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Quimica_-_11

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QUIMICA

2012 - 2

BALANCEO DE REACCIONES QUIMICAS MEDIANTE EL METODO REDOX REACCIONES DE OXIDACION Y REDUCCION
_________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________

CORROSION DE LOS METALES TIPOS DE CORROSION. ESTIMULANTES E INHIBIDORES DE CORROSION
_________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________

Problemas (balance de ecuaciones oxidacion-reduccion) 1. Determinar los números de oxidación e identificar los elementos que sufren cambio de éste:
0 +2 +6 2 0 +2 +6 -2

Zn + Cu S O 4 - - - - - -- > Cu + Zn S O 4
Escribir las semireacciones usando las especies químicas que existen en solución acuosa, balanceándolas en carga y masa.

El CuSO4 se encuentra en solución disociado en iones Cu+2 y SO4-2. Lo mismo ocurre con el ZnSO4 obtenido en la reacción.

Cu 2 + 2 e Zn 0
+2 0 -

Cu + Zn + 2e Zn + 2e Los coeficientes obtenidos luego de la suma son llevados a la ecuación molecular. En este caso los coeficientes son todos unitarios, quedando la ecuación:

 Cu  Zn  Cu +
0 o

(reducción)  2e 
+2
-

2

(oxidación )

CuSO4 + Zn

Cu + ZnSO4

Agente oxidante y agente reductor: el Zn, en la reacción anterior, fue oxidado a Zn +2 por la acción del CuSO4, diciéndose entonces que esta sal es el agente oxidante. Con idéntico criterio, el Cu+2 fue reducido por el Zn, siendo este último el agente reductor. Se llama agente oxidante al reactivo que contiene al elemento que se reduce, y agente reductor al reactivo que contiene al elemento que se oxida.

Nótese que la extensión de la oxidación tiene que ser igual a la extensión de la reducción; esto es, el número de electrones perdidos por el agente reductor debe ser igual al número de electrones ganados por el agente oxidante. Matemáticamente se logra multiplicando la semireacción de oxidación por el número de electrones ganados en la semireacción de reducción y viceversa.
0 0

Cl 2 + Ag
0

 Cl Ag  Ag + e )
+1

-1

+1

2 (Ag Cl2  2e

 2Cl

2 Ag 0  Cl2  2 Ag   2Cl 
Por lo tanto la ecuación global será:

2 Ag + Cl2

2 AgCl

El ion Cr2O7-2 es estable solamente en medio ácido. se agregan 14 H+ del lado izquierdo: 14H + Cr2O7  2 Cr +3 + 7 H2O El Cr se reduce de +6 a +3. debiendo ganar 3 electrones. En este caso son dos los átomos de Cr que intervienen en la reacción. .Analicemos ahora algunos casos más complejos. como es la reacción entre el FeCl2 y el K2Cr2O7. lo que debe ser tenido en cuenta en el balanceo de la ecuación: Cr2O7 -2 Cr2O7 -2  2 Cr +3 2 Cr+3 + 7 H2O Los 7 átomos de O del ion Cr2O7 -2 aparecen del lado derecho de la ecuación en 7 moléculas de H2O: Para balancear los átomos de H y recordando que el medio es ácido. por lo tanto se ganan 6 electrones.

A la misma conclusión se arriba mediante el balanceo de cargas: 14H  + Cr2O7 6 ( Fe+ 2 14 H + + Cr2O7 + 6 Fe+2 2 2 + 6 e-  2 Cr  Fe  2 Cr +3 +3 + 7 H 2O + 1 e+ 7 H 2O + 6Fe+3 (reducción ) ( oxidación) +3 Es evidente que los protones provienen de un ácido. Cuando se reduce el MnO4.en medio neutro o débilmente alcalino.en el balanceo. Consideremos por ejemplo. +7 MnO4- +4 MnO2 . la reacción entre KMnO4 y el KI. el producto es MnO2 (s). por ejemplo HCl: 6 FeCl 2 + 14HCl + K 2Cr2O7  2 CrCl 3 + 7 H 2O + 6 FeCl 3 + 2 KCl Si el medio de reacción es alcalino se deben utilizar OH.

+ 3 e - MnO2 En el lado izquierdo de la ecuación existen 4 cargas negativas que deben ser compensadas por otras tantas en el lado derecho. La semireacción de oxidación es: 2 ILa reacción total será: I2 + 2 e- .provienen de H2O MnO4. la semireacción de reducción ha quedado balanceada en carga y masa.+ 3 e.: MnO4.+ 3 e - MnO2 + 4 OH- Los átomos de hidrógeno introducidos en forma de OH.MnO4 .+ 2 H2O MnO2 + 4 OH- De este modo. La especie química que las provee es el OH.

se usa como tal. En el ejemplo de balanceo que se describirá en seguida. Por ejemplo.2( MnO4 + 3 e. MnO4 1-. el ion MnO4 1. ya que en el medio acuoso donde ocurre esta reacción el Mn7+ sólo puede encontrarse como ion permanganato. El KMnO4 se compone de los iones K+ y MnO4 1. .+ 2H 2O 3 (2 I 2 MnO4 -  + 4 H 2O + 6 I -  MnO + 4OH )  I +2e )  2 MnO + 8 OH 2 2 2 - + 3 I2 La ecuación molecular será: 2 KMnO4 + 4 H2O + 6 KI 2 MnO2 + 8 KOH + 3 I2 Balanceo de racciones redox por el método del ion –electrón Este método de balanceo de reacciones redox resulta más adecuado porque en el proceso se emplean las especies químicas que tienen existencia real.dos especies que tienen existencia real.

Se simplifica la reacción eliminando de ella todas aquellas especies químicas que no tienen cambios durante el proceso. Reacciones que ocurren en medio ácido Balancear la reacción química siguiente: Paso 1. Paso 2. . señalando con toda claridad sus cargas correspondientes. Los óxidos y los compuestos covalentes no se separan en iones.1. Los compuestos iónicos se separan en sus iones componentes.

El resultado de este proceso recibe el nombre de reacción iónica. Paso 3.Las especies que permanecen después de esta simplificación son las que toman parte en el proceso redox. . Primero se balancean todos los elementos que no sean oxígeno ni hidrógeno. Se escriben las semirreacciones de oxidación y de reducción en cualquier orden: Paso 4. puede advertirse que aparece el ion H+. Balance de masa: a. En ésta. lo cual indica que el proceso redox ocurre en medio ácido.

y.Hay dos átomos de carbono en el primer miembro de la primera semirreacción y sólo uno en el segundo miembro. Sólo hay un átomo de manganeso en ambos miembros. no así en la segunda. b. Ahora se balancea el oxígeno. Esto se ajusta mediante el coeficiente adecuado. se balancea con agua como se indicó: . el exceso de oxígeno se balancea con agua en el miembro contrario de la semirreacción. En medio ácido. La segunda semirreacción queda igual. por tanto. En ésta hay 4 átomos de oxígeno en el MnO4 1. En la primera semirreacción el oxígeno está balanceado.

Este paso sólo debe realizarse después del balance de masa. las cuales se resuelven agregando electrones (e-) para igualar las cargas iónicas: OXIDACION: .Por último se balancea el hidrógeno con iones H+ en el miembro contrario: Con esto concluye el proceso de balance de masa. Nunca antes. Balance de carga. El resultado es: Paso 5. Este paso puede efectuarse utilizando desigualdades .

.

El número de electrones perdidos y ganados debe ser el mismo en todo proceso redox. Balance del número de electrones perdidos y ganados.El resultado del Paso 5 es: Paso 6. Esto se logra multiplicando por el factor adecuado las semirreacciones redox balanceadas por masa y carga: Simplificando. se llega a la ecuación iónica: .

pero sólo quedaran balanceadas las especies que intervinieron en el proceso redox: Paso 8. Por último se ajustan las especies que permanecieron sin cambios en el proceso redox: 2. Reacciones que ocurren en medio básico Balancear la reacción química siguiente: .Paso 7. Los coeficientes que se obtienen en la ecuación iónica se trasladan a la reacción general.

El resultado de este proceso recibe el nombre de reacción iónica. Se simplifica la reacción eliminando de ella todas aquellas especies químicas que no tienen cambios durante el proceso. lo cual indica que el proceso redox ocurre en medio básico.Paso 1. señalando con toda claridad sus cargas correspondientes. Los compuestos iónicos se separan en sus iones componentes. Los elementos tienen carga cero. Los óxidos y los compuestos covalentes no se separan en iones. En ésta. . Las especies que permanecen después de esta simplificación son las que toman parte en el proceso redox. Paso 2. puede advertirse que aparece el ion OH – .

Balanceo del oxígeno. Balance de masa: a. En este caso sólo hay oxígeno e hidrógeno en exceso. Primero se balancean todos los elementos que no sean oxígeno ni hidrógeno. c. El oxígeno se balancea agregando moléculas de agua del mismo lado de la reacción donde hay exceso de éste.Paso 3. Se escriben las semirreacciones de oxidación y de reducción en cualquier orden: Paso 4. b. .

El hidrógeno se balancea en el miembro contrario por iones OH- Paso 5. las cuales se resuelven agregando electrones (e-) para igualar las cargas iónicas: . Este paso puede efectuarse utilizando desigualdades . Este paso sólo debe realizarse después del balance de masa. Nunca antes. Balance de carga.d.

El resultado del Paso 5 es: .

el número de electrones perdidos y ganados en el proceso redox debe ser el mismo. Balance del número de electrones perdidos y ganados. se llega a la ecuación iónica: Paso 7. Simplificando. Por tanto.Paso 6. De nuevo. Los coeficientes que se obtienen en la ecuación iónica se trasladan a la reacción general. pero sólo quedarán balanceadas las especies que intervinieron en el proceso redox: . las semirreacciones redox se multiplican por el factor adecuado para lograr este propósito.

.Paso 8. Una reacción química. Un ataque electroquímico por su entorno. Por último se ajustan las especies que permanecieron sin cambios en el proceso redox: CORROSION DE LOS METALES TIPOS DE CORROSION. . 2. ESTIMULANTES E INHIBIDORES DE CORROSION _________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________ Corrosión.La corrosión se define como el deterioro de un material a consecuencia de: 1.

por encima de 500ºC se oxida a apreciable velocidad formando una película con la siguiente estructura: Se han producido reacciones redox sin la intervención de iones en solución y no ha habido corrientes eléctricas recorriendo el metal. se observa que la corrosión se propaga en forma lineal con el tiempo. Por ejemplo una pieza de Fe (metal que presenta más de una valencia) calentada al aire seco. . Supongamos que exponemos una superficie metálica limpia a la acción del oxígeno.Corrosión química: Se estudian aquellos casos en que el metal reacciona con un medio no-iónico (por ejemplo oxidación en aire a altas temperaturas). el metal comenzará a reaccionar con el oxígeno formando óxidos. Si el grado de corrosión se expresa como aumento de peso (por el óxido formado) por unidad de área.

.

Las causas más frecuentes de estas corrientes eléctricas son: i) El contacto de dos materiales diferentes.Corrosión electroquímica: A temperatura ambiente la forma de corrosión más frecuente y más seria es de índole electroquímica. ii) Presencia de fases diferentes de una misma aleación. este tipo de corrosión implica un transporte de electricidad a través de un electrolito. sobre el material expuesto a corrosión. La unión de dos partes de un mismo metal mediante un material de soldadura (Ej: Fe con SnFe). corrientes eléctricas. el cobre en contacto con el zinc. Se demostró que durante la corrosión se cumplen las leyes de Faraday. Tal es el . Ej: aceros inoxidables. el aluminio en contacto con el cobre. En los procesos de corrosión electroquímica circulan. Por ejemplo óxido de laminación en chapas de Fe. vi) Corrientes inducidas por circuitos eléctricos mal aislados. iv) Diferentes grados de aireación de una pieza metálica. tal como ocurre con el hierro en contacto con el cobre. iii) Presencia de óxidos conductores de electrones. etc.

el pasaje de iones metálicos de la red metálica al medio corrosivo. tensiones en el metal. Ejemplo: . o sea. vi) Impurezas. etc. Reacciones que tienen lugar durante la corrosión 1) Reacciones anódicas: (en zonas anódicas) Las reacciones anódicas que interesan son las de disolución del material afectado.caso de corrientes vagabundas en estructuras metálicas enterradas.

en especial en los casos de corrosión en ácidos o en ausencia de oxígeno es la de desprendimiento de hidrógeno: pH< 4. 2) Reacciones catódicas: (en zonas catódicas). Otra reacción catódica importante.Los electrones originan una corriente eléctrica que circula dentro del metal (conducción metálica). Una de las reacciones catódicas más importantes que se produce en los procesos de corrosión es la reducción del oxígeno. Esta reacción ocurre en casi todos los procesos de corrosión en medio acuoso.3 .

El hidrógeno formado en esta reacción puede desprenderse y pasar al medio ambiente o puede ser absorbido por un metal en proceso de corrosión. el metal puede formar hidruros o fragilizarse. En el segundo caso. Otra reacción catódica en zona bastante oxigenada puede ser: .

constituyen una cantidad importante. suelo. la corrosión es un fenómeno mucho más amplio que afecta a todos los materiales (metales. ya que se calcula que cada pocos segundos se disuelven 5 toneladas de acero en el mundo. procedentes de unos cuantos nanómetros o picometros. multiplicados por la cantidad de acero que existe en el mundo.) retornando a la forma combinada. alta temperatura. etc. atmosfera.) y todos los ambientes (medios acuosos.). Por ejemplo un metal muestra una tendencia inherente a reaccionar con el medio ambiente (atmósfera. cerámicas. La corrosión es un campo de las ciencias de materiales que invoca a la vez nociones de química y de física (físico-química). polímeros. El proceso de corrosión es natural y espontáneo. Es un problema industrial importante. .Sin embargo. agua. etc. etc. representa un costo importante. además. pues puede causar accidentes (ruptura de una pieza) y. invisibles en cada pieza pero que.

Esquema de oxidación del hierro. ejemplo de corrosión del tipo polarizada .

. La corrosión grafítica del hierro fundido gris ocurre cuando el hierro se diluye selectivamente en agua o la tierra y desprende cascarillas de grafito y un producto de la corrosión.Tipos de corrosión Corrosión Química En la corrosión química un material se disuelve en un medio corrosivo líquido y este se seguirá disolviendo hasta que se consuma totalmente o se sature el líquido. esta es la razón por la cual la Estatua de la Libertad se ve con ese color verduzco. lo cual causa fugas o fallas en la tubería. Las aleaciones base cobre desarrollan una barniz verde a causa de la formación de carbonato e hidróxidos de cobre. Ataque por Metal Líquido Los metales líquidos atacan a los sólidos en sus puntos más altos de energía como los límites de granos lo cual a la larga generará grietas. Lixiviación selectiva Consiste en separar sólidos de una aleación.

bases y líquidos orgánicos pero existen algunos solventes agresivos a los termoplásticos . llamado área catódica. es decir las moléculas del solvente más pequeñas separan las cadenas de los plásticos provocando hinchazón que ocasiona grietas. por ejemplo el Teflón y el Vitón son algunos de los materiales más resistentes. . llamado área anódica hacia aquella donde se verifica el potencial de oxidación más bajo. Corrosión electroquímica o polarizada La corrosión electroquímica se establece cuando en una misma superficie metálica ocurre una diferencia de potencial en zonas muy próximas entre sí en donde se establece una migración electrónica desde aquella en que se verifica el potencial de oxidación más elevado.Disolución y oxidación de los materiales cerámico Pueden ser disueltos los materiales cerámicos refractarios que se utilizan para contener el metal fundido durante la fusión y el refinado por las escorias provocadas sobre la superficie del metal. estos resisten muchos ácidos . Ataque Químico a los Polímeros Los plásticos son considerados resistentes a la corrosión.

esto puede dar lugar a consecuencias catastróficas a pesar de que la pérdida de material puede no ser muy importante. La zona de entrada de la corriente.El conjunto de las dos semi reacciones constituye una célula de corrosión electroquímica. La corrosión electroquímica es debida a la circulación de electrones entre zonas de diferente potencial. Es característica de este tipo de corrosión la localización de la zona de corrosión. En una pila de corrosión la pérdida de material corresponderá a la zona o metal más electronegativo que se denominará zona anódica y será donde se concentra la salida de la corriente al medio. en contacto con el medio conductor. denominada zona catódica no sufrirá ningún deterioro y corresponde al potencial más electropositivo. . Esta diferencia de potencial puede darse entre dos puntos de un mismo material en cuyo caso la diferencia de potencial no acostumbra a ser elevada o entre diferentes metales dando lugar a una pila galvánica en la que la corriente de corrosión es importante.

Celdas de esfuerzo La corrosión por esfuerzo se presenta por acción galvaniza pero puede suceder por la filtración de impurezas en el extremo de una grieta existente. Corrosión por oxígeno Este tipo de corrosión ocurre generalmente en superficies expuestas al oxigeno diatomico disuelto en agua o al aire. se ve favorecido por altas temperaturas y presión elevada ( ejemplo: calderas de vapor). tal es el caso de cobre y hierro forma una celda electrolítica. a mayores esfuerzos el tiempo necesario para la falla se reduce. Con el efecto de polarización de los elementos aleados y las concentraciones del electrolito las series fem quizá no nos digan que región se corroerá y cual quedara protegida. La falla se presenta como resultado de la corrosión y de un esfuerzo aplicado.Tipos de corrosión electroquímica Celdas de composición Se presentan cuando dos metales o aleaciones . La corrosión en las máquinas térmicas (calderas de vapor) representa una .

Corrosión microbiológica Es uno de los tipos de corrosión electroquímica. está expuesto a diferentes presiones parciales del mismo. El área sujeta a menor aireación (menor presión parcial) actúa como ánodo y la que tiene mayor presencia de oxígeno (mayor presión) actúa como un cátodo y se establece la migración de electrones.constante pérdida de rendimiento y vida útil de la instalación. Corrosión por presiones parciales de oxígeno El oxígeno presente en una tubería por ejemplo. Se han identificado algunas especies hidrógeno-dependientes que usan el hidrógeno disuelto del agua en sus procesos metabólicos provocando una diferencia de potencial del medio circundante. Algunos microorganismos son capaces de causar corrosión en las superficies metálicas sumergidas. . Su acción está asociada al pitting (picado) del oxígeno o la presencia de ácido sulfhídrico en el medio. En este caso se clasifican las ferrobacterias. formándose óxido en una y reduciéndose en la otra parte de la pila. Es decir una superficie es más aireada que otra próxima a ella y se forma una pila.

Este par de metales constituye la llamada pila galvánica. Compuestos polares que cubren las superficies de metal preferencialmente. Inhibidor de corrosión Aditivo que protege las superficies metálicas contra el ataque químico por agua y otros contaminantes. . En donde la especie que se oxida (ánodo) cede sus electrones y la especie que se reduce (cátodo) acepta los electrones. Corrosión galvánica Es la más común de todas y se establece cuando dos metales distintos entre sí actúan como ánodo uno de ellos y el otro como cátodo.Este tipo de corrosión es común en superficies muy irregulares donde se producen obturaciones de oxígeno. protegiéndolas con una película de aceite. Hay varios tipos de inhibidores de corrosión. Aquel que tenga el potencial de reducción más negativo procederá como una oxidación y viceversa aquel metal o especie química que exhiba un potencial de reducción más positivo procederá como una reducción.

Oxidación del metal .

disminuyendo la velocidad de corrosión.Otros compuestos pueden absorber el agua incorporándose a ella como una emulsión del tipo agua en aceite. y no se forme el par galvánico. actúan siempre depositándose sobre la superficie metálica: de esta forma se intenta conseguir que exista una barrera para que no puedan circular libremente los electrones entre el ánodo y el cátodo. Inhibidores de corrosion tradicional Se adoptan diferentes estrategias para luchar contra la corrosión en las instalaciones frigoríficas con fluidos indirectos. Otros tipos de inhibidores de corrosión se combinan químicamente con el metal. para que sólo el aceite toque las superficies del metal. Compuesto químico orgánico o inorgánico que al fijarse en el cuerpo del equipo forma una película entre este y el medio corrosivo. . Los inhibidores tradicionales que incorporan los glicoles. para formar una superficie no reactiva.

en donde se quedan adheridas. dependiendo en general de la temperatura y de la presión. La precipitación en general.Los inhibidores de corrosión que se utilizan en estos glicoles precipitan formando capas aislantes sobre las tuberías. son totalmente diferentes en su forma de trabajar a los inhibidores tradicionales. etc. se puede producir en cualquier punto de la instalación. son de naturaleza polar. que consisten en moléculas carboxílicas. . intercambiadores. Únicamente interaccionan con las áreas anódicas ó positivas. Los inhibidores orgánicos. y son atraídos hacia las zonas donde se crean los pares galvánicos originarios de la corrosión. Inhibidores de corrosion organicos Los inhibidores de corrosión orgánicos (OAT). Muchos de estos depósitos se encuentran generalmente en los intercambiadores de calor.

Forma de actuación de los inhibidores tradicionales .

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