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RAMIRO BETANCOURT GRAJALES

GUÍAS DE LABORATORIO DE O P E R A C I O N E S UNITARIAS III
Difusividad - F a b r i c a c i ó n d e a l c o h o l

UNIVERSIDAD NACIONAL DE COLOMBIA SEDE MANIZALES

I.S.B.N 958-9322-68-9
© 2001 UNIVERSIDAD NACIONAL DE COLOMBIA SEDE MANEALES ACTOR:
R A M I R O BETANCOURT GRAJALES Ingeniero Químico Esp. Petroquímica y refinación de petróleo Profesor Asociado Universidad Nacional de Colombia Sede Maniz£.!ss Centro de Publicaciones Universidad Nacional de Colombia Sede Manizales Septiembre de 2001 Primera Edición

IMPRESO P O R

CONTENIDO

INTRODUCCIÓN CAPÍTULO 1 DETERMINACIÓN DE DIFUSIVIDADES MÁSICAS 1.1 Objetivos 1.1.1 Objetivo General 1.1.2 Objetivos Específicos 1.2 El Coeficiente de difusión 1.3 Difusividad másica en fase gaseosa 1.4 El Tubo de Stefan 1.4.1 Método de Winkelmann 1.4.2 Método de Wilke-Lee 1.5 Guía para el desarrollo de la práctica 1.5.1 Materiales y equipos necesarios 1.5.2 Procedimiento a seguir 1.6 Cálculos preliminares Bibliografía CAPÍTULO 2 FERMENTACIÓN 2.1 Objetivos 2.1.1 Objetivo General 2.1.2 Objetivos Específicos 2.2 Marco teórico 2.3 Procedimiento para la realización de la práctica 2.3.1 Consideraciones generales para la fermentación 2.3.2 Volumen de la cuba 2.3.3 Determinación de azúcares reductores 2.3.4 Determinación de la concentración de biomasa 2.4 Guía para el planteamiento de los modelos cinéticos 2.4.1 Establecimiento de la expresión cinética para consumo de sustrato (sacarosa) 2.4.2 Expresión cinética para la proliferación de biomasa

5 7 7 7 7 7 9 14 15 16 17 17 18 18 26 27 27 27 27 27 36 37 37 40 42 42 43 44

1.4.3.4.2.2 Relación de reflujo constante 4.5 Procedimiento Bibliografía 47 47 47 47 48 49 51 53 55 55 55 57 57 57 58 58 60 64 68 69 69 69 71 71 77 83 87 92 93 .1 Objetivos 3.1 Etapas teóricas 3.5 Zona de agotamiento 3.3.6 Procedimiento para la realización de la práctica Bibliografía CAPÍTULO 4 DESTILACIÓN DISCONTINUA 4.2 Baiauces de materia 3.3 Expresión cinética para la apración de producto (etanol) 2.7 Etapa óptima de alimento y estrangulamiento 3.3.4 Métodos gráficos de análisis 3.4 Zona de enriquecimiento 3.2 Específicos 3.2 Destilación por lotes 4.agua con la presión 3.4.5 Variación de la composición de la mezcla azeotrópica etanol .4.1 Sistemas ideales y no ideales 3.4.3.5.3.4.4 Requerimientos de tiempo y velocidad de ebullición 4.4.2 Introducción 3.4.3 Azeótropos 3.1.2 Diagramas de fase 3.1 Objetivos 4.1 General! 3.3 Sistemas Existentes 4.3.3 Equilibrio vapor líquido (EVL) 3.5 Balances de materia y rendimiento de la fermentación 2.1 Rendimiento de la fermentación Bibliografía CAPÍTULO 3 DESTILACIÓN CONTINUA - 45 45 45 45 4 7 3.1 Destilación simple 4.3 Relación de reflujo variable 4.3 Números de etapas ideales de la columna 3.6 Irtersección de las dos líneas de operación 3.

levadura y antisépticos para 100 kg. La rectificación discontinua de medio a un día. 3 3 3 2) La rectificación continua se verifica a continuación usando la columna empacada existente. Las dos primeras se recomienda se hagan una a continuación de la otra. 1) Se ha encontrado experimentalmente que las cantidades mínimas de nutrientes.INTRODUCCIÓN Esta asignatura debería llamarse Laboratorio de Procesos Químicos.9 y 4. La temperatura entre 36 y 39 °C. ii) Rectificación continua. que cada tramo de empaque equivale aproximadamente a dos y media etapas teóricas y que el equilibrio debe calcularse a la presión de Manizales. La fermentación puede durar dos o dos y medio días.2 g 212. pues en ella realmente se realizan procesos que involucran varias Operaciones Unitarias a través de equipos a nivel de Planta Piloto en la mayoría de los casos. Para comenzar la operación se carga el rehervidor con 60 o 70 litros de mosto fermentado . La densidad inicial de la dilución de melaza debe encontrarse entre 1.69 y 1. hasta el orden de 1.2 g 1-1 g 1-1 g Para realizar la operación en un tiempo razonable se deben incrementar estas cantidades (excepción hecha para las dos últimas que son antisépticos) en 200 o 300%. de melaza son Levadura granulada (seca) Fosfato trisódico Urea industrial Cloruro férrico Sulfato de magnesio 165 g 101. El fosfato actúa como una especie de catalizador metabòlico y no debe faltar para obtener resultados buenos y en un tiempo prudencial. Debe tenerse presente para su análisis el que el reflujo entra subenfriado.02 g/cm ). El proceso de fabricación de alcohol se realiza en tres fases a saber: i) Fermentación. De cualquier manera se pueden modificar los parámetros buscando obtener otro tipo de alcohol diferente del etílico.1 g/cm . El final de la operación lo marca la velocidad de descenso de la densidad (esta normalmente se hace poco práctica cuando la densidad ha disminuido 4 a 6 centésimas de g/cm . En estas guías se encuentra el proceso de obtención de alcohol etílico y la práctica de cálculo de la difusividad de un vapor en un gas por el método del tubo de Stefan.1. El pH se debe hallar entre 3. iii) Rectificación discontinua. suspendiendo el proceso fermentativo de tal forma que no continúe hacia una eventual fermentación acética.

State Aproximation in solving Chemical Engineering Problems" Chemical Engineering Education. La lectura de artículos como este último debería ser impulsada entre los estudiantes con miras a la construcción de equipos para el laboratorio. la velocidad de obtención de productos (de cima y base) debe ser igual a la velocidad de alimentación.Steady . parte 2 Spring 1996. 6 . 3) La rectificación discontinua se diferencia en que el rehervidor se carga con el alcohol obtenido en la rectificación continua.y se estabiliza a reflujo infinito. Entonces se comienza a alimentar procurando que el alimento entre aproximadamente a la temperatura del punto de introducción del mismo (precalentarlo). Winter 1996.L. posiblemente como trabajo de grado. se le agrega agua si es necesario para alcanzar un volumen de 60 . Changing Vapor . No existe la zona de despojamiento. Se recomiendan además lecturas tales como "Application of Pseudo . Chemical Engineering Education. Winter 1996. Los cortes se separan en 80 °G. se estabiliza a reflujo infinito.Liquid Traffic in a Distillation Column" Chemical Engineering Education. Winterl996. y a partir de entonces se extrae solo producto de cabeza.70 litros. Recuerde que para evitar la inundación de la columna. "Low Cost Experiments in Mass Transfer" parte 1.

es la densidad de flujo molar de A en la dirección z.CAPÍTULO 1 DETERMINACIÓN DE DIFUSIVIDADESMÁSICAS 1. • Comparar el valor obtenido experimentalmente contra los valores obtenidos mediante correlaciones y con los hallados en la literatura (si los hay) para el coeficiente de difusión para el sistema vapor . 1.1 Objetivo General Determinar la difusividad másica del vapor de una sustancia líquida pura en un gas (aire). • Obtener la difusividad másica del sistema sustancia pura .2 EL COEFICIENTE DE DIFUSIÓN El transporte molecular de materia.1. 1.aire mediante correlaciones halladas en la bibliografía. c es la concentración molar global en el sistema. Az 7 . Su analogía establece que el flujo de masa del componente A por unidad de área de sección transversal perpendicular a la dirección de flujo es proporcional a su gradiente de concentración.aire de manera experimental mediante el modelo del Tubo de Stefan. a menudo llamado Difusión Ordinaria. puede describirse de manera similar a la transferencia de calor conductiva (ley de Fourier) usando la ley de Fick.aire.^ es la fracción molar de la especie^ y DAB es el coeficiente de difusión molecular o difusividad másica.1.1 OBJETIVOS 1. Lo anterior se expresa como: T r\ dv A Donde J .2 Objetivos Específicos • Determinar la difusividad másica del sistema vapor .

2) Son idénticas a las dimensiones fundamentales de las otras propiedades de transporte: la viscosidad cinemática y la difusividad térmica. es una propiedad del sistema que depende de la temperatura. los coeficientes de difusión se han predicho con precisión razonable al usar modelos continuos. La difusividad. composición. En contraposición con los gases. Basándose en investigaciones realizadas. Del mismo modo se hace la analogía con la ley de conducción de calor de Fourier. es posible demostrar que un gradiente de potencial químico es responsable del flujo neto de cualquier especie. La teoría cinética ha proporcionado medios precisos de predicción de valores para los coeficientes de difusión en mezclas gaseosas binarias. ya que las moléculas están separadas y las fuerzas intermoleculares pueden despreciarse o considerarse solo durante las colisiones. presión y de la naturaleza de los componentes. en este caso no ocurrirá una transferencia de masa neta de A. esto se demuestra por el movimiento al azar de una sola molécula de la especie A a través de un gas A. se presentan fuerzas intermoleculares grandes entre los átomos de un sólido estrechamente colocados. El coeficiente de difusión como está dado en la ecuación (1. los coeficientes de difusión son generalmente mayores en gases (entre los valores de 5 x 10" -y 1 x 10" m /s). pueden obtenerse a partir de la ecuación (1.2) se denota coeficiente intrínseco o interdifusional. la predicción de los coeficientes de difusión para sólidos se ha encontrado con resultados limitados aún para los arreglos atómicos regulares presentes en sólidos cristalinos. La fase líquida intermedia se ha descrito como un gas denso y como un sólido irregular a la vez. Para los gases.Según esta expresión observamos que la especie A difunde en la dirección en que disminuye su concentración. Aunque la mayoría de los coeficientes de difusión intrínsecos se definen en términos de un gradiente de concentración. se supone que una molécula viaja a lo largo de una línea recta hasta que choca con otra molécula. El parámetro de proporcionalidad de la ley de Fick. 6 5 2 10 9 2 14 10 2 8 . se conoce con el nombre de coeficiente de difusión. DÁ¡¡. Sus dimensiones fundamentales. El coeficiente de difusión de A hacia si mismo se llama autodifusión.2): (1. Aunque este es un proceso de difusión. Para ciertos tipos de líquidos. después de lo cual su velocidad y dirección se alteran. Aunque se ha hecho un gran esfuerzo para determinar los mecanismos de la difusión. Como es de esperarse. los gases son los más fáciles de tratar matemáticamente. se ha demostrado que no es así. debido a su cerrado arreglo atómico irregular y fuerzas intermoleculares fuertes. la cual relaciona el flujo de calor desde una región de alta temperatura a una región de baja temperatura. La discusión anterior implica que debe existir un gradiente antes que la difusión se lleve a cabo. De los tres estados de la materia. que en líquidos (entre los valores de 10" y 10" m /s).m /'s). de acuerdo con la movilidad de las moléculas. que son mayores a los valores obtenidos en sólidos (entre 10 y 10.

como a la densidad numérica. KT 3/2 f DAB = j y MB J \V1 PS prom \ M. X. para un sistema binario se pueden combinar las ecuaciones anteriores para producir. S. V oc í T V j / 2 \M donde V es la velocidad media y M es el peso molecular. X. DABCC.3 DIFUSIVIDAD MÁS ICA EN FASE GASEOSA w Los coeficientes de difusión se pueden deducir para un gas ideal usando la discusión simplificada presentada por Sherwood (1975). de todas las moléculas en un volumen determinado. se supone que el coeficiente de difusión es directamente proporcional a la velocidad molecular media V y a la trayectoria libre media (distancia que recorre una molécula que se difunde. A donde S prom es el área de sección transversal promedio de ambos tipos de moléculas y K es una constante de proporcionalidad. Así. 3 A oc 1 nS oc T PS Pero la velocidad molecular media se relaciona con la temperatura y el peso molecular de la molécula mediante la expresión.WX Para un gas ideal.1. es inversamente proporcional tanto al área de sección transversal promedio. antes de chocar con otra o con la pared de un recipiente). n. ésta llega a ser.1/2 D AB « T VM „ T MB T Ts O bien. . donde la trayectoria libre media. 1 1 9 . Ya que la densidad numérica de un gas varía directamente con la presión e inversamente con la temperatura. el movimiento de la molécula se supone totalmente aleatorio. De la teoría cinética.

Su ecuación.7 37.8 37.8 69.1 VOLÚMENES ATÓMICOS DE DIFUSIÓN PARA LA CORRELACIÓN FSG c H O (N)* (Cl) (S) Anillo Aromático Anillo Heterocíclico 16.2 -20.9 16.6 20.2 VOLÚMENES DIFUSIONALES PARA MOLÉCULAS SIMPLES I > He Aire Ar Kr (Xe) Ne N 0 2 2 H D 2 2 7. Schettler y Giddings (1966) desarrollaron una ecuación bastante satisfactoria para trabajos de ingeniería. y la presión P está dada en atmósferas.Varias ecuaciones semiempiricas similares a la anterior se han deducido usando la teoría cinética como base.9 35.69 19.2 41.1 16. 10 .88 17. son la suma de los volúmenes atómicos de difusión de todos los elementos de cada molécula (ver tabla 1).1 22. Se reporta que la ecuación de Fuller et al (FSG). Los términos Xv.1 * El paréntesis indica los valores listados están basados sólo en unos pocos datos puntuales.2 V TABLA 1. que resulta del ajuste de una curva a los datos experimentales asequibles. es: DAB = 10-T 1.98 5.5 17. T es la temperatura absoluta en K.3) donde D tiene las unidades m /s.5 1.59 NO NH HO (CC1 F ) (SF ) 2 3 2 2 2 co2 CO (S0 ) 2 (Br ) 2 (CU) 6 18. AB TABLA 1.1/2 MBJ (1. predice difusividades dentro de un margen de error inferior al 7% con respecto a valores experimentales y se puede usar tanto para gases polares como para gases no polares.07 6.7 114. Fuller.70 2.0 -20.9 26.9 5.75 M te>r+£vrí 2 KA i +.9 14.9 12.1 .48 5.7 67.

8 de la temperatura absoluta.5) 11 . pero es inversamente proporcional a la presión del sistema. (1. 2 \ V 1 Q.47635 r ) exp(l. T la temperatura absoluta en K. Bird y Spotz (1949) desarrollaron la siguiente ecuación para predecir la difusividad para pares de gases no polares: 0.0018583 T3/2 KMA MB xl/2 DAB = y (1. el coeficiente de difusión no se afecta por la composición.76474 + ~ (r exp(0.19300 1. relacionaron las propiedades de los gases con las fuerzas que actúan entre las moléculas. Simplificando la ecuación (1. k^ es la constante de Boltzmann (1. P la presión absoluta en atm.38 x 10" ergios/K) y e es la energía de la interacción molecular que corresponde al sistema binario AB (un parámetro de Lennard-Jones).T7. Usando el potencial de LennardJones para relacionar las fuerzas de atracción y repulsión entre los átomos.03587 1. A bajas presiones.4). Hirschfelder. La ecuación derivada por Hirschfelder se recomienda para extrapolar datos experimentales para rangos de presión moderados. Q. M el peso molecular en kg/ kgmol. CT el diámetro de colisión en Á (un parámetro de LennardJones) y Q la integral de colisión.P2 ^AR.5 a 1. en ergios. se nota que la difusividad se incrementa con la potencia 1.06036 0. tenemos f DAB.52996 T*) exp(389411T*) = 15610 + + De las diferentes ecuaciones para difusión de gases. d B AB 16 AB a AB -AB _ A * *=B v By 1.4) Donde DAB es la difusividad en cm /s.P¡ í T u.Chapman y Enskog (Hirschfelder. 1954) trabajando en forma independiente. 2 ab D La integral de colisión correspondiente a la difusión molecular es una función adimensional de la temperatura y del campo potencial intermolecular correspondiente a una molécula de A y una de B.I\ . Q es función de T* = k T/e .

7 186.7 215.217 EA B .8 337.898 4.1 399.7 336.949 4.12 DE LENNARD .3 449.3 396.3 341.1 193.205 5. Cloro CTXIO .296 5.898 4.7 300 362.8 521.6 259.941 4.278 5.0 .626 3.936 4.047 3.2 469.307 4.22 178.7 507.687 5.761 4.2 467 231.130 3.530 4.033 4.6 348.9 322.3 297.542 2.2-Dimetilpropano Benceno Ciclohexano n-hexano.6 395.7 134.3 10.4 330.8 531.361 4.163 4.7 560.389 4.443 4.349 6. M 10 3.S 248.600 4.464 5.0 298.1 313.9 25 i.8 148.145 5.182 5.198 5.H CH N-C HI4 6 6 12 Cl 6 2 Nombre del compuesto Argon Helio Krypton Neón Xenón Aire Arsina Cloruro de Boro Fluoruro de Boro Metil borato Bromo Tetracloruro de Carbono Tetrafluoruro de Carbono Cloroformo Dicloruro de metilo Bromuro de metilo Cloruro de metilo Metanol Metano Monóxido de Carbono Suifuro de Carbonilo Dióxido de Carbono Disulfuro de Carbono Acetileno Ethileno Etano Cloruro de Etilo Etanol Cianògeno Eter Metílico Propileno Metilacetilene Ciclopropano Propano Alcohol n-Propílico Acetona Acetate de Metiiol n-Butano Isobutano Eter Etílico Acetato de Etilo n-Pentano 2.807 5.678 4.690 4.8 231.8 224.947 4. K 93.118 4.9 237.678 5.127 4.JONES Molécula He Kr Ne Xe Aire A ASH BCI BF 3 3 3 B(OCH ) Br 3 3 CF CHCI CH CI 4 3 CCI 2 4 CHjBr CH CI 3 2 2 co eos co es 2 2 CH OH CH 3 4 r CH 2 2 CJh 4 C.H C H CI C H OH CN 6 5 5 2 2 2 CH CHCH CH3CCH CHjOCHJ 3 6 8 3 cH CH 3 3 3 I1-C4H10 2 5 n-C H 0H CH COCH CH COOCH 3 7 3 3 n-C H C(CH ) 5 3 CHOCH CH COOC H 2 5 3 2 12 4 iso-C4Hu) 5 Q.551 * 3.182 3.503 4.1 576.549 4.0 340.820 4.711 4.TABLA 1.6 91.784 6.758 3.483 4.3 CONSTANTES DEL POTENCIAL 6 .4 412.0 78.655 2.0 195.118 4.9 32.662 5.3 316.2 350 481.2 356.

084 6.1 335.828 3.8 Tomado de Svehla.798 3. reporte técnico R .44 (T/P ) =1.15 Tb = 1.5 222.2 750 695.9 207.969 5.388 5.1 750 686. a en unidades Amstrong (1 Á = 10~ m).160 2.467 3.630 3.641 4.550 5.196 3.77 Tc = 1. el conjunto de parámetros de Lennard Jones para un compuesto dado no es único.7 59. ) = 1.967 112.4 106.3 71.7 251.880 4.F HBr HCN HC1 HF 2 HI H HO H0 HS 2 2 2 2 2 Hg HgBr HgCI Hgl 2 2 2 h NO NOCI NH 2 2 3 N NO O PH SF SO 2 3 6 2 4 UF SiF SÍH SnBr 4 4 6 Fluor Acido Bromhídrico Acido Cianhídrico Acido Clorhídrico Acido Fluorhídrico Acido Yodhídrico Hydrógeno Agua Peróxido de Hidrógeno Acido Sulfhídrico Mercurio Bromuro de Mercurio Cloruro de Mercurio Yoduro de Mercurio Yodo Amoníaco Oxido Nítrico Cloruro de Nitrosilo Nitrógeno Oxido Nitroso Oxígeno Fosfina Hexafluoruro de azufre Dióxido de Azufre Tetrafluoruro de Silicio Hidruro de Silicio Bromuro esténico Hexafluoruro de Uranio 3.623 2.841 V = 2. por lo cual es muy importante usar valores consistentes de estos parámetros sin asombrarse por las diferencias que puedan surgir entre diversos investigadores. V en cm /molg y P en atmósferas.7 330 288.900 3.7 809.2 558. excepto el marcado * que se determinó por fórmulas de la mecánica cuántica.3 116.112 4. ra T [K] K L J ct = 0.92.6 563.128 4.6 449 569. B 10 3 c 13 .4 232.148 4.353 3.080 4.211 2.3 301.1 344.222(V Jl/3 [Á] c 1/3 c 1/3 l/3 m Donde £/k y T están en Kelvin.166 (Vb. Si no se conocen los valores de a y e.625 5. mediante la siguientes ecuaciones empíricas: s/kB = 0. Estos valores se determinaron de datos de viscosidad.492 4.7 236.357 3. Debe anotarse que como log Q^ es una función casi lineal de log T*. pueden calcularse a partir de las propiedades del fluido en el punto crítico (c).132 NASA 1962.339 3. de la temperatura normal de ebullición del líquido (b) o del punto de fusión del sólido (m).6 474.112 3.4 171.1 289.827 2.7 395.981 5.

en este punto. colocándolo en contacto con un gas B. manteniendo la presión parcial de A.z para t = 0 n í z = z para t = t e A en estado líquido FIGURA N° 1. los datos obtenidos se interpretan igualando el flujo en estado estacionario (película plana estancada o celda de Arnold) a la velocidad de evaporación calculada a partir de la velocidad de descenso de la superficie líquida. La presión parcial de A en el gas adyacente a la superficie líquida.4 EL TUBO DE STEFAN " Un método experimental para medir la difusividad másica en sistemas binarios gaseosos consiste en colocar un líquido A llenando la parte inferior de un tubo de diámetro pequeño (en la práctica es casi un capilar). de longitud variable z.1 Aunque éste es claramente un caso de difusión en estado transitorio. p . igual a cero. p .y A ) dz dN AZ dz = 0 integrando N A instantáneo l ~y -yAs A G J 14 . se supone igual a la presión de vapor de A a la temperatura del experimento. EL gas puro B se pasa lentamente sobre el extremo superior del tubo. La difusión de A a través de B ocurre en la parte del tubo llena de fase gaseosa.1. la velocidad de difusión se determina a partir de la velocidad de caída del nivel del líquido cuya densidad es conocida y constante. AG AS AL Flujo del gas B Delta z. Suponiendo estado estacionario y que A difunde en B estancado. N = 0 (B no es soluble en A líquido): 0z N -4Z = dyA (1 . 7 . p .

MÁAt . iZf2 Z f\ (Z/2 Z f\){Zf2 Z + Z /l ^ fl)— AB RT PBMLPAL 15 . integrando y reorganizando.6) }-yAs z y z son los espesores del espacio gaseoso sobre el líquido en los momentos t = t. • Zn ] ^ C AL[Z/2 Z /lJ (1. N A ins tan táneo M Á i l PAL A dz f dt igualando estas densidades de flujo. y = p /P. n n 2 1. c = • RT PBML N _ PBG F ln PBS \ PBG V PBS y P = p + p = presión total igual a la suma de las presiones parciales en cualquier punto dt la fase gaseosa. A B RT PBMLPAL[ Z f-. A A A N Á S = DABP[PAS~PAG]_ RTz PAL M DZ J f PBML A DT Aquí se ha supuesto válida la ley de los gases perfectos.4. P es la presión total. usando como medida de la concentración del vaporé en la fase gaseosa su presión parcial p en lugar de la fracción molar.6) así.Análisis de estado seudoestacionario: N A medio [ /2 z Z FI JPAL . Separando variables.1 Método de Winkelmann Para analizar mejor los resultados experimentales podemos reescribir la ecuación (1. y t = t respectivamente.

pAG ) a (1. Az es el cambio en la trayectoria de difusión debida a remolinos o turbulencias en la parte superior.fa . 0 0 1.2 Método de Wilke-Lee Pero además existen otras fuentes de error. Éste es pequeño pues la densidad de la fase gaseosa es tres ordene.z ) como abscisa se debe obtener una línea recta de cuya pendiente se podrá calcular la difusividad buscada.Az.fa . se minimizan usando un pequeño diámetro y considerando que el menisco es cóncavo hacia arriba. hacemos z = z la longitud inicial del camino de difusión y zn = z . Haciendo varias mediciones para períodos de tiempo diferentes se puede corregir este error así: Suponemos que la trayectoria efectiva de difusión está dada por. como suponer avance lineal de la especie A y distribución de velocidad uniforme para la sección transversal del tubo en lugar de perfil parabólico. ft fs 16 . Otro error podría presentarse en las turbulencias causadas en la parte superior del tubo por la corriente de gas B en el tope del mismo.z ) como ordenada. haciendo que la longitud de difusión sea un poco menor que la medida o aparente. en términos de fracciones molares en la fase gaseosa. C (• ~ o) z z AÁ Z Z o) DABC C AL 0 Z 2DABc\n 1 ZIAG l n IZlâÇL i-yAs (1. z es la longitud de trayectoria aparente.\ ~ O ) T27DRA~B^P7M T T(:P A S Z Z 0 a / \ RT PHMLPAL - \ pAG ) .Az.Para efecto de adaptar la nomenclatura a una experiencia de mediciones múltiples. de magnitud menor comparada con la densidad de la fase líquida.Azf fc fa f donde z es la longitud de trayectoria efectiva.7a) Al construir un gráfico de t/(z . A medida que el nivel del líquido desciende. Así las cosas. o sea la medida experimentalmente entre la superficie en su punto central y el tope del tubo. z. y Az es el cambio en la trayectoria de difusión debido a la tensión superficial.7) o.ft . la longitud del camino de difusión en cualquier instante. RTp bmlH AL^O 1—^ DABPM ( P A S . contra (z .fe = z. el espacio que antes se hallaba ocupado por la fase líquida es reemplazado por una fase gaseosa saturada del vapor de A que ro difunde al exterior.z ) 0 .4. n 0 t (z . Otros errores.fs = z. en forma equivalente.

catetómetro.6a) ~yAs ) De la ecuación (1. tuberías y mangueras. cronómetro.6) DAB por DA puesto que se usan los datos experimentales: fa — RT DN = = PBMLPAL A(PAS [Z2 ~ 4 ] ^ ~ PAG) CAL 1 ct • In l ~ ZO ] 2TPM (1. fa fa f Usando la segunda igualdad de la ecuación (1. balde.1 Materiales y Equipos Necesarios Para la realización de la práctica se requieren los siguientes materiales: tubo de Stefan. Al cambiar en la ecuación (1. agua y la sustancia líquida elegida (de la cual va a determinarse la difusividad de su vapor en aire seco a las condiciones de operación). termocuplas. jeringa.La velocidad de evaporación instantánea puede expresarse como: ' /1S PZ PAG PAS _ _DABCÌN Z fa P- fe P -PAG P -PAS_ (1. baño termostàtico.8) La difusividad aparente DA corresponde a la medida física de la profundidad de la interfase z . 1 DAB Zfa Dab (1. 1 D„ Az. fa AB f 1. 17 .9) la cual predice que una línea recta debe resultar cuando 1 ID se grafica como ordenada contra 1 l/z = para usar nomenclatura similar a la del método de Winkelmann como abscisa. y Az puede calcularse a partir de la pendiente de la línea recta. termómetro. serpentín.5 GUÍA PARA EL DESARROLLO DE LA PRÁCTICA 1. al tiempo que la verdadera difusividad corresponde a la profundidad de la interfase corregida (z •• Az ) .5.9) se observa que en el intercepto de la línea extrapolada a l/z = 0 encuentra el inverso del coeficiente de difusión verdadero 1/D .8) se obtiene.

1. el líquido remanente en el capilar. 1. limpiar y entregar el equipo. a su presión de vapor p . Asumimos adicionalmente que p es suficientemente pequeña como para que el proceso difusional pueda representarse satisfactoriamente por la segunda ley de Fick: AS AS ot AB O 2 ~ AB dz U . ya que esto afectaría notablemente las mediciones posteriores • Fijar el punto de referencia (altura del tope del tubo) • Medir la altura comprendida entre el punto de referencia y el nivel del líquido (z ). Temperatura y Nivel del Menisco) • Tomar detos por el tiempo requerido para que el descenso del menisco sea apreciable (al menos un centímetro sin superar el 20% de z ) 0 • Retirar el agua de la celda (eventualmente usar un sifón). Podemos obtener un buen resultado haciendo las siguientes aproximaciones: Primero suponemos que el espacio gaseoso en el tubo de difusión se encuentra inicialmente saturado con vapores de la especie A. Parece entonces importante determinar el tiempo requerido para establecer las condiciones suficientemente cercanas al estado estable para que la ecuación (1) pueda usarse con error despreciable. • Poner en funcionamiento el baño termostático • Ubicar y calibrar el catetómetro. 0 • Tomar datos cada 30 minutos (Presión.6 CÁLCULOS PRELIMINARES Un error obvio en el análisis es que la distribución inicial de concentraciones en el tubo puede ser bastante diferente del perfil de concentraciones en el estado estable.2 Procedimiento a Seguir • Identificar el equipo y limpiarlo • Llenar el capilar con la sustancia escogida hasta una altura para la cual se pueda garantizar rápido establecimiento del estado estable y un aumento total del camino de difusión inferior al 20 %. Tener en cuenta no moverlo después de realizar la primera medición. Establecimiento del estado estable.5.

es decir cuando se alcanza el estado estable viene dada por Diferenciando la ecuación para h con respecto a z en z = z evaluamos el lado derecho y obtenemos p 19 . la ecuación anterior se transforma en A As AS dh ot =u ^ _ n A B -i dz2 d2h con las siguientes condiciones límite: h = 1 en z = z para todo t h = 1 en t = 0 para toda z h = 0 en z = 0 para todo t > 0 f Este conjunto de ecuaciones es idéntico al que surge cuando se plantea la transferencia de calor en estado transitorio en una placa plana infinita con distribución inicial uniforme de temperatura y condiciones límite de primera especie (constantes y conocidas). puede encontrarse en varios textos de transferencia de calor y/o masa y es (la demostración queda como ejercicio): / La relación entre la velocidad de evaporación en cualquier instante t.Si definimos una variable h = p /p sabiendo que p es constante a temperatura constante. obtenida por el método de separación de variables. La solución. diferentes. a la velocidad de evaporación cuando el tiempo tiende a infinito.

32 = 16.20.84 b (Tabla 1. pero utilizando la correlación de Wilke y Lee : 3. en este caso específico.1/2 los valores de los parámetros para el uso de esta expresión en las unidades correspondientes.Aire (B) los cálculos preliminares se podrían hacer así. Schettler y Giddings: 3 2 5 DAB = rp 1.75 10"'7-T 1 +- 1 .28.1 T =35°C = 308. .03.0.107 A = 87.Debe determinarse el número de Fourier con anterioridad: Z 1 Es necesario entonces determinar un valor de la difusividad.15 K P = 585 mm Hg = 0.2) (y. es: DAB =1.98/ \ DAB = f / / \ 2 1V1 M 'AB y Q (i0" 3 )r' rlvl PM^2ucr2 AB AB 20 .5 x 4 + 8 x 1. reemplazando en la correlación de Fuller et al.77 atm (presión atmosférica en Manizales) De modo que el valor para este sistema en estas condiciones. son: M .98 + 5. la difusividad para el sistema se calculará de nuevo.1) (Tabla 1. v). La determinación se hace inicialmente por medio de la correlación de Füller.72. Para el caso en el cual el sistema escogido fuera Metil Etil Cetona CH COC H (A) .27 * 1CT [5] 5 M Para ilustrar otra forma de determinar este valor.48 M .

20 g/molg (Tabla 1.52996 r ) exp(3.8 + 8*3.65 K .3) / e \ 11 v « > AB K = fiL \ kB J = (405. los parámetros.65*78.89411 7") ~ + + P = 0.3805*10 T AB = K 178.4 = 96.157. en las unidades pertinentes.84 C H O: VbA=4* 1 +- 1 = 41.107 28.Esta ecuación da el valor de la difiisividad en / los siguientes: C s .03587 1.7799 bar (presión atmosférica en Manizales) 21 . M =jb 72.76474 ( o .2 cm /molg 3 3 cr.4) 14.407 + 3. 4 7 6 3 5 r ) exp(l.15(352.6)^ =178.711 Á = (Tabla 1.18 (96. =1.JU5610 | + e x p 0.3) = 1 5 6 Â a cja+C7b AB = 5.2^ 1 = 5.18 v / j =1.6 (Tabla 1.7) = 405.06036 O .56 mi5_ _ 1.7 + 7.407 Â =^aire =3. = 1.56 1. F / \ Ja = 78.711 r Ir K \ V B JA = 1.19300 1.

7 CO co2 34.5 12.0 30.8 H0 18.4 9. se obtiene: DAB =0.317*1(T / s C 5 / s Anotamos que el volumen molar V por contribuciones de Le Bas se obtiene de la tabla siguiente.6 10.6 o2 31.3 H 25.9 30. 1915. Long Mans. VOLUMEN ATÓMICO Carbón Hidrógeno (en compuestos) Cloro (R-CHC1-R) Bromo Yodo Azufre Nitrógeno Nitrógeno en aminas primarias Nitrógeno en aminas secundarias Oxígeno Oxígeno en ésteres metílicos aldehidos.0 25. tanto el obtenido por la correlación de Fuller como el obtenido por la ecuación de Wilke. Oreen & Co. son muy semejantes.5 48. Como se observa los valores.7 24.Reemplazando todos estos valores en la correlación de Wilke y Lee.4 NO NHJ 25.0 44.2 Br 71.9 eos 51.2 N Aire 29.0 15.9 11. Para determinar el máximo valoi de z para el cual se alcanza el 95 % del estado estable en \'> hora bajo las condiciones descritas.1 11.6 15.5 I 2 2 2 2 2 2 2 2 * G. TABLA 1. The Molecular Volumes of Liquid Chemical Compounds.4 C1 53.8 so2 23.8 3. Le Bas.0 37.4 VOLÚMENES ATÓMICOS Y MOLECULARES EN cm3/molg SEGÚN LE BAS*.0 9.6 27.1317 ™ Y = 1.6 NO 36. Londres.. n FJ „ DAB T ^ 0-0232 Z f Z j- 23 .0 VOLUMEN MOLECULAR 14. cetonas Oxígeno en ésteres mayores y éteres Oxígeno en ácidos Oxígeno en éteres metílicos Oxígeno en éteres mayores Anillo bencénico: substraer Anillo nafténico: substraer 14.0 12.0 7.9 HS 32.

0 cm durante el experimento.0232 0. como el de Newton . la densidad del benceno líquido es 0.0232^ 2 e x p .2 e x p .3 °C = 299.0232\ + 2exp •4 2 71 2 0. permite solucionarla.1 °C. M A = 78.2exp -¥TÜ 2 2 0.5 = 2.4) DAB = ?.3 K.58 K B 24 . A = Benceno.016.Raphson.114. El error en la lectura del nivel del líquido con un catetómetro es tal que el nivel debería caer al menos 1.8272 g/cm .estando z en metros.349 Á. 3 Desarrollo aplicando la ecuación (1. f 0. El estudiante gustaría hacer sus mediciones del nivel inicial y final en un período de 24 horas.3 K.4 K ^ = 5. A esta temperatura la presión de vapor del benceno es 100 mm Hg. = 4 5 ? 3 5 A 412. ¿A qué nivel debería él llenar el tubo con benceno líquido? Desprecie la acumulación de vapor de benceno en el tubo.349 + 3.11 ¿ n + 2exp 2 2 -2 2 2 0. B CT A = 5. Q Ejemplo Un estudiante planea usar el método del tubo de Stefan para comprobar los valores de DAB para benceno en nitrógeno a 26. El valor obtenido es: zf= 0. P = latm.798 2 k = V ( 4 1 2 .5 7? j— +• 2 2 V zf ¡ J Un método iterativo.249 m = z0máximo La correlación 1.0232 •f y _ f 0. ^ e/kB = 71. 3 * 7 L 4 ) = 171.5 cm. el nitrógeno es puro. T = 26. B B = Nitrógeno.95 = l . A = 3.6a debe ahora utilizarse para determinar qué tiempo será necesario para que el nivel descienda por ejemplo Vi cm cuando la longitud inicial del camino de difusión z es 5x0.0 atm. eJkB = M = 28.0232 71 .798 Á. La presión es 1.

1469 kg/_ .8684 j n Q r f [2 _ 2 1 / 2 z ¿ / l J 1 2(24X0. Mb 11 0 0 ^ 5 ' /m / m 3 s Despejando la velocidad de la expresión para el número de Reynolds.47635 r ) exp (l. .0018583-(299. _ 0.0 X 3 6 0 0 ) (82.1316 atm.9327X0. 52996 r ) exp(3.08965X1X78. Elflujolaminar en conductos circulares se presenta cuando: Re = ^ < 2 1 0 0 M La temperatura del aire se fijará en 35°C.05X299.7 cm y z = 4.5735) (l. A A1 fl AL 3 A2 PBML = 1-0-0. reemplazando estos valores y sabiendo que el diámetro del conducto en cuestión es 1.0 cm.3fV 1 AB (lX4. Despejando.114X0. z = ?.T* = 299.130) 78.016 / 2 = 0.1316 .114 2 .8 cm.89411 T*) " + 0.744 _ 1. / _= =1 1._ = 0 .z = 1.06036 D ~ (r) ' 0 | + 15610 exp(o.19300 1.03587 1.8272) fl = g ^ ^ Del planteamiento se sabe que zQ .3X0. z = 3. V 1 28. p = 0.6) P = 100 mmHg = p = 0.1316) . t = 24 h. 9 3 2 7 atm F—-j"—— m v0. p = 0.76474 + 1 1 3 0 .7 cm. fl Q Ahora se procede a calcular el limite superior del caudal de aire que es necesario hacer fluir en el equipo para mantener condiciones deflujolaminar.3/171.3/2 / .58 = 1.88884429* * pB = 1. se llega a: 25 .08965 cm2 ¡s Para aplicar la ecuación (1. las propiedades requeridas para la determinación de! número de Reynolds se toman del apéndice 1 del texto 4 de la bibliografía: .8272 g/cm .

00 0.18 0.76 7. gracias al nonio presente en él.5 4.5 2.0 2 Zf [cm] 0.38 4.5 6.0 4.31 6.154 0.80 0.0 4.178 0. Una serie de datos recopilados por estudiantes es el siguiente: Sistema: Tetracloruro de Carbono (A) .12 7.141 0.73 1.00 5 1/Zf 1.78 3.78 6.88*10~ V = 1756 Uh /s 2 4 m v valor que no debe superarse.82 0.33 3. El nivel del menisco se mide usando un catetómetro que permite.84 5. 92 .42 0.0 2.02 0.85 0. Se cuenta con termocuplas para medir temperaturas y un rotámetro de gases a fin de garantizar flujo laminar para el aire. 0 1 8 m ) iI = 4.80 0.91 0.60 0.5 3.Zo) 2.33 3.62 5.60 1.5 5. Caso práctico En el laboratorio de la carrera de Ingeniería Química de la Universidad se realizan rutinariamente este tipo de análisis.71 4.140 5.5 1.173 0.10 1.92™/ L 1 4 6 9 ^ / j (0.51 1.148 0.823 1 t[hj 0 0.153 0.57 3.98 1.71 0.52 4.15 K) M A = 153.22 1.018 m) 5 3 El caudal se halla por medio de la siguiente expresión: Q = vA = {1. leer con precisión a la décima de milímetro.71 0.8842*l(T ^ m s v=• = 1.30 0. El equipo utilizado consiste básicamente en un baño termostatado en el cuál se encuentra inmerso el tubo capilar y el conducto de aire así como un serpentín de cobre donde se precalienta el aire para asegurar sistema isotérmico.65 6.(2100)íl.09 7.Aire (B) Presión total: 550 mm Hg (Manizales) Temperatura de operación: 21 °C (294.58 0.159 0.40 1.0 3. m / -4 ( 0 .93 1.54 5.80 3 (z-zo) 0.61 0.00 4 t/(z .56 6 7 D [cm /s] 1/D a 2 a 0.141 0.177 0.63 0.13 26 . para mantener condiciones de flujo laminar.65 0.0 1.66 0.65 1.75 0.55 1.

La presión de vapor del CC1 se interpoló de los datos del Perry usando la ecuación de Clausius . México : 1987. 27 . R. (r es el coeficiente de correlación). Manizales.127 cm /s. obtenemos D = 0. La columna 6 se obtiene de la ecuación (1. [5] REID. J. [2] HIÑES. E.68 s/cm y consecuentemente.7). McGraw Hill 1988.Wilke al no incluir términos al cuadrado.91) obtenemos pendiente 2. Revista del Departamento de Ciencias. PRAUSNITZ. usando la correlación propuesta por Fuller. Quinta edición. R. y WILSON.80 cm. C. R.H. y MADDOX.C. Fundamentos y aplicaciones.A.512666 [h/cm ] o sea 9046. [3] PERRY. Por regresión lineal de los datos de las columnas 3 y 4 (r = 0.L.. AB 2 Comentarios El método de Winkelmann es más sencillo de aplicar y menos sensible a errores experimentales que el de Lee . New YorK: 1982.. BIBLIOGRAFÍA [1 ] BE'J ANCOURT G.7a) D = 0. México 1982. según la ecuación (1. En: NOOS N° 5. Universidad Nacional de Colombia. B.87 s/cm y un correspondiente valor D = 0. obteniéndose un valor de 89. obtenemos punto de corte 7. calor y masa. 4 3 3 2 2 AB 2 Haciendo operación similar con los datos de las columnas 5 y 7 (r < 0. C.N.44 mm Hg. a partir de (1.: Fundamentos de transferencia de momento. A. CH. los resultados presentes son más que aceptables.. La densidad del líquido se tomó como 1.Clapeyron.110 cm /s.9). y POLING. WICKS.1074 cm /s. PrenticeHall Hispanoamericana S. 2 AB 2 0 Al no encontrar valores de D reportados en la literatura para este sistema. Schettler y Giddings y recomendada por Brodkey y Hershey.A. Para la sencillez del equipo utilizado y la poca experiencia de los estudiantes que hacen las lecturas. J. Editorial Limusa S.7) o (1. CHILTON.59 g/cm y el volumen molar normal como 22414 cm /molg.: Transferencia de masa.: The Properties of gases & Liquids. Editorial McGrawHill. Chemical Engineers Handbook. R. Primera edición. R. R. M. Junio de 1998.: "Determinación de difiisividades gaseosas usando el Tubo de Stefan". E. [4] WELTY.6a) con z = 0.

yodoformo. butadieno. en perfumerías (extractos. con el fin de controlar el proceso. como solvente y como materia prima para la producción de bebidas y en la obtención de una gran cantidad de compuestos orgánicos: cloroformo.1 Objetivo General Estudiar el proceso de obtención de etanol llevado a cabo mediante la fermentación (realizada por la Sacharomyces cerevisiae) de melaza o de miel virgen proveniente de la caña de azúcar. perfumes). de las industrias químicas y farmacéuticas. • Recopilar los datos necesarios (azúcares reductores .1. éter.1 OBJETIVOS 2. 2. consumo de sustrato .proliferación de biomasa. • Calcular el rendimiento o eficiencia del proceso. • Establecer la cantidad de producto (alcohol etílico) obtenido durante el proceso fermentativo.. Sintéticamente puede obtenerse alcohol etílico transformando el acetileno en acetaldehído e hidrogenando este catalíticamente. realizando medidas de temperatura. cloruro de etilo. etc. densidad. • Realizar un seguimiento de la fermentación. etilamina. acetona. etileno. 28 . como deshidratante debido a su alto poder higroscópico.CAPÍTULO 2 FERMENTACIÓN 2.1. lociones.2 MARCO TEÓRICO El alcohol etílico con el adelanto de la química orgánica después de 1950 se convirtió en un producto químico utilizado como combustible.2 Objetivos específicos • Realizar los balances de materia del proceso. 2. pH y concentración alcohólica. acetaldehído.y generación de producto) con el fin de modelar biocinéticamente el proceso. esteres. tanto los teóricos como los reales. También puede obtenerse por tratamiento de etileno con ácido sulfúrico hidrolizando el sulfato ácido de etilo formado.

Materias primas azucaradas que son una mezcla de sacarosa. bagazos. jugo de frutas. Se puede clasificar de acuerdo a las condiciones en que actúa el microorganismo en aerobia y anaerobia. etc. 3. la miel virgen. Fermentación aerobia: Es aquella en la cual el microorganismo necesita oxígeno durante todo el proceso de fermentación. Materias primas celulósicas de las partes leñosas de las plantas: maderas. etc. como la melaza. además el costo y los cuidados que se requieren debido a su alto poder comburente lo hacen en la mayoría de los casos inaplicable industrialmente. FERMENTACION La fermentación es la aplicación de sistemas y/o procesos vivos para la obtención de productos a partir de un sustrato. El proceso general de la fermentación es el siguiente: El microorganismo (sistema vivo) mediante la acción de enzimas actúa sobre el sustrato que normalmente es lafiienteprincipal de alimento y gracias a la actividad enzimàtica de éstas se logra un metabolismo extracelular (proceso vivo) que origina productos y subproductos que son utilizados por el hombre. 2. 29 . arroz. De los tubérculos patatas. Como fiiente de oxígeno se utiliza aire a una presión muy cercana a la atmosférica. Materias primas ricas en almidón como los granos de los cereales: maíz. No se utiliza oxígeno directamente ya que éste a concentraciones altas es tóxico para los microorganismos. Esta hace parte de la rama de la biotecnología denominada tecnología enzimàtica. yucas. cebada. papas.El alcohol se obtiene corrientemente por fermentación de materias primas de origen vegetal: 1. glucosa y fructosa. etc.

31% Inertes Agua 5. itacónico. industrialmente es llevada a cabo en procesos continuos y discontinuos. La mayoría de las fermentaciones aerobias son llevadas a cabo industrialmente con procesos discontinuos o semicontinuos. La melaza de caña de azúcar es la materia prima principal usada en Colombia. Se obtiene mediante una inversión ácida parcial del jarabe de caña con posterior evaporación y concentración hasta un 70% en peso de azúcar 30 . Antibióticos como penicilina. Insulina sintética. Esta puede ser de dos tipos: • Blackstrap: La cual es el residuo en el proceso de extracción de azúcar. También para remplazar parcialmente la gasolina (gasohol). almidones azúcares y melazas de remolacha o de caña de azúcar.55% • High test. glucónico. acético. FERMENTACIÓN ALCOHÓLICA Ha tenido una gran aplicación en la obtención de alcohol etílico para bebidas y productos farmacéuticos. La composición de una muestra (pero no utilizable para efectos de la práctica) fue: Hexosol Sacarosa 38% 46.La producción de antibióticos dio el impulso principal al estudio de las fermentaciones aerobias a gran escala. sin embargo son muy pocas las que exigen una exclusión total del aire.14% 10. La fermentación anaerobia más conocida es la alcohólica. Ácidos orgánicos como cítrico. Fermentación anaerobia: Por definición es aquella que sucede en ausencia total de oxígeno. etc. Materias primas Se utilizan como materias primas los granos. debido a que se trabaja con sistemas vivos éstos requieren normalmente su presencia en alguna etapa del proceso. actualmente se han desarrollado entre otros. Solventes como acetona .butanol. procesos para la obtención de: • • • • • Levadura como alimento y de panificación.

No fermenta la lactosa. Como antisépticos se utilizan sulfatos. cloruros y ácido sulfúrico. elementos metálicos en trazas como sodio. sacarosa. Características generales del proceso No existe un estándar en las condiciones empleadas en la fermentación alcohólica.Aditivos Como nutrientes se utilizan: urea como fuente de nitrógeno. Microorganismos utilizados El microorganismo preferido para la producción de alcohol etílico es la levadura Sacharomyces cerevisiae. zinc. Oiro microorganismo utilizado es la bacteria Zimomonas mobilis. La temperatura óptima para la reproducción es 30°C. Fermenta la giucosa. maltosa y en cierto grado la Galactosa. fosfatos como fuente de fósforo.4. Los fosfatos actúan también como agentes catalizadores. ya que cada industria utiliza una cepa selecta que requiere un tratamiento específico. El ácido sulfúrico tiene además funciones como permitir el desdoblamiento de la sacarosa (inversión de la sacarosa). Reproducción por gemación multilateral (a través de su membrana celular se forma una célula hija).36 °C. precipitar los cationes calcio y magnesio en forma de sulfatos (ya que estos son ligeramente tóxicos para la levadura) y disminuir el pH.9 . Presenta las siguientes características: • • • • • Forma redonda o ligeramente ovalada. hierro y cobre entre otros. Las condiciones pueden variar en los siguientes rangos: Temperatura: 23 . Para obtener esta energía puede ejecutar dos tipos de metabolismos: 31 . pH: 3.6 Mecanismo de transformación de Azúcar en Alcohol La levadura es una célula heterotrófica. siendo por tanto incapaz de utilizar energía solar o de compuestos orgánicos simples para obtener energía para sintetizar sus componentes más complejos. que ha tenido aplicación en procesos continuos.

Debido a la producción de C0 las condiciones anaerobias se logran de una manera más fácil. Esta transformación (hidrólisis) se efectúa por una enzima. 2. inhiben el crecimiento de la levadura y promueven la evaporación de alcohol. ya que la levadura pasará a oxidar carbohidratos por medio de la respiración.1. La temperatura durante un proceso fermentativo industrial se mantiene entre 30 . las moléculas de sacarosa transformadas en fructosa y glucosa (azúcares fermentecibles). ya que la respiración de la levadura puede ser interferida con grandes cantidades de azúcar en la fase inicial. Los monosacáridos dentro de la célula y en ausencia de oxígeno proveen la energía para las diferentes funciones celulares.32 °C. 2 2 32 . propiciando un contacto eficiente con el sustrato. la concentración de azúcares debe mantenerse en niveles bajos. • La concentración de azúcares: Para la multiplicación inicial de la levadura. localizada en la pared celular de las propias levaduras. sin embargo algunas tandas tienden a estabilizarse espontáneamente alrededor de los 36°C. formando gas carbónico y etanol. ya que la levadura no consigue utilizarla en su forma compleja. r Factores que intevienen en la fermentación alcohólica En el ámbito industrial es importante evaluar los factoresfísico. * Agitación: Es un factor que actúa disminuyendo la sedimentación de células. Fermentativo (en ausencia de 0 y presencia de glucosa). 2 2 Para que ocurra la transformación de sacarosa en alcohol es preciso que ésta sea descompuesta en azúcares más simples.30 °C. • Oxígeno: La presencia de oxígeno tiende a proporcionar una menor producción de alcohol. a fin de establecer el mejor rendimiento. además el recorrido ascendente de las burbujas gaseosas de C0 origina una corriente convectiva que agita el medio y por ello no es necesario una agitación mecánica adicional. Una agitación moderada del mosto en la fermentación permite mantener las células en suspensión. llamada invertaza. Así pues. Oxidativo (en presencia de 0 y glucosa). formando gas carbónico y agua. el proceso consta de dos etapas. • Temperatura: Influye directamente en el tiempo de fermentación y en la aparición o no de infecciones. Luego de esta hidrólisis. la primera es una fermentación aerobia con el fin de mantener la multiplicación celular. la segunda una fermentación anaerobia para evitar la oxidación indeseable del sustrato. son absorbidas por la levadura a través de mecanismos de difusión o reacción directa con un componente de la membrana celular. Los productos del metabolismo son etanol y CO Serán liberados de la célula por excreción. aunque la temperatura óptima para las levaduras se encuentra entre 25 . con gasto de energía. llevando a la proliferación de levadura y no a la producción de alcohol.químicos que afectan el proceso fermentativo. Temperaturas más elevadas favorecen el desarrollo bacteriano.

inhibiéndose así.OH + 2C0.H .Fructosa La velocidad cinética de esta reacción al ser llevada a cabo con un exceso de agua puede expresarse como de pseudo primer orden de una manera satisfactoria. La velocidad de reacción en un medio neutro es muy lenta y se ve favorecida en un medio ácido. P: concentración del producto.C6H 12O 6(ac) sacarosa D. sin embargo el proceso total puede resumirse en solo dos: • Hidrólisis ácida: denominada también inversión de la sacarosa. • Producción de alcohol: es llevada a cabo por la acción de enzimas suministradas por la levadura y favorecida por la acción de los fosfatos adicionados mediante una serie de reacciones.Crecimiento celular.0 2 -> D-QH 6 12 n 6(ac) + L. Puede resumirse en: CH O . .2 t 6 12 6(ac) 2 5 Hexosas etanol Dióxido de carbono Modelos cinéticos Las fermentaciones pueden clasificarse en tres grandes grupos.El máximo contenido de alcohol que se puede lograr con la fermentación es del orden del 12% en volumen. 12 22O U(ac). el proceso fermentativo Reacciones químicas Las reacciones químicas que se presentan en el proceso de fermentación son una secuencia de reacciones en serie a gran velocidad.. .glucosa L. esto se debe a que el alcohol etílico a esta concentración pasa a ser un antiséptico de la levadura.Formación de producto. C. siendo éstos: Grupo 1 Grupo 2 Grupo 3 X: concentración celular. t: tiempo. 2 C.H. 33 -t. + H. dependiendo de la forma como se genera el producto. La melaza contiene en su mayor proporción sacarosa la cual debe desdoblarse para formar glucosa y fructosa (hexosas) para facilitar el proceso de fermentación.

fase estacionaria y fase de muerte. Después de transcurrido el tiempo de adaptación. Para cada grupo existen unos modelos cinéticos específicos para la formación del producto. tal es el caso para la síntesis de ácidos orgánicos como el ácido cítrico mediante Aspergillius niger. fase exponencial o de crecimiento. En el grupo 2 existe un retraso en la formación del producto. ya que su adaptación a las condiciones del proceso toma cierto tiempo (t ). se considera que la proliferación de biomasa en un proceso fermentativo sigue cuatro etapas o fases: fase latente. En el grupo 3 el producto se forma en la fase estacionaria del crecimiento celular (X). la biomasa comienza a proliferar de manera continua. FIGURA: ETAPAS QUE OCURREN EN LA PROLIFERACIÓN DE BIOMASA • Fase latente. Es aquella etapa inicial en la que la biomasa no experimenta crecimiento. a este grupo pertenece la fermentación alcohólica realizada con Sacharomyces cerevisiae. consumo de sustrato y crecimiento de biomasa. Se ha establecido que para la fase exponencial la velocidad de crecimiento es proporcional a la concentración de biomasa: 34 . Como en nuestro caso la fermentación alcohólica pertenece al grupo 1 los modelos cinéticos que se utilizan son: Modelos cinéticos para el crecimiento celular (biomasa) En general. este caso se presenta en la síntesis de antibióticos como la penicilina mediante Penicillium. lag • Fase exponencial o de crecimiento.En el grupo 1 conforme se va generando la biomasa (X) se va formando el producto (P).

2) • Fase estacionaria. invirtiendo en ello un tiempo llamado / que empieza a contabilizarse desde el final de la fase latente (í -ts.dX dt = ».dS y (2. En el momento en el que el sustrato (S ) se agota. es llamada tasa específica de crecimiento [h ].X (2. se obtiene: exp exp X = Xo e ^ ' = Xo eM{''' (2. el producto (P) obtenido en la fermentación resulta ser un antiséptico contra los microorganismos al alcanzar cierta concentración. forzando así la fase de muerte.t. ). Finalmente después del agotamiento total del sustrato. cesa la fase de crecimiento y la concentración de biomasa permanece estable por un determinado tiempo.. Modelos de Biosíntesis de Producto La velocidad de biosíntesis de producto puede ser proporcional a la velocidad de formación de biomasa: dP dt . 3 1 Cuando se integra la expresión anterior teniendo en cuenta que la biomasa experimenta un crecimiento desde una concentración inicial Xo hasta una concentración X. En algunos casos. • Fase de muerte. las células comienzan a morir y la concentración de biomasa (células vivas) experimenta una disminución progresiva.4) ' Leudiking y Piret decidieron agrupar las dos expresiones anteriores en una ecuación que lleva sus nombres: -dt= ~dt " W + q dP dX X ( 2 " 5 ) 35 . dX dt v ' o proporcional a la velocidad de consumo de sustrato: — = ~ ~ dt R dt K dP .1) donde X es la concentración de biomasa [g/cm ] y fJ.

8) 36 .Para el caso de la fermentación alcohólica llevada a cabo por la Sacharomyces cerevisiae. el proceso se explica adecuadamente asumiendo proporcionalidad sólo entre la velocidad de formación de producto y la de proliferación de biomasa: wdX _ dP dt dt (2.7) donde: Y es el rendimiento de biomasa a partir de sustrato y se define de la siguiente manera: x/S Yx = AX —= AS X-Xo So-S (2.6) Se espera que el comportamiento para este tipo de fermentaciones (como la alcohólica) sea de la siguiente forma: X [kgfm3] Plkgfm3] f [hl FIGURA: COMPORTAMIENTO DEL CRECIMIENTO DE BIOMASA Y DE LA APARICIÓN DE PRODUCTO EN UN PROCESO FERMENTATIVO Modelos de consumo de sustrato La velocidad de consumo de sustrato puede ser proporcional a la velocidad de crecimiento de biomasa. a la velocidad de formación de producto y a la concentración de biomasa: dS_ dt 1 dX Yx dt 1 YP dP dt -KeX (2.

es decir que no se tiene en cuenta la edad de las células ni se tiene en cuenta la edad que puedan tener éstas.2 g 212.P o So-S f ~ AS~ P es concentración inicial de productos.3 PROCEDIMIENTO PARA LA REALIZACIÓN DE LA PRÁCTICA Las cantidades mínimas recomendadas para fermentar 100 kg de melaza son: Sustancia Levadura seca Fosfato trisódico Urea Cloruro férrico Sulfato de magnesio 37 Cantidad / 100 kg 165 g 101.siendo Xo y So las concentraciones iniciales de biomasa y sustrato. aquel que no tiene que ver con la reproducción. por ello la concentración de biomasa X se refiere siempre a los microorganismos como unos entes de composición y vida media. es decir.2 g 1-1 g 1-1 g . Es un coeficiente econométrico que da la idea de cuanta biomasa se puede formar por cada unidad de masa del sustrato. El Y se define de manera análoga y se conoce como rendimiento de producto a partir de sustrato. respectivamente. p/S Y _ AP _ P . muchas veces se desprecia en la ecuación el término que lo involucra. 2. Ke es el coeficiente de metabolismo endógeno. para usos prácticos. 0 FIGURA: COMPORTAMIENTO DEL CONSUMO DE SUSTRATO COMPARADO C O N EL CRECIMIENTO DE BIOMASA Los modelos cinéticos mostrados son no estructurados y no segregados.

1 Consideraciones Generales para la Fermentación La temperatura de la mezcla debe mantenerse entre los 32 y los 36 °C y su densidad entre los 1. 3 Es necesario tener en cuenta que los densímetros están calibrados a una temperatura diferente a la de operación (15 °C). por lo tanto debe corregirse la lectura de los mismos para las condiciones de proceso.2. miel virgen o solución azucarada.1 g/cm . para los propósitos de la práctica. se hace necesario el uso de las tablas que para tal fin se encuentran en la referencia [2] o elaborándolas experimentalmente. Sus medidas se toman con anterioridad a la práctica y aparecen en la figura siguiente (ha de tenerse en cuenta que la figura muestra el volumen que puede ser llenado. El pH debe ajustarse para que permanezca dentro del rango comprendido entrq^3. Debe tenerse presente que las dimensiones de los cuatro recipientes son diferentes.2 Volumen de la Cuba La cuba en la que se vierte la mezcla a fermentar (miel de purga. y una superior de forma cilindrica.89 M -> 38 . usándose para ello preferiblemente ácido clorhídrico por seguridad. Esto parece importante puesto que las correcciones referidas en la tabla XXV de Palacio están hechas con base en extractos azucarados de remolacha. el interior de la cuba sin tener en cuenta el enchaquetado).3. debe tenerse en cuenta que dicho recipiente tiene una porción inferior de forma aproximadamente elipsoidal. es decir.9 y 4. Para determinar el volumen de la cuba en la que se llevará a cabo la fermentación. por lo cual su capacidad debe hallarse por un método alternativo como puede ser el llenado con agua. D = 0.1. 2. Es fundamental determinar su volumen.3. Puede comprobarse que el volumen llamado Ve (volumen del semielipsoide) no corresponde exactamente a la mitad de un elipsoide regular. Su forma geométrica corresponde a un cilindro con fondo de forma semielipsoide. diluidas) funciona.06 y los 1. como un biorreactor.

cloruro férrico y sulfato de magnesio se disuelven en un balde con una cantidad suficiente de la mezcla a /ementar. asumiendo volúmenes aditivos: (2.d fumando Ve y Ve se obtiene una expresión para el volumen total ocupado por la mezcla en la cuba. Agregar a la cuba y homogenizar. siempre y cuando esté llena la parte semielipsoide: Pasos a seguir Inicialmente se determina la densidad de la melaza a fermentar (miel virgen o miel de purga). 3 El volumen de agua a agregar para tal ajuste se obtiene.S0 ) a agregar a la cuba para el ajuste del pH se toma una alícuota de la mezcla y se le determina su pH (con un potenciómetro).06 < p. respectivamente. En ella se disuelve la melaza teniendo precaución de agitar para que no se deposite en el fondo. Controle la densidad por medio del areómetro haciendo la corrección por temperatura. a la melaza y al agua. Para ello se mide la masa a un balde. Haciendo uso del enchaquetado de la cuba. Añada agua si es necesario hasta ajustar la densidad al valor requerido. agregándolo gota a gota haciendo seguimiento del pH de manera que pueda obtenerse !a curva de calibración. caliente o enfríe según el caso. Esta cantidad de agua se lleva a máximo 45° C por seglaridad. y de verificar que los baldes en los que se pesó queden limpios. Es útil determinar su valor midiendo la distancia que hay entre el nivel del líquido y el borde del recipiente (d): He = L .Donde He es la altura de mezcla que corresponde a la porción cilindrica de la cuba. el cual se llenará luego con la melaza hasta un volumen conocido. para ajustar la temperatura dentro del rango 32°C < T < 36°C Las cantidades necesarias de fosfato trisódico. 4 39 . Luego se titula con el ácido que se va a utilizar. Conocida la densidad de la melaza se procede a realizar el ajuste necesario para llevarla al rango ¿.9) donde los subíndices/ m y w se refieren al estadofinal(deseado).< 1. Con el fin de determinar la cantidad de HC1 (o íl.1 g/cm siendo pf la densidad final de la melaza que se someterá a fermentación. urea.

6). Agregue esta cantidad a la cuba.Con la información obtenida de la curva anterior y conociendo el volumen de la alícuota tomada..0. Esto debe evitarse haciendo la acidulación cuidadosain^ui.^.). se sella la boca de la cuba y se cierra la misma Debe disponerse un montaje con elfinde hacer burbujear los gases desprendidos en la fermentación en una solución de concentración conocida de NaOH. permitirá hacer una estimación del alcohol obtenido por medio de la posterior titulación de dicha solución si consideramos que el proceso fermentativo global puede explicarse correctamente mediante la ecuación química: sacarosa CNHNOU +H20 SACCHAROM agua >'CESCEREVISIAE > 4CH3CH2OH etanol gas carbónico + 4C02 Esta estimación podrá hacerse también a partir de la pérdida de peso experimentada por el sistema si despreciamos las pérdidas por evaporación. Ese momento se considera como tiempo cero. homogenice y verifique su acidez. tomando datos al menos cada hora.1 y 3. de temperatura. de concentración de azúcares reductores y de concentración de biomasa. ++ Para inocular la levadura se toma un balde con mezcla y se disuelve en él completamente la cantidad de levadura previamente calculada Luego se vierte a la cuba cuidando el que las condiciones en esta sigan siendo adecuadas. Esto. Si el valor final obtenido es menor deberá repetir el proceso usando una base débil como solución de carbonato de calcio (que no es bueno para el proceso ñor introducir el ión Ca ) o NaOH diluido.. se escala el volumen necesario de ácido que se requiere para llevar la mezcla a un_gH de 4. de densidad (siempre corregir con respecto a la temperatura).9. Haciendo uso de un plástico. Es conveniente someter la mezcla a aireación en la cuba por medio de burbujeo o agitación durante tiempo prudencial (media hora. Repita el procedimiento anterior hasta obtener un valor de pH entre 4.9 a 4. ¿Pueden éstas determinarse? Realizar durante el proceso un seguimiento de pH (debe permanecer dentro del rango 3. dos horas. 40 .

Preparación de la solución de Fehling. 3 3 3 Cuando se alcance la ebullición se agregan de 3 a 4 gotas de azul de metileno (1%) y se deja en ebullición por dos minutos exactos. La concentración de alcohol se encontrará ya entre los 8 y los 12 °GL (grados Gay-Lussac). con 4 cm ¡raciales de solución azucarada (que ha sido previamente alistada en una bureta de 25 cm ). Para talfines necesario hacer pruebas a diferentes soluciones hasta conseguir la dilución apropiada.6 g de CaS0 en 2 litros de agua). Si la muestra es demasiado viscosa. Esto. Estos miden la concentración de alcohol como porcentaje en volumen. se leen los da-os corregidos. 2. manteniendo la agi tación. La ebullición debe mantenerse hasta terminar la titulación. Se adiciona poco a poco la solución azucarada hasta que la coloración azul desaparezca completamente. se determina la cantidad de azúcares reductores en gramos por cada 100 cm de solución y del gráfico de la curva patrón. Preparación de la muestra. Al transcurrir el tiempo de la ebullición. ya que la continua corriente de vapores por el cuello del erlenmeyer impide la oxidación de la solución de Fehling o del indicador por parte del aire circundante. El procedimiento que se describe a continuación se conoce como método de Lañe . 5 cm de solución Fehling B (692 g de tartrato de sodio y potasio mas 200 g de NaOH en 2 litros de agua) y 15 cm de agua destilada evitando que las pipetas se contaminen con los diferentes reactivos. junto con un seguimiento de la proliferación de biomasa. se diluye en agua y se filtra hasta obtener una solución libre de impurezas. 3 3 41 . permitirá modelar biocinéticamente el proceso. se calienta hasta ebullición la solución de los Fehling en el mismo erlenmeyer de 250 cm . El valor titulado total será el valor inicial (4 cm ) más el gastado en la titulación. Del cuadro de Lañe .Eynon (para la determinación de azúcares reductores) y se basa en la reacción de azúcares reductores con sales cúpricas en medio alcalino para dar óxido cuproso que puede ser monitoreado por titulación. La agitación debe mantenerse para asegurar que la coloración azul sea permanente.3.^ Determinación de Azúcares Reductores Los azúcares reductores se determinarán durante el transcurso de la fermentación con el fin de hacer un seguimiento al consumo de sustrato. Se prepara una solución azucarada (del mosto de fermentación) de tal manera que se encuentre en el rango de titulación del cuadro de Lañe y Eynon.Eynon. Se agita la solución para homogenizarla. En un erlenmeyer de 250 cm se agregan 5 cm de solución Fehlmg A (138. se titula con la solución problema manteniendo siempre la ebullición y la punta de la bureta 2 cm por encima del erlenmeyer. 3 3 4 3 3 Eti una estufa con una malla de asbesto o una placa calefactora con agitación.El proceso se da por terminado cuando se verifica una reducción en la densidad de al menos cuatro centésimas con respecto a la inicial (un muy alto porcentaje de la fermentación ha sido llevado a cabo).

24 0.44 0.79 0.24 1.35 0.64 0. Titulación [cm ] 3 .86 0.40 0.91 0.32 0.69 0.27 0.32 0.26 0.60 0.29 0.03 0.54 0.0 2.5 1.23 .31 0.25 0.53 0.7 1.TABLA 2.39 0.49 0.24— 0.43 0.35 0.43 1.88 0.21 0.31 0.48 0.36 0.3.14 0.45 0.47 0.80 0.23 .01 0.50 0.28 0.27 0.61 1.38 0.33 0.45 0.42 0.27 0.99 „0.78 0.8 1.32 0.39 0.46 0.25 0.40 0.27 0.22 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 0.12 1.60 0.76 0.32 0.87 1.26 0. CANTIDAD DE AZÚCARES REDUCTORES EN GRAMOS POR 100 cm3 DE SOLUCIÓN.24 0.68 0.28 0.48 0.43 0.67 1.24 0.26 0.31 0.29 0.25 ~0.3 2.4 1.31 1.56 0.61 0.27 0.EYNON).35 0. EN FUNCIÓN DEL VOLUMEN DE SOLUCIÓN USADO EN LA TITULACIÓN (CUADRO DE LAÑE .42 0.26 0.85 0.46 0.70 0.56 1.39 1.23 .41 0.49 0.11 0.59 0.3 0.37 0.56 0.55 0.41 0.53 0.73 1.36 0.Eynon para la determinación de azúcares reductores Para llevarla a cabo se preparan soluciones de concentración de glucosa conocida y se les determina la cantidad de azúcares reductores originando una curva patrón de corrección de las muestras tomadas.34 0.30 0.33 0. Una curva obtenida realizando el procedimiento descrito se muestra en la figura siguiente.65 0.29 0.30 0.2.66 0.47 1.24 0.37 0.1 2.27 0.34 0.31 0.26 0.29 0.23 .63 0.05 0.23 .50 0.08 0.03 1.95 0.3.90 0.72 0.93 0.35 0.30 0.28 0.51 0.39 0. Los datos experimentales se ubican en el eje de las abscisas y son los valores que se obtienen normalmente de la prueba y que son corregidos al leerlos en el eje de las ordenadas.29 0.82 0.24 0.41 0.23 2.31 0.36 0.63 0.23 .33 0.47 0.26 0.25 0.43 0.25 0.3.34 0.24 0.38 0.37 1.9 1.62 0.25 0.35 1.25 • 0.73 0.37 0.67 0.95 1.17 0.32 0.30 0.28 0.52 0.52 1.80 1.23 .24 0.25 0.34 0.42 0.97 0. 42 .38 0.40 0.1 Estandarización del método de Lañe .28 0.6 1.28 0.44 0.30 0.75 0.51 0.29 0.37 0.27 0.24 0.74 0.56 0.2 2.54 0.23 .84 j^íl .57 0.26 0.

3. 43 . El papel filtro se somete luego a secado a 100 °C.2 0. 2.4 0. que debe rse previamente.8 0.3 0. ii la determinación de la concentración de biomasa se sigue el siguiente procedimiento: Se toma una muestra de volumen conocido de la mezcla que está siendo fermentada.7 0. ^ útil obtener gráficos de concentración en función del tiempo a partir de los datos obtenidos.1 0.O 0. Se procede a filtrar la muestra al vacío usando para ello un papel filtro de poro tino. La diferencia de-peso dará la cantidad de Sacharomyces cerevisiae retenida por el papel y por tanto presente en la muestra tomada.9 1 1. También será de utilidad ajustar los datos a alguna función del tiempo como punto de partida para posteriormente obtener las ecuaciones cinéticas. se calienta hasta ebullición en un tubo de ensayo la totalidad de la misma.2. Con elfinde suspender la proliferación de los microorganismos en la muestra.6 0.4 GUÍA PARA EL PLANTEAMIENTO DE LOS MODELOS CINÉTICOS Antes de proponer y evaluar las expresiones cinéticas que explican tanto la proliferación de biomasa y consumo de sustrato como la aparición de producto.5 0.4 Determinación de la Concentración de Biomasa Píi.2 Valor experimental .

4. Para obtener la velocidad de 44 .1 Establecimiento de la Expresión Cinética para Consumo de Sustrato (Sacarosa) Michaelis y Menten (1913) propusieron para el caso de reacciones como la fermentación. una expresión de la forma: dS dt = = {-rs)máx-S k„+S (2-14) 3 donde km recibe el nombre de constante de Michaelis y se da en g/cm. Invirtiendo la ecuación (2. biomasa y producto durante una fermentación t[h] • Concentración de AR [g/rrt] A Concentración de biomasa [g/rrt] • Concentración de etanol [g/nt.14) se obtiene: /iN r 1 r S ) ( r s )máx V S J s )máx (2. . puede establecerse la validez de la expresión cinética de Michaelis-Menten para el caso estudiado si se grafica l/(— rs ) contra 1/S • Si se obtiene una serie de puntos que se ajustan aceptablemente a una función lineal se acepta el mecanismo.Evolución del sustrato (AR).] 2.15) Como se observa. que son catalizadas por enzimas.

2 Expresión Cinética para la Proliferación de Biomasa (Sacharomyces Cerevisiae) La expresión más comúnmente usada es la ecuación de Monod para crecimiento exponencial definida en la ecuación: dX . En este mismo gráfico se observa en que tiempo empieza la fase estacionaria para descartar los datos para tiempos mayores a este valor. El dato para tiempo cero tampoco ha sido incluido (fase latente). De la ecuación (2. se diferencia la ecuación que representa el gráfico de la Evolución en la Concentración de Biomasa y se divide entre esa misma. Integrando la ecuación anterior resulta una expresión para la ecuación de Monod en la forma de la ecuación (2. de modo que: J.1) donde M Mnáx ' $ ks+S (2.17) De nuevo se tiene una función lineal.18) Para obtener el valor de [J.16) puede invertirse y reorganizarse para llegar a: M M 'O +• v«v n (2.1) puede despejarse ju . se diferencia. 45 .con respecto al tiempo la ecuación que corresponde a la figura Evolución en el Consumo de Sacarosa y se evalúa para cada tiempo. Con los parámetros determinados.16) De manera análoga a la expresión de Michaelis-Menten.desaparición de sustrato los diferentes tiempos. 2.4.2).dX^ X dt (2. la ecuación (2. Nótese que se deben tener en cuenta sólo los datos que de acuerdo con el gráfico de la Evolución en la Concentración de Biomasa se hallan en la fase de crecimiento exponencial. = dt tu.X (2. puede escribirse la ecuación de Monod para la proliferación de biomasa en la fermentación.

Salvat Editores S. S.de una porción pequeña .2.hasta que la temperatura se estabilice en la de ebullición del agua a la presión dominante. [3] FOGLER. Second edition. Editorial Limusa .A. Inc. Editorial Reverté. Hernán. México.6. Prentice Hall International. 1956. [6] LEVENSPIEL. x p 2. [5] U.D. Primera edición..5 BALANCES DE MATERIA Y RENDIMIENTO DE LA FERMENTACIÓN Deben utilizarse exclusivamente datos experimentales y no posibles composiciones referidas en la literatura. química orgánica y bioquímica.A. March 1998. New Jersey..medio litro. H.S. México. Principios de fisicoquímica. Segunda edición. 46 . Nutrient Database for Standard Reference. Ingeniería de las reacciones químicas. 2.6) la velocidad de aparición de producto puede relacionarse con la velocidad de proliferación de biomasa mediante una constante de proporcionalidad w.Americana S. 1971.A. Barcelona. 1993. BIBLIOGRAFÍA [1] HOLUM. Scott. Imprenta Hispano . [4] Ingenio La Cabaña.com. Al final de la fermentación se determina (mediante destilación diferencial -ver sección 3.ingeniolacabana. [2] PALACIO LLAMES. S. Release 12. Fabricación del alcohol. Elements of chemical reaction engineering.A. www. Para hallar una expresión cinética para la velocidad de producción de etanol se tabulan los datos de r y r con el fin de graficarlos luego.3 Expresión Cinética para la Aparición de Producto (Etanol) De acuerdo con la ecuación (2. John R.1 Rendimiento de la Fermentación El rendimiento de la fermentación puede calcularse como una relación entre el etanol realmente obtenido y el etanol que teóricamente podría obtenerse. 1992.4.5. Octave.Wiley. y medición posterior del índice de refracción) el grado alcohólico final del fermento.un litro .A.

CAPÍTULO 3 DESTILACIÓN CONTINUA

3.1 OBJETIVOS 3.1.1 General

• Producir un producto traslúcido, enriquecido en alcohol a partir de los vinos turbios obtenidos del proceso de fermentación de la melaza por medio de una destilación continua.
3.1.2 Específicos

• Determinar la composición azeotrópica y el equilibrio para el sistema etanol - agua a la presión de Manizales. • Utilizar el método de McCabe - Thiele para determinar el número de etapas teóricas de la columna y por lo tanto la altura equivalente a un plato teórico para el empaque. • Realizar los balances de materia y energía de la destilación. • Determinar la eficiencia térmica y másica de la operación.
3.2 INTRODUCCIÓN

La destilación es una antigua operación unitaria, y se ha practicado ampliamente por miles de años. Las primeras aplicaciones usaron equipos de vaporización y condensación, frecuentemente para concentrar el contenido de alcohol de las bebidas. La primera columna vertical de destilación continua fue desarrollada por Cellier - Blumenthal en Francia en 1813. Perrier introdujo una temprana versión de la bandeja de campanas en Inglaterra en 1822. Los empaques se utilizaron desde 1820 por un tecnòlogo llamado Clement quien usó esferas de vidrio en un destilador de alcohol. Coffey desarrollo la primera columna de platos perforados en 1830. El primer libro sobre fundamentos de la destilación fue La Rectification de ¡'alcohol por Ernest Sorel en 1893. Durante el primer cuarto del siglo 20 la aplicación de la destilación se expandió desde una herramienta para aumentar el contenido de alcohol de las bebidas hasta ser la primera técnica de separación de la industria química. Esta expansión se aceleró tan pronto como se reconoció la destilación como un medio efectivo para separar el petróleo crudo en varios productos. Desde entonces la aplicación de la destilación aparece en la mayoría de los procesos químicos.
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La destilación es un proceso de separación física de una mezcla en dos o más productos que tienen puntos de ebullición diferentes, sacando preferencialmente los componentes más volátiles de la mezcla. Cuando una mezcla líquida de dos materiales volátiles se calienta, el vapor que sale tendrá una concentración mayor del más volátil (el de menor punto de ebullición) que el líquido desde el cual se generó. Inversamente, si un vapor es enfriado, el menos volátil (de mayor punto de ebullición) tendrá la tendencia a condensar en una proporción mayor que el material más volátil. La destilación es una operación unitaria que por un largo tiempo ha sido el principal método de separación en las plantas de proceso, a pesar de su aparente baja eficiencia termodinámica. La preeminencia de la destilación para la separación de mezclas líquidas no es accidental, sino fundamental, y por lo tanto difícil de desplazarse. Las razones son ambas cinéticas y termodinámicas. Desde el punto de vista cinético, la transferencia de masa por unidad de volumen en la destilación está limitada solamente por la resistencia difusional en cualquier lado de la interfase líquido vapor, en fases turbulentas, sin presencia de inertes. En prácticamente todos los otros procesos de separación, hay solventes inertes o matrices sólidas presentes, y esto disminuye los flujos másicos. Por lo tanto la destilación tiene el potencial para las máximas velocidades de transferencia másica (bajos costos). Desde un punto de vista termodinàmico, una eficiencia termodinámica típica para un sistema de destilación es de alrededor del 10%. Esta puede mejorarse si se utilizan intercondensadores e inter rehervidores. De hecho, se ha demostrado que conceptualmente, un sistema de destilación puede diseñarse para que requiera un mínimo trabajo de separación. Aunque una eficiencia termodinámica del 10% parece baja, no hay muchos otros procesos más eficientes. La destilación en general provee el mejor y más barato método para separar una mezcla líquida en sus componentes, excepto cuando: 1. La diferencia de volatilidades entre los componentes es pequeña. 2. Una pequeña cantidad del componente de alto punto de ebullición debe ser recuperada del alimento. La destilación requiere que todo el alimento sea vaporizado para recuperar ésta pequeña cantidad. 3. Un compuesto es térmicamente inestable aún bajo condiciones de vacío. 4. La mezcla es extremadamente corrosiva o altamente sucia.
3.3 EQUILIBRIO VAPOR LÍQUIDO (EVL)

Valor K y volatilidad relativa K¡ = Fracción ; molar del componente i en la fase vapor Fracción molar del componente i en la fase líquida C3
v

'

El valor K es una medida de la tendencia del componente i a vaporizarse. Si el valor K es alto, el componente tiende a concentrarse en el vapor; si bajo, tiende a concentrarse en el líquido. El valor K
48

es una función de la temperatura presión y composición. En el equilibrio, si dos cualquiera de estas tres variables se fija, la tercera también. El valor de K puede entonces mirarse como una función de presión y composición, temperatura y composición, o temperatura y presión. La volatilidad relativa de los componentes i y j se define como
11

_ Valor K para el componente i Valor K para el componente j

La destilación es una técnica de separación de componentes de acuerdo a su volatilidad relativa. La volatilidad relativa es una medida de la facilidad de esa separación. Por convención, la volatilidad relativa se define como la relación entre los valores K del componente más volátil al componente menos volátil y por lo tanto, la volatilidad relativa es mayor que la unidad. Para sistemas binarios, las ecuaciones anteriores pueden combinarse para dar:
K

i

=

K

i

=

T \ ^W ( íZ - JTO
2

^.í -^)
1

(3-3)

ésta ecuación puede reorganizarse para dar
CC j

Ésta ecuación expresa que la fracción molar del componente más volátil en el vapor es una función de la fracción molar del mismo en el líquido y de la volatilidad relativa.
3.3.1 Sistemas ideales y no ideales

Un sistema ideal es aquel donde el vapor obedece la ley de los gases ideales y el líquido obedece la ley de Raoult. Una mezcla de gas ideal obedece la ley de Dalton.
PRY.P (3-5)

Una solución ideal obedece la ley de Raoult, la cual establece que la presión parcial de un componente en solución es igual al producto de su fracción molar y de la presión de vapor del componente puro.
pt=xtf (3.6)

49

<t>f y/. Considera el efecto de la no idealidad del vapor en la fugacidad líquida. 1967. La fugacidad puede mirarse como una presión termodinámica. Y. Usualmente se estima a partir de una ecuación de estado y se basa en la temperatura del sistema. El factor de corrección de Poynting. presión y fracción molar del vapor. las fugacidades del componente i en el vapor y en el líquido tienen la misma función como la presión parcial del componente en el vapor y la presión de vapor del componente en el líquido.Liquid Equilibrium. 1970. Tiene en cuenta el efecto de la presión en la fugacidad líquida. pero se basa en la temperatura del sistema y en la presión de vapor del componente puro. y/ se usa para considerar la 50 . Este considera el efecto de la no-idealidad en la fugacidad del vapor. J. v Coeficiente de la fugacidad en el líquido. o Nuil: Phase Equilibrium in Process Design. Prentice Hall. f ! = f l (3. Wiley Interscience.. Así como é¡' se evalúa a la presión de vapor del componente puro.10) Para ver la derivación detallada de estas ecuaciones se puede referir a algún texto de termodinámica tal como Prausnitz. Los diferentes coeficientes de estas ecuaciones tienen el siguiente significado: <¡>¡ Coeficiente de la fugacidad en el vapor.7) Para sistemas no ideales.8) La fugacidad del vapor puede mirarse como una presión parcial corregida dada por la ecuación (3. Orye y O'Conell: Computer Calculation for Multicomponent Vapor . En el equilibrio la fugacidad en el vapor es igual a la fugacidad en el líquido.9) Similarmente la fugacidad en la fase líquida puede mirarse como una presión de vapor corregida dada por (3. Este coeficiente se determina de una manera similar al coeficiente de fugacidad en la fase vapor.De las ecuaciones anteriores y la definición del valor K se obtiene P (3. N. Eckert. Englewood Cliffs. N.

t Cuando el líquido comienza a hervir a la temperatura T. pero es importante a presiones altas (Mathur y Powley en Henley (ed.2 Diagramas de fase Los diagramas de fase se usan para describir sistemas binarios dibujando dos de las tres variables . Refiriéndonos a la figura 2.) Stagewise and Mass Transfer Operations. tales como una mezcla de isobutano . En el diagrama x . (3. tanto en la fase líquida como en la fase vapor.composición. Por tanto en destilación. se evapora mayor cantidad del componente más pesado. el punto B.y.x. El punto B se denomina entonces el punto de burbuja para un líquido de estas características. obtenemos (3. Su valor depende de qué tan similares son los componentes. y. y la última gota de líquido vaporizado tiene composición x . A medida que la temperatura continúa elevándose. (punto B). Los más populares son el diagrama x-y. respectivamente (figura 1). un líquido a su punto de burbuja está siempre en equilibrio con un vapor en su punto de rocío. A la temperatura T y composición x. 1980). el primer vapor formado tiene la composición y y está a su punto de rocío. 1.1). ¡ 2 2 r 3 3 51 .I. Este efecto es pequeño y puede ser despreciado a bajas presiones. Si los componentes de la mezcla son diferentes. y el diagrama T . A. la curva ABC muestra las relaciones temperatura composición para el líquido saturado. El coeficiente de actividad para el líquido. el coeficiente de actividad líquido es cercano a la unidad. Combinando las ecuaciones (3. El líquido siempre discurre a lo largo de su curva de puntos de burbuja (BEH) mientras que el vapor siempre recorre la curva de los puntos de rocío (DFG). Corrige la fugacidad líquida por el efecto de la composición. A la temperatura T la composición de la fase líquida es x y la de la fase vapor es y Algo de la carga inicial es ahora líquido y parte vapor. La composición del vapor será ahora x.10).para un valor constante de la tercera.E. pero la fracción molar del componente más liviano disminuye. Modulaer Instruction.normal butano.8).9) y (3. vol. (3. La cantidad del vapor formado aumenta...3.Ch. temperatura y presión .diferencia entre la presión de vapor del componente puro y la presión de la mezcla.y se muestran las concentraciones del equilibrio líquido vapor en la fase líquida y en la fase vapor. Para dos componentes similares. es la condición para la cual el líquido está listo para comenzar a hervir.ii)' <t>[ p 3. Incrementando la temperatura hasta T vaporizará el resto del líquido. el coeficiente de actividad se desvía de la unidad.

*1 FIGURA 3.2 DIAGRAMA T .*/=l-0 í=i (3.12) .x -y Cálculo de puntos de burbuja y de rocío.1 DIAGRAMA x-y FIGURA 3. El punto de burbuja de una mezcla se calcula a partir de ¿*.

12) para estimación del punto de burbuja.1 y 3. Un azeótropo de máximo punto de ebullición hierve a temperaturas superiores a las de cualquiera de los componentes puros de la mezcla y por lo tanto siempre saldrá por la parte inferior de la columna.13) para estimaciones del punto de rocío. = 1 . Repita hasta convergencia. decrezca la temperatura asumida y auméntela si mayor que uno. Un azeótropo de punto mínimo hierve a temperatura menor que cualquiera de los componentes puros. Si es mayor disminuya. Repita hasta convergencia.2 son diagramas de fase para sistemas "normales". Cuando se destila una mezcla de estos componentes. a medida que aumenta la concentración del componente menos volátil. Tales mezclas son denominadas azeótropos. la mezcla no se puede seguir separando en sus componentes a esa presión. Si ocurre separación de fases líquidas. Similarmente. Bajo estas condiciones una mezcla de los dos líquidos dejará la cima de la columna mientras que cualquiera de los componentes puede predominar en las colas dependiendo de la composición del alimento. Si menor que la unidad.El punto de rocío de la mezcla se calcula a partir de ¿ i r a /=i .3 Azeótropos Las figuras 3. también aumentan el punto de burbuja y de rocío. Cuando los componentes exhiben fuerte interacción física o química los diagramas x-y presentan una composición critica en la que la línea de equilibrio intersecta la diagonal en la cual las composiciones de líquido y vapor son idénticas. De lo contrario será el de bajo punto de ebullición. En estos sistemas. Asuma una temperatura 2. El producto de alto punto de ebullición se concentra en la parte inferior cuando el de bajo punto de ebullición se encuentra en baja concentración. la temperatura de ebullición de la mezcla así como la composición del vapor permanecen constantes hasta que una de las dos fases líquidas desaparezca. calcule el lado derecho de la ecuación (3. Calcule los valores de K. 53 .3.• 3. Una vez que esta composición se alcanza. el producto de cima es rico en el azeótropo. Calcule los valores del lado izquierdo de la ecuación (3. 3. El producto de cima es principalmente el componente de mayor punto de ebullición cuando el de bajo punto de ebullición está en baja concentración. 0 (3-i3) A presión constante el cálculo se hace: 1. Si es menor que la unidad aumente la temperatura.

AGUA). HETEROGÉNEO SIN AZEÓTROPO (OXIDO DE PROPILENO . TIPOS COMUNES DE DIAGRAMAS DE EQUILIBRIO PARA SISTEMAS BINARIOS. 54 . NO AZEÓTROPO (METANOL . 3.AGUA). AZEÓTROPO HETEROGÉNEO (N BUTANOL .FIGURA 3. 5.3. 2. 1.AGUA). AZEÓTROPO DE MÁXIMO PUNTO DE EBULLICIÓN (ACETONA . AZEÓTROPO DE PUNTO DE EBULLICIÓN MÍNIMO (ETANOL . 4.CLOROFORMO).AGUA).

las técnicas gráficas fueron consideradas una herramienta del pasado. y complejidad de la columna (e..4. puntos del alimento incorrectos. Se opera en estado estable y provee un producto líquido y otro vapor.g. Ellas proporcionan un medio de visualizar el proceso y permiten descubrir condiciones de estrangulamiento. reflujo mínimo y el reflujo total. 2. Fue comprendido que las técnicas gráficas pueden programarse y pueden usarse lado a lado con la simulación de la computadora. 3. y condición térmica inapropiada del alimento. No obstante. efectos del estado térmico del alimento.4 MÉTODOS GRÁFICOS DE ANÁLISIS Los métodos gráficos de cálculo fueron subestimados cuando las computadoras empezaron a incursionar en el diseño de la destilación. el mínimo despojamiento. Se comprendió que no hay ningún conflicto entre la computadora y las técnicas gráficas. Las computadoras han reemplazado técnicas gráficas como principal medio de diseño de la destilación y herramienta de evaluación del desempeño de los equipos. 3. proveer estimaciones iniciales para los cálculos de la computadora y para entrenamiento del ingeniero. Su primera aplicación es como una herramienta analítica. Este acercamiento híbrido combinó la velocidad y exactitud de la computadora con el valor analítico y visual de las técnicas gráficas. 3.4. La década de los 80 vio cambiar la tendencia. El líquido total que abandona la etapa está en equilibrio con el vapor total que deja la misma. Otras aplicaciones están en la selección y optimización de opciones de diseño. y que los dos pueden coexistir. nunca se usarían de nuevo. Durante algún tiempo. Una consecuencia indeseable fue que la columna de la destilación se volvió una "caja negra.14) 55 . columnas de alimento múltiple). sistemas multicomponentes. Esta técnica gráfica es útil para definir e ilustrar algunos los conceptos importantes de la destilación: punto de estrangulamiento (pinch point). También son medios poderosos para analizar las soluciones de la computadora. todavía se usan ampliamente técnicas gráficas en la tecnología de la destilación moderna.2 Balances de Materia El balance global viene dado por la ecuación: F=D+B (3.1 Etapas Teóricas La etapa ideal de destilación es un dispositivo que cumple los criterios siguientes: 1. reflujo excesivo." y la comprensión ingenieril de la destilación sufrió. Todo vapor y líquido que entren se ponen en contacto íntimo y perfectamente mezclados.3. El diagrama x-y es la herramienta gráfica principal para el análisis de la destilación.

Donde F es el flujo de alimentación. xD es la fracción del componente en el destilado y xB es la fracción del componente en los fondos.15) Donde xF es fracción del componente en la alimentación.THIELE La ecuación que define el balance completo de energía en toda la columna es: QB = DHD + BHB +QC+QLFHF (3. todos en unidades molares por unidad de tiempo.16) 56 . Mientras que el balance por componente se expresa mediante: FX =DX +BXB F D (3. FIGURA 3. D el flujo de destilado y B la corriente en los fondos.4 BALANCES MCCABE .

3 Número de Etapas Ideales de la Columna Teniendo la curva de equilibrio para el sistema etanol .5 Zona de agotamiento Un balance de materia global y por componente alrededor de la zona de agotamiento. D B F 3. Qc el calor retirado del condensador. C la capacidad calorífica del reflujo y el subíndice pr indica valor promedio (ver página 464 de Treybal. bpR R a Lo 3. Si la corriente de reflujo L está saturada (en su punto de burbuja). 2 edición en mejicano).4.4 Zona de enriquecimiento Un balance de materia global y por componente alrededor de la zona de enriquecimiento. Q¡ la suma de todas las pérdidas de calor.4. H la entalpia de los fondos y H la entalpia de la alimentación. Dicho método posee un análisis para la línea de enriquecimiento y otro para la zona de agotamiento. T es la temperatura real del mismo. 3. la relación de reflujo interno es igual a la relación de reflujo externo R = L /D.agua.4. dará la línea de operación para esta sección de la torre: y 1=— R +1 " +—r — R +1 n+ 2 R xD V (3. dará la línea de operación para esta sección de la torre: 57 . De lo contrario se relacionan por: 0 0 R'= R 1+ {M) p r T es la temperatura del punto de burbuja del reflujo.Siendo QB el calor del rehervidor. por el método de McCabe-Thiele.17) J Siendo R' la relación de reflujo interno R'= L/D => (R'/R'+l) = L/V. H la entalpia del destilado. el número de etapas ideales de la columna puede determinarse de manera gráfica.

5 LA LÍNEA Q Y SUS IMPLICACIONES. En ese punto. 3.5 1. 1O 0.0 /q T 1.L F L'-L = qF A partir de esta ecuación podemos interpretar la cantidad q como la fracción del alimento que es líquido.6 (d) Q.6 l 0. qF es la cantidad de líquido contenido en el alimento y que se une al que desciende de la zona de enriquecimiento.7 Etapa óptima de alimento y estrangulamiento Cuando se diseña se supone que el alimento entra en la columna en la etapa del alimento óptima que se localiza a la intersección de las líneas de operación.q)F es la cantidad de vapor en el alimento.5 \ / (bl /(oi q = 1.8 06 0.0 r 02 l 0.) que satisface los dos balances. 58 .4.4. El lugar común de los puntos en los cuales la línea de operación de la zona de rectificación intersecta la línea de la zona de despoj amiento se llama la línea q y viene dada por y¡ q-1 -x ' q-1 q= V .4 — / / 0. el cual se une al vapor que asciende desde la zona de despojamiento.18) En el gráfico xy. el de la zona de enriquecimiento y el de la zona de agotamiento.6 Intersección de las dos líneas de operación La intersección ocurre en un punto (x.0. conociendo inicialmente la razón de reflujo. Similarmente. (A) IA LÍNEA Q C O M O UNA FUNCIÓN DEL ESTADO TÉRMICO DEL AUMENTO. se trazan estas dos líneas de operación. la construcción de las etapas se cambia de la línea de rectificación a la línea despojamiento. (B) EFECTO DEL VALOR DE Q EN LA LÍNEA DE OPERACIÓN DE LA ZONA DE DESPOJAMIENTO PARA UNA RELACIÓN DE REFLUJO DADA.4 I* (A) 0.0 / (b) íc) .V _ B L'-B XB L'-BXM (3..7 < a ) 0.8 \ (c) q .2 1 / 0.4 Línea sección enriquecimiento 02 " { Y // 0. (1 .2 Líneas sección despojamiento 0.8 1 1.6 l 08 i 1. 3.0 FIGURA 3.00 / N^ e ) X \ X / / ~ /¡Jf/ a yj / I/ / // ^^y S/ /Y 7 0.4 i (B) 0.y.

(A) FIGURA 3. Un número infinito de etapas se exige para alcanzar la intersección de las líneas de operación y la de equilibrio. 59 . y por eso permite obtener la separación requerida con la localización existente del alimento. porque el punto de alimentación de la columna se localiza entre las etapas 4 y 5. La razón para el mayor numero de etapas es que los pasos se hacen más pequeño como las líneas de operación se mueven más cerca a la curva de equilibrio.Este cambio podría hacerse más temprano o después. En cualquier caso. dependiendo de la situación del punto del alimento real. Estrangulamiento (Pinching). Esto dibuja las líneas de operación y la de equilibrio más lejos y agranda los pasos. Físicamente. En una columna existente. respectivamente. 5a y 5b. La figura 6 muestra un cambio que tiene lugar más temprano. porque el punto de alimentación de la columna se localiza entre las etapas 8 y 9. razones mecánicas hacen a menudo difícil cambiar el punto de alimentación. más etapas se requieren (11 y 12 etapas en Fig. Como las líneas de operación se acercan a la curva de equilibrio. Un punto de toque puede ser remediado entonces aumentando reflujo y/o el rehervido. Esta intersección es denominada el punto de estrangulamiento (pinch point). El punto del alimento óptimo se logra por consiguiente cuando la línea de operación "activa" se aleja hasta lo posible de la curva de equilibrio. comparado con 10 etapas que se requerirían si se alimentara en el punto de intersección según la figura 7). Lafigura6b muestra un cambio que tiene lugar después. esto representa una situación donde varias etapas están haciendo separación muy pequeña y son prácticamente inútiles.6 (B) Se dice que una columna está "estrangulada" cuando la línea de operación toca la curva de equilibrio. y por consiguiente más pasos se requieren. los pasos se hacen más pequeños.

la pendiente de la línea de operación es 0. La Tabla N° 1 presenta la composición de la mezcla azeotrópica etanol . platos secos. 1990. u otra forma de bandejas ineficientes. 3. y mayor tráfico de líquido y vapor a través de la columna. Una prueba del campo para verificar si una columna está "pinchada" se describe en Kister. la diferencia de temperatura se pone más grande y el funcionamiento se vuelve normal. N.AGUA CON LA PRESIÓN Conocer el efecto de la presión sobre un sistema que forma mezcla azeotrópica es importante. Distillation Operations. consumo de energía mayor. costo de operación más alto. a diferentes presiones. el mayor tráfico de líquido y vapor pueden reducir la capacidad de manejo de alimento de la columna. S. 60 .agua. Cuando la columna o sus intercambiadores de calor están cerca de su límite de capacidad. particularmente cerca del alimento. Este síntoma puede hacer pensar también en inundamiento. Cuando L = 0. FIGURA 3.7 En la práctica. y se pondrá horizontal hasta que encuentre la curva de equilibrio. Una forma de detectar estrangulamiento es que al aumentar reflujo y rehervido. un síntoma de estrangulamiento es una diferencia de temperatura muy pequeña por machas bandejas. H. Me Graw.El incremento del reflujo y de la velocidad de calentamiento tienen sin embargo sus costos. ya que la composición de la mezcla azeotrópica depende de la presión.Y. Note que "bandejas secas" son un caso específico de toque.5 VARIACIÓN DE LA COMPOSICIÓN DE LA MEZCLA AZEOTRÓPICA ETANOL .

dT * T1 (3.0 89.6 96.8 91.20) 61 . La correlación entre la variación de la composición azeotrópica y la variación de la presión del sistema (limitada por la validez de la Ley de Clausius-Clapeyron y Dalton. es decir que la presión no sea muy alta) se deduce de la siguiente forma.8 78.0 47.TABLA N° 1 Presión (mmHg) 100 150 200 400 760 1100 1450 Temperatura de ebullición (°C) 34.8 95.2 42.0 Este comportamiento de la mezcla azeotrópica permite la obtención de un azeótropo de mayor riqueza en uno de los componentes por destilación (fraccionamiento) a la presión correspondiente. se puede expresar esta variación por la ley de Clausius .3 89. Temperatura en K. Calor latente de vaporización.1 87.19) En la que: P az /laz T 9? Presión de vapor del azeótropo.2 93.4 90. se puede realizar técnicamente la separación completa de la mezcla azeotrópica.8 62. Combinando el efecto de la presión sobre la composición azeotrópica con la introducción de una tercera sustancia (líquida o sólida). Debido a que la presión de vapor de una mezcla binaria de composición azeotrópica varía con la temperatura prácticamente lo mismo que un compuesto puro.3 Etanol en el azeótropo (% molar) 99.Clapeyron. o sea P 9t T 2 (3. Constante universal de los gases. se puede escribir dPAaz PAaz = ¿Aa. Considerando que también el componente A del sistema binario azeotrópico sigue dicha ley.

Aaz / dP„. haciendo posible apreciar las composiciones azeotrópicas a diferentes presiones a partir de los datos obtenidos a dos presiones. la ecuación (3. se obtiene reemplazando en la ecuación (4): A Aaz -1 l o g ^ + C (3. la ecuación (3) se puede integrar: iog A y Á log pa2+c (3. Aaz >L (3.Donde: PAa: es la presión parcial del componente A en la mezcla de composición azeotrópica.23) Debido a que la presión del azeótropo P es aquella misma presión n del sistema y que y es la fracción molar en la fase vapor a la composición del azeótropo (o sea>>^ = xfa_).23) se puede escribir a log yAaz = l ° g Aaz X A Aaz v Kz -1 j La relación xa_ = f(ji) puede ser representada por una recta en un gráfico doble logarítmico. En consecuencia. con el aumento de la presión. según los valores de la relación AAa/Aaz. De las ecuaciones (1) y (2) resulta: dP ^az^az dP Aaz ^ Aaz ^Aaz A'Aaz dP.21) Considerando (A JA ) = constante. AAazes el calor latente molar de vaporización del componente A en la mezcla azeotrópica. unos azeótropos se enriquecen en el componente más volátil mientras que otros en el componente mas pesado.22) De la ley de DaltcmP^ =(PJ(yÁaJ. 62 .

el azeótropo prácticamente desaparece.benceno.agua 13.Fenol* 10.a-Picolina .Alcohol metílico .Los números en la siguiente lista de mezclas que presentan azeotropismo se refieren a la figura 8.Acetona .Alcohol metílico .3 benceno.Alcohol etílico . 2897) 1 .Fenol* 12.Tricloroetano .a-Picolina .agua.agua 16 .acetona.MEC .Benceno .82.Acetato etilo . Propanotiol . También se evidencia cambio en la composición del azeótropo al agregar un electrolito. Agua .15. 10. MEC .Cloroformo .0 propanol.benceno. p.benceno.etanol 9 .1 . Etanol . Alcohol secbutílico .2 etanol.agua 3 .85. % en peso)** 18.furfurol.Acido clorhídrico .agua 4 .agua (11.etanol . 63 . Otros sistemas corrientes que presentan azeotropismo son: Hexano . Ind.MEC.5 ..agua 15 .7 .butílico-agua. Se esperan resultados similares en el sistema etanol . Nota: MEC es la abreviatura para la metil-etil-cetona (MEK en inglés). Tetracloruro de carbono-n-propanol.21.agua 8 . Dic.benceno 6 . Alcohol tert .n-butano 2 .propanol . Chem.Acetonitrilo . Etanol .Eter etílico .. Por ejemplo en el sistema isopropanol-agua a la presión atmosférica en presencia de cloruro de calcio en concentración del orden del 20% en peso. 70.Acido bromhídrico-agua 14.hexano.1 tricloroetano. (Othmer D.butanol. Eng. 1949. MEC .Acetato etilo .5 . Sulfuro de carbono .agua 5 .Bióxido de azufre . % en peso)** * Diferentes autores ** Azeótropos ternarios Se debe anotar que los azeótropos parcialmente miscibles presentan un comportamiento análogo.Alcohol n-propílico .agua.heptano.F.MEC 7 .alcohol etílico 11 .agua (72.agua 17. Agua .

366 1.6 PROCEDIMIENTO PARA LA REALIZACIÓN DE LA PRÁCTICA Luego de concluido el proceso de fermentación.345 1. procediendo deí siguiente modo: .FIGURA 3.361 1.Reconocimiento del equipo: válvulas.358 1.352 / 1. se procede a destilar el mosto en una operación continua.365 1. .8 3. mL H 0 mL EtOH 2 - 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 iO 64 10 9 8 7.¡1 ". Como ejemplo tenemos: DATOS RECOPILADOS PARA LA DETERMINACIÓN DE LA CONCENTRACIÓN DE UNA SOLUCIÓN ACUOSA DE ETANOL A PARTIR DE SU ÍNDICE DE REFRACCIÓN. líneas de flujo e identificación de sus partes.335 . 6 5 4 3 2 1 0 Porcentaje en Volumen de Alcohol (°GL) 100 90 80 70 60 50 40 30 20 10 0 y índice de Refracción 1.368 1.356 • 1.340 1. t una curva patrón de índice de refracción vs grado alcohólico.3635 1.

Se realiza la destilación diferencial hasta que el termómetro se estabilice en una temperatura (92-94 °C) indicando que la sustancia volátil se evaporó.Estos datos se grafican: . y se hace el escalado para la cantidad de mosto obtenido en la fermentación que se va a destilar. • Realizar un lavado del equipo de destilación (inundación de la columna). Este dato es útil también para establecer el rendimiento de la fermentación. • Determinación de la cantidad de antiespumante necesario para el mosto: se toma una alícuota de la mezcla.Hacer una destilación diferencial a 500 o 1000 mi del mosto (al destilado se le toma el índice de refracción y se le mide el grado alcohólico y con ayuda de la curva patrón se establece la composición de la alimentación). 65 .

66 Obtención de Tequila a partir de fique. El circuito del agua de enfriamiento se dispone en serie por e' condensador y el enfriador de fondos. No olvidar el agua de enfriamiento al condensador. la temperatura de salida del conden sador y el peso de condensado. se deja de obtener fondos y se continúa como una operación Batch hasta que el producto destilado contenga menos de 20 °GL. • Adecuar el equipo para pesar el condensado del vapor de calefacción.• Se carga el mosto obtenido en la fermentación al calderín mediante una bomba hasta ocupar el 75 a 80% de su capacidad. 3. se puede considerar que el equipo se ha estabilizado (está operación se hace a reflujo infinito). Se siguen tomando datos cada 5 minutos de presión de vapor de calefacción.5 minutos) de las temperaturas en los diferentes tramos del equipo. Obtención de Whisky a partir de cerveza. Es conveniente también que la corrección por temperatura sea lo más práctica posible. • Suministrar calor al calderín mediante vapor a 15 . • Estabilización del equipo: se toman medidas (cada 3 . 6. Cuando estas temperaturas no se modifiquen en tres lecturas consecutivas. Alcoholes superiores . Consecuentemente se comienzan a obtener productos de cima y de fondos en forma continua. temperatura de agua de salida y condensado del vapor de calefacción.20 psi. la presión del vapor de calentamiento. Obtención de Ginebra. 4. 5. • Verificar que se conoce la capacidad de calentamiento del intercambiador de precalentamiento del alimento. * Cuando el alimento se agota. En su informe debe sugerir modificaciones a las prácticas y sugerir nuevas utilizaciones de los equipos. • Purgar las líneas de vapor. Recuerde obtener una relación entre °GL y fracción molar y a la inversa para poder asociar constantemente los datos experimentales con el equilibrio líquido vapor. Midiendo el tiempo de calentamiento puede determinarse la capacidad calorífica del líquido y la velocidad de calefacción del calderín. Esta determinación debe hacerse previamente al comienzo de la práctica. 2. densidad y temperatura con el fin de hacer la correspondiente corrección. cuando en el tramo inferior halla una variación de la temperatura se debe disminuir la presión a un intervalo de 8 a 10 psi. Obtención de Vodka a partir de papa. Algunos temas a investigar son 1. • Una vez el equipo se ha estabilizado se empieza a alimentar a la torre por el tramo y al caudal que se halla calculado en el preinforme. • Verificar que se dispone de las curvas de calibración de los rotámetros. de tal manera que para diferentes caudales de alimento y diferentes presiones de la válvula de vapor conozcamos con precisión las características del alimento suministrado a la columna. Al producto de cabeza se le determina contenido alcohólico. Obtención de Coñac.

I X .5 C o tn O O o o o O i— c £ z > o m ?o m O n > .Válvula de Compuerta K o Válvula a Solenoide 1 2 O Li U Rotámetro o\ -j -M.Válvula de Seguridad <9 Sensor de Temperatura Manómetro ¡||[ Verificador de Nivel # • Posibles Posibfes Posibles .Válvula de Aguja A .n 0z £ D O 0 o X Válvula ds Bola -M.

J.: "Operaciones de Transferencia de Masa" McGraw-Hill 1980 SMITH. R. E. Z. 68 . Inc. M. 1992 KING.BIBLIOGRAFÍA KISTER.: "Separation Processes" McGraw-Hill 1971 TREYBAL. J. H.: "Distillation Design" McGraw-Hill. C.: "Introducción a la termodinámica en ingeniería química" McGraw 1991.

cochadas o rectificación Batch).1 OBJETIVOS • Concentrar y purificar el alcohol obtenido en la destilación continua.CAPÍTULO 4 DESTILACIÓN DISCONTINUA 4.2 DESTILACIÓN POR LOTES Aunque ni tan ampliamente usados ni tan sofisticados como sus contrapartes continuos. • Realizar los balances de materia y energía de la operación. • Obtener los rendimientos. Donde los materiales a ser separados son producidos relativamente en pocas cantidades. los destiladores por lotes cumplen un importante papel en las industrias de procesos químicos. tanto sencilla o diferencial como con reflujo. 2. ya sea este variable o constante. 4. Los destiladores por lotes son frecuentemente usados: 1. puede ser necesario diseñar un nuevo sistema para la separación específica a ser desarrollada. La selección de un destilador por lotes usualmente involucra la evaluación del funcionamiento de un sistema existente de destilación para determinar si su desempeño es aceptable. Donde la composición de los materiales a ser separados varía en amplios rangos. 69 . (por tandas. tal como en trabajos de medio tiempo o instalaciones comerciales a pequeña escala. másicos y calóricos del proceso. 4. Donde el producto principal contiene relativamente sólo pequeñas cantidades de impurezas livianas y/o pesadas. Donde la separación sólo necesita desarrollarse con poca frecuencia. • Estudiar el proceso de destilación discontinua. • Determinar la altura de empaque equivalente a un plato teórico. Sin embargo. tal como en operaciones de plantas piloto 3.Thiele para determinar el número de etapas ideales teniendo presente que sólo existe zona de enriquecimiento. • Utilizar el método de McCabe .

a. (1) una relación de reflujo constante. sin embargo.Con un sistema existente. Un balance de materia para el componente de bajo punto de ebullición en una mezcla binaria. los fondos generalmente son llamados residuo y el alimento es la carga inicial). o para el componente clave en una mezcla más compleja es: FXr e = DxD U + Bx. Antes de pasar a esta discusión. los siguientes son asuntos comunes: 1.4) V=L+D donde 70 (3) V = vapor procedente de la columna L = líquido retornado a la columna (Igual a cero en la destilación simple) . relación de reflujo constante b. o qué velocidad de ebullición se requerirá para obtener alguna composición específica dentro de algún tiempo específico bajo condiciones de. Cuánto tiempo será requerido para obtener algún producto de composición específica a alguna velocidad constante de ebullición. es la fracción molar en la fase líquida Un balance de materia total alrededor del condensador será: (ver figura 3. moles (1) (En el caso de destiladores por lotes. la nomenclatura de destilación será brevemente revisada. Que composición de productos se pueden obtener a) Sin reflujo. o (2) una relación de reflujo variable? 2. El balance general de materia es: F=D+B donde: F = Alimentación. moles D = Destilado. moles B = Fondos. debido a que los destiladores por lotes son analizados similarmente a los destiladores continuos en su zona de enriquecimiento. o b) con reflujo cuando se usa. IB n (2) donde x. relación de reflujo variable? El diseño de un nuevo sistema para una separación específica involucra determinar la mínima relación de reflujo y seleccionar el protocolo de control (relación de reflujofijao variable) y la cantidad de tiempo que se necesitará para destilar un lote de algún tamaño dado.

el vapor liberado del destilador pasa dentro de un condensador total. se define como: _ ttft-*.3.y.) .) (6) donde a = volatilidad relativa y = fracción molar del componente ligero o clave en la fase de vapor x = fracción molar del componente ligero o clave en la fase líquida Usualmente esta relación es reorganizada así: Q/j 2 " = l + ( 7 ) Es usada para calcular las composiciones en equilibrio de la fase vapor con una composición particular de la fase líquida. (Ver figura 3. que describe la relación de equilibrio entre las composiciones de vapor y líquido. el material que se mantiene en el destilador rápidamente va disminuyendo en el componente más volátil.iK r2 . a. Así. Mientras el proceso continúa. es decir a su punto de burbuja) V = D (R+l) de la ecuación (3) V = L + D. 4.1.T (l T . V/L = 1 + D/L.7. 71 . y el líquido liberado del condensador pasa dentro de un recibidor de producto. SISTEMAS EXISTENTES 4.T 7 ) x.Por definición L/D = R = Relación de reflujo (igual a la relación de reflujo externa cuando esta corriente está saturada. pero D/L = 1/R => L/V = R/(R + 1) (5) (4) La volatilidad relativa. de tal manera que el vapor que sale del destilador progresivamente contiene mayores cantidades de componente "pesado".9). Ningún reflujo es devuelto al destilador.3. Destilación simple En la destilación simple o diferencial. el "producto" en el recibidor se diluye con material que constantemente se vuelve más pesado. El primer vapor que libera el destilador es más rico en componentes ligeros que el líquido originalmente presentado porque la torre actúa como una sola etapa teórica de separación.

Lord Rayleigh (1902) analizó primero este sistema matemáticamente. Sin reflujo retornando al destilador, la velocidad a la cual el componente más volátil abandona el destilador es igual a la velocidad de cambio de composición en el destilador. y dV = - d (xW) donde dV = Velocidad de generación de vapor (moles/h) W = moles totales en el destilador Diferenciando la ecuación (8): - y dV = x dW + W dx pero dV = - dW de este modo Reorganizando + y dW = x dW + W dx (y-x)dW=Wdx
dW W dx y-x
(11)

(8)

(9)

(10)

Integrando esta ecuación tendremos
x

ln — : W "o donde
f

Wf

tr

dx

(y-x)

(I2)

W = moles al final en el destilador Wo = moles originalmente cargados en el destilador

Típicamente la parte derecha de la ecuación (12) es evaluada por integración gráfica, usando la suposición de que las fases de vapor y líquido están en equilibrio. Si el sistema a ser separado es ideal o puede ser asumido ideal, la volatilidad relativa es constante, y la ecuación (7) puede ser usada directamente para calcular las composiciones en equilibrio. Si el sistema no es ideal, los datos experimentales del equilibrio vapor-líquido deben estar disponibles. Asumiendo que la volatilidad relativa de la mezcla de benceno-tolueno es 2.90, las composiciones del equilibrio vapor-líquido pueden ser calculadas como se muestra en la Tabla 1. La curva resultante es grafícada en la figura 4. la .
72

TABLA 4.1. COMPOSICIONES ELV SISTEMA BENCENO TOLUENO 14.7 PSIA

X 0.000 0.100 0.200 0.300 0.400 0.500 0.600 0.700 0.800 0.900 1.00

ax 0.000 0.290 0.580 0.870 1.16 1.45 1.74 2.03 2.32 2.61 2.90

(a-l)x 0.000 0.190 0.380 0.570 0.760 0.950 1.14 1.33 1.52 1.71 1.90

l+(a-l)x 1.00 1.19 1.38 1.57 1.76 1.95 2.14 2.33 2.52 2.71 2.90
1

y 0.000 0.244 0.420 0.554 0.659 0.744 0.813 0.871 0.921 0.963 1.00

FIGURA 4.1 A: COMPOSICIONES DEL EQUILIBRIO VAPOR-LÍQUIDO, DEL SISTEMA BENCENO-TOLUENO, 14.7 PSIA,
a=2.9

Ejemplo 4.1: Una mezcla de benceno-tolueno consiste en 50 moles de benceno y 50 moles de tolueno. Se desea reducir la concentración de benceno residual a una fracción molar de 0.1. Calcular el balance de materia total para la destilación. Solución: La velocidad de generación de vapor es considerada constante y el efecto de la retención en la columna es ignorado. De la figura 4.1a obtenemos la tabla siguiente
73

X

0.500 0.400 0.300 0.200 0.100

y 0.744 0.659 0.554 0.420 0.244

(y-x) 0.244 0.259 0.254 0.220 0.144

l/(y-x)

4.10 3.86 3.94 4.55 6.94

Los valores de la tabla l/(y - x) vs. x están en la figura 4. Ib

FIGURA 4.1 B DESTILACIÓN SIMPLE DE BENCENO-TOLUENO, 1/(y-x) Vs. x

Asumiendo que los valores individuales de l/(y - x) pueden unirse con una línea recta, el área bajo la curva puede aproximarse: Area = b * a
= (bia^2 + b2a2^3-)

pero bj = b = b , etc.
2 3

Area = b(a^ + a ^ ...)
2

pero
74

50 0.2 a.94] = 1.55) + 2(3.94) + 6.) ] 0 n 3 2 4 donde h = Ancho de un número par de segmentos iguales y = Altura Usando este método: Area = 1/3 (0.7 moles f De este modo el balance de materia es: DESTILADOR RECIBIDOR comienzo final 50 1.167) ' . W = 17.86 + 3.94] = 1.10+ 4(3.10 + 2(3.1) [4. el valor de esta integral debe ser negativo: W l n1 — nn= -1.3 moles f f 75 . + a7 =— = > Area ' = 1/2 b (a.58 Una forma más exacta y universal de evaluar Jdx/(y .3 Totales 0.173) f V .7 83.1) [4. 1 2 3 4 5 = V2 (0.79 Debido a que el destilador está siendo agotado.75 ln — = -1.67 48. + y .0 35.0 100 16.94 + 4.79./2b[a +2(a + a +a ) + a ] . + 2a2 + 2a3 + 2a4 + as ) .) + 2(y + y „. ' W f= 100(0..10 fracción molar benceno 0.86 + 4..3 Benceno Tolueno 50 15. W f= 16.x) es el uso del método de Simpson: Area = 1/3 h [y + y + 4(y.55) + 6.75 100 WF W = 100 (0.

tanto con altas como bajas concentraciones del componente liviano.El nuevo balance de materia. ml 76 . Asumiendo aplicable los principios de contrarreflujo y vaporización equimolar la línea de operación es recta.fWN WF (a-1) ln -(i-^o).7 moles han de ser destiladas para reducir la concentración original de benceno a 10% molar. y la concentración del benceno recuperado aumenta sólo de 50 a 58 moles por ciento.100 muestra resultados esencialmente idénticos que el cálculo previo. de pendiente R/(R + ]) = L/V y con intercepto _y = xD /(RD +1) . l n (l-*o) Como se observa del ejemplo anterior.7 17. +- R +1 R+1 El fraccionador consiste enteramente de una sección de enriquecimiento. como para el fraccionamiento continuo. y„ 1 + R •X. Claramente la destilación simple no es un método bueno para remover o concentrar benceno.27 1.43 Totales 100 82. con la misma ecuación de la línea de operación que se ha utilizado para la sección de rectificación de una columna continua. La operación de un calderín discontinuo con columna y reflujo puede analizarse utilizando un diagrama de McCabe-Thiele. Esto llevó al desarrollo de una columna de fraccionamiento con una corriente de reflujo desde el condensador que se adiciona al sistema de destilación. y con alto costo energético.3 0. la evaporación simple produce solo pequeña separación.584 fracción molar benceno 0.73 50 Tolueno 15. De las 100 moles originales 82.57 34. DESTILADOR RECIBIDOR comienzo final Benceno 50 48.500 0. Cuando la volatilidad relativa es constante. la ecuación (7) puede ser sustituida en la ecuación (12) y la ecuación de Rayleigh puede ser integrada obteniendo: ln.

Así.2. = fracción molar en el destilador x = fracción molar en el destilado D Diferenciando: . De nuevo. Relación de reflujo constante La destilación por lotes bajo condiciones de reflujo constante es similar a la destilación simple en que el destilado y los componentes del destilador constantemente varían con el tiempo. debido a la interacción entre el reflujo líquido descendiendo por la columna y el vapor elevándose por la misma.Si xF es la composición inicial del líquido en el calderín y xD es el valor en la composición del destilado.dW . Sin embargo. .dD donde W = moles en el destilador D = moles de destilado Haciendo un balance de materia sobre el componente liviano -d(x W) = x dD w D (14) (15) donde x. 4..( x d W + W d x ) = x dD w w D (16) y sustituyendo la ecuación (14) en la (16) x dW + W d x = x d W w D (17) 77 . la relación de reflujo inicial y por lo tanto la pendiente inicial de la línea de operación debe escogerse de tal forma que se pueda graficar en el rango XD a xF el número exacto de platos a los que la columna es equivalente. la destilación inicial contiene la concentración más alta de componente más volátil. La destilación por lotes bajo una relación de reflujo constante es analizada matemáticamente mediante la consideración de que las moléculas perdidas del destilador representan moléculas de destilación recolectadas en el recibidor de producto.. el porcentaje de cambio de la composición del destilado es mucho más lento. y la composición del destilado continuamente se vuelve más pesada mientras que la destilación prosigue.3.

La columna contiene tres etapas teóricas. y cuatro etapas teóricas se dibujan (figuras 4. Este proceso continúa hasta que la concentración del benceno residual alcance el valor deseado.2a. Calcular el balance de materia para esta separación. una relación de reflujo es determinada. 78 . Solución: Por tanteo y error. Luego.2b hasta e). otras líneas de operación paralelas son trazadas. será destilada bajo condiciones de relación de reflujo constante hasta que la fracción molar del benceno residual sea menor que 0. (Nótese la similitud entre las ecuaciones (19) y (12) pero aquí x no está en equilibrio con x ). será típico evaluar la integral gráficamente.20.2: Una mezcla contiene 50 moles de benceno y tolueno respectivamente.Reorganizando: (x -x )dW =-Wdx w D w (18) x dW W = dx w "^W (xw~xD)^ l ln n Wf ^ ' W f X djCyy )(x WO D Zlü Wü -x w ) (19> Y de nuevo. D Ejemplo 4. Ver figura 4. la cual permita la construcción de las cuatro etapas teóricas (tres en la columna y una para el destilador) entre la composición en la cima y la de la carga del rehervidor.

Una relación mínima de reflujo es obtenida extendiendo una línea conectando la composición superior con la composición del vapor que está en equilibrio con la alimentación (en este caso y = 0.83 .744) a partir de la línea punteada en la figura 2. R/R = 2.07 min D min 79 . xD = 0.52 luego R = 0. x /(R+l) = 0. R = 1. y.a.71 .95 .35 . = 0.

FIGURA 4 2 (A .E) DESTILACIÓN POR LOTES PARA BENCENO-TOLUENO C O N UNA RELACIÓN DE REFLUJO CONSTANTE.13 FRACCIÓN MOL DE BENCENO. 80 .2 DIAGRAMA MCCABE THIELE PARA UNA CONCENTRACIÓN REDUCIÉNDOSE PROGRESIVAMENTE EN EL DESTILADOR HASTA 0. EJEMPLO 4.

2F: .38 2.82 1.314 0.650 0. ^ NOTA: LOS VALORES DE S O N DIVIDIDOS EN SEGMENTOS DE IGUAL TAMAÑO PARA APLICAR LA REGLA DE SIMPSON.129 w X D — 0.0 0.300 0.08 2.2a hasta 4.00 0.85 1.253 0.10 0.2f para integración numérica Xw 0.x ) 2.376 0.129 I _j 0.04 2.191 0.129 0.40 0.376 0.528 0.50 L_ 0.Xw) 2.2e se dibujan en la figura 4.2f y están en la siguiente tabla: X 0.0 1 0.169 0.481 0.421 X W l/( x .253 0.83 1.191 *w 0.22 D 81 . Valores de las figuras 4.222 0.22 1.314 0.450 0.500 FIGURA 4.90 2.3.500 0.x j Vs.30 | 0.550 D x 0.20 0.750 0.550 0.850 0.500 l/(x .00 1.438 0.950 0.38 D w Leyendo los valores de la figura 4.89 2.438 | 0.

Note que mientras la composición superior regularmente se reduce por incrementos de 0.8 52.04) + 2(1.739 .4 50 41.739 I n — = -0.50 De este modo.2a hasta la e.38 + 4(2. 82 .83 + 2.84 fracción molar benceno 0.Por la regla de Simpson: Area = (1/3) (0. la composición residual del destilador cambia por incrementos decrecientes.85 + 2.13 en el destilador (recuerde.100 moles en fracción. Otra información útil puede obtenerse por consideración adicional de la Fig.13 0. Una vez que la composición superior inicial ha sido determinada en el proceso de prueba y error.00+ 1.2 Benceno 50 43.1 fracción mol). 2.2 0.84 en el recuperador y decreció a 0. Debido a que la columna sólo tiene sección de rectificación.0618) [2.22] = 0. 4. retornando reflujo a una velocidad constante la fracción molar de benceno se incrementó a 0.6 Totales 100 47. pero una prueba de ensayo y error es requerida para determinar cuándo se debe parar la destilación. Donde y = es el valor para y en x = 0 int t R +1 En el evento de que alguna composición específica de destilado sea deseada (más bien la reducción de la composición residual a algún valor aceptablemente bajo). la destilación simple solamente concentra el producto a 0.04) + 2. W =47.8 f f W Balance de materia DESTILADOR RECIBIDOR comienzo final 6.478) . tanto los porcentajes mínimos y actuales de reflujo pueden ser determinados con la relación para la intersección con el eje y de la línea de operación: v. el procedimiento descrito es seguido. 1.58 fracción mol mientras reduce la concentración en el destilador a 0. W = 100 (0. la concentración del componente más volátil en el destilador nunca puede ser reducida a cero (excepto en el extremo trivial de evaporar todo el líquido).8 Tolueno 8.

antes que la concentración de benceno en el destilador alcance 13 moles por ciento. también.6 0. 1.0 0.0 Solución: Empezando con una concentración en el producto de cabeza de 95% molar se selecciona una relación de reflujo tal que las cuatro etapas de separación teóricas producirán una composición de los fondos que esencialmente es la del alimento.7 0.3 Relación de reflujo variable Mediante variación continua de la relación de reflujo durante el curso de la destilación.5 0. El caso de la relación de reflujo variable es analizado matemáticamente exactamente de la misma manera como lo fue el caso de reflujo constante.3a hasta e.9 0. Por esta razón la relación L/V aumenta a medida que la destilación progresa. 83 .8 0.5 0.4 0. por ejemplo. 0 0 0. Ejemplo 4. y cuatro etapas teóricas se dibujan obteniéndose las composiciones anotadas en las figuras 4.1 0. Calcule el balance de materia para este caso si la proporción del reflujo final es 13:1.6 0. La velocidad de ebullición es constante en este caso.3. pero mientras la relación de reflujo aumenta. puede obtenerse una concentración en el producto de cabeza esencialmente constante. la cantidad de líquido devuelto a la columna se incrementa.7 0.3: Una mezcla equimolar de benceno y tolueno será destilada bajo las condiciones de reflujo variante para mantener una composición de producto de cabeza constante de 95 por ciento molar y se usará la columna especificada en el Ejemplo 2. 4.1 A Ja O 4. puede ser un destilado con concentración de benceno mayor que 84 moles por ciento. Entonces.Los resultados de parar el proceso de destilación mostrados en el Ejemplo 4:2. se seleccionan proporciones del reflujo diferentes.3 0. Continuando la destilación más allá que lo mostrado en el ejemplo puede producir una concentración mas diluida del destilado (producto de cabeza).4 0.2 0.3 0.9 1.2 0.

— — R +1 Las varias proporciones del reflujo se insertan en esta relación producen valores de y.nt lo que simplifica el trazando de las líneas de operación correspondientes.Este proceso puede ser simplificado usando la relación previamente vista para el corte de las líneas de operación con el eje de las ordenadas y. 84 .

Los valores de la composición del destilador o rehervidor obtenidos en las figuras 4.3f de acuerdo con la tabla 85 .3a hasta e se dibujan en la figura 4.

656) = 65. 0.490 w ' l/(x -x ) 1.450 0.75 + 2.62 1.3F Leyendo puntos de la figura 4.0 •x 0.59 4.0 0.43 1.330 0.611 0.410 0.490 FIGURA 4.50 1.0 0.04/3)[1.53 1.86 7.330 0.296 0.88) + 2.17] = 0.02 2.490 0.47 1.6 f .R 1.422 = .290 0.679 0.700 D _ X W l/(x -x ) D w 2.17 D w 0 Area = (0.654 0.410 0.43 + 4(1.250 0.250 w X 0.370 0.ln(W/W ) W = 100(0.02) + 2(1.43 2.48 10.00 3.271 0.250 0.59 3.50 + 1.17 1.450 0.88 2.290 0.64 1.0 1.3f para la integración numérica X 0.62 + 1.460 0.370 0.75 1.339 0.

la integral (19) es analítica: x Wf ln- dxw Wn x Wo j(x D -x w )~ N (0.95 0. Inversamente.250) (0. mayor que en los casos anteriores.4 REQUERIMIENTOS DE TIEMPO Y VELOCIDAD DE EBULLICIÓN Relación de Reflujo Constante: Con una relación de Reflujo Constante y una velocidad constante de vapor en el sistema de destilación.7 como por el método gráfico. Nótese que un incremento adicional de la relación de reflujo causa una siempre decreciente reducción de la concentración del componente más volátil en el rehervidor.Es decir que.4 100 65. V = D (R + 1) = 52.23 frente al valor obtenido de 0. las moles de vapor que deben ser producidas durante la destilación pueden ser simplemente calculadas con la ecuación (4). Sin embargo.490) De donde W = 65.26 fracción molar benceno 0.64.25 para la relación 13:1.3 Benceno 50 48.7 50 17.64 + 1) = 138 moles de vapor Debido a que la velocidad de generación de vapor asociada con un determinado sistema de destilación debe conocerse experimentalmente.0.7 Tolueno 34.2 moles de destilación se produjeron cuando se usó una relación de reflujo de 1.950 . Balance de materia DESTILADOR RECIBIDOR comienzo final 32.2(1. f 4. este cálculo de la cantidad total de vapor permite calcular el tiempo necesario para la nueva separación.3 1. Por ejemplo el aumentarlo a 20:1. 87 . al mantener el reflujo variable se obtuvo un producto de 95% molar.6 Totales 0.50 Debido a que la composición del producto destilado es constante. En el Ejemplo 2.950-0. reduce la concentración en el destilador hasta 0. la fracción molar de benceno remanente en el destilador fue también mayor. la carga de vapor se divide por el tiempo necesario para la operación para obtener la velocidad de calentamiento requerida. se calculó que 52. en el diseño de un sistema nuevo.

Wx = Woxo .x ) = Wo (xo .Wx„.Wx D D w D D w W(x .Relación de Reflujo Variable: La cantidad de material que debe vaporizarse para alcanzar una separación determinada bajo condiciones de reflujo variable puede ser calculada a partir de la ecuación (3): V=L+D Diferenciando dV = dL + dD multiplicando dL por dV/dV y usando ec (5) dV = -—dV + dD = -—. Reorganizando dD l-R/(R + í) dV R R +l dD dV = (22) como F = D + B y FxF = Dx„ D + BxF J c c pero en la destilación batch Multiplicando por x pero Igualándolas F = Wo B=W D = Wo . W Wox .Wx d D D D Dx1J = Woxo .dV + dD dV R +1 dL R Aquí R es variable.W DX = Wox .x ) Derivando (Recordar que Wo. x y x son constantes para relación de reflujo variable) y organizando 0 D dW = .W ^ D ~ X ^ d x w — xw) 88 .

929 [ 1 -R/(R+1)] (x -x ) 1 /[ 1 -R/(R+1)] (x -x ) 12.79 4.642 0.888 0. calcule los moles de vapor generados durante la separación.373 0.0 0.96 13.271 0.4 Usando los valores generados en la solución del ejemplo 4.0516 22.837 0.4 0.296 0.79 0.163 6.4 0.461 0.0 (x -x ) x 0. w 21 . Solución: R 1.358 2.339 0.3 0.817 0.96 0.Como en la destilación simple.250 0.112 8.46 0.0683 13.3.212 0.46 5.7 0.2 0.0714 14. Insertando la ecuación (22) e integrando: x [ jy _ w x WqÍ d ~ o)dxw x x w A w / D _ \ R J x o °>J M/(« i)K.13 0.0350 D w 2 D w 2 Los valores de la última columna se grafican contra x en la figura 4.490 0.0698 18.) x o + % dxw 2 <> 24 Nuevamente el lado derecho debe ser calculado por integración gráfica.490 w D w 2 R+l R/(R+1) 1-R/(R+1) 0.13 7.0759 12. dD = -dW. Ejemplo 4.183 5.428 0.

FIGM' A 4.2 D w 2 Aplicando la regla de Simpson: 90 .4 0.3 (DESTILACIÓN BATCH C O N REFLUJO VARIABLE) Dividiendo los valores de x de la gráfica 4.490 13.250 28.290 16.450 13.410 13.6 0.4 en 6 segmentos iguales para aplicar la regla de Simpson: w Xw 1 /[ 1 -R/(R+1 )] (x -x ) 0.8 0.330 14.0 0.3 0.6 0.4 CÁLCULO DE LOS MOLES DE VAPOR DE CALEFACCIÓN GENERADOS (NO CONFUNDIR C O N PRODUCTO DESTILADO) EN LA DESTILACIÓN BENCENO TOLUENO DEL EJEMPLO 4.370 13.

el tiempo de carga. 0 D 0 Como se anotó bajo la discusión del caso de relación de reflujo constante.0 0.4 3770 3420 2550 83. (b). Note que este valor de tiempo sólo se refiere propiamente a la destilación.58 15. la velocidad de generación de vapor de un sistema de destilación existente debe conocerse bien. Destilación simple (a) Da el más alto porcentaje de recuperación de benceno en el producto.10 48. el porcentaje del benceno originalmente en el rehervidor que se recuperó en los productos de cabeza y el calor requerido para obtener la separación.6 + 4(16.61) = 162 moles de vapor.3 0.05 - 96.6) + 13.42 6.6 65.87 8.0.14x10 1.67 0. el tiempo enfriamiento y el tiempo de limpieza no está incluido. Allí también están los resultados de otros cálculos.Pero la concentración de benceno obtenida es sólo 58 por ciento molar. para que el uso de esa velocidad de generación con la cantidad de vapor necesario calculado.x )(Area) = 100(0.0 0.8 + 13.90 35.3 + 13.84 41.4 0.95 .7 0. el tiempo de calentamiento.6 0.3 0.26 32.2 Destilación Simple Benceno Tolueno R constante Benceno Tolueno R variable Benceno Tolueno Residuo Producto % Benceno Ib Benceno moles Vapor Btu Moles xw Moles xD recuperado recuperado requeridos requeridos 1.61 V = W (x . y (c).7 0.50)(3.2.15xl0 6 6 6 Una breve revisión de la tabla 2 sugiere un buen numero de conclusiones: 1. TABLA 4. Los resultados obtenidos en todos los ejemplos son resumidos en la tabla 4.6 87.16 17.18 43.3 0.2] = 3.3 131 162 1.2 0.0 + 13.8 0.04/3)[28. La concentración de benceno en el rehervidor desciende sólo a 10 por ciento molar (no un muy puro tolueno).75xl0 2.Area = (0. 91 .4) + 2(14.95 48.74 1. permita hallar el tiempo requerido para la separación del nuevo sistema.

La concentración del benceno en el residuo puede ser reducida disminuyendo la relación de reflujo a algún punto del intermedio (digamos 2:1 o 3:1) y continuando la destilación hasta que la concern-ración residual se reduzca a algún valor aceptable. Cargar el rehervidor con 60 . sin embargo. y (c). Por supuesto. 4. particularmente para las mezclas binarias. los requisitos de calor para la separación con reflujo variable sólo son aproximadamente 20 por ciento mayor que el requisito de calor del caso del reflujo constante. 3. el análisis del efecto de retención es sumamente complejo. NY. Requiere la mayor entrada de calor de los tres métodos. Deja la concentración del benceno más alta en el rehervidor. temperatura). pero (b). Requiere aproximadamente 50 por ciento más entrada de calor que la destilación simple para lograr aproximadamente la misma distribución de benceno. Aunque éstos últimos dos puntos parecen significantes. En cambio.80% de su capacidad con la mezcla a rectificar. pero debido a que los volúmenes combinados de estos dos son bastante pequeños comparados a los volúmenes en el destilador y el r e c e p i ( particularmente porque muchos equipos batch incluyen secciones empacadas en lugar de las bandejas). Me Graw-I-íill. pero (b). densidad. Si hay cortes de operaciones anteriores puede agregarlos para completar tal volumen. Permite obtener las especificaciones de pureza del producto de cabeza. Cuando la retención de la columna es significante. Relación de reflujo constante (a). La concentración del benceno en el producto es mucho mejor que esa obtenida por destilación simple (84% contra 58 % molar). pero este material no se combinaría con el producto. Este problema ha sido analizado por varios investigadores (por ejemplo Robinson y Gilliland en Elements of Fractional Distillation. para lo cual si es necesario. 92 .5 PROCEDIMIENTO Lavar inicialmente la columna de destilación con agua (inundación). la concentración del benceno recuperado arriba estaría en menos de 95 por ciento molar. en todas las discusiones anteriores se ignoraron el efecto de la retención de líquido en la columna y condensador. debe diluir el alcohol obtenido en la destilación continua. este así llamado corte o cola se coleccionaría en un receptor diferente y se reciclaría al calderíu durante la recarga para la próxima destilación. Varios puntos fina'es permanecen a ser considerados. se ha concluido que retenciones en el orden de 10 a 15 por ciento son beneficiosas obteniendo separaciones mejores. 1950). esta asunción no parece injustificada. Verifique las conexiones. y sobre todo cuando deben considerarse mezclas del multicomponentes. Verifique la concentración de la carga (°GL. Primero.2. Relación de reflujo variable (a).

se recoge el rectificado por cortes. Una vez se halla alcanzado la estabilización de la columna (al menos tres medidas de temperaturas constantes). No olvidar el agua de enfriamiento. first edition. sea imposible obtener producto de más de 80 °GL corregidos por temperatura. continuando hasta que los cortes tengan concentración inferior a la de la carga inicial al calderín. a pesar de aumentar la relación de reflujo (disminuyendo la velocidad de obtención de producto destilado D e incrementando la velocidad de generación de vapor aumentando la presión de alimentación de vapor de calefacción). 1950 TREYBAL. El determinar el tiempo necesario para obtener un volumen de destilado sirve para calcular caudales y la relación de reflujo real.: Prodess Heat Transfer. McGraw-Hill. NY. 1963. I.: Distillation Design. Durante el período de estabilización deben tomarse datos de temperaturas (del rehervidor. Z. ROBU. E. Cuando. McGraw-Hill. H. 93 . McGraw-Hill.: Distilare . Editura Technica. NY.Abrir la válvula de vapor al rehervidor a una presión predeterminada y dejar estabilizar la torre de destilación operando a reflujo infinito. D. BIBLIOGRAFÍA KISTER. V. de presión de vapor y peso del condensado cada 3 a 5 minutos. Bucarest. es decir. de las aguas de enfriamiento y del condensado).: Mass Transfer Operations. se pasa a recolectar producto en otro recipiente. °GL y temperatura para efectuar la correspondiente corrección. Por cada corte. Q. tomando un litro de rectificado al que se le analiza la densidad. R. también deben tomarse las mismas lecturas que se tomaron durante el período de estabilización y debe leerse el reflujo externo.Fractionare. de los tramos de la torre. 1955. 1992 KERN.

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