Está en la página 1de 17

Universidad de Los Andes. Facultad de Ingeniera. Escuela de Ingeniera Qumica Laboratorio de Qumica Industrial. Mrida Venezuela.

Caracterizacin de petrleo
Albarrn., Jos C.I: 15.329.092 Castellano M., Alfredo C.I:18.095.840 Nuez, francisco Resumen Se caracteriz el crudo Guafita, crudo mediano de 23API, el cul fue sometido a algunos ensayos segn las normas ASTM de anlisis de crudo a nivel de laboratorio : destilacin atmosfrica (ASTM D86), destilacin al vaco (ASTM D1160) determinacin de la gravedad API (ASTM D1298), la determinacin de la viscosidad cinemtica (ASTM D445 y D2161), determinacin del ndice de refraccin (ASTM D1218), presin de vapor Reid (ASTM D323), determinacin del punto de anilina (ASTM D611) y la determinacin de carbn Conradson (ASTM D189). Se caracteriz la fraccin de crudo destilada a presin atmosfrica mediante 2 criterios distintos. El primero se bas en la temperatura de ebullicin media volumtrica, 226.8 C, densidad relativa, 0.85, y factor de caracterizacin Kuop, 11.45, el cul indic que se trataba de una fraccin mediana aromtica. La caracterizacin por este mtodo fue corroborada por el segundo mtodo, ndM, el cual indico un porcentaje de carbonos en anillos de 56.34%, de los cuales 46% corresponden a aromticos y 10% corresponden a naftnicos, y el resto, 43.73 % de carbonos parafnicos, lo que indica que la fraccin es una mezcla de familias aromticas-parafnicas, que, segn la clasificacin venezolana basada en su densidad y intervalo de destilacin, entra en el grupo de Kerosene. El residuo de la destilacin atmosfrica se someti a destilacin al vaco, a una presin absoluta de 10mmHg, y la curva de destilacin obtenida se transform, mediante el procedimiento descrito por la norma ASTM D1160, en una curva de destilacin terica a presin atmosfrica. Esta curva se uni a la curva de destilacin ASTM D86 para representar la curva de destilacin del crudo en funcin del volumen de crudo destilado. Los ensayos de viscosidad realizados demostraron que la viscosidad aumenta con la densidad de la fraccin y disminuye rpidamente con el aumento de temperatura. El punto de anilina permiti estimar la naturaleza qumica de una fraccin. Finalmente se analiz el contenido de carbn residual en 2 crudos diferentes sometidos a pirlisis, lo que demostr que el contenido de carbn residual aumenta con la disminucin de los grados API. Introduccin. El petrleo es una sustancia mineral aceitosa o mezcla de hidrocarburos de composicin variable segn el lugar de procedencia. Es el producto del lento proceso de descomposicin de la materia orgnica que tuvo inicio en el pasado remoto. A parte de sus componentes principales, carbono e hidrgeno, puede contener tambin azufre, nitrgeno, oxgeno y algunos metales pesados. Es muy usado como fuente de energa debido a su relativo fcil uso, en comparacin con otras fuentes que demandan mayor eficiencia en su aprovechamiento, y por su alta densidad energtica. Forma parte de los combustibles fsiles y como tal no es renovable [1] . El petrleo crudo es aprovechado mayormente para obtener combustible lquidos mediante la destilacin fraccionada. La composicin, las relaciones de viscosidad, gravedad especfica e intervalos de puntos de ebullicin, son algunas de las caractersticas que permiten clasificarlos en varias categoras, que a su vez definen su grado de aprovechamiento y caractersticas fisicoqumicas [1]. Entre las organizaciones ms destacadas en el establecimiento, clasificacin y distribucin de las especificaciones o normas tcnicas del petrleo en cuanto a sus propiedades, ensayos y procesamientos a nivel industrial se encuentran el Instituto Americano de Petrleo (API) y la Sociedad Americana de Pruebas y Materiales (ASTM). Dentro de la ASTM existen comits especializados en la elaboracin mtodos de pruebas y especificaciones referidas a productos provenientes de la industria del cemento y la cermica, la metal mecnica y la industria del petrleo.. Este ultimo de cataloga con la letra D, seguido del numero correspondiente al mtodo y finalmente al ao en que dicho mtodo fue aprobado. En Venezuela, la Comisin Venezolana de Normas Industriales es la encargada de la normalizacin industrial, ya sea por adopcin de normas externas de mbito mundial por la creacin de normas propias.

La finalidad de los ensayos es comprobar que las unidades de fabricacin estn dentro de los rangos aceptables de funcionamiento y que los productos acabados cumplan con las normas establecidas. La precisin de los mtodos ASTM se define mediante dos variables identificadas con los nombres de repetibilidad y reproducibilidad, definidos como: Repetibilidad: es la mxima variacin permisible para un 95% de confiabilidad en los resultados obtenidos mediante la aplicacin de un mtodo de anlisis en una misma muestra, aplicado por un mismo operador, con un mismo equipo y reactivos en una fecha dada. Se consideran dudosos todos aquellos resultados cuyos valores difieran en una cantidad mayor que el valor indicado en la repetibilidad del mtodo [2]. Reproducibilidad: Es la mxima variacin permisibles para un 95 % de confiabilidad, en los resultados obtenidos mediante la aplicacin de un mtodo de anlisis de una misma muestra, aplicando por diferentes operadores en laboratorios diferentes, con equipos y reactivos distintos en fechas diferentes [2]. La caracterizacin de un crudo, entonces, consiste en la aplicacin de una serie de anlisis de tipo fsico que permiten determinar entre otras cosas la naturaleza molecular de los compuestos carbonados que lo constituyen, as como tambin definir su comportamiento y valor comercial mediante la evaluacin de ciertas propiedades tales como densidad, viscosidad, ndice de refraccin, porcentaje de agua, entre otros. Una vez aclarada la utilidad de este concepto, es preciso el planteamiento de los objetivos correspondientes. Se persigue de forma general, caracterizar crudos o cortes de petrleo mediante el empleo de las (Normas ASTM), especficamente se busca conocer la composicin de los crudos y medir algunas de las propiedades fsicas ms importantes del mismo. Los ensayos de caracterizacin ejecutados en la prctica son: 1) Destilacin. La destilacin es el mtodo ms usado para la separacin del petrleo en fracciones tiles. El proceso consiste en la vaporizacin y condensacin de fracciones que tienen diferentes puntos de ebullicin. En el laboratorio se usa este mtodo para determinar el margen amplitud de ebullicin de los productos del petrleo, as como tambin las

cantidades vaporizadas temperaturas.

determinadas

En la destilacin del petrleo el contenido de tomos de carbono puede variar de manera tal que los componentes pueden presentar puntos de ebullicin a presin atmosfrica que van desde -162 C hasta ms de 500 C. Tabla N 1. Numero de tomos de carbono de cada fraccin de crudo. Fracciones presentes Nmero de tomos de en el crudo carbono presentes Gas 1-4 Gasolina 5-10(a veces 12) Querosn 11-13 Gas oil 14-18 Aceites lubricantes 18-35 Residuo >35 Fuente: [El Petrleo. Composicin, Caracterizacin, Produccin. La Orimulsin Pg. 25] La destilacin atmosfrica aprovecha las diferencias de puntos de ebullicin de los constituyentes para poder separar el mismo en fracciones con diferente utilidad. El ensayo de destilacin atmosfrica se rige por la norma ASTM D86, que consiste en la vaporizacin y condensacin de dichas fracciones, estableciendo un margen de temperatura, en la cual se pueden obtener. Con los datos obtenidos es posible construir una curva de destilacin ASTM (Temperatura vs. %Volumen destilado). La curva de destilacin refleja en cierto sentido la composicin del producto y la comparacin de las curvas ASTM permiten deducir ciertas conclusiones sobre la distribucin de los hidrocarburos en las muestras analizadas. Adems utilizando esta curva se calculan la temperatura de ebullicin volumtrica media, el factor de caracterizacin (kuop) y usando las correlaciones pertinentes, se pueden obtener el peso molecular, el poder calorfico y el porcentaje de hidrgeno que contiene la mezcla. Las fracciones con alto punto de ebullicin, generalmente por encima de los 350 C, tienden a descomponerse en la destilacin atmosfrica, por lo tanto se realiza la destilacin al vaco, basada en la norma ASTM D1160, en la cual se logra la destilacin a presiones inferiores a la presin atmosfrica (presin de vaco). Como consecuencia de la disminucin de la presin, se logra la ebullicin de las fracciones pesadas a temperaturas inferiores. Este mtodo se usa en las refineras como segundo proceso de

refinacin para extraer gasoil pesado, aceites lubricantes, asfalto, vaselina, parafinas, entre otros. 2) Gravedad Especfica. La densidad es la magnitud que expresa la relacin entre la masa y volumen de un cuerpo. Se le conoce como absoluta cuando se mide la masa y el volumen de un cuerpo densidad relativa, o gravedad especifica, de una sustancia cuando se relaciona la masa de un volumen dado de sustancia y la masa de un volumen igual de agua pura a la misma temperatura [3]. Para medir la gravedad del petrleo y de sus productos generalmente se utiliza la gravedad API (American petroleum Institute), en lugar de la gravedad especfica; definida como una funcin hiperblica de la gravedad especfica: API= 141,5/(SG) -131,5 El procedimiento para evaluar los grados API de un crudo se encuentra establecido en la ASTM D1298, se emplea una balanza Westphal y el hidrmetro para determinar la densidad de varias sustancias. El Hidrmetro (Norma ASTM E100) y la Balanza de Westphal (Norma ASTM D1298) son los equipos empleados con el fin de determinar la densidad de un crudo o de una fraccin de los mismos. En ambos casos el funcionamiento de los aparatos se rige por el Principio de Arqumedes, el cual afirma que todo cuerpo sumergido en un lquido experimenta un empuje vertical hacia arriba que es igual al peso del lquido desalojado. Cuando esto se cumple, el cuerpo (hidrmetro o reiter) flota en el lquido y se dice que se alcanza el equilibrio dinmico. Es en este punto en donde se mide la densidad relativa del fluido. Para los efectos de control de calidad de los derivados del petrleo en una refinera, se utilizan las siguientes consideraciones: - A medida que aumenta la gravedad especfica, el punto de ebullicin se hace ms alto y/o el producto se hace menos parafnico. - En las gasolinas que tienen igual intervalo de ebullicin, una gravedad API baja, con frecuencia es la relacionada con un mayor nmero de octano. -En el querosn, una gravedad API alta indica que el producto quemar mejor, o sea con menos humo. - En los combustibles diesel, una gravedad API alta indica que el producto posee buenas caractersticas de ignicin.

-En las fracciones de petrleo que van a ser sometidas a procesos de desintegracin, una gravedad API alta es indicio de una ms fcil y eficiente operacin para producir grandes cantidades de gasolina. - Mientras ms elevada sea la gravedad API de un aceite combustible, ms alto ser su poder calorfico. Segn el grado API, el petrleo puede clasificarse segn se muestra en la tabla: Tabla N 2. Gravedad especifica de los diferentes tipos de crudo. TIPO DE CRUDO GRAVEDAD (API) Condensado >42 Liviano 30-42 Mediano 22-29.9 Pesado 10-21.9 Extrapesado Hasta 9.9 Bitumen Promedio de 8.2 Fuente: [El Petrleo. Composicin, Caracterizacin, Produccin. La Orimulsin p. 15] Tabla N 3: Caractersticas Tpicas de Productos Petroleros Gasolin Kerosn Gasleo Fueloil a G.E 0,68 0,780,810,92515/15C 0,77 0.83 0,85 0,965 (gr/ml) T. Eb. 30 200 160 180 - (C) 285 360 Fuente: www.MinisteriodelaPresidencia_El petrleoysucomportamiento.htm 3) Viscosidad. La viscosidad es una magnitud fsica que mide la resistencia interna al flujo de un fluido, resistencia debido al frotamiento de las molculas que se deslizan unas contra otras. Mientras mayor sea dicha resistencia, ms difcil ser el transporte del crudo a la refinera. La viscosidad presenta una fuerte dependencia con la temperatura. Son inversamente proporcionales. Altas temperaturas disminuyen la viscosidad. La viscosidad es un criterio importante para apreciar las posibilidades de bombeo de productos y definir el rgimen de flujo. La magnitud de la viscosidad depende de la conformacin qumica del crudo, de manera que a mayor proporcin de fracciones ligeras, menor es la viscosidad [2]. Viscosidad absoluta: La viscosidad absoluta () se expresa en poises centipoises, que corresponden a la fuerza de 1 DINA que desplaza una superficie plana de 1 cm.2 a la

velocidad de 1cm/seg., respecto a otra superficie plana de 1cm.2 situada a la distancia de 1cm. de la primera. Es medida en el viscosmetro de torque [3]. Viscosidad cinemtica: es medida en que tarda en fluir el fluido a travs de un tubo capilar a una determinada temperatura. La viscosidad cinemtica () es la relacin de la viscosidad absoluta a la densidad, medidas ambas a la misma temperatura:

c: la velocidad de la luz en el vaco v: velocidad de la luz en el medio cuyo ndice se calcula. Es un valor constante si se mantienen estables las condiciones de temperatura, presin y la longitud de onda de la radiacin, y es una propiedad importante en la caracterizacin de fracciones de petrleo. Para fracciones de cortes estrechos de igual peso molecular aumenta en el orden de parafinas, naftenos y aromticos; los valores de los naftenos y aromticos poli cclicos son mayores que los de los productos monociclitos. Para una serie de hidrocarburos de la misma estructura, el ndice de refraccin aumenta con el peso molecular [3]. El ndice de refraccin de los productos petrolferos se determina con un refractmetro segn la norma ASTM D-1218. Los Refractmetros, son aparatos pticos de precisin, pero de sencillo principio operativo y manejo, basados en el concepto de ngulo lmite, que es el mayor ngulo de incidencia de un rayo luminoso en el fluido, que permite la refraccin del rayo. Si el ngulo de incidencia es mayor que el lmite, se produce una reflexin. Las aplicaciones de IR son la identificacin de la pureza del producto y la determinacin de hidrocarburos parafnicos, naftnicos y aromticos. 5) Presin de Vapor Reid. Es un mtodo utilizado para medir la presin de vapor de crudos voltiles y poco viscosos. Los mtodos de presin de vapor y destilacin definen completamente la volatilidad de una gasolina. La presin de vapor Reid indica la tendencia inicial hacia la vaporizacin, mientras que la prueba de destilacin proporciona una medida de la extensin que alcanzara la vaporizacin en un determinado conjunto de condiciones [4]. La presin de vapor Reid es una indicacin de la presin que el material puede alcanzar en un recipiente cerrado y es una propiedad particularmente importante para fracciones que tienen un punto de ebullicin muy bajo y no pueden ser destiladas a presin atmosfrica sin serias prdidas. La presin de vapor est especificado por la norma ASTM D-323); se mide a 100F (37,8C) en una bomba que tiene una relacin 4:1 de aire lquido, con un manmetro conectado en la parte superior del mismo [4]. 6) Punto de Anilina.

.Ec. 2. La cual se mide en el viscosmetro Saybolt (Norma ASTM D611). Las unidades que corresponden a esta medicin son los centistokes [3]. Viscosidad Universal Saybolt: representa el tiempo en segundos para que un flujo de 60ml salga de un recipiente tubular por medio de un orificio, debidamente calibrado y dispuesto en el fondo del recipiente, el cual se ha mantenido a temperatura constante. Tambin suele utilizarse el viscosmetro Ostwald (Normas ASTM D445 y D2161). En el Viscosmetro de Ostwald se utilizan capilares de vidrio calibrados y se toma el tiempo que tarda el crudo en atravesar ciertas referencias [2]. En este caso, el clculo de la viscosidad cinemtica viene dado por la siguiente expresin: = C * t Ec. 3. Donde: C Factor que depende del capilar. t Tiempo de recorrido. Tabla N 4: Datos del Viscosmetro de Ostwald. Rango de Viscosidad Tamao C ( cSt/s) Cinemtica (cSt) 50 0,004 0,8 4,0 100 0,015 3,0 -15,0 Fuente: [Laboratorio de Petrleo. ULA] 4) ndice de refraccin. El ndice de refraccin (IR) de un medio homogneo es una medida que determina la reduccin de la velocidad de la luz al propagarse por dicho medio. De forma ms precisa, el ndice de refraccin es el cambio de la fase por unidad de longitud, esto es, el nmero de onda en el medio (k) ser n veces ms grande que el nmero de onda en el vaco (k0).Se simboliza con la letra n y se trata de un valor adimensional [3]. n=c/v donde:

(cP)

Se denomina punto de anilina a la temperatura ms baja a la cual volmenes iguales de anilina y carburante forman una solucin homognea. Proporciona una estimacin sobre la cantidad de compuestos aromticos que posee un determinado producto mezcla [4]. Para realizar el estudio se introduce en un tubo de ensayo volmenes iguales de Anilina y de la muestra problema, agitando mecnicamente se procede al calentamiento de la mezcla hasta que las dos fases se vuelven miscibles, entonces se detiene el calentamiento y se deja enfriar. La temperatura a la cual las dos fases se vuelven a separar se conoce como el punto de anilina [4]. Relacin del Punto de Anilina con los compuestos presentes en un carburante: Parafnicos > Naftnicos > Aromticos Un carburante con alto contenido de aromticos tendr un Punto de Anilina menor que uno de alto contenido de parafinas y los naftnicos se encuentran en puntos intermedios. Esta afirmacin se debe a que los compuestos aromticos, por su estructura molecular, son ms afines a la anilina que tambin es aromtico, a diferencia de los compuestos parafnicos cuya semejanza es prcticamente nula, por ser estas ltimas cadenas lineales o ramificadas en lugar de anillos [4]. El punto de anilina permite estimar el comportamiento de los solventes hidrocarbonatos frente a las gomas y resinas y es muy til en la industria de las pinturas protectoras para revestimientos donde la seleccin y evaluacin de los solventes juega un papel muy importante en la formulacin del producto. Tambin se usa junto con la gravedad API para el clculo del ndice diesel. Este ndice permite conocer el poder de ignicin del combustible, an cuando es menos seguro que el nmero de cetanos [4]. 7) Carbn residual. El material slido carbonoso que queda luego de someter el combustible a una evaporacin completa seguida de un proceso moderado de pirlisis o quemado se denomina carbn residual. La Pirolisis consiste en la descomposicin trmica de la materia orgnica en ausencia de oxigeno u otros agentes gasificantes, generndose cantidades variables de gases, lquidos y residuos carbonosos, el rango de temperatura empleado oscila entre (150 y 900) C. El residuo de carbn tambin es considerado como una indicacin de la cantidad

de materiales de alta temperatura de ebullicin presente en los combustibles [3]. El carbn residual de los combustibles puede ser determinado mediante el mtodo de Conradson. Esta prueba se realiza mediante la norma ASTM D-189; la cual consiste en colocar la prueba previamente pesada en un crisol de porcelana, este a su vez se introduce en un crisol metlico, ambos se colocan en un bao de arena contenido en una caja de metal provista de una chimenea; se aplica calor con un mechero hasta que aparezca humo sobre la chimenea, se queman estos vapores con el mechero, luego el crisol se calienta hasta el rojo cereza durante 7 min., se enfra y se pesa. Con el residuo restante, se calcula el porcentaje de carbn, basado en el peso inicial de la muestra. Los resultados obtenidos deben ser analizados en conexin con otras pruebas para caracterizar al crudo [2]. El producto obtenido de la pirolisis de crudo en ausencia de aire es coque, el cual tiene elevadas concentraciones de carbono (%C 95) y se utiliza como combustible para calderas y hornos, fuente de carbono para la manufactura de electrodos de grafito, entre otras. Generalmente los crudos pesados dan mayores residuos que los livianos. El porcentaje de carbn de una muestra se determina de la forma siguiente:

%Carbon =

masa de residuo de carbn masa total de la muestra

Criterio de caracterizacin de crudos. 1) Factor de Caracterizacin, Kuop. El factor de caracterizacin fue introducido por los investigadores de la sociedad Universal Oil Products Co. Dicho factor parte de la base de que la densidad est ligada a la relacin de tomos H/C y que su punto de ebullicin esta relacionado por el numero tomos de carbonos promedio en las molculas. De esta forma, el factor Kuop se ha definido en funcin de la temperatura de ebullicin y la densidad relativa de un compuesto puro y la temperatura de ebullicin media volumtrica, se calcula mediante el procedimiento 3.A2.1 del manual API (ver muestra de clculo), para un crudo.

kuop =

( T ebullicin Media)1/3 ge.60 F

Ec. 1. Factor de Caracterizacin El factor de caracterizacin permite identificar la familia orgnica predominante en el crudo o en el corte. Tabla N 5: Factor de Caracterizacin. Familia Orgnica Rango de kuop Presente Parafnica > 12 Naftnica 11.5 12 Aromtica < 11.5
[3]

2) Destilacin al vaco (Norma ASTM D1160): Se prepar el equipo de destilacin ASTM. Se coloca 100 gr. de la muestra en el baln de destilacin. Se gradu la presin de operacin a 10mmHg. Se registr la temperatura a la cual cay la primera gota de destilado. Cada 1ml se registr la temperatura. En base a los datos obtenidos se calcul la grafica Temperatura vs. Volumen de destilado. Se convirti los valores de temperatura a presin de vaco a valores tericos a presin atmosfrica mediante el procedimiento descrito en la norma ASTM D-1160. 3) Gravedad Especfica (Norma ASTM D 1298): Se determin la densidad de la gasolina, kerosn, gasoil y aceite mediante el uso de la balanza Westphal y el hidrmetro. A partir de los valores ledos se determin la gravedad API mediante el uso de la ecuacin (1). 4) Viscosidad (Normas ASTM D 445 y D 2161): Se midi la viscosidad mediante el uso del viscosmetro Cannon-Fenske, al cual se le agreg 5ml de muestra. Viscosmetro de Ostwald: (viscosidad cinemtica): se introdujo la sustancia en un capilar de espesor conocido y se midi el tiempo en segundos que tard la sustancia en fluir a travs del tubo. La medicin se realiz una temperatura de 23 C. La viscosidad se determin con la ecuacin (3). 5) ndice de Refraccin (Norma ASTM D 1218): Se determin el ndice de refraccin de las fracciones obtenidas en la destilacin atmosfrica mediante el uso de un refractmetro. 6) Presin de Vapor Reid (ASTM D-323): Se depositaron 100ml de la muestra (Gasolina o Heptano) en la cmara de gasolina de la bomba para medir presin de vapor reid. Se coloc el equipo en un bao de Mara a 100F (37,8C). Se abri la vlvula entre la cmara de aire y la de gasolina, se agit vigorosamente el aparato 3 o 4 veces y se volvi a colocar en el bao. Luego de 10min se sac la muestra del bao y se agita una vez ms. Se repiti esta operacin con intervalos de 5 min. y se ley la presin antes de quitarlo otra vez. Cuando varias lecturas consecutivas coincidieron, se registr el valor como presin de vapor no corregida. 7) Punto de Anilina (ASTM D-611): Se coloc un volumen de muestra en un tubo y se mezcl con igual volumen de anilina. Se mezcl mecnicamente la solucin y luego se coloc en un bao de parafina. Se calent la mezcla hasta que las 2 fases se hicieron totalmente miscibles.

2) Caracterizacin de una fraccin del petrleo por su ndice de refraccin, densidad y peso molecular: Mtodo ndM. AL igual que la densidad, el ndice de refraccin de los hidrocarburos tambin varia con la estructura qumica (parafina< naftenos< aromticos) y con el peso molecular, con el que crece. A partir de una multitud de resultados, obtenidos por anlisis complejos de cortes estrechos, se establecido una relacin entre la densidad, ndice de refraccin y el peso molecular por una parte, y los porcentajes de carbono parafnico, naftnicos y aromticos por otro (ver tabla 8 de los anexos). Objetivos de la prctica. Efectuar ensayos segn las normas ASTM para determinar ciertas propiedades de fracciones de crudo. Caracterizar una fraccin de crudo en base a su curva de destilacin, temperatura de ebullicin media, gravedad especfica, viscosidad, ndice de refraccin y carbn residual. Procedimientos Experimentales. 1) Destilacin atmosfrica (Norma ASTM D86): Se utiliz un equipo de destilacin ASTM Se agreg 100ml de fraccin de crudo (crudo Guafita) en un baln de destilacin junto con perlas de ebullicin. Se determin la densidad del crudo pesando el cilindro graduado vaco y luego se pes con los 100ml de crudo. Se pesaron 6 cilindros graduados, para su uso como depsito de 5 ml de destilado cada uno. Se registr la temperatura inicial de destilacin y se midi la temperatura por cada 1 ml de destilado recolectado. A partir de los datos obtenidos, se construy la curva de destilacin ASTM y la curva de temperatura de ebullicin verdadera (TBP) mediante las ecuaciones descritas por el procedimiento 3.A2.1 del manual API.

Se enfri la muestra a velocidad controlada y la temperatura a la cual se separaron de nuevo fue el punto de anilina registrado. 8) Carbn residual (Norma ASTM D-189): Se peso un crisol de porcelana. Se pes dentro del crisol una muestra de aproximadamente 1gr. la muestra se introdujo en el horno de calentamiento, y se llevo a una temperatura de 100 C, que se mantuvo constante durante 5 minutos. Repetir el ltimo pas hasta alcanzar una temperatura de 300 C y luego 500 C. Al alcanzar los 500 C, se mantuvo constante la temperatura durante 45min para que ocurriera la pirolisis. Se Dej enfriar la muestra hasta temperatura ambiente. Se pes el crisol con el carbn residual. La diferencia entre el peso inicial y el final nos dio la cantidad de Carbn slido presente en el crudo. Resultados y discusin.
350 Temperatura de Ebullicin 300 250 200 150 100 0,0 20,0 40,0 60,0 80,0 100,0 % Volum en en Destilado

Tabla 7. Caracterizacin del crudo por su incide de refraccin, gravedad especfica y peso molecular. Caracterizacin del crudo por mtodo ndM Parmetro V V 0,001 Parmetro W W -0,018 % peso Carbonos aromticos %Ca 24,930 Anillos aromticos por molcula Ra 0,443 % peso Carbonos en anillos %Cr 43,658 Numero Total de Anillos por cada molculas Rt 0,745 % peso Carbonos naftnico %Cn 18,727 % peso Carbonos parafnico %Cp 56,342 Numero Anillos naftnicos por molculas Rn 0,302 La figura 1 representa la curva de destilacin ASTM D-86, las temperaturas de ebullicin en funcin del porcentaje de volumen de la fraccin destilada, y la curva TBP, que es la temperatura terica que se presentara en un equipo de refinacin industrial. En base a estas curvas se determin, mediante el procedimiento 2.B1.1 y 2.B1.2 del manual API, la temperatura de ebullicin media volumtrica, VABP, y con este valor y el valor de la gravedad especfica promedio, calculada para esta fraccin, se determin el factor de caracterizacin, Kuop. En la tabla 6 se puede observar el valor de Kuop obtenido para esta fraccin, el cual fue 11.45, lo que indica, segn este factor de caracterizacin (tabla 2), que estamos en presencia de una fraccin aromtica. En la tabla 6 se observa el peso molecular que fue calculado mediante el procedimiento 2.B2.1 del manual API. El valor del factor de caracterizacin coincide con la caracterizacin realizada mediante el mtodo ndM (ver muestra de clculo), mostrado en la tabla 7, en el cual se puede apreciar que el crudo est formado en gran proporcin por compuestos aromticos y naftnicos. Segn la clasificacin venezolanas de crudos (tabla 3), basada en el intervalo de temperatura de ebullicin y de su densidad, la fraccin se trata de Kerosene.

ASTM D86 TBP

Fig. 1. Representacin de la curva de destilacin ASTM D-86 y curva de destilacin TBP.

Tabla 6. Caracterizacin del corte por temperatura de ebullicin media y gravedad especfica. Caracterizacin del crudo Parmetro Punto de ebullicin promedio volumtrico Pendiente Factor de correccin Media de Punto de Ebullicin volumtrico Factor de caracterizacin Gravedad especifica promedio Peso molecular promedio Smbolo Valor VABP SL F MeABP Kuop G.E. P.M. 226,8 1,48 8,82 217,9 11,23 0,855 147,7

500 Temperatura de Ebullicin 450 400 350 300 250 200 150 100 50 0 20 40 60 80 100 % Volum en en el destilado al vacio
Destilacin al vacio

Fig. 4. Representacin de la viscosidad absoluta, obtenida a 23 y 40 C mediante el viscosmetro Saybolt, en funcin de los API, para varias fracciones del crudo Piln.
Viscosidad Absoluta (Cp) D86 terica 35 30 25 20 15 10 5 0 0 10 20 API 30 40
23 C 40 C

Fig. 2. Representacin de la curva de destilacin al vaco y su curva equivalente D-86, a presin atmosfrica. La figura 2 muestra la curva de destilacin al vaco del residuo, obtenido de la destilacin atmosfrica, y su curva terica si la destilacin ocurriera a presin atmosfrica sin descomposicin trmica de los compuestos. La curva D-86 terica fue calculada mediante el procedimiento descrito en la norma ASTM D1160 (ver muestra de clculo).
600 550 500 450 400 350 300 250 200 150 100 0,0 20,0 40,0 60,0 80,0 % Volumen destilado del crudo 100,0
ASTM D86 D86 terica"

Fig. 5. Representacin de la viscosidad absoluta, obtenida a 23 y 40 C mediante el viscosmetro de Ostwald, en funcin de los API, para varias fracciones del crudo Piln. En las figuras 4 y 5 se representan las viscosidades absolutas, obtenidas mediante el viscosmetro Saybolt (fig. 4) y el viscosmetro de Ostwald (fig. 5), a 23 y 40 C respectivamente. En ambas figuras se puede observar que la viscosidad decae con el aumento de los grados API y con el aumento de la temperatura, lo cual es lgico, ya que la viscosidad tiene una fuerte dependencia de la temperatura y de la densidad del compuesto, Al aumentar los grados API, es decir una disminucin de la gravedad especifica, la viscosidad es menor, ya que los compuestos presentes en fracciones livianas tiene menor viscosidad que los compuestos de fracciones ms pesadas. Se puede deducir que con el aumento del nmero de carbono, presente en las molculas, aumenta la viscosidad. Se puede observar que existe una gran discrepancia entre los valores de viscosidad absoluta obtenida mediante los 2 mtodos, error que pudo haber sido causado por la utilizacin de una constante incorrecta o por error humano a la hora de realizar el procedimiento. El ndice de refraccin para los distintos cortes del destilado a presin atmosfrica (crudo guafita) se determino mediante la norma ASTM D 1218, donde su comportamiento se puede apreciar en la siguiente figura:

Fig. 3. Representacin de la curva de destilacin D-86 y curva D-86 terica, a presin atmosfrica, en funcin del volumen destilado del crudo. La figura 3 muestra la curva de destilacin atmosfrica, D-86, y curva de destilacin atmosfrica terica obtenida de la destilacin al vaco, si la destilacin ocurriera a presin atmosfrica sin descomposicin trmica de los compuestos. Esta curva demuestra la temperatura tericas que se obtendran en una destilacin atmosfrica.
250 Viscosidad Absoluta (Cp) 200 150 100 50 0 0 10 20 API 30 40
23 C 40 C

Tempertura de ebullicin

Fig. 6. API VS ndice de refraccin

Los ndice de refraccin obtenidos en los distintos cortes (6 cortes), se encuentran ubicados dentro del rango terico para crudos (1.39-1.49), es por ello que adems de esta verificacin se observa que dicho ndice aumenta en la medida en que disminuye los API, esto es debido a que sustancias mas densas menor es la velocidad en que la luz se desplaza en la muestra ( el corte). Para el caso de la determinacin de la presin de vapor reid se obtuvo mediante la norma ASTM D-323, los siguientes resultados: Tabla N 8: Presiones de vapor reid.

Por otra parte, se estudi el punto de anilina para diferentes compuestos, mostrados en la siguiente tabla:

Vapor Reid Muestr Presin a (Psi) Heptan o 1,5 Gasolin a 6,85


Como se observa que la presin de vapor de la gasolina es mucho mayor que la del heptano, por lo tanto la gasolina es ms voltil que el heptano, debido a que esta presenta componentes livianos lo cuales son muy voltiles en comparacin al heptano que es una molcula relativamente larga y lineal que impide su volatilidad en el medio. En la experiencia en la obtencin de la Gravedad Especfica para el crudo piln (Norma ASTM D 1298) con la balanza Westphal se observa el comportamiento del mismo en la siguiente figura:

Tabla 9. Punto de anilina para diferentes sustancias: Punto de Muestra anilina Anilina21C Gasolina (ambiente) Anilina 56C Kerosn Anilina n70C Heptano Anilina 63C -Gasoil El punto de anilina se determin visualmente, como lo explica el procedimiento experimental de la norma ASTM D-611. Como lo semejante disuelve a lo semejante, resulta que si el punto de anilina es bajo, el contenido de aromticos es mayor en comparacin al contenido de parafinas, ya que la anilina se disuelve con mayor facilidad con los hidrocarburos aromticos por ser la anilina una fenil-amina. Este fue el caso de la gasolina que tuvo un punto de anilina a temperatura ambiente (21C), demostrando que posee un alto contenido de aromticos. En la tabla 9 se observa que el punto de anilina ms alto nheptano (70 C), debido a que es un compuesto aliftico. Por lo tanto los valores del punto de anilina de los solventes alifticos deben ser altos, a causa de la preponderancia de las parafinas, como en caso del Gasoil (63C), el con lo cual se demuestra que es ms parafnico que aromtico. Con estos experimentos comprobamos que la anilina es ms compatible con los hidrocarburos aromticos que con los naftenos y parafinas. Finalmente en el anlisis del carbn Conradson, para el crudo cerr negro (12,5 API) y el residuo Carabobo (8 API), se puede observar la siguiente grfica:

Fig. 7. API VS Gravedad especifica Como se puede observar en la figura 7 el comportamiento de la gravedad especifica es el adecuado con respecto a los API, ya que a altos grados API (cortes mas livianos) menores gravedades especificas se obtienen.

Facultad de Ingeniera, Escuela de Qumica. Mrida, Venezuela. . [5] Perry, Robert. Manual del Ingeniero Quimico. 6ta edicin. Mc Graw Hill. Espaa, 1998. Volumen IV. Pag 13-77 y 13-81.

Fig. 8. API VS %Carbn Conradson En la figura 8 se observa que a medida que disminuye los API aumenta el porcentaje de carbono residual, debido a que aumenta la densidad, y tambien el porcentaje de carbono.

Conclusiones
- Se logr caracterizar la fraccin ligera del crudo mediante el factor de caracterizacin Kuop y el mtodo ndM, demostrando que se trata de un crudo mediano con composicin aromtico-parafnico. Segn la clasificacin venezolana de crudos, la fraccin entra en la categora de Keroseno-gasoil. - Los ensayos para la caracterizacin del crudo demostraron que: la viscosidad disminuye con el aumento de los API, es decir con la disminucin de la densidad relativa; el ndice de refraccin disminuye con el aumento de los API; el punto de anilina indica la aromaticidad de una mezcla; La presin de vapor Reid es ms alta para hidrocarburos aromticos- naftenicos -ramificados que para hidrocarburos lineales; a medida que disminuye los API aumenta el porcentaje de carbono residual.

Referencias bibliogrficas.
[1] Torres, R., Delgado, J., Salcedo, J. Introduccin a la refinacin del petrleo. VII CONEIQ- Facultad de Ingeniera ULA. Mrida, Venezuela. Ao 2004. [2] ASTM. Catalogo de mtodos estndar de petrleo y productos petroleros. Filadelfia, Estados Unidos [3] Villegas, Edilio., El Petrleo. Universidad de Los Andes. Mrida. Pg. 203, 216, 217, 227

[4] Delgado, Jos. Gua de caracterizacin de


crudos. Productos petroleros. Petrleo II.

ANEXOS PROCESO INDUSTRIAL

Muestra de Clculos: Masa del Destilado:

Fuente: [5] Tabla N10: Datos para la Construccin de la Curva de Destilacin Atmosfrica.

MDes = 3.98gr
Densidad:

m 3.98gr = = 0,796 gr ml V 5ml

Nota: las densidades de las otras fracciones de petrleo estn representadas en la tabla 11.
Gravedad Especfica:

ge =

crudo Agua

0,87gr/ml 0.998 gr/ml

= 0,8717

Densidad API: para el crudo piln (Corte #01 (140-170)C) API = 141,5 131,5 = ge @ - t = 60 F 141,5 131,5 =30.82 0,8717

Calculo del Punto de ebullicin promedio volumtrico (VABP)

6 1,476743 0,875 Mediante la tabla 11 se calcula la gravedad especfica promedio (G.E.prom): G.E.prom=(0.796+0.818+0.827+0.848+0.854+0 .875)/6 G.E.prom = 0.84 Calculo del factor de caracterizacin (K Kuop)

30,21

VABP (172+200+210+262+290)/5 VABP =226.80 C


Calculo de pendiente (SL)

Donde: Tb = VABP (grados Rankine) S = G.E.prom Tb = 899.91 R K = ((899.1)1/3)/0.84 K=11.49 Calculo del peso molecular promedio (P.M.)

SL= (290-172)/(90-100) SL=1.48


Calculo del Factor de correccin ( F)

Tv=VABP 4=F F=8.82 Calculo Media de Punto de Ebullicin volumtrico (MeABP) MeABP= VABP-F MeABP= 217.98 C Tabla N11: Datos calculados para los cortes de Destilacin Atmosfrica.

Donde: M = P.M. y tb es en Rankin P.M. = 147,7 lb/mol Los valores que estn representados en la tabla 7 se hizo a partir del mtodo ndM (Wuithier, 1965), a travs de las siguientes formulas adaptadas al caso:

Crudo Guafita (cortes del la destilacin atmoferica) CORT Indice de refraccin Densidad(gr/ml) API Destilado E 40,43 1 1,43557 0,823 2 3 4 5 1,444461 1,452648 1,4625669 1,471742 0,831 0,849 0,858 0,864 38,78 35,17 33,42 32,27

Tabla N15: Constantes de la viscosidad saybolt.

= 0.065* 115,17* 0,87 = 6,51 cP Calculo de la viscosidad ostwald Corte #01(140-170) C @ 40 C

Calculo de la viscosidad ostwald Corte #01(140-170) C @ 23 C = C*t(seg)* C=0.065 Calculo de la viscosidad saybolt Corte #01(140-170) C @ 23 C = a*t (seg) - (b)/t(seg) = 0,22* 51,2- (150/51,2)

= C*t(seg)* C=0.065 = 0.065* 43,44* 0,87 = 2,46 cP =8.33 =8.33*0.87 =7.25 cP

Calculo de la viscosidad saybolt Corte #01(140-170) C @ 40 C

= a*t (seg) - (b)/t(seg) = 0,22*40,6- (150/40.6) Tabla N12: Datos y resultados de la viscosidad ostwald @ dos temperaturas distintas.

= 5,24 = 5,24*0.87 =4.56 cP

Tabla N13: Datos y resultados de la viscosidad saybold @ dos temperaturas distintas.

Balanza Westphal: Calculo de las densidades en la balanza westphal para el corte # 01 (140-170) C

= ( N de Muesca * Pesa ) * 0,01

= ( 0.1g * 4 + 1g * 6 + 10 g * 8 + 0.01g * 9 ) * 0,01 = 0.867 gr/ml


Tabla N14:Datos obtenidos a partir de la balanza westphal.

La siguiente ecuacin se utiliza para convertir una destilacin ASTM D86 50% a una temperatura de punto de cierto punto de ebullicin de destilacin del 50% temperatura de consigna. TBP (50) = 0,87180 (ASTM D86 (50))1,0258 Dnde: TBP (50) = temperatura de ebullicin de destilacin punto en el 50 por ciento del volumen destilado, grados Fahrenheit. ASTM D86 (50) = temperatura de la destilacin al 50 por ciento del volumen observado en el equipo ASTM D86, grados Fahrenheit. Entonces utilizando la tabla 11 tenemos: TBP (50) = 0,87180 (210*1,8+32)1,0258 TBP (50) = 417,5 F = 214,1 C

Para determinar la diferencia entre los puntos de corte adyacentes, se utiliza la siguiente ecuacin: Dnde: Yi = diferencia de temperatura de ebullicin en un rango especfico de porcentaje de volumen de destilado de, grados Fahrenheit. Xi = diferencia de temperatura observada en destilacin ASTM D86 entre dos puntos de corte, grados Fahrenheit. A, B = constantes para diferentes rangos de punto de corte, que se describe de la siguiente manera.
Tabla N15 diferencias de temperaturas calculadas para el clculo de la

TBP.

Dnde: T real = Xi T Calculada = Yi Para X1 se calcula con las temperaturas ASTM D86 que se muestran en la tabla 10 de la siguiente manera X1 = (292-290)*1,8 X1 = 3.6 F Y1 = 0.1180*(3.6)^1.6606 = 1

Para determinar el verdadero punto de ebullicin a cualquier porcentaje del destilado, se usa las siguientes ecuaciones:

Y de esta forma se obtiene la siguiente tabla:


Tabla N16 Temperaturas TBP

% Volumen 0

TBP (C) 132,4

10 30 50 70 90 100

165,8 197,1 214,1 272,2 304,8 305,4