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Unidad 11
Contenidos (1).
1.Materias primas y productos qumicos.
2.- Diferencias entre la qumica de laboratorio y la qumica industrial. 3.Productos bsicos en la industria.
Contenidos (2).
4.- Procesos representativos en la qumica industrial.
4.1. 4.2. 4.3. Mtodo de contacto en la obtencin de cido sulfrico. Sntesis de Haber de amoniaco. Obtencin de cido ntrico por oxidacin cataltica de amoniaco.
Contenidos (3).
5.- Obtencin, principales reacciones y
5.1.
5.2.
cido ntrico.
intermedios de sntesis, productos bsicos para la obtencin de la mayora de otros productos industriales..
Materias primas
(incluyendo el tiempo). Busca un equilibrio entre el rendimiento y los costes del mtodo utilizado. Suele utilizar elevadas condiciones de presin y temperatura y el flujo continuo de materiales (reactores). Antes de fabricar a gran escala, se realiza una planta piloto a escala intermedia entre el laboratorio y la industria.
PROCESO INDUSTRIAL
Residuos PRODUCTOS
Utilizacin
Subproductos
MERCADO
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N2
Na2CO3 NaOH
Cl2
CH2=CH2 NH3 C6H6
Fertilizantes, HCl, metales, detergentes, colorantes, pinturas. Papel, frmacos, explosivos... Acero, ozono, papel, frmacos... NH3, metales, abonos... Vidrio, NaOH, jabones, textil... Papel, aluminio, leja, derivados de petrleo... HCl, disolventes, blanqueantes, insecticidas... Plsticos, frmacos, fibras... Fertilizantes, plsticos, explosivos... Disolventes, colorantes...
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Amoniaco
cido ntrico Cloro cido clorhdrico
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Caractersticas generales
Es un producto industrial de gran importancia que
Es
un lquido incoloro, inodoro, denso (d=184g/cm3) y de fuerte sabor a vinagre, es muy corrosivo y tiene aspecto oleaginoso (aceite de vitriolo).
calor.
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De Contacto En ambos mtodos se parte del SO2 que se obtiene a partir de la pirita o del azufre natural, seguida de su oxidacin e hidratacin.
4 FeS2 + 11 O2 8 SO2 + 2 Fe2 O3 S + O2 SO2
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Mtodo de contacto
Etapa 1:
2 SO2 + O2 2 SO3
Al ser exotrmica esta reaccin debe realizarse a temperatura poco elevada; la velocidad de reaccin es, por tanto muy pequea y se tiene que emplear un catalizador (platino u xidos de metales).
preparar cido muy concentrado (fumante) u leum (normalmente al 98 %). SO3 + H2SO4 H2S2O7 H2S2O7 + H2O 2 H2SO4
Etapa 2:
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Mtodo de contacto
En la actualidad se usa el mtodo de contacto que
ha sustituido al de las cmaras de plomo. A partir de las materias primas, azufre/pirita y oxgeno, se obtiene el SO2. S (s) + O2 (g) SO2 (g) 4 FeS2 (s) + 11 O2 (g) 8 SO2 (g) + 2Fe2O3 (s) ste mtodo tiene un rendimiento mximo en fabricar SO3 a partir de SO2 por la relacin: 2 SO2 (g) + O2 (g) 2 SO3 (g)
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temperatura poco elevada; la velocidad de reaccin es, por tanto muy pequea y se tiene que emplear un catalizador (platino u xido de vanadio). Pt/V2O5 2 SO2 + O2 2 SO3
Se obtiene un mayor rendimiento si en vez de
adicionar agua directamente, formamos como producto intermedio el cido disulfrico: SO3 + H2SO4 H2 S2 O7 H2 S2 O7 + H2 O 2 H2 SO4
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Produccin de H2SO4.
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Aplicaciones
Sirve para la preparacin de la mayor parte de
los cidos minerales y orgnicos, de los sulfatos de hierro, de cobre y de amonio, empleados en la agricultura, de los superfosfatos y de los alumbres. El cido diluido con agua se utiliza en la depuracin de aceites y benzoles, en la refinacin del petrleo, en el decapado de los metales y tambin en pilas y acumuladores.
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AMONIACO (NH3)
Los alquimistas medievales lo obtenan calentando
en retornas pezuas y cuernos y recogiendo en agua el gas desprendido. Otros lo conseguan calentando orina con sal comn y tratando el producto con lcalis. En 1785, Berthollet demostr que el amonaco es un compuesto de nitrgeno e hidrgeno. El amonaco se encuentra donde hay descomposicin de materia orgnica como consecuencia de las alteraciones qumicas que experimentan las sustancias nitrogenadas.
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Caractersticas generales
Es un gas incoloro de caracterstico olor sofocante.
Puede licuarse a temperaturas ordinarias Es muy soluble en agua y el volumen del lquido
en N2 y H2.
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aumentar la temperatura, pero la reaccin es muy lenta por eso se necesita un catalizador (una mezcla con hierro, molibdeno y Al2O3). La temperatura de compromiso es de 450 C. Para que se aproveche industrialmente la reaccin ha de realizarse a altas presiones (200 a 1000 atm). El hidrgeno y el nitrgeno que se usan deben ser puros, para evitar el envenenamiento del catalizador.
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Produccin de amoniaco
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Aplicaciones
Es uno de los productos qumicos de mayor
utilizacin industrial. Se usa en la fabricacin de fertilizantes, fibras, plsticos, pegamentos, colorantes explosivos, productos farmacuticos y cido ntrico. La disolucin del amonaco se suele emplear en usos domsticos . Tambin se utiliza en sopletes oxhdricos, en mquinas frigorficas y en la fabricacin del hielo.
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alquimistas le llamaban agua fuerte, nombre por el que an se le conoce y lo usaban para separar la plata del oro. Las primeras obtenciones fueron a partir de los nitratos mediante tratamiento con un cido de mayor punto de ebullicin. Cavindish, en 1785, lo obtuvo por accin de la chispa elctrica en una mezcla de nitrgeno y oxgeno hmedos en determinadas proporciones.
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Caractersticas generales
Lquido incoloro a temperatura ambiente.
Se mezcla con el agua en todas las proporciones. Punto de fusin : -413C.
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Estado natural
No se encuentra en la naturaleza en estado natural.
En cambio, son muy comunes sus sales derivadas,
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Industria qumica
El cido ntrico es un producto esencial en la
industria orgnica. Se usa en la fabricacin de colorantes y explosivos (TNT). Sus sales (nitratos) se usan como fertilizantes. En principio se obtena tratando el KNO3 o el NaNO3 con cido sulfrico, pero el rendimiento no era el ptimo: KNO3 + H2SO4 HNO3 + KHSO4
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aire enriquecido con oxgeno con arreglo al esquema: 4 NH3 + 5 O2 4 NO + 6 H2O Posteriormente el NO se oxida a NO2 y ste reacciona con agua formando cido ntrico: 2 NO + O2 2 NO2 3 NO2 + 6 H2O 2 HNO3 + NO El NO se recupera y se obtiene ms cido ntrico. El rendimiento de este proceso es de un 99%, un 97% mayor que el anterior.
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como cloruro (unido al sodio, potasio y magnesio). Otro compuesto importante del cloro es el cido clorhdrico. En la actualidad, se fabrica el cloro principalmente por electrlisis cloroalcalina (salmuera de cloruro de sodio). En dicha reaccin tambin se desprende H2. Tambin puede obtenerse por el mtodo de Downs usando cloruro de sodio fundido. En dicha reaccin tambin se forma el metal sodio.
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sodio, pero no sodio metlico. El NaCl se encuentra completamente ionizado, por lo que la solucin contendr los siguientes iones. NaCl(ac) Na+ + Cl ; H2O(l) H+ + OH La reaccin que se dar en el nodo es: 2 Cl(ac) 2e Cl2(g). Y en el ctodo: 2 H2O(l) H2(g) + 2 OH(ac) El Na+ no participa en la reaccin, pues es ms fcil la reduccin del agua.
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encima de su temperatura de fusin, e introducimos dos electrodos inertes de grafito en la cuba. Los iones negativos sern atrados por el electrodo positivo o nodo: 2 Cl 2e Cl2(g). Mientras que los iones positivos, sern atrados por el electrodo negativo o ctodo: 2 Na+ + 2 e 2 Na. Depositndose en el fondo de la cuba el sodio metlico. Reaccin global: 2 NaCl(l) Cl2(g) + 2 Na
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Aplicaciones
El cloro tiene aplicaciones muy variadas en la
industria qumica. Por ejemplo, en la fabricacin de productos orgnicos clorados (material plstico o sinttico, disolventes, insecticidas, herbicidas), en la industria de la celulosa y del papel y en las lavanderas como agente de blanqueo. Tambin se adiciona como desinfectante al agua potable y al agua de las piscinas de natacin.
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custico. Los sntomas de intoxicacin posterior a la inhalacin son irritacin de las mucosas de las vas respiratorias con dificultad para respirar, tos con esputos sanguinolentos y pulso lento. Las exposiciones reiteradas o prolongadas producen acostumbramiento al olor y a la irritacin en el ser humano. Puede haber presentacin tarda de los sntomas. El cloro lquido tiene efecto muy custico sobre la piel.
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Efectos en plantas
Cuando se describen los efectos perjudiciales
que produce en las plantas, estos se refieren en general al impacto de los cloruros, si bien las plantas tambin absorben el gas de cloro del aire a travs de sus hojas. Esto destruye los tejidos vegetales, en parte por oxidacin y en parte por expulsin del hidrgeno en los compuestos orgnicos.
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Impacto medioambiental
Agua: El cloro se encuadra en las sustancias clasificadas como Amenaza para el agua. Destruye toda vida acutica; bactericida mientras se verifique la presencia de cloro libre. El cloro reacciona con el agua formando cloruro de hidrgeno. El cloro corroe diversos materiales en presencia de humedad.
Aire: Cuando el gas de cloro (a presin) se expande, forma nieblas fras ms densas que el aire; sobre la superficie de las aguas se forman en el aire mezclas txicas y custicas (corrosivas). Suelo: En el suelo solamente se encuentra el cloro en forma ionizada en sus sales (cloruros).
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desprende un humo incoloro, de olor fuerte e irritante. Su sabor es agrio. Es corrosivo para los ojos, la piel y las vas respiratorias. La inhalacin de sus vapores puede provocar dificultades de respiracin. Es el segundo cido en importancia industrial, despus del cido sulfrico.
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Obtencin de HCl
El mtodo ms utilizado para la obtencin de
cido clorhdrico es la sntesis directa, quemando hidrgeno en una atmsfera de cloro: H2 + Cl2 2 HCl
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Aplicaciones
Tiene muchas aplicaciones en la industria
farmacutica, fotogrfica, alimenticia y textil. Se utiliza en la fabricacin de abonos, en la obtencin de colorantes, curtido de pieles, como agente de hidrlisis, catalizador de reacciones, sntesis orgnica, ...
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Cuestin Cuestin Selectividad Selectividad (Septiembre (Junio 98) 98) (Junio 98)
La sntesis de fertilizantes nitrogenados tiene como base inicial la obtencin del amoniaco a partir de sus elementos. a) Escriba dicha reaccin de obtencin. b) Aunque la reaccin es exotrmica, a escala industrial se lleva a cabo a temperaturas elevadas. Explique los efectos termodinmicos y cinticos de este hecho. c) Si se utilizase el aire directamente como materia prima, se podra obtener algo ms que amoniaco en la reaccin? Razone la respuesta. d) Por qu tiene importancia socioeconmica el desarrollo de procesos que faciliten la obtencin del amoniaco con un buen rendimiento?
La urea CO(NH2)2 se utiliza como fertilizante nitrogenado y se obtiene a partir de CO2 y NH3. a) Escribe la reaccin de obtencin ajustada, sabiendo que adems de urea se produce H2O; b) Escribir las reacciones de obtencin del CO2 y del NH3; c) Cules seran los materiales existentes en la naturaleza de los que se partira para poder fabricar urea. Si el coste de la urea para el fabricante fuese de 10000 pts/tonelada, el de CO2 2000 pts/tonelada, el del amoniaco 6000 pts/tonelada. Cunto costara la fabricacin de una tonelada de urea?
Los elementos constitutivos de los combustibles derivados del petrleo son los siguientes: carbono, hidrgeno, azufre, nitrgeno y oxgeno. a) Razone cules son los productos resultantes de la combustin con aire de los elementos citados. b) Indique cules de dichos productos son perjudiciales para el medio ambiente as como los principales efectos sobre el mismo.
El esquema de obtencin industrial del cido ntrico puede resumirse en las siguientes etapas: I.- 4NH3 + 5O2 4NO + 6H2 + 6H2O; H=903.7 kJ II.- 2NO + O2 2NO2 ; H= 113.36 kJ III.- 3NO2 + H2O 2HNO3 + NO
O2 O2 Reactor NH3 NO Refrigerante NO2 NO Cmara de hidratacin HNO3
a) Escriba los nmeros de oxidacin del nitrgeno en cada uno de los compuestos. b) Explique que tipo de reaccin redox se produce en cada una de las etapas del proceso. c) Como afectara un aumento de presin y de temperatura en los equilibrios I y II. d) Observe el esquema adjunto y razone si las etapas I y II se realizan a diferentes temperaturas.
47 La produccin industrial de agua de cloro se basa en la reaccin de agua de cloro formndose los iones hipoclorito y cloruro, de manera que la disolucin resultante se puede emplear como agente blanqueante y desinfectante debido al carcter oxidante del ion hipoclorito formado. a) Escriba y ajuste la reaccin. Explique razonadamente de qu tipo de reaccin se trata. b) Cmo se modificara el rendimiento de la reaccin si se adiciona una base?
Las centrales trmicas (para producir energa 48 elctrica) son fuentes puntuales de SO2, dependiendo la cuanta de las emisiones de dicho gas del tipo de combustible, como se observa en la tabla siguiente: Explique: a) Cul de Combustible Emisiones de SO2 los tres combustibles (planta de 1000 MW) contamina ms la Carbn 93.000 kg/h atmsfera? b) Cul 44.000 kg/h de ellos acidifica menos Fuel Gas 2.000 kg/h los suelos cercanos a las centrales? c) Se produce en las centrales trmicas algn otro gas con efecto negativo en el medio ambiente? d) Por qu se hacen campaas en las ciudades para cambiar las calderas de carbn de la calefaccin?
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a) El carbn, por ser el que produce ms SO2, que es un contaminante. b) El gas,porque al producir menos SO2, da lugar a menos acidez en las aguas de lluvia. c) El CO2, (como todos los combustibles), nocivo por producir efecto invernadero. d) Por ser el carbn el combustible ms contaminante.