P. 1
coprecipitación-pH(1)

coprecipitación-pH(1)

|Views: 1.564|Likes:
Publicado porantonio
Se estudia la evolución con el pH de la reacción de precipitación de un ion metálico M con dos agentes precipitantes X,Y que forman parte de sendos pares ácido base X/HX , Y/HY
Se estudia la evolución con el pH de la reacción de precipitación de un ion metálico M con dos agentes precipitantes X,Y que forman parte de sendos pares ácido base X/HX , Y/HY

More info:

Published by: antonio on Apr 19, 2009
Copyright:Attribution Non-commercial

Availability:

Read on Scribd mobile: iPhone, iPad and Android.
download as DOCX, PDF, TXT or read online from Scribd
See more
See less

05/11/2014

pdf

text

original

EVOLUCION CON EL pH DE LA REACCIÓN DE C0PRECIPITACIÓN DE UN ION METÁLICO CON DOS ANIONES DE ÁCIDO DEBIL Antonio Quirante Candel aquirant@yahoo

.es 1. Introducción

El objeto de este documento es describir la evolución cuantitativa con el pH de la reacción de precipitación de un exceso de ion metélico M en presencia de dos agente precipitante X e Y que forman parte de sendos pares ácido-base X/HX y H/HY.Supondremos que la fórmula de los precipitados son MX y MY, y que las únicas especies que intervienen el proceso son las siguientes: M, ion metálico a precipitar (se omite carga para simplificar) MX(s), MY(s) especies precipitadas X, Y aniones precipitantes HX, forma ácida del par X/HX HY, forma ácida del par Y/HY H, ion hidronio 2. Planteamiento Las especies descritas anteriormente intervienen en los siguientes equilibrios: HX MX(s) H+X M + X KHX = [H][X]/[HX] KMX = [M][X] KMY = [M][Y] KHY = [H][Y]/[HY] (1) (2) (3) (4)

MY(s) M + Y HY H + Y

Se hará uso, además, de las siguientes magnitudes: CM, concentración inicial de M en la mezcla de reacción CX , concentración inicial del par X/HX, en cualquiera de sus formas en la mezcla de reacción Px, Py moles por litro de precipitados MX, MY formados cuando se alcanza el equilibrio. Los balances de materia de los componentes M y X permiten poner CM = [M] + Px +Py (5) CX = [X] + [HX] + Px (6) 3. Proceso de cálculo A) pH inicial de precipitación

Determinaremos de forma aproximada el pH inferior de inicio de la especie X (suponiendo que sea la primera en precipitar) en condiciones en que numéricamente sean acptables las siguiente igualdades CX = [HX] (7) CM = [M] (8)

Introduciendo estos valores en las ecuaciones (1) y (2) se puede obtener la siguiente igualdad

pH = logKmx –logCm – logKhx – logCx

(9)

Aplicando el mismo tipo de expresión para la especie Y se puede confirmar si, efectivamente MX es el primer precipitado formado B) Cálculo de precipitado formado B1) Formación de precipitado MX Las ecuaciones (1-6) permiten plantear la siguiente secuencia iterativa de cálculo válidas para el margen de pH en que precipita MX y todavía no lo hace MY pH=variable independiente (10) Log [X] = logKmx –log(Cm-Px) (11) Log [HX] = log [X] – logKhx– pH (12) Px = Cx -[HX] -[X] (13) pM = Log [X] – logKmx (14)

Log [Y] = logKmy +pM

(15)

Log [HY] =log[Y]– logKhy – pH (16) Py = Cy- [Y] - [HY] (17)
La variables controladora del proceso iterativo de aproximaciones sucesivas es Px que en la etapa inicial se consideran nulas en la ecuación (11) y que en etapas sucesivasde cálculo toman en la ecuación (11) el valor obtenido en las ecuacion(13) de la etapa anterior.Elproceso iterativo se considera concluido cuando la diferencia entre dos valores consecutivos de Px se considere despreciable. Las ecuaciones (15),(16) y (17) se incorporan exclusivamente a efectos de control sobre el inicio de precipitación de Py. El procedimiento de cálculo mantiene su validez hasta el pH en que Py tome valores positivos. B1) Coprecipitación MX , MY Cuando Py obtenido en el procedimiento anterior empiece a ser positivo el proceso iterativo de cálculo se modificará haciendo uso de las siguientes ecuaciones pH=variable independiente (10)

Log [X] = logKmx –log(Cm-P) (11) Log [HX] = log [X] – logKhx– pH (12) Px = Cx -[HX] -[X] (13) pM = Log [X] – logKmx (14)

Log [Y] = logKmy +pM

(15)

Log [HY] =log[Y]– logKhy– pH (16) Py = Cy– [Y] – [HY] (17) P = Px + Py (18)
La variable utilizada en el proceso iterativo de cálculo pasa a ser P, que en la etapa inicial puede tomarse en la ecuación (11) como el último valor de Px del procedimiento anterior y en las sucesivas etapas como el valor de P obtenido en la ecuación (18). El proceso de cálculo se considera finalizado cuando la diferencia entre dos valores consecutivos de P se estime despreciable.

4.

Procesamiento numérico con una hoja de cálculo

El proceso de cálculo numérico puede llevarse a cabo con ayuda de un programa de hoja de cálculo. Como ejemplo de aplicación se muestra la adaptación de las secuencias de cálculo diseñadas anteriormente a una hoja de cálculo Excel2007 descrita en el documento coprecipitacion(2) . En ella se muestran los valores de los parámetros utilizados, la condición de inicio de precipitación, la obtención de datos de las ecuaciones resueltas para cada pH y, finalmente, la tabla de datos y gráfica pH-P obtenidos para dos casos concretos.

5.

Ejemplo de aplicación

La siguiente figura muestra los resultados de la aplicación de la ecuación procedimiento de cálculoal siguiente conjunto de parámetros logCm LogKhx logCx logKhy logKmy logCy -2,5 -5 -3 -6 -9 -3

Log Kmx: los indicados para cada gráfica en la figura

You're Reading a Free Preview

Descarga
scribd
/*********** DO NOT ALTER ANYTHING BELOW THIS LINE ! ************/ var s_code=s.t();if(s_code)document.write(s_code)//-->