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2. POLMEROS DE CONDENSACIN
En la polimerizacin por condensacin (o polimerizacin por reaccin en etapas) dos monmeros con diferentes grupos funcionales se combinan para formar un dmero. El crecimiento de la cadena ocurre cuando un grupo funcional de un dmero reacciona con otro grupo funcional de uno de los monmeros para producir un trmero. Este proceso se repite hasta que todos los monmeros son convertidos a unidades de bajo peso molecular llamados oligmeros, los cuales reaccionan unos con otros a travs de sus grupos funcionales libres (figura 2).
O HO C Acido tereftlico O C OH + Etilenglicol HOCH2CH2OH
H2O
O C OH
C OCH2CH2O C
C O(CH2)2O C
condensacin
presenta
las
siguientes
1. La cadena del polmero se forma lentamente, algunas veces se requieren de horas e incluso das 2. Los monmeros son convertidos rpidamente a oligmeros de bajo peso molecular 3. Frecuentemente se requiere de altas temperaturas para llevar a cabo la polimerizacin 4. Usualmente los polmeros formados tienen peso molecular moderado (menos de 104) 5. Las ramificaciones o las uniones cruzadas no ocurren a menos que se use un monmero con tres o ms grupos funcionales
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En la polimerizacin por condensacin, los monmeros pueden contener una variedad de grupos funcionales y por lo tanto, como producto de la condensacin, formarse molculas pequeas (cido clorhdrico, metanol, agua, etc.). La Tabla 8 muestra algunos de los polmeros producidos por condensacin. Tabla 8. Polmeros de condensacin tpicos Monmeros Bisfenol A
CH3 HO C CH3 OH
Nombre / Polmero
Usos
Policarbonato (Lexan)
CH3 O C CH3 O O C
+ Fosgeno
O Cl C Cl
Hexametilendiamina
Nylon 6,10
C(CH2)8C NH(CH2)6NH
Fibras, textiles
HO C(CH2)8C OH
1,4-butanodiol Perln U (Poliuretano)
O H H O O(CH2)4O C N(CH2)6N C
Cubiertas para proteger pisos, aplicacin en flotacin y empaque
HO(CH2)4OH
+ Hexametilendiisocianato
OCN(CH2)6NCO
C(CH2)4CNH(CH2)6NH
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Su estructura es una poliamida que, al efectuarle su desconexin, se prepara desde cido adpico (cido 1,6-hexanodioico) y hexametilendiamina.
O O O C(CH2)4CNH(CH2)6NH
El Nmex es uno de los polmeros de condensacin ampliamente usados, pues se utiliza como tela resistente y retardante del fuego. Nmex
O NH NHC
O C
Su estructura es una poliamida fabricada a partir de cido m-ftlico y mdiaminobenceno. Durante la condensacin se libera una molcula pequea de agua. cido m-ftlico O n HO O C OH O NH + n H2N NH2 Nmex n NHC O C + n H2O
m-diaminobenceno Otro de los polmeros ampliamente usados es el Kevlar. Su utilizacin para la fabricacin de chalecos a prueba de balas le ha asegurado un papel importante, en lo que se refiere a seguridad, pues ha salvado la vida de un sinnmero de personas.
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O C
O C NH Kevlar NH
p-diaminobenceno NH2
O C
O C NH Kevlar NH + n H2O n
Un polmero interesante se presenta cuando se hace reaccionar anhdrido ftlico y glicerol. En una primera etapa, a travs de los hidroxilos primarios, se forma un polmero de tipo lineal. En la segunda etapa, a travs de los grupos hidroxilo secundarios, se produce el entrecruzamiento de las molculas lineales generndose una estructura ms rgida.
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OCH2CHCH2O OH O O
OCH2CHCH2 OH
OCH2CHCH2O O O O O O
OCH2CHCH2 O O O
O CH2CHCH2 O O
Otro producto de inters son los revestimientos protectores o resinas epoxi. Desde su introduccin en 1946, se han usado extensamente en revestimientos de proteccin, en particular como acabados industriales para metales y como revestimientos de mantenimiento. En los revestimiento de todos los tipos, la presencia de resinas epoxi contribuye a aumentar la adherencia, la inatacabilidad por los productos qumicos y la flexibilidad de la pelcula curada. En muchas aplicaciones de revestimientos difciles, se ha reconocido que las pinturas de resinas epoxi son las ms adecuadas para un servicio duradero. Por ejemplo, se ha obtenido resultado excelente con este tipo de revestimiento en carro tanques en servicio qumico y como revestimientos de conservacin para aparejos de perforacin de pozos de petrleo costeros y fbricas de productos qumicos. Las resinas epoxi, llamadas tambin resinas de etoxilina, son productos polimerizados con grupos epoxi terminales. Los productos industriales se obtienen por reaccin de la epiclorhidrina con bisfenol A en presencia de hidrxido de sodio.
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O CHCH2Cl
Epiclorhidrina
OH OCH2CHCH2O + NaCl