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UNIVERSIDAD DE SAN CARLOS DE GUATEMALA ESCUELA DE FORMACIN DE PROFESORES DE ENSEANZA MEDIA QUMICA INORGNICA I

Ing.

Elaborado por Edgar Gamaliel de Len

EL ENLACE QUMICO
Un concepto bsico en qumica es el estudio de cmo los tomos forman compuestos. La mayora de los elementos que se conocen existen en la naturaleza formando agrupaciones de tomos iguales o de distintos tipos, enlazados entre s. Una de las claves para la comprensin de la fuerza motriz del enlazamiento qumico, fue el descubrimiento de los gases nobles y su comportamiento qumico relativamente inerte. Los gases nobles se presentan como tomos separados. En los materiales de nuestra vida cotidiana, en su mayora los elementos estn unidos por fuerzas de atraccin que mantienen juntos a los tomos en los compuestos siendo denominados enlaces qumicos. Un enlace qumico en trminos qumicos es el efecto que causan dos tomos lo suficientemente cerca para estar a ms baja energa que cuando estos se encuentran a otra distancia siendo esta energa del orden de 100 kJ por mol. La diversidad de propiedades existentes, tales como la densidad, temperaturas de fusin y ebullicin, dureza, solubilidad en diferentes lquidos, conductividad, etc., hace que resulte difcil clasificar en unos pocos grupos a todas las sustancias y cualquier regla que se establezca para ello dejar fuera a sustancias con propiedades intermedias o atpicas. Las fuerzas de atraccin que mantienen juntos a los elementos que conforman un compuesto, se explican por la interaccin de los electrones que ocupan los orbitales ms externos que poseen. Las propiedades peridicas como la energa de ionizacin y la afinidad electrnica, predicen la transferencia directa de electrones entre elementos que dan origen a enlaces de tipo inico por comparticin de electrones de los niveles ms externos para constituir configuraciones ms estables (de gas noble) formando enlaces de tipo covalente. No obstante, a pesar de ello ha sido posible clasificar a la mayor parte de las sustancias en grupos que evidencian la existencia de los siguientes tipos de enlace: 1. Enlace inico electrovalente 2. Enlace covalente 3. Enlace metlico. Se puede decir que el enlace inico y covalente son los extremos, entre los cuales se encuentran la mayora de los compuestos, predominando ya sea el carcter inico o el covalente. Dentro de estos tipos de enlaces existen otros como el enlace covalente dativo o covalente coordinado. El enlace metlico, aunque presenta cierto carcter inico o covalente, cuenta con propiedades caractersticas, que lo hace diferente a los mencionados. ENLACE INICO Este tipo de enlace se forma cuando se transfieren electrones de un elemento metlico a uno no metlico, este proceso de transferencia electrnica da origen a cationes y aniones que por la naturaleza de sus cargas se mantienen unidos por atracciones electrostticas, dando origen a lo que se denomina un compuesto inico y cuya estructura generalmente es cristalina. En este proceso los tomos tienden a ganar perder electrones tratando de adquirir la configuracin electrnica de un gas noble, es decir que tratan de acomodar un total de ocho electrones en su nivel externo de energa.

Al nmero de electrones que el tomo tiene que ganar o perder para conseguir la configuracin de los gases nobles se le denomina electrovalencia (valencia en la formacin de compuestos inicos). La energa de las fuerzas de atraccin o repulsin entre los elementos que conforman un enlace inico es funcin de la distancia internuclear llegando a una distancia mnima donde se compensan las fuerzas de atraccin y de repulsin, la cual se denomina distancia de enlace. Como ejemplo de enlace inico, se puede mencionar la molcula de cloruro de sodio (NaCl), en la cual mediante la transferencia de un electrn del sodio al cloro, cada tomo de sodio adquiere la configuracin electrnica del nen; en este caso el sodio queda con una carga positiva de +1, es decir que se forma un catin. El proceso se puede representar como: Na[Ne]3s1 Na+ [Ne] + ePor otra parte, el tomo de cloro por cada electrn que le es transferido del sodio, adquiere la distribucin del argn, convirtindose en un anin por la ganancia de un electrn: Cl[Ne]3s23p5 + e- Cl 1 [Ar] En este proceso la ganancia y prdida de electrones, conduce a la formacin de iones positivos y negativos, originando una atraccin electrosttica entre ambos. El resultado de esta atraccin elctrica es la unin de los iones (Na+ y Cl ) lo cual da lugar a la formacin del cloruro de sodio, NaCl. Los compuestos unidos por enlaces inicos forman redes cristalinas de iones, que se denomina cristal. La red cristalina es una estructura gigante que contiene un nmero indefinido de iones (las cargas positivas son iguales, en cantidad, a las negativas), de manera que el conjunto sea elctricamente neutro. Para el caso del cloruro de sodio, la estructura cristalina queda conformada de la siguiente manera: (Los crculos mayores representan a los iones Cl y los pequeos a cada ion Na+)

PROPIEDADES DE LOS COMPUESTOS CON ENLACES INICOS Las propiedades ms sobresalientes que presentan los compuestos con enlaces inicos son: 1. Conductividad elctrica: Los compuestos con enlace inico, en el estado slido no conducen la corriente elctrica debido a que los iones estn demasiado juntos, sin embargo al fundirlos los iones se separan y pueden moverse dentro de un campo elctrico conduciendo la corriente elctrica en solucin. 2. Solubilidad: Son solubles en disolventes polares como el agua, debido a que sus iones se separan por atracciones electrostticas entre las cargas de los iones y las cargas parciales del disolvente polar formndose lo que se llama "esfera de solvatacin". Cuando el disolvente es el agua, se utiliza el trmino esfera de hidratacin. 3. Puntos de fusin y de ebullicin: Los puntos de fusin y ebullicin corresponden a valores muy altos, debido a que la energa de atraccin en el cristal es alta y habra que suministrar por ejemplo, energa calorfica suficiente para vencer estas fuerzas.

4.

Dureza:

Otra propiedad debida al enlace inico es la dureza provocada por lo compacto del cristal, resultando quebradizo. En general presentan enlace inico aquellos elementos que tienen una diferencia de electronegatividad mayor o igual a 1.7 unidades, siendo generalmente los halgenos, los metales alcalinos y alcalinotrreos con excepcin del Berilio, los que forman enlaces electrovalentes. EL ENLACE COVALENTE La teora del enlace covalente fue propuesta en 1916 por el qumico americano Gilbert Newton Lewis, al introducir la nocin de un enlace covalente en el que la combinacin qumica entre dos tomos se produce al compartir un par de electrones, con un electrn donado por cada tomo. Un enlace covalente se forma por la comparticin de electrones. El modelo ms simple lo constituye la idea de que un tomo formar tantos enlaces covalentes como electrones desapareados posea. Cada electrn desapareado lo empleara en un enlace con otro tomo que a su vez pondra el suyo propio, quedando as un enlace a travs de estos electrones, que perteneceran simultneamente a ambos tomos. Al nmero de electrones desapareados que posee un tomo se le denomina covalencia, y corresponde al nmero de enlaces covalentes que puede formar. Cuando no existe suficiente diferencia de electronegatividad entre los tomos como para que exista una transferencia electrnica, se tendr como resultado la comparticin de uno o ms pares de electrones entre los tomos, es decir que se forma un enlace covalente, dando lugar a una molcula con energa de atraccin dbil, constituyendo sustancias con bajos puntos de fusin y ebullicin en comparacin con las que presentan enlaces inicos. El enlace covalente puede ser: simple, doble o triple, segn la forma de compartir uno, dos o tres pares de electrones respectivamente. En esta categora se puede encontrar sustancias como el oxgeno, hidrgeno, nitrgeno, dixido de carbono, naftaleno, agua, amonaco, etc, muchas de las cuales se encuentran a temperatura y presin ordinarias en forma de gases constituidos por molculas de una gran estabilidad. Como ejemplo de una molcula con enlace covalente puede considerarse al cloro gaseoso, esta sustancia existe en la naturaleza como molcula diatmica (Cl 2 ). Cada tomo de cloro posee en su configuracin electrnica externa un electrn libre, por consiguiente al acercarse dos tomos en las mismas condiciones, los electrones son atrados de manera simultnea por ambos ncleos, logrndose la formacin de un enlace por comparticin de electrones, es decir un enlace covalente. PROPIEDADES DE LOS COMPUESTOS COVALENTES 1. 2. 3. 4. Los compuestos con enlaces covalentes existen como gases, lquidos o slidos con puntos de fusin, por lo general menores que 300 0C. La mayora son insolubles en disolventes polares, pero solubles en disolventes no polares (compuestos orgnicos) como el hexano (C6H14) o benceno ( C6H6). Los compuestos covalentes lquidos o fundidos no conducen la electricidad. En solucin acuosa (disueltos en agua) suelen ser malos conductores de la electricidad porque no contienen partculas con carga. ENLACES COVALENTES POLARES Y APOLARES Los enlaces covalentes pueden ser polares o no polares (apolares). Los tomos similares que comparten electrones poseen una distribucin de carga simtrica permitiendo definir propiedades isotrpicas en las molculas, es decir que no poseen regiones preferenciales de electronegatividad, como es el caso del cloro gaseoso, Cl 2 y el hidrgeno gaseoso, H2. Este tipo de enlace se denomina no polar o apolar en funcin de la diferencia de electronegatividades, por consiguiente el cambio de energa es aproximadamente igual a cero. En un enlace no polar, como el de la molcula de hidrgeno gaseoso ( H 2 ), el par de electrones se comparte por igual entre los dos ncleos de hidrgeno, esto debido a que ambos tomos de hidrgeno poseen el mismo valor de electronegatividad, lo que implica que los electrones que comparten experimenten igual atraccin por ambos ncleos y por lo tanto, pasan el mismo tiempo cerca de cada ncleo.

En un enlace covalente no polar la densidad electrnica es simtrica en torno a un plano perpendicular a la lnea que une a los dos ncleos. Este tipo de enlace se lleva a cabo entre elementos de la misma clase, formando molculas diatmicas (H2, N2, F2 y Cl2). Los enlaces covalentes en todas las molculas diatmicas homonucleares son de tipo no polar. Por otra parte, las molculas diatmicas heteronuclerares, tienden a presentar enlace covalente polar. Por ejemplo, la molcula de fluoruro de hidrgeno, HF, que a temperatura ambiente se presenta como una sustancia gaseosa presenta entre sus tomos enlace covalente, este enlace tiene cierto grado de polaridad debido a que los tomos de H y F no tienen igual electronegatividad, y por lo mismo no atraen a los electrones de igual manera. La electronegatividad del hidrgeno es 2.1 y la del flor 4.0, es evidente que el tomo de flor por tener mayor electronegatividad, atrae el par de electrones compartidos con mayor fuerza que el hidrgeno, dando lugar a una distribucin asimtrica de densidad electrnica; la densidad electrnica se distorsiona en direccin del tomo de flor por ser el ms electronegativo, haciendo que el tomo de hidrgeno sea ligeramente positivo (adquiere una carga parcial positiva), mientras que el tomo de flor adquiere una carga parcial negativa, siendo estas cargas las que permiten definir a la molcula de HF como una molcula polar (posee un polo positivo y uno negativo). Generalmente las cargas parciales se representa con la letra griega delta ( ), para el HF, la representacin es:

Los enlaces covalentes polares pueden considerarse intermedios entre los enlaces covalentes puros ( no polares ), en los que el par de electrones se comparten de manera igual, y los enlaces inicos puros (en los que hay transferencia total de electrones de uno a otro tomo. Otro par de molculas que presentan enlace covalente polar son las molculas de agua y las del cloruro de hidrgeno (HCl). La polaridad del enlace que une los tomos de estas molculas resulta por la diferencia de electronegatividades entre sus tomos constituyentes, dando como resultado una desigual comparticin de electrones. El tomo de cloro tiene una atraccin ms fuerte que al tomo de hidrgeno hacia los electrones que comparten. ELECTRONEGATIVIDAD Y CRITERIO PARA DETERMINAR EL TIPO DE ENLACE EN UNA MOLCULA Cuando se desea determinar el tipo de enlace que presenta una molcula, resulta de importancia el siguiente esquema, el cual de acuerdo a las diferencias de electronegatividad entre los tomos de un enlace permite establecer si el enlace se cataloga como inico, covalente, covalente polar o apolar. 0.1 0.7 DIFERENCIAS DE ELECTRONEGATIVIDAD 1.7 3.2

apolar

polar enlace covalente enlace inico

Para diferencias de electronegatividad tambin se asocia un porcentaje de carcter inico en un enlace, este permite establecer tambin indirectamente el carcter covalente porcentual. TABLAS PARA DIFERENCIA DE ELECTRONEGATIVIDAD Diferencia de electronegatividad Porcentaje de cacarcter inico Diferencia de electronegatividad Porcentaje de carcter inico 0.1 0.5 0.2 1 0.3 2 0.4 4 0.4 6 0.6 9 0.7 12 0.8 15 0.9 19 1.0 22 1.1 26 1.2 30 1.3 34 1.4 39 1.5 43

1.6 47

1.7 51

1.8 55

1.9 59

2.0 63

2.1 67

2.2 70

2.3 74

2.4 76

2.5 79

2.6 82

2.7 84

2.8 86

2.9 88

3.0 89

3.1 91

3.2 92

Ejemplo: Determinar el tipo de enlace, el carcter inico y covalente porcentual que poseen las siguientes molculas: a) NaBr (Bromuro de sodio) b) H2S (Sulfuro de hidrgeno) c) O2 (Oxgeno molecular) SOLUCIN PARA EL NaBr. En primer lugar se determina la electronegatividad de cada uno de los tomos que forman la molcula de NaBr. De la tabla peridica se encuentra que: electronegatividad para el sodio = 0.9 electronegatividad para el cloro = 3.0 3.0 - 0.9 = 2.1

Ahora se determina la diferencia de electronegatividad:

Con la diferencia de electronegatividad y el diagrama para diferencias de electronegatividades se puede establecer el tipo de enlace que posee la molcula. DIFERENCIAS DE ELECTRONEGATIVIDAD 0.1 0.7 1.7 2.1 3.2

Del diagrama se puede establecer que NaBr es un compuesto inico, debido a que 2.1 queda en la regin del enlace inico. Con esa misma diferencia de electronegatividad y con la ayuda de las tablas para diferencias de electronegatividad, se encuentra que: Para la diferencia de 2.1, el carcter inico porcentual es de 67%; el porcentaje para completar 100% es de 33%. Finalmente, el carcter porcentual para la molcula es: 67% inico y 33% covalente

SOLUCIN PARA EL H2S Electronegatividad para el hidrgeno = 2.1 Electronegatividad para el azufre = 2.5 Diferencia de electronegatividad = 2.5 - 2.1 = 0.4 Del diagrama de electronegatividad se encuentra que para 0.4 el enlace se cataloga como covalente ( covalente apolar ). DIFERENCIAS DE ELECTRONEGATIVIDAD 0.1 0.4 0.7 1.7 3.2

De las tablas para diferencias de electronegatividad, para 0.4 el porcentaje de carcter inico es 4%; para completar el 100%, el resto es 96%. Finalmente, el carcter porcentual para la molcula es: 4% inico y 96% covalente

SOLUCIN PARA O2: En la molcula hay dos tomos de oxgeno, ambos con igual electronegatividad: al establecer la diferencia de electronegatividad el resultado es cero. Cuando la diferencia es cero, el enlace se cataloga como enlace covalente puro. Cuando se trata de un enlace covalente puro, el carcter porcentual inico es cero, mientras que el porcentaje de carcter covalente 100%.

EL ENLACE COVALENTE COORDINADO Cuando el par de electrones compartidos pertenece solo a uno de los tomos enlazados se presenta un enlace covalente coordinado o dativo. El tomo que aporta el par de electrones se llama donador y el que los recibe receptor o aceptor. El donador siempre ser el elemento menos electronegativo. Este enlace una vez formado no se diferencia para nada del enlace covalente normal. Sin embargo debido a cmo se origina se le denomina enlace covalente dativo o coordinado. REGLA DEL OCTETO A principios del siglo XX, en 1916, de manera independiente, los cientficos Walter Kossel y Gilbert Lewis concluyeron que la tendencia que poseen los tomos de lograr estructuras similares a las del gas noble ms cercano explica la formacin de los enlaces qumicos. Esta conclusin es conocida en todo el mundo como la Regla del Octeto y se enuncia as: Cuando se forma un enlace qumico los tomos reciben, ceden o comparten electrones de tal forma que la capa ms externa de cada tomo contenga ocho electrones , adquiriendo estos la estructura electrnica del gas noble ms cercano en el sistema peridico. ESTRUCTURAS DE LEWIS O FRMULAS DE PUNTOS La representacin del modo en que se ubican los electrones ms externos o de valencia en una molcula, se lleva a cabo mediante las llamadas frmulas o estructuras de Lewis. En este mtodo, los electrones de valencia de cada tomo se representan por medio de puntos, mientras que un enlace por medio de un guin, cada uno representa un par de electrones. Aspectos a considerar en una estructura de Lewis * * * Cada enlace se formar a partir de dos, y solamente dos electrones. Cada tomo (que no sea hidrgeno) deber cumplir con la regla del octeto. El hidrgeno deber tener slo 2 electrones para cumplir con la regla del dueto. PROCEDIMIENTO PARA DIBUJAR UNA ESTRUCTURA DE LEWIS 1. Calcular el nmero de electrones de valencia. Para los elementos representativos el nmero de valencia es igual al nmero de columna donde se ubica el elemento. Los electrones de valencia se pueden calcular por la siguiente expresin: electrones de valencia = (No. de columna)(No. de tomos en cuestin)

NOTA: Cuando la especie a dibujar posee carga, esta se debe considerar en el nmero de electrones de valencia as: a) Si la carga es positiva, se resta al total de electrones de valencia un nmero de electrones igual a la carga de la especie. b) Cuando la carga es negativa, se suma a los electrones de valencia un nmero de electrones igual a la carga de la especie. 2. Nmero total de electrones de manera que a cada tomo de hidrgeno se le asignen 2 electrones y a cualquier otro tomo 8 electrones. No. total de electrones = 2(No. de hidrgenos) + 8(No. de tomos diferentes al hidrgeno) 3. Nmero de electrones de enlace. El nmero de electrones de enlace se calcula al encontrar la diferencia entre los valores calculados en el paso 2 y el paso 1. No. electrones de enlace = (electrones paso 2 - electrones paso 1 )

4.

Nmero de enlaces. Como cada enlace qumico involucra 2 electrones, el nmero de enlaces se calcula dividiendo el nmero de electrones de enlace entre dos. No. de enlaces = ( No. de electrones de enlace ) / 2

5.

Nmero de electrones sin compartir ( electrones libres ). Electrones sin compartir = No. electrones de valencia - No. electrones de enlace

6. 7.

Dibujar la posible estructura, considerando que cada tomo de hidrgeno slo puede formar un enlace y cualquier otro tomo un total de cuatro. Clculo de la carga formal. El clculo de la carga formal permite establecer si la estructura dibujada es o no correcta. Es importante considerar que las posibles estructuras no deben violar la denominada regla de la carga adyacente. Esta regla establece que en una estructura no puede haber dos tomos adyacentes con cargas de igual signo, pues esto implica repulsin entre los tomos y por consiguiente no se forma el enlace. La carga formal se puede calcular por la siguiente expresin: Carga formal = (No. de columna del tomo ) (No. de enlaces que forma el tomo) ( No. de electrones sin compartir que posee el tomo) PO4 3

Ejemplo: Dibujar la estructura de Lewis para el radical fosfato: 1. Clculo para los electrones de valencia.

El tomo de fsforo est ubicado en la columna VA, por consiguiente su nmero de electrones de valencia es 5; solamente hay 1 tomo de fsforo. El tomo de oxgeno se encuentra en la columna VIA, siendo su nmero de electrones de valencia igual a 6; adems hay 4 tomos de oxgeno. Como la especie fosfato posee una carga negativa, debe sumarse al total de electrones de valencia la carga, es decir 3 electrones. electrones de valencia = (5)(1) + (6)(4) + 3 2. El nmero total de electrones se calcula por la expresin: No. total de electrones = 2( No. de H ) + 8(No. de tomos diferentes al H ) Para el radical fosfato, el nmero de tomos de hidrgeno es cero, mientras que el nmero de tomos diferentes al hidrgeno es cinco, uno de fsforo y cuatro de oxgeno. No. total de electrones = 2( 0 ) + 8( 5 ) = 40 3. No. de electrones de enlace = electrones paso 2 electrones paso 1 = 32

No. electrones de enlace = 40 32 = 8 4. Nmero de enlaces = No. electrones de enlace / 2 Nmero de enlaces = 8 / 2 = 5. Nmero de electrones sin compartir = 32 - 8 = 24 4

6.

Posible estructura: O O P O O

7.

Carga formal = No. columna No. de enlaces No. electrones sin compartir Carga formal para el tomo de fsforo = 5 4 0 = +1 Carga formal para el tomo de oxgeno = 6 1 6 = -1

En este ejemplo solamente se ha calculado la carga formal de un tomo de oxgeno debido a que todos presentan las mismas caractersticas en la estructura. Al colocar la carga formar en cada tomo de la estructura se puede observar que no se viola la regla de la carga adyacente y que adems la suma algebraica de todas las cargas parciales es igual a la carga del radical fosfato, -3. -3 O -1 O -1 P+1 O -1 ENLACE METLICO El enlace metlico es caracterstico de los metales y las aleaciones, no es inico y tampoco covalente. Desde el punto de vista electrnico los tomos de los metales se caracterizan por tener pocos electrones de valencia. Adems dichos electrones poseen gran facilidad para moverse en el nivel de energa en el que se encuentran (nivel ms externo). Anlogamente el hecho de que los metales sean mejor conductores del calor en comparacin a materiales como la madera, se puede explicar por la facilidad con la cual en los metales se pueden mover los electrones de valencia, como tambin porque los restos atmicos positivos pueden vibrar. El enlace metlico es un enlace fuerte que se forma entre elementos de la misma especie. Los tomos al estar tan cercanos uno de otro permiten la interaccin de sus ncleos junto con sus nubes electrnicas empaquetndose en tres dimensiones, quedando rodeados de tales nubes. Los electrones libres son los responsables de que los metales presenten una elevada conductividad elctrica y trmica, ya que se pueden mover con facilidad si se ponen en contacto con una fuente elctrica. El empaquetamiento de los tomos en el cristal es de tal forma que los mantiene muy prximos entre s, dando lugar a una gran superposicin de los orbitales de los electrones externos, lo cual implica que los electrones de valencia no estn asociados con un ncleo especial sino que estn completamente deslocalizados sobre todos los tomos de la estructura. O -1

gared