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cinetica quimica

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REPUBLICA BOLIVARIANA DE VENEZUELA MINISTERIO DEL PODER POPULAR PARA LA DEFENSA UNIVERSIDAD NACIONAL EXPERIMENTAL POLITECNICA DE LA FUERZA ARMADA

ACARIGUA – PORTUGUESA

CINÉTICA QUÍMICA

INTEGRANTES: Araujo Marielena C.I. 20388431 Cordero Gabrielis C.I. 23959353 León Mery Vásquez María PROF. EUBAR MEDINA Ing. Agroindustrial. VI Semestre Sección ``B`` ACARIGUA 2012 C.I. 22098838 C.I. 24507933

REPUBLICA BOLIVARIANA DE VENEZUELA MINISTERIO DEL PODER POPULAR PARA LA DEFENSA UNIVERSIDAD NACIONAL EXPERIMENTAL POLITECNICA DE LA FUERZA ARMADA ACARIGUA – PORTUGUESA

CINÉTICA QUÍMICA

ACARIGUA 2012

Índice .

. La cinética química da cuenta de este aspecto y por tanto define la velocidad con que se lleva a cabo una reacción. su nomenclatura y algunos ejemplos y aplicaciones. pero no se habla de un aspecto que es de suma importancia y que tiene relación con el tiempo en el cual se llevan a cabo estos procesos.Introducción Por medio de la termodinámica es posible predecir la ocurrencia de reacciones. En este texto se establece un apoyo que muestra aspectos relevantes de teoría de la cinética química.

En las reacciones simples. pero en reacciones más complejas la velocidad también puede depender de la concentración de uno o más productos. ciencia de superficies. La reacción heterogénea depende del área de una superficie ya sea la de las paredes del vaso o de un catalizador sólido. Se encuentra experimentalmente que la velocidad de una reacción depende mayormente de la temperatura y las concentraciones de las especies involucradas en la reacción. catálisis). En este capítulo se discuten reacciones homogéneas. La cinética química es un estudio puramente empírico y experimental. es decir de la rapidez de reacción. La primera ocurre en una fase y la segunda en más de una fase. lo que se conoce como dinámica química. . RAPIDEZ DE REACCION La Rapidez (o velocidad) de reacción está conformada por la rapidez de formación y la rapidez de descomposición. Del estudio de la velocidad de una reacción y su dependencia con todos estos factores se puede saber mucho acerca de los pasos en detalle para ir de reactivos a productos. en este caso puede aumentar su velocidad. La presencia de un catalizador también afecta la velocidad de reacción. Esto último es el mecanismo de reacción. Esta rapidez no es constante y depende de varios factores. la química cuántica permite indagar en las mecánicas de reacción. cómo cambia la rapidez de reacción bajo condiciones variables y qué eventos moleculares se efectúan mediante la reacción general (Difusión. Las reacciones se pueden clasificar cinéticamente en homogéneas y heterogéneas. CINETICA DE LAS REACCIONES El objeto de la cinética química es medir las velocidades de las reacciones químicas y encontrar ecuaciones que relacionen la velocidad de una reacción con variables experimentales. sólo la concentración de los reactivos afecta la velocidad de reacción junto con la temperatura.CINETICA QUIMICA La cinética química es un área de la fisicoquímica que se encarga del estudio de la velocidad y del mecanismo por medio de los cuales una especie química se transforma en otra.

la presencia de un catalizador. su forma física. Con mayor energía cinética. la rapidez es mayor. A es el factor de frecuencia. si el área de contacto es mayor. . EA es la energía de activación necesaria y T es la temperatura. RX.como la concentración de los reactivos. del nivel de mezcla de los reactivos. de sustancias que afecten la reacción sin ser ellas un reactivo o producto (catalizadores) y de algunas condiciones especiales propias del sistema como pueden ser la radiación de luz visible. de la presión. ya que la pendiente de la recta obtenida al graficar la mencionada ley es: -EA/R. al linealizarla se tiene que el logaritmo neperiano de la constante de rapidez es inversamente proporcional a la temperatura. las moléculas se mueven más rápido y chocan con más frecuencia y con más energía. neutrones u otras. Entre ellos destacan. Para un buen número de reacciones químicas la rapidez se duplica aproximadamente cada diez grados centígrados  Estado Físico de los Reactivos Si en una reacción interactúan reactivos en distintas fases.987cal/K mol. FACTORES QUE AFECTAN A LA VELOCIDAD DE LAS REACCIONES  Temperatura La rapidez de reacción aumenta con la temperatura porque al aumentarla incrementa la energía cinética de las moléculas. la temperatura de reacción y el estado físico de los reactivos. En cambio. de la temperatura. haciendo un simple despeje se obtiene fácilmente esta energía de activación. como sigue: ln(k1 / k2) la hora de calcular la energía de activación experimentalmente. La velocidad de una reacción depende de la composición de las sustancias reaccionantes así como también de una serie de otros factores. de las concentraciones de los reactivos. UV. El comportamiento de la constante de rapidez o coeficiente cinético frente a la temperatura = lnA − (Ea / R)(1 / T2 − 1 / T1) esta ecuación linealizada es muy útil y puede ser descrito a través de la Ecuación de Arrhenius donde K es la constante de la rapidez. tomando en cuenta que el valor de la constante universal de los gases es 1. su área de contacto es menor y su rapidez también es menor. del tamaño y concentración de los reactivos.

aumentando la obtención de productos no deseados.  Concentración de los reactivos La mayoría de las reacciones son más rápidas en presencia de un catalizador y cuanto más concentrados se encuentren los reactivos.Al encontrarse los reactivos en distintas fases aparecen nuevos factores cinéticos a analizar. más alta será la velocidad de la reacción en la que participen. al haber más partículas en el mismo espacio. No cabe duda de que una mayor área de contacto reduce la resistencia al transporte.  Presencia de un catalizador Los catalizadores aumentan o disminuyen la rapidez de una reacción sin transformarse. mayor frecuencia de colisión. empleando pasos elementales con mayor o menor energía de activación. dado que esta es el límite de la concentración del reactivo. que se encuentran en distinta fase (por ejemplo la malla de platino en las reacciones de hidrogenación). El ataque que los ácidos realizan sobre algunos metales con desprendimiento de hidrógeno es un buen ejemplo. el hierro III en la descomposición del peróxido de hidrógeno) y catalizadores heterogéneos. no solo acelerarlas. cuanto mayor sea su concentración. que se encuentran en la misma fase que los reactivos (por ejemplo. . hay que estudiar la rapidez de transporte. y viene determinada por el equilibrio entre las fases. Si los reactivos están en disolución o son gases encerrados en un recipiente. Suelen empeorar la selectividad del proceso. Existen catalizadores homogéneos. ya que. en este caso se suelen conocer como retardantes o inhibidores. Los catalizadores también pueden retardar reacciones. los cuales impiden la producción. La parte de la reacción química. y su solubilidad. ya que este ataque es mucho más violento cuanto mayor es la concentración del ácido. aumentará el número de colisiones. pero también son muy importantes la difusividad del reactivo en el medio. La forma de acción de los mismos es modificando el mecanismo de reacción. pues en la mayoría de los casos estas son mucho más lentas que la rapidez intrínseca de la reacción y son las etapas de transporte las que determinan la cinética del proceso. es decir.

La obtención de una ecuación que pueda emplearse para predecir la dependencia de la rapidez de reacción con las concentraciones de reactivos es uno de los objetivos básicos de la cinética química. los efectos de la presión son ínfimos. ésta va a variar la energía cinética de las moléculas. en estos casos la cinética de la reacción está condicionada por otros factores del sistema como por ejemplo la radiación solar. como los gases. con lo que aumenta considerablemente la velocidad de reacción. Esto es válido solamente en aquellas reacciones químicas cuyos reactantes sean afectados de manera importante por la presión. De este modo si consideramos de nuevo la reacción hipotética la rapidez de reacción "r" puede expresarse como Los términos entre corchetes son las molaridades de los reactivos y los exponentes m y n son coeficientes que. Entonces. si existe una mayor presión. que es determinada de forma empírica. la rapidez de reacción es mayor. al igual que en los gases. En reacciones cuyos reactantes sean sólidos o líquidos. . salvo en el caso de una etapa elemental no tienen por qué estar relacionados con el coeficiente estequiométrico de cada uno de los reactivos. por tanto. En general.  Luz La luz es una forma de energía.  Presión En una reacción química. se producen más rápidamente. donde el exceso de reactivo gas hace que siempre estén ocupados todos los centros activos del catalizador. que al aumentar su presión aumenta también el movimiento de sus partículas y. recibe el nombre de ecuación de rapidez. como ocurre en el caso de la reacción entre el cloro y el hidrógeno. Algunas reacciones. o la superficie específica disponible en una reacción gas-sólido catalítica. la luz arranca electrones de algunos átomos formando iones. Hay casos en que la rapidez de reacción no es función de la concentración. la energía cinética de las partículas va a aumentar y la reacción se va a volver más rápida. si existe una mayor presión en el sistema. Esa ecuación. al ser iluminadas. Los valores de estos exponentes se conocen como orden de reacción.

esto es. la ley de la rapidez se puede escribir de la siguiente forma: Este modelo necesita otras simplificaciones con respecto a:   La actividad química. para medir la rapidez de una reacción necesitamos medir. bien la cantidad de reactivo que desaparece por unidad de tiempo. cuando la concentración de reactivos es mayor. Cuanto más partículas existan en un volumen. al ir disminuyendo la concentración de los reactivos. también es mayor la probabilidad de que se den colisiones entre las moléculas. De este modo. la "concentración efectiva" La cantidad de los reactivos en proporción a la cantidad de los productos y del disolvente  La temperatura . Esta rapidez es la rapidez media de la reacción. esto es. disminuye la probabilidad de colisión y con ella la rapidez de la reacción. en (mol/l)/s es decir moles/(l·s). La rapidez de aparición del producto es igual a la rapidez de desaparición del reactivo. A en el tiempo la disminución de la concentración del reactivo . A medida que la reacción avanza. o bien la cantidad de producto que aparece por unidad de tiempo. es decir. pues todas las moléculas necesitan tiempos distintos para reaccionar. y la rapidez es mayor. La medida de la rapidez de reacción implica la medida de la concentración de uno de los reactivos o productos a lo largo del tiempo. Para una reacción de la forma: La ley de la rapidez de formación es la siguiente: es la rapidez de la reacción. Al principio. más colisiones hay entre las partículas por unidad de tiempo.Uno de los factores más importantes es la concentración de los reactivos. La rapidez de reacción se mide en unidades de concentración/tiempo.

.. Se habla concentraciones ya que se asume fase acuosa.. Ya que ambas velocidades en magnitud son proporcionales ya que los productos son una consecuencia de la desaparición de reactivos. ‘k’ es una constante de proporcionalidad y se designa como constante de velocidad de la reacción en cuestión. En caso de gases se habla en términos de presión. del siguiente modo: V = k[A]a [B]b Donde A y B son concentraciones de las especies reactivas.. El término de velocidad ‘V’ se puede entender pensando en 2 posibles situaciones: Como velocidad de desaparición de reactivos o bien como velocidad de aparición de productos..   La energía de colisión Presencia de catalizadores La presión parcial de gases DEFINICIONES Sea la siguiente reacción química irreversible: aA + bB + . asumiendo que la reacción se lleva a cabo en un paso (o sea que no existen reacciones intermediarias entre reactivos y productos)... y los ordenes parciales como el término correspondiente a ‘a’ o a ‘b’ o etc. se puede establecer la siguiente expresión general que resume ambas posibilidades: Se define además el orden global de la reacción como la suma de ‘a’ y ‘b’. y ‘a’. ‘b’. Donde A y B son los Reactivos y C y D son los productos de la reacción.. etc. ‘d’ son los coeficientes estequiométricos de la reacción.. Así: Orden global = a + b +. Se define la velocidad de la..... ‘c’. →cC +dD +.

Por medio de métodos experimentales o por premisas se puede determinar la dependencia de la rapidez de las reacciones elementales con las concentraciones de los componentes A. que dos partículas A colisionan con una partícula B. la probabilidad de que cinco partículas colisionen al mismo tiempo y con energía suficiente. Más probable es que dos o tres partículas colisionen y formen un producto intermedio. Para una reacción de la forma: Esto significa. es escasa. para formar una cantidad de partículas del producto. una partícula C y una partícula D para formar el producto E. Pueden existir órdenes fraccionarios. este producto intermedio colisiona con las demás partículas y forma otros productos intermedios hasta formar el producto E. C y D. etc. Si es de orden 2 se dice que es de segundo orden. El orden de reacción está definido como la suma de los exponentes de las concentraciones en la ley de la rapidez de la reacción. aquí un ejemplo: La descomposición de la reacción principal en llamadas reacciones elementales y el análisis de estas nos muestra exactamente como ocurre esta reacción. Sin embargo. Este es también llamado orden total . ORDEN DE REACCION Para cada reacción se puede formular una ecuación.Orden parcial respecto a A = a Orden parcial respecto a B = b Si el orden global es igual a 1 se dice que la reacción es de primer orden. la cual describe cuantas partículas del reactivo reaccionan entre ellas. B.

 Ejemplo: Suponiendo que la velocidad de reacción de la primera reacción elemental tiene una dependencia cuadrática con la concentración del reactivo A. El orden total de la reacción es primero.de reacción. pero ninguna con la concentración de D. Suponiendo que la velocidad de reacción de la segunda reacción elemental tenga una dependencia lineal con la concentración del reactivo A2. Suponiendo que la velocidad de reacción de la tercera reacción elemental tenga una dependencia lineal con la concentración de A2BC. lineal con la concentración del reactivo B y ninguna dependencia con C. "r" denota la rapidez de reacción y "k" es la constante cinética. pues no hay otros reactivos. Por ejemplo. La velocidad de las reacciones químicas abarca escalas de tiempo muy amplias. esto significa que esta reacción es de segundo orden con respecto al reactivo A. pues el orden depende del reactivo que se analice. como la del caso anterior: v=k [A]α[B]β (Las concentraciones de reactivos están elevadas a su correspondiente coeficiente cinético sólo en el caso en el que la reacción sea elemental). entonces es la reacción de primer orden en relación a A2BC y de orden cero en relación a D. El orden de la reacciones se determina experimentalmente. El orden total es segundo. Para una reacción hipotética de la forma: La velocidad de reacción se define como la siguiente expresión en caso de que sea una reacción simple molecular. . Entonces es la reacción de primer orden en relación a A2. la cocción de un alimento puede tardar minutos u horas. de primer orden en relación a B y de cero orden en relación al componente C. El orden total de esta reacción es también segundo. Donde los corchetes denotan la concentración de cada una de las especies. una explosión puede ocurrir en menos de un segundo.

también. Para una reacción de segundo orden. el químico sueco Svante Arrhenius sugirió que las moléculas deben poseer una cantidad mínima de energía para reaccionar. Así. para una reacción de primer orden. consigue que los átomos de las moléculas alcancen el estado de transición. o sea: 1/ seg.ENERGIA DE ACTIVACION En 1888. Una colisión con energía Ea o mayor. pero si las moléculas se mueven muy lento. Pero para que se lleve a cabo la reacción es necesario también que las moléculas estén orientadas correctamente. Esa energía proviene de la energía cinética de las moléculas que colisionan. seg) dividida por una concentración (mol/ l). La constante de la rapidez de una reacción (k) depende también de la temperatura ya que la energía cinética depende de ella. La relación entre k y la temperatura está dada por la ecuación de Arrhenius: o. Sus unidades se deducen fácilmente de la ecuación cinética y varían con el orden de reacción. La energía cinética sirve para originar las reacciones. éstas deben tener una energía cinética total que sea igual o mayor que cierto valor mínimo de energía llamado energía de activación (Ea). se denomina constante de velocidad de la reacción. CONSTANTE DE VELOCIDAD La constante k de las ecuaciones anteriores representativas de un orden sencillo. v=kc² o v=kcA cB . expresada en forma de logaritmos neperianos: Donde A es el factor de frecuencia de la materia prima con la presión. Para que reaccionen las moléculas. para la cual v=kc La unidad de k es la de v (mol/ l. las moléculas solo rebotarán al chocar con otras moléculas y la reacción no sucede.

se puede determinar el valor de la constante de velocidad por concordancia. y luego se la compara con la variación experimental de c respecto de t. se parte de una ecuación cinética que uno supone que se puede aplicar y que representará el proceso. si se cree que la ecuación es de primer orden se parte de v=kcˆn donde c es la concentración del reactivo. Si la reacción es de un orden sencillo. En general. existen dos métodos: el método de integración y el método diferencial. En el método de integración. emplea la ecuación cinética en su . hay que buscar forma diferencial. sin integrar. Si hay una buena concordancia. Cuando las pendientes se determinaban sobre papel. de los productos y otras sustancias presentes como catalizadores. hay que determinar la forma de la ecuación cinética. El método diferencial. Seg. para una reacción de orden n. hay que determinar el orden y también la constante de velocidad. Si esto no ocurre (como en la reacción del hidrógeno con el bromo). pero un proceso gráfico sencillo. Si no hubiera otra ecuación cinética y proceder análogamente hasta obtener un resultado satisfactorio. en forma directa o indirecta. existía la desventaja de no tener una buena exactitud. La unidad de k es mol 1-n litro n-1 seg–1. Esta ecuación se transforma por integración en otra donde se exprese c en función de t.k es la velocidad dividida por una concentración al cuadrado y su unidad es l/ mol. ANÁLISIS DE LOS DATOS CINÉTICOS En toda investigación cinética se mide. Los valores de dc/dt se obtienen representando c frente a t. Por ejemplo. El problema es expresar la velocidad en forma de una ecuación que relacione la velocidad con la concentración de los reactivos y a veces. la concentración a distintos tiempos. junto con las magnitudes de las constantes (por ejemplo k y k´ en la ecuación cinética que rige dicha reacción). Para abordar estos problemas. trazando las pendientes y comparando éstas directamente con la ecuación cinética.

Luego. y para una reacción de primer orden Separando variables se obtiene e integrando donde I es la constante de integración. sustituyendo I en la ecuación . y la de P es cero. La velocidad de formación de P es dx/dt.actualmente. . MÉTODO DE INTEGRACIÓN 1. se obtiene Esta ecuación. este método es más seguro que el anterior y no surgen dificultades particulares cuando el comportamiento cinético es complejo. Es decir. Supongamos que al empezar la reacción (t = 0). también se puede escribir como o sea. Si al cabo de un tiempo t. la concentración de A es a. Cinéticas de primer orden Una reacción de primer orden puede representarse esquemáticamente como A→P. entonces la concentración de A será a – x. Esta constante se puede calcular teniendo en cuenta que x = 0 cuando t = 0. la concentración de P es x.

al integrarse da cuando t = 0. Ahora la variación de x con respecto a t no es exponencial. proceso que se puede representar esquemáticamente como 2A→P También puede darse el caso de una reacción entre dos sustancias diferentes. por lo tanto. y a es la cantidad inicial.De esta ecuación se deduce que la concentración de reactivo a – x disminuye exponencialmente con el tiempo. x = 0. siempre y cuando sus concentraciones iniciales sean iguales. Separando variables se obtiene que. la velocidad puede expresarse como donde x es la cantidad de A que por unidad de volumen ha reaccionado en el tiempo t. o al producto de dos concentraciones iniciales diferentes. desde un valor inicial a hasta un valor final cero. Cinéticas de segundo orden En el caso de reacciones de segundo orden hay dos posibilidades: la velocidad puede ser proporcional al producto de dos concentraciones iniciales iguales. . 2. A+B→P En tales casos. El primer caso se da cuando se parte de un solo reactivo. Entonces.

en todos los casos. con concentraciones iniciales iguales. en cuyo caso hay que emplear el tratamiento que conduce a la ecuación exponencial . se obtiene Esta ecuación se aplica a cualquier valor de n. su vida media será Se ve claramente que la vida media es inversamente proporcional a k. Para n = 2. excepto n = 1. De esta forma. Cinéticas de orden n En el caso general de una reacción de orden n. incluyendo órdenes fraccionarios. se pueden resolver fácilmente otros casos. Para el caso general de una reacción de orden n. la ecuación anterior se reduce a la . Integrando y calculando el valor de la constante de integración. midiendo las pendientes en las curvas concentración – tiempo La idea se basa en relacionar la velocidad con la concentración de un reactivo mediante la ecuación .3. e inversamente proporcional a la potencia (n-1) de la concentración. la ecuación cinética es Es decir. MÉTODO DIFERENCIAL El método diferencial se basa en las velocidades reales de las reacciones.

. La pendiente de dicha recta representará el orden de la reacción respecto a la sustancia cuya concentración va variando. y la intersección con el eje correspondiente a log v representa log k. la representación del logaritmo de la velocidad frente al logaritmo de la concentración debe dar una línea recta.Tomando logaritmos. Por lo tanto. si se determina la velocidad para distintos valores de concentración de reactivo.

Conclusión .

Referencias bibliográficas .

Anexos .

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