QUIMICA DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIN

os colores que se asocian con la qumica no slo son hermosos, sino que son informativos y proporcionan percepciones de la estructura y enlaces de la materia. Un grupo importante de compuestos coloridos lo constituyen los de los metales de transicin. Algunas de estas sustancias se usan en pigmentos para pintura; otros producen los colores del vidrio y las piedras preciosas. Por qu tienen color estas sustancias, y por qu cambian estos colores cuando lo hacen los iones o molculas unidas al metal? La qumica que se explorar a continuacin ayudar a responder estas preguntas. Hemos visto que los iones metlicos pueden funcionar como cidos de Lewis y formar enlaces covalentes con diversas molulas y iones que actan como bases de Lewis Hemos encontrado muchos ejemplos de compuestos producto de esta clase de interacciones. Por ejemplo, analizamos los iones [Fe(H2O)6]3+ y el [Ag(NH 3)2]+ , la hemoglobina, un importante compuesto de hierro que confiere a la sangre su capacidad para transportar oxigeno. Existe una qumica rica y abundante asociada con esta clase de conjuntos complejos de metales rodeados de molculas y iones. Los compuestos metlicos de este tipo se llaman compuestos de coordinacin . Como veremos, los metales de transicin forman compuestos de coordinacin con facilidad.

1. Estructura de los complejos

Las especies como el ion [Ag(NH 3)2]+ , que son conjuntos de un ion metlico central unido a un grupo de molculas o iones que lo rodean, se llaman complejos metlicos o sencillamente complejos . Si el complejo tiene una carga elctrica neta, se le designa en general como un ion complejo Los compuestos que contienen complejos se conocen como compuestos de coordinacin. Aunque los metales de transicin sobresalen en la formacin de compuestos de coordinacin, otros metales tambin los pueden formar. Las molculas o iones que rodean el ion metlico en un complejo se conocen como agentes acomplejantes o ligandos (de la palabra latina ligare, que significa unir). Por ejemplo, hay dos ligandos NH3 unidos a la Ag+ en el ion [Ag(NH 3)2]+. Los ligandos son normalmente aniones o molculas polares; adems, tienen al menos un par no compartido de electrones de valencia.

Puesto que los iones metlicos (en particular los iones de metales de transicin) tienen orbitales de valencia vacos, pueden actuar como cidos de Lewis (aceptores de pares de electrones). Debido a que los ligandos tienen pares de elec trones no compartidos, pueden actuar como bases de Lewis (donadores de pares de electrones). Podemos visualizar el enlace entre el ion metlico y el ligando como el resultado de compartir un par de electrones que estaba inicialmente en el ligando.

Al formar un complejo, se dice que los ligandos se coordinan al metal. El metal central y los ligandos unidos a l constituyen la esfera de coordinacin del complejo. Al escribir la frmula quimica de un compuesto de coordinacin, usamos parntesis rectangulares para separar los grupos que estn dentro de la esfera de coordinacin de otras partes del compuesto. Por ejemplo, la frmula [Cu(NH3)4]SO 4 representa un compuesto que contiene el catin [Cu(NH3)4]2+ y el anin SO42- Los cuatro ligandos NH3 del catin complejo estn unidos directamente al ion cobre(II) y se encuentran en la esfera de coordinacin del cobre. Un complejo metlico es una especie quimica definida con propiedades fsicas y quimicas caracteristicas. Asi pues, sus propiedades son diferentes de las del ion metlico o de los ligandos que lo constituyen. Por

ejemplo, los complejos pue den ser de un color muy distinto del de los iones metlicos y los ligandos que lo componen. La formacin de complejos tambin puede modificar dramticamente otras propiedades de los lones metlicos, como su facilidad de oxidacin o de reducci6n. Por ejemplo, el ion Ag+ se reduce fcilmente en agua:

Ag+(ac) + e-Ag(s)

E = +0.799 V E = -0.31 V

En cambio, el ion [Ag(CN) 2] no se reduce con tanta facilidad porque la coordinacin con los iones CN estabiliza la plata en el estado de oxi dacin +1:

[Ag(CN)2]-(ac) + e-Ag (s) + 2CN(ac)

Desde luego, los iones metlicos hidratados son iones complejos en los cuales el ligando es agua. Asi, el Fe3+(ac) consiste principalmente en [Fe(H2O)6]3+.Cuando hablamos de formaci6n de complejos en soluciones acuosas, en realidad estamos considerando reacciones en las cuales ligandos como SCN- y CN reemplazan molculas de agua en la esfera de coordinacin del ion metlico. Carga, nmero de coordinacin y geometra La carga de un complejo es la suma de las cargas del metal central y de los ligandos que lo rodean. En el [Cu(NH 3)4]SO 4 podemos deducir la carga del complejo si reconocemos en primer trmino que SO4 representa el ion sulfato y tiene por tanto una carga de 2-. Puesto que el compuesto e s neutro, el ion complejo debe tener una carga de 2+, [Cu(NH 3)4]2+. Podemos usar entonces la carga del ion complejo para deducir el nmero de oxidacin del cobre. Puesto que los ligandos NH3 son neutros, el nmero de oxidacin del cobre debe ser +2: Ejercicio de muestra 1.1 Cul es el nmero de oxidacin del metal central en el [Co(NH3)5Cl](NO3)2? SOLUCIN El grupo NO3 es el anin nitrato y su carga es 1, NO3-. Los ligandos NH3 son neutros; el Cl es un ion cloruro coordinado y su carga es por tanto 1. La suma de todas las cargas debe ser cero: X + 5(0) + (-1) + 2(-1) = 0 [Co (NH3)5 Cl] (NO3)2 El nmero de oxidacin del cobalto, x, debe ser por tanto +3. Ejercicio de prctica 1.1 Cul es la carga del complejo formado por un ion platino(II) rodeado de d os molculas de amoniaco y dos iones bromuro? Respuesta: cero Ejercicio de muestra 1.2 Dado un complejo que contiene un cromo(III) unido a cuatro molculas de agua y dos iones cloruro, escriba su frmula. SOLUCIN El metal tiene un nmero de oxidacin de +3, el agua es neutra y el cloruro tiene una carga de -1: +3 + 4(0) + 2(-1) = +1 Cr (H2O)4 Cl2 Por tanto, la carga del ion es 1+, [Cr(H2O)4Cl2]+. Ejercicio de prctica 1.2 Escriba la frmula del complejo descrito en el ejercicio de prctica 1.1 que acompaa al ejercicio de muestra 1.1 Respuesta: [Pt(NH3)2Br2] El tomo del ligando que est unido directamente al metal es el tomo donador. Por ejemplo, el nitrgeno es el tomo donador en el complejo [Ag(NH 3)2]. El nmero de tomos donadores unidos a un metal se conoce como el nmero de coordinacin del metal. En el [Ag(NH 3)2]+ , la plata tiene un nmero de coordinacin de 2; en el [Cr(H2O)4Cl2]+ , el cromo tiene un nmero de coordinacin de 6. Algunos iones metlicos exhiben nmeros de coordinacin constantes. Por ejemplo, el nmero de coordinacin del cromo(III) y del cobalto(III) es invariablemente 6, y el del platino(II) es siempre 4. Sin embargo, los nmeros de coordina cin de casi todos los iones metlicos varan con el ligando. Los nmeros de coor dinacin ms comunes son 4 y 6.

El nmero de coordinacin de un ion metlico suele estar influido por el tamao relativo del ion metlico y de los ligandos que lo rodean. A medida que los ligandos se hacen ms grandes, son menos los que se pueden coordinar con el ion metlico. Esto ayuda a explicar por qu el hierro(III) es capaz de coordinarse a seis fluoruros en el [FeF 6]3-, pero se coordina a slo cuatro cloruros en el [FeCl4]-. Los ligandos que transfieren una carga negativa considerable al metal tambin producen nmeros de coordinacin ms bajos. Por ejemplo, se pueden coordinar seis molculas neutras de amoniaco al nquel(II) para formar [Ni(NH 3)6]2+; en cambio, slo se coordinan cuatro iones cianuro con carga negati va para formar [Ni(CN)4]2-. Los complejos con nmero de coordinacin cuatro tienen dos geometras comunes tetradrica y plana cuadrada. La geometra tetradrica es la ms comn de las dos, en especial entre los metales que no son de transicin. La geometra plana cuadrada es caracterstic a de los iones de metales de transicin con ocho electrones d en la capa de valencia, por ejemplo, el platno(II) y el oro(III); tambin se encuentra en ciertos complejos de cobre(II). La inmensa mayora de los complejos con 6 ligandos tienen geometra oct adrica. El octaedro se suele representar como un cuadrado plano con ligandos arriba y abajo del plano. Recuerde, no obstante, que todas las posiciones de un octaedro son geomtricamente equivalentes

2. Quelatos
Los ligandos de los que hemos hablado hast a aqu, como el NH3 y Cl-, se llaman ligandos monodentados (del latn, que significa un diente). Estos ligandos poseen un solo tomo donador y pueden ocupar un solo sitio de una esfera de coordinacin. Ciertos ligandos tienen dos o ms tomos donadores que se pueden coordinar simultneamente a un ion metlico, por lo que ocupan dos o ms sitios de coordinacin. A stos se les llama ligandos polidentados (ligandos con muchos dientes). Debido a que parecen sujetar el metal entre dos o ms tomos donadores, los ligandos polidentados tambin se conocen como agentes quelantes (de la palabra griega chele, garra). Un ligando de este tipo es la etilendiamina: Este ligando, que se abrevia en, tiene dos tomos de nitrgeno que tienen pares de electrones no compartidos. Estos tomos donadores estn lo suficientemente alejados uno de otro como para que el ligando pueda envolver al ion metlico y los dos tomos de nitrgeno coordinarse simultneamente con el metal en posiciones adyacentes. El ion [Co(en)3]3+, que contiene tres ligandos de etilendiamina en la esfera octadrica de coordinacin del cobalto(III), se muestra en la figura 2.1.

Observe que la etilendiamna se ha dibujado como dos tomos de nitrgeno conectados por una lnea. La etilendiamina es un ligando bidentado (ligando con dos dientes) que puede ocupar dos sitios de coordinacin. El in etilendiaminotetraacetato es otro ligando polidentado importante

Este ion, que se abrevia EDTA4-, tiene seis tomos donadores, y puede envolver un ion metlico usando los seis tomos donadores, como se muestra en la figura. En general, los agentes quelantes forman complejos ms estables que los ligandos monodentados afines. El hecho de que las constantes de formacin para ligandos polidentados sean en general ms grandes en comparacin con las de los ligandos monodentados correspondientes se conoce como efecto quelato.

Los agentes quelantes se suelen emplear para impedir una o ms de las reacciones ordinarias de un ion metlico sin retirarlo realmente de la solucin. Por ejemplo, con frecuencia un ion metlico que interfiere con un anlisis qumico se puede convertir en un complejo y eliminar de esta manera su interferencia. En cierto sentido, el agente quelante oculta el ion metlico. Por esta razn, los cientficos se refieren a veces a estos ligandos como agentes secuestrantes. (La palabra secuestrar significa quitar, apartar o separar.) Los fosfatos como el tripolifosfato de sodio, que se muestra en seguida, se emplean para complejar o secuestrar iones metlicos en aguas duras para que estos iones no puedan interferir con la accin del jabn o los detergentes

Los agentes quelantes como el EDTA se emplean en productos de consumo, entre ellos muchos alimentos preparados como aderezos para ensaladas y postres congelados, para formar complejos con iones metlicos presentes en muy pequeas cantidades y que catalizan reacciones de descomposicin. Se usan agentes quelantes en medicina para eliminar iones metlicos como Hg2+, Pb2+ y Cd2+, que son perjudiciales para la salud. Un mtodo para tratar el envenenamiento por plomo consiste en administrar Na 2[Ca(EDTA)]. El EDTA forma un quelato con el plomo, lo cual permite la eliminacin del metal en la orina. Los agentes quelantes tambin son muy comunes en la naturaleza. Los musgos y lquenes secretan agentes quelantes para capturar iones metlicos de las rocas en las que habitan.

3. Nomenclatura
Cuando se descubrieron los primeros complejos y se conocan pocos de ellos, se les dio nombre de acuerdo con el qumico que los prepar originalmente. Algu nos de estos nombres persisten todava; por ejemplo, el NH 4[Cr(NH3)2(NCS) 4] se conoce como sal de Reinecke. A medida que el nmero de complejos conocidos creca, los qumicos comenzaron a darles nombres con base en su color. Por ejempo, el [Co(NH 3)5Cl]Cl2, cuya frmula se escriba entonces como CoCl3x5NH3, se conoca como cloruro purpurocobltico, por su color prpura. Una vez que se entendieron ms cabalmente las estructuras de los complejos, fue posible darles nombre de manera ms sistemtica. Consideremos dos ejemplos:

Las reglas de nomenclatura son las siguientes: 1. 2. Para nombrar las sales, se da primero el nombre del anin y luego el nombre del catin. As, en el [Co(NH 3)5Cl]Cl2 se nombra primero el [Co(NH3)5Cl]2+ y luego el Cl-. Dentro de un ion o molcula complejos, los ligandos se nombran antes que el metal. Los ligandos se enuncian en orden alfabtico, independientemente de la carga del ligando. Los prefijos que indican el nmero de ligandos no se consideran como parte del nombre del ligando para determinar el orden alfabtico. Por tanto, en el ion [Co(NH 3)5Cl]2+ designamos primero los ligandos de amoniaco, despus el cloruro y luego el metal: pentaaminoclorocobalto(III). Observe, sin embargo, que al escribir la frmula el metal se pone en primer trmino. Los nombres de los ligandos aninicos terminan en la letra o, en tanto que los neutros llevan ordinariamente el nombre de la molcula. En la tabla 24.1 se incluyen algunos ligandos comunes y sus nombres. Se dan nombres especiales al H2O (acuo) y al NH3 (amino). Por ejemplo, los trminos cloro y amino se emplean en el nombre del [Co(NH3)5Cl]Cl2.

3.

4.

Se emplea un prefijo griego (por ejemplo, di-, ti-, tetra-, penta- y hexa-) para indicar el nmero de cada tipo de ligando cuando hay ms de uno. Por consiguiente, en el nombre del [Co(NH 3)5Cl]2+ se usa pentaamino, que indica cinco ligandos NH3. Si el nombre del ligando mismo contiene un prefijo griego, como mono-, di- o tri-, el nombre del ligando se encierra entre parntesis y se utilizan prefijos alternos (bis-, tris-, tetrakis -, pentakis- y hexakis-). Por ejemplo, el nombre del [Co(en) 3]Cl3 es cloruro de tris(etilendiamino)cobalto(IIl).Si el complejo es un anin, el nombre termina en -ato. Por ejemplo, en el K4[Fe(CN)6] el anin se designa como ion hexacianoferrato(II). El sufijo -ato se suele agregar a la raz latina, como en este ejemplo. 5. El nmero de oxidacin del metal se da entre parntesis en nmeros romanos, a continuacin del nombre del metal. Por ejemplo, el nmero romano III se usa para indicar el estado de oxidacin + 3 del cobalto en el [Co(NH3)5Cl]2+. TABLA 24.1 Algunos ligandos comunes Nombre del ligando N3Azido Br Bromo ClCloro CNCiano OHHidroxo CO32Carbonato C2O42Oxalato NH3 Amino en Etilendiamino C5H5N Piridino H2O Acuo

Ligando Azida, Bromuro, Cloruro, Cianuro, Hidrxido, Carbonato, A continuacin aplicamos estas Oxalato, reglas a los compuestos que se Amoniaco, enumeran aqu a la izqui erda Etilendiamina, para obtener los nombres de la Piridina, derecha: Agua, [Ni(C5H5N)6]Br2 [Co(NH 3)4(H2O)CN]Cl 2 Na 2[MoOCl4] Na[Al(OH)4]

bromuro de hexapirinonquel(II) cloruro de acuotetraaminoacinocobalto(III) tetraclorooxomolibdato de sodio(IV) tetrahidroxoaluminato de sodio

En el ltimo ejemplo el estado de oxidacin del metal no se menciona en el nombre porque en los complejos el aluminio est siempre en el estado de oxidacin +3. Ejercicio de muestra 3.1 Indique el nombre de los compuestos siguientes: (a) [Cr(H2O)4Cl2]Cl; (b) K4[Ni(CN4].

SOLUCIN
(a) Comenzamos por las cuatro molculas de agua, las cuales se indican como tetraacuo. Despus hay dos iones cloruro, que se indican como dicloro. El estado de oxidacin del Cr es +3. +3 [Cr + 4(0) (H2O)4 + 2(-1) Cl2] + (-1) Cl = 0

As pues, tenemos cromo(III). Por ltimo, el anin es cloruro. Integrando estas partes tenemos el nombre del compuesto: cloruro de tetraacuodiclorocromo(III). (b) El complejo tiene cuatro CN-, que indicaremos como tetraciano. El estado de oxidacin del nquel es cero: 4(+1) K4 + 0 [Ni + 4(-1) (CN)4 = 0

Puesto que el complejo es un anin, el metal se indica como niquelato(0). Integrando estas partes y nombrando el catin al final tenemos: tetracianoniquelato(o) de potasio. Ejercicio de prctica 3.1 Indique el nombre de los compuestos siguientes: (a) [Mo(NH 3)3Br3]NO 3; (b) (NH 4)2[CuBr 4]. Respuestas: (a) nitrato de triaminotibromomolibdeno(IV); (b) tetrabromocuprato(II) de amonio

Ejercicio de muestra 3.2 Escriba la frmula del perclorato de bis(etilendiamino)difluorocobalto(III). SOLUCIN El catin complejo contiene dos fluoruros, dos etilendiaminas y un cobalto con nmero de oxidacin +3. Con base en estos datos, podemos determinar la carga del complejo: El anin perclorato tiene una sola carga negativa, ClO4-,. Por tanto, slo se necesita uno para balancear la carga del catin complejo. La frmula es, por consiguiente, [Co(en) 2F2]ClO4. Ejercicio de prctica 3.2 Escriba la frmula del diacuodioxalatorutenato(III) de sodio. Respuesta: Na[Ru(H2O)2(C2O4)2]

4. Isomeria
Cuando dos o ms compuestos tienen la misma composicin pero diferente disposicin de sus tomos, los llamamos ismeros. La isomera la existencia de ismeros es un rasgo caracterstico de los compuestos de coordinacin. Aunque los ismeros estn compuestos de la misma coleccin de tomos, difieren en una o ms propiedades fsicas, como color, solubilidad o velocidad de reaccin con cierto reactivo. Examinaremos dos clases principales de ismeros: los ismeros estructurales (que t ienen enlaces diferentes) y los estereoismeros (que tienen los mismos enlaces pero diferente disposicin espacial de los enlaces). Cada una de estas clases tiene adems subclases, las cuales procederemos a analizar ahora.

Isomera estructural Se conocen muchos tipos diferentes de isomera estructural en la qumica de coordinacin. La isomera de enlace es un tipo relativamente raro aunque interesante que se presenta cuando un ligando especifico es capaz de coordnarse a un metal de dos maneras distintas. Por ejemplo, el ion nitrito, NO 2-, se puede combinar a travs de un tomo de nitrgeno o uno de oxgeno. Cuando se coordna a travs del tomo de nitrgeno, el ligando NO 2se llama nitro; cuando se coordna a travs de un tomo de oxgeno, se le llama nitrito y se escribe por lo general ONO-. Los ismeros que se muestran en la figura difieren en sus propiedades qumicas y fsicas. Por ejemplo, el ismero unido al N es amarillo, en tanto que el ismero unido al O es rojo. Otro ligando capaz de coordi narse a travs de uno de dos tomos donadores es el tiocianato, SCN, cuyos tomos donadores potenciales son N y S. Los ismeros de esfera de coordinacin difieren en cuanto a los ligandos que estn unidos directamente al metal, en contraposicin a estar fuera de la esfera de coordinacin en el retculo slido. Por ejemplo, el CrCl3(H2O)6 existe en tres formas comunes: [Cr(H2O)]Cl 3 (de color violeta), [Cr(H2O) 5Cl]Cl2xH2O (de color verde), y [Cr(H2O) 4Cl]Clx2H2O (tambin de color verde). En los compuestos segundo y tercero, el agua ha sido desplazada de la esfera de coordina cin por iones cloruro y ocupa un sitio en el retculo slido. Estereoisomera

La estereoisomera es la forma ms importante de isomera. Los estereoismeros tienen los mismos enlaces qumicos pero diferente disposicin espacia Por ejempo, en el [Pt(NH3)2Cl2] los ligandos cloro pueden estar ya sea adyacentes u opues tos uno al otro, como se ilustra en la figura. Esta forma particular de isomera, en la cual la disposicin de los tomos constituyentes es difere te aunque estn presentes los mismos enlaces, se llama isomera geomtrica. El ismero (a), con ligandos similares en posiciones adyacentes, se conoce como el ismero cis. El ismero (b), con ligandos similares opuestos uno a ot ro, es el ism ero trans. El ismero cis se emplea como agente quimioteraputico en el tratamiento del cncer y su nombre es cisplatino. La isomera geomtrica tambin es posible en los complejos octadricos cuando estn presentes dos o ms ligandos distintos. Los ismeros cis y trans del ion tetraaminodiclorocobalto(III) se muestran en la figura. Observe que es tos dos ismeros tienen diferente color. Sus sales tambin manifiestan diferente solubilidad en agua. En general, los ismeros geomtricos poseen propiedades fsicas y qumicas distintas. Puesto que todos los vrtices de un tetraedro estn adyacentes unos a otros, la isomera cis-trans no se observa en los complejos tetradricos.

Ejercicio de muestra 4.1 Cuntos ismeros geomtricos existen par a el [Cr(H2O) 2Br4]-? SOLUCIN Este complejo tiene un nmero de coordinacin de 6 y por consiguiente se puede suponer que tiene geometra octadrica. Al igual que el [Co(NH 3)4Cl2]+ , el ion tiene cuatro ligandos de un tipo y dos de otro; por tanto, posee dos ismeros: uno con los ligandos H 2O opuestos uno al otro a travs del metal (el ismero trans) y otro con los ligandos H2O adyacentes (el ismero cis). En general, el nmero de ismeros de un complejo se puede determinar haciendo una serie de dibujos de la estructura con ligandos en diferentes posiciones. Es fcil sobreestimar el nmero de ismeros geomtricos. A veces, las orientaciones diferentes de un solo ismero se consideran incorrectamente como ismeros distintos. Por ello, no hay que olvidar que si dos estructuras se pueden hacer girar de modo que sean equivalentes, no son ismeros entre s. El problema de identificar los ismeros se complica por la dificultad que solemos tener para visualizar molculas tridimensionales a partir de sus representaciones bidimensionales. Es ms fcil determinar el nmero de ismeros si estamos trabajando con modelos tridimensionales. Ejercicio de prctica 4.1 Cuntos ismeros existen para el [Pt(NH3)2ClBr]? Respuesta: dos Un segundo tipo de estereoisomera es el que se conoce como isomera ptica. Los ismeros pticos son imgenes especulares que no se pueden superponer mutuamente. Esta clase de ismeros se llaman enantimeros. Se parecen entre si del mismo modo que nuestra mano izquierda se parece a la derecha. Si observamos nuestra mano izquierda en un espejo, la imagen es idntica a nuestra mano derecha. Adems, las dos manos no se pueden superponer una en la otra. Un buen ejemplo de un complejo que exhibe este tipo de isomera es el ion [Co(en) 3]3+. As como no hay manera de torcer o dar vuelta a nuestra mano derecha para hacerla idntica a nuestra mano izquierda, del mismo modo no hay forma de hacer girar uno de estos enantiomeros para hacerlo identico al otro. De las molculas o iones que tienen enantimeros se dice que son quirales. Las enzimas se cuentan entre las moleculas ms quirales que se conocen. Muchas enzimas tienen iones metlicos coordinados. Sin embargo, una molcula no tiene que tener un tomo metlico para ser quiral.

Ejercicio de muestra 4.2 Diga si el cis- o el trans- [Co(en)2Cl2]+ tienen ismeros pticos. SOLUCIN Para responder esta pregunta conviene dibujar los ismeros cis y trans del [Co(en)2Cl2]+ , y luego sus imgenes en el espejo. Observe que la imagen en el espejo del ismero trans es idntica al original. En consecuencia, el trans-[Co (en)2Cl2]+ no tiene ismero ptico. En cambio, la imagen en el espejo del cis[Co(en)2Cl2]+ no es idntica al original. Por consiguiente, existen ismeros pticos (enantimeros) para este complejo. Ejercicio de prctica 4.2 Diga si el ion complejo plano cuadrado [Pt(NH3)(N3)ClBr] tiene ismeros pticos. Respuesta: no Casi todas las propiedades fsicas y qumicas de los ismeros pticos son idnticas. Las propiedades de los dos ismeros pticos difieren slo si se encuentran en un ambiente quiral; es decir, uno en el cual existe un sentido de lo izquierdo y lo derecho. Por ejemplo, en presencia de una enzima quiral se puede catalizar la reaccin de un ismero ptico, en tanto que el otro ismero permanecera sin reaccionar. En consecuencia, un ismero ptico puede producir un efecto fisiolgico especfico dentro del cuerpo, en tanto que su imagen especular produce un efecto distinto o quiz ninguno. Los ismeros pticos se distinguen uno de otro por su in teraccin con luz polarizada en un plano. Si la luz se polariza (por ejemplo, hacindola pasar a tra vs de una pelcula Polaroid) las ondas de luz vibran en un solo plano. Si la luz polarizada se hace pasar a travs de una solucin que contiene un ismero ptico, el plano de polarizacin gira ya sea a la derecha (en el sentido de las manecillas del reloj) o a la izquierda (en sentido contrario). El ismero que hace girar el plano de polarizacin a la derecha se describe como dextrorrotatorio y se identifica como el ismero dextro, o d (del latn dexter, derecha); su imagen en el espejo hace girar el plano de polarizacin a la izquierda, se describe como levorrotatorio y se identifica como el ismero levo, o l (del latn laevus, izquierda). Experimentalmente se encuentra que el ismero de [Co(en)3]3+ es el ismero l de este ion. Su imagen en el espejo es el ismero d. A causa de su efecto sobre la luz polarizada en un plano, se dice que las molculas quirales son pticamente activas. Cuando se prepara en el laboratorio una sustancia que tiene ismeros pticos, el ambiente qumico durante la sntesis no es ordinariamente quiral. En consecuencia, se obtienen cantidades iguales de los dos ismeros; se dice que la mezcla es racmica. Una mezcla racmica no hace girar la luz polarizada porque los efectos rotatorios de los dos ismeros se cancelan mutuamente. Para separar los ismeros de la mezcla racmica, es necesario ponerlos en un ambiente quiral. Por ejemplo, se puede usar un ismero ptico del anin quiral tartrato, C4H4O62-, para separar una mezcla racmica de [Co(en)3]Cl3. Si se adiciona dtartrato a una mezcla racmica de [Co(en)3]Cl3, se precipita d-[Co(en)3](d-C4H4O6)Cl dejando el l[Co(en)3]3+ en solucin.

5. Color y magnetismo
El estudio de los colores y las propiedades magnticas de los complejos de metales de transicin ha desempeado un importante papel en el desarrollo de mode los modernos de los enlaces metal-ligando. Examinemos breve mente la trascendencia de estas dos propiedades para los complejos de metales de transicin antes de intentar el desarrollo de un modelo de los enlaces metal-ligando. Color En general, el color de un complejo depende del metal especifico, su estado de oxidacin y los ligandos unidos al metal. Por lo comn, la presencia de una subcapa d parcialmente llena en el metal es necesaria para que un complejo muestre color. Casi todos los iones de metales de transicin tienen una subcapa d parcialmente llena. Por ejemplo, tanto el [Cu(H2O)4]2+ como el [Cu(NH3)4]2+ contienen Cu2+, que tiene una configuracin electrnica [Ar]3 d9. Los iones que tienen subcapas d totalmente vacias (como el Al3+ y Ti4+) o subcapas d completamente llenas (como el Zn2+, 3d10) son por lo general incoloros. Para que un compuesto tenga color, debe absorber luz visible. La luz visible se compone de radiacin electromagntica con longitudes de onda que van desde aproximadamente 400 nm hasta 700 nm La luz blanca contiene todas las longitudes de onda de esta regin visible. Esta luz se puede disp ersar en un espectro de colores, cada uno de los cuales tiene una gama caracterstica de longitudes de onda.

La energa de sta o de cualquier otra radiacin electromagntica es inversamente proporcional a su longitud de onda

E = hv = h(c/)

Un compuesto absorbe radiacin visible cuando esa radiacin posee la energa que se necesita para llevar un electrn de su estado de ms baja energa, o estado basal, a cierto estado excitado Por tanto, las energas especficas de la radiacin que una sustancia absorbe determinan los colores que la misma exhibe. Cuando una muestra absorbe luz visible, el color que percibimos es la suma de los colores restantes que son reflejados o transmitidos por un objeto y que llegan a nuestros ojos. Un objeto opaco refleja la luz, en tanto que uno transparente la transmite. Si un objeto absorbe todas las longitudes de onda de la luz visible, ninguna de ellas llega a nuestros ojos desde ese objeto, el cual, en consecuencia, se ve negro. Si no absorbe luz visible, el objeto es b lanco o incoloro; si absorbe toda la luz excepto la naranja, el material se ve de color naranja. Sin embargo, tambin percibimos un color naranja cuando llega a nuestros ojos luz visible de todos los colores excepto el azul. El naranja y el azul son colores complementarios. As pues, un objeto tiene un color especfico por una de dos razones: (1) refleja o transmite luz de ese color; (2) absorbe luz del color complementario. Los colores complementarios se pueden determinar usando una rueda cromtica de pintor. La rueda muestra los colores del espectro visible, del rojo al violeta. Los colores complementarios, como el naranja y el azul, aparecen como cuas opuestas una a otra en la rueda.

Elercicio de muestra 5.1 El ion complejo trans-[Co(NH3)4Cl2]+ absorbe luz principalmente en la regin roja del espectro visible (la absorcin ms intensa es a 680 nm). De qu color es el complejo? SOLUCIN Puesto que el complejo absorbe luz roja, su color ser complementario al rojo. En la figura vemos que esto corresponde al verde. Ejercicio de prctica 5.1 El ion [Cr(H2O)6]2+ tiene una banda de absorcin aproximadamente a 630 nm. Cul de los colores siguientes azul celeste, amarillo, verde o rojo intenso es el ms probable que exhibe este ion? Respuesta: azul celeste La cantidad de luz absorbida por una muestra en funcin de la longitud de onda se conoce como su espectro de absorcin. El espectro de absorcin en el visible de una muestra transparente se puede determinar como se muestra en la figura siguiente.

Magnetismo Muchos complejos de metales de transicin exhiben paramagnetismo simple. En este tipo de compuestos los iones metlicos individuales poseen cierto nmero de electrones no apareados. Es posible determinar el nmero de electrones no apareados por ion metlico con base en el grado de paramagnetismo. Los experimentos ponen de manifiesto algunas comparaciones interesantes. Por ejemplo, los compuestos del ion complejo [Co(NH 3)6]3+ carecen de electrones no apareados, pero los compuestos del ion [CoF6]3tienen cuatro por ion metlico. Ambos complejos contienen Co(III) con una configuracin electrnica 3d6. Es evidente que existe una diferencia importante en cuanto a la disposicin de los electrones en los orbitales metlicos en estos dos casos. Toda teora de enlaces satisfactoria deber poder explicar esta diferencia.

6. Teoria del campo cristalino

Aunque la capacidad para formar complejos es comn a todos los iones metlicos, los complejos ms numerosos e interesantes son los que forman los elementos de transicin. Los cientficos han reconocido desde hace mucho tiempo que las propiedades magnticas y el color de los complejos de metales de transicin estn relacionados con la presencia de electrones d en los orbitales metlicos. Examinaremos un modelo para los enlaces en los complejos de metales de transicin, llamada teora del campo cristalino , que explica muchas de las propiedades que se observan en estas sustancias. Ya hemos sealado que la capacidad de un ion metlico para atraer ligandos como el agua en torno a s mismo se puede ver como una interaccin cido-base de Lewis. Se puede considerar que la base (es decir, el ligando) dona un par de electrones a un orbital vaco apropiado del metal. Sin embargo, podemos suponer que gran parte de la interaccin atractiva entre el ion metlico y los ligandos que lo rodean se debe a las fuerzas electrostticas entre la carga positiva del metal y las cargas negativas de los ligandos. Si el ligando es inico, como en el caso del Cl- o del SCN , la interaccin electrosttica se produce entre la carga positiva del centro metlico y la carga negativa del ligando. Cuando el ligando es neutro, como en el caso del H2O o del NH 3, los extremos negativos de estas molculas polares, que contienen un par de electrones no compartido, estn orientados hacia el metal. En este caso la interaccin atractiva es del tipo ion-dipolo En ambos casos el resultado es el mismo; los ligandos son atrados fuertemente hacia el centro metlico. El conjunto de ion metlico y ligandos tiene menos energa que las cargas totalmente separadas. En un complejo octadrico con nmero de coordinacin 6 podemos imagi nar que los ligandos se aproximan a lo largo de los ejes x, y y z, como se muestra en la figura. Tomando como punto de partida la disposicin fsica de los ligandos y el ion metlico que se muestra en esta figura, consideremos lo que sucede con la energa de los electrones de los orbitales d del metal a medida que los ligandos se aproximan al ion metlico. No olvide que los electrones d son los electrones ms externos del ion metlico.

Sabemos que la energa global del ion metlico ms los ligandos es ms baja (ms estable) cuando los ligandos son atrados hacia el centro metlico. Al mismo tiempo, sin embargo, existe una interaccin de repulsin entre los electrones ms externos del metal y las cargas negativas de los ligandos. Esta interaccin se conoce como campo cristalino. El campo cristalino causa que la energa de los electrones d del ion metlico aumente. Sin embargo, no todos los orbitales d del ion metlico se comportan de la misma manera bajo la influencia del campo cristalino. Un rasgo caracterstico es el hecho de que los orbitales d del ion metlico no tienen todos la misma energa. Para entender la razn, debemos considerar la forma de los orbitales d as como la orientacin de sus lbulos en relacin con los ligandos. En el ion metlico aislado, los cinco orbitales d tienen la misma energa. Sin embargo, los orbitales dz2 y dx2-y2 tienen lbulos orientados a lo largo de los ejes x, y y z que apuntan hacia los ligandos que se aproximan, en tanto que los orbitales dxy,dyz y dxz, tienen lbulos orientados entre los ejes a lo largo de los cuales los ligandos se aproximan. Por consiguiente, los electrones de los orbitales dx2-y 2 y dz 2 experimentan repulsiones ms fuertes que los de los orbitales y dyz. En consecuencia se produce una separacin o desdoblamiento de energa entre los tres orbitales d de ms baja energa y los dos de ms alta energa. Ahora concentrare mos nuestra atencin en este desdoblamiento de la energa de los orbitales d por efecto del campo cristalino, representado en la siguiente figura.

Observe que la diferencia de energa entre los dos conjuntos de orbitales d est indicada como . (La diferencia de energa, , se describe a veces como la energa de desdoblamiento de campo cristalino.) Examinemos ahora cmo el modelo del campo cristalino explica los colores que se observan en los complejos de metales de transicin. La diferencia de energa entre los orbitales d, representada por , es del mismo orden de magnitud que la energa de un fotn de luz visible. Por tanto, un complejo de metal

de transicin puede absorber luz visible, la cual excita a un electrn de los orbitales d de ms baja energa hacia los de ms alta energa. El ion [Ti(H2O)6]3+ proporciona un ejemplo sencillo porque el titanio(III) tiene slo un electrn 3d. El [Ti(H2O)6]3+ tiene un solo mximo de absorcin en la regin visible del espectro. Este mximo corresponde a 510 nm (235 kJ/mol). La luz de esta longitud de onda causa que el electrn d pase del conjunto de orbitales d de ms baja energa al conjunto de ms alta energa. La absorcin de radiacin de 510 nm que produce esta transicin hace que las sustancias que contiene n el ion [Ti(H2O) 6]3+ sean de color prpura.

La magnitud de la diferencia de energa, , y metal como de los ligandos que lo rodean. [Cr(H2O) 6]3+ es violeta y el [Cr(NH3)6]3+ es para aumentar la diferencia de energa, . dispuestos en orden de creciente:

en consecuencia el color de un complejo dependen tanto del Por ejemplo, el [Fe(H 2O)6]3- es de color violeta claro, el amarillo. Los ligandos se pueden ordenar segn su capacidad La que sigue es una lista abreviada de ligandos comunes

C<F-<H2O<NH3<en<NO2-<CN-

Esta lista se conoce como serie espectroquimica. Los ligandos que estn en el extremo inferior de la serie espectroquimica se denominan ligandos de campo dbil; los del extremo alto se conocen como ligandos de campo fuerte. La figura siguiente muestra de manera esquemtica lo que sucede al desdoblamiento de campo cristalino cuando se cambia el ligando en una serie de complejos de cromo(III). (ste es un buen punto para recordar que cuando un metal de transicin se ioniza, los electrones de valencia s se extraen en primer trmino . Por tanto, la configuracin electrnica externa del cromo es [Ar]3d 54s1; la del Cr 3+ es [Ar]3d3.) Observe que a medida que aumenta el campo que ejercen los seis ligandos circundantes, tambin aumenta el desdoblamiento de los orbitales d del metal. Puesto que el espectro de absorcin est relacionado con esta separacin de energa, estos complejos son de distintos colores. Ejecicio de muestra 6.1 lndique cul de los complejos siguientes de Ti3+ exhibe la absorcin de longit ud de onda ms corta en el espectro visible: [Ti(H2O) 6]3+; [Ti(en)3]3-; [TiCl 6]3-. SOLUCIN La longitud de onda de la absorcin est determinada por la magnitud del desdoblamiento entre las energas de los orbitales d de los ligandos circundantes. Cuanto mayor sea el desdoblamiento, ms corta ser la longitud de onda de la absorcin que corresponde a la transicin del electrn del orbital de ms baja energa al de ms alta energa. El desdoblamiento ser mayor para la etilendiamina, en, el ligando que est ms arriba en la serie espectroquimica. Por tanto, el complejo que muestra la absorcin de longitud de onda ms corta es [Ti(en) 3]3+. Ejercicio de prctica 6.1 El espectro de absorcin del [Ti(NCS) 6]3- muestra una banda que ocupa una posicin intermedia entre las del [TiCl 6]3- y del [TiF 6]3-. Qu puede usted concluir acerca del lugar que ocupa el NCS- en la serie espectroquimica? Respuesta: Est entre el Cl - y el F; esto es, Cl- <NCS <F-. Configuraciones electrnicas en complejos octadricos El modelo del campo cristalino tambin nos ayuda a entender las propiedades magnticas y algunas propiedades qumicas importantes de los iones de metales de transicin. Con base en nuestra explicacin previa de la estructura electrnica de los tomos, esperamos que los electrones ocupen siempre primero los orbitales desocupados de ms baja energa y que ocupen un conjunto de orbitales degenerados uno a la vez con sus espines paralelos (regla de Hund). Por tanto, si tenemos uno, dos o tres electrones por aadir a los orbitales d de un ion complejo octadrico, los electrones ocuparn el conjunto de orbitales de ms baja energa, con sus espines paralelos, como se muestra en la figura siguiente.

Cuando intentamos incorporar un cuarto electrn surge un problema. Si el electrn se adiciona al orbital de ms baja energa, se obtiene una ganancia de energa de magnitud , en comparacin con la colocacin del electrn en el orbital de ms alta energa. Sin embargo, se paga un precio por hacerlo, porque ahora el electrn debe quedar apareado con el electrn que ya ocupa el orbital. La energa que se requiere para hacer esto, en comparacin con su colocacin en otro orbital con espn paralelo, se conoce como energa de apareamiento de espines. La energa de apareamiento de espines tiene su origen en la mayor repulsin elec trosttica de los dos electrones que comparten un orbital en comparacion con dos que estn en orbitales distintos. Los ligandos que rodean el ion metlico, as como la carga del ion, suelen desempear papeles importantes en cuanto a determinar cul de las dos disposiciones electrnicas se produce. Considere los iones [CoF6]3- y [Co(CN) 6]3-. En ambos casos los ligandos tienen una carga de -1. Sin embargo, el ion F, que est en el extremo inferior de la seri e espectroqumica, es un ligando de campo dbil. El ion CN, en el extremo alto de la serie espectroquimica, es un ligando de campo fuerte y produce una diferencia de energa ms grande que el ion F. Un conteo de electrones en el cobalto(III) nos dice que t enemos seis electrones por colocar en los orbitales 3d. Imaginemos que adicionamos estos electrones uno por uno a los orbitales d del ion CoF63-. Los primeros tres ocupan los orbitales de ms baja energa con espines paralelos. El cuarto electrn podra ocupar un orbital de ms baja energa aparendose con uno de los que ya estn presentes. Esto dara por resultado una ganancia de energa de en comparacin con su colocacin en uno de los orbitales de ms alta energa. Sin embargo, esto costara una cantidad de energa igual a la energa de apareamiento de espines. Puesto que el F es un ligando de campo dbil, es pequea y la disposicin ms estable es aquella en la cual el electrn se coloca en el orbital de energa mayor. De manera similar, el quinto electrn que agregamos ocupa un orbital de ms alta energa. Con todos los orbitales ocupados por al menos un electrn, el sexto se debe aparear y ocupa un orbital de ms baja energa. En el caso del complejo [Co(CN) 6]3-, el desdoblamiento de campo cristalino es mucho mayor. La energa de apareamiento de espines es menor que , de modo que los electrones se aparean en los orbitales de ms baja energa. El complejo [CoF6]3- se describe como un complejo de espn alto; es decir, los electrones estn dispuestos de manera que puedan permanecer no apareados hasta donde sea posible. Por otra parte, el ion [Co(CN)6]3- se describe como un complejo de espn bajo. Estas dos disposiciones electrnicas distintas se pueden distinguir fcilmente si se miden las propiedades magnticas del complejo, como ya se ha descrito. El espectro de absorcin tambin muestra rasgos caractersticos que indican la disposicin de los electrones.

Ejercicio de muestra 6.2 Prediga el nmero de electrones no apareados en los complejos de espn alto y espin bajo de nmero de coordinacin 6 del Fe3+. SOLUCIN El ion Fe3+ posee cinco electrones 3d. En un complejo de espn alto, todos ellos no estn apareados. En un complejo de espn bajo, los electrones estn confinados al conjunto de orbitales d de ms baja energa, con el resultado de que hay un electrn no apareado. Ejercicio de prctica 6.2 Para cules configuraciones de electrones d existe la posibilidad de distinguir entre disposiciones de espn alto y espn bajo en complejos octadricos? Respuesta: d4, d5, d6, d7 Complejos tetradricos y planos cuadrados Hasta este punto, hemos considerado el modelo del campo cristalino slo para complejos de geometra octadrica. Cuando slo existen cuatro ligandos en tomo al metal, la geometra es tetradrica excepto en el caso especial de iones metlicos con configuracin electrnica d8, los cuales se analizaran en breve. El desdoblamiento de campo cristalino de los orbitales d metlicos en los complejos tetradricos difiere del que se produce en los complejos octadricos. Cuatro ligandos equivalentes pueden interactuar con un ion metlico central de manera ms efectiva aproximndose a lo largo de los vrtices de un tetraedro. Sucede y esto no es fcil de explicar en unas cuantas frases que el desdoblamiento de los orbitales d del metal en un cristal tetradrico es precisamente el opuesto al que se produce en el caso octadrico. Es decir, tres de los orbitales d metlicos tienen mayor energa que los otros dos. Dado que hay slo cuatro ligandos en vez de seis, como en el caso octadrico, el desdoblamiento del campo cristalino es mucho menor para los complejos tetradricos. Los clculos muestran que para el mismo ion metlico e igual conjunto de ligandos, el desdoblamiento del campo cristalino para un complejo tetradrico equivale a slo cuatro novenos del correspondiente al complejo octadrico. Por esta razn, todos los complejos tetradricos son de espn alto; el campo cristalino nunca es lo suficientemente grande para superar las energas de apareamiento de espines. Los complejos planos cuadrados, en los cuales hay cuatro ligandos dispues tos en torno al ion metlico en un plano, representan una forma geomtrica comn. Podemos imaginar que el complejo plano cuadrado se forma al quitar dos ligandos en el eje vertical z del complejo octadrico. Cuando esto sucede, los cuatro ligandos que estn en el plano son atrados ms cerca del centro. Los complejos planos cuadrados son caractersticos de los iones metlicos con una configuracin electrnica d8. Estos complejos son casi siempre de espn bajo; es decir, los ocho electrones d estn apareados en cuanto a espn y forman un complejo diamagntico. Esta clase de disposicin electrnica es particularmente comn entre los iones de los metales ms pesados, como Pd 2+, Pt 2+, Ir+ y Au3+. Ejercicio de muestra 6.3 Los complejos de niquel(II) de nmero de coordinacin cuatro exhiben geometras tanto plana cuadrada como tetradrica. Los complejos tetradricos, como el [NiCl4]2-, son paramagnticos; los planos cuadrados, como el [Ni(CN)4]2-, son diamagnticos. Muestre en cada caso la manera como los electrones d del nquel ocupan los orbitales d en un diagrama apropiado de desdoblamiento de campo cristalino. SOLUCIN La configuracin electrnica del niquel(II) es [Ar]3d8. La distribucin de los electrones d en las dos geometras es la siguiente: Ejercicio de practica 6.3 Cuntos electrones no apareados predice usted para el ion tetradrico [CoCl 4]2? Respuesta: tres Hemos visto que el modelo del campo cristalino proporciona una base para explicar muchas caractersticas de los complejos de metales de transicin. De hecho, este modelo se puede emplear para explicar muchas observaciones adems de las que hemos analizado. No obstante, muchos indicios muestran que los enlaces entre los iones de metales de transicin y los ligandos deben tener cierto carcter covalente. La teora de orbitales moleculares tambin se puede usar para describir los enlaces de los complejos. Sin embargo, la aplicacin de la teora de orbitales moleculares a los compuestos de

coordinacin queda fuera del alcance de nuestra exposicin. El modelo del campo cristalino, aunque no es totalmente exacto en todos los detalles, proporciona una descripcin adecuada y til.

Resumen
Seccin 1 Los compuestos de coordinacin o complejos contienen iones metlicos unidos a varios aniones o molculas circundantes conocidos como ligandos. El ion metlico y sus ligandos constituyen la esfera de coordinacin del complejo. El tomo del ligando que se une al ion metlico es el tomo donador . El nmero de tomos donadores unidos al ion metlico es el nmero de coordinacin del ion metlico. Los nmeros de coordinacin ms comunes son 4 y 6; las geometras de coordinacin ms comunes son la tetradrica, la plana cuadrada y la octadrica. Seccin 2 Los ligandos que ocupan un solo sitio en una esfera de coordinacin se llaman ligandos monodentados. Si un ligando tiene varios tomos donadores capaces de coordinarse simultneamente al ion metlico, se trat a de un ligando polidentado y tambin se le describe como un agente quelante . Dos ejemplos comunes son la etilendiamina (en), que es un ligando bidentado , y el ion etilendiaminotetraacetato (EDTA4-), que tiene seis tomos donadores potenciales. En general, los agentes quelantes forman complejos ms estables que los ligandos monodentados afines, una observacin que se conoce como efecto quelato . Muchas molculas de importancia biolgica, como las porfirinas, son complejos de agentes quelantes. Un grupo afn de pigmentos vegetales conocidos como clorofilas es importante en la fotosntesis, el proceso por el cual las plantas verdes utilizan energa solar para convertir CO 2 y H2O en carbohidratos. Seccin 3 Los compuestos de coordinacin se designan empleando un conjunto de reglas sistemticas de nomenclatura: (1) Los aniones se nombran antes que los cationes. (2) En un complejo los ligandos se enumeran alfabticamente antes de dar el nombre del metal. (3) Los nombres de los ligandos aninicos terminan en la letra o. (4) Se usan prefijos griegos (di, tri, etc.) para indicar el nmero de ligandos de cada clase cuando hay ms de una. (5) Si el complejo es un anin, su nombre termina en -ata. (6) El nmero de oxidacin del metal se indica entre parntesis e n nmeros romanos despus del nombre del metal. Seccin 4 Los ismeros son compuestos con la misma composicin pero diferente disposicin de tomos y por tanto propiedades distintas. Los ismeros estructurales son ismeros que difieren en la disposicin de los enlaces de los ligandos. Una forma sencilla de isomera estructural, conocida como isomera de enlace , se presenta cuando un ligando es capaz de coordinarse a un metal a travs de uno u otro de dos tomos donadores. Los ismeros de esfera de coordinacin contienen diferentes ligandos en la esfera de coordinacin. Los estereoismeros son ismeros con la misma disposicin de enlaces pero con diferente disposicin espacial de los ligandos. Las formas ms comunes de estereoisomera son la isomera geomtrica y la isomera ptica. Los ismeros geomtricos difieren unos de otros en cuanto a la ubicacin relativa de los tomos donadores en la esfera de coordinacin; los ms comunes son los ismeros cis-trans. Los ismeros pticos son imgenes especulares mutuas que no se pueden superponer. Los ismeros geomtricos difieren entre si en sus propiedades qumicas y fsicas; en cambio, los ismeros pticos o enantimeros difieren slo en presencia de un ambiente quiral. Los ismeros pticos se pueden distinguir uno de otro por su interaccin con la luz polarizada en un plano; las soluciones de un ismero hacen girar el plano de polarizacin a la derecha (dextrorrotatorio) y las soluciones de su imagen en el espejo hacen girar el plano a la izquierda ( levorrotatorio). Se dice que las molculas quirales son pticamente activas. Una mezcla 50-50 de dos ismeros pticos no hace girar la luz polarizada en un plano y se dice que es racmica. Seccin 5 El estudio del color y las propiedades magnticas de los complejos de metales de transicin ha desempeado un importante papel en la formulacin de teoras de enlace para estos compuestos. Una sustancia tiene un color especifico porque (1) refleja o transmite luz de ese color o (2) absorbe luz del color complementari o. La cantidad de luz que absorbe una muestra en funcin de la longitud de onda se conoce como su espectro de absorcin. La luz absorbida suministra la energa para excitar los electrones haca estados de ms alta energa. Es posible determinar el nmero de electrones no apareados en un complejo con base en el grado de paramagnetismo. Los compuestos que carecen de electrones no apareados son diamagnticos. Seccin 6 La teora del campo cristalino explica satisfactoriamente muchas propiedades de los comp uestos de coordinacin, entre ellas su color y su magnetismo. En este modelo la interaccin entre el ion metlico y

el ligando se considera que es electrosttica. Los ligandos producen un campo elctrico que causa un desdoblamiento de la energa de los orbitales d del metal. La serie espectroquimica enumera los ligandos en orden de su capacidad para desdoblar la energa de los orbitales d en los complejos octadricos. Los ligandos de campo fuerte crean un desdobla miento de la energa de los orbitales d suficientemente grande para superar la energa de apareamiento de espines. En este caso, los electrones d se aparean de preferencia en los orbitales de ms baja energa para producir un complejo de espn bajo. Cuando los ligandos ejercen un campo cristalino dbil, el desdoblamiento de los orbitales d es pequeo. Los electrones ocupan entonces orbitales d de ms alta energa en vez de aparearse en el conjunto de ms baja energa y producen un complejo de espn alto. El modelo del campo cristalino tambin es aplicable a los complejos tetradricos y planos cuadrados. Sin embargo, el ordenamiento de las energas de los orbitales d en estos complejos es diferente del de los complejos octadricos.

Ejercicios
1. Indique el nmero de coordinacin en tomo al metal y el nmero de oxidacin del metal en cada uno de los complejos siguientes: a. b. c. 2. Na 2[CdCl 4] K2[MoOCl4] [Co(NH 3)4Cl2]Cl d. e. f. [Ni(CN)5]3K3[V(C2O4)3] [Zn(en)2]Br2

Indique el nmero de coordinacin en tomo al metal y el nmero de oxidacin del metal en cada uno de los complejos siguientes: a. K3[Au(CN)4] d. [Fe(CN)6]3 b. [Pd(NH 3)2Br2] e. K[Co(C2O4)2(NH3)2] c. [Fe(H2O) 5SCN]2+ f. [Cr(en)2F2]NO3 Dibuje la estructura de cada uno de los complejos siguientes: a. [AlCl4] c. b. [Ag(CN)2]d. Dibuje la estruct ura de cada uno de los complejos siguientes: a. [Zn(NH 3)4]2+ b. cis-[Co(en)2(NO2)2]+

3.

[PtCl4(en)] trans-[Cr(NH3)4(H2O)2]3+ [Ru(H2O)Cl5]2trans-[Pt(NH3)2H(Br)]

4.

c. d.

5. 6.

Proporcione el nombre de cada uno de los complejos citados en los ejercicios 3 y 4. Proporcione el nombre de cada uno de los complejos siguientes: a. [Ni(H2O) 6]Br2 b. K[Ag(CN) 2] c. [Cr(NH 3)4Cl2]ClO 4

d. e. f.

K3[Fe(C2O4)3] [Co(en)(NH3)2Br2]Cl [Pd(en)][Cr(NH3)2Br4]2

7.

Escriba la frmula de cada uno de los compuestos siguientes, sin olvidar el uso de parntesis cuadrados para indicar la esfera de coordinacin: a. nitrato de hexaaminocromo(III) b. sulfato de hexaaminocarbonatocobalto(III) c. bromuro de diclorobis(etilendiamino)platino(IV) d. diacuatetrabromovanadato(III) de potasio e. Tetrayodomercurato(II) de bis(etilendiamno)cinc(II) Escriba la frmula de cada uno de los compuestos siguientes, sin olvidar el uso de parntesis cuadrados para indicar la esfera de coordinacin: a. sulfato de pentaacuobromomanganeso(III) b. nitrato de tris(bipiridilo)rutenio(II) c. perclorato de diclorobis(orto-fenantrolino)herro(III) d. tetrabromo(etilendiamino)cobaltato(III) de sodio e. tris(oxalato)cromato(III) de hexaaminonquel(II)

8.

9.

Los ligandos polidentados pueden variar en cuanto al nmero de ocupan. En cada uno de los siguientes complejos, identifique el indique el nmero probable de posiciones de coordinacin que ocupa: a. [Co(NH 3)4(o-fen)]Cl 3 c. b. [Cr(C2O4)(H2O) 4]Br d.

posiciones de coordinacin que ligando polidentado presente e [Cr(EDTA)(H2O)][Zn(en)2](ClO4)2

10. Indique el nmero de coordinacin probable del metal en cada uno de los complejos siguientes: a. b. [Cd(en)2]Br2 K2[HgBr4] c. d. Na[Co(o-fen)Cl 4] [Ce(EDTA)]

11. Ya sea escribiendo frmulas o dibujando estructuras relacionadas con cualquiera de los complejos siguientes, ilustre (a) la isomera geomtrica; (b) la isomera de enlace; (c) la isomera ptica; (d) la isomera de esfera de coordinacin. Los complejos son: [Co(NH3)4Br]Cl; [Pd(NH3)2(ONO) 2]; y cis-[V(en)2Cl2]+. 12. Isomera a. b. c. Dibuje los dos ismeros de enlace del [Co(NH3)5SCN]2+. Dibuje los dos ismeros geomtricos del [Co(NH3)3Cl3]2+. Se pueden preparar dos compuestos de frmula Co(NH 3)5ClBr Use frmulas estructurales para mostrar en qu difieren uno de otro. Qu clase de isomera ilustra esto?

13. Dibuje los ismeros cis y trans del ion [Co(en)2(NH 3)Cl]2+. Cul de estos ismeros geomtricos es quiral? Dibuje los dos enantimeros.