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Ecuacion de Onsager

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Teoría

la conductividad de una solución que contiene un electrolito depende de la concentración del electrolito. Por lo tanto es conveniente dividir la conductividad específica por la concentración. Este cociente se denomina conductividad molar, es denota por Λm

[editar]Electrolitos

fuertes

Los electrolitos fuertes son capaces de disociarse completamente en solución. La conductividad de una solución de un electrolito fuerte a baja concentración sigue la ley de Kohlrausch:

donde

se conoce como la conductividad molar limitante, K es una constante empírica y c es la

concentración de electrolito. (Limitante aquí significa "en el límite de la dilución infinita" .) Por otra parte, Kohlrausch también encontró que la conductividad limitante de aniones y cationes son aditivas: la conductividad de una solución de sal es igual a la suma de las contribuciones a la conductividad de los cationes y los aniones.

donde:

ν + y ν − son el número de moles de cationes y aniones, respectivamente, que se crean en la disociación de 1 mol del electrolito disuelto;

y

son las conductividades molares limitantes de los iones individuales.

La tabla siguiente da los valores de las conductividades molares limitantes de iones seleccionados.

Conductividad limitante iones agua a 298 ºK (25 ºC)

Cationes

λ+0 /mS m2mol-1

Anion es

λ-0 /mS m2mol-1

H+

34.96

OH-

19.91

Li+

3.869

Cl-

7.634

Na+

5.011

Br-

7.84

Así. HA. [editar]Electrolitos débiles Un electrolito débil es aquel que no está totalmente disociado. Típicos electrolitos débiles son los ácidos débiles y las bases débiles s. c. cargas de los iones y la constante dieléctrica y la viscosidad del disolvente. esta es una extensión de la teoría de Debye–Hückel. Si ello constituye una asociación de iones es discutible. Sin embargo. con una constante de disociación Ka. el electrolito se trata como si fuera un ácido débil y se puede obtener una constante. Es un gran éxito para soluciones a baja concentración.900 NO3- 7. de modo que hay una mayor interacción iónica.9 donde A y B son constantes que dependen solamente de cantidades conocidas como temperatura. conocida como ley de dilución de Ostwald. Para un ácido monoprótico. La concentración de iones en una solución de un electrolito débil es menor que la concentración de dicho electrolito. La razón es que cuando la concentración aumenta la distancia media entre cationes y aniones disminuye.K. se puede obtener una expresión explícita para la conductividad como una función de la concentración.68 Mg2+ 10. Como el nombre sugiere. para el equilibrio: . a menudo se considera que los cationes y aniones interactúan para formar un par iónico.612 SO42- 15.14 Ba2+ 12. debida a Onsager.09 Una interpretación teórica de estos resultados fue proporcionada por la ecuación de Debye-HückelOnsager.96 Ca2+ 11. [editar]Concentraciones elevadas Tanto la ley de Kolrausch como la ecuación de Debye-Hückel-Onsager describe lo que ocurre cuando la concentración de electrolito aumenta por encima de cierto valor. Para los ácidos y las bases la concentración puede calcularse cuando se conoce el valor o los valores de las constantes de disociación ácida.728 CH3C O2- 4.350 I- 7.K+ 7.

en la tecnología del agua de caldera.10 Se han hecho varios intentos para extender el tratamiento de Onsager a soluciones más concentradas. las medidas de conductividad se utilizan para controlar la calidad de los suministros públicos de agua.A+ + B- A+B- K=[A+][B-]/[A+B-] Davies describe los resultados de tales cálculos con gran detalle. Fuoss y Kraus han sugerido que es causado por la formación de tripletes iónicos. en el agua de las calderas y en las industrias que dependen de la calidad del agua. lapurga de caldera es continuamente supervisada la conductividad de cationesque es la conductividad del agua después de haber pasado a través de una resina de intercambio catiónico. La sensibilidad de este método se basa en la alta movilidad de H+ en comparación con la movilidad de otros cationes o aniones. Este tipo de medición no es específica de iones .12 y esta sugerencia ha recibido algún soporte recientemente. las mediciones de conductividad están vinculadas con otros métodos para aumentar la sensibilidad de la detección de determinados tipos de iones. tales como en las de elaboración de la cerveza. . pero afirma queKno necesariamente debe ser considerada como una verdadera constante de equilibrio. en hospitales. Por ejemplo. Los detectores de conductividad se utilizan habitualmente en la cromatografía iónica. sino más bien. en presencia de exceso de cationes (los del agente alcalinizante usualmente utilizado para el tratamiento de agua).15 Por ejemplo.11 La existencia del llamado mínimo de conductancia ha demostrado ser un tema controvertido en lo que respecta a la interpretación. Este es un método muy sensible para vigilar las impurezas aniónicas en el agua de la caldera.13 14 [editar]Aplicaciones A pesar de la dificultad de interpretación teórica. las mediciones de conductividad se utilizan ampliamente en muchas industrias. que la inclusión del términoasociación de ioneses útil para extender el rango de buena concordancia entre los datos de conductividad teóricos y experimentales.1 A veces. ya que a veces se puede utilizar para determinar la cantidad de sólidos totales disueltos (TDS) si se conoce la composición de la solución y su comportamiento de conductividad.

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