UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERIA FACULTAD DE INGENIERIA DE PETROLEO, GAS NATURAL Y PETROQUIMICA CORROSION (PQ-324

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INHIBIDORES DE CORROSIÓN 1.- Introducción Una gran variedad de compuestos inorgánicos y orgánicos han sido investigados como sustancias que inhiben la corrosión de distintos metales y aleaciones. El agua de mar, desde el punto de vista químico es una solución de cloruro de sodio (cerca al 3.4%) y como constituyentes menores, cuenta con la presencia de casi todos los elementos conocidos, entre los cuales juega un papel significativo el magnesio, por la propiedad de formar sales higroscópicas y la acción degradante sobre los materiales de concreto. También en el agua de mar hay una infinidad de compuestos orgánicos disueltos, coloidales y diversos microorganismos. Además contiene gases disueltos los cuales se encuentran presentes en la atmósfera que rodean el mar, el contenido de oxígeno del agua superficial varia según sea el mar frío (ártico) o caliente (ecuatorial); la concentración disminuye en función de la profundidad. Entre otros gases tenemos al anhídrido carbónico quien al interactuar con el agua genera una serie de equilibrios que involucran especies como: CO2, H20, H2CO3, HCO3-, CO3-2, H3O+. El anhídrido carbónico junto con las sales de sodio es el responsable de la propiedad buffer o amortiguadora (tampón) del agua que mantiene el pH entorno a 8, fluctuando entre 7.4 a 8.4. También se tiene la presencia de sulfuro de hidrógeno que proviene de los microorganismos. Los factores de mayor importancia en el aspecto corrosivo son: la presencia de oxígeno disuelto, el proceso de reducción catódica del oxígeno (O2 + 2H2O + 4e → 4OH-) es la causa de la alcalinización del área catódica. Por otro lado, el agua de mar debido a su salinidad tiene una alta conductividad eléctrica que fluctúa entre 40000 a 50000 µS/cm, el causante de esta es el elevado contenido de iones CI- y Na+. La alta conductividad crea la posibilidad de formación de elementos galvánicos en serie, la que genera el desarrollo de la corrosión diseminada (pitting). Esta corrosión incide con fuerza en la posibilidad de daño del material por corriente dispersa; pero también permite un eficaz empleo de los métodos de protecciones activas como la catódica, cosa que no se puede llevar a cabo en ambientes de baja conductividad a causa del fraccionamiento de la energía disipada bajo la forma de caída óhmica. La presión osmótica del agua de mar que es aproximadamente de 2 Mpa (20 atm), es uno de los factores del deterioro de las películas orgánicas protectoras de los materiales. La inhibición de la corrosión realizada por compuestos químicos que se añaden al electrolito se atribuye a la adsorción del aditivo (ion o molécula polar) en la superficie del metal, formando una interfase entre la solución y el metal (película delgada). En la interfase metal-electrolito se producen reacciones de transferencia de carga que dan origen a una interfase electrizada, conocida como la doble capa eléctrica (EDL) aunque realmente se tiene triple capa. La interacción de iones o moléculas polares en la doble capa eléctrica cambia sus propiedades y estructura. La adsorción de una sustancia orgánica en la interfase metal/solución puede escribirse de acuerdo a la siguiente reacción de desplazamiento:
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Fig. Cuando estos compuestos tensoactivos son disueltos en agua de mar. el valor de n dependerá de la sección transversal del área de la molécula orgánica con respecto a la molécula de agua. quedando la parte no polar orientada hacia la solución. lo hace por la parte polar. Si se incrementa la concentración de los agentes tensoactivos en la solución también es posible la interacción entre la parte no polar de las moléculas adsorbidas con la parte no polar de las moléculas que se encuentran en la solución dando lugar a la formación de una hemimicela. También el aumento de la concentración en la solución da lugar a la formación de micela de diferente forma geométrica (que pueden ser esféricas y/o agregaciones laminares). mientras que los grupos hidrofóbicos están dirigidos al interior de la micela (ver figuras adjuntas). cadenas hidrocarbonadas o aromáticas y grupos heterocíclicos. En soluciones acuosas los grupos hidrofilicos hidratados están en el exterior de la micela. También se debe tener en cuenta el efecto hidrofóbico en la interfase cuando se usan sustancias tensoactivas para inhibir la carga y la transferencia de masa en la corrosión.UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERIA FACULTAD DE INGENIERIA DE PETROLEO. La adsorción de las moléculas orgánicas ocurre porque la energía de interacción entre la superficie del metal y el inhibidor es mayor que la energía de interacción entre la superficie metálica y las moléculas de agua. 1: Micela Fig. en soluciones acuosas los enlaces de hidrógeno son distorsionados por la presencia de las partes no polares de las moléculas tensoactivas. Cuando una sustancia tensoactiva sé adsorbe en la interfase del metal corroído-solución. 2: Aumento de la concentración FIP-2011 2 . la parte no polar en el interior del solvente causa distorsión de la estructura del solvente. tales como cationes del tipo R-NH3+ y R4N+ o aniones como RCOO. GAS NATURAL Y PETROQUIMICA CORROSION (PQ-324) Org(sol) + nH2O(ads) ↔ Org(ads) + nH2O(sol) Donde n es el número de moléculas de agua removidas de la superficie metálica por cada molécula de inhibidor adsorbido.o R-SO3-.

aminas orgánicas. a. Inhibidores de la evolución de hidrogeno. estas pueden ser moléculas neutras o aniones (ver estructuras). Un inhibidor puede ser considerado como lo opuesto a un catalizador. FIP-2011 3 . Cromatos. Los compuestos orgánicos que actúan como inhibidores deben tener electrones libres por compartir. que retarda la reacción de reducción del hidrogeno. Inhibidores de fase vapor son similares a los de adsorción y poseen una alta presión de vapor. (ejem. b. GAS NATURAL Y PETROQUIMICA CORROSION (PQ-324) La adsorción de los inhibidores depende de la naturaleza de la carga de la superficie del metal. nitratos). d. son sustancias que se emplean efectivamente como inhibidores de corrosión en metales que tienen transiciones activas-pasivas como el hierro. como el antimonio. los cuales remueven los agentes que causan la corrosión. c. Los principales tipos de adsorción del inhibidor orgánico y la superficie del metal son: adsorción física (electrostática. Los inhibidores del tipo absorción pueden ser absorbidos sobre la superficie del metal que se corroe protegiéndolo al eliminar la dislocación del metal y las reacciones de reducción. e. Oxidantes. hidrazina. Los supresores son un tipo especial de inhibidores. ejem. Resumen Un inhibidor es una sustancia la cual al ser añadida en pequeñas cantidades en un fluido corrosivo. Ellos pueden ser clasificados en diferentes clases de acuerdo al modo en que actúan.UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERIA FACULTAD DE INGENIERIA DE PETROLEO. Forman una película adsorbida sobre el metal por sublimación seguida de condensación sobre la superficie metálica. Ellos pueden ser colocados en el ambiente sin ningún contacto con el metal. titanio. disminuye la velocidad de corrosión en varios ordenes de magnitud. ejem. etc. Sulfito de sodio. el tipo de agresividad de la solución electrolítica y de la estructura química del inhibidor. coulumbica) y quimisorción (cuando hay formación de enlaces químicos en la superficie).

2. cada grupo debe traer 7 placas de fierro de 4x2 cm y 7 placas de aluminio de 4x2 cm.Cromato de potasio .... pesando tres porciones de 0...Tiourea . Registre el peso en la tabla adjunta. las placas de cada tipo de metal deben ser iguales. enjuague con un solvente orgánico... y Al. GAS NATURAL Y PETROQUIMICA CORROSION (PQ-324) REACTIVOS Comunes: .Prepare el inhibidor inorgánico.. Lave con agua. las placas de fierro ya deben venir lijadas..1 g de cada inhibidor (máximo dos inhibidores). 4. Solo debe tener 0.1 g de nitrito de sodio o cromato de potasio (según le indique el JP).p-Toluidina .. FIP-2011 4 .Sal N-hidroxi-N-nitrosobenzenamina amonio (CUPFERRON) Preparación del inhibidor: Inhibidor 1: pese 0.Prepare 1 litro de solución de NaCl (pese 35 g de sal y diluya en un litro de agua de caño). Metal 1 2 3 4 5 6 7 Unidad Fe gramos Al gramos Registre las dimensiones en la tabla adjunta: Metal 1 2 3 Fe Largo Ancho Espesor Al Largo Ancho Espesor 4 5 6 7 3.Seque. pese cada una de las placas y organícelas de tal modo que las pueda identificar posteriormente. IMPORTANTE Se trabajara con los mismos grupos de la clase anterior.Sal de mesa Inhibidores: .p-dimetilaminobenzaldehido ...UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERIA FACULTAD DE INGENIERIA DE PETROLEO.Limpiar y desengrasar 7 placas de Fe. IMPORTANTE.Hidroquinona .1 g (exacto) por 100 ml de solución de agua de caño. PROCEDIMIENTO 1.Nitrito de sódio .

Frasco 6 SIN INHIBIDOR Metal: Fe y Al 9.. En la siguiente semana debe retirar las placas.1 g de cada inhibidor (máximo tres inhibidores). FIP-2011 5 .. limpiarlas y pesarlas. 10. GAS NATURAL Y PETROQUIMICA CORROSION (PQ-324) 5. Debe asimismo realizar una evaluación cualitativa del aspecto de las placas (fotos). El informe debe contener una evaluación cualitativa (similar al informe anterior) y una evaluación cuantitativa.Tome dos frasco y coloque 100 ml (exacto) de la solución de NaCl agregue el inhibidor inorgánico. pesando tres porciones de 0..Para el informe debe calcular la tasa de corrosión en Mdd (miligramos por decímetro cuadrado por día). tabulando sus resultados así: Inhibidor Fe (Mdd) Al (Mdd) Sin inhibidor Inhibidor inorgánico (Nitrito) Inhibidor inorgánico (Cromato) Inhibidor orgánico 1 (OJO) Inhibidor orgánico 2 Inhibidor orgánico 3 (OJO): coloque el nombre del inhibidor que le toco Finalmente debe explicar los resultados obtenidos en la tabla y colocar sus conclusiones. luego en el recipiente coloque una placa de Fe.Tape y almacene por una semana. agite y homogenice la solución. y Al. para ello debe calcular el area superficial total de la placa (puede despreciar el espesor si este es menor a 4 mm) y el tiempo en que estuvo sumergida la placa.. Las placas no deben estar en contacto. Las placas deben estar suspendidas en la solución y totalmente cubiertas y no deben tocarse. para ello es IMPORTANTE registrar el momento (hora y día) de la inmersión y del levantamiento de la placa. luego en cada recipiente coloque una placa de Fe y Al. luego en cada recipiente coloque una placa de Fe. Solo debe 0.En un frasco coloque 100 ml (exacto) de la solución de NaCl. Las placas deben estar suspendidas en la solución y totalmente cubiertas y no deben tocarse.1 g de Cupferron ó p-Toluidina ó Tiourea ó Hidroquinona ó p-dimetilaminobenzaldehido (según le indique el JP). agite y homogenice la solución. 6.UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERIA FACULTAD DE INGENIERIA DE PETROLEO...Prepare el inhibidor orgánico. y Al respectivamente.Tome tres recipientes y coloque 100 ml (exacto) de la solución de NaCl agregue el inhibidor orgánico. Frasco 1 Frasco 2 Inhibidor 1: Nitrito de sodio Inhibidor 2: Cromato de potasio Metal: Fierro y aluminio Metal: Fierro y aluminio 7. Frasco 3 Frasco 4 Frasco 5 Inhibidor orgánico 1 Inhibidor orgánico 2 Inhibidor orgánico 3 Metal: Fe y Al Metal: Fe y Al Metal: Fe y Al 8.

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