CINTICA QUMICA.

Ecuacin de velocidad
1.Escribe la ecuacin de velocidad de las siguientes reacciones: a) NO(g) + O3(g) NO2(g) + O2(g) si sabemos que la reaccin es de primer orden con respecto a cada reactivo; b) 2 CO(g) + O2(g) 2 CO2(g) si sabemos que es de primer orden con respecto al O2 y de segundo orden con respecto al CO. Se ha medido la velocidad en la reaccin: A + 2B C a 25 C, para lo que se han diseado cuatro experimentos, obtenindose como resultados la siguiente tabla de valores: Experimento. [A0] (moll1) 1 2 3 4 0,1 0,2 0,1 0,1 [B0] (moll1) 0,1 0,1 0,3 0,6 v0 (moll1s1) 5,5 10-6 2,2 10-5 1,65 10-5 3,3 10-5

2.-

Determina los rdenes de reaccin parciales y total, la constante de velocidad y la velocidad cuando las concentraciones de A y B sean ambas 5,0 10 2 M. 3.La velocidad para una reaccin entre dos sustancia A y B viene dada por: Experimento 1 2 3 4 [A0] (moll1) 1,0 102 1,0 102 1,0 102 2,0 102 [B0] (moll1) 0,2 102 0,4 102 0,8 102 0,8 102 v0 (moll1s1) 0,25 104 0,50 104 1,00 104 4,02 104

5 3,0 102 0,8 102 9,05 104 Determina los rdenes de reaccin parciales y total, la constante de velocidad y la velocidad cuando [A0] = 0,04 M y [B0] = 0,05 M. 4.Completa la siguiente tabla correspondiente a una reaccin: A + B C a 25C, la cual es de primer orden respecto de B y de 2 orden respecto de A. Completa la tabla justificando de dnde has obtenido los valores:

Experimento [A0] (moll1) 1 2 3 4 0,1 0,1 0,1

[B0] (moll1) 0,1 0,1

v0 (moll1s1) 5,5 10-6 2,2 10-5 1,65 10-5

0,6

5.-

Los datos de la tabla siguiente pertenecen a la reaccin: CO (g) + NO 2 (g) CO2 (g) + NO (g) en donde vemos cmo vara la velocidad de la misma en funcin de la diferentes concentraciones iniciales de ambos reactivos. Experimento 1 2 3 4 [CO]0 (M) 3 10-4 3 10-4 3 10-4 6 10-4 [NO2]0 (M) 0,4 10-4 0,8 10-4 0,2 10-4 0,4 10-4 v0 (mol/lh) 2,28 10-8 4,56 10-8 1,14 10-8 4,56 10-8

5 1,8 10-3 0,4 10-4 13,68 10-8 Determina el orden de reaccin, la constante de velocidad y la velocidad cuando [CO]0 = 0,01 M y [NO2]0 = 0,02 M. 6.La destruccin de la capa de ozono es debida entre otras a la siguiente reaccin: NO + O3 NO2 + O2 . La velocidad que se ha obtenido en tres experimentos en los que se ha variado las concentraciones iniciales de los reactivos ha sido la siguiente: Experimento 1 2 [NO]0 (M) 1,0 10-6 1,0 10-6 [O3]0 (M) 3,0 10-6 9,0 10-6 v0 (mol/ls) 6,6 10-5 1,98 10-4

3 3,0 10-6 9,0 10-6 5,94 10-4 a) Determina la ecuacin de velocidad. b) Calcular el valor de la constante de velocidad.

Catalizadores. Energa de activacin.

7.Justifica razonadamente cul de las siguientes afirmaciones es correcta. Para iniciar el proceso de combustin del carbn, ste debe calentarse previamente porque: a) la reaccin de combustin es endotrmica; b) se necesita superar la energa de activacin; c) la reaccin de combustin es exotrmica; d) la reaccin de combustin no es espontnea a temperatura ambiente. a) Define velocidad de una ecuacin qumica; b) Seala, justificando la respuesta, cul/es de las siguientes propuestas relativas a la velocidad de reaccin son correctas. I) Puede expresarse en mol 1s1. II) Puede expresarse en moll1s1. III) Cuando adiciona un catalizador, la velocidad se modifica. IV) Su valor numrico es constante durante todo el tiempo que dura la reaccin. V) Su valor numrico

8.-

depende de la temperatura a la que se realiza la reaccin. (Cuestin Selectividad Salamanca Junio 1997) 9.Contesta a las siguientes preguntas: a) Cul es el concepto de velocidad de reaccin? b) En qu unidades se expresa? c) Qu factores influyen en la velocidad de una reaccin? d) Por qu un catalizador aumenta la velocidad de una reaccin? (Cuestin Selectividad. Madrid 2000)

10.- Considera el proceso a A + b B productos. Indica cmo influye la presencia de un catalizador en : a) el calor de reaccin; b) la energa de activacin de la reaccin; c) la cantidad de producto obtenida; d) la velocidad de la reaccin. (Cuestin Selectividad Cantabria 1997) 11.- Dadas las siguientes proposiciones indicar, justificando la respuesta, cules son verdaderas y cules son falsas. Cuando se aade un catalizador a un sistema: a) la variacin de entalpa de la reaccin se hace ms negativa, es decir, la reaccin se hace ms exotrmica y por lo tanto ms rpida; b) la variacin de energa estndar de Gibbs se hace ms negativa y en consecuencia aumenta su velocidad; c) se modifica el estado de equilibrio; d) se modifica el mecanismo de la reaccin y por ello aumenta la velocidad de la misma. (Cuestin Selectividad COU Salamanca 1997)

SOLUCIONES (Cintica Qumica)

1.2. a) v = k [NO][O3] b) v = k [CO]2[O2]

Comparando el experimento 1 y el 2 vemos que al duplicar [A] manteniendo constante [B], se cuadruplica v lo que lleva a deducir que la reaccin es de segundo orden con respecto a A. Comparando el experimento 1 y el 3 vemos que al triplicar [B] manteniendo constante [A], se triplica v lo que lleva a deducir que la reaccin es de primer orden con respecto a B. La ecuacin de velocidad ser: v = k [A]2[B], es decir, su orden de reaccin total ser 3. v 5,5 10-6 moll1s1 k = = = 5,5 10-3 mol2l2s1 [A]2[B] (0,1 moll1)20,1 moll1 v = k [A]2[B] = 5,5 10-3 mol2l2s1(0,05 moll1)20,05 moll1 v = 6,875 107 moll1s1

3.-

Comparando el experimento 1 y el 2 vemos que al duplicar [B] manteniendo constante [A], se duplica v lo que lleva a deducir que la reaccin es de primer orden con respecto a B. Comparando el experimento 3 y el 4 vemos que al duplicar [A] manteniendo constante [B], se cuadruplica v lo que lleva a deducir que la reaccin es de segundo orden con respecto a A. La ecuacin de velocidad ser: v = k [A]2[B], es decir, su orden de reaccin total ser 3. v 0,25 104 moll1s1 k = = = 125 mol2l2s1 [A]2[B] (0,01 moll1)20,002 moll1 k [A]2[B] = 125 mol2l2s1(0,04 moll1)20,05 moll1 = 1,0 102 moll1s1

4.-

v = k [A]2[B] v1 5,5 106 moll1s1 k = = = 5,5 103 mol2l2s1 2 1 2 1 [A1] [B1] (0,1 moll ) 0,1 moll v2 2,2 10-5 moll1s1 [A2]2 = = = 0,04 mol2l2 k [B2] 5,5 103 mol2l2s1 0,1 moll1 [A2] = 0,2 moll1 v3 1,65 10-5 moll1s1 [B3] = = = 0,3 moll1 2 3 2 2 1 1 2 k [A3] 5,5 10 mol l s (0,1 moll ) v4 = k [A4]2[B4] = 5,5 103 mol2l2s1 (0,1 moll1)2 0,6 moll1 = 3,3 105 moll1s1

5.-

Comparando el experimento 1 y el 2 vemos que al duplicar [NO 2] manteniendo constante [CO], se duplica v lo que lleva a deducir que la reaccin es de primer orden con respecto al NO2. Comparando el experimento 1 y el 4 vemos que al duplicar [CO] manteniendo constante [NO2], se duplica v lo que lleva a deducir que la reaccin es de primer orden con respecto al CO. La ecuacin de velocidad ser: v = k [CO][NO2], es decir, su orden de reaccin total ser 2. v 2,28 10-8 moll1s1 k = = = 1,9 mol1ls1 [CO][NO2] 3 10-4 moll1 0,4 10-4 moll1 v = k[CO][NO2] = 1,9 mol1ls1 0,01 moll1 0,02 moll1 v = 3,8 104 moll1s1

6.-

a) Comparando el experimento 1 y el 2 vemos que al triplicar [O 3] manteniendo constante [NO], se triplica v lo que lleva a deducir que la reaccin es de primer orden con respecto al O3. Comparando el experimento 2 y el 3 vemos que al triplicar [NO] manteniendo constante [O 3], se triplica v lo que lleva a deducir que la reaccin es de primer orden con respecto al NO. La ecuacin de velocidad ser: v = k [NO][ O3]. b) v 6,6 10-5 moll1s1 k = = = 2,2 107 mol1ls1 -6 1 -6 1 [NO][O3] 1,0 10 moll 3,0 10 moll

7.-

a) FALSO, pues la reaccin globalmente desprende calor y por lo tanto es exotrmica. b) VERDADERO, ya que si no se supera sta no se producir el complejo activado y la reaccin no tendr lugar aunque sea exotrmica. c) La afirmacin es FALSA, pues aunque todas las reacciones de combustin son exotrmicas, sta no es la causa por la que debe calentarse previamente. d) FALSA. El trmino que ms influye en G es H sobre todo si la temperatura no es muy alta, por que G < 0 y la reaccin es espontnea, lo cual no significa que no deba superar la energa de activacin.

8.-

a) Es el valor absoluto de la variacin de concentracin de uno de los productos o reactivos con respecto al tiempo dividido por su coeficiente estequiomtrico. b) I) Es FALSA pues se expresa en moll1s1; II) VERDADERA, aunque no es corresto que pueda expresarse sino que se expresa siempre en dichas unidades; III) VERDADERA, ya que cambia el mecanismo de la reaccin y por tanto la constante de velocidad, al variar la energa de activacin; IV) FALSO, la velocidad va disminuyendo hasta llegar a valer 0 cuando se alcanza el equilibrio, ya que entonces ya no vara ninguna concentracin de reactivo o producto con el tiempo; V) VERDADERA, pues al aumentar la temperatura

hay ms molculas que tienen la energa necesaria para que en sus choques se produzca el complejo activado. 9. a) Es el valor absoluto de la variacin de concentracin de uno de los productos o reactivos con respecto al tiempo dividido por su coeficiente estequiomtrico. b) Se expresa en moll1s1. c) Naturaleza de las sustancias. Estado fsico. Superficie de contacto o grado de pulverizacin (en el caso de slidos) Concentracin de los reactivos. Temperatura. Presencia de catalizadores. d) Porque vara el mecanismo de la reaccin, y por tanto, la constante de velocidad. 10.- a) No influye en el calor de la reaccin, pues ste es funcin de estado y no depende del mecanismo por el que transcurra la reaccin. b) Vara el mecanismo de la reaccin, y por tanto, la energa de activacin. En la mayor parte de los casos disminuir Ea, y por tanto aumentar v; sin embargo en algunos casos pueden utilizarse catalizadores que disminuyan la velocidad (porque aumenta Ea). c) Los catalizadores no influyen en el equilibrio y por tanto en la cantidad de producto obtenida, pues las constantes del mismo slo dependen de las concentraciones o presiones parciales de reactivos y productos y de los coeficientes estequiomtricos de las ecuacin global ajustada. d) Vara la velocidad pues varan el mecanismo de la reaccin, y por tanto, la energa de activacin y, como consecuencia de esto, la constante de velocidad. 11.- a) FALSO, pues la entalpa de la reaccin es funcin de estado y slo depende del estado inicial y final del sistema, en donde no aparece el catalizador. b) FALSO, pues la energa libre de Gibbs tambin es funcin de estado y no vara por la presencia de catalizadores. Vara la velocidad porque vara la energa de activacin. c) FALSO. Los catalizadores no influyen en el equilibrio, pues las constantes del mismo slo dependen de las concentraciones o presiones parciales de reactivos y productos y de los coeficientes estequiomtricos de las ecuacin global ajustada. d) VERDADERO, pues el catalizador cambia el mecanismo por el que transcurra la reaccin, y por tanto Ea, con lo que cambia tambin la constante de velocidad, y por tanto la velocidad de la reaccin.