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LABORATORIO DE FISICOQUMICA II
INTRODUCCIN
Se llama electrolito a la sustancia que en disolucin acuosa produce iones. Como los iones son partculas cargadas, cuando se mueven en la disolucin conducen la corriente elctrica. Una corriente elctrica implica siempre un movimiento de carga. La determinacin de la conductividad en soluciones electrolticas es llamado mtodo conductimtrico y tienen una cantidad de aplicaciones. Por ejemplo desempea un importante papel en las aplicaciones industriales de la electrlisis, ya que el consumo de energa elctrica en la electrlisis depende en gran medida de ella. En los laboratorios, se las puede usar para determinar el contenido de sal de varias soluciones durante la evaporacin del agua (por ejemplo en el agua de calderas o en la produccin de leche condensada). Las basicidades de los cidos pueden ser determinadas por mediciones de la conductividad. Tambin este mtodo puede usarse para determinar las solubilidades de electrlitos escasamente solubles y para hallar concentraciones de electrlitos en soluciones por titulacin.
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RESUMEN
Esta experiencia se realiz a las siguientes condiciones de laboratorio: 756mmHg de presin, una temperatura de 20 C y 98% de humedad relativa; teniendo como principal objetivo determinar la conductividad de las soluciones de KCl aprox. 0.01N, HAc y HCl de aproximadamente 0.01, 0.002 y 0.00064N teniendo en cuenta a los electrolitos fuertes como el HCl y a los dbiles como el HAc. Primero se estandariz el NaOH con el patrn primario BHK, y obtuvimos una normalidad para el NaOH de 0.00912 N. A partir de esta se valor las soluciones de HCl y HAc, obtuvimos sus normalidades exactas: HCl 0.0423 N y HAc 0.0414 N. A partir de estas por dilucin se obtuvieron las soluciones de 0.01, 0.002 y 0.00064 N. Se prepar una solucin de KCl l 0.0104N con 0.0777g de sal en 0.1 L de agua. Luego, para poder medir la conductividad elctrica de cada solucin se calibr el instrumento con una solucin estndar, luego se midieron las conductividades de las diluciones preparadas. Por ltimo medimos la conductividad de la solucin de KCl que fue de 1261uS, la cual se utiliz para hallar la constante de celda que fue de 1.1172cm-1. Realizando los clculos requeridos, se hall la constante de ionizacin del cido actico que result ser 3.82x 10-6 y conociendo el valor terico se calcul el porcentaje de error que fue de 78%. Finalmente determinamos la conductividad equivalente a dilucin infinita experimental para el HCl a travs de una grfica, su valor es de 515 Scm2/Eq-g eq, y teniendo el valor terico, obtenemos un error experimental de 20.9%.
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PRINCIPIOS TERICOS
CONDUCTANCIA ELCTRICA
La conductancia elctrica puede clasificarse segn los siguientes tipos:
Semiconductores, son los slidos que contienen iones junto con vacos inicos, los cuales se
mueven bajo la influencia de un campo. Los vacos inicos, en la estructura cristalina, se llaman huecos. Cuando se llena un hueco con un ion, se crea otro hueco en otra posicin, y de este modo, el hueco se mueve y contribuye a la conductividad del slido. Los semiconductores se vuelven mejores conductores a temperaturas ms altas, en donde ms cantidad de iones tienen la energa de activacin necesaria para moverse a otra posicin dentro de la estructura. La conductancia de los semiconductores aumenta exponencialmente con la temperatura absoluta.
rl A
RA l
La constante de proporcionalidad r, se define como resistencia especfica, y es la resistencia que opondra un cubo del material, que midiera un centmetro por lado. En la proximidad del cero absoluto, la resistencia de los metales se vuelve extremadamente baja. Al tratar con soluciones de electrolitos, se suele emplear la conductancia especfica k, es decir, el valor recproco de la resistencia especfica. De este modo:
1 l r RA
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CONDUCTANCIA EQUIVALENTE
Para poder representar la conductancia del peso equivalente de un electrolito es conveniente introducir el trmino conductancia equivalente. La conductancia equivalente , se obtiene multiplicando la conductancia especfica k por el volumen V en mililitros, que contenga un equivalente gramo del soluto, es decir, por 1000/C, donde C es el nmero de equivalentes gramo por litro.
Vk
1000 k C
Como 1000/C tiene las unidades de cm3 equiv-1 y k tiene las unidades de ohmio-1cm -1, la conductancia equivalente tiene las unidades de cm2 equiv-1 ohmio-1. El significado de la conductancia equivalente puede captarse, imaginando una celda de 1cm cuadrado y de una altura indefinida. Dos de las paredes opuestas son de metal y actan como electrodos. Cuando se llena la celda a una altura de 1cm, el valor recproco de la resistencia es la conductividad especfica. Cuando se llena la celda con un volumen V determinado, de solucin que contenga 1 equivalente-gramo de un electrolito disuelto, la solucin alcanzar una altura de V centmetros en la celda, y el valor reciproco de la resistencia medida ser la conductancia equivalente.
Aunque esta ecuacin es satisfactoria para los electrolitos dbiles, no puede aplicarse a los electrolitos fuertes en los cuales la disociacin es prcticamente completa. El cambio en la conductancia equivalente de los electrolitos fuertes causada por la concentracin, se debe a un cambio en la velocidad de los iones. Ing. Anbal Figueroa Tauquino 4
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c c 2c cc 1
La constante de ionizacin calculada de esta manera, no es independiente de la concentracin, lo cual se debe a que se han suprimido los coeficientes de actividad as como la relacin entre la conductancia inica y la concentracin.
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PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
Preparacin de soluciones.
a) Se prepar una solucin de KCl 0.001M b) Se Prepar 250mL de soluciones de CH3COOH y de HCl de concentraciones 0.01, 0.002 y 0.00064N a partir de 0.05N. c) Valoramos las soluciones de NaOH (aprox. 0.01N), HCl (aprox.0.05N) y HAc (aprox. 0.05N), se us al biftalato de potasio como patrn para la soda.
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Fuente: Perry, Manual del ingeniero qumico, Volumen 4. Robert H. Perry, Don W. Green, James O. Maloney. Mac Graw-Hill, 2001.
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Tabla N 3.4: Volmenes de las soluciones de HCl y CH3COOH para la preparacin de soluciones por dilucin
Solucin Normalidad (N) 0.01 0.002 0.00064 0.01 0.002 0.00064 Volumen de HCl 0.0423 N / CH3COOH 0.0414 N (mL) 59.1 11.8 3.78 59.4 11.9 3.80
HCl
CH3COOH
CH3COOH
HCl
CH3COOH
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426
515
Constante de ionizacin
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CLCULOS
Obtenga la constante de celda a partir de la medicin de la conductividad de KCl.
Para hallar la constante de celda, hacemos uso de la siguiente ecuacin:
Determine las concentraciones exactas de las soluciones y diluciones. Preparacin de la solucin de KCl 0.01M.
Valoracin de las soluciones de HCl y CH3COOH a partir de la solucin estandarizada de NaOH 0.00912 N.
Nuevamente igualamos equivalentes que reaccionan de HCl o CH3COOH con NaOH y aplicamos las siguientes relaciones:
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A partir de estas concentraciones de las soluciones de HCl y CH3COOH se preparan por dilucin las soluciones de 0.01, 0.002 y 0.00064 N. Estas se valoran de la misma forma a partir de la solucin de NaOH 0.00912 N. Los volmenes que se utilizan para la dilucin se muestran en la tabla 3.4.
Calcule para cada una de las soluciones su conductividad especfica y su conductividad equivalente.
Se hallar la conductividad especfica, teniendo como dato la constante de celda y utilizando la ecuacin ya vista.
( )
Hallamos la conductividad especfica para el HCl 0.01 N.
De la misma forma para las dems soluciones diluidas de HCl y CH3COOH, los datos se muestran en la tabla 4.2.
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( )
Mediante la grfica obtenemos el intercepto que es numricamente igual a .
Mediante la grfica obtenemos la pendiente y el intercepto y hallamos la conductividad lmite y constante de ionizacin.
Compare sus resultados experimentales con los datos tericos, para la constante de inonizacin del HAc y para la conductividad lmite del HCl.
De la misma manera para la Ki de HAc, los datos se encuentran en las tablas 4.4 y 4.6.
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Los resultados dependen de la medicin de la constante de celda, esta se halla con una solucin de KCl, ya que esta mantiene constantes sus caractersticas respecto al tiempo y no absorbe la humedad. Luego todas los valores hallados con las dems disoluciones se basarn en esta constante de celda. Es por esto que tambin se uso como calibrador al KCl al momento de la medicin de la conductividad elctrica. Con respecto al Acido actico, se obtiene un porcentaje de error de la constante de ionizacin de 78%. Este porcentaje de error puede ser resultado de que se no se trabaj de a 25C, alterando la conductividad elctrica y de esta manera la especfica. Incluso se pudo haber incurrido al error al momento de preparar las disoluciones. Adems no se valoraron las soluciones obtenidas por dilucin, por lo que podra haber error en sus concentraciones. En el grafico del Acido actico, vs N1/2, no podemos guiarnos de esta grfica ya que el cido actico es un electrolito dbil y esta ecuacin solo se utiliza para electrolitos fuertes. Por lo tanto se utiliza la ecuacin para electrolitos dbiles, 1/ vs N . Con respecto del HCl, de acuerdo al grfico se obtiene una conductividad equivalente cercana al terico hallndose un porcentaje de error de 20.9%. La grfica nos muestra la pendiente negativa, que nos dice que la conductividad equivalente es inversamente proporcional a la concentracin. Otra causa de error es en el momento de la estandarizacin del NaOH con el biftalato, ya que solo se toma una medida del volumen gastado, incurrindose en un error ya que seran necesarias mnimo tres valores para ser ms especficos.
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CONCLUSIONES
En los electrolitos dbiles, la conductividad equivalente aumenta considerablemente con la dilucin debido a que el soluto se disocia cada vez ms a mayor dilucin, dando un aumento considerable en el nmero total de iones, que son los transportadores de la corriente. En los electrolitos fuertes, la conductividad equivalente experimenta un leve aumento con la dilucin debido a que los iones se mueven ms rpido cuando estn ms separados y no son retenidos por iones de carga opuesta. El nmero total de iones que transporta la corriente sigue siendo prcticamente el mismo. En el estado de dilucin infinita, cada ion se mueve libremente sin importar la presencia de los otros y todos los iones conducen la corriente elctrica. La conductividad equivalente y la conductividad equivalente lmite de un electrolito son directamente proporcional a la temperatura y a la concentracin de la solucin.
RECOMENDACIONES
Se recomienda una exacta valoracin del NaOH con el Biftalato de Potasio, ya que con este se hallaran las normalidades corregidas de las soluciones de HCl y CH3COOH. La medicin de la conductividad elctrica, se debe hacer con mucho cuidado ya sea para la solucin de KCl como para las otras soluciones y observando detenidamente si en la celda hay burbujas de aire ya que la conductividad del aire afecta la medicin que se desea hacer. Tambin se recomienda tener cuidado con la temperatura, ya que esta influye en la conductividad elctrica, el valor puede cambiar mucho en las disoluciones, esto suele provocarse al agitar la disolucin con el fin de eliminar las burbujas de aire en la celda.
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APNDICE CUESTIONARIO
1.- Explique sobre cada uno de los factores que influyen en la conductancia de una solucin. Los factores que influyen en la conductancia de una solucin son los siguientes: La concentracin, la temperatura, presin y constante dielctrico del medio. Tanto la conductancia especfica como la equivalente de una solucin varia con la concentracin, para electrolitos fuertes a concentraciones de varios equivalentes por litro, la conductancia especfica aumenta marcadamente con el incremento de la concentracin. En contraste, las conductancias especficas de los electrolitos dbiles comienzan con valores ms bajos en soluciones diluidas y se incrementan mucho ms gradualmente. De manera contraria lo que sucede con la conductancia especfica, la equivalente de los electrolitos fuertes y dbiles aumenta con la dilucin. La razn de todo esto es que el decremento en la conductancia especifica es mayor que el compensado por el incremento en el valor de 1/ C por dilucin por lo tanto, A asciende. La conductancia equivalente a dilucin infinita aumenta al elevarse la temperatura. La conductividad de una disolucin vara ligeramente con la presin, debido al efecto principal que es la variacin de la viscosidad del medio y a la consiguiente alteracin en la velocidad y por tanto en la conductividad de los iones. La constante dielctrica del medio es un factor del cual depende la conductancia observada en los solventes no acuosos por ello cuando la conductancia de un solvente disminuye, la conductancia de un electrolito decrece tambin.
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2.- Explique la influencia del movimiento de iones de una disolucin sobre la conductividad. A dilucin infinita todos los iones que se pueden derivar de un electrolito toman parte en la conduccin de la corriente por tanto, diluciones que contengan una equivalente. De electrolitos diferentes poseern, en estas condiciones, nmeros equivalentes de iones, es decir la carga total transportada por cada Ion ser la misma para todas las disoluciones. La cantidad de electricidad que puede pasar a travs de un electrolito y por tanto su conductividad, depende del producto del nmero de iones, la carga que lleva cada ion y la velocidad con que se mueven los iones.
determinacin de la
El tipo de corrientes irregulares obtenidos que se utilizan para la determinacin de la conductancia es la corriente alterna, los resultados irregulares obtenidos en las primeras medidas de conductividad de disoluciones eran debido al empleo de corriente continua. Los gases liberados en los electrodos no solo aumentan la resistencia sino que promueven una fuerza contra electromotriz de polarizacin que se opone al paso de la corriente. El mtodo ms satisfactorio para eliminar la polarizacin consiste en emplear una corriente alterna de frecuencia elevada y de baja intensidad.
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BILBLIOGRAFA
Samuel Glasstone Fundamentos de Fisicoqumica, Pg. 534 539 Maron y Prutton, Fundamentos de Fisicoqumica, 1era Edicin, Editorial Limusa, Mxico, 1978. Pg 918 - 920. Castellan g., Fisicoqumica, 1ra edicin, Fondo Educativo interamericano, Mxico, 1978. Pg 694 - 698, 709 - 711.
Gilbert Castellan. Fisicoqumica, 1 Edicin. Editorial Fondo Educativo Interamericano, Pg 805 808
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