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INCERTIDUMBRE EN LA

MEDICIN DE pH

Instrumento de medicin del pH (pHmetra)

Amplificador de voltgaje

Op-amp Buffer

R2

V0
R1

Vx

Elect. Vidrio

Celda

pH

Elect. Ref
R1= 0.5 omh
R2= 10 ohm

CARACTERISTICAS DE DIFERENTES pHMETROS


pHmetro Analgicos
Rango de pH
Rango en mV
Precisin

Compensacin
de pendiente

0 14

1400

0.05 pH
2 mV

80 105 %

Compensacin
de temperatura

10 60 C,
1C

Impedancia

> 1013

Drift

< 0.05 m/V12 h

pHmetro Digital 0.01


0.00 14.00
1999

pHmetro Digital 0.001


14.000
1999.9

0.02 pH

0.001 pH

1 mV

0.1 mV

80 100 %
10 60 C,
1C
>1012
< 3 mV/12 h

80 100 %
10 60 C,
1C
>1012
<0.1 mV / 12 h

CALCULO DE LA INCERTIDUMBRE EN LA
MEDICION DE pH EN AGUAS.
Verificacin de la calibracin de pHmetro durante 3 das en diferentes
horas del da.
Se debe disponer de al mnimo 5 buffers de pH: 2, 4, 7, 9, 10.
La pendiente debe ser 1 y el intercepto 0. La linealidad deber ser >99.9%.
Resultados de calibracin pHmetro

L
e
c
t
u
r
a
s
pH buffers

Pendiente (b1)

0.99581251

Intercepto (b0)

3.06E-02

Coeficiente (R2)

0.99998998

Varianza residual (Sx/y)


2

5.4634E-05

S (b0)

0.02051631

S (b1)

0.00315196

r (b0, b1)

-0.9781278

Test estadstico de
Student para b0 y b1

bo=
b1=

Verificacin rutinaria de calibracin.Relacin entre Potencial de salida


(V0) y pH

V0

V0= -AT(pH-7)

Ajuste rotacional

A = 1.984 10-4

0.5
0
7
-0.5

Ajuste traslacional

14

pH

ESPECIFICACIONES PARA EL CLCULO DE LA


INCERTIDUMBRE EN LA MEDICIN DE pH EN UNA MUESTRA
Especificicaciones del instrumento:
Resolucin ----> 0.002 pH
0.1 mV
0.1 C
Exactitud (precisin) ------> +/- 0.01 pH
+/-0.5 mV
+/- 0.3 C
Buffers utilizados:
6.98 +/-0.02 pH a 25C ----->
E= -42.64 mV
4.00 +/-0.01 pH a 25C ------>
E= 133.77 mV
10.01 +/-0.01 pH a 25C ------->
E=-218.96 mV
Potencial de la muestra
E= 126.6 mV a pH 4.00
Temperatura medida
24.9 y 25.1 C

b1=-0.5869
bteor=0.5916
P25=99.2 %
Sb1=0.074

MODELO MATEMTICO

El modelo matemtico en que se basa el pHmetro para efectuar la medicin


de pH es obtenido del manual del usuario. En este caso el modelo es el de
Radiometer Titralab 90.

pH x = pH ISO + (P25 0.5916( pH 0 pH ISO ) E )

298.16
P25 T

Componentes de la incertidumbre en la medicin del pH

El modelo de trabajo es:


pH := pHiso +

503.9891819 ( .5916 P25 ( pH0 pHiso ) E )


P25 T

Los coeficientes de sensibilidad son:


cpHiso := 1

298.1600000

cE := 503.9891819

cP25 := 503.9891819

cpHiso := .1 10 -9

cpH0 := 298.1600000

1
P25 T

cT := 503.9891819

cP25 := .02179005023

.5916 P25 ( pH0 pHiso ) E


P25 T

.5916 pH0 .5916 pHiso


P25 T

503.9891819 ( .5916 P25 ( pH0 pHiso ) E )

cpH0 := .9999999999

2
P25 T
cE := -.01705682447

cT := .009682365095

Calcular las componentes de la incertidumbres:


upHISO=
upH0=
uT=
uP25:=
uE=

Uso de la repetibilidad

pH de muestra de referencia interna.


No. de das

No. de
anlisis

Da 1

Da 2

Da 3

7.663

7.940

7.911

7.793

7.904

7.954

7.727

7.892

8.005

7.734

7.906

7.974

7.802

7.838

7.977

Promedio

7.7438

7.896

7.9642

Varianza

0.0031787

0.00137

0.0012147

2
S Pooled
u =
n
2

ur=

0.01518341

Calculo upH
upH= 0.02

pH de la muestra

Intervalo de confianza

pH= 4.11