción molar o masica del compuesto i. cpi = Capacidad calorífica para el compuesto i.7397 + 0.

40471 bx 103 .5.30228 Para la mezcla se tiene que: 2 3 4 cP .10 ax 10 2.4467 e x 1012 .3.08 0.73.00681 79.9. d y e para los cuatro componentes de la mezcla: COMPUESTO N2 CO2 02 H2O X 0.4.3779 32. cuando sus calores de dilución son cero.98832 3.65064 ex 106 5.94119 1.20. SOLUCIÓN: En la siguiente Tabla se resumen los valores de las constantes a.7067 43.8.3842 .6291 .25308 . c.12 0.0082 .4.3186 37. Temperatura. bi ci di x i T : : : Constantes de la ecuación para el componente i.11.5 Los gases de combustión de una caldera tienen el siguiente análisis molar: N 70 % CO 12 % O2 8% H20 10 % A partir del Apéndice B encuentre una ecuación que dé la capacidad calorífica de la mezcla gaseosa en función de la temperatura. Los conceptos aplicados a la capacidad calorífica de mezclas sólidas son los mismos para las mezclas gaseosas. mezcla = ∑ ( xi ai + xibT i + xi ciT + xi d iT ) 4-16 donde: ai.1006 4.90223 2. mezcla = ∑ ( xi ai + xibT i + xi ciT + xi d iT + xi eiT ) .13304 10. donde este valor es despreciable. Cuando las capacidades caloríficas de los gases se expresan en función de la temperatura mediante ecuaciones de la forma: cP = a + bT + cT 2 + dT 3 la capacidad calorífica de una mezcla de i componentes puede calcularse por medio de la expresión: 2 3 cP .9983 dx 109 5.70 0.4572 . Esto se cumple cuando el comportamiento de los gases es ideal o cuando los gases reales se encuentran a altas temperaturas y presiones bajas.2 GASES. EJEMPLO 4.45064 .37. Fracción molar del componente i. b.

líquidos. Ella se puede expresar en función de las propiedades generalizadas y evaluar la integral de manera gráfica. soluciones y materiales diversos puede ser consultada en el Manual del Ingeniero Químico.7. otra información acerca de la capacidad calorífica para gases. tal como se muestra en la Figura 4. en las Tablas Críticas Internacionales.6 CAPACIDADES CALORÍFICAS DE GASES A ALTAS PRESIONES La capacidad calorífica de los gases varía con la temperatura y con la presión. se calcula primero la capacidad calorífica del gas ideal a partir de una ecuación o nomograma y se busca la corrección que debe hacerse para utilizar la Ecuación 4. en la Figura 4. Perry y Chilton Editores.2. .7 se ha graficado la capacidad calorífica en función de la presión y la temperatura reducida. de manera análoga a como se explicará para la propiedad entalpía en el Capítulo V. tal como se muestra en el siguiente ejemplo.7. en ella puede observarse que cp siempre aumenta con la presión.08184 x 10-9 T3 . entre otros. Su variación con la presión está dada por la ecuación: ⎛ ∂ 2v ⎞ ⎛ ∂cP ⎞ T = − ⎜ 2⎟ ⎜ ⎟ ⎝ ∂p ⎠T ⎝ ∂T ⎠ P 4-17 Transponiendo P e integrando el primer miembro entre un valor conocido. Finalmente. 4. P° (gas ideal) hasta una presión real más alta. a la misma temperatura se encuentra que: (c P 0 − cP ) = ( ∆cP )T = −T ∫ T ∂ 2v dP P0 ∂T 2 P 4-18 Ecuación que es la desviación de la capacidad calorífica. cv. en algún estado de referencia. De manera similar puede demostrarse que la desviación de la capacidad calorífica a volumen constante. en el Manual de Química de Lange.74071 x 10-6 T2 + 3. cuando se evalúa el cambio desde una presión baja.86664 x 10 + 5.Reemplazando valores y efectuando se encuentra que: cp = 2.71484 x 10-12 T4 con cp en Joule/gmol K° y la temperatura en K. está dada por la ecuación: (c V −c 0 V T ) = ( ∆c ) V T ∂2P = T ∫ 0 2 dv V ∂T V 4-19 En la Figura 4. sólidos.57493 x 10-3 T + 1.18. Para hallar cp del gas real.

Capacidad calorífica a altas presiones EJEMPLO 4.189 x 10-10 T4 con T en K y cp en Joule/kgmoI.Figura 4-7.6.2659 .1.31469 x 10-1T + 1.K Su temperatura y presión críticas son 369.6969 5 x 10-6 T3 + 8.1. En el estado de gas ideal está dada por la ecuación: Cp = 47.68 kPa. .971 K y 4256. Calcule la capacidad calorífica del propano a 200 °C y 60 bar.17 x 10-3 T2 .

56 % con respecto al gas ideal.68 cal Joule = 17.58 gmol ⋅ K gmol ⋅ K Reemplazando T = 473.SOLUCIÓN: La presión y temperaturas reducidas son: P = 60 bar = 6000 kPa Pr = De la Figura 4.16 = 1.7: 0 ∆CP = CP − CP = 4.16 en la ecuación se encuentra que: 0 CP = 108.41 4256.971 6000 = 1.58 ) cP = 125.29 + 17.92 Joule gmol ⋅ K Joule gmol ⋅ K 0 cP = ∆CP + CP = (108. .16 K Tr = 473.28 369.2 T = 200 °C = 473 .87 Joule gmol ⋅ K valor que significa una variación del 15.

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