Reactividad Cintica y mecanismos de reaccin

Aspectos termodinmicos y cinticos

Estable vs. Inestable Inerte vs. Lbil

Reacciones de Sustitucin en Complejos Plano Cuadrados

Recordar:
Qu iones metlicos forman complejos

con geometra plano cuadrada?

Reacciones de Sustitucin en Compuestos de Coordinacin Plano Cuadrados

ML3X +

ML3Y

d [ ML3 X ] (kS kY [Y ])[ML3 X ] dt

Mecanismo de Reaccin

Reacciones de sustitucin en compuestos de coordinacin Plano Cuadrados

Factores que afectan la reactividad de compuestos de coordinacin plano cuadrados

Efecto de otros grupos en el compuesto de coordinacin Ligandos trans Ligandos cis Naturaleza del grupo entrante Naturaleza del grupo saliente Naturaleza del ion metlico

Sustitucin en compuestos de coordinacin de Pt(II)

Cl

2Cl Pt Cl Cl Cl

1+ NH3 - Cl
Cl Pt Cl NH3 Cl

Pt

NH3 NH3

+ NH3 - Cl

Cl

cis
H3N Cl Cl Pt NH3

trans

2+
H3N H3N Pt NH3 NH3

1+ + Cl - NH3
H3N H3 N Pt NH3 Cl

H 3N

Cl Pt Cl

+ Cl - NH3

H3N

cis
Cl Pt H3 N NH3 Cl

trans

Naturaleza del grupo entrante

Basicidad vs. Nucleofilicidad

CH3OH < F- < Cl- < NH3 < piperidina < piridina < < NO2- < Br- < I- < Ph3Sb < Ph3As < CN- < Ph3P

Ligandos en el compuesto (ligando trans)

CN- CO NO H- > CH3- SC(NH2)2 SR2 PR3 > SO3H- > NO2- I- SCN- > Br- > Cl- > piridina > RNH2 NH3 > OH- > H 2O

Efecto Trans
Efecto de un ligando coordinado sobre la rapidez de sustitucin del ligando trans Labilizacin de ligandos trans respecto a otro ligando llamado orientador trans

Labilidad

[Ni(CN)4]2-

4 14CN-

[Ni(14CN-)4]2- + 4 CNt1/2 = 30 s

[Mn(CN)6]3- +

6 14CN-

[Mn(14CN-)6]3- + 6 CNt1/2 = 1 h

[Cr(CN)6]3-

6 14CN-

[Cr(14CN-)6]3- + 6 CNt1/2 = 24 das

Taube: Complejos que reaccionan completamente en el periodo de un minuto a 25C son lbiles

Ejercicio

Proponer esquemas de sntesis de los tres ismeros geomtricos del complejo aminobromocloro(piridina)platino(II)