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Laboratorio de diagrama hidrometalurgia, uso del diagrama pourbaix

Laboratorio de Hidrometalurgia Practica número 3. Uso del software HSC para la obtención de los diagramas de Pourbaix.

Presentado por: Hugo Alberto Romero Ruiz Richard Antonio Peña.

Presentado a: Ingeniero Julio Elías Pedraza Rosas

UNIVERSIDAD INDUSTRIAL DE SANTANDER BUCARAMANGA 2013

 Mediante el uso del diagrama de software HSC plantear los distintos diagramas de Pourbaix que se pueden dar para soluciones acuosas en equilibrio con diferentes especies. uso del diagrama pourbaix Objetivos Generales. encontrando las especies químicas en equilibrio para los siguientes sistemas acuosos: Cu – H2O Comprender la influencia de factores como el Ph y el potencial eléctrico en la estabilidad de los distintos sistemas presentados.  Analizar las zonas de estabilidad de una solución acuosa. Plantear las reacciones basadas en procesos de precipitación de iones.Laboratorio de diagrama hidrometalurgia.   . observando los distintos diagramas de equilibrio que se pueden obtener a medida que se cambian las concentraciones de las especies en el sistema. Objetivos Específicos.

en lugar de las especies estables. etc. por ejemplo. carbonatos. uso del diagrama pourbaix Marco Teórico: Fue creado por un químico Ruso llamado Marcel Pourbaix (1904-199 8)A este le encantaba leer mucho sobre los diagramas de fase y por esto decidió producir "Atlas of Electrochemical Equilibria". El eje vertical se denomina Eh para el potencial de voltaje con respecto al electrodo estándar de hidrógeno (SHE). 10 M o 10 M. debido a la rotulación de los dos ejes. el carbonato tiene un gran efecto sobre el diagrama de uranio. Por ejemplo.Laboratorio de diagrama hidrometalurgia. Si bien estos diagramas se pueden extraer de cualquier sistema químico. mientras que muestra la corrosión que se produce el ataque general. Los diagramas de Pourbaix también son conocidos como los diagramas de Eh-pH. la temperatura y la concentración de iones en disolución solvatada cambiarán las líneas de equilibrio de acuerdo con la ecuación de Nernst. aunque normalmante se pueden utilizar otros elementos. Un diagrama simplificado de Pourbaix indica las regiones de "inmunidad". cloruros. El eje horizontal es la etiqueta de pH para el registro de función de la concentración de iones del hidrógeno. el metal y los compuestos relacionados. en los diagramas aparecen nuevos dominios para las especies iónicas en disolución que ocupan espacios más amplios que los correspondientes a los sistemas metal-agua. es importante señalar que la adición de un agente de unión de metal (ligando) a menudo se modificará el esquema. La "h" significa hidrógeno. hidróxidos e hidruros. De este modo. Como consecuencia. Las líneas de los iones se dibujan en una unidad (alrededor de 1 M) y representan el equilibrio de la concentración. Tales diagramas puedes construirlos a partir de cálculos basados en la ecuación de Nernst y en las constantes de equilibrio de distintos compuestos metálicos La presencia de agentes complejantes como por ejemplo. Inmunidad significa que el metal no es atacado. Además. óxidos. bromuros. calculada por la ecuación de Nernst. "corrosión" y "pasividad". el cual contenía el diagrama de potencial-pH de todos los elementos conocidos en esa época Un diagrama de Pourbaix es una representación gráfica del potencial (ordenada) en función del pH (abscisa) para un metal dado bajo condiciones termodinámicas standard (usualmente agua a 25 ºC). Pasivación se produce cuando el metal forma una -3 -6 . por ejemplo. amoniaco. Las líneas adicionales se pueden sacar para otras concentraciones. cianuros. El diagrama tiene en cuenta los equilibrios químicos y electroquímicos y define el dominio de estabilidad para el electrólito (normalmente agua). puede modificar apreciablemente los diagramas de Pourbaix debido a la formación con el metal de complejos altamente estables en disolución o de sales insolubles. dará una guía para la estabilidad de un metal en un entorno específico. en el 1963.

.Laboratorio de diagrama hidrometalurgia. uso del diagrama pourbaix capa estable de un óxido u otra sal en su superficie. el mejor ejemplo es la relativa estabilidad de aluminio debido a la capa de alúmina formada en su superficie cuando se expone al aire. Diagrama de Pourbaix para un sistema acuoso donde el ion principal es el hierro. A continuación expondremos un diagrama como ejemplo donde quede más claro lo expuesto anteriormente.

dar click en el botón (EpH). Elegir el tipo de especies que pueden existir en el sistema y dar click en el botón . uso del diagrama pourbaix Procedimiento Programa HSC (Ingresar) Seleccione la opción (Eh-pH-Diagrams) Escoger el elemento principal y los elementos secundarios del sistema a estudiar. Seleccionar las concentraciones de las diferentes especies acuosas y dar click en el botón (Diagram).Laboratorio de diagrama hidrometalurgia. Obtencion de diagrama de pourbaix . Seleccionar las especies y las Tº a las cuales se quiere conocer la estabilidad.

con estos valores procedemos a calcular Eh para cada respectivo valor de e. Explicaremos el procedimiento de cálculo para la primera reacción.57 -35. 5. Sin ayuda de algún software. de igual forma se prosecio para el cálculo de los datos restantes. 4. 8. Solucion: Vamos a llevar a cabo um balance de masa y um balance de carga por lo que procedemos a estabelecer las reacciones que se puedan dar en equilíbrio para el sistema acuoso.85.6 CuO(s) Cu2O(s) Cu(OH)2 H2O OH + - H 0 -3 Suponer que las concentraciones de las especies iónicas del metal son iguales a 1x10 M. 10. uso del diagrama pourbaix Taller 1. y considerando las siguientes especies y datos: 0 Especie 0 Cu (s) +2 Cu (aq) ΔG 0 f. 9.35 . 2.Laboratorio de diagrama hidrometalurgia.69 -37. efectuando todos los cálculos y análisis necesarios. 25˚C Kcal/mol 0 15. 6. 1. Cu (s) Cu (aq) + 2e 0 + Cu (s) + H2O CuO + 2H + 2e 0 + 2Cu (s) + H2O Cu2O + 2H + 2e 0 + Cu (s) + 2H2O Cu(OH)2 + 2H + 2e +2 + Cu (aq) + H2O CuO + 2H +2 + 2Cu (aq) + H2O + 2e Cu2O + 2H +2 + Cu (aq) + 2H2O Cu(OH)2 + 2H 2CuO + 2H + 2e Cu2O+ H2O CuO + H2O Cu(OH)2 + Cu2O+ 3H2O 2Cu(OH)2 + 2H + 2e 0 +2 - Posteriormente se procede a encontrar los valores de ΔG para cada reacción. Partiendo de : e≠ 0 e=0 Eh= ΔG 0= Ln(k) (1) -RT Ln(k) (2) . 3. 7.7 -30. construir y presentar el diagrama de Pourbaix a 25 C para el sistema Cu – H2O.30 -56.

7-56. uso del diagrama pourbaix 1.Laboratorio de diagrama hidrometalurgia.059 pH (v) 3.07 ΔG =28.35)-(-56.7 (Kcal) Eh= Ln ([Cu ])/ aCu ) =0.7-0= 15. Cu   0 (s) + H2O 0 CuO + 2H + 2e 0 + - ΔG (reacción)= ΔG (productos) .7 ΔG =15.46 – 0. 2Cu   0 (s) + 0 H2O Cu2O + 2H + 2e 0 + - ΔG (reacción)= ΔG (productos) . No hay intercambio de eléctrones.69)=21. 0 .  Si hay intercambio de electrones empleamos la ecuación numero uno de lo contrario empleamos la numero dos.42 (Kcal).69 ΔG =21.07 (Kcal) Eh= +2 (aq) + 0 0 Ln (a Cu(OH)2 [H ] ) / (Cu ) H2O CuO + 2H 0 + + 2 0 2 2 (s) (H2O) ) =0. Cu  0 (s) + 2H2O 0 Cu(OH)2 + 2H + 2e 0 + - ΔG (reacción)= ΔG (productos) .ΔG (reactivos) 0 15.252 [V] +2 0 0 De igual forma procedemos a hacer los cálculos para cada una de las reacciones bajo las siguientes consideraciones. 2.57 – 0.059 pH (v) ΔG (reacción)= ΔG (productos) .57)-(15.69 (Kcal) Eh= Ln (aCu2O [H ] ) / (Cu ) + 2 0 2 (s) H2O 0 ) =0.059 pH (v) 4. Para Cu 0 0 (s) Cu +2 (aq) + 2e 0 ΔG (reacción)= ΔG (productos) .12 (Kcal) Eh= Ln (aCuO [H ] ) / Cu + 2 0 (s) H2O 0 ) =0.ΔG (reactivos) 0 (-35. pero si es de oxidación se pone el signo positivo.69)=26.61 – 0.30)-(-2*56.ΔG (reactivos) 0 (-85.ΔG (reactivos) 0 (-30.12 ΔG =26.57)-(-56. Cu   5.ΔG (reactivos) 0 (-30.  Si la reacción es de reducción se pone el signo negativo.69)= 28.69) ΔG Reaccion=10.

96)))= 34.ΔG (reactivos) 0 (-35.69) =12.75 – 0.95 ΔG =1. Cu2O+ 3H2O   0 2Cu(OH)2 + 2H + 2e 0 + - ΔG (reacción)= ΔG (productos) .ΔG (reactivos) 0 (-35. 2CuO + 2H + 2e   0 - Cu2O+ H2O 0 0 ΔG (reacción)= ΔG (productos) .30)-(15. + 2 2 2 8.57-56. 2Cu   +2 (aq) + 0 H2O + 2e - Cu2O + 2H 0 + ΔG (reacción)= ΔG (productos) .38 pH= 6.ΔG (reactivos) 0 (-85.35-(3*56. 10.059pH (v) 2 + 2 9.Laboratorio de diagrama hidrometalurgia.69)= -1.69)-(2*(-30.38 ΔG Reaccion=12.33 + 2 2 6. No hay intercambio de eléctrones.57))= -30.67 – 0.041 (v) + 2 2 2 0 7.7-56.ΔG (reactivos) 0 (2*(-85. uso del diagrama pourbaix  ΔG 0= -1.7-2*56.ΔG (reactivos) 0 (-85.38 (Kcal).35)-(-2*15.059 pH-0.95 (Kcal) Para este caso no se pueden hallar los términos ya trabajados debido a que nos + presencia de iones H ni intercambio de electrones.46 ΔG =-10.36 Log(aCuO(s) [H ] / aH2O [Cu+ ]=10.42 pH=5.59pH (v) 2 + 2 3 0 .13))-(-35.36 Log(aCu(OH)2 (s) [H ] / (aH2O) [Cu+ ]=12.90 (Kcal) Eh= Ln (a Cu2O) (aH2O / (CuO) [H ] = 0.69))= 1.90 ΔG =-30.05.35-56.30)-(-30. 0  ΔG 0= -1. Cu  +2 (aq) + 0 2H2O Cu(OH)2 + 2H 0 + ΔG (reacción)= ΔG (productos) . CuO + H2O   0 Cu(OH)2 0 0 ΔG (reacción)= ΔG (productos) .81(Kcal) Eh= Ln (a (Cu(OH)2) ) [H ] )/ (aH2O ) Cu2O )= 0.06 (Kcal) Eh= Ln (a Cu2O [H ] ) / (aH2O [Cu+ ] ) =0.81 ΔG =34.

7 10. Cu2O + 2H+ Cu2O + 2H+ + 2e.67 – 0.059pH Eh = 0.46 – 0.42 -1.059pH pH=6.Laboratorio de diagrama hidrometalurgia.07 12. uso del diagrama pourbaix ESPECIEE Cu Cu 0+2 ΔG0 [KJ] 15.81 Eh = 0.33 Eh = 0.44 -30.059pH .61 – 0.252 Ph = 5.46 8.37 1.9 28.95 Eh / pH Eh = 0.059pH []  Cu +2 + 2e + + H2O  CuO + 2H 2Cu+2 + H2O + 2e. Cu2O + H2O Cu0 + 2H2O  Cu (OH)2+ 2H++ 2eCu+2+ 2H2O  Cu(OH)2+ 2H+ CuO+ H2O  Cu(OH)2 Cu0+ H2O  CuO + 2H++ 2e- 26.75 – 0.059pH Eh = 0. 2Cu0 + H2O 2CuO + 2H+ + 2e.05 0 Eh = 0.57 – 0.12 Cu2O+ 3H2O = 2Cu(OH)2+ 2H++ 2e- 34.041 Eh = 0.059pH – 0.

Cu2O(s). [Cu(NH3)2] (aq). [Cu(NH3)3] (aq). Aquí podemos analizar las distintas especies que se crean a medida que variamos el potencial eléctrico o el pH dentro de la solución acuosa. NH3(aq). considerando las siguientes especies: Cu (s). CuO2 (aq). Utilizando el software HSC obtener y presentar el diagrama de Pourbaix para el sistema Cu-H2O. . considerando las mismas especies y suposiciones dadas en el punto anterior. -6 c) Concentración de especies acuosas metálicas 1x10 M. Cu (s). encontramos cinco zonas distribuidas en diagrama con las siguientes sustancias:      Cu (ac). Vemos que las especies más oxidadas se encuentran en la parte derecha del diagrama. uso del diagrama pourbaix 2. Cu (aq). 25 C. Utilizando el software HSC obtener y presentar los diagramas de Pourbaix para el sistema Cu0 +1 +2 = H2O-NH3. Como podemos ver este es el diagrama de Pourbaix para el sistema Cu-H2O . 3. [Cu(NH3)4] (aq). Cu (aq). CuO (s). [Cu(NH3)] (aq). CuO(s). 0 concentración de las especies acuosas no metálicas de 1 M. -3 b) Concentración de especies acuosas metálicas 1x10 M.Laboratorio de diagrama hidrometalurgia. +2 +2 +2 +2 + Cu(OH)2(s). Cu(OH)2 (S) ++ Dentro dela zona de estabilidad del agua observamos que las 5 especies se encuentra en solubilidad con ella bajo ciertos rangos de potencial eléctrico y de pH. esto se debe a un aumento en el número de pH en el sistema. para a) Concentración de especies acuosas metálicas 1M. NH4 (aq). Cu2O (s).

-3 .Laboratorio de diagrama hidrometalurgia. uso del diagrama pourbaix Concentración de especies acuosas metálicas 1M Para el Cu: Para el N: Concentración de especies acuosas metálicas 1x10 M.

Laboratorio de diagrama hidrometalurgia. uso del diagrama pourbaix Para el Cu: Para el N: .

uso del diagrama pourbaix Concentración de especies acuosas metálicas 1x10 M. -6 Para el Cu: Para el N: .Laboratorio de diagrama hidrometalurgia.

Laboratorio de diagrama hidrometalurgia. esto se debe a que a medida que se aumenta la concentración la solubilidad tiende a disminuir. podemos que las principales especies afectadas son aquellas que se encuentra en forma iónica. uso del diagrama pourbaix En el análisis de los gráficos encontramos la formación de diferentes especies. Cu2O o CuO. lo cual va dar lugar a la precipitación de fases más estables en el sistema en forma sólida tales como: Cu. Concusiones . donde vemos que la influencia de la concentración del aditivo es fundamental para determinar las sustancias en equilibrio dentro del sistema acuoso.

uso del diagrama pourbaix  La concentración es un factor influyente en la solubilidad de las fases presentes en el sistema acuoso. teniendo en cuenta para esta última factores como el intercambio de electrones o el estada de óxido-reducción de las especies cuando entran en la reacción química. la primera es mediante el uso del programa HSC y la segunda es mediante la aplicación de las ecuaciones mocionadas en la parte teórica.Laboratorio de diagrama hidrometalurgia. donde a medida que esta aumenta.    Bibliografía . mientras que las más reducidas en la parre izquierda de este mismo. a su vez lo hacen la cantidad de especies precipitadas disminuyendo la solubilidad de las especies iónicas. Los diagramas de pourbaix son mecanismos efectivos para analizar la estabilidad de las especies a medida que variamos parámetros como el pH. Las especies más oxidadas tienden a establecer su dominio a la derecha del diagrama. la temperatura y la concentración entre otros. el electro potencial. Los diagramas pueden ser construidos mediante dos formas.

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